NL8901872A - Dunne zelfdragende anorganische groenlingen, en werkwijze voor het bereiden van dergelijke groenlingen. - Google Patents
Dunne zelfdragende anorganische groenlingen, en werkwijze voor het bereiden van dergelijke groenlingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8901872A NL8901872A NL8901872A NL8901872A NL8901872A NL 8901872 A NL8901872 A NL 8901872A NL 8901872 A NL8901872 A NL 8901872A NL 8901872 A NL8901872 A NL 8901872A NL 8901872 A NL8901872 A NL 8901872A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polymer
- greenfinch
- solvent
- binder
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 claims 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 22
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 16
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 12
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000021384 green leafy vegetables Nutrition 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010951 particle size reduction Methods 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 210000002381 plasma Anatomy 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000000135 prohibitive effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/634—Polymers
- C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B35/63408—Polyalkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/634—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/634—Polymers
- C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B35/63416—Polyvinylalcohols [PVA]; Polyvinylacetates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/20—Dielectrics using combinations of dielectrics from more than one of groups H01G4/02 - H01G4/06
- H01G4/206—Dielectrics using combinations of dielectrics from more than one of groups H01G4/02 - H01G4/06 inorganic and synthetic material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Hydroponics (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Management, Administration, Business Operations System, And Electronic Commerce (AREA)
- Cereal-Derived Products (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
DUNNE ZELFDRAGENDE ANORGANISCHE GROENLINGEN, EN WERKWIJZEVOOR HET BEREIDEN VAN DERGELIJKE GROENLINGEN
De uitvinding betreft een dunne zelfdragende anorganischegroenling welke een anorganische stof en een binder bevat, met eendikte kleiner dan 25 μπι.
Dergelijke anorganische groenlingen zijn beschreven inEP-A-0210874.
Een nadeel van de hier beschreven groenlingen, in dit gevalfilms, is dat als bindermateriaal cellulose wordt toegepast, waardoorde groenlingen slechts beperkt verstrekbaar zijn. Dit impliceert name¬lijk dat in één keer films van de gewenste, uiterst geringe dikte,moeten worden gemaakt. De fiIms worden bereid door eerst een dunnelaag van de binder en anorganische stof bevattende oplossing aan tebrengen op een drager, dit te drogen en vervolgens de laag van dedrager te scheiden. Een dergelijke bewerking stelt bijzonder hogeintrinsieke eisen aan de te gebruiken apparatuur bij het bereiden vanfilms, omdat gemakkelijk onregelmatigheden in dikte, of scheurtjesoptreden. Om dezelfde reden zijn dergelijke processen bijzondergevoelig voor het vóórkomen van deeltjes met afmetingen vergelijkbaarmet de laagdikte, in de toegevoegde anorganische stof. In de praktijkbtijkt het dan ook niet goed mogelijk op deze manier zeer dunwandigevoorwerpen te maken zonder dat er scheuren optreden. Bij proeven isnamelijk gebleken dat het verwijderen van de films van de drager bij¬zonder problematisch is, met name bleek dit het geval bij dunne films(10-20 μ). Bovendien geldt dat cellulose vochtgevoelig is waardoor devormvastheid negatief wordt beïnvloed, hetgeen voor specifieketoepassingen prohibitief is.
De uitvinding beoogt dunne groenlingen te verschaffen van eenanorganische stof gebonden met een organisch bindmiddel, die genoemdenadelen niet hebben.
De groenlingen volgens de uitvinding worden hierdoor geken¬merkt dat de binder in hoofdzaak bestaat uit een polymeer met eengewichtsgemiddeld molecuulgewicht hoger dan 400,000, welk polymeeropgenomen in een geschikt oplosmiddel een thermisch reversibelgelerend systeem vormt met een gel- en oplospunt boven kamertempera¬tuur, en de volumefraktie anorganische stof meer dan 45% berekend tenopzichte van de totale hoeveelheid binder plus anorganische stofbedraagt.
Dergelijke groenlingen zijn eenvoudig te verkrijgen zonderdat bijzondere hoge eisen behoeven te worden gesteld aan de tegebruiken apparatuur. Bovendien is het mogelijk om gebruikmakend vandergelijke groenlingen, al dan niet gesinterde, anorganische lagen aante brengen in voorwerpen.
De uitvinding heeft derhalve tevens betrekking op een werk¬wijze voor de bereiding van dergelijke groenlingen en de toepassingvan de groenlingen volgens de uitvinding bij het aanbrengen vananorganische stof bevattende lagen in voorwerpen.
In DE-A-2334704 staat beschreven de bereiding van vezels vanpolyethyleenoxide, waarin aanzienlijke hoeveelheden vulstoffen kunnenworden verwerkt. Het daar beschreven polymeer-oplosmiddel systeemvormt bij kamertemperatuur een hoog viskeuze oplossing waardoorproblemen met betrekking tot de toevoer naar de extruder ontstaan. Eenander nadeel van het gebruikte polyethyleenoxide-water systeem is datdit systeem pas bij koelen beneden kamertemperatuur een gelerendsysteem vormt. Bij kamertemperatuur blijft daarom het gevormde produktnog plakken zolang er oplosmiddel inzit. Bijgevolg moet het oplosmid¬del voor de verdere verwerking worden verwijderd. Dit is met namenadelig omdat het oplosmiddel dan uit de onverstrekte en derhalvedikkere groenling moet worden verwijderd hetgeen moei lijker is enlanger duurt.
Onder thermcrreversibel gelerende systemen worden in hetkader van de uitvinding verstaan systemen waarbij het omzetten van in een oplosmiddel opgelost polymeer tot een gel plaatsvindt middels een(snelle) temperatuursdaling. Voorbeelden van thermo-reversibelegelerende systemen met een gel- en oplospunt boven kamertemperatuurzijn: polyalkenen met de gebruikelijke oplosmiddelen zoals paraffinen,tolueen, xyleen, tetraline of decaline; polyvinylalcohol (PVAL) metals oplosmiddel ethyleenglycol; polyacrylonitril (PAN) met als oplos¬middel dimethylformamide waarbij als complexerend zout, zinkchloridewordt toegevoegd in een hoeveelheid van ongeveer 10 gew.% berekend tenopzichte van de hoeveelheid PAN.
