NO116567B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO116567B NO116567B NO66164608A NO16460866A NO116567B NO 116567 B NO116567 B NO 116567B NO 66164608 A NO66164608 A NO 66164608A NO 16460866 A NO16460866 A NO 16460866A NO 116567 B NO116567 B NO 116567B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- propyne
- carbamate
- iodo
- methyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
- -1 5-pyrazolyl residue Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 17
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNEVBPNZHBAYOA-UHFFFAOYSA-N Mexacarbate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=C(N(C)C)C(C)=C1 YNEVBPNZHBAYOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical class [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005277 alkyl imino group Chemical group 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 13
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 10
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- OTYZDIRNFDVXFG-UHFFFAOYSA-N (2-butylphenyl) n-methylcarbamate Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1OC(=O)NC OTYZDIRNFDVXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 3
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISFRDFNARBTUQD-UHFFFAOYSA-N [1-nitro-1-(1-nitro-1-phenylprop-2-ynoxy)prop-2-ynyl]benzene Chemical compound [N+](=O)([O-])C(C#C)(C1=CC=CC=C1)OC(C#C)([N+](=O)[O-])C1=CC=CC=C1 ISFRDFNARBTUQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011200 topical administration Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNJPGOLRFBJNIW-HNNXBMFYSA-N (-)-demecolcine Chemical compound C1=C(OC)C(=O)C=C2[C@@H](NC)CCC3=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C3C2=C1 NNJPGOLRFBJNIW-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- YRIHKKNMJAKBPN-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-methylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1N YRIHKKNMJAKBPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZKIGSRXFXRIRK-UHFFFAOYSA-N (4-ethylphenyl)-methylcarbamic acid Chemical compound C(C)C1=CC=C(N(C(O)=O)C)C=C1 OZKIGSRXFXRIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSHNYKWWYJXHSU-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-5-yl carbamate Chemical class NC(=O)OC=1C=CNN=1 LSHNYKWWYJXHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSQFVBWFPBKHEB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HSQFVBWFPBKHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGCHAIDDPMFRLJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-trichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl XGCHAIDDPMFRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGRKONUHHGBHRB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC(Cl)=C1Cl QGRKONUHHGBHRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKZBZIALAKCGTJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-prop-2-ynoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(OCC#C)C(Cl)=CC(Cl)=C21 OKZBZIALAKCGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAESYRWEEVNLOA-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-nitrobenzenethiol Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC=C1S YAESYRWEEVNLOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- NWLZUNOZAOJBJN-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=C(N(C)C(O)=O)C=C1C Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N(C)C(O)=O)C=C1C NWLZUNOZAOJBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- VDYNBBYNSBUSRY-UHFFFAOYSA-N ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)C(C#C)OC(C#C)C1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl Chemical class ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)C(C#C)OC(C#C)C1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl VDYNBBYNSBUSRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894428 Gonioctena fornicata Species 0.000 description 1
- 241000506680 Haemulon melanurum Species 0.000 description 1
- 241001508566 Hypera postica Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTAPQAJKAFRNJB-UHFFFAOYSA-N Promecarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=CC(C(C)C)=C1 DTAPQAJKAFRNJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000254112 Tribolium confusum Species 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 1
- VNWUXBYEGRWYIZ-UHFFFAOYSA-N [4-(dimethylamino)-3,5-dimethylphenyl]-methylcarbamic acid Chemical compound CN(C)C1=C(C)C=C(N(C)C(O)=O)C=C1C VNWUXBYEGRWYIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000225 lethality Toxicity 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- GYKXQTKSWLAUIT-UHFFFAOYSA-N m-cumenyl methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC(C(C)C)=C1 GYKXQTKSWLAUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DZFMIQZOBRPZNJ-UHFFFAOYSA-N methyl-(3-methylphenyl)carbamic acid Chemical compound OC(=O)N(C)C1=CC=CC(C)=C1 DZFMIQZOBRPZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- AIQRJSXKXVZCJO-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynoxybenzene Chemical class C#CCOC1=CC=CC=C1 AIQRJSXKXVZCJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020183 skimmed milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000115 thoracic cavity Anatomy 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/64—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Insekticid middel.
