JPH0610128B2 - 化粧品組成物 - Google Patents

化粧品組成物

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JPH0610128B2
JPH0610128B2 JP62119968A JP11996887A JPH0610128B2 JP H0610128 B2 JPH0610128 B2 JP H0610128B2 JP 62119968 A JP62119968 A JP 62119968A JP 11996887 A JP11996887 A JP 11996887A JP H0610128 B2 JPH0610128 B2 JP H0610128B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は毛髪もしくは皮膚の手入れ用の組成物中に部分
的にアセチル化したポリビニルアルコールポリマーの使
用ならびにこのポリマーを含むエアゾルとして加圧した
組成物に関する。
エアゾル容器から出てフォームを生成するような条件下
でエアゾル容器中に加圧した化粧品組成物は周知であ
り、また毛髪や皮膚の手入用に何年にもわたって使用さ
れている。用語上の便宜のためこのような組成物を以下
「エアゾルフォーム」と呼ぶ。
このフォームは毛髪上での化粧品組成物の良好な分散を
可能とする他、使用が容易でありまた製品として一層経
済的である。
毛髪の香粧的手入のために、光沢、手触り、梳毛性、保
形性、抗脂漏効果、フケ防止効果を改善するような種々
の効果をもつ薬剤が用いられ、さらにまた毛髪を強化
し、スタイルを変えもしくはコンディショニングするた
めにこの添加剤が用いられる。「香粧的手入」とは上記
の結果の一つもしくはいくつかを達成することを含む
が、これに限定されるものではない。
同様に「ヘアーコンディショニング」という用語をしば
しば用いるが、この用語は良好な梳毛性、保形性、手触
りおよび毛髪として美観を得ることを含む。
皮膚の香粧的手入れとは、例えば皮膚を柔らかくし、又
はしなやかさや安定性にする処理を意味し、又は抗脂漏
効果や保水効果の達成をもたらす。
本発明の目的は、エアゾルフォームの形で毛髪もしくは
皮膚の手入れのために用いる組成物を提供できるように
することである。
このタイプのフォームをつくるために、従来的な発泡
剤、例えば、陰イオン、非イオンもしくは両性界面活性
剤が用いられ、この発泡剤と混合する手入れ用製品の特
性をしばしば変化させるまたは毛髪の外観もしくは手触
りを変化させる傾向をもつ。このため、ある種の発泡剤
はある種の香粧品用薬剤や脱安定化組成物と不混和性で
あり、毛髪の香粧的特性の変化を惹起しあるいはまた香
粧品による手入れにおいて好ましくない脂ぎつた手触り
をもつフォームを生成する。加えて、これらの発泡剤の
あるものは、湿った毛髪を梳毛する際にあまりにも長く
発泡するという欠点を示す。このことは、シャンプーの
後、過剰の水を切りリンスをしないで適用するという手
入れの場合、特に顕著である。
本発明者は、香粧的手入において特に有利なしっかりし
ており、膨張性、安定性、クリーム性、油ぎってない手
触りのような基準を全部満足するエアゾルフォームを得
ることができる新規な発泡剤を見出した。この発泡剤は
その香粧的特性に関して組成物の成分に対して本質的に
中性であるうえ、手入れ剤と混和可能である。
更に本発明者は、例えば重合体のようなエアゾルフォー
ムを得ることがすでに可能な製品と上記の発泡剤を併用
することにより、一層クリーム性があり、一層膨張し、
一層しっかりしておりかつ手触りが一層油ぎっていない
フォームを得ることができることを見出した。
この発泡剤は部分的にアセチル化したポリビニルアルコ
ールからなる。
PVAとして公知のポリビニルアルコールは古くから知
られているポリヒドロキシル化した非イオン性の水溶性
重合体であり、加水分解(ポリ酢酸ビニルのアルカリ性
アルコール分解)によって生成される。ポリ酢酸ビニル
から誘導されるポリビニルアルコールは、加水分解度が
98モル%以上である時、完全に加水分解したと考えら
れる。
便宜のため、以下の記載および特許請求の範囲において
は、加水分解度が97%以上であり、そのためアセチル
基を含む、加水分解されたポリ酢酸ビニル由来のポリビ
ニルアルコールを、「部分的にアセチル化したポリビニ
ルアルコール」と呼ぶ。
本発明で使用する部分的にアセチル化したポリビニルア
ルコールの加水分解度は60〜97モル%である。
エアゾル組成物中にさえ一般に用いる非イオン性重合体
は実際的にみて発泡特性をもたずまた完全に加水分解し
た(加水分解度は97%を越える)ポリ酢酸ビニル由来
のポリビニルアルコールはエアゾルフォームを生成する
ことができないということが知られている以上、部分的
にアセチル化したポリビニルアルコールのエアゾルパッ
クの発泡特性は特に驚くべきものである。
非アセチル化ポリビニルアルコールは、特に毛髪用ゲル
を得るためのゲル化剤として、すでに香粧品中に用いら
れている。この他、香粧品中に、特に油ぎった毛髪の外
観および手触りを改善することのできる透明な膜を得る
ためにゼラチンを基体とする組成物中に、部分的にアセ
チル化したポリビニルアルコールを使用することが推奨
されている。
本発明は、皮膚もしくは毛髪処理用水性組成物に単一又
は付加発泡剤としてエアゾルフォームの形で、式(I)
と(II)の単位から成る部分的にアセチル化したポリビ
ニルアルコールを使用するものである。
の単位を少くとも含み、式(II)の重合体単位が部分的
にアセチル化したポリビニルアルコールにおける単位の
全体に対して3モル%以上から40モル%以下の割合で
存在し、この部分的アセチル化したポリビニルアルコー
ル、水中濃度4%および温度20℃での粘度は0.005
〜0.065Pa・秒である(DIN53015)を有し、
1%強度の水溶液を含むエアゾル容器から出て空気中で
膨張した後、フォームを形成し、20℃で0.3g/cm3
以下の密度を有する。
上記フォームの密度は以下に述べる方法に従って測定す
る。
ディップ管のないPrecisionP73弁とコニカルカップ
(021550)用軸方向拡散用ボタンをもつ尖頭ネッ
ク(45×128)を有する一体アルミニウム製容器か
らなるエアゾル容器中に、部分的にアセチル化したポリ
ビニルアルコールの1%水溶液を封入する。エアゾル容
器には部分的にアセチル化したポリビニルアルコール1
%溶液90gとデュポン社より発売のフレオンF11
4/F2(43/57)噴射ガス10gとをいれる。操
作は、20℃±1℃に温度調整した室内でエアゾルを加
圧後24時間行う。材料および試料は同一温度下にあ
る。円筒状のカップを空で秤量し(重量をP1とす
る)、次にエアゾルにより生成するフォームを直接充填
する。推進剤ガスを乳化するように、エアゾル容器を使
用前に十分振盪する。
カップ中にフォームを均等に分散するように、エアゾル
容器をさかさにして規則的に回転する。
フォームの膨張が終了した直ぐに、巾広のへらで直ちに
そして素早く平らにならし、再度カップを秤量する(重
量をP2とする)。
下式に従ってフォームの密度を測定する: 式中のVはカップの容積である。それぞれの重合体につ
いて三回測定を行う。採用する値はこれらの測定の平均
値(g/cm3)である。
本発明により使用可能な部分的にアセチル化したポリビ
ニルアルコールとして、例えば、ローン・プーラン社よ
り「RHODOVIOL」の名で、ワッカー社より「POLYVIOL」
の名で、クラレイ社より「POVAL」の名で、ヘキスト社
より「MOWIOL」の名で、エアプロダクト社より「AIRVO
L」の名で市販されている。
本発明によれば、加水分解度が80〜90%を有する部
分的に加水分解したポリビニルアルコールは、重合体単
位全体に対して10〜20モル%の式IIの単位をもち、
そして高い粘度を示す部分的に加水分解したポリ酢酸ビ
ニル由来のポリビニルアルコールを用いるのが好まし
い。部分的にアセチル化したポリビニルアルコールの望
ましいものとして、加水分解度が87.7±1%であ
り、DIN53015規格による4%水溶液の粘度が0.
040Pa・秒である、ヘキスト社によって「MOWIOL 4
088」の名で発売の製品;加水分解度が87.7±1
%であり、4%水溶液の粘度が0.025Pa・秒である、
ローン・プーラン社より「RHODOVIOL 25 140」
の名で発売の製品;2.24モル%のブロモオクタンによ
ってエーテル化されており、加水分解度が96%程度で
ある、ヘキスト社により「MOWIOL 4−98」の名で発
売の製品をあげることができる。
本発明により用いる部分的にアセチル化したポリビニル
アルコールは、組成物の全重量に対して0.05〜8重量
%、望ましくは0.2〜3重量%で一般的に用いられる。
本発明は、推進剤の存在下でエアゾルとして加圧容器中
に包装した毛髪又は皮膚処理用に適した化粧品組成物を
供するものであり、毛髪又は皮膚の化粧品による手入の
ための一つ以上の製品を含む香粧品として許容できる水
性媒体中に、上記に規定する部分的にアセチル化したポ
リビニルアルコールを少くとも一つ含有して、空気中に
膨張させた後、フォームを形成するものである。
香粧品として許容できる水性媒体は、水に加えて、炭素
原子1〜8個をもつアルカノールのような1価アルコー
ル、例えばエタノール、イソプロパノール、ベンジルア
ルコール又はフェニルエチルアルコール、アルキレング
リコールのごとき多価アルコール(例えば、エチレング
リコール);又はモノー、ジーおよびトリエチレングリ
コールアルキルエーテルのごときグリコールエーテル
(例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル)のうちから特に選択する化粧
品として許容できるあらゆる溶媒を含有し、単独でも混
合して使用できる。これらの溶媒が存在する場合、これ
らは組成物の全重量に対して50重量%以下、望ましく
は30重量%の割合で、そして化粧品として許容できる
これら媒体中で、上記に規定する部分的にアセチル化し
たポリビニルアルコールと共に、20℃での密度が0.3
g/cm3以下であるフォームを得ることができるような
量で使用する。部分的にアセチル化したポリビニルアル
コールを選択するために、水の代りに水性の香粧品用媒
体を用いて、上記に規定するのと同じ装置および条件下
で測定を行う。
毛髪の化粧的トリートメント用に意図した薬剤は、部分
的にアセチル化したポリビニルアルコールを含まない香
粧品用媒体中で別々に用いる時に発泡するかもしくは発
泡しない薬剤のいづれであってもよい。
化粧品用薬剤が発泡しない場合またはエアゾルフォーム
の密度が、部分的にアセチル化したポリビニルアルコー
ルに関して上記した試験方法により、20℃で0.g/cm
3を越える場合、当該の薬剤は発泡しないと考える。
これらのトリートメント剤は陽イオン的、陰イオン的、
非イオン的もしくは両性的な性質のものであってもよ
い。
陽イオントリートメント剤とは、分子中に第1級、第2
級、第3級アミンもしくは第4級アンモニウム基を一つ
以上含む分子量化合物又は重合体をいう。このような薬
剤は一般に、毛髪のケラチン質に対して高い親和力を示
し、特にこのケラチン質が化学的、物理的処理によって
もしくは気候剤によって劣化した場合、高い親和力を示
す。
これらの化合物として、特に以下のものをあげることが
できる: (I) 陽イオン界面活性剤、例えばアルキルアミンア
セテートのような脂肪族アミン塩、アルキルジメチルベ
ンジルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウ
ム、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、
ジメチルジステアリルアンモニウム、ジメチルジラウリ
ルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、アセチ
ルジメチルドデシルアンモニウムクロライド、アルキル
アミドエチルトリメチルアンモニウムのメトサルフェー
ト、N,N−ジメチルアミノもしくは例えば4モルのエ
チレンオキサイドでオキシエチレン化したN,N−ジエ
チルアミノポリオキシエチルカルボキシレートの乳酸
塩、1−(2−ヒドロキシエチル)カルバモイルメチル
ピリジニウムクロライド、N−ラウリル−(コラミノフ
オルミルメチル)ピリジニウムクロライドのようなアル
キルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリンのようなイ
ミダゾリン誘導体;アミンオキサイド、アルキルジメチ
