Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente neue Acetale und dessen Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Diese neuen Acetale haben die Formel I
EMI1.1
worin X-CH2-, O, S oder
EMI1.2
Y 0 oder S, Rl H oder C1-C4-Alkyl und R2 C-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C3-C5-Alkenyl, oder C3-C4-Alkinyl, bedeuten.
Die als aktive Komponente in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren zum Beispiel wie folgt hergestellt werden:
EMI1.3
<tb> a) <SEP> x
<tb> <SEP> MiI <SEP> + <SEP> Base
<tb> <SEP> YH <SEP> Halj <SEP> \ / <SEP> 2 <SEP> Base
<tb> <SEP> (311) <SEP> T)
<tb> oder
<tb> b)
<tb> <SEP> ¸ <SEP> i·w3atal
<tb> <SEP> S <SEP> + <SEP> 9 <SEP> <SEP> sator
<tb> <SEP> (Il)YH <SEP> (1V) <SEP> (la) <SEP> YO
<tb> In den Formeln II, 111, IV und (IV) Ia haben X, Y Rl und R2 die unter Formel I vorstehend genannten Bedeutungen, während Hal ein Halogenatom und R4 H oder C-C3-Alkyl bedeuten. Als Halogene werden Chlor oder Brom bevorzugt.
Als Basen zur Verwendung beim Verfahren a) kommen zum Beispiel in Frage: tertiäre Amine, wie Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; ferner anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide, Alkoxide und Karbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.
Als Katalysatoren beim Verfahren b) werden vorteilhaft anorganische Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure oder organische Säuren, wie Trifluoressigsäure oder p-Toluolsulfonsäure verwendet.
Die obigen Verfahren werden im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa -15 "C bis 130 "C, bevorzugt bei 20 bis 100 "C, unter normalem Druck und in Anwesenheit von in erten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Ather, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, 1,2-Dimethoxyäthan, Dioxan, oder Tetrahydrofuran, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, oder andere, wie beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Hexamethylphosphorsäureamid.
Die Ausgangsstoffe der Formeln ll, III bzw. IV sind bekannte Verbindungen oder können nach an sich bekannten, in der Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Besonders bevorzugt sind Mittel, enthaltend Verbindungen der Formel I, worin X, Y und R die oben angegebene Bedeutung haben,
EMI1.4
und R3 H oder CH3 bedeuten.
Ferner sind hinsichtlich ihrer Wirksamkeit solche Mittel die Verbindungen der Formel I enthalten, hervorzuheben, bei denen X-CH2-, 0 oder S, Y 0 oder S, Rl H oder Cl-C4-Alkyl und R2 -CH2-C=-CH bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I enthaltenden Mittel eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen Tier und Pflanzen befallenden Schädlingen, insbesondere zur Bekämpfung und Beeinflussung der Entwicklung von Vertretern der Ordnung Akarina der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, sowie von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae, Chrysomilidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umsätze anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B.: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate, Chrysanthemumsäure-Derivate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Mittel erfolgt z. B. in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, lmprägnierungsgranulate und Homogengranulate); flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.- /0.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 50/oigen und b) 2obigen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 50/oigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 400/obigen, b) und c) 250/obigen, d) 100/oigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure;
b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin: 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin: 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 100/obigen, b) 250/obigen und c) 500/obigen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly- glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentrationen können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 50/oigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 "C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1 Herstellung von Propargyloxy-[4-(phenylmercapto)-phenoxyI methan:
Zur einer Lösung von 15,2 g (0,075 M) 4-Hydroxydiphenylsulfid in 80 ml wasserfreiem Aceton werden 10,4 g (0,075 M) fein pulverisiertes, wasserfreies Kaliumcarbonat zugegeben und das Gemisch während 45 Minuten gekocht. Man tropft innerhalb von 10 Minuten 7,1 g (0,0675 M) Propargyloxychlormethan zu und kocht weitere 5 Stunden bei Rückflusstemperatur. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionslösung vom Bodenkörper abfiltriert und das Filtrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Den Rückstand löst man in Äther, wäscht die Lösung dreimal mit 100/oiger Kalilauge und anschliessend viermal mit gesättigter Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen der Ätherphase über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand im Hochvakuum getrocknet.