Nærværende oppfinnelse vedrører et insekticid middel, hvilket karakteriseres ved at det består av eller som virksom bestanddel inneholder et insekticid carbamat med formel
hvor R' og R" hver betyr hydrogen eller lavere alkyl og Z nafthyl, en 5-pyrazolylrest med formel
hvor R'j og R'2er lavere alkyl,
eller en substituert fenylrest med formel
hvor R'\ til R"5hver betyr hydrogen, lavere alkyl, lavere alkylamino eller di-lavere alkylamino, og minst en av restene R"xtil R"5ikke i er hydrogen, og på en vektdel av carbamatet 0,1 til 10 vektdeler av en propargylarylether med formel
hvor Rx — R5hver betyr hydrogen, halogen, lavere alkoxy eller nitro hver to tilstøtende rester en methylendioxygruppe, eller en 1,3-butadien-gruppe som eventuelt er substituert med 1—4 halogena tomer og/eller lavere alkoxy- og/eller nitrogrupper, Y et oxygen- eller svovelatom og X et hydrogen- eller halogenatom, idet X er halogen når den aromatiske rest er en usubsti-tuert fenyl- eller nafthylrest.
Med en lavere alkylgruppe er i nærværende sammenheng i særdeleshet å forstå en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe med inntil 4 C-atomer som f. eks. methyl, ethyl, propyl eller isopropyl.
Eksempler på propargylarylethere som faller inn under den generelle formel I, er: 1-j od-3-f enoxy-propyn-(1) Halofenylpropargylethere og -thioethere som
f. eks.:
3- (2,3-diklorf enoxy) -propyn- (1) l-jod-3-(2,3-diklorfenoxy)-propyn-(l) 3-(2,3-dibromf enoxy)-propyn-(1)
3- (2,4-diklorf enoxy) -propyn- (1)
3- (2,5-diklorf enoxy) -propyn- (1) 3-(2,3,6-trfiklorfenoxy)-propyn-(l)
l-jod-3- (2,3,6-triklorfenoxy) -propyn- (1)
3- (2,3,4-triklorfenoxy) -propyn- (1)
3- (3,4,5-triklorf enoxy) -propyn- (1)
3- (2,3-diklorfenylthio) -propyn- (1) l-jod-3-(2,3-diklorfenylthio)-propyn-(l) Alkoxyfenylpropargylethere, som f. eks.:
3- (4-methoxyf enoxy) -propyn- (1)
3- (2,6-dimethoxyfenoxy) -propyn- (1) Methylendioxyfenylpropargylethere, som f. eks.: 3-(3,4-methylendioxy-f enoxy)-propyn-(1) Nitrofenylpropargylether, som f. eks.:
3- (3-nitrof enoxy) -propyn- (1)
l-jod-3- (3-nitrof enoxy) -propyn- (1) 3-(2-nitrof enoxy)-propyn-(1)
Substituerte fenylpropargylethere med forskjellige substituenter i fenylkjernen, som f. eks.: 3- (2-nitro-4-klor- f enoxy) -propyn- (1)
3- (4-klor-6-jod-2-nitro-f enoxy) -propyn- (1) 1-j od-3- (4-klor-6-j od-2-nitro-f enoxy) -
propyn-(1)
Nafthylpropargylethere som f. eks.: l-propargyloxy-2,4-diklor-nafthalin
l-(3-jodpropargyloxy)-2,4-diklor-nafthalin.
En foretrukken gruppe av propargylarylethere danner forbindelsene med den generelle formel
hvor R,—R3betyr hydrogen, halogen, lavere alkyl, lavere alkoxy eller nitro eller hver to til-støtende rester en methylendioxygruppe.
Spesielt foretrukne er dihalo-, trihalo- og mononitrofenylpropargyletherne, som f. eks. 2,4-diklorf enylpropargylethere [3- (2,4-diklor-fenoxy)-propyn-(l)], og triklorfenylpropargyl-ethere, som lett kan oppnås og som utmerker seg gjennom høy aktivitet.
I det synergisk-insekticide middel ifølge oppfinnelsen kan ethvert insekticid virksomt carbamat med den foran angitte formel anvendes. F. eks. alkylfenyl-N-methylcarbamater (som m-methylfenyl-N-methyl-carbamat, p-ethyl-fenyl-N-methyl-carbamat), nafthylcarba-mater (f. eks. 1-nafthyl-N-alkyl-carbamater, 2-nafthyl-N-alkyl-carbamater, l-nafthyl-N,N-dialkyl-carbamater), pyrazolylcarbamater (f. eks. l-isopropyl-3-methylpyrazolyl-N,N-dimethylcarbamat).