ルアミンオキサイド、およびアルキルアミノエチルジメ
チルアミンオキサイド;および式: (式中、R′は直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽
和のアルキル基又はアルキルアリール基(直鎖又は分枝
鎖は炭素原子8〜22個をもつ)を表わし、R″および
は同一又は異なってもよく、C−Cヒドロキシア
ルキル基もしくは複素環をつくるよう相互に結合したア
ルキレン基を表わし、nは0.5〜10の数である)に相
当する陽イオン誘導体。
使用可能な他の陽イオン界面活性剤は式(IV): 〔式中、 a) Rは式: (式中、Rは直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽
和の脂肪族基を表わし、Rはアルキル基、直鎖もしく
は分枝鎖のアルコキシメチル基、直鎖アルケニルオキシ
基を表わし、pは1〜2.5の数を表わし、nは2〜20
の整数又は小数を表わす)の基を表わし、Rは炭素原
子1〜3個をもつアルキルもしくはヒドロキシアルキル
基を表わし、同一であるか異なるRおよびRは炭素
原子1〜3個をもつアルキルもしくはヒドロキシアルキ
ル基を表わしあるいはこれらが結合する窒素原子ととも
に5員もしくは6員の複素環を形成し、X は陰イオン
望ましくは、メチルサルフェート、メタンスルホネー
ト、p−トルエンスルホネート、ブロマイド、クロライ
ドもしくはヨーダイド陰イオンを表わす。
b) RおよびRがメチル基を表わし、RとR
下記の意味を有し、 i) RおよびRは同一又は異なり、直鎖脂肪族基を
表わし、 ii) Rは飽和の直鎖脂肪族基を表わしかつRはメ
チルもしくはベンジル基を表わし、あるいは iii) RはC14〜C22アルキルアミドプロピル基を表
わしかつRはC12〜C16アルキルアセテート基を表わ
しかつ X はハライド陰イオンもしくはCH3SO4 のような陰イ
オンを表わす。
c) Rはアルキルアミドエチルおよび(もしくは)ア
ルケニルアミドエチル基を表わしアルキルおよび(もし
くは)アルケニル基は炭素原子14〜22個を有しかつ
タロー脂肪酸から誘導され、RおよびRは結合する
窒素原子とともに4,5−ジヒドロイミダゾール型の置
換複素環を形成し、RはC〜Cアルキルを表わ
し、X はCH3SO4 陰イオンを表わす〕を有する水分散
可能な化合物である。
〔式中、Rは炭素原子8〜22個をもつ飽和もしくは
不飽和の直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族基もしくはその混
合基または炭素原子8〜30個をもつ天然物から誘導さ
れる親油鎖の混合物を表わし;Aは(CH2−基(n
は1〜18の整数である)を表わしかつRはHであり
またm=1であり;又はAは結合する窒素原子とともに
複素環基を表し、m=0であり、X は鉱酸もしくは有
機酸から誘導する陰イオンを表わす〕の二つの親油性鎖
をもつビス−第4級アンモニウム誘導体。
これらの化合物は本出願人のフランス特許第2,464,710
号明細書中に記載されている。
更に好ましい陽イオン界面活性剤として、以下をあげる
ことができる: 1) 式: (式中、RおよびR11は同一又は異なり、炭素原子1
4〜22個をもつタロー脂肪酸から誘導するアルケニル
および(もしくは)アルキル基の混合基を表わし、また
およびR10はメチル基を表わし、X はC を表
わすか、RはC18アルキル基を表わし、R11はベンジ
ル基を表わし、RおよびR10はメチル基を表わしかつ
はC を表わす)の化合物; 2) SEPPICにより「AMONYL DM」の名で発売の製品のご
ときエステル基をもつビス(第4級アンモニウム)誘導
体; 3) 式: (式中、R11はタロー鎖であり、X はC である)
のビス(第4級アンモニウム)誘導体; 4) アーマック社より「ARQUAD T50」の名でイソプ
ロピルアルコール溶液として発売のアルキル(タロー)
トリメチルアンモニウムクロライド; 5) テトラデシルトリメチルアンモニウムブロマイド; 6) 式: (式中、R12はココナツ鎖である)に相当する(ココア
ミドプロピル)ジメチルアセトアミドアンモニウムクロ
ライド; 7) 「LANOQUAT50」の名で発売の、CTFA辞典中で
はQUATERNIUM33と分類されるアシル基をラノリンの脂
肪酸から誘導する(アシルアミドプロピル)ジメチルエ
チルアンモニウムエチルサルフェート; 8) バンダイク社より「CERAPHYL60」の名で発売の、
CTFA辞典中ではQUATERNIUM22と分類される(γ−
グルコンアミドプロピル)ジメチルヒドロキシエチルア
ンモニウムクロライド; 9) トリメチルドコシルアンモニウムクロライド。
(II) 重合体鎖の一部を形成するもしくは重合体鎖に
直接結合する第1級、第2級、第3級および(もしく
は)第4級アミン基を含む重合体のうちから選択する、
500〜約5,000,000の、望ましくは1000〜3,000,0
00の分子量をもつ陽イオン重合体。
この重合体として、より特定的には第4級化蛋白質、第
4級化ポリシロキサン、およびポリアミン、ポリアミノ
アミド又はポリ(第4級アンモニウム型の重合体をあげ
ることができる。これらの重合体は組成物の全重量に対
して0.25〜3重量%の割合で存在するのが望ましい。
A. 第4級化蛋白質は特に、第4級アンモニウム基を
鎖の末端にもつもしくはこの基を鎖上にグラフトした化
学的に修飾したポリペプチドである。この蛋白質として
特に以下のものをあげることができる: ・メイブルック社より「QUAT-PRO E」の名で発売の、C
TFA辞典中では「Triethonium Hydrolyzed Collagen
Ethosulfate」と称する製品のごときトリエチルアンモ
ニウム基をもつコラーゲンの加水分解物; ・メイブルック社より「QUAT-PRO S」の名で発売の、C
TFA辞典中では「Steartrinium Hydrolyzed Collage
n」と称するトリメチルアンモニウムのもしくはジメチ
ルステアリルアンモニウムクロライド基をもつコラーゲ
ン加水分解物; ・クローダ社より「CROTEIN BTA」の名で発売の、CT
FA辞典中では「Benzyltrimonium加水分解動物性蛋白
質」と称する製品のごときジメチルベンジルアンモニウ
ム基をもつ動物性蛋白質の加水分解物 ・炭素原子1〜18をもつアルキル基を少くとも一つ含
む第4級アンモニウム基をポリペプチド鎖上にもつ蛋白
質の加水分解物。
これらの蛋白質の加水分解物として特に以下のものをあ
げることができる: ・ポリペプチド鎖の平均分子量が約2,500であり、第4
級アンモニウム基がC12アルキル基を含むCROQUAT
L; ・ポリペプチド鎖の平均分子量が約2,500であり、第4
級アンモニウム基がC10〜C18アルキル基を含むCROQUA
T M; ・ポリペプチド鎖の平均分子量が約2,700であり、第4
級アンモニウム基がC18アルキル基を含むCROQUAT
S; ・ポリペプチド鎖の平均分子量が12,000程度であり第4
級アンモニウム基が、炭素原子1〜18個をもつアルキ
ル基を少くとも一つ含むCROTEIN Q。
これらの種々の製品はクローダ社より発売のものであ
る。
他の第4級蛋白質は式: (式中、Aはコラーゲン蛋白質の加水分解物から誘導さ
れる蛋白質残基を表わし、Rは炭素原子30個までを
含む親油性基を表わし、Rは炭素原子11〜6個をも
つアルキレン基を表わし、X は有機酸もしくは無機酸
から誘導される陰イオンを表わす)に相当する蛋白質で
ある。この蛋白質は1,500〜10,000、望ましくは2,000〜
5,000の分子量をもつ。好ましい製品はイノレックス社
より「LEXEIN QX 3000」名で発売の、CTFA辞
典中で「Cocotrimoniumコラーゲン加水分解物」と称さ
れる製品である。
B 陽イオン重合体の他の一群は硅素陽イオン重合体か
らなる。この重合体として以下のものをあげることがで
きる; (a) CTFA辞典中で「Amodimethicone」と呼ぶ、
式: (式中、x′およびy′は、一般に5,000から10,000の
範囲内にある分子量に依存する整数である)に相当する
第4級化ポリシロキサン; (b) 式: 〔式中、Gは水素原子、フェニル基、OH、C〜C
アルキル基望ましくはメチル基を表わし、aは0もしく
は1から3の整数を表わし、0であるのが望ましく、 bは0もしくは1を表わし、1であるのが望ましく、 n+mの和は1から2,000、望ましくは50から150
の整数であり、nは0から1,999、望ましくは49から
149の数を表わし、かつmは1から2,000、望ましく
は1から10の整数を表わす; R′は式C2qLの1価の基であり、式中のqは2か
ら8の数であり、Lは基: -N(R″)-CH2CH2-N(R″)2 -N(R″)2 −N (R″) −N (R″) −N(R″)CH (R″)H (式中、R″は水素、フェニル、ベンジル、1価の飽和
炭化水素基、望ましくは炭素原子1〜20個をもつアル
キル基を表わし、かつA はクロラド、ブロマイド、ヨ
ーダイドもしくはフロライドのようなハロゲン化イオン
を表わす)のうちから選択する〕に相当する硅素陽イオ
ン重合体。
この定義に属する特に興味深い製品は、式: (式中、nおよびmは上記の式Xに示した意味をもつ)
に相当する「トリメチルシリルアモジメチコン」と称す
る重合体である。このような重合体はEPA第95,238号
明細書に記載されている。
(c) 式: (式中、Rは炭素原子1〜18個をもつ1価の炭化水
素基、特にアルキルもしくはアルケニル基、望ましくは
メチル基を表わし; Rは2価の炭化水素基、望ましくはC〜C18アルキ
レン基もしくはC〜C18望ましくはC〜C2価の
アルキレンオキシ基を表わし; Q はハライドオン、望ましくはクロライドイオンを表
わし; rは2〜20、望ましくは2〜8の統計的平均値を表わ
し; sは20〜200、望ましくは20〜50の統計的平均
値を表わす)に相当する硅素陽イオン重合体。
このような重合体は米国特許第4,185,087号明細書中に
詳述されている。
この部類に属する特に好ましい重合体はユニオンカーバ
イド社より「UCAR SILICONE ALE56」の名で発売の重
合体であり、ASTM D−93規格による引火点60
℃、有効成分濃度35%および25℃での粘度0.011
Pa・秒ならびに全塩基度指数0.24ミリ当量/gを特徴
とする。
この硅素重合体を用いる場合、特に有利な実施態様はこ
れを非イオン界面活性剤場合によっては陽イオン界面活
性剤とともに用いることである。例えば、本発明の組成
物中に、ダウ コーニング社によりDC929「CATION
IC EMULSION」の名で発売の製品を使用してよい。この
製品は式Xのアモジメチコン、式: (式中、Rはタロー脂肪酸から誘導される炭素原子1
4〜22個をもつアルケニルおよび(もしくは)アルキ
ル基の混合基を表わす)に相当する陽イオン界面活性剤
および「NONOXYNOL 10」の名で知られる、式 C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH をもつ非イオン界面活性剤を含有する。
本発明のこの実施態様において使用できる他の組成物
は、式(XII)のトリメチルシリル アモジメチコン、o
ctoxynol−40として知られる、式: (ただしn=40である) をもつ非イオン界面活性剤、isolaureth−6として知ら
れる、式: (ただしn=6である) をもつ他の非イオン界面活性剤およびグリコールを組合
わせて含有する、ダウコーニング社より「DOW CORNING
Q2 7224」の名で発売の製品を含有する組成物で
ある。
C. 本発明で使用できるポリアミン、ポリアミノアミ
ドもしくはポリ(第4級アンモニウム)のタイプの重合
体は本出願人のフランス特許82/7,996号もしくは84/4,4
75号明細書中に詳記されている。
この重合体として以下のものをあげることができる: 1) 例えば「GAFQUAT 734もしくは755」のよう
に「GAFQUAT」の名でGAF社により発売の製品もしく
は「COPOLYMER 845、958および937」と称す
る製品のような第4級化したもしくはしてないビニルピ
ロリドン−ジアルキルアミノアルキルアクリレートもし
くはメタクリレート共重合体。これらの重合体はフラン
ス特許第2,077,143号および第2,393,573号明細書中に詳
細な記載がある。
2) はフランス特許第1,492,597号明細書中に記載の第
4級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、
