JPH06340740A - ブロックコポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規のブロックコポリマー及びその新規製造
方法を提供する。 【構成】 該方法は、成分Ａ）〜Ｃ）の合計が１００重
量％になるという条件で、Ａ）粘度数４０〜１００ｍｌ
／ｇの非晶質のポリアミドプレポリマー１５〜８５重量
％からの溶融液を、Ｂ）粘度数４０〜１００ｍｌ／ｇの
部分的に結晶質のポリアミドプレポリマー１５〜８５重
量％からの溶融液及びＣ）適量の添加物質及び加工助剤
０〜７０重量％と混合し、引続き固相で後縮合すること
よりなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成分Ａ）〜Ｃ）の重量
％が合計で１００％になるという条件で、 Ａ）４０〜１００ｍｌ／ｇの粘度数を有する非晶質のポ
リアミドプレポリマー１５〜８５重量％からの溶融液
を、 Ｂ）４０〜１００ｍｌ／ｇの粘度数を有する部分的に結
晶質のポリアミドプレポリマー１５〜８５重量％からの
溶融液及び、 Ｃ）効果的な量の常用の添加物質及び加工助剤０〜７０
重量％と混合し、引続き固相で後縮合することにより得
られるブロックコポリマーに関する。

【０００２】更に、本発明は、本発明によるブロックコ
ポリアミドの製造方法、吹込成形、管型押出成形及び異
形型押出成形により成形体を製造するための該コポリア
ミドの使用並びにその際得られる成形体、特にフィルム
及びチューブラフィルムに関する。

【０００３】

【従来の技術】オリゴアミドの存在下でアニオンラクタ
ム重合することにより製造されるブロックコポリアミド
は、特にドイツ国特許出願公開第２６４７３０９号明細
書から公知である。

【０００４】非晶質と部分的に結晶質のポリアミドから
の混合物（ブレンド）は、ヨーロッパ特許出願公開第７
０００１号及び同第４００４２８号明細書から公知であ
る。適当な靭性変性されたポリアミドブレンドは、ヨー
ロッパ特許出願公開第７３０３６号明細書から公知であ
る。

【０００５】ヨーロッパ特許出願公開第２８７８３９号
明細書から、非晶質と部分的に結晶質のポリアミドとか
らなる混合物を含有する、改良された遮断特性を有する
成形体（結合体）が公知である。

【０００６】フィルムを製造するためには、通常良好な
水密性及び靭性を有するが、しかしながら高い酸素透過
性を有するポリオレフィンが使用される。該フィルム
は、食品包装分野での使用には適していない。従って、
該包装分野では、コーティング処理されたアルミニウム
ラップを同時に使用するか（加工に費用がかかりかつリ
サイクル不能）、又は耐酸素性物質（例えばポリアミ
ド）を有するポリオレフィンとエチレン−アクリル酸コ
ポリマーからの粘着剤との結合フィルムを使用する。こ
のようなフィルムの通常の層構造は、例えばＰＥ−ＥＡ
Ｓ−ＰＡ−ＥＡＳ−ＲＥからなる。

【０００７】部分的に結晶質のポリアミド、例えばＰＡ
６又はＰＡ６６の酸素透過性は、ほとんど湿分に依存す
る。８０％の大気湿分で、フィルムは高い酸素透過性に
よりもはや使用不能である。加えて、部分的に結晶質の
ポリアミドは該使用には透過性が低過ぎることを示して
いる。

【０００８】特に芳香族の基本単位を有する非晶質のポ
リアミドは、確かに低くて大気湿分と無関係の酸素透過
性及び層の厚さ及び加工パラメータと無関係の高い透明
度を示すが、しかしながら製造困難でかつ加工困難であ
る。必要な分子量を達成するための固相での調質は不可
能であり（ガラス転移温度の高温部で粘着化）、溶融縮
合は、フィルムの使用には認容できない斑点形成を容易
に惹起する。従って、達成可能な分子量は制限され、結
局機械的特性が制限される。加工の際には、このような
フィルムは粘着（ブロック）傾向を示すので、ロールか
ら剥離するのが困難である。