Man erhält die Verbindung der Formel
EMI2.1
als ein farbloses Öl mit einem Brechungsindex von nD = 1,5975.
Beispiel 2 Herstellung von 1-(2-Chloräthoxy)-1-[(4-phenoxy)-phenoxy]-ät- han:
64 g frisch destillierter 2-Chloräthyl-vinyläther werden in einem Kolben vorgelegt, mit einem Tropfen konzentrierter Salzsäure versetzt und hierauf unter Rühren bei Raumtemperatur portionsweise mit 93 g 4-Phenoxy-phneol versetzt (Zugabedauer etwa 1 Stunde). Während der Zugabe des 4-Pheno xyphenols steigt die Temperatur auf etwa 32 bis 34 "C an, wobei sich das 4-Phenoxyphenol vollständig auflöst. Nach zwei weiteren Stunden Rühren wird das Reaktionsgemisch mit 300 ml Diäthyläther verdünnt, die Ätherlösung dreimal mit 100/obiger Kalilauge und dreimal mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen. Sodann wird die Atherlösung über Natriumsulfat getrocknet und der Äther und die leichtflüchtigen Anteile (Spuren von 2-Chloräthyl-vinyläther) im Vakuum vollständig entfernt.
Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.1
als ein farbloses Öl mit einem Brechungsindex NDO :1,5516, Ausbeute 98%.
Beispiel 3
In entsprechender Weise wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben wurden auch die folgenden Verbindungen der Formel 1 hergestellt:
EMI3.2
<tb> <SEP> A
<tb> X <SEP> Y <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> nD
<tb> S <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> -CH2-C-CH <SEP> 1,5940
<tb> S <SEP> S <SEP> H <SEP> -CH2-C=-CH <SEP> 1,6346
<tb> S <SEP> S <SEP> H <SEP> -CH2-CH=-CH2 <SEP> 1,5218
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> H <SEP> -CH2-C-CH <SEP> 1,5626
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> -CH2-C-CH <SEP> 1,5640
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> -CH(CH3)2 <SEP> 1,5368
<tb> O <SEP> O <SEP> C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> 1,5358
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> CH3 <SEP> -C2H5 <SEP> 1,5419
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> i-C4H9 <SEP> 1,5262
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 1,5510
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> -CH-CCH
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 1,5496
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> -CH-C=-CH
<tb> S <SEP> O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 1,5891
<tb>
<SEP> I
<tb> <SEP> -CH-C-CH
<tb> S <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 1,5842
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> -CH-C=-CH
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 1,5491
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> -CH-CCH
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> i-C4Hg <SEP> 1,5210
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> -CH2-CH2CI <SEP> 1,5536
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> 1,5411
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> H <SEP> i-C4Hg <SEP> 1,5360
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> -CH2-C=-CH <SEP> 1,5531
<tb> X Y R1 R2 nD20 O O CH3 -CH2-C=-CH CH2 O C2H5 -CH2-C-=CH 1,5323 O O C2H5 -CH2-C-CH 1,5237 S O C2H5 -CH2-C=-CH CH2 O i-C3H7 <RTI
ID=3.15> -CH2-C=-CH 1,5210 O O i-C3H7 -CH2-C=-CH 1,5092 S O i-C3H7 -CH2-C-CH CH2 0 n-C3H7 -CH2-C-CH O o n-C3H7 -CH2-C-CH S O n-C3H7 -CH2-C--CH CH2 O i-C4H9 -CH2-C=-CH O O i-C4Hg -CH2-C=-CH S O i-C4Hg -CH2-C=-CH CH2 0 n-C4Hg -CH2-C-CH O O n-C4Hg -CH2-C--CH S O n-C4Hg -CH2-C--CH Beispiel 4 A) Kontaktwirkung auf Dysdercus fasciatus-Larven
Eine
bestimmte Menge einer 0,10/obigen acetonischen Wirkstofflösung (entsprechend 10 mg/AS/m2) wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben.
Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nach etwa 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 bis 3 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
B) Kontaktwirkung auf Aedes aegypti-Larven
In einem Becher enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm) wurden ungefähr 20 2tägige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt. Der' Becher wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle bestimmt. Verbindungen gemäss Beispiel 1 bis 3 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
C) Kontaktwirkung auf Tenebrio molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer 0,10/obigen acetonischen Wirkstofflösung (entsprechend 10 mg AS/m) wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 bis 3 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 5 Wirkung gegen Ephestia kühniella
50 g Weizenmehl werden in zwei Bechern mit einer bestimmten Menge Wirkstoff, formuliert als 5 /o Staub, vermengt, so dass die Konzentration 0,05% betrug.
