NO132488B

NO132488B -

Info

Publication number: NO132488B
Application number: NO3788/71A
Authority: NO
Inventors: T Nagasawa; M Tomita; Y Tamura; T Mizota
Original assignee: Morinaga Milk Industry Co Ltd
Priority date: 1971-05-31
Filing date: 1971-10-14
Publication date: 1975-08-11
Also published as: AU453005B2; SU407454A3; DK144312B; IT1009018B; FI53594C; FR2139791B1; NO132488C; GB1328078A; BE774452A; NL7200442A; NL150161B; FI53594B; FR2139791A1; DE2153106A1; AT314736B; SE371086B; DK144312C; US3816394A; AU3500871A; JPS4944332B1

Description

Kopieringslag til fremstilling av bilder ved hjelp av innvirkning av varme.

Lag som ved innvirkning av varme, som

kommer til innvirkning på bestemte deler

av laget, er egnet til bildefrembringelse

ved opptredende farging på de steder som

påvirkes av varmen, er særlig blitt kjent

i nyere tid. Bildedannelsen kommer delvis

av at det i lagene finnes stoffer, som under

innflytelse av varme trer i reaksjon med

hverandre under dannelse av fargede reaksjonskomponenter, delvis er lagene således at stoffer som finnes i dem foran-drer seg selv ved høyere temperaturer, idet

det ved forandringen også er forbundet en

fargeforandring. Lag av sistnevnte type

er eksempelvis beskrevet i det tyske pa-tent nr. 898.905.

Oppfinnelsens gjenstand er kopieringslag til fremstilling av bilder ved innvirkning av varme og som på i og for seg kjent

måte er påført lagbæreren på hvilken de

kleber fast, og kommer til anvendelse i

forbindelse med lagbæreren. Kopieringslag ifølge oppfinnelsen er karakterisert ved

at de i det varmeømfintlige lag inneholder

aromatiske aminer eller deres salter eller

dobbeltforbindelser av aromatiske aminer

med uorganiske metallholagenider i kombinasjon med nitrosaminer tilsvarende den

generelle formel

hvor R står for karbocykliske aromatiske

rester eller heterocykliske rester av aro-

matisk natur, som også kan være substituert.

R' står for aromatiske karbocykliske rester eller for alifatiske eller aralifatiske rester, som også kan være substituert.

R" står for karbocykliske aromatiske

rester eller aralifatiske rester, og

X står for en aromatisk karbocyklisk

rest, og hvori

R sammen med R' og N kan danne en

heterocyklisk ring.

For kopieringslagene ifølge oppfinnelsen anvender man fordelaktig aromatiske aminer i form av deres salter; egnet for dette er alle salter som aminene danner med en uorganisk eller organisk syre. Av uorganiske metallhalogenider hvormed de aromatiske aminer danner dobbeltforbindelser, som likeledes er egnet for kopieringslagene ifølge oppfinnelsen, kan eksempelvis nevnes sinkklorid, tinn-II-klorid, wismut-triklorid, antimontriklorid. Ved anvendelsen av disse dobbeltforbindelser av aminene må det iakttas at de vanligvis krever anvendelse av høyere varmegrader for at de fargede forbindelser som oppstår ved reaksjonen med det tilstedeværende nitrosamin danner seg. De fargede forbindelser som opptrer ved anvendelsen ved de frie aminer viser vanligvis en mindre intens farging.