特にユニオンカーバイド社により「JR」(JR40
0、JR125、JR30M)もしくは「JR」(LR
400、LR30M)の名で発売の重合体。これらの重
合体は、トリメチルアンモニウム基によって置換したエ
ポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第4
級アンモニウムとしてもCTFA辞典中で定義されてい
る。
3) 水溶性の第4級アンモニウム単量体によってグラフ
トしたセルロース共重合体又はセルロース誘導体の如き
陽イオンセルロース誘導体。例えば、(メタクリロイル
エチル)トリメチルアンモニウム、(メタクリルアミド
プロピル)トリメチルアンモニウム又はジメチルジアリ
ルアンモニウム塩によってグラフトしたヒドロキシメチ
ル−、ヒドロキシエチル−もしくはヒドロキシプロピル
セルロースのようなヒドロキシアルキルセルロースで、
米国特許第4,131,576号明細書中に一層詳細に記述され
ているもの。
この定義に相当する市販品はより特定的にはナショナル
スターチ社によって「CELQUAT L200」および「CEL
QUATH100」の名で発売の製品である。
4) 米国特許第3,589,578号および第4,031,307号明細書
中に一層詳細に記述がある陽イオンポリサッカライドで
あって、より特定的にはメイホール社により「JAGUAR
C.13s」の名で発売の製品。
5) ピペラジニル単位と、酸素、硫黄、窒素原子または
芳香族環もしくは複素環が場合によっては介在する、直
鎖もしくは分枝鎖をもつ2価のアルキレンもしくはヒド
ロキシアルキレン基とからなる重合体ならびにこれの酸
化および(もしくは)第4級化生成物。このような重合
体はフランス特許第2,162,025号および第2,280,361号明
細書中に記載がある。
6) 特に酸性化合物をポリアミンと重縮合することによ
り製造する水溶性ポリアミノアミド。このポリアミノア
ミドはエピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物、不
飽和無水物、ビス−不飽和誘導体、ビス(ハロヒドリ
ン)、ビス(アゼチジニウム化合物、ビス(ハロアシル
ジアミン)又はビス(アルキルハライド)と架橋するこ
とができ、あるいはまたビス(ハロヒドリン)、ビス
(アゼチジニウム)化合物、ビス(ハロアシルジアミ
ン)、ビス(アルキルハライド)、エピハロヒドリン、
ジエポキシドもしくはビス−不飽和誘導体に対して反応
性をもつ二官能性化合物の反応から生成するオリゴマー
と架橋することができる。架橋剤はポリアミノアミドの
アミン基あたり0.025〜0.35モルの割合で用いる。
これらのポリアミノポリアミドはアルキル化しあるいは
それが一つ以上の第三級アミン基をもつ場合、第4級化
されてよい。このような重合体は特にフランス特許第2,
252,840号および第2,368,508号明細書中に記載がある。
7) ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン酸と縮合
し、引続いて二官能剤によりアルキル化して得られるポ
リアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が1〜4個
の炭素原子を含み、望ましくはメチル、エチル、プロピ
ル基であるアジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシア
ルキルジアルキレントリアミン重合体をあげることがで
きる。このような重合体はフランス特許第1,583,363号
明細書中に記載がある。 これらの誘導体のうち特に、サンド社から「CARTARTINE
F、FもしくはF」の名で発売のアジピン酸/ジメ
チルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミン
重合体をあげることができる。
8) 二つの第1級アミン基と少くとも一つの第2級アミ
ン基とを含むポリアルキレンポリアミンをジグリコール
酸および炭素原子3〜8個をもつ飽和脂肪族ジカルボン
酸のうちから選択するジカルボン酸とを反応して得る重
合体。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモ
ル比は0.8:1から1.4:1の範囲にある。得られるポ
リアミノアミドは、ポリアミノアミドの第2級アミン基
に対してエピクロロヒドリンのモル比を0.5:1から1.
8:1の範囲内でエピクロロヒドリンと反応させる。こ
のような重合体は特に米国特許第3,227,615号および第
2,961,347号明細書中に記載がある。
このタイプの重合体は特に、ハーキュルズ社により「HE
RCOSETT 57」の名であるいはアジピン酸/エポキシ
プロピル/ジエチレントリアミン共重合体の場合「PD
170」もしくは「DELSETT101」の名で発売されて
いる。
9) 鎖の主要構成要素として式(XV)もしくは(X
V′): (式中、およびtは0もしくは1に等しくかつ+t
=1であり、R12は水素もしくはメチルを表わし、R10
およびR11は互いに独立に、炭素原子1〜22個をもつ
アルキル基、アルキル基が望ましくは1〜5個の炭素原
子をもつヒドロキシアルキル基、低級アミドアルキル基
を表わし、かつ(もしくは)R10およびR11はこれらが
結合する窒素原子とともにピペリジニルもしくはモルホ
リニル基のような複素環基を表わし、Y はブロマイ
ド、クロライド、酢酸塩、硼酸塩、クエン酸塩、酒石酸
塩、重硫酸塩、重亜硫酸塩、硫酸塩、燐酸塩のような陰
イオンである)に相当する単位を含む単独重合体ならび
に式(XV)もしくは(XV′)の単位とアクリルアミドも
しくはジアセトンアクリルアミドから誘導する単位とを
含む共重合体のような分子量20,000から3,000,000をも
つ環式重合体。上記重合体として、特に、メルク社より
MERQUAT100の名で発売の100,000より少ない分子量を
もつジメチルジアリルアンモニウムクロライドの単独重
合体および同社よりMERQUAT550の名で発売の500,000
より多い分子量をもつジメチルジアリルアンモニウムク
ロライドとアクリルアミドとの共重合体をあげることが
できる。
これらの重合体はフランス特許第2,080,759号明細書お
よびこれの追加の特許第2,190,406号中に一層詳細な記
述がある。
10)式: {式中、同一であるか異なるR13およびR14、R15およ
びR16は炭素原子1〜20個を含む脂肪族、脂環式、芳
香脂肪族基またはC1-6ヒドロキシアルキル脂肪族基を
表わし、あるいはR13およびR14とR15およびR16は全
体としてもしくは個別的に、これらが結合する窒素原子
とともに複素環を形成し、場合によつては窒素原子以外
の第二の異種原子を含む複素環を形成し、あるいは
13、R14、R15およびR16はニトリル、エステル、ア
シル又はアミド基とあるいは式: 〔式中、R17はアルキレンであり、Dは第4級アンモニ
ウム基である〕の基と置換した直鎖もしくは分枝鎖のC
〜Cアルキル基を表わし、AおよびBは直鎖も
しくは分枝鎖であってよく、飽和もしくは不飽和であつ
てよくかつ一つ以上の芳香族環または一つ以上の酸素、
硫黄原子またはスルフオキシド、スルフオン、ジスルフ
イド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第4級
アンモニウム、ウレイド、アミドもしくはエステル基を
主鎖に結合してもしくは主鎖中に介在させて含んでよい
炭素原子2〜20個を含むポリメチレン基を表わしかつ
は鉱酸もしくは有機酸から誘導する陰イオンを表わ
し、 AとR13およびR15はこれらが結合する2つの窒素原
子とともにピペラジン環を形成する。Aが直鎖もしく
は分枝鎖の飽和もしくは不飽和のアルキレンもしくはヒ
ドロキシアルキレン基を表わす場合、Bは式: −(CH)n−CO−D−OC−(CH− 〔式中、Dは、 a)式:−O−Z−O− (式中Zは直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基又は 式: (ただし、xおよびyは一定のユニークな重合度を示す
1〜4の整数もしくは平均重合度を示す1〜4の任意数
を表わす)を示す)を有するグリコール残基、 b)ピペラジン誘導体のようなビス(第2級ジアミン)残
基、 c)式: −NH−Y−NH− (式中、Yは直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素基または2
価の基 −CH−CH−S−S−CH−CH−を表わ
す)のビス(第1級ジアミン)残基、 d)式: −NH−CH−NH− (式中、X はクロライドもしくはブロマイドのような
陰イオンである)のウレイレン基 を表わす〕を表わしてもよい}に相当する反復単位を含
むポリ(第4級アンモニウム)重合体。
この重合体は一般に1,000から100,000の範囲にある分子
量をもつ。
この種の重合体は特にフランス特許第2,320,330号、2,2
70,846号、2,316,271号、2,336,434号および2,413,907
号明細書ならびに米国特許第2,273,780号、2,375,853
号、2,388,614号、2,454,547号、2,206,462号、2,261,0
02号、2,271,378号、3,874,870号、4,001,432号、3,92
9,990号、3,966,904号、4,005,193号、4,025,617号、4,
025,627号、4,025,653号、4,026,945号および4,027,020
号明細書中に記載されている。
11)式: 〔式中、R18、R19、R20およびR21は同一又は異な
り、水素原子またはメチル、エチル、プロピル、β−ヒ
ドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルもしくは −CHCH(OCHCHOH(pは1〜6
の整数である)を表わすが、ただしR18、R19、R20
よびR21は同時には水素原子を表わさず、xおよびyは
同一又は異なり、1〜6個の整数であり、mは0もしく
は1〜34の整数を表わし、Xはハロゲン原子を表わ
し、Aはジハライドから生成する基を表わし、望ましく
は −CH−CH−O−CH−CH−を表わす〕の
単位からなるポリ(第4級アンモニウム)重合体。
このような化合物は特許出願EPA第122,324号明細書
中に詳細に記載されている。
12)式: (式中、R24はHもしくはCHを表わし、Aは炭素
原子1〜6個をもつ直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基も
しくは炭素原子1〜4個をもつヒドロキシアルキル基を
表わし、R25、R26、R27は同一又は異なり、炭素原子
1〜18個をもつアルキル基もしくはベンジル基を表わ
し、R22およびR23は同一又は異なり、水素もしくは炭
素原子1〜6個をもつアルキル基を表わし、X2 はメ
トサルフエートまたはクロライドもしくはブロマイドの
ようなハライドを表わす)の単位を含むアクリルもしく
はメタクリルエステルもしくはアミドから誘導される単
独重合体もしくは共重合体。
使用可能な共単量体は以下の部類に属する:アクリルア
ミド、メタアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、低級アルキルによつて窒素原子上で置換したアクリ
ルアミドおよびメタクリルアミド、アクリル酸もしくは
メタクリル酸またはこれらのエステル、ビニルピロリド
ン、およびビニルエステル。
これらの化合物として、ハーキユルズ社により「HERCOF
LOC」の名で発売のアクリルアミドと、ジメチルサルフ
エートで第4級化したジメチルアミノエチルメタクリレ
ートとの共重合体、EPA第80,976号中に記載されかつ
チバ・ガイギー社により「BINA QUAT P 100」の
名で発売のアクリルアミドとメタクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムのクロライドとの共重合体、
もしくはテキサコケミカル社により 「POLYMAPTAC」の名で発売のポリ(メタクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド)をあげるこ
とができる。
13) 例えば、BASF.社によりLUVIQUAT FC 905、FC
550およびFC370の名で発売の製品のようなビニル
ピロリドンおよびビニルイミダゾールの第4級重合体。
14) CTFA辞典名では「ポリエチレングリコール(15)タ
