NL8701175A - Gebruik van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol als schuimmiddel in composities in de vorm van aerosols. - Google Patents

Description

% 2. *· VO 9141

Gebruik van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol als schuimmiddel in composities in de vorm van aerosols.

De uitvinding heeft betrekking op het gebruik van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol in composities, bestemd voor de behandeling van haren of van de huid, welke composities zich onder druk bevinden in aerosols.

5 Kosmetische composities, die zich onder druk in aërosolinrich- tingen bevinden onder zodanige omstandigheden, dat zij bij het verlaten daarvan een schuim vormen, zijn algemeen bekend en worden sinds jaren gebruikt voor de behandeling van het haar of van de huid. Gemakshalve zullen dergelijke composities "aërosolschuim" worden genoemd.

10 Dergelijk schuim maakt het mogelijk op het haar een goede ver deling van kosmetische composities te verkrijgen en kunnen bovendien gemakkelijk en economisch worden gebruikt.

Voor de kosmetische behandeling van het haar worden middelen gebruikt, die verschillende effecten kunnen hebben, zoals verbetering 15 van de glans, het aanvoelen, de kambaarheid, de dracht, het tegengaan van vet haar of roos of het versterken, vervormen of conditioneren van het haar. De uitdrukking "kosmetische behandeling" omvat zonder beperkend te zijn het verkrijgen van een of meer van deze resultaten.

Men spreekt ook dikwijls van het "conditioneren" van het haar, 20 hetgeen het verkrijgen omvat van een goede kambaarheid, een goede dracht, het aanvoelen en een esthetisch aspect voor het haar.

Onder kosmetische behandeling van de huid wordt verstaan een behandeling, bijvoorbeeld bestaande uit verzachting, versoepeling, versterking van de huid of resulterend in een hydraterend effect of ver-25 mindering van vetheid van de huid.

Een doel van de uitvinding is het verschaffen van composities, die in de vorm van aërosolschuim gebruikt kunnen worden voor de behandeling van het haar of van de huid.

De klassieke schuimmiddelen, die gebruikt worden voor het vormen 30 van schuim van dit type, zoals anionogene, niet-ionogene of amfotere capillair actieve stoffen, hebben dikwijls de neiging de eigenschappen te modificeren van de behandelingsmiddelen, waarmee zij zijn gemengd, of het aanzien of het aanvoelen van het haar te wijzigen. Het is zo dat 57 01 17 3 . £ ί -2- bepaalde schuimmiddelen onverenigbaar zijn met bepaalde kosmetische middelen en de composities destabiliseren en daardoor de kosmetische eigenschappen van het haar modificeren of een vet aanvoelend schuim opleveren, dat voor een kosmetische behandeling weinig wenselijk is. Ver-5 der vertonen sommige van deze middelen het nadeel dat zij te lang schuimen wanneer men het vochtige haar kamt, hetgeen in het bijzonder het geval is bij een niet door een spoeling gevolgde behandeling, die men toepast op haar, dat na het shamponeren is gedroogd.

Er werd een nieuw schuimmiddel gevonden, waarmee een aërosol-10 schuim kan worden verkregen, dat aan een aantal criteria voldoet, zoals stevigheid, expansie, stabiliteit, zalfachtigheid, niet vet aanvoelen, criteria die bijzonder van belang zijn bij kosmetische behandelingen.

Dit schuimmiddel is in wezen neutraal ten opzichte van de componenten van de compositie wat hun kosmetische eigenschappen betreft en is verder 15 verenigbaar met behandelingsmiddelen.

Verder werd gevonden dat het gebruik van dit schuimmiddel in combinatie met produkten, die zelf aêrosolschuim opleveren, zoals bijvoorbeeld polymeren verrassenderwijze resulteert in het verkrijgen van een schuim, dat meer zalfachtig, meer geëxpandeerd, steviger en minder 20 vet aanvoelend is.

Dit schuimmiddel bestaat uit gedeeltelijk geacetyleerde poly-vinylalcohol.

Polyvinylalcohol (PVA) is een in water oplosbaar niet-ionogeen meervoudig gehydroxyleerd polymeer, dat sinds lang bekend is en wordt 25 verkregen door hydrolyse (alkalische alcoholyse van polyvinylacetaat).

Een uit polyvinylacetaat verkregen polyvinylalcohol wordt volledig ge-hydrolyseerd geacht wanneer het hydroxyIgetal gelijk is aan of groter is dan 98 mol%.

Gemakshalve wordt hier als "gedeeltelijk geacetyleerde polyvinyl-30 alcohol" een polyvinylalcohol aangeduid, afkomstig van gehydrolyseerde polyvinylacetaat, waarvan het hydroxylgetal gelijk is aan of kleiner is dan 97%, zodat het acetylgroepen draagt.

Het hydroxylgetal van de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinyl-alcoholen is in het algemeen gelegen tussen 60 en 97 mol%.

35 De schuimeigenschappen van de als aërosol geconditioneerde, ge deeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol zijn bijzonder verrassend als Q ~ ·! i *? a ν·* - v i i / :j . * « -3- τπρρ weet dat algemeen toegepaste niet-ionogene polymeren zelfs in aëro-solcomposities praktisch geen schuimeigenschappen bezitten en dat polyvinylalcohol, afkomstig van volledig gehydrolyseerd polyvinylacetaat (hydroxylgetal van meer dan 97%) geen aërosolschuim kan vormen.

5 De niet-geacetyleerde polyvinylalcoholen zijn reeds in de kosme- tica toegepast, met name als geleringsmiddelen voor het verkrijgen van capillaire gels. Verder is het gebruik van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol in kosmetica aanbevolen in het bijzonder in composities op basis van gelatine voor het verkrijgen van een transparante film, 10 die het uiterlijk en het aanvoelen van vet haar kan verbeteren.

Een doel van de uitvinding is derhalve het gebruik van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol als het enige of als aanvullend schuimmiddel in kosmetische aërosolcomposities.

Een ander doel van de uitvinding is gelegen in kosmetische com-15 posities, die zich onder druk in een aërosolinrichting bevinden, die tenminste gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol bevat ter vorming van een schuim na expansie in de lucht.

Een verder doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze ter behandeling van haar onder toepassing van een schuim, dat 20 tenminste als het enige of als aanvullend schuimmiddel gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol bevat.

De gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol, die als het enige of als aanvullend schuimmiddel wordt gebruikt in composities voor kosmetische behandeling van de huid of het haar in de vorm van aërosol-25 schuim, bevat volgens de uitvinding tenminste eenheden met de op het formuleblad afgeheelde formules 1 en 2, waarin de eenheden met formule 2 aanwezig zijn in hoeveelheden van ten minste 3 mol%, berekend op de gezamenlijke eenheden van het polymeer, en bij voorkeur in hoeveelheden van ten hoogste 40 mol%. Het polymeer is afkomstig van gedeeltelijke 30 hydrolyse van polyvinylacetaat en heeft een hydroxylgetal van ten hoogste 97% en een viscositeit bij een concentratie van 4% in water bij 20eC tussen 0,005 en 0,065 Pa.s (DIN 53 015).

4

Het hierboven beschreven polymeer dient anderzijds een schuim op te leveren met een volumetrische massa na expansie aan de lucht uit 3 35 een aërosolinrichting van ten hoogste 0,3 g/cm bij 20°C.

De hierboven gedefinieerde volumetrische massa van het schuim wordt volgens de volgende methode gemeten: ·* ~ 1 -*7 5 V J * * v > » -4-

Een 1%'s waterige oplossing van gedeeltelijk geacetyleerde poly-vinylalcohol wordt geconditioneerd in een aërosolspuitbus, bestaande uit een uit één geheel gevormde aluminiumbus met een conische hals (45 x 128) met een klepafsluiter Precision P 73 zonder dompelbuis met een axiaal 5 verschuivingsdrukmechanisme voor conische verstuiving (021550). De aëro-solbus wordt gevuld met 90 g van een 1%'s oplossing van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol en 10 g drijfgas Freon F 114/F 12 (43/57), in de handel gebracht door Dupont de Nemours· De hantering geschiedt 24 uur na het op druk brengen van de aerosols in een op 20°C ± 1°C ge-10 conditioneerde ruimte, waarbij het materiaal en het monster dezelfde temperatuur hebben. Een cilindrisch bakje wordt leeg gewogen (gewicht P1), en vervolgens direct gevuld met het door de aêrosol gevormde schuim.

Elke aêrosolbus wordt voor het gebruik goed geschud om het drijfgas te emulgeren.

15 Ten behoeve van een gelijkmatige verdeling van het schuim in het bakje worden de aërosols met de kop naar beneden gebruikt in een regelmatig ronddraaiende beweging.

P

Na beëindiging van de expansie van het schuim wordt het onmiddellijk en snel met behulp van een grote spatel glad gestreken, waarna 20 het bakje opnieuw wordt gewogen, (gewicht P 2).

De volumetrische massa van het schuim wordt bepaald volgens de formule: volumetrische massa bij 20°C = (P 2 - P 1)/V waarin V het volume van het bakje voorstelt. Voor elk polymeer worden 25 drie bepalingen gedaan en de opgegeven waarde is het gemiddelde van deze 3 bepalingen (in g/cm ).

Voorbeelden van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcoholen, die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn de in de handel verkrijgbare produkten "Rhodoviol" (Rhone Poulenc), "Polyviol" (Wacker), 30 "Poval" (Kuraray), "Mowiol" (Hoechst), "Airvol'' (Air Product).

Volgens de uitvinding worden bij voorkeur polyvinylalcoholen gebruikt, die afkomstig zijn van gedeeltelijk gehydrolyseerd polyvinyl-acetaat en een hydrolysegraad hebben tussen 80 en 90%, dat wil zeggen dat zij 10-20 mol% eenheden met formule 2 bevatten, berekend op de een-35 heden van het polymeer, en een verhoogde viscositeit vertonen. Voorbeelden van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcoholen, die de voor- Λ A } 7 fs i ' / '«i ' λ ί .

/ ·,? i \ * ** * i -5- keur verdienen, zijn de in de handel verkrijgbare produkten Mowiol 4088 (Hoechst) met een hydrolysegraad van 87,7% ± 1 en een viscositeit bij een concentratie van 4% in.water volgens DIN 53 015 van 0,040 Pa.s, "Rhodoviol 25 140" (Rhone Poulenc) met een hydrolysegraad van 89% en een 5 viscositeit bij een concentratie van 4% in water van 0,025 Pa.s, en "Mowiol 4-98” (Hoechst) veretherd met 2,24 mol% broomoctaan en met een hydrolysegraad van de orde van 96%.

De volgens de uitvinding te gebruiken gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol wordt toegepast in hoeveelheden van 0,05-8 gew.%, be-10 rekend op het totale gewicht van de compositie, bij voorkeur van 0,2-3 gew.%.

De compositie volgens de uitvinding is bestemd om in de vorm van een schuim te worden gebruikt voor de behandeling van het haar of de huid vanuit een aërosolinrichting, waarin de compositie onder druk is gecon-15 ditioneerd, welke compositie ten minste een gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol bevat, die voldoet aan de hierboven gegeven definitie, in een kosmetisch aanvaardbaar waterig medium, dat een of meer produkten bevat, bestemd voor de kosmetische behandeling van het haar en/of de huid.

20 Het waterige kosmetische medium kan behalve water elk oplosmid del bevatten, dat kosmetisch aanvaardbaar is en gekozen wordt uit mono-alcoholen, zoals alkanolen met 1-8 koolstofatomen, zoals ethanol, iso-propanol, benzylalcohol, fenylethylalcohol, polyalcoholen, zoals alky-leenglycolen, zoals ethyleenglycol, glycolethers, zoals de mono-, di-25 en triëthyleenglycolalkylethers, bijvoorbeeld ethyleenglycolmonomethyl-ether, ethyleenglycolmonoêthylether, diêthyleenglycolmonoêthylether, op zichzelf of gemengd. Deze oplosmiddelen worden, indien aanwezig, toegepast in hoeveelheden, die gelijk zijn aan of kleiner zijn dan 50 gew.% en bij voorkeur 30%, berekend op het totale gewicht van de compositie, 30 en in zodanige hoeveelheden dat met de hierboven gedefinieerde, gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol een schuim met een volumetrische 3 massa van ten hoogste 0,3 g/cm bij 20°C in dat kosmetisch aanvaardbare medium kan worden verkregen. De meting geschiedt in dezelfde inrichting en onder dezelfde omstandigheden als hierboven beschreven voor de keuze 35 van de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol onder vervanging van het water door het gekozen kosmetische waterige medium. - 8701173 £ »' -6-

De middelen, bestemd voor de kosmetische behandeling van het haar, kunnen al dan niet schuimvormende middelen zijn, als zij op zichzelf worden toegepast in het kosmetische medium, dat geen gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol bevat.

5 Een kosmetisch middel wordt niet schuimvormend geacht wanneer het geen schuim vormt of als de volumetrische massa van het aërosol- 3 schuim groter is dan 0,3 g/cm bij 20°C volgens de hierboven voor de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol beschreven proef.

De behandelingsmiddelen kunnen van kationogene, anionogene, niet-10 ionogene of amfotere aard zijn.

Kationogene behandelingsmiddelen omvatten moleculaire of poly-mere verbindingen, die een of meer primaire, secundaire of tertiaire aminogroepen of kwaternaire ammoniumgroepen in hun molecuul bevatten. Dergelijke middelen vertonen in het algemeen een grote affiniteit voor 15 het keratine van het haar, in het bijzonder wanneer het keratine door chemische of fysische behandelingen of door atmosferische middelen is beschadigd.