Som nitrosaminkomponenter ifølge oppfinnelsen kan eksempelvis følgende forbindelser anvendes: difenyl-nitrosamin, fenyl-benzyl-nitrosamin, fenyl-2-naftyl-nitrosamin, o-nitrodifenyl-nitrosamin, 3-hydroksy-difenyl-nitrosamin, difenyl-nitrosamin-4-sulfonsurt natrium, N-nitroso-karbazol, a-pyridyl-fenyl-nitrosamin, etyl-2-naftyl-nitrosamin, N,N'-dinitroso-N,N'-difenyl-p-fenylen-diamin, 4-nitro-difenyl-nitrosamin, 4- metyl-difenyl-nitrosamin, 2,2'-dinaftyl-nitrosamin, di-a-pyridyl-nitrosamin, di-a-kinolyl-nitrosamin, 2- (fenyl-nitrosamino) - 5- brompyridin, 3-metoksy-difenyl-nitrosamin, 3-acetoksy-difenyl-nitrosamin, difenyl-nitrosamin-2-karbonsyre, 2-hydroksy-difenyl-nitrosamin, 4-klor-difenyl-nitrosamin, 4-metyl-3'-brom-difenyl-nitrosamin, 4-hydroksy-difenyl-nitrosamin, etyl-1-naftyl-nitrosamin, N-nitroso-benzanilid, p-tolyl-benzyl-nitrosamin, 4-metoksy-difenyl-nitrosamin-2'-karbonsyre, 2-metoksy-difenyl-nitrosamin-2'-karbonsyre, 4-metoksy-difenyl-nitrosamin, N,N'-dinitroso-N-fenyl-N'-benzyl-p-f enylendiamin, 1- (5-hydroksy-f enyl-nitrosoamino) -naftalin, 1-(6-hydroksy-f enyl-nitrosamino) -naftalin, 2- (2-met-oksy-f enyl-nitrosamino) -pyridin, 2- (6-metyl-f enyl-nitrosamino) -pyridin, 2-(fenyl-nitrosamino) -pyridin, 3- (f enyl-nitrosamino) -tionaf ten, 2- (fenyl-nitrosamino) - difenylenoksyd.

Nitrosaminene som ifølge oppfinnelsen anvendes som komponenter i de varmeøm-fintlige kopieringslag er stabile ved nor-mal temperatur. Som stoff er de fargeløse til gulfarget. Aminsaltene som ifølge oppfinnelsen samtidig anvendes som ytterligere komponenter i kopieringslagene er i renset tilstand fargeløse. Lag som er ferdig fremstilt med disse to reaksjonskomponenter er derfor fargeløse til gulaktige. Under varme-innvirkningen dannes av komponentene nitrosamin og amin azofargestoffer, som er intenst fargede. Ved hjelp av variasjon av nitrosaminene og aminene resp. aminsaltene resp. amin-dobbeltforbindelsene er muligheten til frembringelse av forskjel-lige farginger gitt. De fremkommende bilder bibeholder sin fargetone ved lagring og oppviser også med hensyn til kontrast in-gen forandringer, således at de er bestan-dige over lengere tidsrom.

Med hensyn til fremstillingen av aminene, deres salter og dobbeltforbindelser med uorganiske metallhalogenider finnes det tallrike offentliggjørelser i litteraturen. Fremstillingen av forannevnte forbindelser er derfor mulig uten vanskeligheter. Det samme gjelder for fremstillingen av nitrosaminene, som likeledes er beskrevet for de forbindelser som ifølge oppfinnelsen kommer til anvendelse i kopilagene. Om deres fremstilling kan det generelt sis at de dannes ved innvirkning av natriumnitrit under avkjøling på det tilsvarende i et organisk oppløsningsmiddel oppløste sekun-dære amin i nærvær av syre.

Til fremstillingen av kopieringslagene ifølge oppfinnelsen anvender man en beleggingsmasse som fremstilles på følgende måte: Nitrosaminet og det aromatiske amin eller dets salt eller dobbeltforbindelse blandes i form av fine suspensjoner med en oppløsning av et bindemiddel. Blandingen påføres en lagbærer og laget som er dannet på denne måten tørkes. Tørkingen foretas fordelaktig uten oppvarming ved nor-mal temperatur. For å avkorte tørkings-prosessen leder man fordelaktig en luft-strøm over det lag som skal tørkes. Også svak oppvarming av laget eller luften kan komme i betraktning, idet det lønner seg ikke å gå ut over 35—40° C.