Spesielt godt egnede er følgende insekticide carbamater: laverealkylf enyl-N-methyl-carbamater (f. eks. 3-sek. butylfenyl-N-methyl-carbamat, 3-tert. butylfenyl-N-methyl-carbamat, 2-tert. butylfenyl-N-methyl-carbamat, 3-isopropyl-fenyl-N-methyl-carbamat, 3-methyl-5- iso-propylf enyl-N-methyl-carbamat), aminof enyl-N-methyl-carbamater (f. eks. 3,5-dimethyl-4-dimethylaminofenyl-N-methyl-carbamat, 3-methyl-4-dimethylaminofenyl-N-methyl-carbamat, 2-laverealkyl-3-alkylamino-f enyl-N-methyl-carbamat, 2-laverealkyl-3-dialkylamino-fenyl-N-methyl-carbamat, 2-dialkylaminofenyl-N-methyl-carbamat), 1-nafthyl-N-alkyl-carbamater, f. eks. 1-nafthyl-N-methyl-carbamat såvel som f. eks. l-isopropyl-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N,N-dimethyl-carbamat.
Det har vist seg at den insekticide virkning av insekticide carbamater vesentlig økes ved kombinasjonen ifølge oppfinnelsen med propargylarylethere med formel I. Det resulterer såvel i en kvantitativ som kvalitativ forbedring av de insekticide egenskaper ved carbamatene. De synergisk-insekticide midler ifølge oppfinnelsen bevirker en raskere lammelse og en større leta-litet, slik at det nå er mulig å bekjempe insekter med større hell enn tidligere. En spesiell fordel ved midlet ifølge oppfinnelsen er den relativt lave toksisitet overfor varmblodige dyr, i særdeleshet overfor pattedyr.
Foretrukne insektcide midler gir seg ved kombinasjon av 3-(2,4,5-triklorfenoxy)-propyn-(1) eller 3-(2-nitro-4-klorf enoxy)-propyn-(1) med 4-(N,N-dimethylamino)-3,5-xylyl-N-methylcarbamat eller 1-nafthyl-N-methylcarbamat.
I den følgende tabell I er LD50-verdien for noen representative carbamater og propargyla- , rylethere angitt:
Mengdeforholdene av de to komponenter i det insekticide middel ifølge oppfinnelsen kan hver variere innenfor vide grenser efter an-vendelsesformålet, anvendelsestypen, de insekter som skal bekjempes, og andre faktorer. Det er imidlertid nødvendig å anvende 0,1—10 vektdeler propargylarylether til en vektdel carbamat.
Den totale konsentrasjon av de to komponenter i det bruksferdige insekticide middel avhenger av administrasjonsf ormen og anven-delsestype.De insekticide midler ifølge oppfinnelsen kan finne anvendelse i form av konsentrater, granulater eller sammen med bærere, som sprays, aerosoler eller pulvere. For visse formål kan det være fordelaktig å anvende emulsjoner, suspensjoner eller oppløsninger sammen med emulger- eller fuktningsmidler. Som faste bære-stoffer kommer f. eks. på tale: kritt, talkum, bentonit, kaolin, diatoméjord, fullerjord, kalk, gips, pulvere og mel av organiske avfallspro-dukter etc. I alminnelighet kan man fremstille de synergistisk-insekticide midler ifølge nærværende oppfinnelse efter de framgangsmåter som f. eks. er beskrevet i Farm Chemicals, bind 128, side 52 og følgende. De insekticide midler ifølge oppfinnelsen kan også inneholde andre tilsetninger som emulgatorer eller maskerende reagenser og/eller andre kjente insekticid aktive substanser, som pyrethriner.
De insekticide midler ifølge oppfinnelsen kan foreligge i form av konsentrater, som egner seg for lagring og transport. Slike konsentrater kan f. eks. inneholde 40—80 pst. av den synergistisk-virksomme kombinasjon av aktivstoffer. Disse konsentrater kan fortynnes med like eller forskjellige bærematerialer inntil konsentrasjo-ner som egner seg for den praktiske bruk. I de bruksferdige midler kan f. eks. aktivstoffkon-sentrasjonene foreligge fra 2—20 vektpst. Aktiv-stof f konsentrasjonen kan imidlertid også være mindre eller større.
De insekticide midler ifølge oppfinnelsen kan anvendes efter de vanlige metoder overfor insektene, som f. eks. ved hjelp av kontakt eller ved inntagelse med føde. Midlene er virksomme overfor de mest forskjelligartede insekter, f. eks. overfor diptera, som husfluer, fruktfluer (Drosophila melanogaster), mygg, stallfluer; lepidoptera, som f. eks. Trichoplusia ni, knoppvikler, Lymantriider, sommerfugler og larver av Noc-tuider etc. eller Coleoptéra, som luzernbladgna-gere (Hypera postica) og rismelbiller (Tribolium confusum).