【０００９】平均分子量を有する、非晶質と部分的に結
晶質のポリアミドとからなるブレンドは同様にフィルム
の使用には不十分な酸素透過性を有し、機械的特性及び
加工性においては（非晶質ポリアミドの分子量により）
改良する価値がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
する課題は、個々のブロックのできるだけ広範囲の量比
でより高い分子量で製造することができ、かつ成形体へ
の良好な加工性を可能にするブロックコポリアミドを提
供することであった。特に、該ブロックコポリアミド
は、高度な要求に応じられるフィルム、異形型押出材及
び管型押出材の製造に適しているべきであった。その
際、フィルムは高い大気湿分であっても、非常に低い酸
素透過性及び必要な透明度を有するべきであった。更
に、フィルムは良好に取扱い可能であるべきであった
（低い粘着性）。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題は、冒頭に定義
した本発明のブロックコポリアミドにより解決される。

【００１２】有利な実施態様は、請求項２項以下に記載
されている。

【００１３】更に、該ブロックコポリアミドの製造方
法、成形体製造のための該コポリアミドの使用、並びに
その際に得られるフィルム、異形型押出成形材及び管型
押出成形材を見出した。

【００１４】成分Ａ）としては、本発明によるブロック
コポリアミドが、２３℃で濃硫酸中０．５重量％の溶液
で測定して、４０〜１００ｍｌ／ｇ、有利には４０〜９
０ｍｌ／ｇ、特に有利には５０〜８０ｍｌ／ｇの粘度を
有する非晶質のポリアミドプレポリマー１５〜８５、有
利には５０〜８５、特に有利には６０〜８０重量％を含
有する。

【００１５】本発明による成形材料の成分Ａ）を製造す
るための芳香族のジカルボン酸としては、一般的には８
〜２０個、有利には８〜１４個の炭素原子を有するもの
が適している。特に、単環の、メタ−又はパラ位にカル
ボキシル基を有するジカルボン酸、特にイソフタル酸が
適している。少量のジカルボン酸（３０％未満）は、パ
ラ位で置換されていてよく、その際、テレフタル酸が有
利である。

【００１６】その他の芳香族のジカルボン酸は、例えば
２，６−ピリジンジカルボン酸、１，４−ナフタリンジ
カルボン酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸、２，６
−ナフタリンジカルボン酸及び３，３−、３，４−又は
４，４−ジフェニルスルホンジカルボン酸である。２種
以上の芳香族のジカルボン酸の混合物を使用してもよ
く、その際、イソフタル酸のテレフタル酸との混合物が
有利である。

【００１７】直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は環式脂肪
族のジアミンは、一般的には４〜２０個の炭素原子、有
利には６〜１２個の炭素原子を有するものが適してい
る。その際、特に、ヘキサメチレンジアミン並びにその
アルキル置換された誘導体、例えば２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，２，５−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン及びテトラメチル置換されたヘ
キサメチレンジアミンが有利である。

【００１８】ジアミンとしては、更に：テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、２−メチルペンタ
メチレンジアミン、２−メチルヘキサメチレンジアミ
ン、３−メチルヘキサメチレンジアミン、３，４−ジメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル
ヘエキサメチレンジアミン、２−メチル−４−エチルヘ
プタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン及びドデカメチレンジアミン並びに一般
式：

【００１９】

【化１】

【００２０】［式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ²及びＲ³は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を
表す］のジアミンが該当する。アルキル基はエチレン
基、特にメチル基が有利である。

【００２１】２種以上のジアミンの混合物も使用可能で
ある。

【００２２】主要な構成要素として： ａ₁）ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸から誘
導される単位７０〜１００、有利には８０〜９９重量
％、及び ａ₂）ヘキサメチレンジアミン及びテレフタル酸から誘
導される単位０〜３０、有利には１〜２０重量％を含有
する混合物が有利である。