Onder deze verbindingen kunnen in het bijzonder worden genoemd: (I) Kationogene capillair actieve verbindingen, zoals zouten 20 van vetaminen, bijvoorbeeld acetaten van alkylaminen, kwaternaire ammo-niumzouten, zoals chloriden of bromiden van alkyldimethylbenzylammonium, alkyltrimethylammonium, alkyldimethylhydroxyethylammonium, dimethyldi-stearylammonium, dimethyldilaurylammonium, acetyldimethyldodecylammonium-chloride, methosulfaten van alkylamidoëthyltrimethylammonium, lactaten 25 van Ν,Ν-dimethylamino- of Ν,Ν-diëthylaminopolyoxyethylcarboxylaat, ge-oxyethyleerd bijvoorbeeld met 4 mol ethyleenoxyde, zouten van alkyl-pyridinium, zoals het chloride van 1-(2-hydroxyethyl)carbamylmethyl-pyridinium, het chloride van N-laurylcolaminoformylmethylpyridinium, derivaten van imidazoline, zoals-alkylimidazolinen. De oxyden van aminen, 30 oxyden van alkyldimethylaminen, en oxyden van alkylaminoethyldimethyl-aminen. Kationogene derivaten, die voldoen aan formule 3 op het formuleblad, waarin R' een linaire of vertakte, verzadigde of onverzadigde alkylgroep, een alkylarylgroep met lineaire of vertakte alkylketen met 8-22 koolstofatomen, R" en R'" lage hydroxyalkylgroepen of onderling tot 35 een heterocyclische ring verbonden alkyleengroepen, en n een getal tussen 0,5 en 10 voorstellen.

8701175 JP % -7-

Andere bruikbare kationogene capillair actieve verbindingen zijn in water dispergeerbare verbindingen met formule 4, waarin: a) als R, een groep met formule 5 voorstelt, waarin R_ een ali- i. 3 fatische, lineaire of vertakte, verzadigde of onverzadigde groep voor-5 stelt, R, een alkylgroep, lineaire of vertakte alkoxymethylgroep of een

' O

lineaire alkenyloxygroep is, - p een geheel of decimaal getal met een waarde van 1-2,5 voorstelt, - n een geheel of decimaal getal met een waarde van 2-20 voorstelt, een alkyl- of hydroxyalkylgroep met 1-3 koolstofatomen is, R^ en R^ 10 gelijk of verschillend zijn en een alkyl- of hydroxyalkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstellen of met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, een heterocyclische ring met 5 of 6 ringatomen vormen, en X een anion, bij voorkeur een methylsulfaat-, methaansulfonaat-, p-tolueensulfonaat-, broom-, chloor- of jodiumanion voorstelt.

15 b) Wanneer R2 en R^ een methylgroep voorstellen hebben R^ en R4 de volgende betekenissen: (i) R^ en R^ stellen een lineaire alifatische groep voor? (ii) ofwel R^ stelt een verzadigde lineaire alifatische groep voor en R^ een methyl- of benzylgroep; 20 (iü) ofwel R^ stelt een alkylamidopropylgroep (c14"e22 voor en R^ een alkylacetaatgroep (C^-C^g * X stelt een anion voor, zoals een halogenide of CH^SO^ .

c} als R^ een alkylamidoethyl- en/of alkenylamidoëthylgroep voorstelt, waarin de alkyl- en/of alkenylgroep 14-22 koolstofatomen be- 25 vat en is afgeleid van talkvetzuren en R^ en R3 met het stikstofatoom een gesubstitueerde heterocyclische ring van het type 4,5-dihydro- imidazool vormen, stellen R^ een C^-C^ alkylgroep en X een anion CELSO. voor.

3 4.

Bis-kwaternaire ammoniumderivaten met twee lipofiele ketens met 30 formule 6, waarin R. een verzadigde of onverzadigde, lineaire of vertak-

O

te alifatische groep met 8-22 koolstofatomen of een mengsel van zulke groepen of een mengsel van lipofiele ketens, afgeleid van natuurlijke produkten met 8-30 koolstofatomen voorstelt, A een groep is, waarin n een geheel getal met een waarde van 1-18 en R^ waterstof voor-35 stelt, en m = 1, waarbij A ook met de stikstofatomen, waarmee deze groep is verbonden, een heterocyclische groep kan vormen, in welk geval m = 0, X een van een mineraal of organisch zuur afgeleid anion voorstelt.

S 7 o j ; 7 ί ♦ -8-

Deze verbindingen zijn beschreven in het Ffanse octrooischrift 2.464.710.

Onder de kationogene capillair actieve verbindingen, die bijzondere voorkeur verdienen, kunnen worden genoemd: 5 (1) verbindingen met formule 7, waarin RQ en R.Ί elk een mengsel

o XX

van alkenyl- en/of alkylgroepen voorstellen, afgeleid van talkvetzuren met 14-22 koolstofatomen, en R en R. n een methylgroep voorstellen, 3 10 waarbij X het ion Cl is, dan wel Rg een C^g alkylgroep, R^ een benzyl- groep, R en R methylgroepen en X het ion Cl voorstellen.

3 10 10 (2) Bis-kwatemaire ammoniumderivaten, die een estergroep dragen, zoals het in de handel verkrijgbare produkt "Amonyl DM" (Seppic).

(3) Het bis-kwaternaire ammoniumderivaat met formule 8, waarin een talkketen en X het ion Cl voorstellen.

(4) Het alkyl (talk) trimethylammoniumchloride, in de handel ge-15 bracht als oplossing in isopropanol onder de naam "Arquad T 50" (Armak).

(5) Tetradecyltrimethylammoniumbromide.

(6) Oocoylamidopropyldimethylaceetamidoammoniumchloride met de formule 9, waarin de groep R^ een copraketen is.

(7) Acylamidopropyldimethylethylammoniumethylsulfaat, waarin de 20 acylgroep is afgeleid van lanolinevetzuren, in de handel gebracht onder de naam "Lanoquat 50" en in de index CTFA gerefereerd onder de naam "Quaternium 33".

(8) γ-gluconamidopropyIdimethyIhydroxyethylammoniumchloride, in de handel gebracht onder de naam "Ceraphyl 60" (Van Dyk) en in de 25 index CTFA gerefereerd onder de naam "Quaternium 22".

(9) Trimethyldocosylammoniumchloride.

(II) Kationogene polymeren, gekozen onder polymeren die primaire, secundaire, tertiaire en/of kwaternaire amminogroepen dragen, die deel uitmaken van de polymeerketeh of direct daaraan gebonden zijn, met een 30 molecuulgewicht tussen 500 en ongeveer 5.000.000, bij voorkeur tussen 1000 en.3.000.000.

Onder deze polymeren kunnen in het bijzonder worden genoemd de gekwaterniseerde proteïnen, gekwaterniseerde polysiloxanen en polymeren van het polyamine-, polyaminoanu.de-, kwaternaire polyammoniumtype.

35 Deze polymeren zijn bij voorkeur aanwezig in hoeveelheden van 0,25-3 gew.% berekend op het totale gewicht van de compositie.

> ‘v.< ! ï i "J > * -i -9- A. De gekwaterniseerde proteïnen zijn in het bijzonder poly-peptiden, die chemisch zijn gemodificeerd en aan het uiteinde van de keten of daarop geënt kwaternaire ammoniumgroepen dragen. Onder deze proteïnen kunnen met name worden genoemd: 5 - hydrolysaten van collageen/ die triêthylammoniumgroepen dragen, zoals de in de handel verkrijgbare produkten "Quat-Pro E" (Maybrook), in de index CTFA aangeduid als "Triethonium Hydrolyzed Collagen Etho-sulfate”? - hydrolysaten van collageen, die trimethylammoniumchloride- 10 groepen of dimethylstearylammoniumchloridegroepen dragen, in de handel verkrijgbaar onder de naam "Quat-Pro S" (Maybrook), in de index CTFA aangeduid als "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen"; - hydrolysaten van dierlijke proteïnen, die dimethylbenzyl-ammoniumgroepen dragen, zoals de in de handel verkrijgbare produkten 15 "Crotein BTA" (Croda), in de index CTFA aangeduid als "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein"; - hydrolysaten van proteïnen, die aan de polypeptideketen kwaternaire ammoniumgroepen dragen die ten minste een alkylgroep met 1-18 koolstof atomen bevatten.

20 Onder de hydrolysaten van proteïnen kunnen onder andere worden genoemd: - Croquat L, waarvan de polypeptideketen een gemiddeld molecuulge-wicht van ongeveer 2500 heeft en waarvan de kwaternaire ammoniumgroep een C^2 alkylgroep bevat; 25 - Croquat M, waarvan de polypeptideketen een gemiddeld molecuul- gewicht van ongeveer 2500 heeft en waarvan de kwaternaire ammoniumgroep een c10-c1g alkylgroep bevat; - Croquat S, waarvan de polypeptideketen een gemiddeld molecuul-gewicht van ongeveer 2700 heeft en waarvan de kwaternaire ammoniumgroep 30 een C1£> alkylgroep bevat; - Crotein Q, waarvan de polypeptideketen een gemiddeld molecuul-gewicht van de orde van 12.000 heeft en waarvan de kwaternaire ammonium-groep ten minste een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen bevat.

Deze verschillende produkten worden in de handel gebracht door 35 Croda.

F: 7 0 1 17 5 -10-

Andere gekwaterniseerde proteïnen voldoen aan formule 10, waarin A een proteïnerest voorstelt, afgeleid van hydrolysaten van collageenproteïne, R een lipofiele groep met ten hoogste 30 koolstofatomen, Rc een alkyleengroep met 1-6 koolstofatomen en X een van een organisch of 5 mineraal zuur afgeleid anion voorstellen, welke proteïnen een molecuul-gewicht van 1500-10.000, bij voorkeur van 2000-5000 hebben. Produkten die de voorkeur verdienen worden in de handel gebracht onder de naam "Lexein QX 3000" (Inolex), in de index CTFA aangeduid als "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate".

10 B. Een andere familie van kationogene polymeren wordt gevormd door kationogene silicoonpolymeren. Onder deze polymeren kunnen worden genoemd: (a) gekwaterniseerde polysiloxanen, in de index CTFA aangeduid als "Amodiméthicone" en beantwoordend aan formule 11, waarin x' en y' ge- 15 hele getallen zijn, afhankelijk van het molecuulgewicht, dat in het algemeen tussen 500 en 10.000 is gelegen; (b) kationogene silicoonpolymeren beantwoordend aan formule 12, waarin G een waterstofatoom of een fenyl-, hydroxyl- of C^-C^ alkyl-20 groep, bij voorkeur methylgroep, voorstelt, a gelijk is aan 0 of een geheel getal voorstelt met een waarde van 1-3, bij voorkeur Ό, b een waarde heeft van 0 of 1, bij voorkeur van 1, waarbij de som (n + m) een geheel getal is met een waarde van 25 1-2000, bij voorkeur van 50-150, n een getal met een waarde van 0-1999, bij voorkeur van 49-149 kan voorstellen en m een geheel getal met een waarde van 1-2000 en bij voorkeur van 1-10 kan voorstellen, R' een éénwaardige groep is met de formule CE L, waarin q q —q ” een getal is met een waarden van 2-8 en L wordt gekozen uit de groepen 30 -N(R") -CH2 - CH2 - N(R")2 -n(r">2 -S(r")3a“ -n(r")h2 a” -N(R")CH. - CH- - 5(R”)H A , waarin R" waterstof, fenyl,

Z fa M

35 benzyl, een éénwaardige verzadigde koolwaterstofgroep en bij voorkeur een alkylgroep met 1-20 koolstofatomen kan voorstellen en A een halo-

c f -V 3 i / D

^ it -11- genidelon, zoals chloor, broom, jodium of fluor voorstelt.

Een bijzonder interessant produkt binnen deze definitie is het polymeer, genaamd "trimethylsilylamodimethicon" met formule 13, waarin n en m de bij formule 11 genoemde betekenissen hebben. Dergelijke poly-5 meren zijn beschreven in de Europese octrooiaanvrage 95.238; (c) kationogene silicoonpolymeren met formule 14, waarin Ry een ëënwaardige koolwaterstofgroep met 1-18 koolstofatomen, in het bijzonder een alkyl- of alkenylgroep en bij voorkeur methyl voorstelt, 10 R een tweewaardige koolwaterstofgroep, bij voorkeur een alky-

O

leengroep met 1-18 koolstofatomen of een tweewaardige alkyleenoxygroep met 1-18 koolstofatomen, bij voorkeur 1-8 koolstofatomen voorstelt, Q een halogenidelon, bij voorkeur chloor is, r een gemiddelde statistische waarden van 2-20 koolstofatomen, 15 bij voorkeur 2-8 heeft, en s een gemidddelde statistische waarde van 20-2Q0 en bij voorkeur 20-50 heeft.

Dergelijke polymeren zijn in het bijzonder beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.185.087.

20 Een polymeer in deze klasse, dat bijzondere voorkeur verdient, is in de handel verkrijgbaar onder de naam "Ucar Silicone ALE 56" (Union Carbide) met een vlampunt van 60°C (ASTDM-93), een viscositeit bij een concentratie van 35% actief materiaal en bij 25°C van 0,011 Pa.s en een totale basiciteitsindex van 0,24 meq/g.

25 Wanneer silicoonpolymeren worden gebruikt, is een bijzonder ge schikte uitvoeringsvorm een toepassing tezamen met niet-ionogene capillair actieve verbindingen, eventueel met kationogene capillair actieve verbindingen.Men kan bijvoorbeeld in de composities volgens de uitvinding een in de handel verkrijgbaar produkt gebruiken, genaamd "Emulsion 30 Cationique DC 929" (Dow Corning), bevattende amodimethicon met formule 11, een kationogene capillair actieve verbinding met formule 15, waarin R een mengsel voorstelt van alkenyl- en/of alkylgroepen met 14-22 kool-9 stofatomen, afgeleid van talkvetzuren, en een capillair actieve verbinding met de formule:

35 C9H19 - C6H4 - (0C2H4>10 - 0H

bekend onder de naam "Nonoxynol 10”.