Pro Becher (25 g Mehl) wurden 10 Larven von Ephestia kühniella zugegeben. Im Verlauf von 8 Wochen wurde der Populationsverlauf festgehalten und die Anzahl der Falter festgestellt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 bis 3 zeigten gute Wirkung in diesem Test gegen Ephestia kühniella.
Beispiel 6 Wirkung gegen Spinnmilben
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten in einer Konzentration von 0,04% bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei und sieben Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binolular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25"C
Verbindungen gemäss Beispiel 1 bis 3 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel I
EMI4.1
worin X -CH2, O, S oder
EMI4.2
Y 0 oder S, R, H oder C,-C4-Alkyl und R7 C,-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C3-Cs-Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I enthaltend eine Verbindung der Formel 1, worin R2 -CH-C-CH und R3 R3 H oder CH3 bedeuten.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I enthaltend eine Verbindung der Formel 1, worin X -CH2-, 0 oder S, Y 0 oder S, R1 H oder C1-C4-Alkyl und R2 -CH2-C-CH bedeuten.
3. Mittel gemäss Unteranspruch 1 enthaltend die Verbindung der Formel
EMI4.3
4. Mittel gemäss Unteranspruch 2 enthaltend die Verbindung der Formel
EMI4.4
5. Mittel gemäss Unteranspruch 1 enthaltend die Verbindung der Formel
EMI4.5
PATENTANSPRUCH 11
Verwendung des Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Schädlingen.
The present invention relates to a pesticide containing new acetals as active component and its use in pest control.
These new acetals have the formula I.
EMI1.1
wherein X-CH2-, O, S or
EMI1.2
Y denotes 0 or S, Rl H or C1-C4-alkyl and R2 denotes C-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C3-C5-alkenyl, or C3-C4-alkynyl.
The compounds contained as the active component in the agents according to the invention can be prepared by processes known per se, for example as follows:
EMI1.3
<tb> a) <SEP> x
<tb> <SEP> MiI <SEP> + <SEP> Base
<tb> <SEP> YH <SEP> Halj <SEP> \ / <SEP> 2 <SEP> Base
<tb> <SEP> (311) <SEP> T)
<tb> or
<tb> b)
<tb> <SEP> ¸ <SEP> i w3atal
<tb> <SEP> S <SEP> + <SEP> 9 <SEP> <SEP> sator
<tb> <SEP> (Il) YH <SEP> (1V) <SEP> (la) <SEP> YO
<tb> In formulas II, III, IV and (IV) Ia, X, Y, Rl and R2 have the meanings given under formula I, while Hal is a halogen atom and R4 is H or C -C -alkyl. Chlorine or bromine are preferred as halogens.
Suitable bases for use in process a) are, for example: tertiary amines, such as trialkylamines, pyridine, dialkylanilines; also inorganic bases, such as hydrides, hydroxides, alkoxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals.
Inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid or organic acids such as trifluoroacetic acid or p-toluenesulfonic acid are advantageously used as catalysts in process b).
The above processes are generally carried out at a temperature of about -15 "C. to 130" C., preferably at 20 to 100 "C., under normal pressure and in the presence of inert solvents or diluents.
Suitable solvents and / or diluents are, for. B. ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dioxane or tetrahydrofuran, hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, or others such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or hexamethyl sulfoxide.
The starting materials of the formulas II, III and IV are known compounds or can be prepared by processes known per se and described in the literature.
Agents containing compounds of the formula I in which X, Y and R are as defined above are particularly preferred,
EMI1.4
and R3 is H or CH3.
Furthermore, with regard to their effectiveness, those agents which contain compounds of the formula I should be emphasized in which X-CH2-, 0 or S, Y 0 or S, Rl denotes H or Cl-C4-alkyl and R2 denotes -CH2-C =-CH .
The compositions containing the compounds of the formula I are suitable for controlling various types of animal and plant infesting pests, in particular for controlling and influencing the development of representatives of the order Akarina of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, and of insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae, Chrysomilidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
The insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given sales.