De vorm van de groenling kan elke eenvoudige, via degebruikelijke continue vormgevingstechnieken verkrijgbare vorm zijnzoals vezels, film, buizen. Hierbij is men niet beperkt tot vlakkevoorwerpen. Ook drie dimensionale structuren zoals gebogen films ofcylindervormen zijn mogelijk. Wanneer de groenling vezels betreftwordt onder de dikte van de groenling, de diameter van de vezelverstaan.
De verwijdering van de binder kan volgens algemeen bekendetechnieken plaatsvinden zoals bijvoorbeeld pyrolyse, extractie ofverbranden. Goede resultaten met name voor wat betreft de vormstabili-teit werden verkregen bij de verwijdering van de binder via lage tem¬peratuur verassing met behulp van plasma's.
Het voorwerp kan vervolgens eventueel aan een sinterbehan-deling worden onderworpen. Hierbij wordt het voorwerp op bekendewijze, gedurende een bepaalde tijd op een bepaalde temperatuurgebracht. De aan te leggen omstandigheden zijn in de literatuur bekenden hangen af van de toegepaste anorganische stof.
Voor het verkrijgen van een aaneengesloten laag anorganischmateriaal is een zo hoog mogelijke vulgraad gewenst. In de groenlingenvolgens de uitvinding bedraagt de hoeveelheid vulstof meer dan 45vol.%, in het algemeen 50-99 vol.% anorganische stof t.o.v. anorga¬nische stof plus polymere binder. In sommige gevallen kan het van nutzijn voor het verkrijgen van een hoge vulgraad een anorganische stofmet een bimodale deeltjesgrootte verdeling toe te passen.
Door de groenling na de binderverwijdering te onderwerpen aaneen sinterbehandeling kan een al of niet gesloten, zelfdragend voor¬ werp worden verkregen. Als anorganische sinterbare stoffen kunnen allestoffen of mengsels worden toegepast die op zichzelf sinterbaar zijnof anorganische stoffen die op zichzelf niet sinterbaar zijn waaraangeschikte sinteradditieven zijn tcegevoegd, zoals bijvoorbeeld Si02,Al2°3/ BaTiOj, SijN^. gemengd met Yt02 of SiC gemengd met boorverbin-dingen.
De groenlingen blijken op vele gebieden te kunnen wordentoegepast. In sommige gevallen zal de groenling als zodanig reeds aande gestelde eisen voldoen, terwijl in andere gevallen de specifieketoepassing vraagt om een dunne anorganische laag die wordt verkregennadat de binder uit de groenling is verwijderd eventueel gevolgd dooreen sinterbehandeling.
Als voorbeelden zijn de volgende toepassingen illustratief,waarbij opsomming niet als limitatief dient te worden opgevat.
Wanneer het anorganicum een stof is met een hogedielectrische constante, dan kunnen na uitbranden en sinteren dunnedielectrische Lagen worden verkregen voor gebruik in condensatoren.Eveneens kunnen dunne geleidende films worden gemaakt, zodat met nameop het gebied van multilayer keramische condensatoren goede mogelijk¬heden liggen voor toepassing van de groenlingen volgens deuitvinding.
Daarnaast bleken zeer dunne substraten voor hybride electro-nische strukturen realiseerbaar. Met AL2O3 als anorganische vulstofzijn hier goede resultaten behaald.
In de groene vorm zijn de films geschikt als dunne flexibeleomhulling van voorwerpen om een betere bescherming tegen de invloedvan hoog energetische elektromagnetische straling te verkrijgen.Diverse metallische vulstoffen komen hiervoor in aanmerking.
De groenlingen kunnen tevens zeer geschikt worden toegepast als dekla¬gen. Met bijvoorbeeld carbiden of nitriden zijn slijtvaste lagen aante brengen op voorwerpen, waarbij de soepelheid van de groenling metname een voordeel bleek voor een goede bedekking van complexe vorm¬delen.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voorhet bereiden van dunwandige anorganische groenlingen. Uit US-A-4411854 is een werkwijze voor het bereiden van gevulde vezels van organischmateriaal bekend waarin men een hoog moleculair polyalkeen met eengewichtsgemiddeld molekuulgewicht groter dan 4 x 10^, opgelost in eengeschikt oplosmiddel met een concentratie binder t.o.v. binder plusoplosmiddel lager dan 30 gew.%, bij een temperatuur boven degeleringstemperatuur van de oplossing omzet tot een vezelvormigoplosmiddel bevattend voorwerp dit voorwerp snel koelt tot beneden degeleringstemperatuur en verstrekt. Aan de vezels werd een toeslagstoftoegevoegd om de treksterkte en de modulus te verbeteren. Detoepassing van een grotere hoeveelheid toeslagstof dan 37.5% betrokkenop de hoeveelheid polymeer plus vulstof wordt hierbij afgeraden.
Het is nu mogelijk gebleken om via de werkwijze volgens deuitvinding zeer grote hoeveelheden anorganische stof bevattende groerrlingen te maken die vormvast en verstekbaar zijn en waarin t.o.v. dehoeveelheid anorganische stof weinig bindermateriaal aanwezig is.Hierdoor wordt bereikt dat na verwijdering van het polymere binder¬materiaal en eventueel sinteren een dun aaneengesloten, anorganischvoorwerp kan worden verkregen. Bij voorkeur wordt de groenlingbiaxiaal verstrekt. Verrassenderwijs is namelijk gebleken dat, geenafname van de maximale verstrekgraad werd waargenomen wanneer degroenling biaxiaal verstrekt werd. Dit is met name verrassend omdatbij uniaxiale verstrekking de maximaal haalbare verstrekkingsgraad welafneemt bij toenemende vulgraad. Een voordeel is tevens dat bijbiaxiale verstrekking de dikte van de groenling snel afneemt, waardooreenvoudig dunne verstrekte groenlingen kunnen worden verkregen.