Som bindemiddel egner harpikser seg som er oppløselige i oppløsningsmidler, hvori de fargestoff-dannende komponenter selv ikke oppløses, det er fortrinnsvis alifatiske kullvannstoffer, delvis også halo-genkullvannstoffer. Slike harpikser som er egnet som bindemiddel for oppfinnelsens formål er eksempelvis cyklisert kautsjuk, omtrent det produkt som av firmaet Chemische Werke Albert, Wiesbaden-Biebrich, er brakt i handelen under varemerket

«Alpex» 450 J, maleinatharpikser som KM-harpiks eller KPM-harpiks fra firmaet Badische Anilin- und Soda-Fabrik Aktien-gesellschaft i Ludwigshafen, eller modifi-serte kolofoniumestere, eksempelvis produktet, som likeledes er brakt i handelen av Badische Anilin- und Sodafabrik AG, under varemerket «Laropal» B.

Som lagbærere for kopieringslagene ifølge oppfinnelsen egner seg eksempelvis

glass, transparent papir, cellulosehydrat-folier, transparente kunststoffolier, f. eks. av polyvinylklorid eller celluloseacetat.

For ved hjelp av kopieringslagene ifølge oppfinnelsen å frembringe bilder ved hjelp av varmeinnvirkning går man frem på føl-gende måte: 1. Materialet som er utstyrt med det varmeømfintlige lag legges med lagsiden på forlaget som skal kopieres og som even-tuelt er trykket eller påskrevet på begge sider. Fra kopieringspapirets bakside bringes strålevarme til innvirkning, f. eks. ved hjelp av en infrarød stråler. Bildet blir desto skarpere og den tid som er nødvendig for bestrålingen desto kortere, jo mere intens energikilden emitterer. I det varme-følsomme lag oppstår det derved et direkte omvendt dypfarget bilde av forlaget, som man fra den transparente bærers bakside kan lese riktig. 2. Forlag som er påskrevet eller på-trykket på den ene side kan også kopieres således at man gjennomstråler med varme det forlag som er brakt i kontakt med det varmeømfintlige kopieringslag ifølge oppfinnelsen og det er likegyldig om det varme-ømfintlige kopieringslag kommer i berøring med forlagets bakside eller forside.

Varmeinnvirkningens varighet for frembringelse av uklanderlige, skarpe og kontrastrike varmebilder lar seg ikke generelt fastslå, men må finnes i hvert tilfelle. Den er avhengig av en rekke faktorer, f. eks. av energikildens type og styrke, dens av-stand fra forlaget, lagbærerens type og sammensetningen av det varmeømfintlige lag.

Med kopieringslagene ifølge oppfinnelsen lykkes ikke bildefrembringelsen bare ved veien over kontaktkopier, men fremstillingen av bilder kan også foretas ved hjelp av oppvarmede stifter eller stempler.

Eksempel 1.

50 g difenylnitrosamin og 250 cm<3> gasolin med kokeområde 60—80° C males i tre dager i en kulemølle. Adskilt fra nitrosaminet formales samtidig 50 g p-fenitidin-hydroklorid og 250 cm3 gasolin. Deretter blandes like volumdeler av de to suspensjoner som er fremkommet på denne måten godt med hverandre. Man forener denne blanding med like mange volumdeler av en ligroinoppløsning, som inneholder 10 pst. av et cyklisert kautsjuk, eksempelvis det produkt som av firmaet Chemische Werke Albert, Wiesbaden-Biebrich er brakt i handelen under varemerket «Alpex» 450 J. Alt sammen blir ennå en gang gjennom-blandet godt. Beleggingsmassen som er fremkommet på denne måten strykes på transparentpapir og tørkes ved svak varme.

Til frembringelse av et varmebilde legges det belagte transparentpapir med lagsiden på det forlag som skal kopieres, eksempelvis en trykket bokside, og baksiden utsettes for en bestråling, som går ut fra en kraftig infrarød stråler. Strålingen trenger fra den ubelagte side gjennom det varmeømfintlige kopieringspapir, absorbe-res sterkt av forlaget på de steder som er trykket og denne varme utfører kondensa-sjonen mellom difenylnitrosamin og p-fenetidin på de deler av det varmeømfint-lige lag som står i kontakt med forlagets trykkbilde. Man får et omvendt direkte bilde av forlaget i oliven-sort farge, som kan leses riktig fra transparentpapirets bakside.

