NO129302B - - Google Patents

Description

elsesområder, da de ved ekstrudering har misfargninger og ved blåsing kleber til formverktøyet eller de herav fremstilte hullegemer viser blærer. Disse formmasser tenderer også til svelling ved for-arbeiding i blåsemaskiner.

Også erstatningen av.en del av trimetylheksametylendiamin ved heksametylendiamin, slik det er omtalt i US-patent nr. 3.294.758, gir ingen vesentlig forbedring av polyamid-formmassénes egenskaper.

Man kan istedenfor tereftalsyre eller isoftålsyre an-vende deres diaryl- eller dialkyTestere som en komponent og de nevnte diaminer som annen komponent som utgangsmaterialer til fremstilling av polyamid-formmasser. De heråv fremstilte formmasser lar'seg riktignok blåse til formstive og også transparente hullegemer, når formmassens viskositetstall ifølge DIN 35.727 bestemt i en 0,5 vekt^-ig oppløsning i m-kresol ved 25°C har verdier mellom<v>130 og l60. Uheldig virker ved blåsingen av disse formmasser i det nevnte viskositetsområde at flyteevnen ved forarbeidelsestemperaturer mellom 190 og 220°C ikke er spesielt god..

Heller ikke en blanding av amorfe polyamider hvis syrekomponenter er en tobasisk aromatisk dik£:rboksylsyre og hvis aminkomponent enten er 2,2,4- og/eller 2,4,4-trimetylheksametyleh^ diamin eller en uforgrenet alifatisk amin med 6-12 karbonatomer,

med polyamider av nylontypen gir formmasser, som lar seg blåse ved temperaturer mellom 170 og 220°C til hullegemer med gode mekaniske egenskaper. Selv når de anvendte amorfe polyamider har viskositetstall mellom 80 og 120, viser de herav fremstilte blandinger en dårlig oppslutning av smeiten og lar seg bare forarbeide ved høye omdrei-ningstall til blåselegemer. De herav fremstilte hullegemer er også bare under bestemte betingelser transparente.

De nevnte ulemper lar seg unngå når man til fremstilling av blåselegemer anvender polyamid-formmasser som består av

a) 40-99 vektdeler, fortrinnsvis 60-99 vektdeler av et amorft polyamid på basis av aromatiske dikarboksylsyrer og 2,2,4- og/eller

2,4,4-trimetylheksametyleridiamin og alifatiske uforgrenede diaminer med 3-12 C-atomer, idet diaminblandingen til 70^99 vekti består av trimetylheksametylendiaminer og til 1-30 vekt$ av de uforgrenede alifatiske diaminer og

b) 1-60 vektdeler, fortrinnsvis 1-40 vektdeler av et polyamid av nylontypen på basis av to-aminsyrer resp. <i>-laktamer eller på

basis av alifatiske dikarboksylsyrer og uforgrenede alifatiske diaminer.'

Granulater av disse formmasser lar seg spesielt blåse til transparente hullegemer når de amorfe komponenter ligger i viskositets-tallområdet på 8O-I6O. Derved bestemmes viskositeten ifølge DIN 53.727 i en 0,5 vekt^-ig oppløsning i m-kresol ved 25°C.

Den ferdige komposisjon skal ha et viskositetstall mellom 130 og 200 og kan deretter blåses ved temperaturer mellom 170 og 230°C.

For fremstilling av de anvendte amorfe polyamider egner det seg en- og flerkjernede syrer som tere- og isoftalsyre eller 4,4'-difenyleterdikarboksylsyre. Fordelaktig er også anvendelsen av blandinger av disse syrer.

De uforgrenede alifatiske diaminkomponenter av det amorfé polyamid skal inneholde mellom 3 til 12 C-atomer, fortrinnsvis 6-12 C-atomer. Spesielt egnet er heksametylendiamin og nona-metylendiamin. Også blandinger av de rettlinjede alifatiske diaminer kan anvendes.

Fremstillingen av' de amorfe polyamider kan prinsippielt foregå etter alle fremgangsmåter som er vanlige for fremstilling av kjente dikarboksylsyre- og diaminrestholdige polyamider.

Således kan man eksempelvis polykondensere den vandige, konsentrerte oppløsning av blandingssaltet av aromatisk dikarboksylsyre og diaminblanding i første rekke under trykk, deretter under avspenning ved temperaturer inntil ca. 280°C i smelte og gjennom-fører den samme prosess uten foregående isolering av saltet etter oppløsning av praktisk talt ekvimolare mengder av de aromatiske dikarboksylsyrer og av diaminblandingene.i varmt vann. Videre kan man omgå trykktrinnet ved forkondensasjon av saltet i høytkokende oppløsningsmidler, eksempelvis kresoler og i siste stadium av poly-kondensasjon anlegge vakuum.