【００２３】ポリアミドＡ）の製造は、一般的には不連
続的にも連続的にも、しかながら有利には連続的な重縮
合法、例えばプレポリアミドの製造法としてヨーロッパ
特許出願公開第１２９１９５号、同第１２９１９６号明
細書に記載された方法を実施する（成分Ｂ参照）。

【００２４】成分Ｂとしては、本発明による熱可塑性成
形材料が、濃硫酸中０．５重量％の溶液で２３℃で測定
して、４０〜８０ｍｌ／ｇ、有利には４５〜６０ｍｌ／
ｇの粘度数を有する部分的に結晶質のポリアミドプレポ
リマー１５〜８５重量％、有利には１５〜５０重量％、
特に有利には２０〜４０重量％を含有する。

【００２５】適当なポリアミドは、例えば４〜１２個の
炭素原子を有する飽和又は芳香族のジカルボン酸の当量
を、４〜１４個の炭素原子を有するジアミンと縮合させ
ることにより、又はω−アミノカルボン酸の縮合又はラ
クタムの重付加により製造することができる。

【００２６】ポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンア
ジピン酸アミド、ポリヘキサメチレンアゼライン酸アミ
ド、ポリヘキサメチレンドデカンジ酸アミド、ポリテト
ラメチレンアジピン酸アミド及びラクタムの開環により
得られたポリアミド、例えばポリカプロラクタム及びポ
リラウリン酸ラクタムである。

【００２７】一般的には、これらの部分的に結晶質のポ
リアミドは直鎖状である。

【００２８】特に有利には、ポリテトラメチレンアジピ
ン酸アミド、ポリヘキサメチレンアジピン酸アミド、ポ
リヘキサメチレンセバシン酸アミド及びポリカプロラク
タム並びにテレフタ酸／ヘキサメチレンジアミン単位５
０重量％以上を有する、テレフタル酸、ヘキサメチレン
ジアミン及びε−カプロラクタムからなる、又はテレフ
タル酸、イソフタル酸、場合によりアジピン酸及びヘキ
サメチレンジアミンからなるコポリアミドであり、更に
有利にはポリヘキサメチレンアジピン酸アミド及びポリ
カプロラクタムである。しかしながら異なるポリアミド
の混合物も使用可能である。

【００２９】４０〜８０ｍｌ／ｇ（成分Ｂ）の粘度数を
有するポリアミド−プレポリマーの製造は、ヨーロッパ
特許出願公開第１２９１９５号、同第１２９１９６号明
細書に記載の方法により実施することができる。

【００３０】該方法によれば、モノマーの水溶液を高圧
下で同時に水を蒸発させてプレポリマーを形成させなが
ら２５０〜３５０℃の温度に加熱し、引続きプレポリマ
ーと蒸気を連続的に分離し、該蒸気を精留し、一緒に供
給したジアミンを戻す。最後にプレポリマーを重縮合帯
域に誘導し、加圧下で２５０〜３５０℃の温度で重縮合
させる。実質的に該方法では、塩水溶液を１〜１０バー
ルの過圧下で６０秒未満の滞留時間内で加熱する、その
際、蒸気器帯域から発生する際の転化率は有利には９３
％以上及びプレポリマーの含水量は７重量％以下であ
る。

【００３１】この短かい滞留時間によりトリアミンの形
成は十分に阻止される。

【００３２】使用した水溶液は一般的には３０〜７０重
量％、特に４０〜６５重量％のモノマー含量を有する。

【００３３】蒸発器帯域は、有利には管状束として構成
されている。

【００３４】更に、プレポリマーと蒸気の混合物は、相
分離の前に蒸発器帯域の直後に、充填体が設けられた物
質交換帯域を通過させるのが有利であることが判明し
た。その際、蒸発器帯域で使用された温度及び圧力条件
を維持する。充填体、例えばラシッヒリング、金属環又
は特に金網からなる充填体が大きい表面を生ぜしめる。
このことにより、相、すなわちプレポリマーと蒸気が互
いに接触する。該接触が水蒸気を発生させるジアミンの
量を著しく減少させる結果を生じる。