I de følgende tabeller er resultatene av for-søk sammenstilt, som de er blitt oppnådd ved den direkte topiske administrasjon av forskjellige kombinasjoner. Tabell II illustrerer aktivi-teten av representative kombinasjoner av insekticide carbamater med propargylarylethere overfor husfluer (Musea domestica).
Forsøkene består i den topiske administrasjon av et kjent beløp av prøvesubstansen i et standardvolum av aceton (1 mel). For forsøkene anvendes bare utvoksne 4—6 dager gamle hun-fluer. Tre serier på hver 10 fluer ble anvendt for hver forbindelse og for hver konsentrasjon.
Forsøksanordningen er følgende:
Et bur med fluer, inneholdende ca. 500 individer, utsettes kort for en C00-atmosfære for anestesi av dyrene. Hanfluene skilles ut. Huneksemplarene bringes på et filterpapir i den øvre del av en plastisk petriskål (diameter 100 mm, høyde 20 mm). En med skummet melk gjennomfuktet bomullsveke tjener som kilde for fuktighet og føde. 1-mcl av en oppløsning av prøvesubstansen i aceton administreres på flue-nes thoraxregion. Efter administrasjonen av prøveoppløsningen stilles bunnen av petriskålene, som for luftsirkulasjonen oppviser ca. 10 små hull, i stilling. Petriskålene med prøve-insektene holdes så i 24 timer ved ca. 25°C. Bevegelsesudueligheten fastslåes i korte tidsin-tervall efter administrasjonen og mortaliteten konstateres efter 24 timer, til hvilken tid forsøket avbrytes. Alle prøveserier omfatter kontroller med ubehandlede henh. bare med aceton behandlede dyr.
Tabell III illustrerer den synergiske effekt av en rekke av representative insekticide carbamater i kombinasjon med representative propargylarylethere. Tabellene IV og V illustrerer den insekticide aktivitet av en rekke av propargylarylethere i kombinasjon med representative carbamater ved forskjellige mengde-forhold. Carbamat retherfor-holdet varierer mellom to deler carbamat pr. del ether og en del carbamat pr. 5 deler ether. Tabellene VI, VII og VIII illustrerer den synergiske effekt av kombinasjonene ifølge oppfinnelsen ved anvendelse på representative re-presentanter av Diptera, Lepidoptera og Coleoptéra.
Tabell IX illustrerer den insekticide aktivitet av representative synergiske kombinasjoner overfor fruktfluer. Ved disse forsøk ble et insekticid carbamat og/eller en propargylarylether anvendt i bestemte mengder i 1,0 ml aceton for å mette et filterpapir på 9 cm diameter. Dette filterpapir ble så lagt i en dekket petriskål. 10 hunfruktfluer (5 dager gamle; 60 fluer pr. forsøk) ble så lagt på det behandlede filterpapir og står der til henstand en halv, en eller to timer (kontakttid). Derefter bringes fluene til en ren petriskål, hvor de holdes i 24 timer. Herefter telles de døde fluene. I begge skålene har fluene fri tilgang til et næringsmedium. Resultatene er angitt i pst. av de døde fluer for hver av de tre kontakttider.
Tabell IX
Synergistisk effekt av kombinasjoner av 1-nafthyl-N-methyl-carbamat og 3-(2,4,5-triklorfenoxy)-propyn-(l) på Drosophila melanogaster.
Propargylaryletheren med den generelle formel I kan fremstilles f. eks. ved at man om-setter et tilsvarende fenol (aryl-YH) med et 3-halopropyn-(l) til en forbindelse med formel aryl-Y-CH2-C^CH og eventuelt halogenerer denne forbindelse til en forbindelse med formel aryl-Y-CHg-Cr^ C-halogen.
I de følgende eksempler beskrives fremstil-lingen av propargylarylethere med formel I. Temperaturene er angitt i Celsiusgrader.
Eksempel 1.
Til en 250 ml kolbe tilsetter man 13,5 g 2,3,4-triklorfenol, 8,9 g 3-brom-propyn-(l), 10,4 g kaliumcarbonat og 125 ml aceton. Man rører blandingen under tilbakeløp i 8 timer, filtrerer fra de faste stoffer og inndamper filtratet ved 50°C i. vakuum. Resten omkrystalliseres fra
100 ml ethanol og tørkes i vakuumovn ved 60°C. Man oppnår så 3-(2,3,4-triklorfenoxy)- propyn-(1) med smp. 78—80°C.