Λ -j Λ Ί «

v 4 I i J

* * -12-

Een andere compositie, die in deze uitvoeringsvorm van de uitvinding kan worden gebruikt, bevat het in de handel verkrijgbare produkt, genaamd "Dow Corning Q2 7224" (Dow Coming), een combinatie van trimethyl-silylamodimethicon met formule 13, een niet-ionogene capillair actieve 5 verbinding met de formule: C8ÏÏ17 - C6H4 - (0=¾¾08 waarin n = 40, genaamd octoxynol-40, een andere niet-ionogene capillair actieve verbinding met de formule: C. -H - (OCH. - CHj-OH 12 25 2 2 n 10^ waarin n * 6, genaamd isolaureth-6, en glycol.

C. De polymeren van het type polyaminoamide-polyamine of kwater-nair polyammonium, die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn in het bijzonder beschreven in de Franse octrooischriften 8.207.996 en 8.404.475.

15 Onder deze polymeren kunnen worden genoemd: (1) vinylpyrrolidon-acrylaat of dialkylaminoalkyl-methacrylaat-copolymeren, al dan niet gekwaterniseerd, welke produkten in de handel verkrijgbaar zijn onder de naam "Gafquat" (GAF Corporation), zoals bijvoorbeeld "Gafquat 734 of 755" of de produkten, genaamd "Copolymer 845, 20 958 en 937". Deze polymeren zijn gedetailleerd beschreven in de Franse octrooischriften 2.077.143 en 2.393.573.

(2) Derivaten van cellulose-ethers, die kwaternaire amonium-groepen bevatten, beschreven in het Franse octrooischrift 1.492.597 en in het bijzonder de in de handel verkrijgbare polymeren, genaamd "JR" 25 (JR 400, JR 125, JR 30M) of "LR" (LR 400, LR 30M) van Union Carbide Corporation. Deze polymeren worden in de index CTFA gedefinieerd als kwaternaire ammoniumverbindingen van hydroxyethylcellulose, die hebben gereageerd met een epoxyde, gesubstitueerd door een trimethylammonium-groep.

30 (3) Kationogene cellulosederivaten, zoals copolymeren van cellu lose of cellulosederivaten, geënt met een in water oplosbaar kwatemair ammoniummonomeer en beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.131.576, zoals de hydroxyalkylcellulosen, zoals hydroxymethyl-, hydro-xyethyl- of hydroxypropylcellulose, geënt met een zout van methacrylyl- 35 ethyltrimethylammonium, methacrylamidopropyltrimethylammonium, dimethyl-diallylammonium.

* 7 ,Λ * 1 7 R

' ·> ; 3 3 ƒ -13-

De in de handel verkrijgbare produkten, die aan deze definitie voldoen, zijn in het bijzonder de produkten, die in de handel verkrijgbaar zijn onder de benamingen "Celquat L 200" en "Celquat H 100" (National Starch).

5 (4) Kationogene polysacchariden, in het bijzonder beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.589.578 en 4.031.307, in het bijzonder het in de handel verkrijgbare produkt, genaamd "Jaquar C. 13 S" (Meyhall).

• (5) Polymeren, opgebouwd uit piperazinyleenheden en tweewaardige 10 alkyleen- of hydroxyalkyleengroepen met rechte of vertakte ketens, eventueel onderbroken door zuurstof-, zwavel-, stikstofatomen of door aromatische of heterocyclische ringen, zoals de oxydatie- en/of kwaternise-ringsprodukten van deze polymeren. Dergelijke polymeren zijn beschreven in de Franse octrooischriften 2.162.025 en 2.280.361.

15 (6) In water oplosbare polyaminoamiden, in het bijzonder bereid door polycondensatie van een zure verbinding met een polyamine. Deze polyaminoamiden kunnen verknoopt zijn door een epihalogeenhydrine, een diêpoxyde, een dianhydride, een onverzadigd anhydride, een bis-onverza-digd derivaat, een bis-halogeenhydrine, een bis-azetidinium, een bis-20 halogeenacyldiamine, een bis-alkylhalogenide of een oligomeer, verkregen door reactie van een bi-functionele verbinding, die reactief is ten opzichte van een bis-halogeenhydrine, een bis-azetidinium, een bis-halogeen-acyldiamine, een bis-alkylhalogenide, een epihalogeenhydrine, een di-epoxyde of een bis-onverzadigd derivaat, waarbij het verknopingsmiddel 25 is gebruikt in hoeveelheden van 0,025-0,35 mol per aminogroep van het polyaminoamide.

Deze polyaminopolyamiden kunnen, gealkyleerd zijn of, als zij één of meer tertiaire aminofuncties bevatten, gekwatemiseerd. Dergelijke polymeren zijn in het bijzonder beschreven in de Franse octrooi-30 schriften 2.252.840 en 2.368.508.

(7) Derivaten van polyaminoamiden, verkregen door condensatie van polyalkyleenpolyaminen met polycarbonzuren, gevolgd door alkylering met bifunctionele middelen. Voorbeelden zijn adipinezuur-dialkylamino-hydroxyalkyldialkyleentriaminepolymeren, waarin de alkylgroep 1-4 kool-35 stofatomen bevat en bij voorkeur een methyl-, ethyl- of propylgroep is. Dergelijke polymeren zijn beschreven in het Franse octrooischrift 1.583.363.

ΐ !7δ V ·%.

-14-

Onder deze derivaten kunnen in het bijzonder adipinezuur/dime-thylaminohydroxypropyl/diethyleentriaminepolymeren worden genoemd, die in de handel verkrijgbaar zijn onder de namen "Cartaretine F, F4 of Fg" (Sandoz).

5 (8) Polymeren, verkregen door reactie van een polyalkyleenpoly- amine, dat twee primaire aminogroepen en ten minste één secundaire amino-groep bevat, met een dicarbonzuur, gekozen uit diglycolzuur en verzadigde alifatische dicarbonzuren met 3-8 koolstofatomen. De molverhouding van polyalkyleenpolyamine tot dicarbonzuur is gelegen tussen 0,8:1 en 10' 1,4:1; hét verkregen polyaminoamide is tot reactie gebracht met epi- chloorhydrine in een molverhouding van epichloorhydrine tot de secundaire aminogroep van het polyaminoamide tussen 0,5:1 en 1,8:1. Dergelijke polymeren zijn in het bijzonder beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 3.227.615 en 2.961.347.

15 Polymeren van dit type zijn in de handel verkrijgbaar onder de naam "Hercosett 57" (Hercules Incorporated) of onder de naam "PD 170” of "Delsette 101" (Hercules) in het geval van het adipinezuur/epoxy-propyl/diethyleentriaminecopolymeer.

(9) Cyclopolymeren met een molecuulgewicht van 20.000-3.000.000, 20 zoals homopolymeren, die als hoofdbestanddeel van de keten eenheden met formule 16 of 17 bevatten, waarin 1 en t gelijk zijn aan 0 of 1 en de som 1 + t = 1, R^2 waterstof of methyl voorstelt, en onafhankelijk van elkaar een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen, een hydroxyalkyl-groep, waarin de alkylgroep bij voorkeur 1-5 koolstofatomen bevat, een 25 lage amidoalkylgroep voorstellen en waarin R^ en R^ tezamen met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, heterocyclische groepen kunnen vormen, zoals piperidinyl- of morfolinylgroepen, alsmede copolymeren die eenheden met formule 16 of 17 en eenheden, afgeleid van acrylamide of diacetonacrylamide bevatten, Y een anion is, zoals bromide, chloride, 30 acetaat, boraat, citraat, tartraat, bisulfaat, bisulfiet, sulfaat, fosfaat. Voorbeelden van de aldus gedefinieerde polymeren zijn het homo-polymeer van dimethyldiallylammoniumchloride, in' de handel verkrijgbaar onder de naam "Merquat 100" met een molecuulgewicht van minder dan 100.000, en het copolymeer van dimethyldiallylammoniumchloride en acryl-35 amide met een molecuulgewicht van meer dan 500.000, in de handel verkrijgbaar onder de naam "Merquat 550" (Merck).

-15- ‘

Deze polymeren zijn in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 2.080.759 en de aanvulling 2.190.406.

(10) Het kwaternaire polyaramoniumpolymeer, dat repeterende eenheden bevat met formule 18, waarin R en en R16 gelijk of ver- 5 schillend zijn en alifatische, alicyclische of arylalifatische groepen met 1-20 koolstofatomen of lage hydroxyalkylalifatische groepen voorstellen, of waarin R^ en R14 en R^^ en R^g gezamenlijk of afzonderlijk met de stikstofatomen, waaraan zij zijn gebonden, hetocyclische groepen voorstellen, die eventueel een tweede heteroatoom, ander dan stikstof, 10 bevatten, of waarin R,R,., R. _ en 1, een lineaire of vertakte 13 14 15 16 C -C_ alkylgroep voorstellen, gesubstitueerd door een nitrile-, ester-, X 6 acyl-, amidegroep of een groep met formule 19 of 20, waarin een alkyleen-groep voorstelt en D een kwaternaire ammoniumgroep is.

en stellen polymethyleengroepen met 2-20 koolstofatomen 15 voor, die lineair of vertakt, verzadigd of onverzadigd kunnen zijn en gebonden aan of geschakeld in de hoofdketen een of meer aromatische ringen of een of meer zuurstofatomen, zwavelatomen, of sulfoxyde-, sulfon-, dizwavel-, amino-, alkylamino-, hydroxyl-, kwaternaire ammonium-, ureïdo-, amide- of estergroepen kunnen bevatten.

20 X stelt een anion voor, afgeleid van een mineraal of organisch zuur.

A_ en R _ en R, _ kunnen met de twee stikstofatomen, waaraan zij L· 13 13 zijn gebonden, een piperazinering vormen; indien een lineaire of vertakte, verzadigde of onverzadigde alkyleen- of hydroxyalkyleengroep 25 voorstelt, kan B een groep met formule 21 voorstellen, waarin D staat

A

voor: a) een glycolrest met de formule -0 - Z - 0 -, waarin Z een lineaire of vertakte koolwaterstofgroep voorstelt of een groep met formule 22 of 23, waarin x en y een geheel getal met een waarde van 1-4 voor- 30 stellen, dat een duidelijk gedefinieerde polymerisatiegraad aangeeft, of een willekeurig getal tussen 1 en 4, dat een gemiddelde polymerisatiegraad aangeeft; b) een bis-secundaire diaminerest, zoals een piperazinederivaat, c) een bis-primaire diaminerest met formule 24, 35 waarin Y een lineaire of vertakte koolwaterstofgroep of een tweewaardige groep met formule 25 voorstelt.

-16- d) een ureylgroep met formule 26.

X is een anion, zoals chloor of broom.

Deze polymeren hebben een molecuulmassa, die in het algemeen is gelegen tussen 1000 en 100.000.

5 Polymeren van dit type zijn in het bijzonder beschreven in de

Franse octrooischriften 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 en 2.413.907, en de Amerikaanse octrooischriften 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 10 4.025.653, 4.026.945 en 4.027.020.

(11) Kwaternaire polyammoniumpolymeren, opgebouwd uit eenheden met formule 27, waarin R c, R.., R en R gelijk of verschillend zijn

Xo Z\j Z± en een waterstofatoom of een methyl-, ethyl-, propyl-, β-hydroxyethyl-, β-hydroxypropylgroep of -CE^CE^iOCH^)^OH voorstellen, waarin p gelijk is 15 aan 0 of aan een geheel getal tussen 1 en 6, met dien verstande dat R^, R19f R20 en R21 tegelijkertijd een waterstofatoom voorstellen, x en y gelijke of verschillende gehele getallen tussen 1 en 6 zijn, m gelijk is aan 0 of aan een geheel getal tussen 1 en 34, X een halogeenatoom voorstelt en 20 A een dihalogenidegroep en bij voorkeur - ch2 - ch2 - o - ch2 - ch2 - voorstelt.'

Dergelijke verbindingen zijn beschreven in de Europese octrooiaanvrage 122.324.

25 (12) Homopolymeren of copolymeren, die zijn afgeleid van acryl- of methacrylesters of -amiden en eenheden met formule 28, 29 of 30 bevatten, waarin R24 waterstof of methyl voorstelt, een lineaire of vertakte alkylgroep met 1-6 koolstofatomen of een hydroxyalkylgroep met 1-4 koolstofatomen is, 30 r2^, r26 en R27 gelijk of verschillend zijn en een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een benzylgroep voorstellen, R22 en R22 waterstof of een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstellen, en X~ een methosulfaatanion of een halogenide, zoals chloor of broom voor-35 stelt.

? 7 η 1 1 7 5 0 i -17-

De een of meer bruikbare comonomeren behoren tot de familie van acrylamide, methacrylamide, diacetonacrylamide, aan het stikstofatoom door lage alkylgroepen gesubstitueerd acrylamide en methacrylamide, acryl- of methacrylzuur of esters daarvan, vinylpyrrolidon en vinyl-5 esters.

Voorbeelden van zulke verbindingen zijn het copolymeer van acrylamide en dimethylaminoëthylmethacrylaat, gekwaterniseerd met dimethyl-sulfaat, in de handel verkrijgbaar onder naam "Hercofloc" (Hercules), het copolymeer van acrylamide en methacryloyloxyethyltrimethylammonium-lö chloride (beschreven in de Europese octrooiaanvrage 80976 - in de handel verkrijgbaar onder de naam "Bina Quat P10Q" (Ciba Geigy) en polyünetha-crylamidopropyltrimethylammoniumchloride), in de handel verkrijgbaar onder de naam "Polymaptac" (Texaco Chemicals).

(13) Kwatemaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool, 15 bijvoorbeeld de in de handel verkrijgbare produkten, genaamd "Luviquat FC 905, FC 550 en FC 370"(B.A.S.F.).

(14) Polyaminen, zoals Polyquart H (Henkel), in de index CTFA gerefereerd onder de naam “Polyethylene Glycol (15) Tallow Polyamine”.

Andere kationogene polymeren, die volgens de uitvinding kunnen 20 worden gebruikt, zijn polyalkyleeniminen, in het bijzonder polyethyleen-iminen, polymeren die vinylpyridine- of vinylpyridiniumeenheden bevatten, condensaten van polyaminen en epichloorhydrine, kwatemaire polyureylenen en derivaten van chitine.