ローポリアミン」の名で呼ばれるヘンケル社から発売の
Polyquart Hのようなポリアミン。
本発明により使用できる他の陽イオン重合体はポリアル
キレンイミン特にポリエチレンイミン、ビニルもしくは
ビニルピリジニウム単位を含む重合体、ポリアミンとエ
ピクロルヒドリンとの縮合物、第4級ポリウレイレンお
よびキチン誘導体である。
本発明の組成物中で特に好ましい重合体は、以下のもの
である。
・式: (式中、X はハライドである)の単位を含む、ミラノ
ール社より「MIRAPOL AD1」の名で発売の重合体; ・式 (式中、X はハライドである)の単位を含む、ミラノ
ール社より「MIRAPOL AZ1」の名で発売の重合体。; ・テキサコケミカル社より「POLYMAPTAC」の名で発売の
ポリ(メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド); ・フランス特許第2,270,846号明細書中に記載のイオン
型の第4級化重合体、特に単位: を含む重合体; ・メルク社に「MERQUAT 100」および 「MERQUAT 500」の名で発売のジメチルジアリルア
ンモニウムの環式重合体; ・BASF社により「LUVIQUAT FC 905、FC 550お
よびFC 370」の名で発売されるようなビニルピロリ
ドンおよびビニルイミダゾールの第4級重合体; ・GAF社から「COPOLYMER845」、 「GAFQUAT 734もしくは755」の名で発売の製品
のごとき第4級化したもしくはしてないビニルピロリド
ン/ジアルキルアミノアルキルアクリレートもしくはメ
タクリレート共重合体; ・JR125、JR400、JR30Mのような「J
R」の名で、LR400およびLR300のような「L
R」の名で、ユニオンカーバイド社によつて発売のもの
のごときセルロースエーテルの第4級重合体; ・ナシヨナルスターチ社により「CELQUAT L 200
「および「CELQUAT H 100」の名で発売の製品の
ごとき陽イオンセルロース誘導体; ・米国特許第4,157,388号明細書中に記載のタイプの第
4級アンモニウム重合体で、より特定的には式: (X はハライドイオンである)の単位を含む、ミラノ
ール社から「MIRAPOL A 15」の名で発売の重合体; ・オニツクスインターシヨナル社により 「ONAMER M」の名で発売のポリ(ジメチルブテニルア
ンモニウムクロライド)−α,ω−ビス(トリエタノー
ルアンモニウムクロライド)。
更に詳しくは、各種陽イオン重合体はフランス特許第2,
383,660号および第2,542,997号明細書中に記述がある。
処理剤は陰イオン性のものでもよく、単独で用いること
ももしくは上記の陽イオン処理剤と併用することもでき
る。特に好ましい実施態様はフランス特許第2,542,997
号、2,544,000号、2,521,427号、2,383,660号明細書中
に記載される陽イオン重合体と陰イオン重合体とを併用
するものである。
陰イオン重合体はカルボン酸、スルホン酸もしくは燐酸
単位を含み、500から5,000,000、望ましくは1,000か
ら300万の範囲の分子量をもつ。これらの重合体とし
て以下のものをあげることができる。
・ヘンケル社から「HYDROGEN F」の名で発売の製品の
ごときポリヒドロキシ カルボン酸のアルカリ金属塩; ・アライドコロイド社により「VERSICOL Eもしくは
K」の名でもしくはバンデルビルト社からDARVAN 7号
の名で発売の製品のごとき望ましくは架橋していないア
クリルもしくはメタクリル酸の単独重合体またはその
塩; ・メタクリル酸/C〜Cアルキルメタクリレート共
重合体; ・マレイン酸、フマール酸、イタコン酸もしくは酸無水
物と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライ
ド、フエニルビニル誘導体、アクリル酸もしくはアクリ
レートとから誘導される共重合体であって、場合によっ
ては部分的にもしくは全体的にエステル化されているも
ので、一層特定的には米国特許第2,047,398号、2,723,2
48号、2,102,213号明細書、英国特許第839,805号明細書
中に記載のもの。これらの共重合体として一層特定的に
はGAF社により「GANTREZ」 「ANもしくはES」の名で、
もしくはモンサント社により「EMA1325」の名で発
売の製品をあげることができる。この部類に属する他の
重合体は無水マレイン酸、無水フマール酸、無水イタコ
ン酸とアリルもしくはメタリルエステルと、場合によつ
てアクリルアミド、メタクリルアミド、α−オレフイ
ン、アクリル酸もしくはメタクリル酸もしくはこれらの
エステルまたはビニルピロリドンとの共重合体である。
無水物官能基は公開のフランス特許出願76/13,929
号、76/20,917号明細書中に記載されるモノエステル
化もしくはモノアミド化されている。
・10〜91重量%の酢酸ビニル、3〜20重量の不飽
和カルボン酸、望ましくはクロトン酸、アリロキシ酢
酸、アリロキシプロピオン酸および酢酸ビニルのうちか
ら選択されおよび4〜60重量%の少くとも一つのα−
(環置換)カルボン酸のビニル、アリルもしくはメタリ
ルエステルからなる三元重合体。これらの重合体の望ま
しいものとして、フランス特許2,439,798号明細書中に
記載の酢酸ビニル/クロトン酸/ビニルt−ブチルベン
ゾエート(65/10/25)共重合体をあげることが
できる。
・ヘキスト社により「ARISTOFLEX A」の名で発売の製
品のごときポリエチレングリコールにグラフトした酢酸
ビニル/クロトン酸共重合体; ・ナシヨナルスターチ社により「RESYN 28−29−
30」の名で発売の製品のごとき酢酸ビニル/クロトン
酸/ビニルネオデカノエート三元重合体; ・アメリカンサイアナミド社により「CYANAMER A37
0」の名で発売の製品のごときカルボキシレート基を含
むポリアクリルアミド。
スルホン単位を含む重合体は一層特定的には、ナシヨナ
ルスターチ社により「FLEXAN 500」および「FLEXAN
130」名で発売のそれぞれ約500,000および800,000
の分子量をもつ製品のごときポリスチレンスルホン酸の
ナトリウム塩; ・ヘンケル社により「COSMEDIA POLYMER HSP 118
0」の名で発売の製品のごときポリアクリルアミドメチ
ルプロパンスルホン酸のごときポリアクリルアミド−ス
ルホン酸の塩; ・バンデルビルト社により「DARVAN1号」の名で発売の
製品のごときアルキルナフタレンスルホン酸単位を含む
重合体の塩; ・AMERICAN CO社により「MERASPERSE C 21」の名
で発売の製品またはAVBENE社により発売のC10〜C14
合物のごときリグノスルホン酸ナトリウムもしくはカル
シウム; ・分子量1,000から100,000をもつナトリウムポリビニル
スルホネート のうちから選択する。
非イオン処理剤は、分子量500から3,000,000をもつ
非イオン重合体からなり、単独でもしくは上記した陰イ
オンおよび(もしくは)陽イオン重合体と併用すること
ができる。
この非イオン重合体として下記のものをあげることがで
きる。
・ ポリビニルピロリドン、 ・ ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、 ・ ポリアクリルアミド、 ・ ポリエチレングリコール、 ・ 一層特定的には米国特許第4,082,730号明細書およ
びフランス特許第2,508,795号明細書中に記載の、式: の単位50〜100%と、式: の単位0〜50%とを含む水溶性ポリアミド、望ましく
はポリ(β−アラニン)。
両性重合体もまた処理剤として、単独でもしくは上記し
た陽イオン誘導体もしくは重合体と併用できる。これら
の重合体は500から3,000,000の分子量をもち、重合
体鎖中に統計的に分散している単位A(少くとも一つの
塩基性窒素原子を含む単量体から誘導する単位)および
B(一つ以上のカルボキシルもしくはスルホニル基を含
む酸性単量体から誘導する単位)を含む重合体のうちか
ら特に選択される。なお、Aおよび(もしくは)Bはま
たカルボキシベタインもしくはスルホベタインのツビツ
テルイオン単量体から誘導する基を表わしてもよい。
AおよびBはまた、アミン基の一つが、炭化水素基を介
して結合しているカルボキシルもしくはスルホニル基を
もつ第1級、第2級、第3級もしくは第4級アミン基を
含む陽イオン重合体鎖を表わすことができ;あるいはま
たAおよびBは、カルボキシル基の一つが、一つ以上の
第1級もしくは第2級アミン基を含むポリアミンと反応
しているα,β−ジカルボキシエチル単位をもつ重合体
鎖の一部をなす。
特に好ましい両性重合体は下記のものより選択する。
・ 等モル量のアジピン酸とジエチレントリアミンとの
重縮合によつて得るポリアミノアミドを、これの第2級
アミン基100個につき11モルの割合の架橋剤のエピ
クロルヒドリンで架橋し、50%の割合のプロパンスル
トンにてあるいはナトリウムクロロアセテートによって
アルキル化して得られる重合体; ・ 水酸化ナトリウムの存在下でエピクロルヒドリンと
ピペラジンとを重縮合し、ベタイン化することにより得
た重合体; ・ ナシヨナルスターチ社によりAmphowerの名で発売の
オクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノ
エチルメタクリレート共重合体; ・ メチルメタクリレート/カルボキシメチルジメチル
アンモニオエチル共重合体; ・ 三菱石油化学により「AMPHOSET」の名で、もしくは
アマコール社により「AMERSETTE」の名で発売の製品の
ごとき、分子量70,000から90,000をもつ(C〜C18
アルキルメタクリレート/カルボキシメチルジメチルア
ンモニオメチルメタクリレート共重合体。
・ フランス特許2,137,684号明細書中に記載の、式: に相当する単位を含むキトサンから誘導された重合体。
この重合体は望ましくは、0〜20%の単位A、40〜
50%の単位Bおよび40〜50%単位Cを含み、また
上式のRはアルキレン基、望ましくは−CH−CH
−を表わす。
・式: 〔式中、Rは水素原子もしくはC−Cアルキル基を
表わし、bは2〜6の整数であり、Xは−NR
(R12)もしくは−N (RII)(RIII)Z
基(ただし、R、RII、RIIIは同一又は異なり水素
原子、炭素原子1〜18個をもつアルキル基、炭素原子
2〜18個をもつアルケニル基を表わすかあるいはR
およびRIIはこれらが結合している窒素原子とともに他
の異種原子を含んでよい6員環を表わし、かつZ は有
機酸もしくは無機酸から誘導される陰イオンを表わす)
を表わし、Yは酸素原子、メチレン基、NRもしくは
(R)(R′)Z1 基(ただしRおよび′
は同一又は異なり、水素原子、炭素原子1〜18個をも
つアルキル基、炭素原子2〜18個をもつアルケニル基
を表わしかつZ1 は有機酸もしくは無機酸から誘導さ
れる陰イオンを表わす)を表わし、R′は水素原子、C
〜Cヒドロキシアルキル基、低級ヒドロキシアルキ
ルオキシアルキル基、炭素原子1〜18個をもつアルキ
ル基もしくは炭素原子2〜18個をもつアルケニル基を
表わし、R″は水素原子、C〜Cヒドロキシアルキ
ル基もしくはC〜Cアルキル基を表わし、M は水
素原子、アルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属半
原子を表わしあるいはアンモニウムイオンを表わし、D
は基: (式中、R、b、X、Y、R″および は上記定義の通
りである)を表わし、mおよびp、qおよびrは同一又
は異なり、0を含む整数を表わすが、m+p+q+rの
和は15〜500であり、a)qが0でなくR′がヒドロ
キシアルキル基を表わす場合およびb)qが0である場合
のみ、mおよびpは同時に0であってよい〕に相当する
ポリアスパラギン酸誘導体。
この化合物はフランス特許第2,403,076号明細書中に記
載される。
本発明にかかる特に望ましい化合物で、発泡剤として部
分的にアセチル化したポリビニルアルコールを含有する
ものは下記を含む組成物である: 1) 少なくとも1つの分散可能な陽イオン界面活性剤、
少なくとも1つの水溶性第4級化蛋白質、および上記し
た珪素陽イオン重合体の組合わせ。このような組合わせ
はフランス特許出願第2,562,794号明細書中に詳細な記
述がある。
2) 少なくとも1つの水分散可能な陽イオン界面活性
剤、上記の陽イオン重合体の10番目の群に特に規定し
た少なくとも1つの水溶性のイオネン型第4級化陽イオ
ン重合体および珪素陽イオン重合体を含むフランス特許