Difenylnitrosamin fremstilles idet man til oppløsningen av 40 vektsdeler difenyl-amin i 200 vektsdeler etanol tildrypper 30 vektsdeler konsentrert saltsyre og etter at blandingen er avkjølt i 5—10° C under god omrøring langsomt tildrypper 35 vektsdeler vandig natriumnitrit-oppløsning som inneholder 2 vektsdeler fast natriumnitrit og 3 vektsdeler vann. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen sterkt med en is-koksalt-blanding og det dannede difenylnitrosamin utfelles ved hjelp av tilsetning av vann. Difenylnitrosaminet suges fra, vaskes med vann, tørkes og omkrystalliseres av ligroin. Den fremkommende blassgule krystallmasse smelter ved 66—67° C.

Eksempel 2.

Man erstatter det i eksempel 1 an-vendte p-fenetidin-hydroklorid med tillei-ringsforbindelsen av sinkklorid og p-tolu-idin og går frem på den måte som er beskrevet i eksempel 1. De frembrakte varmebilder er blålig-sort farget.

Eksempel 3.

50 g fenyl-benzyl-nitrosamin finmales sammen med 250 cm'<1> gasolin i en kule-mølle. Den fremkommende suspensjon blandes med en suspensjon av 50 g amino-hydrokinon-dietyleter-hydroklorid i likeledes 250 cm<3> gasolin. Til denne blandingen settes 600 cm3 av den i eksempel 1 angitte 10 pst.ige oppløsning av cyklisert kautsjuk

i ligroin og det hele gjennomblandes godt. Den fremkommende masse strykes på cel-lulosehydratfolien og tørkes ved svak varme. Med dette papir får man ved den i eksempel 1 beskrevne kopieringsfremgangsmåte violette bilder.

Fenyl-benzyl-nitrosamin fremkommer når man oppløser 91,5 g fenyl-benzylamin i 500 cm'<1> iseddik og lar oppløsningen under avkjøling til 5—10° C og god omrøring dryp-pe langsomt inn i oppløsningen av 34,5 g natriumnitritt i 60 cm<3> vann. Etter avslut-tet reaksjon utfelles fullstendig fenyl-benzyl-nitrosaminet ved hjelp av tilsetning av vann til reaksjonsblandingen, suges fra, ettervaskes med vann, tørkes og omkrystalliseres av gasolin. Man får nesten farge-løs krystaller med smeltepunkt 52—53° C.

Eksempel 4.

50 g fenyl-2-naftyl-nitrosamin males i tre dager på kullemølle i 250 cm3 ligroin og blandes deretter med en på lignende måte fremstilt suspensjon av 50 g o-aminofenol-hydroklorid i 250 cm'<1> gasolin. Til blandingen setter man 700 cm<8> av en 10 pst.ig opp-løsning av en maleinatharpiks i ligroin, eksempelvis KPM-harpiksen som er brakt i handelen av firmaet Badische Anilin- und Sodafabrik og belegger transparentpapir med blandingen som etter påføringen av masse tørkes ved svak varme. Anvender man dette papir ved den kopieringsfremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 1, så får man sort-violette bilder.

Fenyl-2-naftyl-nitrosamin fremstilles idet man oppløser 110 g fenyl-2-naftyl-amin i 600 cm3 iseddik og til oppløsningen under avkjøling (5—10° C) langsomt dråpevis til-fører 34,5 g natriumnitrit oppløst i 60 cm<3 >vann. Fenyl-2-naftyl-nitrosaminet utfelles fra reaksjonsblandingen ved tilsetning av vann, vaskes og tørkes. Deretter omkrystalliseres det med en blanding av benzol og gasolin i forholdet 1:3. Man får fargeløse krystaller med smeltepunkt 97—98° C.

Eksempel 5.