【００３５】蒸発器帯域ないしは物質交換帯域から生じ
る蒸気とプレポリマーからの２相の混合物を分離し、蒸
発液をカラムに誘導し、次いで精留する。カラムを好ま
しくは同じ加工条件下、例えば蒸発器帯域で作動させ
る。その際、蒸発液を含有するジアミンを分離し、再度
蒸発器帯域に供給する。生成する精留された水蒸気をカ
ラムの塔頂部から取出す。

【００３６】反応率に相応して、実質的には低分子ポリ
アミドと場合により反応しなかった塩の残量とからな
る、得られたプレポリマーを重合帯域に誘導する。重合
帯域では、生成する溶融液を２５０〜３５０℃、特に２
７０〜３３０℃の温度で加圧下で重縮合する。その際、
有利には発生する蒸気を上記の蒸発液とともにカラム内
で精留する。このようにして得られた、９６％の硫酸中
０．５重量％の溶液で２３℃で測定して、一般的には４
０〜１００ｍｌ／ｇ、有利には４０〜８０ｍｌ／ｇ、特
に有利には４５〜６０ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリア
ミド−プレポリマーを連続的に縮合帯域から取出す。

【００３７】部分的に結晶質のポリアミド−プレポリマ
ーが４０以上、有利には４５％以上の結晶度を有するの
が有利である。結晶度は、ポリアミド中の結晶質フラグ
メントの割合の尺度であり、Ｘ曲線により又は間接的に
溶融エンタルピーの測定により決定することができる。

【００３８】成分Ｃ）としては、本発明による熱可塑性
成形材料が常用の添加物質及び加工助剤、例えば安定
剤、酸化遅延剤、熱分解及び紫外線による分解に対する
薬剤、滑剤及び離型剤、着色剤、例えば染料及び顔料、
繊維状及び粉末状の充填−及び強化剤、ゴム（靭性変性
剤）、核形成剤、軟化剤等を含有していてよく、それら
の割合は、一般的には７０重量％未満、有利には４０重
量％未満である。

【００３９】酸化遅延剤及び熱安定剤の例としては、熱
可塑性成形材料の重量に対して１重量％以下の濃度で、
周期系の第Ｉ族の金属のハロゲン化物、例えば、場合に
よりハロゲン化銅（Ｉ）と結合するハロゲン化ナトリウ
ム、−カリウム及び／又は−リチウム、例えば塩化物、
臭化物、ヨウ化物、立体障害フェノール、ヒドロキノ
ン、芳香族の第二アミン、例えばジフェニルアミン、こ
れらの群の種々に置換された代用物及びこれらの混合物
が挙げられる。

【００４０】一般的には成形材料に対して２重量％以下
の量で使用される紫外線安定剤としては、種々の置換さ
れたレゾルシン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール及
びベンゾフェノンが挙げられる。

【００４１】更に、有機染料、例えばニグロシン、顔
料、例えば二酸化チタン、硫化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、フタロシアニン、ウルトラマリンブルー及び
カーボンブラックを着色剤として、並びに繊維状及び粉
末状の充填剤及び強化剤を添加してもよい。最後に記載
のものの例は、炭素繊維、ガラス繊維、非晶質のケイ
酸、アスベスト、ケイ酸カルシウム（ケイ灰石）、ケイ
酸アルミニウム、カルボン酸マグネシウム、カオリン、
白亜、粉末化した石英、雲母及び長石である。この種の
充填剤及び着色剤の割合は、一般的には５０重量％、有
利には２０〜３５重量％である。