På analog måte oppnår man de følgende forbindelser: 3-(2,3,6-triklorfenoxy)-propyn-(l), smp. 63—65°;
3-(3,4,5-triklorfenoxy)-propyn-(l), smp. 64—65°;
l-jod-3- (2,4,5-triklorfenoxy) -propyn- (1),
smp. 63—64°;
3- (2,4,6-triklorf enoxy) -propyn- (1),
smp. 99—100°;
3-(2,3,5-triklorfenoxy)-propyn-(l), smp. 62°;
3-(2,3-diklorfenoxy)-propyn-(l), smp. 47—49°;
3- (4-methoxyf enoky) -propyn- (1),
smp. 118—120°/7 mm;
3-(3-nitrofenoxy)-propyn-(1), smp. 114—116°;
3-(3-nitrofenoxy)-propyn-(1), smp. 67—68°;
3- (2-nitro-4-klor-f enoxy) -propyn- (1),
smp. 82—84°;
3- (2,4-dibromfenoxy) -propyn- (1),
smp. 67,2—67,8°;
1 -propar gyloxy-2,4-diklor -naf thalin,
smp. 100—100,8°;
3-(2-nitrofenoxy)-propyn-(l), smp. 74—76°;
3-(3-methyl-6-isopropylf enoxy) -propyn- (1),
kp. 69°/4 mm;
3-(4-klor-6-jod-2-nitrof enoxy)-propyn-(1),
smp. 91—93°;
3-(2,3-dibromfenoxy)-propyn-(1), smp. 49—50°.
Eksempel 2.
Til en 250 ml kolbe tilsetter man 19,8 g 2,3,6-triklorfenol, 13,1 g 3-brom-propyn-(l), 15,2 g kaliumcarbonat og 150 ml aceton. Reaksjonsblandingen røres i 8 timer under tilbakeløp. Derefter filtrerer man fra de faste stoffer og inndamper filtratet i vakuum ved 60°. Resten omkrystalliseres fra 100 ml ethanol og tørkes ved 50° i vakuumovn. Man oppnår således 3-(2,3,6-triklorfenoxy) -propyn- (1) med smp. 63— 65°.
8,5 g av denne forbindelse tilsettes sammen med 75 ml ethanol til en 500 ml kolbe. Til den
kraftig rørte oppløsning tilsetter man samtidig 12 g jod i små porsjoner og 45 ml av en 10 pst.ig vandig natriumhydroxydoppløsning dråpevis i løpet av 15 minutter, hvorved reaksjonstempe-raturen holdes mellom 20 og 25°. Reaksjonsblandingen røres 1 time ved værelsestemperatur, fortynnes så med 100 ml vann og avkjøles der-etter i et isvannbad. De dannede krystaller filtreres fra og tørkes i vakuumovn ved 60°. Man oppnår således l-jod-3-(2,3,6-triklorfenoxy)-propyl(l) med smp. 88—89°.
På analog måte oppnåes de følgende forbindelser:
l-jod-3-(2,4,5-triklorfenoxy)-propyn-(1),
smp. 111—113°;
l-jod-3- (2,3,5-triklorfenoxy) -propyn- (1),
smp. 98-100°;
l-jod-3- (2,3,4-triklorfenoxy) -propyn- (1),
smp. 107—110°;
1 - j od- 3 - (3,4,5-triklor f enoxy) -propyn- (1),
smp. 107—110°;
1-j od-3- (2,4,6-triklorf enoxy) -propyn- (1),
smp. 102°;
1 - j od-3 - (2,3-diklorf enoxy) -propyn- (1),
smp. 59—60°;
l-jod-3-(2,5-diklorf enoxy)-propyn- (1),
smp. 86—88°;
1 -j od-3- (2,3,4,6-tetraklorf enoxy) -propyn- (1),
smp. 104—105°;
1 -j od-3- (2,3,4,5,6-pentaklorf enoxy) -propyn- (1),
smp. 140—141°;
l-jod-3- (4-methoxyf enoxy) -propyn- (1),
smp. 44—45°;
l-jod-3-(2,3-diklorf enoxy) -propyn- (1),
smp. 68—69°;
1 - j od-3 - (2-nitrof enoxy) -propyn- (1),
smp. 96—98°;
l-jod-3- (2-nitro-4-klor fenoxy) -propyn- (1),
smp. 116—117°;
l-jod-3- (3-nitrof enoxy) -propyn- (1),
smp. 88—90°; l-jod-3-fenoxy-propyn-(l), kp. 90°/0,05 mm; 1-j od-3- (4-fluorf enoxy) -propyn- (1),
kp. 87°/0,075 mm;
l-jod-3- (2-klorf enoxy) -propyn- (1),
kp. 97°/0,03 mm;
1-j od-3-(2-nitro-4-klor-6-j od-f enoxy)-
propyn-(l), smp. 115—116°.
Eksempel 3.