Bij voorkeur wordt een polymeer met een zo hoog mogelijkmolekuulgewicht toegepast. Gebleken is namelijk dat bij een hogermolekuulgewicht een lagere concentratie polymeer in oplossing kan wor¬den toegelaten terwijl toch nog, na vormgeving, een coherente struc¬tuur verkregen wordt die verstrekbaar en vormvast is. Een zo Laagmogelijke concentratie polymere binder in oplossing is van belangomdat daardoor na het verwijderen van het oplosmiddel een hogere volu-meverhouding anorganische stof tot polymere binder mogelijk is. Detoelaatbare hoeveelheid anorganische stof wordt namelijk bepaald doorde dichtste stapeling van de deeltjes in de oplossing. Voor bolvormige deeltjes van uniforme afmeting is daardoor de theoretische maximalehoeveelheid anorganische stof ongeveer 60 vol.% ten opzichte vananorganische stof en polymere oplossing. In de praktijk zal in hetalgemeen gewerkt worden met hoeveelheden anorganische stof tussen 20en 40 vol.% in de oplossing.
De vulgraad in de groenling w is gedefinieerd als:w = Va/(Va + Vp) (1)
De maximaal haalbare vulgraad in de groenling (wmax) hangt samen metde vulgraad in de oplossing (a) volgens de relatie:wmax^ = a^a + Memelt^W
Deze grootheden zijn als volgt gedefinieerd:a = Va/(Va + Vp + Vs), de vulgraad in de oplossing
Vp/Va/Vs = volume polymeer, resp. anorganische stof resp. oplosmiddelMenielt = bet molecuulgewicht van het polymeer tussen twee verkno-pingspunten in de evenwichtssmelt (g/mol) PIn = het getalgemiddeld molecuulgewicht van het polymeer (q/mol).
Memelt kan worden bepaald volgens de methode beschreven in Advances inPolymer Science, 1974, deel 16, hoofdstuk 7. De voor polyethyleen opdeze wijze te bepalen Memelt bedraa9t 4000. P!n kan worden bepaaldvolgens de gebruikelijke technieken, zoals bijvoorbeeld GPC. De poly-dispersiteit gedifinieerd als de verhouding tussen het gewichtsgemid-deld molecuulgewicht en het getalgemiddeld molecuulgewicht hangt afvan de molecuulgewichtsverdeling in het polymeer en ligt voor degenoemde polymeren tussen circa 3 en 30.
De maximale vulgraad in de groenling wordt bepaald door de maximalevulgraad in de oplossing, die zoals hierboven aangegeven 0,6 bedraagt,volgens relatie (1): “max'0/6» * + »e.elt/"n> c>
Bij wijze van voorbeeld is voor polyetheen, uitgaande van een polydispersiteit van 12, het verband tussen het gewichtsgemiddelemolecuulgewicht Plw^ het getalgemiddeld molecuulgewicht Mn en de maxi¬maal haalbare vulgraad in de groenlingen uitgaande van een vulgraad inde oplossing van 0,6 respectievelijk 0,3 geïllustreerd in tabel 1 doorde waarden in de kolommen wmax(0,6) respectievelijk wmax(0,3).
TABEL 1
Voor het verkrijgen van een zo glad mogelijk oppervlak wordtbij voorkeur zo fijn mogelijk anorganisch poeder toegevoegd. Een goeduitgangsmateriaal kan worden verkregen door het anorganisch poeder tesuspenderen in een geschikt medium. Als suspensiemedium kan geschikthet oplosmiddel voor het polymeer gekozen worden. Ten behoeve van destabilisatie van de suspensie kunnen oppervlakte aktieve stoffen wor¬den toegevoegd.
Een eventueel gewenste deeltjesgrootteverkleining kan dan wordenbereikt door vervolgens te malen, bijvoorbeeld in een kogelmolen, ofvia een ultrasoon behandeling.
Bij voorkeur wordt een vluchtig oplosmiddel toegepast. Hetgebruik van niet vluchtige oplosmiddelen wordt beschreven inUS-A-3,926,851, waarin het oplosmiddel wordt verwijderd via extractie.Een dergelijke proces is niet alleen omslachtig, maar ook blijven eraltijd resten van het oplosmiddel en/of extractiemiddel achter in heteindprodukt terwijl met de werkwijze volgens de uitvinding verkregengroenlingen geen noemenswaardige resten van het gebruikte oplosmiddelmeer bevatten.
Bij voorkeur wordt de verkregen groenling na koelen enverstrekken onderworpen aan een relaxatiestap. Na zo'n behandelingblijft de vorm van de groenling behouden bij verhitten. Een dergelijkerelaxatiestap kan hierin bestaan dat men de groenling, bijvoorbeeld onder druk, tot boven het smeltpunt van de binder verhit gedurende 5tot 20 minuten en vervolgens eveneens onder druk afkoelt.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan men variërendeverstrekgraden toepassen. Bovendien kan men de groenling zowelbiaxiaal als monoaxiaal verstrekken. Wanneer men monoaxiaal verstrektzal de verstrekkingsgraad in het algemeen meer dan 5x bedragen, ter¬wijl men bij biaxiale verstrekking de groenling minimaal 1,5x inlengte en breedte zat verstrekken, bij voorkeur 3 tot 15x. Hierbij kanmen eenzelfde verstrekgraad in de lengte- en breedten'chtingtoepassen, ofwel kan men in de lengterichting een hogere verstrekgraaddan in de breedterichting of omgekeerd toepassen. Het verstrekken inlengte- en breedterichting kan alternerend worden uitgevoerd, dochwordt bij voorkeur gelijktijdig uitgevoerd, bijvoorbeeld in eensimultaan biaxiale verstrekinstallatie. Voordeel van verstrekken ineen simultaan biaxiale verstrekinstallatie is dat de film bij hetverstrekken wordt vastgeklemd aan de uiteinden, waardoor het filmop-pervlak vrij van apparaatoppervlakken komt te hangen, terwijl bijverstrekking gebruikmakend van rollen, gemakkelijk scheurvorming ofonregelmatigheden in de dikte optreden als gevolg van oneffenheden inhet oppervlak van de rollen, of als gevolg van het voorkomen vananorganische stofdeeltjes met relatief grote afmetingen.