出願第2,548,019号明細書中に記載の組合わせ。
3) 化粧品として許容できる水性媒体中に少なくとも1
つのナトリウムポリビニルスルホネートおよびピペラジ
ンとエピクロルヒドリンとの縮合物である重合体を組合
わせて含む組成物。
4) フランス特許第2,470,596号明細書中に詳記述され
るメチルメタクリレート/カルボキシメチルジメチルア
ンモニオエチルメタクリレートのような少なくとも1つ
の両性重合体と、下記の陽イオン重合体、すなわち、 ・ フランス特許第1,492,597号明細書中に記載のタイ
プの第4級アンモニウム基を含むユニオンカーバイド社
により「JR」もしくは「LR」の名で発売のセルロー
スエーテル誘導体もしくは・ ナシヨナルスターチ社に
より「CELQUATL200」および「CELQUAT H 10
0」の名で発売製品のような米国特許第4,131,576号明
細書中に記載のごときセルロース又はセルロース誘導体
の重合体; ・メルク社によりそれぞれ「MERQUAT 100」および
「MERQUAT 550」の名で発売のジメチルジアリルア
ンモニウムクロライドの単独重合体もしくはジメチルジ
アリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとの共
重合体; ・ 例えば「GARQUAT 734もしくは755」の名で
発売の製品のごとき第4級化したもしくはしてないビニ
ルピロリドン/ジアミノアルキルアクリレートもしくは
メタクリレート共重合体: ・ 例えばBASF社により「LUVIQUAT FC 905」、「F
C 970」および「FC 550」の名で発売の製品の
ごときビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの第
4級重合体 を含有する組成物。
5) ビニルピロリドン/ジエチルアミノエチルメタクリ
レート共重合体を含有する組成物であつて一層特定的に
はGAF社により「COPOLYMER845」の名で発売の製品。
6) GAF社により「COPOLYMER845」の名で発売の製品
のごときビニルピロリドン/ジエチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体を、上記に規定するセルロースエー
テルからもしくはセルロース誘導体から誘導される陽イ
オン重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド
の単独重合体および共重合体もしくはビニルピロリドン
およびビニルイミダゾールの第4級重合体とともに含有
する組成物。
本発明の好ましい他の態様は、水性又は水性アルコール
分散液中に、上記に規定する部分的にアセチル化したポ
リビニルアルコール、および米国特許第4,082,730号明
細書およびベルギー特許第893,738号明細書中に記載の
タイプの水溶性ポリアミド、あるいは第4級セルロース
エーテル誘導体、陽イオンセルロース誘導体、ジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド重合体、上記に規定し
た第4級ビニルピロリドン/ビニルイミダゾール重合体
とともにあるいはまた第4級化したもしくはしていない
ビニルピロリドン/ジアミノアルキルアクリレートもし
くはメタクリレート共重合体とともに含有する組成物か
らなる。
化粧品としての処理剤は本発明の組成物中に、その全重
量に対して0.01〜10重量%、望ましくは0.05〜6重
量%の範囲の割合で一般に存在する。
これらの組成物はまたアルカリ金属塩、例えばナトリウ
ム、カリウムもしくはリチウム塩のような電解質も含有
してよい。これらの塩は硫酸塩、クロライドもしくはブ
ロマイドのようなハライドまたは有機酸の塩特に酢酸塩
もしくは乳酸塩のうちかつ選択するのが望ましい。アル
カリ土類金属塩特にカルシウム、マグネシウムもしくは
ストロンチウムの炭酸塩、硅酸塩、硝酸塩、酢酸塩、グ
ルコン酸塩、パントテン酸塩および乳酸塩を使用するこ
ともできる。これらの電解質は組成物の全重量に対して
0.25〜8重量%の濃度で存在する。
本発明の組成物は、香料、組成物そのものまたは毛髪も
しくは皮膚を染色する機能をもつ染料、保存剤、金属イ
オン封鎖剤、脂肪防止剤、脂漏防止剤、フケ防止剤、シ
リコーン、緩和剤、濾光剤、解膠剤ならびに場合によつ
ては、陰イオン、非イオン、両性界面活性著剤もしくは
これらの混合物のような化粧品中に通常使用する他の成
分を、10%より少ない、望ましくは7%より少ない割
合で含有してよい。
このような成分が存在する場合、本組成物は上記したご
とく化粧品として許容できる媒体中で20℃で0.3g/
cm3以下密度をもつフォームが、上記に規定する部分的
にアセチル化したポリビニルアルコールによつて得られ
ねばならないということが理解される。
これらの成分は、上記の密度の測定方法を適用して、上
記の密度を示すフォームを、部分的にアセチル化したポ
リビニルアルコールによって得られねばならない。この
場合水溶液は1%の割合の部分的にアセチル化したポリ
ビニルアルコールに加えて、所望の割合の当該成分を含
有する。
本発明の組成物は、固形の吸収性物質、特にカオリナイ
トやアタパルジャイトのような粘土、特に30ミクロン
より小さい粒度をもつものを含まないのが望ましい。
これらの組成物は、その全重量に対して25%を越えな
い割合、望ましくは15%の割合で一般に存在する推進
剤ガスの存在下でエアゾルとして加圧容器内に包装す
る。推進剤ガスとしては、炭酸ガス、窒素、亜硝酸ガ
ス、揮発性炭化水素、(ブタン、イソブタン、プロパン
およびこれらの混合物)デユポン社により「フレオン」
の名で発売の化合物、特にジクロロジフルオロメタンつ
まり 「フレオン12」のようなフルオロクロロ炭化水
素もしくはジクロロテトラフルオロエタンつまり「フレ
オン114」のような非加水分解性の塩素化および(も
しくは)弗素化炭化水素を使用することができる。これ
らの推進剤は単独でまたは40:60から80:20の
範囲の割合の「フレオン114/フレオン12」混合物
のような混合物として使用できる。
本発明の組成物は、エアゾル容器から放出の後に、毛髪
もしくは皮膚に適用すべきフォームを生成するローショ
ン、乳液もしくは分散液のような種々の形をとり得る。
上記の組成を有するエアゾル容器から放出されるフォー
ムは、アフターシャンプー組成物、染毛もしくはブリー
チの前後、パーマネントウェーブもしくは直毛化の前後
に適用するリンス用製品の形で、セット用もしくはブロ
ー乾燥剤として、整髪用フォームのように適用後にリン
スをしない製品の形で適用することができる。これらの
組成物はまた、再整髪、パーマネントウェーブまたは染
毛もしくはブリーチのために用いることができる。これ
らのpHは一般に3〜10であり、化粧品として通常用い
るアルカリ剤もしくは酸剤によつて調整する。
本発明のフォームを整髪もしくは成形もしくはセットの
ために用いる場合、一般にフォームは、部分的にアセチ
ル化したポリビニルアルコール、および一つ以上の重合
体、特に上記した非イオン重合体を一般に水性もしくは
アルコール水性分散液の形で含有する。
本発明のフォームをパーマネントウェーブのために用い
る場合、部分的にアセチル化したポリビニルアルコール
およびぞ化粧品用重合体のほかに、フォームがパーマネ
ントウェーブ工程の第1相もしくは第2相のいづれをな
すかによつて、還元剤もしくは酸化剤を含有する。これ
らの組成物は、還元剤を含有する組成物を最初に毛髪に
適用し、ついで場合によっては毛髪をリンスした後、酸
化剤を含有する組成物を適用する伝統的な技術に従って
適用する。
特に好ましい他の実施態様は、主としてシャンプーの前
後に適用するリンス用フォームとしてこのフォームを使
用することからなる。このフォームは一般に、部分的に
アセチル化したポリビニルアルコールとやはり上記した
比粧品処理剤の一つ以上とを溶液もしくは乳液の形で含
有する。
本発明の別の実施態様は、部分的にアセチル化したポリ
ビニルアルコールの不存在下で、水性媒体中で非発泡性
の処理剤を含む組成物を用い、かつこの組成物を、部分
的にアセチル化したポリビニルアルコールの存在の結
果、フオームの形で適用することからなる。
以下の実施例は本発明を例解するためのものであるが、
限定的なものではない。
例 1 下記の組成をもつリンスをしないエアゾルフォームを調
製する。
・三菱石油化学により「AMPHOSET」の名で発売の両性重
合体 有効成分0.5g ・ナシヨナルスターチ社により「CELQUAT L 20
0」の名で発売のジアリルジメチルアンモニウムロクロ
ライドとグラフトしたヒドロキシエチルセルロース共重
合体 有効成分0.5g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 0.2g ・エチルアルコール 10容量%とする量 ・pH 7.4 ・保存剤、香料 十分量 ・水 全体を100gとする量 PRECISION P 73弁を備えた、ディップ管のない一
体化アルミニウム製エアゾル容器内に上記の組成物90
gを、43/57の割合のフレオン114/フレオン1
2混合物10gとともに導入する。
余分の水を切った清潔な毛髪にフォームを適用する。毛
髪は容易に梳け、手触りが柔らかい。乾燥の後、毛髪に
ははりがあり、容易に整髪できる。得られたフォームは
前記した試験により20℃でd=0.061g/cm3の密
度を示す。
例 2 下記の組成をもつリンスをしないエアゾルフォームを調
製する。
・フランス特許第2,252,840号明細書の実施例1aに従
つて製造した、アジピン酸とジエチレントリアミンとの
縮合物とエピクロルヒドリンとの縮合物
有効成分1g ・GAF社により「GAFQUAT 734」の名で発売の、分子
量100,000をもつ第4級化ポリビニルピロリドン共重合
体 有効成分0.5g ・クラレ社により「POVAL-PVA 217」の名で発売の
ポリビニルアルコール 0.8g エチルアルコール 10容量%とする量 ・pH 9 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとく組成物を包装する。
得られたフォームを、余分の水を切つたパーマ処理した
毛髪に適用する。湿つた毛髪は容易に梳けかつ手触りが
柔かい。乾燥の後、毛髪は柔らかく、しなやかでありか
つはりがある。得られたフォームは20℃でd=0.06
5g/cm3の密度を示す。
例 3 下記の整髪用フォームを調製する。
・フランス特許第2,270,846号明細書に従つて製造さ
れ、かつ式: の反復単位からなる陽イオン重合体 有効成分0.3g ・GAFにより発売のポリビニルピロリドン/酢酸ビニ
ル共重合体 有効成分0.3g ・ローンプーラン社により「RHODOVIOL25/140」
の名で発売のポリビニルアルコール 1g ・エチルアルコール 10容量%とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとく組成物を包装する。余分の水を切つ
た清潔な毛髪にフォームを適用する。湿った毛髪は容易
に梳ける。得られたフォームは20℃でd=0.070g
/cm3の密度を示す。
例 4 下記の整髪用フォームを調製する。
・フランス特許2,368,508号明細書の実施例Xbに従つ
て製造した式: の化合物と架橋したアジピン酸とジエチレントリアミン
との縮合物 有効成分0.3g ・ポリビニルスルホン酸ナトリウム 0.2g ・ヘキスト社により「MOWIOL4088」の名で発売のポ
リビニルアルコール 1.2g ・エチルアルコール 10容量%とする量 ・pH 9.4 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとく組成物を包装する。余分な水分を切
った清潔な毛髪にフォーム(20℃でのd=0.076g
/cm3)を適用する。乾燥の後、毛髪には量感がありか
つ保形性が良い。
例 5 下記の組成をもつエアゾルフォームの形のアフターシャ
ンプーを調製する。
・サンド社より「CARTARETINF4」の名で発売のアジピ
ン酸/ジメチルアミノヒドロキシルプロピルジエチレン
トリアミン共重合体 有効成分3g ・ダウコーニング社の「CATIONIC EMULSION DC92
9」という名の硅素陽イオン重合体 有効成分0.1g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 有効成分2g ・HC pHを7とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとく組成物を包装する。