50 g o-nitrodifenylnitrosamin finmales i 250 cm3 gasolin og blandes med en suspensjon som likeledes er dannet ved god formaling av 50 g 1-naftylamin-hydroklorid i 250 cm<3> gasolin. Til blandingen setter man 500 cm3 av en 10 pst.ing oppløsning av en modifisert kolofoniumester i ligroin, eksempelvis det produkt som av firmaet Badische Anilin- und Soda-Fabrik er brakt i handelen under varemerket «Laropal» B og påfører deretter blandingen på cellulose-acetatfolien. Den belagte celluloseacetatfolie tørkes ved svak varme. Når man anvender dette kopieringslag ved den kopieringsfremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 1, så fås sortbrune bilder.

o-nitrodifenyl-nitrosamin fremstilles idet man oppløser 100 g o-nitrodifenylamin i 500 cm<3> iseddik, avkjøler oppløsningen til 5—10° C og deretter inndrypper langsomt under god omrøring oppløsningen av 34,5 g natriumnitrit i 60 cm3 vann. Det dannede o-nitrodifenyl-nitrosamin fel-les ut fra reaksjonsblandingen ved tilsetning av vann og suges fra, omkrystalliseres deretter av etanol. Man får lysegule krystaller med smeltepunkt 99—100° C.

Eksempel 6.

50 g 3-hydroksy-difenyl-nitrosamin finmales i 250 cm<3> gasolin og blandes godt med en suspensjon som er fremkommet ved

formaling av 50 g aminohydrokinondietyl-eteroksalat i 200 cm3 gasolin. Til blandingen setter man 600 cm3 av den 10 pst.ige oppløsning av cyklisert kautsjuk i ligroin, f. eks. det produkt som under varemerket

«Alpex» 450 J bringes i handelen av firmaet

Chemische Werke Albert, Wiesbaden-Biebrich, og blander det hele ennå en gang godt. Med blandingen som er fremkommet på denne måten overtrekkes transparentpapir og tørkes ved svak varme. Med dette varmeømfintlige papir får man ved den kopieringsfremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1 sort-violette bilder.

3-hydroksydifenyl-nitrosamin får man når man oppløser 92,6 g 3-hydroksydifenyl-amin i 300 cm3 iseddik og tildrypper den til 5—10°C avkjølte oppløsning under god om-røring oppløsningen av 34,5 g natriumnitritt i 100 cm3 vann. Til reaksjonsblandingen settes isvann og derved utfelles 3-hydroksy-difenyl-nitrosaminet som man suger fra, utvasker med vann, tørker og omkrystalli-serer fra benzol under tilsetning av aktivkull. Man får fargeløse krystaller som spal-ter seg ved 110° C under sortfarging.

Istedenfor de ovennevnte 50 g nitrosamin anvender man 50 g etyl-2-naftyl-nitrosamin og går frem som beskrevet ovenfor. Man får da av det således fremstilte kopieringslag et violett bilde. Nitrosaminet fremstilles idet man oppløser 17,1 g etyl-2-naftylamin i 300 cm3 iseddik og setter langsomt under avkjøling og omrøring til opp-løsningen 55 cm<3> 2n-vandig natriumnitritt-oppløsning. Det dannede nitrosamin skilles ut fra reaksjonsblandingen ved tilsetning av vann, suges fra, vaskes med vann og tør-kes. Etter omkrystallisering fra gasolin danner det seg nesten fargeløse krystaller med smeltepunkt 48—49° C.

Eksempel 7.

50 g difenyl-nitrosamin-4-sulfonsurt natrium finmales i 250 cm<3> cykloheksan og blandes godt med en suspensjon som er dannet ved formaling av 50 g av det av 2,5-dimetyl-benzol-sulfonsyre og 1-ben-zoylamino-4-amino-2,5-dietoksybenzol dannede salt med 250 cm3 cykloheksan. Til denne blanding settes 600 cm<3> av den 10 pst.ige oppløsning i ligroin av cyklisert kautsjuk, eksempelvis det produkt som av firmaet Chemische Werke Albert, Wiesbaden-Biebrich bringes i handelen under varemerket «Alpex» 450 J. Blandingen påføres en celluloseacetatfolie ved hjelp av en sprøytepistol i tynt lag og tør-i kes. Anvender man denne belagte celluloseacetatfolie for den kopieringsfremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1 får man dypsorte bilder.