Het kan van voordeel zijn om de groenling vóór, tijdens of nahet verstrekken aan een bestraling, in het bijzonder een elektronerrbestraling, te onderwerpen, waarbij produkten met verlaagde kruip wor¬den verkregen.
Bij de onderhavige werkwijze wordt uitgegaan van combinatiesvan een hoogmolekulair polymeer en een oplosmiddel, welke combinatiesthermisch reversibele systemen vormen. Als polymeer zijn bijvoorbeeldgeschikt polyvinylalcohol, of hoogmolekulaire lineaire polyalkenen,zoals polyetheen, polypropeen en/of mengsels of copolymeren hiervan.
De polymeren kunnen gebruikelijke additieven bevatten zoals stabili-seermiddelen, kleurstoffen, pigmenten e.d.
Bijzonder geschikt zijn oplossingen van lineair polyetheenmet een gewichtsgemiddeld molekulair gewicht van tenminste 4 x 10^, enbij voorkeur van tenminste 8 x 105. Onder hoogmolekulair lineair poly- etheen, wordt hier polyetheen verstaan, dat ondergeschikte hoeveelhe¬den, bij voorkeur ten hoogste 5 mol.%, van een of meer daarmee gecopo-lymeriseerde andere alkenen zoals propeen, buteen, penteen, hexeen,4-methylpenteen, octeen enz. kan bevatten. Het polyetheen kan onder¬geschikte hoeveelheden, bij voorkeur ten hoogste 25 gew.%, van een ofmeer andere polymeren bevatten, in het bijzonder een alkeen-1-polymeerzoals polypropeen, polybuteen of een copolymeer van propeen met eenondergeschikte hoeveelheid etheen.
Bij voorkeur wordt een polymeer toegepast met een smallemotekuulgewichtsverdeling, bijvoorbeeld waarvan de verhouding tussenhet gewichtsgemiddeld molekuulgewicht en het aantal-gemiddeld mole-kuulgewicht kleiner dan 10, bij voorkeur 5 bedraagt. Het voordeel dathierdoor wordt bereikt is dat dan relatief meer oplosmiddel toelaat¬baar is bij gelijkblijvend gemiddeld molekuulgewicht. De gewichts-gemiddelde molekuulgewichten kunnen volgens bekende methoden doorgelpermeatiechromatografie en lichtverstrooiing worden bepaald.
De concentratie aan polymeer in de oplossing kan variërenmede afhankelijk van de aard van het oplosmiddel en het molekuul¬gewicht van het polymeer.
Oplossingen met een concentratie polymeer van meer dan 60gew.% berekend ten opzichte van de hoeveelheid polymeer plus oplos¬middel zijn -speciaal bij toepassing van polymeer met zeer hoog mole¬kuulgewicht, bijvoorbeeld groter dan 1 x 10^“ vrij moeilijk te han¬teren wegens de optredende hoge viskositeit. In het algemeen zal mendaarom uitgaan van een polyalkeenoplossing met een concentratie tussen0,5 en 40 gew.%, in het bijzonder 2-20 gew.%.
Het omzetten van de oplossing tot groenling kan op diversewijzen worden uitgevoerd, bijvoorbeeld door extruderen via een spin-neret of een folie- of plaatkop. Uiteraard kan men de oplossing ookuitgieten op bijvoorbeeld een band of rol, uitwalsen of kalanderen.
Bij het bereiden van films en dergelijke wordt bij voorkeur deoplossing uitgegoten op een band of iets dergelijks wanneer de poly-mere concentratie relatief laag is, terwijl bij hoge concentratie bijvoorkeur direkt geëxtrudeerd wordt.
De temperatuur van de oplossing is bijvoorbeeld bij het spin- nen bij voorkeur ten minste lOO^C en meer in het bijzonder ten minste120HC en het kookpunt van het oplosmiddel is bij voorkeur ten minste100nc en in het bijzonder ten minste gelijk aan de omzet-·, c.q. spin-temperatuur. Het kookpunt van het oplosmiddel dient niet zo hoog tezijn dat het moeilijk uit de verkregen tussenprodukten kan worden ver¬dampt, omdat anders een extractiestap nodig is.
De omzettemperatuur en de oplostemperatuur mogen niet zo hoogzijn dat aanmerkelijke thermische ontleding van het polymeer optreedt.Hen zal deze temperaturen daarom in het algemeen niet boven 240**Ckiezen.
Het verkregen produkt wordt afgekoeld tot beneden het gelpuntvan de oplossing. Dit kan op elke geschikte wijze geschieden, bijvoor¬beeld door het produkt in een vloeistofbad te voeren, of door eenschacht. Bij de afkoeling tot onder het gelpunt van de polymeer-oplossing vormt het polymeer een gel. Een uit dit polymeergelbestaande voorwerp bezit voldoende mechanische sterkte om verder ver¬werkt te kunnen worden, bijv. via in de techniek gebruikelijkegeleiders, rollen, en dergelijke.
De aldus verkregen gel wordt vervolgens verstrekt. Daarbij kanhet gel nog aanzienlijke hoeveelheden oplosmiddel bevatten, tothoeveelheden nauwelijks lager dan die welke in de oorspronkelijkepolymeeroplossing aanwezig waren. Ook kan men vóór het verstrekken eengedeelte van, of zelfs wezenlijk al het oplosmiddel uit de gel verwij¬deren, bijvoorbeeld door verdamping of door uitwassen met een extrac¬tiemiddel.