Polymeren, die in de composities volgens de uitvinding bijzondere 25 voorkeur verdienen, zijn: - eenheden met formule 31 bevattende polymeren, waarin X een halogenide is, in de handel verkrijgbaar onder de naam "Mirapol AD 1“ (Miranol), - eenheden met formule 32 bevattende polymeren, waarin X een 30 halogenide is, in de handel verkrijgbaar onder de naam “Mirapol AZ1“ (Miranol), - poly(methacrylamidopropyltrimethylammoniumchloride), in de handel verkrijgbaar onder de naam "Polymaptac" (Texaco Chemicals), - het gekwaterniseerde polymeer van het ioneen-type, beschreven 35 in het Franse octrooischrift 2.270.846, in het bijzonder het polymeer dat eenheden met formule 33 bevat, : j Π 7 5 -18- - cyclopolymeren van dimethyldiallylammonium, in de handel verkrijgbaar onder de namen "Merquat 100" en "Merquat 550" (Merck), - kwaternaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool, zoals in de handel verkrijgbaar zijn onder de namen "Luviquat PC 905, 5 PC 550 en FC 370" (B.A.S.F), - copolymeren van vinylpyrrolidon/acrylaat of dialkylaminoalkyl-methacrylaat, al dan niet gekwaterniseerd, zoals in de handel verkrijgbaar onder de namen "Copolymer 845", "Gafquat 734 of 755" (GAF), - polymeren van kwaternaire cellulose-ethers, zoals in de handel 10 verkrijgbaar onder de namen "JR", zoals bij voorbeeld JR 125, JR 400, JR 30M, en "LR", zoals LR 400 en LR 30(Union Carbide Corporation), - kationogene cellulosederivaten, zoals in de handel verkrijgbaar onder de namen "Celquat L 200" en "Celquat H 100" (National Starch), - kwaternaire ammoniumpolymeren van het in het Amerikaanse 15 octrooischrift 4.157.388 beschreven type, in het bijzonder polymeren, die eenheden met formule 34 bevatten, waarin X een halogenideïon is, in de handel verkrijgbaar onder de naam " Mirapol A 15" ( Miranol), - poly(dimethylbutenylammoniumchloride)-a,ω-bis-(triëthanol-ammoniumchloride), in de handel verkrijgbaar onder de naam "Onamer M" 20 (Onyx International).

De verschillende kationogene polymeren zijn eveneens beschreven in de Franse octrooischriften 2.383.660 en 2.542.997.

De behandelingsmiddelen kunnen ook anionogeen zijn, in het bijzonder anionogene polymeren, die op zichzelf kunnen worden toegepast of 25- in combinatie met de hierboven beschreven kationogene behandelingsmiddelen. In een uitvoeringsvorm van de uitvinding, die bijzondere voorkeur verdient, wordt een combinatie toegepast van'kationogene polymeren en anionogene polymeren, zoals beschreven in de Franse octrooischriften 2.542.997, 2.544.000, 2.521.427, 2.383.660.

30 De anionogene polymeren bevatten carbonzuur-, sulfonzuur- of fosforzuureenheden en hebben een molecuulgewicht tussen 500 en 5.000.000, bij voorkeur tussen 1000 en 3.000.000. Onder deze polymeren kunnen in liet bijzonder worden genoemd: - alkalizouten van polyhydroxycarbonzuren, zoals in de handel 35 verkrijgbaar onder de naam "Hydagen F" (Henkel), 5701175 -19- - homopolymeren van acrylzuur of methacrylzuur, die bij voorkeur niet zijn verknoopt, of hun zouten, zoals bijvoorbeeld in de handel verkrijgbaar zijn onder de namen "Versicol Ξ of K" (Allied Colloid) of “Darvan No. 7" (Van Der Bilt), 5 - methacrylzuur/C^-C^ alkylmethacrylaatcopolymeren, - copolymeren, afgeleid van maleïne-, fumaar- of itaconzuur of -anhydriden en vinylesters, vinylethers, vinylhalogeniden, fenylvinyl-derivaten, acrylzuur of acrylaten, welke copolymeren eventueel geheel of gedeeltelijk zijn veresterd, in het bijzonder beschreven in de Amerikaanse 10 octrooischriften 2.047.398, 2.723.248, 2.102.213 en het Britse octrooi-schrift 839.805. Onder deze copolymeren kunnen in het bijzonder worden genoemd de produkten, die in de handel verkrijgbaar zijn onder de namen "Gantrez", "AN of ES" (General Aniline of "EMA 1325" (Monsanto).

Andere tot deze klasse behorende polymeren zijn copolymeren van maleïne-, 15 fumaar- of itaconzuuranhydride en een allyl- of metallylester en eventueel acrylamide, methacrylamide, een alfa-alkeen, acryl- of methacryl-zuur of hun esters of vinylpyrrolidon; de anhydridefuncties kunnen mono-veresterd of mono-geamideerd zijn, zoals beschreven in de Franse octrooiaanvragen 76.13929, 76.20917.

20 - Ter-polymeren, bestaande uit 10-91 gew.% vinylacetaat, 3-20 gew.% van een onverzadigd carbonzuur, bij voorkeur gekozen uit croton-zuur, allyloxyazij nzuur, allyloxypropionzuur en vinylazijnzuur, en 4-60 gew.% van ten minste één vinyl-, allyl- of metallylester van een alfa-cyclisch carbonzuur. Onder deze polymeren kan met voorkeur worden 25 genoemd het copolymeer van vinylacetaat/crotonzuur/vinyl t-butylbenzoaat (65/10/25), zoals beschreven in het Franse octrooischrift 2.439.798.

- Copolymeren van vinylacetaat en crotonzuur, geënt aan poly-ethyleenglycol, zoals het in de handel verkrijgbare produkt, genaamd "Aristoflex A" (Hoechst).

30 - Terpolymeren van vinylacetaat/crotonzuur/vinylneodecanoaat, zoals het in de handel verkrijgbare produkt, genaamd "Resyn 28-29-30" (National Starch).

- Polyacrylamiden, die carboxylaatgroepen bevatten, zoals het in de handel verkrijgbare prudukt "Cyanamer A 370" (American Cyanamid).

35 De polymeren, die sulfoneenheden bevatten, worden in het bijzon der gekozen onder de natriumzouten van polystyreensuifonzuur, zoals de . mi 7 6 -20- in de handel verkrijgbare produkten genaamd "Flexan 500" en "Flexan 130" met molecuulgewichten van respectievelijk ongeveer 500.000 en 800.000 (National Starch).

- Zouten van polyacrylamidosulfonzuren, zoals polyacrylamido-5 methyl-propaansulfonzuur, bijvoorbeeld het in de handel verkrijgbare produkt "cosmedia Polymer HSP 1180" (Henkel).

- Zouten van een polymeer, dat alkylnaftaleensulfonzuureenheden bevat, zoals het in de handel verkrijgbare produkt "Darvan No. 1" (Van Der Bilt).

IQ; - Calcium- of natriumlignosulfonaten, zoals de in de handel verkrijgbare produkten "Marasperse C 21" (American Can Co.) en de C^q-C^4 produkten (Avebene).

- Natriumpolyvinylsulfonaten met een molecuulgewicht tussen 1000 en 100.000.

15 Niet-ionogene behandelingsmiddelen kunnen bestaan uit niet- ionogene polymeren met een molecuulgewicht tussen 500 en 3.000.000, welke op zichzelf kunnen worden toegepast of gemengd met anionogene en/of kationogene polymeren, zoals hierboven beschreven.

Onder de niet-ionogene polymeren kunnen worden genoemd 20 - polyvinylpyrrolidon, - vinylpyrrolidon/vinylacetaatcopolymeren, - polyacrylandden, - polyethyleenglycolen, - in water oplosbare polyamiden, die 50-100% eenheden 25 met formule 35 en 0-50% eenheden met formule 36 bevatten, in het bijzonder beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.082.730 en in het Franse octrooischrift 2.508.795, bij voorkeur poly-β-alaninen.

' De amfotere polymeren kunnen eveneens als behandelingsmiddelen 30 worden gebruikt, op zichzelf of in combinatie met de kationogene derivaten of polymeren, zoals hierboven genoemd. Deze polymeren hebben een molecuulgewicht van 500-3.000.000 en worden in het bijzonder gekozen onder de polymeren, die eenheden A en B bevatten, statistisch verdeeld over de polymeerketen, waarbij A een eenheid voorstelt, afgeleid van 35 een monomeer dat ten minste één basisch stikstofatoom bevat, en B een eenheid voorstelt, afgeleid van een zuur monomeer, dat een of meer '*· n -j -<f -21- carboxyl- of sulfongroepen bevat, waarbij A en/of B eveneens groepen kunnen voorstellen, afgeleid van zwitterionmonomeren van carboxybetaïne of sulfobetaïne.

A en B kunnen ook kationogene polymeerketens voorstellen, die 5 primaire, secundaire, tertiaire of kwaternaire aminogroepen bevatten, waarin êén der aminogroepen een via een koolwaterstofgroep gebonden carboxyl- of sulfonzuur bevat; ook kunnen A en B deel uitmaken van een polymeerketen met a,β-dicarboxylethyleeneenheden, waarvan één der carbo-xylgroepen tot reactie is gebracht met een polyamine, dat een of meer 10 primaire of secundaire aminogroepen bevat.

Amfotere polymeren, die bijzondere voorkeur verdienen, worden gekozen uit - polymeren, gevormd door reactie van een polyaminoamide, verkregen door polycondensatie van adipinezuur en diëthyleentriamine in 15 equimoleculaire hoeveelheid en verknoopt met epichloorhydrine in een hoeveelheid van 11 mol verknopingsmiddel per 100 secundaire aminogroepen van het polyaminoamide, gealkyleerd met propaansulton in hoeveelheden van 50% of met natriumchlooracetaat; - polymeren, verkregen door polycondensatie van epichloorhydrine 20 en piperazine in tegenwoordigheid van natriumcarbonaat en gebetaïniseerd, - copolymeren van octylacrylamide/acrylaat/butylaminoethylmetha-crylaat, in de handel verkrijgbaar onder de naam "Amphomer" (National Starch); - methylmethacrylaat/carboxymethyldimethylammonioëthylmetha-25 crylaatcopolymeer? - copolymeer van alkyl (C. -C._) methacrylaat/carboxymethyldi-methylammoniomethylmethacrylaat met een molecuulgewicht van 70.000- 90.000, zoals in de handel verkrijgbaar onder de naam "Amphoset" (Mitsubichi Petrochemical Co. Ltd. of onder de naam "Amersette1* 30 (Amerchol).

De van chitosan afgeleide polymeren, in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 2.137.684, die eenheden met formule 37, 38 en 39 bevatten.

Het polymeer bevat bij voorkeur 0-20% eenheden met formule 37, 35 40-50% eenheden met formule 38 en 40-50% eenheden met formule 39, waarin R een alkyleengroep, bij voorkeur -CE^CH^- voorstelt.

c * .j ) ] / 3 -22-

Derivaten van polyaspartinezuur met formule 40, waarin R een waterstofatoom of een lage alkylgroep voorstelt, b een geheel getal met een waarde van 2-6 is, X een groep -NR^ (R^) of een groep -¾ R^ (r ) (Rui) Z voorstelt, waarin R^, R^, R.^ gelijk of verschillend zijn 5 en een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een alkenylgroep met 2-18 koolstofatomen voorstellen of waarin en R met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, een ring vormen met zes ringatomen, die een ander heteroatoom kan bevatten, en z een anion vóorstelt, afgeleid van een organisch of mineraal zuur, Y een zuurstof-10 atoom, een methyleengroep, een groep NRm of een groep N (R,n) (r"") voorstelt, R™ en R"" gelijk of verschillend zijn en een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een alkenylgroep met 2-18 koolstofatomen voorstellen, en Z^ een anion voorstelt, afgeleid van een organisch of mineraal zuur, R' een waterstofatoom, een lage hydroxy-15 alkylgroep, een lage hydroxyalkyloxyalkylgroep, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een alkenylgroep met 2-18 koolstofatomen voorstelt, R" een waterstofatoom, een lage hydroxyalkylgroep of een lage alkylgroep voorstelt, M een waterstofatoom, een alkalimetaalatoom of een half-aardalkalimetaalatoom is of waarin M+ een ammoniumion voorstelt, D een 20 groep met formule 41, 42, 43 of 44 voorstelt, waarin m en p, q en r gehele getallen inclusief 0 zijn, zodanig dat m+p+q+r 15-500 bedraagt, waarbij m en p niet tegelijkertijd 0 kunnen zijn (a) wanneer q verschilt van 0 en R' een hydroxyalkylgroep voorstelt en (b) wanneer q gelijk is aan 0.

25 Deze verbindingen zijn beschreven in het Franse octrooischrift 2.403.076.

Composities, die volgens de uitvinding bijzondere voorkeur verdienen en gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol als schuimmiddel bevatten, zijn composities, bevattende: 30 1) een combinantie van een in water dispergeerbare kationogene capillair actieve verbinding, een in water oplosbaar gekwatemiseerd proteïne en een kationogeen silicoonpolymeer zoals hierboven gedefinieerd, welke combinatie in het bijzonder is beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.562.794.

35 2) Een combinatie, zoals beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.548.019, bevattende een in water dispergeerbare kationogene capillair 8701175 -23- actieve verbinding, een in water oplosbaar gekwaterniseerd kationogeen polymeer van het ioneen-type, hierboven beschreven in groep 10 van de kationogene polymeren, en een kationogeen silicoonpolymeer.