Difenyl-nitrosamin-4-sulfonsurt natrium fremstilles idet man oppløser 150 g difenylamin-4-sulfonsurt natrium i 400 cm<:i >vann og tildrypper oppløsningen under av-kjøling og omrøring 160 cm<8> konsentrert saltsyre og oppløsningen av 34,5 g natriumnitrit i 100 cm<:i> vann. Til reaksjonsblandingen setter man konsentrert kok-saltoppløsning for å bevirke utfellin-gen av difenyl-nitrosamin-4-sulfonsurt natrium. Det utskilte reaksjonsprodukt suges fra og renses flere ganger, det opplø-ses i 40—50° C varmt vann under tilsetning av aktivkull og igjen utfelles ved tilsetning av konsentrert koksaltoppløsning. For å få reaksjonsproduktet fullstendig rent blir det til slutt oppløst i metanol og igjen fra opp-løsningen utfelt ved tilsetning av eter. Det svakt gulfargede produkt spaltes først over 300° C.

Eksempel 8.

Anvender man ved den i eksempel 7 beskrevne arbeidsmåte til fremstillingen av et kopieringslag ifølge oppfinnelsen istedenfor difenyl-nitrosamin-4-sulfosurt natrium den samme mengde N-nitroso-karbazol, så får man et kopieringslag ifølge oppfinnelsen som ved anvendelsen av den kopieringslag ifølge oppfinnelsen som ved anvendelsen av den kopieringsfremgangsmåte som er angitt i eksempel 1 gir blåsorte bilder.

N-nitrosokarbazol fremstilles av karbazol analogt den i eksempel 3 angitte me-tode for fremstillingen av fenyl-benzyl-nitrosamin. N-nitrosokarbazol er gulfarget og smelter ved 75—76° C.

Eksempel 9.

50 g a-pyridyl-fenyl-nitrosamin finmales med 250 cm'<!> cykloheksan og den således fremkomne suspensjon blandes godt med en suspensjon, som fremkom ved formaling av 50 g av det sure oksalsyresalt av 1-benzoyl-amino-4-amino-2,5-dietoksy-benzol i 250 cm<:>{ gasolin. Til denne blanding setter man to-ganger så meget 10 pst.ig oppløsning i ligroin av en cyklisert kautsjuk, eksempelvis det i de foregående eksempler nærmere beskrevne produkt «Alpex» 450 J og blander på nytt det hele godt sammen. Ved hjelp av en sprøytepistol påføres blandingen som er fremkommet således i tynt lag på transparent papir og tørkes. Ved anvendelse av

dette papir for kopieringsfremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 1 får man bilder av dypviolett farge.

a-pyridyl-fenyl-nitrosamin fremstilles av «-pyridyl-fenyl-amin og natriumnitritt. Fremstillingen foregår analogt med den arbeidsmåte som er angitt i eksempel 3 for fremstilling av forbindelsen benzylanilin-nitrosamin. Etter omkrystalliseringen av benzol smelter a-pyridyl-fenyl-nitrosaminet ved 102° C.

Eksempel 10.

Man fremstiller en beleggingsmasse som fåes ved god blanding av suspensjonene A, B, C og D.

De nevnte suspensjoner frembringes på følgende måte: A. 100 vektsdeler 3-hydroksydifenyl-nitrosamin formales i 500 volumdeler bensin med kokeområde 80—110° C. B. 100 vektsdeler 2,6-xylolsulfonsurt 1-benzoylamino-2,5-dietoksy-4-aminoben-zol og 2,5 vektsdeler 1-benzoylamino-2,5-dietoksy-4-aminobenzol finmales i 1.000 volumdeler bensin med kokeområde 80—110° C. C. 125 vektsdeler sinkoksyd finmales med en oppløsning av 25 vektsdeler cyklisert kautsjuk (Alpex 450 J) i 100 volumdeler bensin med kokeområde 80—110° C og tilsettes deretter dessuten 350 volumdeler bensin (80—110° C). D. 2 vektsdeler aluminiumstearat (type 30 FD) oppløses ved hjelp av oppvarming i 400 volumdeler bensin med kokeområdet 80—110° C. Etter avkjølingen oppløses dessuten 100 vektsdeler cyklokautsjuk (Alpex 450 J).