シャンプーの後、余分の水分を切った毛髪にこのフォー
ム(20℃でのd=0.066g/cm3)を適用する。リ
ンスの後、毛髪は湿った状態で容易に梳けまた乾燥状態
では軽くて量感がある。
例 6 下記の組成をもつリンスをしないエアゾルフォームを調
製する。
・クローダ社により「CROTEIN Q」の名で発売の少く
とも一つのC〜C18アルキル基をもつ第4級アンモニ
ウム基を含む蛋白質加水分解物 有効成分0.4g ・BASF社により「LUVIQUAT FC 370」の名で発売の
ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの第4級重合
体 有効成分0.3g ・ヘキスト社により「MOWIOL 1074」の名で発売の
ポリビニルアルコール 有効成分0.9g ・エチルアルコール 10容量%とする量 ・pH 5.7 ・香料 保存料 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとく組成物を包装する。
得られたフォームは20℃でd=0.065g/cm3の密
度を示す。
例 7 下記の組成をもつエアゾルフォームの形のアフターシャ
ンプーを調製する。
・ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド 有効成分1g ・イノレツクス社より「LEXEIN QX 3000」の名で
発売の、CFTA辞典中で 「Cocotrimoniumコラーゲン加水分解物」と称する第4
級化蛋白質 有効成分0.5g ・ダウコーニング社により「CATIONIC EMULSIONDC9
29」の名で発売の有効成分35%の硅素陽イオン重合
体 有効成分1g ・ヘキスト社により「MOWIOL4088」の名で発売のポ
リビニルアルコール 有効成分1g ・NaOH pHを7.3とする量 ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとく組成物を包装する。
フォーム(20℃でのd=0.06g/cm3)を、洗浄し
かつ余分の水分を切った毛髪に適用する。水でリンスし
た後、湿った毛髪は容易に梳け、乾燥した毛髪は柔かく
かつ光沢がある。
例 8 下記の組成をもつエアゾルフォームの形のアフターシャ
ンプーを調製する。
・メルク社により「MERQUAT 550」の名で発売の分
子量が500,000を越えるジメチルジアリルアンモニウム
クロライドとアクリルアミドとの共重合体
有効成分0.5g ・フランス特許第2,270,846号明細書中に記載され、こ
れに従って製造した式: の反復単位からなる陽イオン重合体 有効成分0.5g ・フランス特許第2,470,596号明細書に従つて製造した
メチルメタクリレート/カルボキシメチルジメチルアン
モニオエチルメタクリレート共重合体 有
効成分0.5g ・ローンプーラン社により「RHODOVIOL45/140」
の名で発売のポリビニルアルコール 有効成分3g ・NaOH pHを8とする量 ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとく組成物を包装する。
フォーム(20℃でのd=0.124g/cm3) を洗浄しかつ余分の水分を切った毛髪に適用する。リン
スおよび乾燥の後、毛髪ははりがありかつ量感がある。
例 9 下記の組成をもつエアゾールフォーム形のアフターシャ
ンプーを調製する。
・ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド 有効成分1g ・ダウコーニング社により「CATIONIC EMULSION DC92
9」の名で発売の珪素陽イオン重合体 有効成分1g ・フランス特許第2,270,846号明細書中に記載があり、
これに従って製造した式: の反復単位からなる陽イオン重合体 有効成分0.3g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 有効成分1g ・HCl pHを7.6とする量 ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとく組成物を包装する。
フォーム(20℃でのd=0.68g/cm3)を、余分の
水分を切った清潔な毛髪に適用する。リンスおよび乾燥
の後、毛髪は軽く、かつ量感がある。
例10 下記の組成をもつエアゾルフォームの形のアフターシャ
ンプーを調製する。
・セチルステアリル(50/50)アルコール 有効成分1g ・合成鯨ロウ 0.5g ・ヘキスト社により「GENAMIN KDM-F」の名で発売のド
コシルトリメチルアンモニウムクロライド
有効成分0.7g ・ダウコーニング社により「CATIONIC EMULSION DC92
9」の名で発売の有効成分35%の陽イオンエマルジヨ
ン 有効成分1.75g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 有効成分2.0g ・トリエタノールアミン pHを6.5とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量 PRECISION P 73弁を備えた、デイツプ管のない
一体化アルミニウム製エアゾル容器内でこの組成物96
gをブタン4gで加圧する。
得られるフォームはクリーム状でありかつ嵩がある。余
分の水分を切った清潔な毛髪にこのフォームを適用す
る。数分間の放置およびリンスの後、毛髪は容易に梳け
る。毛髪は柔かくて光沢がありかつ容易に整髪できる。
例11 下記の組成をもつエアゾルフォームの形のアフターシャ
ンプーを調製する。
・セチル/ステアリルアルコールとエチレンオキサイド
15モルでオキシエチレン化したセチル/ステアリルア
ルコールとの混合物 有効成分1g ・セチルアルコール 0.3g ・合成鯨ロウ 0.5g ・ヘキスト社により「GENAMIN KDM-F」の名で発売のド
コシルトリメチルアンモニウムクロライド
有効成分0.56g ・ダウコーニング社により「CATIONIC EMULSION DC 9
29」の名で発売の有効成分35%の陽イオンエマルジ
ヨン 有効成分1.75g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 有効成分1.0g ・トリエタノールアミン pHを6.5とする量 ・保存料、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例10に記載のごとくこの組成物96gを加圧する。
クリーミィーでかつ嵩がある得られるフォームを、余分
の水分を切った清潔な毛髪上に適用する。数分間放置し
リンスした後、毛髪は柔かく光沢がありかつ容易に整髪
できる。
例12 下記の組成をもつ整髪用フォームを調製する。
・フランス特許第2,439,798号明細書中に記載の酢酸ビ
ニル/クロトン酸/ビニルt−ブチルベンゾエート65
/10/25共重合体 有効成分1g ・GAF社により「COPOLYMERE845」の名で有効成分2
0%の水溶液として発売のポリ(ビニルピロリドン/ジ
エチルアミノエチルメタクリレート)共重合体
有効成分1g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 有効成分1g ・2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール pHを8.5とする量 ・エチルアルコール 10゜とする量 ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載したごとくこの組成物80gを推進剤20g
で加圧する。
余分の水分を切った清潔な毛髪にフォームを適用する。
湿った毛髪はうまく梳け、手触りが柔かい。乾燥後、毛
髪は柔らかく、しなやかでありかつはりがあり、保形性
が良くかつ整髪が容易である。
得られるフォームは20℃でd=0.044g/cm3の密
度を示す。
例13 下記の組成をもつ整髪用フォームを調製する。
・フランス特許第2,470,596!号明細書中に記載のメチ
ルメタクリレート/カルボキシメチルジメチルアンモニ
オエチルメタクリレート共重合体
有効成分0.4g ・ナシヨナルスターチ社により「CELQUAT L 20
0」の名で発売のジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イドでグラフトしたヒドロキシエチルセルロースの共重
合体 有効成分0.5g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 有効成分0.1g ・香料、保存剤 十分な量 ・エチルアルコール 10゜とする量 ・水 全体を100gとする量 ・pH 6 例1に記載したごとくこの組成物35gを推進剤15g
で加圧する。
余分の水分を切った清潔な毛髪にフォームを適用する。
湿った毛髪はうまく梳け、手触りが柔かい。乾燥後、毛
髪は柔らかく、しなやかでありかつはりがあり、保形性
が良くかつ整髪が容易である。
得られるフォームは20℃でd=0.030g/cm3の密
度を示す。
例14 下記の組成をもつフケ防止用フォームを調製する。
・ポリ(β−アラニン) 有効成分0.2g ・GAF社により「GAFQUAT 734」の名で発売の分子量
100,000をもつ第4級化ポリビニルピロリドンの共重合
体 有効成分0.1g ・オリン社により有効成分が50%の「OMADINE DE Z
INC」の名で発売の1−ヒドロキシピリジン2−チオン
亜鉛塩 有効成分0.1g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 有効成分1.5g ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 ・pH 7.3 例1に記載したごとくこの組成物85gを推進剤15g
で加圧する。
余分の水分を切った清潔な毛髪にフォームを適用する。
湿った毛髪はうまく梳け、手触りが柔かい。乾燥後、毛
髪は柔らかく、しなやかでありかつはりがあり、保形性
が良くかつ整髪が容易である。
得られるフォームは20℃でd=0.048g/cm3の密
度を示す。
例15 下記の組成をもつ整髪用フォームを調製する。
・テトラデシルトリメチルアンモニウムブロマイド
有効成分0.2g ・ヘキスト社により「MOWIOL4−98」の名で発売の、
2.24モルのブロモオクタンでエーテル化したポリビニ
ルアルコール 有効成分3.2g ・オニツクスインターナショナルにより「 ONAMER M」の名で発売のポリ(ジメチルブテニルア
ンモニウムクロライド)−α、ω−ビス(トリエタノー
ルアンモニウムクロライド) 有効成分0.1g ・香料、染料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 ・pH 6.5 例1に記載したごとくこの組成物90gを推進剤10g
で加圧する。
余分の水分を切った清潔な毛髪にフォームを適用する。
湿った毛髪はうまく梳け、手触りが柔かい。乾燥後、毛
髪は柔らかく、しなやかでありかつはりがあり、保形性
が良くかつ整髪が容易である。
得られるフォームは20℃でd=0.039g/cm3の密
度を示す。
例16 下記の組成をもつブロー乾燥用フォームを調製する。
・ダウコーニング社により「CATIONIC EMULSION DC 9
29」の名で発売の有効成分濃度35%の陽イオンエマ
ルジヨン 有効成分0.7g ・ダウコーニング社により「DOW CORNING 193SURFA
CTANT」の名で発売のポリオキシエチレン化および(も
しくは)ポリオキシプロピレン化したジメチルシロキサ
ン重合体 有効成分0.7g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 0.5g ・pH 5 ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 例1に記載のごとくこの組成物90gを推進剤10gで
加圧する。
毛髪にフォームを適用の後、毛髪は柔かくなり、しなや
かになり、はりがでてき、保形性が良くなりかつ整髪は
容易である。
例17 下記の組成をもつアフターシャンプーを調製する。
・フランス特許第2,464,710号明細書に記載のエチレン
ビス〔N,N−ジメチル(オレイルセチル)アセタミ
ド〕ジクロライド 有効成分0.3g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 6g ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 ・トリエタノールアミン pHを7.5とする量 例1に記載したごとくこの組成物90gを推進剤10g