Man kan også omsette lavere alkylestere av den aromatiske dikarboksylsyré med praktisk talt ekvimolekylare mengder av diaminblandingen i nærvær av vann under alkohol-avspaltning og polykondensere omsetningsproduktet som en vandig saltoppløsning. Istedenfor lavere alkylestere kan man også gå ut fra diårylestere av de aromatiske dikarboksylsyrer og i dette tilfelle se bort fra medanvendelsen av vann. Endelig er det også mulig å omsette di-halogenider av aromatiske dikarboksylsyrer ved normaltemperatur med ekvimolare mengder av diaminblandingen i nærvær av basisk virkende forbindelser etter oppløsningskondensasjons-fremgangsmåten eller

grense flatekondens as j onen.

Den annen bestanddel av polyamidsammensetningen er partielt krystalliserte eller partielt krystalliserende polyamider, som er kjent under samlebegrepet "Nylon". Eksempler på slike polyamider er Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 6,10, Nylon 11 og Nylon 12. Egnet som annen polyamidkomponent er imidlertid også blandingskon-densater av f.eks. heksametylendiamin/adipinsyre/e-kaprolaktam eller av heksametylendiamin/adipinsyre/e-kaprolaktam og p,p'-di-aminodicykloheksylmetan.

Formmassen ifølge oppfinnelsen tilberedes spesielt fordelaktig i smeltestrøm. Ved en slik smeltekomponering kommer man i løpet av kort tid til enhetlige, jevne masser.

Derved lønner det seg å forblande partnere ved værelses-temperatur i en hurtiggående blander og å plastifisere den dannede blanding i et vanlig komponeringsaggregat, f.eks. en dobbeltsnekke-ekstruder. De dertil nødvendige temperaturer ligger mellom 220 og 280°C.

Prihsippielt er det også mulig med blanding i en hurtigløpende virveIblander. I sistnevnte tilfelle går man fortrinnsvis ut fra et mest mulig fint pulver resp. granulat av de to polyamider som skal blandes.

Det er også mulig til formmassen ifølge oppfinnelsen

å tilsette de for polyamidformmasser kjente tilsetninger, som f.eks. fargestoffer, lysbeskyttelsesmidler eller flammehemmende midler. Eksempel la- c.

Et på kjent måte av tereftalsyredimetylester og en blanding av 80 vekt!? 2,2 ,4-trimetylheksamet;/lendiamin og 20 vekt* heksametylendiamin fremstilte amorfe polyamid med mt viskositetstall på 110 ble forarbeidet ifølge de i tabell 1 -nevnte betingelser til en blanding. Tilsetningen av de i tabellen nevnte nylonmengder refererer seg til den ferdige blanding. ;De dannede blandinger ble blåst til flasker av ca. ;420 cm^ innhold under de i tabell 2 nevnte betingelser. Med flaskene ble det gjennomført en fallprøve hvor det bestemtes ved hvilken fall-høyde med vann fylte flasker bryter sammen. Det fastslås den høyde hvor halvparten av flaskene som undersøkes ;a) går i stykker direkte etter ifylling av vann og ;b) etter en lagringstid på 24 timer i vann bryter ned. ;Resultatene av undersøkelsene er oppstilt i tabell 3. ;Eksempel 2a- b. ;Den til fremstilling av det amorfe polyamid anvendte diaminblanding besto ved disse forsøk av 70 vekt? 2,2,4-trimetylheksametylendiamin og 30 vekt* heksametylendiamin. Det herav ved kondensasjon med tereftalsyredimetylester på kjent måte fremstilte amorfe polyamid ble sammensatt ifølge de i tabell 1 nevnte betingelser med nylon 6 resp. nylon 6,6. Den videre forarbeidelse av den ferdige blanding foregikk analogt eksempel 1.

Det i de nevnte eksempler til fremstilling av det

amorfe polyamid anvendte 2,2,4-trimetylheksametylendiamin kan delvis eller også fullstendig erstattes med 2,4,4-trimetylheksametylendiamin; forarbeidelsestemperaturen forblir da den samme og de herav fremstilte hullegemer har samme egenskaper som de som ble fremstilt under anvendelse av 2 ,2,4-trimetylheksametylendiamin alene. ,

Claims (1)

1. Termoplastiske, transparente polyamid-formmasser, karakterisert ved at de består av a) 40-99 vektdeler, fortrinnsvis 60-99 vektdeler, av et amorft polyamid på basis av aromatiske dikarboksylsyrer og 2,2,4-og/eller 2,4,4-trimetylheksametylendiamin, hvor 1-30 vekt* av trimetylheksametylendiaminene er erstattet med et uforgrenet alifatisk diamin med 3-12 C-atomer og b) 1-60 vektdeler, fortrinnsvis 1-40 vektdeler, av et polyamid av nylontypen på basis av co-aminosyrer resp. ui-laktamer eller på basis.av alifatiske dikarboksylsyrer og uforgrenede alifatiske diaminer.