De således fremkommende suspensjoner blandes godt med hverandre på føl-gende måte:

Med blandingen som er fremkommet på denne måten belegges transparentpapir tynt og tørkes ved værelsestemperatur ved hjelp av luftstrøm.

Med dette varmeømfintlige papir får man etter kopieringsfremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 1 sortgrønne kontrastrike bilder som etter kort lagring og ytterligere intensitetsøkning har antatt en sortblå farge.

Eksempel 11.

Men fremstiller en beleggingsmasse som er fremkommet ved hjelp av god blanding av suspensjonene A, Bi, C og D.

De nevnte suspensjoner fremstilles på følgende måte: A. 100 vektsdeler 3-hydroksy-difenyl-nitrosamin finmales i 500 volumdeler bensin med kokeområde 80—110° C. Bi. 100 vektsdeler p-toluolsulfonsurt 1-ben- zoylamino-2,5-dietoksy-4-aminobenzol og 2,5 vektsdeler l-benzoylamino-2,5-dietoksy-4-aminobenzol finmales i 1.000 volumdeler bensin i kokeområdet 80— 110° C. C. 125 vektsdeler sinkoksyd finmales med en oppløsning av 25 vektsdeler cyklisert kautsjuk (Alpex 450 J) i 100 volumdeler benzin med kokeområdet 80—110° C og tilsettes deretter dessuten 350 volumdeler benzin (80—110° C). D. 2 vektsdeler aluminiumstearat (type 30 FD) oppløses ved hjelp av oppvarming i 400 volumdeler bensin med kokeområdet 80—110° C. Etter avkjølingen oppløses dessuten 100 vektsdeler cyklokautsjuk (Alpex 450 J).

Suspensjonene som er fremkommet på denne måte blandes godt med hverandre på følgende måte:

Med blandingen som er fremkommet på denne måten belegges transparentpapir tynt og tørkes ved værelsestemperatur ved hjelp av en luftstrøm.

Med dette varmefølsomme papir får man etter den kopieringsfremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1 sort-grønne kontrastrike bilder, som etter kort lagring og ytterligere intensitetsøkning har antatt en sortblå farge.

Eksempel 12.

En ytterligere beleggingsmasse oppstår ved blanding av komponentene Ai, Bi, Ci og Di, hvis fremstilling gjennomføres på føl-gende måte.

Ai. 50 vektsdeler N, N'-dinitrose-N,N'-difenyl-p-fenylendiamin finmales i 500 volumdeler bensin med kokeområde 80—

110° C.

Bi. 100 vektsdeler p-toluolsulfonsurt 1-benzoylamino -2,5 - dietoksy -4-amino-benzol og 2,5 vektsdeler 1-benzoylami-

no-2,5-dietoksy-4-aminobenzol finmales i 1.000 volumdeler bensin med kokeområde 80—110° C.

Ci. 125 vektsdeler sinkoksyd finmales med en oppløsning av 25 vektsdeler cyklisert kautsjuk (Alpex 450 J) i 100 volumdeler bensin med kokeområde 80—110° C og tilsettes deretter dessuten 350 volumdeler bensin (80—110° C).

Di. 250 vektsdeler cyklokautsjuk Alpex 450 J) oppløses ved hjelp av rysting ved værelsestemperatur i 1.000 volumdeler bensin ved kokeområdet 80—110° C. Suspensjonene resp. oppløsningen fremkommet på denne måte blandes godt med hveandre på følgende måte:

Med blandingen fremkommet på denne måte belegges transparentpapir tynt og tør-kes ved værelsestemperatur ved hjelp av en luftstrøm. Med dette varmeømfintlige papir får man ved kopieringsfremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 mørkegrønne kontrastrike bilder.