Til en 500 ml kolbe tilsetter man 20 g 2-nitro-4-klorthiofenol og 55 ml av en 10 pstig vandig natriumhydroxydoppløsning. Til den rør-
te oppløsning tilsetter man dråpevis i løpet av
15 minutter 13 g 3-brom-propyn-(l), hvorved man holder temperaturen mellom 25 og 30°. t Efter 1 times røring ved værelsetemperatur filt- i reres bunnfallet fra, vaskes med 200 ml vann og
tørkes ved 60° i vakuumovn. Man oppnår således 3- (2-nitro-4-klorf enylthio) -propyn- (1) med smp. 134—136°.
På tilsvarende måte oppnåes de følgende forbindelser:
3- (2,3-diklor-f enylthio) -propyn- (1),
smp. 59—60°;
3- (3,4-diklor-f enylthio) -propyn- (1),
kp. 98°/0,04 mm;
3- (2,4,5-triklorf enylthio) -propyn- (1),
smp. 76—77°.
Eksempel 4.
Til en 250 ml kolbe tilsetter man 8,9 g 2,3-diklorthiofenol, 14,7 g l-jod-3-brom-propyn-(1), 8,3 g kaliumcarbonat og 150 ml aceton. Man rører reaksjonsblandingen i 8 timer under til-bakeløp. Derefter filtreres de faste stoffer fra j og filtratet inndampes under redusert trykk ved 60°. Resten opptas i 250 ml petrolether (30—60°)
og kromatograferes over 150 g silicagel. Man oppnår således l-jod-3-(2,3-diklor-fenylthio)-propyn-(1) med smp. 72—74°.
Claims (3)
1. Insekticid middel, karakterisert
v e d at det består av eller som virksom bestanddel inneholder et insekticid carbamat med formel
hvor R' og R" hver betyr hydrogen eller lavere
alkyl og Z nafthyl, en 5-pyrazolylrest med formel
hvor R\ og R'2 er lavere alkyl,
eller en substituert fenylrest med formel
civor R"j til R"5 hver betyr hydrogen, lavere ilkyl, lavere alkylamino eller di-lavere alkyl-imino, og minst en av restene R"j til R"5 ikke ;r hydrogen, og på en vektdel av carbamatet 0,1 ;11 10 vektdeler av en propargylarylether méd
:ormel
hvor Rj — R5 hver betyr hydrogen, halogen, lavere alkoxy eller nitro eller hver to tilstøtende rester en methylendioxygruppe, eller en 1,3-bu-tadiengruppe som eventuelt er substituert med 1—4 halogenatomer og/eller lavere alkoxy- og/ eller nitrogrupper, Y et oxygen- eller svovelatom og X et hydrogen- eller halogenatom, idet X er halogen når den aromatiske rest er en usubsti-tuert fenyl- eller nafthylrest.
2. Insekticid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som propargylarylether inneholder en av de etterfølgende forbindelser: 3- (2,4,5-triklorf enoxy) -propyn- (1),
3- (2-nitro-4-klorf enoxy) -propyn- (1).
3. Insekticid middel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det som insekticid carbamat <1> inneholder en av de etterfølgende forbindelser:
4- (N,N-dimethylamino) -3,5-xylyl-N-methyl-
carbamat, eller
1-nafthyl-N-methyl-carbamat.