De mogelijkheid om na gelering de aanwezige hoeveelheidoplosmiddel te variëren zonder het wezen van de verstrekbaarheid tebeïnvloeden, leidt tot een bijzondere flexibiliteit in de sturing vande karakteristieken van het eindprodukt. Bij voorkeur wordt hierbijgewerkt met meer dan 10 gew.% oplosmiddel berekend op het totaalgewicht van polymeer en oplosmiddel. De op deze wijze verkregengroenling wordt gekenmerkt door betere mechanische eigenschappen.
Ook kan bijvoorbeeld de hoeveelheid oplosmiddel die nog aan¬wezig is tijdens het verstrekken gebruikt worden om de porositeit vanhet eindprodukt te sturen, met name wanneer gebruik gemaakt wordt vaneen oplosmiddel dat na de verstrekstap alsnog verwijderd wordt.
Door gebruik te maken van een oplosmiddel dat zich tijdens hetverstrekken kan afscheiden zijn verschillende effekten te combineren.
Bij voorkeur worden de gelen bij verhoogde temperatuur, inhet bijzonder boven 75 oC verstrekt. De gelen kunnen op de verstrek-temperatuur gebracht worden door ze in een zone met een gasvormig ofvloeibaar medium te voeren, die op de gewenste temperatuur wordtgehouden. Een buisoven met lucht als gasvormig medium is zeergeschikt, maar men kan ook een vloeistofbad of elke andere daartoegeëigende inrichting gebruiken.
Bij het verstrekken zal (eventueel) nog aanwezig oplosmiddelzich uit het produkt afscheiden. Bij voorkeur bevordert men dit doordaartoe geëigende maatregelen, zoals het afvoeren van de oplosmid-deldamp door een warme gas- of luchtstroom in de strekzone langs hetprodukt te voeren, of door te verstrekken in een vloeistofbad dat eenextractiemiddel voor het oplosmiddel bevat. De uiteindelijke groenlingdient vrij van oplosmiddel te zijn, en met voordeel kiest men de om¬standigheden zodanig dat deze toestand reeds in de strekzone wordtbereikt, althans vrijwel wordt bereikt.
De dichtheid van de groenling (pexp) wordt bepaald door hetgewicht van een proefstukje te delen door het totale macroscopischevolume, bijvoorbeeld verkregen via lengte x breedte x dikte.
De theoretische, maximale dichtheid (ptheor^ wordt bepaald uit debekende dichtheden van de afzonderlijke samenstellende componenten.
De totale porositeit (%) van de groenling volgt uit de verhouding vande theoretische en de experimentele dichtheid: Porositeit =(peXp/Ptheor.^ x
Mechanische eigenschappen worden bepaald aan de hand vankrachtrekkurven die bij kamertemperatuur worden gemeten op een trek-bank. Proefstaafjes met afmetingen van 15 x 170 mm worden getrokken met een snelheid van 100%/minuut. De modulus (E) volgt uit het maximumvan de eerste afgeleide van de krachtrekkurve. Zowel de modulus als detreksterkte (o) worden betrokken op de oorspronkelijke doorsnede vande monsters, waarna de materiaaleigenschappen werden berekend door tevermenigvuldigen met de factor 100/(100-porositeit). De breukrek isgedefinieerd als de verlenging bij breuk gedeeld door de beginlengte.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van devolgende voorbeelden, zonder evenwel daartoe te worden beperkt.
Het in de tabellen 2 tot en met 5 vermelde gehalte anorga¬nische stof is de vulgraad w, berekend volgens formule (1). De con¬centratie 0 is berekend als de verhouding van het volume polymeer tenopzichte van het totale volume van polymeer en oplosmiddel.
Voorbeeld 1
Aan 30 volumedelen decaline werden 10 volumedelen polyetheen(Mw ' 2 x 10^ gr/mol) toegevoegd en vervolgens werd de verkregensuspensie in een vacuumstoof ontlucht. Aan 60 volumedelen decalinewerden 30 volumedelen AI2O3 toegevoegd (en een geringe hoeveelheidoppervlakte aktieve stof en vervolgens werd de verkregen suspensie 72uur gemalen in een kogelmolen. Na respectievelijk ontluchten en malenwerden de hierboven beschreven suspensies gemengd in een verhouding 1: 1, zodat uiteindelijk een suspensie werd verkregen met een volume-verhouding polymeer : oplosmiddel : AL2O3 = 10 : 90 : 30 (p : s : a).De verkregen suspensie werd aan een dubbelschroefsextruder, dieuitgerust is met een spinpomp, sulzermenger en vlakfoliekop, toege¬voerd en verwerkt bij ± 170^0. Na extrusie werd de verkregen filmgequenched in water en gedeeltelijk gedroogd. Vervolgens werd deverkregen film biaxiaal verstrekt bij 125*»C tot een verstrekgraad van10 x 10 en gedurende 7 minuten verwarmd tot 170«C in een pers ondereen druk van ongeveer 100 kg/cm^. De verkregen film had een dikte van±15 μιη.
Voorbeeld 2
De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald waarbij het mole-kuulgewicht, de concentratie polymeer in oplosmiddel en het gehalteanorganische stof werd gevarieerd volgens de gegevens zoals weergege'-ven in tabel 2. In de proeven a en b is polyetheen met een relatief laag molekuulgewicht toegepast. De verkregen films konden niet homo¬geen verstrekt worden. De maximale biaxiale verstrekgraad was laag.