N,N'-dinitroso-N,N'-difenyl-p-fenylen-diamin fremstilles idet man oppløser 26 vektsdeler difenyl-p-fenylen-diamin i en blanding av 700 volumdeler dioksan og 100 volumdeler iseddik og under avkjøling ved -f- 5° C nitroseres med en oppløsning av 14 vektsdeler natriumnitrit i 50 volumdeler vann, som beskrevet flere ganger. Det dannede produkt utfelles ved hjelp av forsiktig fortynning med vann, suges fra og utvaskes med en blanding av iseddik-etanol 1 : 1. Etter tørkingen oppløses i benzol ved høyst 55° C og produktet utskilles deretter ved tilsetning av ligroin. Utbyttet utgjør 27 vektsdeler gull-gule små blader, som langsomt spaltes ved 120°.

Eksempel 13.

Gode resultater ga også en kombinasjon av de i eksempel 10 og 12 beskrevne suspensjoner. En belegginsmasse bestående av

påstrykes tynt på transparentpapir og tør-kes ved værelsestemperatur. Ved hjelp av den kopieringsfremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1 fås praktisk talt sorte bilder. Kopieringslag til fremstilling av bilder ved varmeinnvirkning, karakterisert ved at de som varmeømfintlige stoffer inneholder aromatiske aminer eller deres salter eller dobbeltforbindelser av de aromatiske aminer med uorganiske metallhalogenider i kombinasjon med nitrosaminer tilsvarende de generelle formler

hvori R står for karbocykliske aromatiske rester eller heterocykliske rester av aromatisk natur, som også kan være substituert, R' står for aromatiske karbocykliske rester eller for alifatiske eller aralifatiske rester som også kan være substituert, R" står for aromatiske karbocykliske eller aralifatiske rester, og X står for en aromatisk karbocyklisk rest og hvori R sammen med R' og N kan danne en heterocyklisk ring.

Claims

5000g), bestående av 50% laktulose, 7.0% galaktose, 7.8% laktose, 0.2% andre bestanddeler og 35% vann, og blandingen ble innstilt til pH 6.6. Den oppnådde væske ble tørret ved hjelp av en for-støvnings-tørreinnretning av sentrifugal typen (fremstilt av Anhydro Co.) med innløpstemperatur for varmluften på omtrent 180°C og utløpstemperatur på omtrent 90°C og ga omtrent 7.
2 kg laktulose-pulver inneholdende omtrent .69.5%, ( = 5000/7200x100) laktulose. EKSEMPEL
3. En løsning med 11.3% proteinkonsentrasjon fremstilt ved å løse 1 kg handelsvanlig skummetmelk-pulver, hvori proteininnholdet er 1000x34/100 = 340 g og tilsvarer 340/5000x100 = 6.8% regnet på laktuloseinnholdet, (sammensetning: protein 34%, laktose 54%, fett 1%, aske 8% og vann 3%) i 2 kg varmt vann ble tilsatt til 10 kg laktulosesirup, totalt faststoffinnhold 6500 g og laktulose-innhold 5000 g, bestående av 50% laktulose, 7.0% galaktose, 7.8% laktose, 0^2% andre bestanddeler og 35% vann. Den oppnådde væske ble tørret ved hjelp av en forstøvningstørreinnretning av sentrifugal typen (fremstilt åv Anhydro Co.) méd varmluftstemperatur ved innløpet på omtrent 220°C og utløpstemperatur på omtrent 105°C og ga omtrent 7.6 kg laktulosepulver inneholdende omtrent 65.5% (= 5000/7600x100) laktulose. PATENTKRAV Fremgangsmåte for fremstilling av et laktulosepulver med høy renhet og som inneholder over 65 vektprosent laktulose, " karakterisert ved at en vandig laktuloseløsning blandes med en proteinløsning som basert på vekten av laktulose inneholder minst 5% kasein, soyaprotein eller skummetmelk-pulver, idet laktuloseinnholdet i den laktuloseholdige løsning er minst 69% av tørrstoffet når kasein anvendes og minst 76% når soyaprotein eller skummetmelk-pulvér anvendes, hvoretter pH i den blandede oppløsning "innstilles til under 7.0 og oppløsningen tørres.