Applications Claiming Priority (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43320965A | 1965-02-16 | 1965-02-16 | |
| US48590865A | 1965-09-08 | 1965-09-08 | |
| US48590465A | 1965-09-08 | 1965-09-08 | |
| US48593465A | 1965-09-08 | 1965-09-08 | |
| US48594765A | 1965-09-08 | 1965-09-08 | |
| US48592265A | 1965-09-08 | 1965-09-08 | |
| US48595165A | 1965-09-08 | 1965-09-08 | |
| US48591165A | 1965-09-08 | 1965-09-08 | |
| US486545A US3362871A (en) | 1965-02-16 | 1965-09-10 | Novel insecticidal carbamate-propar-gylaryl ether compositions |
| US53137166A | 1966-03-03 | 1966-03-03 | |
| DEH0060346 | 1966-08-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO116567B true NO116567B (no) | 1969-04-14 |
Family
ID=27581505
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO161707A NO118909B (no) | 1965-02-16 | 1966-02-15 | |
| NO66164608A NO116567B (no) | 1965-02-16 | 1966-09-07 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO161707A NO118909B (no) | 1965-02-16 | 1966-02-15 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US3489805A (no) |
| AT (1) | AT276852B (no) |
| BE (4) | BE676476A (no) |
| BR (2) | BR6677162D0 (no) |
| CH (2) | CH464600A (no) |
| DE (3) | DE1568744A1 (no) |
| DK (3) | DK123165B (no) |
| ES (1) | ES337469A1 (no) |
| FI (2) | FI45951C (no) |
| FR (4) | FR5407M (no) |
| GB (3) | GB1069350A (no) |
| IL (2) | IL25076A (no) |
| IT (3) | IT1053658B (no) |
| MY (2) | MY6800052A (no) |
| NL (5) | NL6601926A (no) |
| NO (2) | NO118909B (no) |
| SE (2) | SE346985B (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3524915A (en) * | 1968-09-16 | 1970-08-18 | Hoffmann La Roche | Synergistic insecticidal carbamates with 3,4 - methylenedioxyphenyl-3- halo-2-propynyl ethers |
| BE758735A (fr) * | 1969-11-14 | 1971-05-10 | Hoffmann La Roche | Composes acetyleniques |
| US3946040A (en) * | 1971-03-19 | 1976-03-23 | Hoffmann-La Roche Inc. | Propynyl benzyl ethers |
| US3880999A (en) * | 1971-07-20 | 1975-04-29 | Douglas J Hennessy | Synergistic insecticidal compositions containing benzyl 2-propynyl ethers |
| US3879421A (en) * | 1972-01-17 | 1975-04-22 | Stauffer Chemical Co | Certain methylenedioxyphenyl propynes |
| US4141921A (en) | 1972-02-09 | 1979-02-27 | Ciba-Geigy Corporation | Phenoxyphenyl- and phenoxybenzyl-alkynyl ethers |
| US4153731A (en) | 1973-04-18 | 1979-05-08 | Ciba-Geigy Corporation | Phenoxy (benzyloxy/benzylthio) benzene derivatives |
| US4020111A (en) * | 1973-09-13 | 1977-04-26 | Hennessy Douglas J | Propynyloxy alkyl arene insecticides |
| IT1059127B (it) * | 1976-04-15 | 1982-05-31 | Montedison Spa | Eteri e tioeteri benzilici o feni lici a catena alifatica lineare con terminale alogenato ad attivi ta ormonica giovanile e acaric/da |
| US4191773A (en) * | 1977-11-25 | 1980-03-04 | Hoffmann-La Roche Inc. | Synergistic insecticidal composition |
| JPH0749379B2 (ja) * | 1985-12-27 | 1995-05-31 | 住友化学工業株式会社 | 置換ベンゼン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| DE3800306A1 (de) * | 1988-01-08 | 1989-07-20 | Basf Ag | Tert.-butylalkinole, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| EP2289889A1 (en) * | 2009-08-18 | 2011-03-02 | Endura S.p.a. | Substituted alkynyl phenoxy compounds and their uses |
| EP3141115A1 (en) | 2015-09-09 | 2017-03-15 | Endura S.p.a. | Substituted methylenedioxybenzyl compounds and their uses as synergists |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2942014A (en) * | 1955-12-07 | 1960-06-21 | Monsanto Chemicals | Oxidative coupling process |
| US2993934A (en) * | 1956-08-08 | 1961-07-25 | Diamond Alkali Co | Derivatives of pentachlorophenol |
| US3009855A (en) * | 1958-08-07 | 1961-11-21 | Union Carbide Corp | Method and composition of destroying insects employing 1-naphthyl n-methyl carbamate |
| US3322813A (en) * | 1962-06-30 | 1967-05-30 | Meiji Seika Kaisha | Halopropargyl aryl ether compounds |
-
1965
- 1965-09-08 US US485904A patent/US3489805A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-09-10 US US486545A patent/US3362871A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-01-27 CH CH1146567A patent/CH464600A/de unknown
- 1966-01-29 DE DE19661568744 patent/DE1568744A1/de active Pending
- 1966-01-31 IL IL25076A patent/IL25076A/xx unknown
- 1966-02-11 GB GB6018/66A patent/GB1069350A/en not_active Expired
- 1966-02-14 FR FR49431A patent/FR5407M/fr not_active Expired