Suitable additives are, for. E.g .: organic phosphorus compounds, nitrophenols and derivatives, formamidines, ureas, carbamates, chrysanthemum acid derivatives or chlorinated hydrocarbons.
The compounds of the formula I can be used together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology.
The preparation of the agents according to the invention takes place, for. B. in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, scattering agents, granulates (coated granulates, impregnation granulates and homogeneous granulates); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is generally between 0.1 and 95% by weight.
The active ingredients of the formula I can be formulated, for example, as follows: Dusts: The following substances are used to produce a) 50% and b) 2-above dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granulate: The following substances are used to produce 50% granulate:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol, 91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder: To produce a) 400 / above, b) and c) 250 / above, d) 100 /% wettable powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica;
b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts kaolin: 25 parts active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate
16.5 parts kieselguhr,
46 parts kaolin: 10 parts active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: To produce a) 100 / above, b) 250 / above and c) 500 / above emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulator, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrations by dilution with water.
Spray: To produce a 50% spray, the following ingredients are used: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling point 160-190 "C); b) 95 parts active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
Example 1 Preparation of propargyloxy- [4- (phenylmercapto) -phenoxyI methane:
To a solution of 15.2 g (0.075 M) of 4-hydroxydiphenyl sulfide in 80 ml of anhydrous acetone, 10.4 g (0.075 M) of finely powdered, anhydrous potassium carbonate are added and the mixture is boiled for 45 minutes. 7.1 g (0.0675 M) propargyloxychloromethane are added dropwise in the course of 10 minutes and the mixture is boiled for a further 5 hours at reflux temperature. For working up, the reaction solution is filtered off from the sediment and the filtrate is freed from the solvent in vacuo. The residue is dissolved in ether, the solution is washed three times with 100% potassium hydroxide solution and then four times with saturated sodium chloride solution. After the ether phase has been dried over sodium sulfate, the solvent is distilled off in vacuo and the residue is dried in a high vacuum.
The compound of the formula is obtained
EMI2.1
as a colorless oil with a refractive index of nD = 1.5975.
Example 2 Preparation of 1- (2-chloroethoxy) -1 - [(4-phenoxy) phenoxy] ethane:
64 g of freshly distilled 2-chloroethyl vinyl ether are placed in a flask, a drop of concentrated hydrochloric acid is added, and 93 g of 4-phenoxy-phenol are added in portions while stirring at room temperature (addition time about 1 hour). During the addition of the 4-phenoxyphenol, the temperature rises to about 32 to 34 "C, the 4-phenoxyphenol dissolving completely. After stirring for two more hours, the reaction mixture is diluted with 300 ml of diethyl ether, the ethereal solution three times with 100 / above Potassium hydroxide solution and washed three times with saturated sodium chloride solution, then the ether solution is dried over sodium sulfate and the ether and the volatile components (traces of 2-chloroethyl vinyl ether) are completely removed in vacuo.
The compound of the formula is obtained
EMI3.1
as a colorless oil with a refractive index NDO: 1.5516, yield 98%.