TABEL 2
Voorbeeld 3
Op dezelfde wijze als in voorbeeld 1 werden suspensiesbereid. In een erlenmijer werd de suspensie onder roeren verhit tot160ος in een siliconenbad. Na het optreden van het Weisenberg effektwerd het roeren stopgezet. Na ongeveer 2 uur op 160ος werd de poly-etheen oplossing met daarin gesuspendeerd de anorganische vulstof uit¬gegoten in een aluminiumbak. Na geheel of gedeeltelijk verdamping vanhet oplosmiddel werd een gevulde film verkregen. Welke op dezelfdewijze als in voorbeeld 1 werd verstrekt en gerelaxeerd. De gegevensmet betrekking tot het vulgewicht polymeer, de concentratie polymeerin oplosmiddel, het gehalte aan anorganische stof werden gevarieerdzoals weergegeven in tabel 3. Experimenten a en b verwijzen naar poly- etheen met relatief laag molekuulgewicht. De verkregen films warenbros.
TABEL 3
Voorbeeld 4
Films werden bereid volgens voorbeeld 3. De films werdenzowel biaxiaal als uniaxiaal verstrekt. Uniaxiaal verstrekken werduitgevoerd op een verstrekschoen bij 130nc. De verstrekgraad werdbepaald met behulp van merktekens. Biaxiaal verstrekken werd uitge¬voerd volgens voorbeeld 1. Gevarieerd werd de concentratie polymeer inoplosmiddel, de vulgraad en de verstrekgraad (biaxiaal en uniaxiaal),bij gelijkblijvend molekuulgewicht van het polymeer. In tabel 4 isweergegeven de maximale uniaxiale verstrekgraad (λ uniax) bijverschillende vulgraden. λ uniax bleek bij hoge vulgraden sterk af tenemen. Bij alle vulgraden bleek minimaal een biaxiale verstrekgraadvan 10x10 realiseerbaar. Door apparatuurbeperkingen kon de maximalebiaxiale verstrekgraad niet bepaald worden.
TABEL 4
Voorbeeld 5
Op dezelfde wijze als in voorbeeld 1 werd polypropeen ver¬werkt. De gegevens zijn weergegeven in tabel 5.
TABEL 5
Voorbeeld 6
De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald met bariumtitanaatpoeder. De hoeveelheden werden zodanig aangepast dat uiteindelijk eensuspensie met een volumeverhouding polymeer : oplosmiddel : barium¬titanaat = 10 : 90 : 11 (P : s : a) werd verkregen. Delen van de verkregen film werden gedurende verschillende tijden bij kamertem¬peratuur deels gedroogd, waarna biaxiaal werd verstrekt tot eenverstrekgraad van 4x4. Gravimetrisch werd vastgesteld hoeveeloplosmiddel er nog aanwezig was bij het begin van de verstrek-procedure.
De resulterende groenlingen werden op basis van hun mecha¬nische eigenschappen en porositeiten onderling vergeleken. De resulta¬ten zijn verzameld in tabel 6.
TABEL 6
CdecH is het gewichtspercentage decaline aan het begin van deverstrekprocedure berekend op basis op van de totale hoeveelheidpolymeer plus oplosmiddel.
Claims (17)
1. Dunne zelfdragende groenling welke een anorganische stof en eenbinder bevat met een dikte kleiner dan 25 vim, met het kenmerk, datde binder in hoofdzaak bestaat uit een polymeer met een gewichts-gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 400,000, welk polymeer opgeno¬men in een geschikt oplosmiddel een thermisch reversibel gelerendsysteem vormt met een gel- en oplospunt boven kamertemperatuur, ende volumefraktie anorganische stof meer dan 45% berekend tenopzichte van de totale hoeveelheid binder plus anorganische stofbedraagt.
2. Groenling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de volumefrak-tie anorganische stof kleiner is dan of gelijk aan 0,6/(0,6 + Memelt^n^' waarbij Memeit het molecuulgewicht is vanhet polymeer tussen twee verknopingen in de evenwichtssmelt en Mnhet getalgemiddeld molecuulgewicht van het polymeer.
5. Groenling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat hetpolymeer een polyolefine is.
4. Groenling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat hetpolymeer een polyvinylalcohol is.
5. Groenling volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat degroenling is verkregen via biaxiale verstrekking.
6. Groenling volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat deporositeit lager is dan 75%.
7. Groenling volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat demodulus groter is dan 0,5 GPa.
8. Groenling volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat deverhouding tussen het gewichtsgemiddelde en het aantal gemiddeldemolekuulgewicht kleiner is dan 10.
9. Groenling volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat deanorganische stof sinterbaar is.
10. Werkwijze voor het bereiden van dunwandige anorganische groerrlingen welke sinterbare anorganische stoffen en een hoog moleku-laire binder met een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht groter dan 4 χ 1θ5 bevat, waarbij men de binder opgeLost in een geschiktoplosmiddel met een concentratie binder t.o.v. binder plusoplosmiddel lager dan 60 gew.%, bij een temperatuur boven degeleringstemperatuur van de oplossing omzet tot een oplosmiddelbevattend tussnprodukt, dit snel afkoelt tot beneden degeleringstemperatuur onder vorming van voorwerpen voor tijdens ofna de gelering verstrekt, al dan niet in aanwezigheid van hetoplosmiddel, met het kenmerk, dat men voor de vorming van deoplosmiddel bevattende groenling een anorganische stof toevoegt ineen hoeveelheid van meer dan 45 vol.% berekend ten opzichte vanhet totale volume binder plus anorganische stof.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat een vluchtigoplosmiddel wordt toegepast.
12. Werkwijze volgens conclusies 10 of 11, met het kenmerk, dat men degroenling biaxiaal verstrekt.
13. Werkwijze volgens een der conclusie 10-12, met het kenmerk, dat deverkregen groenling aan een relaxatiestap wordt onderworpen.
14. Toepassing van groenlingen volgens een der conclusies 1-9, bij hetaanbrengen van anorganische stof bevattende lagen in voorwerpen.