- 1966-02-15 NO NO161707A patent/NO118909B/no unknown
- 1966-02-15 BE BE676476D patent/BE676476A/xx unknown
- 1966-02-15 NL NL6601926A patent/NL6601926A/xx unknown
- 1966-02-16 IT IT3414/66A patent/IT1053658B/it active
- 1966-02-16 DK DK81166AA patent/DK123165B/da unknown
- 1966-02-16 FI FI660383A patent/FI45951C/fi active
- 1966-02-16 BR BR177162/66A patent/BR6677162D0/pt unknown
- 1966-02-16 SE SE02009/66A patent/SE346985B/xx unknown
- 1966-03-03 US US531371A patent/US3423428A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-08-23 DE DE19661568780 patent/DE1568780A1/de active Pending
- 1966-08-24 CH CH1223566A patent/CH477815A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-08-26 DE DE19661542909 patent/DE1542909A1/de active Pending
- 1966-08-26 AT AT809466A patent/AT276852B/de not_active IP Right Cessation
- 1966-08-29 FR FR74427A patent/FR5694M/fr not_active Expired
- 1966-08-29 IL IL26400A patent/IL26400A/en unknown
- 1966-09-01 BR BR182528/66A patent/BR6682528D0/pt unknown
- 1966-09-02 FR FR75009A patent/FR1510861A/fr not_active Expired
- 1966-09-05 BE BE686416D patent/BE686416A/xx unknown
- 1966-09-05 BE BE686415D patent/BE686415A/xx unknown
- 1966-09-06 GB GB39689/66A patent/GB1102639A/en not_active Expired
- 1966-09-07 NO NO66164608A patent/NO116567B/no unknown
- 1966-09-08 FI FI2343/66A patent/FI43797B/fi active
- 1966-09-08 IT IT20643/66A patent/IT986752B/it active
- 1966-09-08 NL NL6612647A patent/NL6612647A/xx unknown
- 1966-09-08 NL NL6612646A patent/NL6612646A/xx unknown
- 1966-09-08 SE SE12097/66A patent/SE360002B/xx unknown
- 1966-09-08 NL NL6612645A patent/NL6612645A/xx unknown
- 1966-09-08 IT IT20649/66A patent/IT947002B/it active
- 1966-09-08 DK DK462366AA patent/DK116481B/da unknown
-
1967
- 1967-02-13 NL NL6702139A patent/NL6702139A/xx unknown
- 1967-02-22 GB GB8393/67A patent/GB1105848A/en not_active Expired
- 1967-02-28 BE BE694744D patent/BE694744A/xx unknown
- 1967-03-01 FR FR96924A patent/FR1512869A/fr not_active Expired
- 1967-03-02 ES ES337469A patent/ES337469A1/es not_active Expired
-
1968
- 1968-12-31 MY MY196852A patent/MY6800052A/xx unknown
-
1969
- 1969-06-06 DK DK306369AA patent/DK125239B/da unknown
- 1969-12-31 MY MY196968A patent/MY6900068A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO116567B (no) | ||
| SU1468418A3 (ru) | Способ получени 2Н-хроменов | |
| NO164608B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av metaller eller ferrolegeringer ved direkte reduksjon samt kolonne for behandling av finkornede materialer med gass. | |
| US3501578A (en) | Fungicidal composition containing phenyl - mercaptomethane-sulfonamide and method of using the same | |
| US4324793A (en) | 4-Nitro-2-trichloromethylphenyl disulfides | |
| GB1589287A (en) | Tetrahydroisophthalimide compounds having a weed-controlling activity | |
| DE2516331A1 (de) | Phenylaralkyl-aether und -thioaether | |
| CA1213612A (en) | Halogenopropargylformamides | |
| CA1052396A (en) | Diphenylmethane and diphenylthioether derivatives | |
| CH592411A5 (en) | Phenoxymethyl- and phenylthiomethyl-pyridine derivs - with insecticidal, acaricidal and plant-growth regulating activity | |
| US4457930A (en) | Todopropargylsulphamides, microbicidal compositions and use | |
| US2323658A (en) | Pyrethrum activated and stabilized with polyetheramines | |
| US2210900A (en) | Insecticidal spray | |
| DE2520177A1 (de) | Diaether | |
| DE2604282C3 (de) | Acetale, Verfahren zu ihrer Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| US2988472A (en) | Method for control of soil borne pathogenic organisms | |
| US3522292A (en) | Propargylaminophenyl carbamates and related compounds | |
| GB1589943A (en) | Dinitroaniline derivatives | |
| DE3202298A1 (de) | Neue 5-nitrobenzisothiazol-3-sulfide, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von fungi | |
| DE2528345A1 (de) | Phenylalkinylaether, verfahren zu ihrer herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| CH608692A5 (en) | Pesticide comprising an N,N'-dicarbamic acid sulphide derivative as active ingredient | |
| DE2518019A1 (de) | Neue diphenylaether und -thioaether | |
| CH601986A5 (en) | Pesticidal aryl-substd. acetal derivs. | |
| DE2331719A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| CH597754A5 (en) | Insecticidal and acaricidal 2-phenoxy-methyl 1,4-benzodioxanes |