【００４２】核形成剤としては、例えばタルク、フッ化
カルシウム、フェニルホスフィン酸ナトリウム、酸化ア
ルミニウム、二酸化珪素及びナイロン２２を使用するこ
とができる。

【００４３】一般的に１重量％以下の量で使用すること
ができる滑剤及び離型剤は、例えば長鎖状の脂肪酸、例
えばステアリン酸又はベヘン酸、それらの塩（例えばＣ
ａ−又はＺｎ−ステアリン酸塩）又はエステル（例えば
ステアリルステアレート又はペンタエリトリットテトラ
ステアレート）並びにアミド誘導体（例えばエチレンジ
ステアリルアミド）である。フィルム加工性を改良する
ためには、鉱物性基剤上の粘着防止剤を０．１重量％以
下の量で本発明による成形材料に加えてもよい。例とし
ては、非晶質又は結晶質のケイ酸、カルボン酸カルシウ
ム又はケイ酸アルミニウムが挙げられる。

【００４４】軟化剤の例としては、フタル酸ジオクチル
エステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチ
ルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）
ベンゾールスルホンアミド及びｏ−及びｐ−トルイルエ
チルスルホンアミドが挙げられる。

【００４５】難燃性を更に改良するためには、ポリアミ
ドのすべて公知の防火剤を添加することができる。特
に、燐化合物をベースとするものないしは赤燐自体であ
る。

【００４６】本発明によるブロックコポリアミドの製造
は、有利には成分Ａ及びＢを、有利には２軸スクリュウ
押出機内で溶融させ、次いで成分Ｂの融点より５〜５０
℃高い温度で混合し、引続き固相後縮合させることによ
り実施する。その他の添加物Ｃは、溶融前に、すなわち
顆粒状の成分Ａ及びＢを混合させるために、又は溶融帯
域の下方に存在する押出機の開口を通過させて溶融物状
の既に混合された成分Ａ及びＢに供給することができ
る。ガラス繊維及び鉱物性充填物質の場合には、後者の
方法が適している。

【００４７】特に有利な実施態様では、成分Ｂを、製造
装置の排出押出機中で成分Ａに加えることも可能であ
り、その際、好ましくは適当な混合材料、例えばニーダ
ブロック又は鋸状ディスクが配置されているはずなの
で、該押出機は、排ガス及び成分Ａを取出す他に、成分
Ｂとの混合作用も生ぜしめる。処理工程の削減の他に、
該実施態様は、成分Ａの非晶質の特性に起因してストラ
ンド化及び造粒するのが困難であり、造粒後、特に含水
残留分の乾燥の際に粘着かつ膠着する傾向を有する該成
分の単離も省略することができる。

【００４８】その際、添加物Ｃは、成分ＡとＢの混合の
前又は後に再度混入してもよく、その際、繊維又は粒子
状の充填剤及び強化剤の場合には、ＡとＢの混合の後に
添加するのが有利である。

【００４９】ブロックコポリアミドに、その後、一般的
には引続き熱処理を施す。調質装置、例えばタンブルミ
キサー又は連続的又は不連続的に作動する調質管内で、
それぞれの加工形状で存在する成形材料を、ポリアミド
の粘度が１２０ｍｌ／ｇ以上の所望の粘度数になるまで
調質する。調質の温度範囲は、純粋な成分Ｂ）の融点に
依存する。有利な温度範囲はそれぞれＢ）の融点より５
〜５０、有利には２０〜３０℃低い温度である。本発明
による方法は、有利には不活性ガス雰囲気下で行い、そ
の際、不活性ガスとしては窒素及び過熱した水蒸気が適
している。

【００５０】滞留時間は一般的には０．５〜５０、有利
には４〜２０時間である。調質は全く問題ないので、使
用したブロックコポリアミドは、任意の分子量に構成す
ることができる。