15. Groenling zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voor¬beelden.
16. Werkwijze zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voor¬beelden.
17. Toepassing zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voor¬beelden.
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8901872A NL8901872A (nl) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | Dunne zelfdragende anorganische groenlingen, en werkwijze voor het bereiden van dergelijke groenlingen. |
| AT90911379T ATE167211T1 (de) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | Dünne selbsttragende anorganische grünlinge und verfahren zu ihrer herstellung |
| JP2510540A JP2999254B2 (ja) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | 有機結合剤を含有する薄い無機成形体およびその製造方法 |
| DE69032396T DE69032396T2 (de) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | Dünne selbsttragende anorganische grünlinge und verfahren zu ihrer herstellung |
| US07/635,130 US5268415A (en) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | Thin self-supporting inorganic green compacts and process for the preparation of such green compacts |
| KR1019910700306A KR0175930B1 (ko) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | 자활성 무기 그린 컴팩트 및 그 제조방법 |
| EP90911379A EP0436001B1 (en) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | Thin self-supporting inorganic green compacts and process for the preparation of such green compacts |
| PCT/NL1990/000096 WO1991001346A1 (en) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | Thin self-supporting inorganic green compacts and process for the preparation of such green compacts |
| ES90911379T ES2118722T3 (es) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | Materiales compactos inorganicos en bruto, autoportantes y delgados, y procedimiento para la preparacion de dichos materiales compactos en bruto. |
| IE261390A IE902613A1 (en) | 1989-07-20 | 1990-07-18 | Thin self-supporting inorganic green compacts and process¹for the preparation of such green compacts |
| DD90342920A DD296674A5 (de) | 1989-07-20 | 1990-07-19 | Duenne, selbsttragende, anorganische gruenlinge und verfahren zur herstellung solcher gruenlinge |
| FI911339A FI101231B1 (fi) | 1989-07-20 | 1991-03-19 | Ohuita itsekannattavia epäorgaanisia raakapuristeita ja menetelmä tällaisten raakapuristeiden valmistamiseksi |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8901872A NL8901872A (nl) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | Dunne zelfdragende anorganische groenlingen, en werkwijze voor het bereiden van dergelijke groenlingen. |
| NL8901872 | 1989-07-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8901872A true NL8901872A (nl) | 1991-02-18 |
Family
ID=19855069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8901872A NL8901872A (nl) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | Dunne zelfdragende anorganische groenlingen, en werkwijze voor het bereiden van dergelijke groenlingen. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5268415A (nl) |
| EP (1) | EP0436001B1 (nl) |
| JP (1) | JP2999254B2 (nl) |
| KR (1) | KR0175930B1 (nl) |
| AT (1) | ATE167211T1 (nl) |
| DD (1) | DD296674A5 (nl) |
| DE (1) | DE69032396T2 (nl) |
| ES (1) | ES2118722T3 (nl) |
| FI (1) | FI101231B1 (nl) |
| IE (1) | IE902613A1 (nl) |
| NL (1) | NL8901872A (nl) |
| WO (1) | WO1991001346A1 (nl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087595A (en) * | 1990-07-18 | 1992-02-11 | Allied-Signal, Inc. | Injection molding of zirconia oxygen sensor thimbles by an aqueous process |
| NL9101108A (nl) * | 1991-06-26 | 1993-01-18 | Dsm Nv | Samengestelde groene keramische laag. |
| US5458834A (en) * | 1993-10-07 | 1995-10-17 | Corning Incorporated | Extrusion of low viscosity batch |
| US5861115A (en) * | 1995-03-29 | 1999-01-19 | Ngk Insulators, Ltd. | Method for freeze molding |
| KR20000022362A (ko) * | 1997-05-07 | 2000-04-25 | 야스이 쇼사꾸 | 전자 부품의 제조 방법 |
| US6187873B1 (en) * | 1997-08-07 | 2001-02-13 | Shell Oil Company | Increased throughput in the manufacture of block copolymers by reduction in polymer cement viscosity through the addition of polar solvents |
| TW428184B (en) * | 1998-02-19 | 2001-04-01 | Teijin Ltd | Method and apparatus for producing laminated type electronic component |
| US6190477B1 (en) | 1999-05-04 | 2001-02-20 | International Business Machines Corporation | Method and apparatus for preparing a release layer of ceramic particulates |
| JP4050485B2 (ja) * | 2001-07-31 | 2008-02-20 | Ｔｄｋ株式会社 | 積層部品の製造方法および積層部品製造用シート |
| JP2004339008A (ja) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | Teijin Ltd | 圧電素子形成用シート材料 |
| KR100533627B1 (ko) * | 2003-06-19 | 2005-12-06 | 삼성전기주식회사 | 세라믹 슬러리 조성물 |
| DE10336380B4 (de) | 2003-08-06 | 2005-08-25 | Carl Freudenberg Kg | Ultradünner, poröser und mechanisch stabiler Vliesstoff und dessen Verwendung |
| JP4508593B2 (ja) * | 2003-09-30 | 2010-07-21 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 支持体一体型グリーンシート及びその製造方法 |
| KR20070121735A (ko) | 2005-04-14 | 2007-12-27 | 데이진 가부시키가이샤 | 반사 시트 및 그 제조법 |
| JP4650119B2 (ja) * | 2005-06-23 | 2011-03-16 | 株式会社村田製作所 | 積層型電子部品 |
| EP2061110B8 (en) * | 2006-08-28 | 2013-09-25 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Reinforced electrolyte membrane for fuel cell, method for production thereof, membrane-electrode assembly for fuel cell, and solid polymer-type fuel cell having the assembly |
| JP5282053B2 (ja) * | 2009-02-03 | 2013-09-04 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体の製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE631489A (nl) * | 1962-04-27 | |||
| US3536508A (en) * | 1969-05-27 | 1970-10-27 | Du Pont | Solutions of a terpene resin and a cellulose ether |
| US3988524A (en) * | 1973-01-15 | 1976-10-26 | Cabot Corporation | Powder metallurgy compacts and products of high performance alloys |