Example 3
The following compounds of formula 1 were also prepared in a manner corresponding to that described in Examples 1 and 2:
EMI3.2
<tb> <SEP> A
<tb> X <SEP> Y <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> nD
<tb> S <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> -CH2-C-CH <SEP> 1.5940
<tb> S <SEP> S <SEP> H <SEP> -CH2-C = -CH <SEP> 1.6346
<tb> S <SEP> S <SEP> H <SEP> -CH2-CH = -CH2 <SEP> 1.5218
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> H <SEP> -CH2-C-CH <SEP> 1.5626
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> -CH2-C-CH <SEP> 1.5640
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> -CH (CH3) 2 <SEP> 1.5368
<tb> O <SEP> O <SEP> C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> 1.5358
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> CH3 <SEP> -C2H5 <SEP> 1.5419
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> i-C4H9 <SEP> 1.5262
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 1.5510
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> -CH-CCH
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 1.5496
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> -CH-C = -CH
<tb> S <SEP> O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 1.5891
<tb>
<SEP> I
<tb> <SEP> -CH-C-CH
<tb> S <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 1.5842
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> -CH-C = -CH
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 1.5491
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> -CH-CCH
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> i-C4Hg <SEP> 1.5210
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> -CH2-CH2CI <SEP> 1.5536
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> 1.5411
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> H <SEP> i-C4Hg <SEP> 1.5360
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> -CH2-C = -CH <SEP> 1.5531
<tb> XY R1 R2 nD20 OO CH3 -CH2-C = -CH CH2 O C2H5 -CH2-C- = CH 1.5323 OO C2H5 -CH2-C-CH 1.5237 SO C2H5 -CH2-C = -CH CH2 O i-C3H7 <RTI
ID = 3.15> -CH2-C = -CH 1.5210 OO i-C3H7 -CH2-C = -CH 1.5092 SO i-C3H7 -CH2-C-CH CH2 0 n-C3H7 -CH2-C-CH O o n-C3H7 -CH2-C-CH SO n-C3H7 -CH2-C - CH CH2 O i-C4H9 -CH2-C = -CH OO i-C4Hg -CH2-C = -CH SO i-C4Hg -CH2 -C = -CH CH2 0 n-C4Hg -CH2-C-CH OO n-C4Hg -CH2-C-CH SO n-C4Hg -CH2-C-CH Example 4 A) Contact effect on Dysdercus fasciatus larvae
A
A certain amount of a 0.10 / above acetone active ingredient solution (corresponding to 10 mg / AS / m2) was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 larvae of the 5th instar of Dysdercus fasciatus were placed in the treated dish, which contained food and moist cotton wool.
The bowl was then covered with a sieve lid.
After about 10 days, i.e. That is, as soon as the control animals had fully moulted, the test animals were examined according to the number of normal adults.
Compounds according to Examples 1 to 3 showed good activity in the above test.
B) Contact effect on Aedes aegypti larvae
Approximately 20 two-day larvae of the yellow fever mosquito (Aedes aegypti) were placed in a beaker containing a solution of the active substance (concentration 5 ppm). The beaker was then covered with a sieve lid. After the control animals had completed their adult moult, the test animals were examined and the percentage number of normal adults compared to the control was determined. Compounds according to Examples 1 to 3 showed good activity in the above test.
C) Contact effect on Tenebrio molitor pupae
A certain amount of a 0.10 / above acetone active ingredient solution (corresponding to 10 mg AS / m) was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 freshly skinned pupae were placed on the treated area. The bowl was covered with a sieve lid.
After the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined for the number of normal adults.
Compounds according to Examples 1 to 3 showed good activity in the above test.
Example 5 Action against Ephestia kühniella
50 g of wheat flour are mixed in two cups with a certain amount of active ingredient, formulated as 5 / o dust, so that the concentration was 0.05%.
10 larvae of Ephestia kühniella were added to each cup (25 g of flour). Over the course of 8 weeks, the population trend was recorded and the number of moths determined.
Compounds according to Examples 1 to 3 showed good activity in this test against Ephestia kühniella.
Example 6 Action against spider mites
Phaseolus vulgaris (French beans) were coated with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted from a chromatography atomizer with the emulsified test preparations in a concentration of 0.04%, so that the spray mixture did not run off. After two and seven days, larvae, adults and eggs were evaluated for living and dead individuals under the binocular and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 ° C
Compounds according to Examples 1 to 3 showed good activity in the above test against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae.
PATENT CLAIM 1
Pesticides containing at least one compound of the formula I as active component
EMI4.1
wherein X -CH2, O, S or
EMI4.2
Y is 0 or S, R, H or C, -C4-alkyl and R7 is C, -C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C3-Cs-alkenyl or C3-C4-alkynyl.
SUBCLAIMS
1. Agent according to claim I containing a compound of the formula 1 in which R2 is -CH-C-CH and R3 is R3 H or CH3.
2. Agent according to claim I containing a compound of the formula 1 in which X is -CH2-, 0 or S, Y 0 or S, R1 is H or C1-C4-alkyl and R2 is -CH2-C-CH.
3. Means according to dependent claim 1 containing the compound of the formula
EMI4.3
4. Means according to dependent claim 2 containing the compound of the formula
EMI4.4
5. Means according to dependent claim 1 containing the compound of the formula
EMI4.5
PATENT CLAIM 11
Use of the agent according to claim I for combating pests.