【００５１】９０％の硫酸中０．５重量％の溶液で２３
℃で測定した粘度数は、固相中での後縮合により一般的
には１２０以上、有利には１３０〜２５０、特に１４０
〜２００ｍｌ／ｇである。

【００５２】引続き、該成形材料から常用の吹込形成用
金型、異形剤押出機及び管型押出機の装置を用いて成形
品を製造することができる。

【００５３】ブロックコポリアミドは、良好な加工性及
び問題ない製造により優れており、結晶質相が存在する
にもかかわらず透明である。本発明によるブロックコポ
リアミドからのフィルムは、特に大気湿分が高い場合に
低い酸素透過性を有し、特に、食品用の包装用フィル
ム、特に同時押出フィルムとして適している。

【００５４】その他の用途は、吹込成形により製造可能
な大型容器並びに管状成形体の押出成形物である。

【００５５】

【実施例】次に、本発明を以下の実施例につき詳細に説
明する。

【００５６】成分Ａ ヨーロッパ特許出願公開第１２９１９５号明細書に記載
の方法に基づき、等モル量のイソフタル酸／ヘキサメチ
レンジアミン−塩の６５％水溶液を連続的に管束型反応
器中でポリアミド量８ｋｇ／ｈに相当する押出量で温度
３１０℃及び圧力８バールで重縮合させる、製造した非
晶質のポリアミド−プレポリマー。該生成物は、濃硫酸
中０．５重量％の濃度で２３℃で測定して８０ｍｌ／ｇ
の粘度数を有していた。

【００５７】成分Ｂ／１ ヨーロッパ特許出願公開第１２９１９５号明細書に記載
の方法に基づき、等モル量のアジピン酸／ヘキサメチレ
ンジアミン−塩の６５％水溶液を連続的に管束型反応器
中でポリアミド量１０ｋｇ／ｈに相当する押出量で温度
２９２℃及び圧力８バールで重縮合させる、製造した部
分的に結晶質のポリアミド−プレポリマー。該生成物は
７０ｍｌ／ｇの粘度数を有していた。

【００５８】成分Ｂ／２ ヨーロッパ特許出願公開第１２９１９５号明細書に記載
の方法に基づき、カプロラクタムと等モル量のテレフタ
ル酸／ヘキサメチレンジアミン−塩の６５％水溶液を連
続的に管束型反応器中でポリアミド量８ｋｇ／ｈに相当
する押出量で温度３１５℃及び圧力８バールで重縮合さ
せる、製造した、テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミ
ンから誘導される単位７０重量％とε−カプロラクタム
から誘導される単位３０重量％とからなる部分的に結晶
質のポリアミド−プレポリマー。該生成物は７８ｍｌ／
ｇの粘度数を有していた。

【００５９】成分Ｂ／ＩＶ １５１ｍｌ／ｇの粘度数を有するＰＡ６６（製造元：BA
SF AG 社の Ultramid（R）A3 ）。

【００６０】例１〜６ ２軸スクリュウ押出機（製造元： Werner & Pfleiderer
社の ZSK 25 ）中で、部分的に結晶質の成分Ｂを溶融
させた。成分Ａを既に溶融し予め装入した押出成形機の
２回目の押出し分に溶融液状の成分Ａを重縮合装置の分
離容器から圧入した。押出成形機の次の作業では該成分
をニーダブロックを介して３００℃で十分に混合した。

【００６１】引続き、真空装置を介してガスを抜き、該
生成物をストランドとして取出し、冷却し、次いで造粒
した。

【００６２】引続き、生成物を固相中で固定した調質管
（二重壁の、１２０ ｌ／分で過熱した水蒸気が貫流し
ている、外側から油状物で調質温度に加熱された内径１
２０ｍｍ及び長さ１０００ｍｍのガラス管）中で、１８
０℃で不連続的に第１表に記載の粘度数に調質した。滞
留時間は６〜１２時間であった。