3) Een compositie, die in een waterig, kosmetisch aanvaardbaar 5 medium in combinatie een natriumpolyvinylsulfonaat en een condensaat van piperazine en epichloorhydrine bevat 4) Een compositie, die een amfoteer polymeer bevat, zoals methyl-methacrylaat/carboxymethyldimethylammonioëthylmethacrylaat, in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 2.470.596, tezamen met hetzij 10 - een celluloseëtherderivaat, dat kwaternaire ammoniumgroepen bevat van het type, beschreven in het Franse octrooischrift 1.492.597 en in de handel verkrijgbaar onder de namen "JR" of "LR" (Union Carbide), hetzij - een kationogeen cellulosederivaat, zoals beschreven in het 15 Amerikaanse octrooischrift 4.131.576, zoals de in de handel verkrijgbare produkten "Celquat L 200" en "Celquat H 100" (National Starch); - homopolymeren van dimethyldiallylammoniumchloride of copoly- meren van dimethyldiallylammoniumchloride met acrylamide, in de handel verkrijgbaar onder de namen "Merquat 100" en "Merquat 550" (Merck); 20 - copolymeren van vinylpyrrolidon/diaminoalkylacrylaat of -metha- crylaat, al dan niet gekwaterniseerd, zoals de in de handel verkrijgbare produkten "Gafquat 734 of 755"; - kwaternaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool, zoals de in de handel verkrijgbare produkten "Luviquat FC 905", "FC 970" 25 en FC 550” (B.A.S.F); 5) composities, die een copolymeer van vinylpyrrolidon/diëthyl-aminoêthylmethacrylaat bevatten, zoals in het bijzonder het in de handel verkrijgbare produkt "Copolymer 845" (GAF); 6) composities die een copolymeer van vinylpyrrolidon/diëthyl- 30 aminoëthylmethacrylaat bevatten, zoals het in de handel verkrijgbare produkt "Copolymer 845" (GAF) met kationogene polymeren, afgeleid van cellulose-ether, cellulosederivaten, homo- en copolymeren van dimethyl-diallylammoniumchloride of kwaternaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool, zoals hierboven gedefinieerd.

35 Een andere voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bestaat uit een compositie, die in waterige of waterig-alcoholische dispersie

2 *" ·* f ·? -j X

-24- de hierboven gedefinieerde, gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol bevat met een in water oplosbaar polyamide van het in het Amerikaanse octrooischrift 4.082.730 en het Belgische octrooischrift 893.738 beschreven type of met kationogene polymeren, gekozen uit kwaternaire 5 cellulose-etherderivaten, kationogene cellulosederivaten, polymeren van dimethyldiallylammoniumchloride, kwaternaire polymeren van vinypyrroli-don/vinylimidazool, zoals hierboven beschreven, of met copolymeren van vinylpyrrolidon/acrylaat of diaminoalkylmethacrylaat, al dan niet ge-kwaterniseerd.

10: De kosmetische behandelingsmiddelen zijn in de composities vol gens de uitvinding aanwezig in hoeveelheden, die kunnen variëren tussen 0,01 en 10' gew.%, berekend op het totale gewicht van de compositie, bij voorkeur tussen 0,05 en 6 gew.%. -

Deze composities kunnen eveneens elektrolyten bevatten, zoals 15 alkalimetaalzouten, bijvoorbeeld natrium-, kalium- of lithiumzouten.

Deze zouten worden bij voorkeur gekozen uit sulfaten, halogeniden, zoals chloriden of bromiden, of zouten van organische zuren, in het bijzonder acetaat of lactaat. Men kan ook aardalkalimetaalzouten gebruiken, in het bijzonder carbonaten, silicaten, nitraten, acetaten, gluconaten, 20 pantothenaten en lactaten van calcium, magnesium of strontium. Deze elektrolyten zijn aanwezig in concentraties van 0,25-8 gew.%, berekend op het totale gewicht van de compositie.

De composities volgens de uitvinding kunnen andere bestanddelen bevatten, die gewoonlijk in kosmetica worden toegepast, zoals parfums, 25 kleurmiddelen voor het kleuren van de compositie zelf, het haar of de huid, conserveringsmiddelen, sequestratiemiddelen, anti-vetmiddelen, anti-roosmiddelen, siliconen, verzachtingsmiddelen, zonnefilters, peptiseermiddelen en dergelijke, alsmede eventueel anionogene, niet-ionogene of amfotere capillair actieve verbindingen of mengsels daarvan 30 in hoeveelheden van minder dan 10%, bij voorkeur minder dan 7%.

Wanneer dergelijke bestanddelen aanwezig zijn dient de compositie met de hierboven beschreven, gedeeltelijk geacetyleerde polyvinyl- 3 alcohol een schuim met een volumetrische massa van ten hoogste 0,3 g/cm bij 20°C in het kosmetisch aanvaardbare medium, zoals hierboven beschre-35 ven, te kunnen vormen.

8 / Ö 1 1/3 -25-

De bestanddelen moeten in het bijzonder toelaten dat met de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol een schuim wordt gevormd met de hierboven aangegeven volumetrische massa, bepaald volgens de hierboven beschreven methode, waarbij de waterige oplossing in dat geval 5 behalve de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol in hoeveelheden van 1% het betrokken bestanddeel in de gewenste hoeveelheden bevat.

De composities volgens de uitvinding bevatten bij voorkeur geen vaste absorberende materialen, in het bijzonder klei, zoals kaolinieten en attapulgieten, in het bijzonder met een deeltjesgrootte van minder 10' dein 30 micron.

De composities worden in onder druk gebrachte aerosolinrichtingen geconditioneerd in tegenwoordigheid van drijfgas, dat in het algemeen aanwezig is in hoeveelheden van niet meer dan 25%, berekend op het totale gewicht van de compositie, bij voorkeur niet meer dan 15%. Als 15 drijfgas kunnen kooldioxyde, stikstof, stikstof oxyde, vluchtige koolwaterstoffen, zoals butaan, isobutaan, propaan en mengsels daarvan, niet hydrolyseerbare gechloreerde en/of gefluoreerde koolwaterstoffen, zoals in de handel verkrijgbaar zijn onder de naam "Freon" (Du Pont de Nemours), in het bijzonder de fluorchloor-koolwaterstoffen, zoals di-20 chloordifluormethaan "Freon 12" of dichloortetrafluorethaan of "Freon 114" worden gebruikt. Deze drijfmiddelen kunnen op zichzelf of gemengd worden toegepast, zoals het mengsel "Freon 114/Freon 12” in verhoudingen van 40:60 tot 80:20.

De composities volgens de uitvinding kunnen diverse vormen heb-25 ben, zoals lotions, emulsies of dispersies, die na verdeling vanuit de aërosolinrichting schuim vormen om op het haar of de huid te worden aangebracht.

Het vanuit een aërosolinrichting verdeelde schuim met de hier-* boven beschreven samenstelling kan worden aangebracht in de vorm van 30 een compositie voor na het shamponeren, als spoelmiddel, aan te brengen voor of na het kleuren of ontkleuren, voor of na het permanenten of ontkrullen, als middel voor het leggen van golven of het borstelen, of in de vorm van een produkt waarvan het aanbrengen niet wordt gevolgd door spoeling, zoals kapschuim. Deze composities kunnen ook worden ge-35 bruikt voor de herstructurering, het permanenten of het kleuren of ontkleuren van het haar. Hun pH is in het algemeen gelegen tussen 3 en 10 ·" ' A .·? 1 ** *«r <· T * : * v -26- en wordt aangepast met behulp van een gewoonlijk in de kosmetica toegepast alkaliniserend en aanzurend middel.

Wanneer het schuim volgens de uitvinding is bestemd om te worden gebruikt voor het kappen of in vorm brengen of golven van haar, bevat 5 het in het algemeen in waterige of waterig-alcoholische dispersie de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol, alsmede een of meer polymeren, in het bijzonder niet-ionogene polymeren, zoals hierboven gedefinieerd.

Wanneer het schuim volgens de uitvinding wordt gebruikt voor het permanenten, bevat het schuim volgens de uitvinding behalve de gedeelte-10 lijk geacetyleerde polyvinylalcohol en de kosmetische polymeren hetzij een reductiemiddel, hetzij een oxydatiemiddel, afhankelijk van het permanent-stadium, waarin het wordt gebruikt. Deze composities worden toegepast volgens de klassieke techniek, waarbij op het haar in eerste instantie een compositie wordt aangebracht, die een reductiemiddel bevat, 15 en na eventueel spoelen van het haar in tweede instantie een compositie wordt aangebracht, die een oxydatiemiddel bevat.

Een andere uitvoeringsvorm, die bijzondere voorkeur verdient, bestaat uit toepassing van het schuim als spoelschuim, voornamelijk aangebracht voor of na het shamponeren. Dit schuim bevat in het algemeen in 20 oplossing of emulsie, de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol en één of meer kosmetische behandelingsmiddelen, zoals hierboven beschreven.

Een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding bestaat in het gebruik van een compositie, die behandelingsmiddelen bevat die bij afwezigheid van de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol in het wate-25 rige medium niet schuimen, en het aanbrengen van deze compositie in de vorm van schuim dankzij de aanwezigheid van de gedeeltelijk geacety-leerde polyvinylalcohol.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, die niet beperkend bedoeld zijn.

•i». -** -a, v

ü / y ’! 1 / S

* -27-

VOORBEELD I

Er wordt een aërosolschuim bereid met de volgende samenstelling: - Amfoteer polymeer "Amphoset" (Mitsubishi) 0,5 g actieve stof - Copolymeer van hydroxyethylcellulose, geënt met 5 diallyldimethylammoniumchloride "Celquat L 200“ (National Starch) 0,5 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088“ (Hoechst) 0,2 g - Ethanol qs 10 vol.% - pH spontaan : 7,4 10 - Conserveringsmiddel, parfum qs - Water qs tot 100 g

Van deze compositie wordt 90 g gebracht in een aërosolbus, vervaardigd uit één stuk aluminium, zonder dompelbuis en voorzien van een klepafsluiter Precision P 73, tezamen met 10 g van een Freon-mengsel 15 F114/F12 in de verhouding 43/57.

Het schuim wordt aangebracht op schoon, gedroogd haar. Het haar is goed kambaar en voelt zacht aan. Na droging is het haar pittig en goed kapbaar. Het verkregen schuim heeft blijkens de hierboven beschre- 3 ven bepaling een volumetrische massa d = 0,061 g/cm bij 20°C.

20 VOORBEELD II

Er werd een aërosolschuim bereid met de volgende samenstelling: - Condensaat van epichloorhydrine met een condensaat van adipinezuur en diethyleentriamine, bereid volgens de Franse octrooiaanvrage 2.252.840 1 g actieve stof 25 - Copolymeer van gekwaterniseerd polyvinylpyrrolidon met een molecuulgewicht van 100.000, “Gafquat 734“ (General Aniline) 0,5 g actieve stof - Polyvinylalcohol “Poval-PVA 217“ (Kuraray) 0,8 g - Ethanol qs 10 vol.% 30 - pH spontaan : 9 - Conserveringsmiddel, parfum qs - Water qs tot 100 g

De compositie werd geconditioneerd op de in voorbeeld I beschreven wijze.

35 Het verkregen schuim werd aangebracht op permanent en gedroogd < -i *7 £ : . ) : i / 3 -28- haar. Het vochtige haar was gemakkelijk kambaar en voelde zacht aan.

Na droging was het haar zacht, glad en pittig. Het verkregen schuim had een volumetrische massa d = 0,065 g/cm3 bij 20°C.

VOORBEELD III

5 Het volgende kapschuim werd bereid: - Kationogeen polymeer, bereid volgens Frans octrooischrift 2.270.846, bestaande uit repeterende eenheden met formule 33 0,3 g actieve stof - Copolymeer van polyvinylpyrrolidon en 10 vinylacetaat (GAF) 0,3 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Rhodoviol 25/140" i % (Rhone Poulenc) 1 g - Ethanol qs 10 vol.% · - pH spontaan : 6,1 15 - Conserveringsmiddel, parfum qs - Water qs tot 100 g

De compositie werd geconditioneerd op de in voorbeeld I beschreven wijze; het schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar.

Het vochtige haar was gemakkelijk kambaar. Het verkregen schuim had.

3 20 een volumetrische massa d = 0,070 g/cm bij 20°C.

VOORBEELD IV

Het volgende kapschuim werd bereid: - Condensaat van adipinezuur en diëthyleen-triamine, verknoopt door een verbinding 25 met formule 45, bereid volgens voorbeeld Xb van het Franse octrooischrift 2.368.508 0,3 g actieve stof - Natriumpolyvinylsulfonaat 0,2 g - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 1,2 g - Ethanol qs 10 vol.% 30 ‘- pH spontaan : 9,4 - Conserveringsmiddel - parfum qs - Water qs tot 100 g

De compositie werd geconditioneerd op de in voorbeeld I beschreven wijze.

3 35 Het schuim (d = 0,076 g/cm bij 20°C) werd aangebracht op schoon 8701175 -29-

en gedroogd haar. Na droging vertoonde het haar stevigheid en dracht. VOORBEELD V

Er werd een middel voor na het shamponeren in de vorm van een aërosolschuim met de volgende samenstelling bereid: 5 - Copolymeer van adipinezuur en dimethylamino- hydroxypropyldiethyleentriamine "Cartaretine P4" (Sandoz) 3 g actieve stof - Kationogeen silicoonpolymeer "Emulsion cationique DC 929" (Dow Coming) 0,1 g actieve stof 10 - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 2 g actieve stof - HC1 qs voor pH = 7 - Conserveringsmiddel, parfum qs - Water qs tot 100 g

De compositie werd geconditioneerd op de in voorbeeld I be-15 schreven wijze.

3

Het schuim (d = 0,066 g/cm bij 20°C) werd na het shamponeren aangebracht op het gedroogde haar. Na spoeling was het haar in vochtige toestand gemakkelijk kambaar en in droge toestand luchtig en golvend.