で加圧する。
毛髪にフォームを適用すると、毛髪は光沢があり、柔ら
かくかつ容易に梳ける。
得られるフォームは20℃でd=0.084g/cm3の密
度を示す。
例18 下記の組成をもつアフターシャンプーを調製する。
・エニックスインターナショナル社により「ONAMER
M」の名で発売のポリ(ジメチルブテニルアン モニウ
ムクロライド)−α,ω−ビス(トリエ タノールアン
モニウムクロライド) 有効成分5g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」名で発売のポ
リビニルアルコール 有効成分5g ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 ・トリエタノールアミン pH6とする量 例1に記載したごとくこの組成物90gを推進剤10g
で加圧する。
毛髪に適用した組成物は、毛髪の毛梳きを容易にすると
ともに、損傷した毛髪の先端状態を改善することができ
る。
例19 下記の組成をもつアフターシャンプーを調製する。
・GAF社により「COPOLYMER 845」の名で有効成分2
0%の水溶液として発売のポリ(ビニルピロリドン/ジ
エチルアミノエチルメタクリレート)共重合体
有効成分1g ・メルク社によって「MERQUAT 550」の名で発売の
分子量が500,000を越えるジメチルジアリルアンモニウ
ムクロライドとアクリルアミドとの共重合体
有効成分0.03g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 2g ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 ・トリエタノールアミン pHを6.5とする量 例1に記載したごとくこの組成物90gを推進剤10g
で加圧する。
毛髪にフォームを適用すると、毛髪は乾燥後、保形性が
良くかつ量感がある。
得られるフォームは20℃でd=0.158g/cm3の密
度を示す。
例20 下記の組成をもつアフターシャンプーを調製する。
・GAF社により「COPOLYMER 845」の名で有効成分2
0%の水溶液として発売のポリ(ビニルピロリドン/ジ
エチルアミノエチルメタクリレート)共重合体
有効成分3g ・GAF社により「GAFQUAT 755」の名で有効成分20
%として発売の、分子量1,000,000をもつ第4級化ポリ
ビニルピロリドン共重合体 有効成分1g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 3g ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 ・トリエタノールアミン pHを7とする量 例1に記載したごとくこの組成物90gを推進剤10g
で加圧する。
余分の水分を切った清潔な毛髪にフォームを適用する。
乾燥後、毛髪は量感があり、保形性が良い。
得られるフォームは20℃でd=0.128g/cm3の密
度を示す。
例21 下記の組成をもつアフターシャンプーを調製する。
・フランス特許第2,162,025号明細書の実施例1に従っ
て製造したピペラジンとエピクロルヒドリンとの縮合物
有効成分1.5g ・ポリビニルスルホン酸ナトリウム 有効成分0.6g ・ヘキスト社により「MOWIOL 4088」の名で発売の
ポリビニルアルコール 5g ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量 ・塩酸 pHを8.3とする量 例1に記載したごとくこの組成物90gを推進剤10g
で加圧する。
余分の水分を切った清潔な毛髪にフォームを適用する。
乾燥後、毛髪は保形性が良く、はりがある。得られるフ
ォームは20℃でd=0.098g/cm3の密度を示す。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】推進剤の存在下加圧下封入されているエア
    ゾル容器からフォームの形で毛髪や皮膚の処理用に意図
    した水性化粧品組成物であって、毛髪あるいは皮膚の香
    粧的処理用の1種以上の製品を含有する香粧的に許容可
    能な水性媒体中に、式(I)および(II) の単位を少なくとも有する部分的にアセチル化したポリ
    ビニルアルコールが存在し、その内式(II)の単位は重
    合体中の単位全体に対して3モル%以上の割合で存在
    し、この重合体は20℃、4%水中濃度で0.005〜0.
    065Pa.Sの粘度を有する、上記化粧品組成物。
  2. 【請求項2】部分的にアセチル化したポリビニルアルコ
    ールは、このポリビニルアルコールの1%水溶液を有す
    るエアゾル容器から空気中に膨張させた後に、0.3g/
    cm3/20℃以下の密度を有するフォームを形成する、
    請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】部分的にアセチル化したポリビニルアルコ
    ールは式(I)の単位を97〜60%含有する、請求項
    1記載の組成物。
  4. 【請求項4】部分的にアセチル化したポリビニルアルコ
    ールは組成物の全重量に対して0.05〜8重量%の割合
    で使用する、請求項1記載の組成物。
  5. 【請求項5】水性化粧品媒質は水又は水の混合物と香粧
    品として許容可能な溶媒を含有し、部分的にアセチル化
    したポリビニルアルコールで0.3g/cm3/20℃以下
    の密度を有するフォームが得ることができる量で存在す
    る、請求項1記載の組成物。
  6. 【請求項6】(i) 陽イオン、陰イオン、非イオン又
    は両性界面活性剤あるいはその混合物、 (ii) 500〜5,000,000の分子量を有する陽イオン
    重合体、 (iii) 500〜5,000,000の分子量を有しかつカルボ
    ン酸、スルホン酸あるいはリン酸単位を有する陰イオン
    重合体、 (iv) 500〜3,000,000の分子量を有する非イオン
    又は両性重合体 (v) あるいはその混合物 から成る群から選ばれる処理剤を更に含有し、かつこの
    処理剤は全成分重量に対して0.01〜10重量%の割合
    で存在する、請求項1記載の組成物。
  7. 【請求項7】陽イオン界面活性剤は下記の群: (i) 脂肪族アミンの塩、4級アンモニウム塩、N,
    N−ジメチルアミノ又はN,N−ジエチルアミノポリオ
    キシエチルカルボキシレートの乳酸塩、アルキルピリジ
    ニウム塩、イミダゾリン誘導体およびアミンオキシド、 (ii) 式: (式中、R′は炭素原子8〜22個を有する飽和又は不
    飽和、直鎖又は分岐鎖アルキル基あるいは直鎖又は分枝
    鎖アルキルアリール基であり、R″とRは低級ヒドロ
    キシアルキル基又は相互に結合して複素環基を形成する
    アルキレン基であり、nは0.5〜10である)に相当す
    る陽イオン誘導体、 (iii) 式(v): (式中、Rは炭素原子8〜22個を有する直鎖又は分
    枝鎖、飽和又は不飽和脂肪族基あるいはこれらの基の混
    合基あるいは炭素原子8〜30個の天然物由来の親油鎖
    の混合物であり、Aは基−(CH2−但しnは1〜1
    8、でありRは水素を示しかつm=1であり、またm
    =0の場合、Aは結合する窒素原子と共に複素環基を形
    成することができ、X は無機又は有機酸由来の陰イオ
    ンである)の2つの親油鎖を有するビス(4級アンモニ
    ウム)誘導体、 (iv) 式: 〔式中、a)Rが式: (Rは飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖脂肪族基であ
    り、Rはアルキル基、直鎖又は分枝鎖アルコキシメチ
    ル基又は直鎖アルケニルオキシ基であり、pは1〜2.5
    の整数又は少数であり、nは2〜20の整数又は小数で
    ある)の基を示す時、Rは炭素原子1〜3個を有する
    アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、RとR
    は同一又は異なってよく、炭素原子1〜3個を有する
    アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、あるいは
    結合する窒素原子と共に5−又は6−員複素環基を形成
    し、X は陰イオンである、 b) RとRがメチル基を示す時、RとRは下記
    の基:イ ) RとRは直鎖脂肪族基、ロ ) あるいはRは飽和直鎖脂肪族基、Rはメチル基
    又はベンジル基、ハ ) あるいはRはアルキルアミドプロピル(C14−C
    22アルキル)であり、Rはアルキルアセテート(C12
    −C16アルキル)基であり、X はハライドやCH3SO4
    のような陰イオンである、 c) Rがアルキルアミドエチルおよび/又はアルケニ
    ルアミドエチル基で、C14−C22を有するアルキル基お
    よび/又はアルケニル基はタロー脂肪酸由来のものであ
    り、RとRは窒素原子と共に4,5−ジヒドロイミ
    ダゾール型の置換複素環基を形成し、RはC−C
    アルキルであり、X はCH3SO4 陰イオンである〕を有
    する化合物から選択される、請求項6記載の組成物。
  8. 【請求項8】陽イオン界面活性剤は下記の群: (i) 式: (式中、RとR11は各々C14−C22を有するタロー脂
    肪酸から誘導されたアルケニル基および/又はアルキル
    基の混合基であり、RとR10はメチル基であり、X
    はC を表わすか、あるいはRはC18アルキル基で
    あり、R11はベンジル基であり、RとR10はメチル基
    であり、X はC を表わす)の化合物、あるいは (ii) エステル基含有ビス(4級アンモニウム)誘導
    体、 (iii) 式: (式中、R11はタロー鎖であり、X はC である)
    に相当する4級アンモニウム誘導体、 (式中、R12はココナツ鎖である)に相当する4級アン
    モニウム誘導体、、 (iv) (タローアルキル)トリメチルアンモニウムク
    ロライド、 (v) テトラデシルトリメチルアンモニウムクロライ
    ド、 (vi) (アシルアミドプロピル)ジメチルエチルアン
    モニウムエチルサルフェート、但し、アシル基はラノリ
    ン脂肪酸由来のものである、 (vii) (γ−グルコンアミドプロピル)ジメチルヒ
    ドロキシエチルアンモニウムクロライド (viii) トリメチルドコシルアンモニウムクロライド から選択される、請求項6記載の組成物。
  9. 【請求項9】陽イオン重合体は: A) 末端鎖に4級アンモニウム基を有するか又はそこに
    グラフトした化学的に修飾したポリペプチド、 B) シリコーン陽イオン重合体、 C) ポリアミン、ポリアミノアミド又はポリ(4級アン
    モニウム)、 D) 下記の群: (i) 4級化した、あるいは4級化してないビニルピ
    ロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリレート又は
    メタクリレート共重合体、 (ii) 4級アンモニウム基を含有するセルロースエー
    テル誘導体、 (iii) 水溶性4級アンモニウム単量体とグラフト化
    したセルロース又はセルロース誘導体の共重合体、 (iv) 陽イオンポリサッカライド、 (v) ピペラジニル単位、および酸素、硫黄又は窒素
    原子あるいは芳香族環や複素環を任意に介在する直鎖又
    は分枝鎖を有する2価アルキレン又はヒドロキシアルキ
    レン基から成る重合体、ならびにこれら重合体の酸化お
    よび/又は4級化生成物、 (vi) ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸と
    の縮合、続いて2官能基剤による架橋および/又はアル
    キル化により得たポリアミノアミド誘導体、 (vii) ジアルキルジアリルアンモニウムクロライド
    の環状重合体、 (viii) ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの4
    級重合体、 (ix) 式: (式中、R13とR14、R15とR16は同一又は異なってよ