【００６３】例１Ｖ〜６Ｖ １Ｖ：成分Ａ（Ｂは用いず）を、溶融液として取出し、
冷却し、次いで造粒した。（高い粘度数への）後縮合は
不可能であった。それというのも生成物は粘性であった
からである。機械的特性は不満足であった。

【００６４】２Ｖ：成分Ａ（Ｂは用いず）を、溶融後縮
合により２軸スクリュウ押出機（製造元：Werner & Pfl
eiderer 社の ZSK 30 ）中で３００℃及び押出分５ｋｇ
／ｈ並びに２００回転／分で１２５ｍｌ／ｇの粘度数に
縮合した。該生成物は斑点を有し、加工困難であり、機
械的特性は不満足であった。

【００６５】３Ｖ：該製造を例１〜６と同様に実施した
が、但し、請求項１項記載の量範囲外で実施した。高い
粘度数にするための後重合は不可能であった、それとい
うもの該生成物は粘着性で、機械性は不満足であった。

【００６６】４Ｖ：該製造を例１〜６と同様に実施した
が、但し、部分的に結晶質のプレポリマーＢの代わりに
成分Ｂ／１Ｖ（高粘度数）を使用した。該生成物の透明
度は、相応する量のＢ１の場合よりも低い（例１及び２
参照）。

【００６７】５Ｖ及び６Ｖ：成分Ｂ／１ＶないしはＢ／
２（成分Ａは用いず）を溶融液として取出し、造粒し
た。例５Ｖは特に吸湿により高い給水能及び高い酸素透
過性を示す。例６は吸湿による低下した機械的特性及び
酸素透過性を示す。

【００６８】７Ｖ：二軸スクリュウ押出機（製造元： W
erner & Pfleiderer 社の ZSK 30 ）内で、３００℃、
押出分２０ｋｇ／ｈ及び２００回転／分で、溶融重合に
より高い粘度数に重合した成分Ａ（例２Ｖ、成分Ａ′参
照）と成分Ｂ／１Ｖを混合した。固相後重合は実施しな
かった。該生成物は斑点を有し、劣悪な機械的特性を示
し、透過性は、例４Ｖのように相当量の低い粘度の成分
Ｂ１を使用した場合よりも悪かった（例１及び２参
照）。

【００６９】射出成形機で、３００℃で試料を製造し
た：靭性は、３００℃で射出成形した２×６０ｍｍの大
きさのディスクで、ＤＩＮ５３４４３に基づくプラステ
コン試験（Plastechon-test）で貫通操作の測定により
算出した。

【００７０】引張伸びは、ＤＩＮ５４４５５に基づく引
張試験（規定試料）で測定した。透過度は、ＤＩＮ５０
３６第３部に基づいて、２×６０ｍｍの大きさのディス
クの光透過性として測定した。

【００７１】給水能は、ディスクを水中に３０日間貯蔵
した後の重量増加分として２３℃で測定した。

【００７２】酸素透過性は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８
１に基づき、Ｏ₂ ｍｌ／ｍ²・ｄａｙ・ｂａｒで、２３
℃で異なる湿分で測定した（測定装置の製造元： Mocon
社）。

【００７３】ブロックコポリアミドの組成及び測定の結
果は、表を参照されたい。

【００７４】第１表

【００７５】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分Ａ）〜Ｃ）の重量％が合計で１００
   ％になるという条件で、 Ａ）４０〜１００ｍｌ／ｇの粘度数を有する非晶質のポ
   リアミドプレポリマー１５〜８５重量％からの溶融液
   を、 Ｂ）４０〜１００ｍｌ／ｇの粘度数を有する部分的に結
   晶質のポリアミドプレポリマー１５〜８５重量％からの
   溶融液、及び Ｃ）効果的な量の常用の添加物質及び加工助剤０〜７０
   重量％と混合し、引続き固相で後縮合することにより得
   られるブロックコポリマー。