VOORBEELD VI

20 Er werd een aërosolschuim met de volgende samenstelling bereid: - Protelnehydrolysaat, bevattende kwaternaire ammoniumgroepen, die ten minste één C^-C^g alkylgroep dragen "Crotein Q" van Croda 0,4 g actieve stof - Kwaternair polymeer van vinylpyrrolidon 25 en vinylimidazool "Luviquat FC 370" (BASF) 0,3 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 1074" (Hoechst) 0,9 g actieve stof - Ethanol qs 10 vol.% - pH spontaan =5,7 - Parfum, conserveringsmiddel qs 30 - Water qs tot 100 g

De compositie werd op de in voorbeeld I beschreven wijze geconditioneerd.

Het verkregen schuim had een volumetrische massa d = 0,065 g/cm bij 20°C.

? 7 Λ 4 ·? 7 Λ y j v i i / %* 3 -30-

V00RBEELD VII

Er werd een middel voor na het shamponeren in de vorm van een aêrosolschuim met de volgende samenstelling bereid: - Distearyldimethylammoniumchloride 1 g actieve stof

5 - Gekwaterniseerd proteïne (in de index CTFA

aangeduid als "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate'· "Lexein QX 3000" (Inolex) 0,5 g actieve stof - Kationogeen silicoonpolymeer "Emulsion cationique DC 929" , 35% actieve stof 10 (Dow Corning) 1 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 1 g actieve stof - NaOH qs voor pH = 7,3 - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g 15 De compositie werd op de in voorbeeld I beschreven wijze gecon ditioneerd.

Λ 2

Het schuim (d = 0,06 g/cm bij 20°C) werd aangebracht op gewassen en gedroogd haar. Na het spoelen met water was het vochtige haar gemakkelijk kambaar; het droge haar was zacht en glanzend.

20 VOORBEELD VIII

Er werd een middel voor na het shamponeren in de vorm van een aërsolschuim met de volgende samenstelling bereid: - Copolymeer van dimethyldiallylammonium-chloride en acrylamide, volgens > 500.000 25 "Merquat 550" (Merck) 0,5 g actieve stof - Kationogeen polymeer, bereid volgens het Franse octrooischrift 2.270.846, bestaande uit repeterende eenheden met formule 33 0,5 g actieve stof - Copolymeer van methylmethacrylaat en carboxy- 30 methyldimethylammonioëthylmethacrylaat, bereid volgens het Franse octrooischrift 2.470.596 0,5 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Rhodoviol 45/140" (Rhone Poulenc) 3 g actieve stof - NaOH qs voor pH = 8 35 - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g - r ï -λ— .-. ' - „ ί 1 $ !.% ·« ' «.* lij -31-

De compositie werd geconditioneerd op de in voorbeeld I beschreven wijze.

3

Het schuim (d * 0,124 g/cm bij 20°C) werd op gewassen en gedroogd haar aangebracht. Na spoelen en drogen was het haar pittig en 5 golvend.

VOORBEELD IX

Er werd.een middel voor na het shamponeren in de vorm van een aërosolschuim met de volgende samenstelling bereid: - Distearyldimethylammoniumchloride 1 g actieve stof 10 - Kationogeen silicoonpolymeer "Emulsion cationique DC 929", 35% actieve stof (Dow Corning) 1 g actieve stof - Kationogeen polymeer, bereid volgens het Franse octrooischrift 2.270.846, bestaande 15 uit repeterende eenheden met formule 33 0,3 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 1 g actieve stof - HCl qs voor pH = 7,6 - Parfum, conservingsmiddel qs - Water qs tot 100 g 20 De compositie werd op de in voorbeeld I beschreven wijze gecon ditioneerd.

3

Het schuim (d = 0,068 g /cm bij 20°C) werd aangebracht op schoon gedroogd haar. Na spoelen en drogen was het haar luchtig en golvend.

P 7 *V 1 1 7 5 ' -32-

VOORBEELD X

Er werd een middel voor na het shamponeren in de vorm van een aërosolschuim met de volgende samenstelling bereid: - Cetyl- en stearylalcohol 50/50 1 g actieve stof 5 - Spermaceti (synthetisch) 0,5 g - Docosyltrimethylammoniumchloride "Genamin KDM-F" (Hoechst) 0,7 g actieve stof - Kationogene emulsie "Emulsion Cationique DC 929", 35% actieve stof (Dow Corning) 1,75 g actieve stof IQ: _ Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 2,0 g actieve stof - Triethanolamine qs voor pH = 6,5 - Conserveringsmiddel, parfum qs - Water qs tot 100 g

Van deze compositie werd 96 g onder druk gebracht in een aërosol-15 bus, vervaardigd uit één stuk aluminium, zonder dompelbuis en voorzien van een drukregelklep Precision P 73 met 4 g butaan.

- Het verkregen schuim was zalfachtig en volumineus. Het schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar. Na een rusttoestand van enige minuten, gevolgd door spoeling, was het haar gemakkelijk kambaar.

20 Na droging"was het haar zacht en glanzend en gemakkelijk kapbaar.

VOORBEELD XI

Er werd een middel voor na het shamponeren in de vorm van een aërosolschuim met de volgende samenstelling bereid: - Mengsel van cetylstearylalcohol en met 25 15 mol ethyleenoxyde geoxyethyleerde stearylalcohol 1 g actieve stof - Cetylalcohol 0,3 g - Spermaceti (synthetisch) 0,5 g - Docosyltrimethylammoniumchloride 30 "Genamin KDM-F" (Hoechst) 0,56 g actieve stof - Kationogene emulsie "Emulsion Cationique DC 929", 35% actieve stof (Dow Corning) 1,75 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 1,0 g actieve stof - Triethanolamine qs voor pH = 6,5 35 - Conserveringsmiddel, parfum qs - Water qs tot 100 g r] 7 /! «f · « 7 ff ',j j j ί I v -33-

Van deze compositie werd 96 g onder druk. gebracht, zoals beschreven in voorbeeld X.

Het verkregen volumineuze en zalfachtige schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar. Na een rusttoestand van enige minuten, ge-5 volgd door spoeling, was het haar gemakkelijk kambaar. Na droging was het haar zacht en glanzend en gemakkelijk kapbaar.

VOORBEELD XIX

Er werd een kapschuim met de volgende samenstelling bereid: - Copolymeer van vinylacetaat/crotonzuur/-10 vinyl-t-butylbenzoaat 65/10/25, beschreven in het Franse octrooischrift 2.439.798 1 g actieve stof - Copolymeer van polyivinylpyrrolidon/diëthyl-aminoëthylmethacrylaat) in waterige oplossing met 20% actieve stof "Copolymere 845" (GAF) 1 g actieve stof 15 - Eolyvinylalcohol "Mowiol 4088” (Hoechst) 1 g actieve stof - 2-Amino-2-methylpropanol-l qs voor pH = 8,5 - Ethanol qs voor 10° - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g 20 Van deze compositie werd 80 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 20 g drijfmiddel onder druk gebracht.

Het schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar. Het vochtige haar was gemakkelijk kambaar en voelde zacht aan. Na droging was het haar zacht, glad en pittig met een goede dracht en gemakkelijk 25 kapbaar.

3

Het verkregen schuim had een volumetische massa d = 0,044 g/cm bij 20°C.

2/C1175 -34-

VOORBEELD XIII

Er werd een kapschuim bereid met de volgende samenstelling: - Copolymeer van methylmethacrylaat/carboxy-methyldimethylammonioëthylmethacrylaat, 5 beschreven in het Franse octrooischrift 2.470.596 0,4 g actieve stof - Copolymeer van hydroxyëthylcellulose, geënt met diallyldimethylammoniumchloride "Celquat L 200" (National Starch) 0,5 g actieve stof 10 - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 0,1 g actieve stof - Parfum, conserveringsmiddel qs - Ethanol qs voor 10° - Water qs tot 100 g - pH spontaan : 6 15 Van deze compositie werd 85 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 15 g drijfmiddel onder druk gebracht.

Het schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar. Het vochtige haar was goed kambaar en voelde zacht aan. Na droging was het haar zacht, glad en pittig, vertoonde een goede dracht en was gemakke-20 lijk kapbaar.

Het verkregen schuim had een volumetrische massa d = 0,030 g/cm^ bij 20°C.

VOORBEELD XIV

Er werd een anti-roosschuim met de volgende samenstelling 25 bereid: - Poly-g-alanine 0,2 g actieve stof - Copolymeer van kwaternair polyvinylpyrrolidon met een molgewicht van 100.000 "Gafquat 734" (General Aniline) 0,1 g actieve stof 30 - Zinkzout van 1-hydroxypyridine 2-thion "Omadine de Zinc", 50% actieve stof (Olin) 0,1 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 1,5 g actieve stof - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g 35 - pH spontaan : 7,3 8701175 -35-

Van deze compositie werd 85 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 15 g drijfmiddel onder druk gebracht.

Het schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar. Het vochtige haar was goed kambaar en voelde zacht aan. Na droging was het haar 5 zacht, glad en pittig, vertoonde een goede dracht en was gemakkelijk kapbaar.

3

Het verkregen schuim had een volumetrische massa d = 0,048 g/cm bij 20°C.

VOORBEELD XV

10 Er werd een kapschuim met de volgende samenstelling bereid: - Tetradecyltrimethylammoniumbromide 0,2 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4-98" (Hoechst), veresterd met 2,24 mol% broomoctaan 3,2 g actieve stof - Poly(dimethylbutenylammoniumchloride)-α,ω-15 bis-(triethanolammoniumchloride) "Onamer M" (Onyx International) 0,1 g actieve stof - Parfum, kleurmiddel, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g 20 - pH spontaan : 6,5

Van deze compositie werd 90 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 10 g drijfmiddel onder druk gebracht.

Het schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar. Het vochtige haar was goed kambaar en voelde zacht aan. Na droging was het 25 haar zacht, glad en pittig, vertoonde een goede dracht en was gemakkelijk kapbaar.

3

Het verkregen schuim had een volumetrische massa d = 0,039 g/cm bij 2Q°C.

VOORBEELD XVI

30 Er werd een borstelschuim met de volgende samenstelling bereid: * 8 70 1 1 7 5 ί · -36- - Kationogene emulsie "Emulsion Cationique DC 929" met 35% actieve stof (Dow Corning) 0,7 g actieve stof - Polymeer van dimethylsiloxan, gepolyoxy-ethyleerd en/of gepolyoxypropyleerd 5 "Dow Corning 193 Surfactant" (Dow Corning) 0,7 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088” (Hoechst) 0,5 g - pH spontaan : 5 - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g 10 Van deze compositie werd 90 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 10 g drijfmiddel onder druk gebracht.

Na het aanbrengen van het schuim op het haar was het haar zacht, glad en pittig en vertoonde een goede dracht en was gemakkelijk kapbaar.

VOORBEELD XVII

15 Er werd een middel voor na het shamponeren met de volgende samenstelling bereid: - Ethyleen-bis (N,N-dimethyloleocetyl-aceetamide)dichloride, beschreven in het

Franse octrooischrift 2.464.710 0,3 g actieve stof 20 - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 6 g - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g - Triethanolamine qs voor pH = 7,5

Van deze compositie werd 90 g op de in voorbeeld I beschreven 25 wijze met 10 g drijfmiddel onder druk gebracht.

Het schuim werd aangebracht op het haar, dat daarna glanzend, zacht en gemakkelijk kambaar was.

Het verkregen schuim vertoonde een volumetrische massa d - 0,084 g/cm3 bij 20°C.

''701175 -37-

VQQRBEELD XVIII

Er werd een middel voor na het shamponeren met de volgende samenstelling bereid: - Poly(dimethylbutenylammoniumchloride)- 5 a,ω-bis(triethanolammoniumchloride) "Onamer M" (Onyx International) 5 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 5 g actieve stof - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g 10 - Triethanolamine qs voor pH = 6

Van deze compositie werd 90 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 10 g drijfmiddel onder druk gebracht.

Door aanbrengen van de compositie op het haar werd het haar gemakkelijk kambaar en werd de toestand van beschadigde haarpunten 15 verbeterd.

VOORBEELD XIX

Er werd een middel voor na het shamponeren met de volgende samenstelling bereid: - Copolymeer poly-(vinylpyrrolidon/diëthyl-20 aminoêthylmethacrylaat) in waterige oplossing met 20% actieve stof "Copolymer 845" (GAF) 1 g actieve stof - Copolymeer van dimethyldiallylammonium-chloride en acrylamide, molgewicht 25 > 500.000 "Merquat 550" (Merck) 0,03 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088” (Hoechst) 2 g - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g - Triëthanolamine qs voor pH = 6,5 30 Van deze compositie werd 90 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 10 g drijfmiddel onder druk gebracht.

De compositie wérd aangebracht op het haar, dat na droging een goede dracht vertoonde en golvend was.

Het verkregen schuim had een volumetrische massa 35 " d =* 0,158 g/an bij 20°C.

'570 1 1 75 -9- > -38-

VOORBEELD XX

Er werd een middel voor na het shamponeren met de volgende samenstelling bereid: - Copolymeer poly(vinylpyrrolidon/diëthyl- 5 aminoëthylmethacrylaat) in waterige oplossing met 20% actieve stof "Copolymer 845” (General Aniline) 3 g actieve stof - Copolymeer gekwaterniseerd polyvinylpyrrolidon met een molgewicht van 1.000.000, 20% ac- 10 tieve stof, "Gafquat 755" (General Aniline) 1 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 3 g - Parfum, conserveringsmiddel qs - Water qs tot 100 g - Triëthanolamine qs voor pH = 7 15 Van deze compositie werd 90 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 10 g drijfmiddel onder druk gebracht.

Het schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar. Na droging was het haar golvend en vertoonde het een goede dracht.

3

Het verkregen schuim had een volumetrische massa d = 0,128 g/cm 20 bij 20°C.

VOORBEELD XXI

Er werd een middel voor na het shamponeren met de volgende samenstelling bereid: - Condensaat van piperazine en epichloor- 25 hydrine, bereid volgens het Franse octrooi- schrift 2.162.025 1,5 g actieve stof - Natriumpolyvinylsulfonaat 0,6 g actieve stof - Polyvinylalcohol "Mowiol 4088" (Hoechst) 5 g - Parfum, conserveringsmiddel qs 30 - Water qs tot 100 g - Zoutzuur qS voor pH = 8,3

Van deze compositie werd 90 g op de in voorbeeld I beschreven wijze met 10 g drijfmiddel onder druk gebracht.