    く、C−C20の脂肪族、環状脂肪族又は芳香脂肪族基
    又は低級ヒドロキシアルキル脂肪族基、あるいはR10
    14およびR15とR16は一緒にあるいは別個に、結合す
    る窒素原子と共に、窒素以外の第2異種原子を任意に有
    する複素環基、あるいはR13、R14、R15およびR16
    ニトリル、エステル、アシル、アミド基又は (但し、R17はアルキレンであり、Dは4級アンモニウ
    ムである) で置換した直鎖又は分枝鎖C−Cアルキル基であ
    り、AとBは直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和でもよ
    く、かつ主鎖に結合あるいは挿入した1つ以上の芳香族
    環、あるいは1つ以上の酸素、硫黄原子、スルホキシ
    ド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミ
    ノ、ヒドロキシル、4級アンモニウム、ウレイド、アミ
    ド又はエステル基を含有してもよいC−C20のポリメ
    チレン基を示し、X は無機酸又は有機酸由来の陰イオ
    ンであり、AとR13およびR15は結合する2つの窒素
    原子と共にピペラジン環を形成し得、更にAが飽和、
    不飽和、直鎖又は分枝鎖アルキレン又はヒドロキシアル
    キレン基を示す場合、Bは基: -(CH2)n-CO-D-CO-(CH2)n- は但し、Dは下記の基: a) 式:−O−Z−O−(Zは直鎖又は分枝鎖炭化水素
    基又は式: 但し、xとyは一定かつユニークな重合度を示す1〜4
    の整数又は平均重合度を示す1〜4の任意を示す、に相
    当する基である)のグリコール残基、 b) ピペラジン誘導体のようなビス(2級ジアミン)残
    基、 c) 式:-NH-Y-NH-、Yは直鎖又は分枝鎖炭化水素基、
    又は2価の基: -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- のビス(1級ジアミン)残基、 d) 式: -NH-CH-NH-のウレイレン基である)を示すこともでき、
    はクロライド又はブロマイドのような陰イオンであ
    る、 (x) 式: (式中、R18、R19、R20およびR21は同一又は異なっ
    てよく、水素、メチル、エチル、プロピル、β−ヒドロ
    キシエチル、β−ヒドロキシプロピル又は CH2CH2(OCH2CH2)pOH基、但しpは0〜6である、を示す
    が、R18、R19、R20およびR21は同時に水素原子を示
    さず、xとyは同一又は異なってよく、1〜6の整数で
    あり、mは0〜34であり、xはハロゲン原子であり、
    Aはジハライド基又は望ましくは -CH2-CH2-O-CH2-CH2- を示す)の単位から成るポリ(4級アンモニウム)重合
    体、 (xi) 単位: (式中、R24はH又はCHであり、AはC〜C
    の・直接鎖又は分枝鎖アルキル基又はC〜Cのヒド
    ロキシアルキル基であり、R25、R26およびR27は同一
    又は異なってよく、C〜C18アルキル基又はベンジル
    基であり、R22とR23は水素又はC〜Cアルキル基
    であり、X2 はメトサルフェート又はクロライドやブ
    ロマイドのようなハライドを示す)を含む、アクリル又
    はメタクリルエステルあるいはアミドから誘導されるホ
    モ重合体又は共重合体、 (xii)「ポリエチレングリコール(15)タロ−ポリ
    アミン」の名で呼ばれるポリアミン」 から選択される化合物である、請求項6記載の組成物。
  10. 【請求項10】陰イオン重合体はポリヒドロキシカルボ
    ン酸のアルカリ金属塩;アクリルもしくはメタクリル酸
    のホモ重合体およびその塩;メタクリル酸/C〜C
    アルキルメタクリレート共重合体;マレイン、フマー
    ル、イタコン酸もしくはそれらの無水物と、ビニルエス
    テル、ビニルエーテル、ビニルハロゲン化物、フェニル
    ビニル誘導体、アクリル酸もしくはアクリレートとから
    誘導される共重合体であって場合によっては全体的もし
    くは部分的にエステル化したもの;無水マレイン酸、無
    水フマール酸、無水イタコン酸とアリルもしくはメタア
    リルエステルと場合によっては他の単量体との共重合体
    であって、無水物官能基がモノエステル化もしくはモノ
    アミド化されている共重合体;ポリエチレングリコール
    にグラフト化したビニルアセテート/クロトン酸共重合
    体;ビニルアセテート/クロトン酸/ビニルネオデカノ
    エート三元重合体、ビニルアセテート/クロトン酸/ビ
    ニル第三ブチルベンゾエート三元重合体、カルボキシレ
    ート基を含むポリアクリルアミド;ポリスチレンスルホ
    ン酸ナトリウム塩、ポリアクリルアミドスルホン酸塩、
    アルキル−ナフタレンスルホン酸単位を含む重合体の
    塩、ナトリウムもしくはカルシウムリグノスルホネー
    ト;ナトリウムポリビニルスルホネートである、請求項
    6記載の組成物。
  11. 【請求項11】両性重合体を、 ・等モル量のアジピン酸とジエチレントリアミンとの重
    縮合により得たポリアミノアミドをその第2級アミン基
    100個につき架橋剤11モルの割合でエピクロルヒド
    リンと架橋したものをプロパンスルトンまたはソーダク
    ロロアセテートによってアルキル化したものの反応から
    得た重合体; ・水酸化ナトリウムの存在でエピクロルヒドリンとピペ
    ラジンとを重縮合して得た重合体をベタイン化したも
    の; ・オクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミ
    ノエチルメタクリレート共重合体; ・メチルメタクリレート/カルボキシメチルジメチルア
    ミノエチルメタクリレート共重合体; ・アルキル(C〜C18)メタクリレート/カルボキシ
    メチルジメチルアミノメチルメタクリレート共重合体; ・キトサンから誘導する重合体; ・式: 〔式中、Rは水素原子もしくは低級アルキル基を表わ
    し、bは2〜6の整数であり、Xは −NR(RII)もしくは −N (RII)(RIII)Z 基(ただし同一であ
    るか異なるR、RII、RIIIは水素原子、炭素原子1
    〜18個をもつアルキル基、炭素原子2〜18個をもつ
    アルケニル基を表わすかあるいはRおよびRIIはこれ
    らが結合している窒素原子とともに他の異種原子を含ん
    でよい6員環を表わし、かつZ は有機酸もしくは無機
    酸から誘導する陰イオンを表わす)を表わし、Yは酸素
    原子、メチレン基、NRもしくはN (R) (R″″)Z 基(ただし同一であるか異なるRお
    よびR″″は水素原子、炭素原子1〜18個をもつアル
    キル基、炭素原子2〜18個をもつアルケニル基を表わ
    しかつZ1 は有機酸もしくは無機酸から誘導する陰イ
    オンを表わし、R′は水素原子、低級ヒドロキシアルキ
    ル基、低級ヒドロキシアルキルオキシアルキル基、炭素
    原子1〜18個をもつアルキル基もしくは炭素原子2〜
    18個をもつアルケニル基を表わし、R″は水素原子、
    低級ヒドロキシアルキル基もしくは低級アルキル基を表
    わし、M は水素原子、アルカリ金属原子もしくはアル
    カリ土類金属半原子を表わしあるいはアンモニウムを表
    わし、Dは基: −N−R″もしくは−O −M を表わし、mおよびp、qおよびrは0を含む整数を表
    わすがm+p+q+rの和は15〜500の範囲にあ
    り、a)qが0でなくR′がヒドロキシアルキル基を表わ
    す場合およびb)qが0である場合のみmおよびpは同時
    に0であってよい〕に相当するポリアスパラギン酸誘導
    体のうちから選択する、請求項6記載の組成物。
  12. 【請求項12】部分的にアセチル化したポリビニルアル
    コールに加えて、少くとも一つの水分散可能な陽イオン
    界面活性剤、少くとも一つの水溶性第4級化蛋白質およ
    び少くとも一つのシリコーン陽イオン重合体を含有す
    る、請求項6記載の組成物。
  13. 【請求項13】部分的にアセチル化したポリビニルアル
    コールの存在で、少くとも一つの水分散可能な陽イオン
    界面活性剤、少くとも一つのポリ4級アンモニウムのタ
    イプの水溶性第4級化陽イオン重合体および少くとも一
    つのシリコーン陽イオン重合体を含有する、請求項6記
    載の組成物。
  14. 【請求項14】部分的にアセチル化したポリビニルアル
    コールに加えて、少くとも一つのポリビニルスルホン酸
    ナトリウムおよびピペラジンとエピクロルヒドリンとの
    縮合物である重合体を含有する、請求項6記載の組成
    物。
  15. 【請求項15】部分的にアセチル化したポリビニルアル
    コールに加えて、少くとも一一つのメチルメタクリレー
    ト/カルボキシメチルジメチルアンモニオエチルメタク
    リレートからなる両性重合体と、 a) 第4級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘
    導体、 b) 第4級アンモニウムの水溶性単量体でグラフトした
    セルロースのおよびセルロース誘導体の重合体、 c) ジメチルジアリルアンモニウムクロライドのホモ重
    合体もしくはジメチルジアリルアンモニウムクロライド
    とアクリルアミドとの共重合体、 d) ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの第4
    級重合体、 e) 第4級化したもしくはしてないビニルピロリドン/
    ジアミノアルキルアクリレートもしくはメタクリレート
    共重合体のうちから選択する陽イオン重合体とを含有す
    る、請求項6記載の組成物。
  16. 【請求項16】部分的にアセチル化したポリビニルアル
    コールに加えて、ビニルピロリドン/ジエチルアミノエ
    チルメタクリレート共重合体を含有する、請求項6記載
    の組成物。
  17. 【請求項17】部分的にアセチル化したポリビニルアル
    コールに加えて、ビニルピロリドン/ジエチルアミノエ
    チルメタクリレート共重合体と、第4級アンモニウム基
    を含むセルロースエーテル誘導体、第4級アンモニウム
    の水溶性単量体でグラフトしたセルロースもしくはセル
    ロース誘導体の重合体、ジメチルジアリルアンモニウム
    クロライドのホモ重合体もしくは共重合体またはビニル
    ピロリドンとビニルイミダゾールの第4級共重合体のう
    ちから選択する陽イオン重合体を含有する、請求項6記
    載の組成物。
  18. 【請求項18】水性もしくはアルコール水性分散液に、
    部分的にアセチル化したポリビニルアルコール、水溶性
    ポリアミド、および第4級アンモニウム基を含むセルロ
    ースエーテルの誘導体、第4級アンモニウムの水溶性単
    量体でグラフトしたセルロースおよびセルロース誘導体
    の共重合体、ジメチルジアリルアンモニウム重合体およ
    びビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの第4級
    共重合体ならびに第4級化したもしくはしてないビニル
    ピロリドン/ジアミノアルキルアクリレートもしくはメ
    タクリレート共重合体のうちから選択する陽イオン重合
    体を含有する、請求項6記載の組成物。
  19. 【請求項19】組成物の全重量に対して0.25〜8重量
    %の割合で有機酸の硫酸塩、ハロゲン化物またはアルカ
    リ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩である電解質を含
    有する、請求項1記載の組成物。
  20. 【請求項20】香料、組成物そのものまたは毛髪もしく
    は皮膚を染色するための機能をもつ染料、保存剤、金属
    イオン封鎖剤、脂肪防止剤(antigrease agent)、脂漏
    防止剤、フケ防止剤、シリコーン、緩和剤、濾光剤、又
    は解膠剤も含有する、請求項1記載の組成物。
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