| NL8006994A (nl) * | 1980-12-23 | 1982-07-16 | Stamicarbon | Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan. |
| DE3521328A1 (de) * | 1985-06-14 | 1986-12-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Synthetisches geschenkpapier |
| US4641221A (en) * | 1985-08-02 | 1987-02-03 | The Dow Chemical Company | Thin tape for dielectric materials |
| JPS62148537A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 多孔性フイルムの製造法 |
| US4734237A (en) * | 1986-05-15 | 1988-03-29 | Allied Corporation | Process for injection molding ceramic composition employing an agaroid gell-forming material to add green strength to a preform |
| DE3781328D1 (de) * | 1986-06-06 | 1992-10-01 | Mitsubishi Chem Ind | Verfahren zur herstellung eines faserartigen oder duennen gruenen keramikkoerpers. |
| US4814370A (en) * | 1987-01-27 | 1989-03-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | CO2 copolymer ceramic-binder composition |
| US4882110A (en) * | 1987-01-27 | 1989-11-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | CO2 copolymer binder for forming ceramic bodies and a shaping process using the same |
| US4900698A (en) * | 1987-05-26 | 1990-02-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Ceramic product and process |
| US4765950A (en) * | 1987-10-07 | 1988-08-23 | Risi Industries, Inc. | Process for fabricating parts from particulate material |
| DE3809350A1 (de) * | 1988-03-19 | 1989-09-28 | Hoechst Ceram Tec Ag | Verfahren zur erhoehung der brennschwindung von keramischen foliengiessmassen |
-
1989
- 1989-07-20 NL NL8901872A patent/NL8901872A/nl not_active Application Discontinuation
-
1990
- 1990-07-16 AT AT90911379T patent/ATE167211T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-16 JP JP2510540A patent/JP2999254B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-16 ES ES90911379T patent/ES2118722T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-16 DE DE69032396T patent/DE69032396T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-16 EP EP90911379A patent/EP0436001B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-16 US US07/635,130 patent/US5268415A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-16 KR KR1019910700306A patent/KR0175930B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-07-16 WO PCT/NL1990/000096 patent/WO1991001346A1/en active IP Right Grant
- 1990-07-18 IE IE261390A patent/IE902613A1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-07-19 DD DD90342920A patent/DD296674A5/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-19 FI FI911339A patent/FI101231B1/fi active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE902613A1 (en) | 1991-02-27 |
| EP0436001B1 (en) | 1998-06-10 |
| DD296674A5 (de) | 1991-12-12 |
| DE69032396T2 (de) | 1999-03-04 |
| JPH04500835A (ja) | 1992-02-13 |
| EP0436001A1 (en) | 1991-07-10 |
| FI101231B (fi) | 1998-05-15 |
| ATE167211T1 (de) | 1998-06-15 |
| DE69032396D1 (de) | 1998-07-16 |
| KR920701321A (ko) | 1992-08-11 |
| JP2999254B2 (ja) | 2000-01-17 |
| US5268415A (en) | 1993-12-07 |
| WO1991001346A1 (en) | 1991-02-07 |
| ES2118722T3 (es) | 1998-10-01 |
| KR0175930B1 (ko) | 1999-05-15 |
| FI101231B1 (fi) | 1998-05-15 |
| FI911339A0 (fi) | 1991-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8901872A (nl) | Dunne zelfdragende anorganische groenlingen, en werkwijze voor het bereiden van dergelijke groenlingen. | |
| Kabiri et al. | Superabsorbent hydrogel composites | |
| EP0193318B1 (en) | Microporous membrane of ultra-high molecular weight alpha-olefin polymer | |
| CN107073803B (zh) | 聚乳酸聚合物制品及其制备方法 | |
| JP4195810B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法並びに用途 | |
| EA034212B1 (ru) | Пористый углеродистый материал, композитный материал, армированный углеродистым материалом, предшественник пористого углеродистого материала, способ получения предшественника пористого углеродистого материала и способ получения пористого углеродистого материала | |
| EP1661943B1 (en) | Method for producing micro-porous film of thermoplastic resin | |
| WO1999021914A1 (fr) | Procede de preparation d'un film polyolefinique microporeux hautement permeable | |
| JPS63295650A (ja) | 延伸微孔性物質 | |
| JP3140464B2 (ja) | 高分子量ポリエチレン二軸配向フィルムおよびその製造方法、ならびに表面改質高分子量ポリエチレン二軸配向フィルム | |
| JP2021082596A5 (nl) | ||
| JP2740187B2 (ja) | 超延伸可能な重合体材料の製法、超延伸可能な材料及び該材料を用いた物品の製法 | |
| Ruotsalainen et al. | Tailoring of the hierarchical structure within electrospun fibers due to supramolecular comb-coil block copolymers: polystyrene-block-poly (4-vinyl pyridine) plasticized by hydrogen bonded pentadecylphenol | |
| CA1312429C (en) | Porous membrane for separation of blood components and method for manufacture thereof | |
| Yang et al. | Electrospun porous PLLA and poly (LLA-co-CL) fibers by phase separation | |
| JPH0441702B2 (nl) | ||
| NL9001069A (nl) | Voorwerpen uit vernet geoerienteerd hoog-moleculair polyetheen. | |
| JP4098607B2 (ja) | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 | |
| JP4278446B2 (ja) | 微粉末担持フィルム | |
| Suzuki et al. | Surface modification of PLA nanofibers for coating with calcium phosphate | |
| JP3377268B2 (ja) | ポリマー溶液から出発する製品の製造方法 | |
| Greco et al. | Properties of polyethylene-polypropylene blends: Part 2 Thermal, swelling and mechanical characterization of strained samples with fibrous morphology | |
| EP0272015A2 (en) | Polymer forming process | |
| Wang et al. | Influences of molecular weight and particle morphology on film processing properties of polyvinyl fluoride | |
| Park et al. | Ultra-drawing of gel films of ultra high molecular weight polyethylene/low molecular weight polymer blends containing BaTiO 3 nanoparticles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: DSM N.V. |
|
| BV | The patent application has lapsed |