A 7 0 1 175¾

·* , V 3 A S

3 -39-

Het schuim werd aangebracht op schoon en gedroogd haar. Na droging was het haar pittig en vertoonde het een goede dracht.

Het verkregen schuim had een volumetrische massa d = 0,098 g/cm bij 20°C.

1175

Claims (32)

1. Gebruik als enig of aanvullend schuimmiddel in waterige composities voor de behandeling van de huid of het haar in de vorm van een aërosolschuim van gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol, die tenminste eenheden met de op het formuleblad afgebeelde formules 1 en 2 5 bevat, waarin de eenheden met formule 2 aanwezig zijn in hoeveelheden van ten minste 3 mol%, berekend op de totale eenheden van het polymeer, welk polymeer in een concentratie van 4% in water bij 20°c een viscositeit vertoont tussen 0,005 en 0,065 Pa.s.

2. Gebruik volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gedeelte-10 lijk geacetyleerde polyvinylalcohol een schuim vormt bij expansie aan de lucht vanuit een aêrosolinrichting, die een 1%'s waterige oplossing van de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol bevat, welk schuim een 3 volumetrische massa van ten hoogste 0,3 g/cm bij 20°C heeft.

3. Gebruik volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de ge-15 deeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol 97-40% eenheden met formule 1 bevat.

4. Gebruik volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol wordt toegepast in hoeveelheden tussen 0,05 en 8 gew. %, berekend op het totale gewicht van de 20 compositie.

5. Kosmetische compositie, bestemd voor de behandeling van het haar of de huid, geconditioneerd in een onder druk gebrachte aërosol-inrichting in tegenwoordigheid van een drijfmiddel, met het kenmerk, dat de compositie in een kosmetisch aanvaardbaar waterig medium, dat 25 êén of meer voor de kosmetische behandeling van het haar of de huid bestemde produkten bevat, ten minste één gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol bevat, zoals gedefinieerd in één der conclusies 1-4, voor vorming van een schuim na expansie aan de lucht.

6. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het kosme-30 tische waterige medium water of een mengsel van water en een kosmetisch aanvaardbaar oplosmiddel bevat in zodanige hoeveelheid, dat met de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol een schuim wordt verkregen 3 met een volumetrische massa van ten hoogste 0,3 g/cm bij 20°C. ΐ 7 o ï 1 7 5 -41-

7. Compositie volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk, dat de compositie tevens behandelingsmiddelen voor het haar of de huid van kationogene, anionogene, niet-ionogene of amfotere aard bevat.

8. Compositie volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de composi-5 tie kationogene behandelingsmiddelen bevat, gekozen uit kationogene capillair actieve verbindingen of kationogene polymeren met een mole-cuulgewicht tussen 500 en 5.000.000.

9. Compositie volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de capillair actieve verbinding wordt gekozen uit; 10 (.1) zouten van vetaminen, zouten van kwatemaire ammoniumverbin- dingen, lactaten van Ν,Ν-dimethylamino- of N,N-diëthylaminopolyoxyethy1-carboxylaat, zouten van alkylpyridinium, imidazolinederivaten, amine-oxyden, (2) kationogene derivaten met formule 3, waarin R' een lineaire 15 of vertakte, verzadigde of onverzadigde alkylgroep, een alkylarylgroep met een lineaire of vertakte alkylketen met 8-22 koolstofatomen, R" en Rw lage hydroxyalkylgroepen of onderling tot een heterocyclische ring verbonden alkyleengroepen voorstellen en n een getal is met een waarde tussen 0,5 en 10, 20 (3) bis-kwaternaire ammoniumderivaten met twee lipofiele ketens met formule 6, waarin R een verzadigde of onverzadigde, lineaire of O vertakte alifatische groep met 8-22 koolstofatomen of een mengsel van zulke groepen of een mengsel van lipofiele ketens, afgeleid van natuurlijke produkten, met 8-30 koolstofatomen voorstelt, A een groep -fCH.-}- « XX 25 is, waarin n een geheel getal met een waarde van 1-18 voorstelt, R? waterstof is en m = 1, waarbij A ook met de stikstofatomen, waarin A is gebonden, een heterocyclische groep kan vormen, in welk geval m= 0, en X“ een van een mineraal of organisch zuur afgeleid anion voorstelt, (4) verbindingen met formule 4, waarin; 30 a) als R^ een groep met formule 5 voorstelt, waarin R^ een lineaire of vertakte, verzadigde of onverzadigde alifatische groep, R een alkylgroep, een lineaire of vertakte alkoxymethylgroep of een lineaire alkenyloxygroep, - p een geheel of decimaal getal met een waarde van 1-2,5, n een geheel 35 of decimaal getal met een waarde van 2-20, R^ een alkyl- of hydroxy-alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, R^ en R4 gelijke of verschillende f **9 - , 1 / 0 -42- alkyl- of hydroxyalkylgroepen met 1-3 koolstofatomen voorstellen of waarin R en R met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, een 3 4 heterocyclische ring met 5 of 6 ringatomen vormen, en X een anion voorstelt; 5 b) als R2 en R^ een methylgroep voorstellen R^ en R^ de vol gende betekenissen hebben: (i) R^ en R^ zijn lineaire alifatische groepen, of (ii) R^ is een lineaire verzadigde alifatische groep, en R^ is een methyl- of benzylgroep, of ÏCT (iii) R1 is een alkylamidopropylgroep (C14-C22 a^kYl) en R. is een alkylacetaatgroep (C-.-C.^ alkyl), en waarin X een anion, zoals een halogenide of CH^SO^ voorstelt; c) als R^ een alkylamidoëthyl- en/of alkenylamidoëthylgroep voorstelt, waarin de alkyl- en/of alkenylgroep 14-22 koolstofatomen 15 bevat, afgeleid van talkvetzuren, R2 en met het stikstofatoom een gesubstitueerde heterocyclische ring vormen van het type 4,5-dihydro-imidazool, R^ een C^-C^ alkylgroep voorstelt en X een anion CH3SC>4 is.

10. Compositie volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de kationo-gene capillair actieve verbinding wordt gekozen uit: 20 (1) verbindingen met formule 7, waarin Rg en R^ elk een mengsel van alkenyl- en/of alkylgroepen, afgeleid van talkvetzuren met 14-22 koolstofatomen en RQ en Rin een methylgroep voorstellen, X een chlo- y i.u ride-ion is, of waarin R een C1Q alkylgroep, Rni een benzylgroep, o Xo XI R en R. methylgroepen en X een chloride-ion voorstellen, of 3 XO 25.< (2) kwaternaire bis-ammoniumderivaten, die een estergroep be vatten, (3) kwaternaire ammoniumderivaten met formule 8, waarin R^ een talkketen en X een chloride-ion voorstellen, of formule 9, waarin R een copraketen voorstelt, 30 (4) trimethylammoniumalkyl (talk) chloride; (5) tetradecyltrimethylammoniumbromide; (6) acylamidopropyldimethylethylammoniumethylsulfaat, waarin de acylgroep is afgeleid van lanolinevetzuren; (7) γ-gluconamidopropyldimethylhydroxyethylammoniumchloride; 35 (S) trimethyldocosylammoniumchloride.

11. Compositie volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het katio- nogené polymeer is gekozen uit gekwaterniseerde proteïnen, bestaande uit S / A 1 17¾ -43- een chemisch, gemodificeerde polypeptide dat aan het einde van de keten of daaraan geënt kwaternaire ammoniumgroepen bevat.

12. Compositie volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het kationo-gene polymeer is gekozen uit kationogene silicoonpolymeren.

13. Compositie volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het kationo gene polymeer is gekozen uit polyaminen, polyaminoamiden en kwaternaire polyammoniumverbindingen.

14. Compositie volgens één der conclusies 7-13, met het kenmerk, dat het kationogene polymeer is gekozen uit: 10 (1) copolymeren van vinylpyrrolidon/dialkylaminoalkylacrylaat of -methacrylaat, al dan niet gekwatemiseerd; (2) cellulose-etherderivaten, die kwaternaire ammoniumgroepen bevatten; (3) copolymeren van cellulose of derivaten van cellulose, ge-15 ent met een in water oplosbaar kwaternair ammoniummonomeer; (4) kationogene polysacchariden; (5) polymeren, opgebouwd uit piperazinyleenheden en tweewaardige alkyleen-, hydroxyalkyleengroepen met rechte of vertakte keten, eventueel onderbroken door zuurstof-, zwavel- of stikstofatomen of door 20 aromatische of heterocyclische ringen, alsmede produkten, verkregen door oxydatie en/of kwaternisering van deze polymeren; (6) polyaminoamidederivaten, verkregen door condensatie van een polyalkyleenpolyamine met polycarbonzuren, gevolgd door verknoping en/of alkylering met bifunctionele middelen; 25 (7) cyclopolymeren van dialkyldiallylammoniumchloride; (8) kwaternaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool; (9) kwaternaire polyammoniumpolymeren, die repeterende eenheden met formule 18 bevatten, waarin R,, en R , R._ en R . gelijk of ver-schillend zijn en alifatische, alicyclische of arylalifatische groepen 3Q met 1-20 koolstofatomen of lage hydroxyalkylalifatische groepen voorstellen, of waarin R^ en R1 en R^5 en R^g gezamenlijk of afzonderlijk met de stikstofatomen, waaraan zij zijn gebonden, heterocyclische ringen vormen, die eventueel een tweede heteroatoom bevatten, anders dan stikstof, of waarin R._, R.., R._ en R een lineaire of vertakte 13 14 15 lb

35 C -C_ alkylgroep voorstellen, gesubstitueerd door een nitrile-, ester-, X o acyl- of amidegroep of een groep met formule 19 of 20, waarin een alkyleengroep en D een kwaternaire ammoniumgroep voorstellen, 6/01175 t * -44- A2 en B2 P0-*-ymet^iy^een9roePen met 2-20 koolstofatomen voorstellen, die lineair of vertakt, verzadigd of onverzadigd zijn en gebonden aan of ingevoegd in de hoofdketen één of meer aromatische ringen, of één of meer zuurstof-, of zwavelatomen of sulfoxyde-, sulfon-, disulfide-, 5 amino-, alkylamino-, hydroxyl-, kwaternair ammonium-, ureïdo-, amide- of estergroepen kunnen bevatten, en X een van een mineraal of organisch zuur afgeleid anion voorstelt, waarbij en en met de twee stikstofatomen, waaraan zij zijn 1.0 gebonden, een piperazinering kunnen vormen, en waarbij, indien A2 een lineaire of vertakte, verzadigde of onverzadigde alkyleen- of hydroxy-alkyleengroep voorstelt, een groep met formule 21 kan voorstellen, waarin D staat voor: a) een glycolrest met de formule -O-Z-O-, waarin Z een 15 lineaire of vertakte koolwaterstofgroep of een groep met formule 22 of 23 voorstelt, waarin x en y een geheel getal met een waarde van 1-4 Λ voorstellen, dat. een gedefinieerde en eenduidige polymerisatiegraad weergeeft, of een willekeurig getal met een waarde van 1-4 voorstelt, dat een gemiddelde polymerisatiegraad weergeeft; 20 b) een bis-secundaire diaminerest, zoals een piperazinederivaat; c) een bis-primaire diaminerest met formule 24, waarin Y een lineaire of vertakte koolwaterstofgroep of een tweewaardige groep met formule 25 voorstelt; d) een ureylgroep met formule 26, 25 en X een anion, zoals chloride of bromide is; (10) kwaternaire polyammoniumpolymeren, opgebouwd uit eenheden met formule 27, waarin R R , R en R Λ gelijk of verschillend zijn ïo xy 2U 2i en een waterstofatoom of een methyl-, ethyl-, propyl-, 0-hydroxyethyl-, 0-hydroxypropylgroep of -CH2CH2(OCH2CH2)^OH voorstellen, waarin p gelijk 30 is aan 0 of aan een geheel getal met een waarde tussen 1 en 6, met dien verstande dat R , R1Q, R-,n en R niet tegelijkertijd een waterstof-Xo iy 2\) 21 atoom voorstellen, en waarin x en y gelijk of verschillend zijn en gehele getallen met een waarde van 1-6 voorstellen, m gelijk is aan 0 of een geheel getal voorstelt met een waarde van 1-34, en X een halogeenatoom 35 is en A een dihalogenidegroep of bij voorkeur - ch2 - ch2 - o - ch2 - ch2 - voorstelt; Q 7 -7 · y > y i i / U -45- (11) homopolymeren of copolymeren, afgeleid van acryl- of metha-crylesters of -amiden, die eenheden met formule 28, 29 of 30 bevatten, waarin watertof of methyl voorstelt, een lineaire of vertakte alkylgroep met 1-6 koolstofatomen of een 5 hydroxyalkylgroep met 1-4 koolstofatomen is, R. _, R en R__ gelijk of verschillend zijn en een alkylgroep met 1-18 25 26 27 koolstofatomen of een benzylgroep voorstellen, R en R , waterstof of een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstel-len, en 10 een methosulfaatanion of een halogenide, zoals chloride of bromide voorstelt? (12) een polyamine gerefereerd onder de naam "polyethyleenglycol (15) tallow polyamine".

15. Compositie volgens één der conclusies 5-14, met het kenmerk, 15 dat de compositie een anionogeen polymeer met een molecuulgewicht tussen 500 en 5.000.000 bevat, dat carhonzuur-, sulfonzuur- of fosforzuur-groepen bevat.

16. Compositie volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat het an-ionogene polymeer is gekozen uit alkalimetaalzouten van polyhydroxy- 20 carbonzuren, homopolymeren van acryl- of methacrylzuur en hun zouten, copolymeren van methacrylzuur en C^-C^ alkylmethacrylaat, copolymeren afgeleid van malelne-, fumaar- of itaconzuur of -anhydride en vinyl-esters, vinylethers, vinylhalogeniden, fenylvinylderivaten, acrylzuur of acrylaten, welke copolymeren geheel of gedeeltelijk veresterd kunnen 25 zijn, copolymeren van maleïnezuur-, fumaarzuur- of itaconzuuranhydride en een allyl- of methallylester en eventueel een ander monomeer, waarvan de anhydridefuncties kunnen zijn mono-veresterd of roono-geamideerd, copolymeer van vinylacetaat en crotonzuur, geënt met polyethyleenglycol, terpolymeer van vinylacetaat, crotonzuur en vinylneodecanoaat, terpoly-30 meer van vinylacetaat, crontonzuur en vinyl-t-butylbenzoaat, polyacryl-amiden, die carboxylaatgroepen bevatten, natriumzouten van polystyreen-sulfonzuur, polyacrylamidosulfonzuurzouten, zouten van polymeren, die alkylnaftaleensulfonzuureenheden bevatten, natrium- of calciumlignosul-faten en natriumpolyvinylsulfonaten.

17. Compositie volgens één der conclusies 5-16, met het kenmerk, dat de compositie eveneens niet-ionogene polymeren met een molecuulgewicht 175 -46- tussen 500 en 3.000.000 bevat.

18. Compositie, volgens één der conclusies 5-17, met het kenmerk, dat de compositie evenzeer amfotere polymeren met een molecuulgewicht tussen 500 en 3.000.000 bevat.

19. Compositie volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat het amfo tere polymeer is gekozen uit: - polymeren, gevormd door reactie van een polyaminoamide, verkregen door polycondensatie van adipinezuur en diëthyleentriamine in equimoleculaire hoeveelheden en verknoopt met epichloorhydrine in een 10 hoeveelheid van 11 mol verknopingsmiddel per 100 secundaire aminogroepen van het polyaminoamide, gealkyleerd met propaansulton of met natrium-chlooracetaat; - polymeer, verkregen door polycondensatie van epichloorhydrine en piperazine in tegenwoordigheid van soda, en gebetaïniseerd; 15. copolymeer van octylacrylamide/acrylaat/bytylaminoëthyl- mathacrylaat; - copolymeer van methylmethacrylaat/carboxymethyldimethylammonio-ethylmethacrylaat; - copolymeer van alkyl (C^-C^g) methacrylaat/carboxymethyldimethyl-20 ammoniomethylmethacrylaat; - van chitosan afgeleide polymeren; - polyaspartinezuurderivaten met formule 40, waarin R waterstof of een lage alkylgroep voorstelt, b een geheel getal is met een waarde van 2-6, X een groep -NR^ (R ) of een groep 25 -N RI (R ) (RIII) Z voorstelt, waarin R , R , R.^ gelijk of verschillend zijn en waterstof, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of alkenylgroep met 2-18 koolstofatomen voorstellen of waarin R^ en R.^ met het stikstofatoom, waaraan zij zijn gebonden, een ring met zes ring-atomen voorstellen, welke ring een ander heteroatoom kan bevatten, en 30 Z een van een organisch of mineraal zuur afgeleid anion voorstelt, Y een' zuurstofatoom, een methyleengroep, een groep NRm of een groep N(Rm) (R"") Z^ voorstelt, waarin Rm en R"" gelijk of verschillend zijn en waterstof, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een alkenylgroep met 2-18 koolstofatomen voorstellen en Z^ een van een organisch 35 of mineraal zuur afgeleid anion voorstelt, R' een waterstofatoom, een lage hydroxyalkylgroep, een lage hydroxyalkyloxyalkylgroep, een alkyl- · *i i{ wm ff** c. i ! 1 / 3 -47- groep, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een alkenylgroep met 2-18 koolstofatomen, en R" een waterstofatoom, een lage hydroxyalkylgroep of een lage alkylgroep voorstellen, M een waterstofatoom, een alkaly-metaalatoom of een half-aardalkalimetaalatoom of een ammoniumion voor-5 stelt, D een groep met formule 41, 42, 43 of 44 voorstelt, m en p, q en r gehele getallen inclusief 0 zijn, zodanig dat de som m+p+q+r 15-500 bedraagt, waarbij m en p niet tegelijkertijd 0 kunnen zijn a) wanneer q verschilt van 0 en R' een hydroxyalkylgroep voorstelt, en b) wanneer q gelijk is aan 0.

20. Compositie volgens êên der conclusies 5-19, met het kenmerk, dat de compositie behalve de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol ten minste één in water dispergeerbare kationogene capillair actieve verbinding, ten minste één in water oplosbaar gekwatemiseerd proteïne en ten minste êên kationogeen silicoonpolymeer bevat.

21. Compositie volgens één der conclusies 5-19, met het kenmerk, dat de compositie in tegenwoordigheid van de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol ten minste één in water dispergeerbare kationogene capillair actieve verbinding, ten minste één in water oplosbaar gekwa-terniseerd kationogeen polymeer van het kwatemaire polyammoniumtype en 20 ten minste één kationogeen silicoonpolymeer bevat.

22. Compositie volgens één der conclusies 5-19, met het kenmerk, dat de compositie behalve de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol ten minste natriumpolyvinylsulfonaat en een polymeer, dat een condensaat is van piperazine en epichloorhydrine, bevat.

23. Compositie volgens één der conclusies 5-19, met het kenmerk, dat de compositie behalve de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol ten minste één amfoteer polymeer bevat, bestaande uit methylmethacrylaat/-carboxymethyldimethylammonioëthylmethacrylaat, en een kationogeen polymeer, gekozen uit: 30 a) cellulose-etherderivaten, die kwatemaire ammoniumgroepen bevatten; b) cellulosepolymeren en cellulosederivaten, geënt met een in water oplosbaar kwaternair ammoniummonomeer; c) homopolymeren van dimethyldiallylammoniumchloride of copoly- 35 meren van dimethyldiallylammoniumchloride met acrylamide; d) kwatemaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool; '"•-75 * t -48- e) copolymeren van vinylpyrrolidon/diaminoalkylacrylaat of metha-crylaat, al dan niet gekwaterniseerd.

24. Compositie volgens één der conclusies 5-19, met het kenmerk, dat de compositie behalve de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol 5 een copolymeer van vinylpyrrolidon en diëthylaminoethylmethacrylaat bevat.

25. Compositie volgens één der conclusies 5-19, met het kenmerk, dat de compositie behalve de gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol een copolymeer van vinylpyrrolidon en diëthylaminoethylmethacrylaat be- 10 vat en een kationogeen polymeer, gekozen uit cellulose-etherderivaten, die kwaternaire ammoniumgroepen bevatten, en cellulosepolymeren of -derivaten, geënt met een in water'oplosbaar kwaternair ammoniummonomeer, homo- of copolymeren van dimethyldiallylammoniumchloride of kwaternaire copolymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool.

26. Compositie volgens één der conclusies 5-19, met het kenmerk, dat de compositie in waterige of waterig-alcoholische dispersie een gedeeltelijk geacetyleerde polyvinylalcohol, een in water oplosbaar polyamide en een kationogeen polymeer bevat, welk kationogeen polymeer, is gekozen uit cellulose-etherderivaten, die kwaternaire ammoniumgroepen 20 bevatten, copolymeren van cellulose en cellulosederivaten, geënt met een in water oplosbaar kwaternair ammoniummonomeer, polymeren van di-methyldiallylammonium, kwaternaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool, en copolymeren van vinylpyrrolidon en diaminoalkylacry-laat of methacrylaat, al dan niet gekwaterniseerd.

27. Compositie volgens één der conclusies 5-26, met het kenmerk, dat het behandelingsmiddel aanwezig is in een hoeveelheid van 0,01 tot 10 gew.%, berekend op het totale gewicht van de compositie.

28. Compositie volgens één der conclusies 5-27, met het kenmerk, dat de compositie elektrolyten bevat, gekozen uit sulfaten, halogeniden 30 of alkalimetaal- of aardalkalimetaalzouten van organische zuren in hoeveelheden van 0,25-8 gew.%, berekend op het totale gewicht van de compositie .

29. Compositie volgens één der conclusies 5-28, met het kenmerk, dat de compositie tevens parfum, kleurmiddelen voor het kleuren van de 35 compositie zelf of van het haar of van de huid, conserveringsmiddelen, sequestreermiddelen, anti-vetmiddelen, anti-roosmiddelen, siliconen, verzachtingsmiddelen, zonnefilters en/of peptiseermiddelen bevat. . *? ί / n * .* J ·*? *. ύ / V5 -49-

30. Compositie volgens één der conclusies 5-29, met het kenmerk, dat de compositie tevens anionogene, niet-ionogene, amfotere capillair actieve verbindingen of mengsels daarvan bevat in hoeveelheden van ten hoogste 10%.

31. Compositie volgens één der conclusies 5-30, met het kenmerk, dat de compositie wordt toegepast in de vorm van een compositie voor na het shamponeren, spoelschuim aan te brengen of na het kleuren of ontkleuren, voor of na het permanenten of ontkrullen, als schuim voor het leggen van golven of voor het borstelen, niet uit te spoelen schuim 10 voor herstructurering, permanent, kleuren of ontkleuren.

32. Werkwijze voor de kosmetische behandeling van het haar of de huid, met het kenmerk, dat op de huid of het haar ten minste een schuim wordt aangebracht, verkregen door expansie aan de lucht van een compositie, beschreven in één der conclusies 5-31. 15 £731175 3 - 2 1. ch3 ' OH C =0 --CH - 0¾-- O --CH - CH2-- 3 R'OhTC2H30 (CH20H) 0¾ - CHOH - CH2 - N S R"1 /, Ri _ —R, V 5 R5~°^C2H3 (Κ6)0-^-^2¾ (CH2°H) °>^ΓΪ-CE2-GÜ0H-CE2~ ' * 6 & CH, - N - CH, - CO - N - A - N - CO - CE, - ¥ - CH, j l jQZ l l λ? i 3 ch3 f (R7)m (R7)n P ch3 7 Ro R10 X® R9 RU ^ C^3 R11 " GH2 - CO - NH - (CH?)? - NHCO CH„ - R,. CE3 ^ ia, P 8701175 L'Oreal, Sociëté Anonyms > t 9 CH- l£f e> R,, - C - üiH (CH-)- ΪΓ - CH, - G - NE, CV* L- II 2 3 | 2 || 2 o ch3 O 10 ch3 R5 - f - R6 - NH - A X® ch3 11 /'ch3 7 /”0H 7 Si- O ƒ-ƒ- Si- O -4- H GH3 /x' / (CH2) 3 / y' 7. r / J / <ft>2 / / nh2 J 12 R*aG3— Si^OSiG^Si GbR'2.b^0-Si-G3— R’fi 13 Λ ft 7 / «ft ƒ (CEj^ - Si-4 O - Si—ƒ—ƒ- O - Si-j- 0-Si(CH3>3 / ft/n/ «jVs/m / / / NH / ·* / <ft)2/ L nh2 / S 7 Ü ! 17 5 L’Oreal, Sociëté Anonyne ί * Η Rg-CE^-CHOH-CI^-f (Ry) (R-*).,—*—Si—O—ƒ— Si—O -j- /"Si—o/ Si— (R7)., Tb Fik Γ 15 CHo 1 ® ö Rg -N—- CH3 C1U ch3 16 17 /(CH2}( /CH2^ 4CH2}t ' *12? fl2“CH2~~ <CVt “ R12? Cri2-CH2 — Xrh ko 18 R13 R15 -%>- h.- %>- b2- | jP x® R14 R16 19 20 o o I) 11 -G - O - R17-D -c - NH - R17 - D r» 7 /¾ <? 4 “2? £ Ö / U I 1 / 0 r. L'Oreal, Socxete Anonyme 21 22 - (CH2)q - CO - D - OC - (CH2)q - f CH2 - Cïï2 - O 4 - CH2 - 0¾ - 23 ƒ CH2 - CH - O ~j— Cïï2 - CH -/ CH3 J y CH3 24 25 25 - NH - Y - NH - -CÏÏ^-C^-S-S-CI^-CILj- - NH - CO - NH- 27 ®'is ° s - » 811 - c 0 - m ~^csi>T f ö ' *19 ^21 ^ 28 29 30 *24 *2* l“ 0. c — -0¾- c- — 0¾- c- c=0 c=0 c=0 I I 1

0. NH tl fl -1 N R26~ V" *27 *26-%T- R27 / ^ ] j3> i x© R22 r23 R25 i.' R25 X2 B7i}1175 L’Oreal, Société Anonyme <A * 31 . fH3 ?H3 - N€r(CH2)3NHC-(CH2)4-C-NH-(CH2)3-N(g-CH2-CH2-0-CH2-CH2 - k ! L β 32 f3 ia3 ia, o o ch £> P 33 35 CH, CH -fCH -CH.-CO-NH-^Z- -^-(0¾) 3-^1-(0¾) g- C1®l cgl 36 ^3 CH3 C0NH2 34 f % % ƒ —y-r/-(CHp3-s-5-a-(cH2)3-!i®-ca2ca2ocH2ca2-7i- L CiL ^ 'HOI CH3 P J 37 38 CH2OH CHjOH "^r-y-0- y—°γ-°- Η' hHCOCH3 3g H y CH OH HL_o _O_ Η NH i CO 37 3 117 5 **"" L’Oreal, Sociétê Anonyms 40 ?* R-|I-(CH2)b-X R'-N-R" CO CO CO CO I I . I t H NH-C2H3-C0---NH-C2H3-C0---NH-C2H3-C0---NH-C^-CO---D 31. q r 41 42 43 u ? /-\ Ψ -N-(CH2>b X -Nn_/Y -N--R" -0¾0 45 f /—^ 7 ClCl^ - CHOH - CI^ N N— 0¾ - CHOH - 0¾— 370 1 1 75 L’Oreal, Société Anonyme