CN112384194A - 包含阴离子、非离子和两性表面活性剂和阳离子缔合聚合物的组合物 - Google Patents

包含阴离子、非离子和两性表面活性剂和阳离子缔合聚合物的组合物 Download PDF

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CN112384194A
CN112384194A CN201980042894.1A CN201980042894A CN112384194A CN 112384194 A CN112384194 A CN 112384194A CN 201980042894 A CN201980042894 A CN 201980042894A CN 112384194 A CN112384194 A CN 112384194A
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Abstract

本发明涉及一种旨在用于对角蛋白纤维、特别是头发进行美容处理的组合物,所述组合物包含聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸类型的阴离子表面活性剂、另外的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂以及阳离子缔合聚合物。本发明还涉及一种用于使用此种组合物对角蛋白纤维进行美容处理、特别是用于洗涤和/或调理头发的方法,并且还涉及使用所述组合物的用途。

Description

包含阴离子、非离子和两性表面活性剂和阳离子缔合聚合物 的组合物
本发明涉及一种化妆品组合物,特别是头发组合物,并且最特别地用于清洁和/或调理头发,其包含阴离子、非离子和两性表面活性剂的特定组合以及还有一种或多种阳离子缔合聚合物。本发明还涉及一种用于使用所述组合物对角蛋白材料进行美容处理的方法,并且还涉及所述组合物用于对角蛋白材料进行美容处理、特别是用于赋予所述角蛋白材料调理特性的用途。
头发可以通常通过外部大气因素如光和坏天气的作用,和/或通过机械或化学处理如刷涂、梳理、染色、漂白、永久成波浪形和/或松弛而被损伤和变脆。
为了补救这些缺点,现在通常的做法是依靠使得能够在这些处理之后调理头发的头发组合物,以便特别地给予其光泽、柔软性、柔顺性、亮度、自然的感觉和解开特性。这些头发组合物可以例如是有待在用洗发剂洗涤的操作之前或之后施用的护理组合物,或另外作为洗涤和调理组合物两者的组合物,例如像调理洗发剂。后者通常具有良好的洗涤能力,但是所提供的化妆品特性仍然可以得到改善;然后调理剂(最常见的是基于硅酮的调理剂)通常包含在这些洗发剂中。
然而,硅酮并不总是受消费者欢迎,消费者越来越多地寻求使得能够在清洁头发的同时对头发进行调理的但不包含硅酮的组合物。
已经提出了用各种基于碳的调理剂,如脂肪醇或脂肪酯替代硅酮;然而,这些头发组合物并不一定是完全令人满意的并且仍然可以得到改善,特别是在调理剂、特别是非硅酮调理剂在角蛋白纤维上的沉积方面。
因此,真正需要开发旨在用于清洁并调理角蛋白材料、特别是头发的化妆品组合物、特别是头发组合物,所述组合物能够赋予头发改善的化妆品特性,特别是在解开、光滑感觉和视觉光滑性、柔顺性和纤维涂层方面,同时保持良好的洗涤能力,特别是良好的发泡能力(快速生成良好品质的丰富泡沫)。
此目的通过本发明实现,本发明的主题是一种化妆品组合物、优选头发组合物,其包含:
(i)一种或多种选自聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐的阴离子表面活性剂;
(ii)一种或多种除聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸阴离子表面活性剂(i)之外的阴离子表面活性剂;
(iii)一种或多种非离子表面活性剂;
(iv)一种或多种两性表面活性剂;以及
(v)一种或多种阳离子缔合聚合物,
其中(iv)/(ii)重量比大于或等于0.5。
发现根据本发明的组合物具有令人满意的发泡能力。它允许产生丰富的、快速生成的泡沫,这种泡沫容易在角蛋白纤维上涂抹,并且在冲洗时容易去除。
洗发剂、特别是调理洗发剂的某些使用者可能具有或多或少的敏化的头发,即通常受外部大气因素(如光线和恶劣天气)的作用,和/或机械或化学处理(如擦拭、梳理、染色、漂白、永久成波浪形和/或松弛)的作用而受损或脆化的头发。因此,根据本发明的组合物也使得可以改进被赋予角蛋白纤维、尤其是头发、优选敏化的头发的化妆品特性。特别地,根据本发明的组合物使得能够改善头发的解开和柔顺性,以及还有头发的光滑感觉和视觉光滑性和纤维的涂层。这些特性使得能够赋予头发良好水平的护理感。
根据本发明的组合物还具有在环境温度(20℃-25℃)和45℃下储存稳定的优点,尤其是在其视觉外观和/或其粘度方面。
出于本发明的目的,术语“稳定的”旨在意指在储存两个月之后,没有示出外观、颜色、气味或粘度的变化的组合物。
优选地,根据本发明的组合物是非着色的。
根据本发明,术语“非着色组合物”意指不含有任何用于角蛋白纤维的染料如直接染料或氧化染料前体(碱和/或成色剂)的组合物。如果它们存在,则它们的含量相对于所述组合物的总重量不超过按重量计0.005%。确切地,在这样的含量下,只有所述组合物将被染色,即在角蛋白纤维上将不会观察到染色效果。
在下文中并且除非另有说明,值的范围的界限值包括在该范围内,尤其在表述“在...之间”和“范围从...至...”中。
此外,在本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”并且可以被其替换。
阴离子表面活性剂
如以上指示的,根据本发明的组合物包含至少一种聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸类型的阴离子表面活性剂(i)和除所述阴离子表面活性剂(i)之外的至少一种阴离子表面活性剂(ii)。
因此,出于本发明的目的,化妆品组合物包含至少两种不同的阴离子表面活性剂。
术语“阴离子表面活性剂”意指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。
在本说明书中,在使用本发明组合物(例如介质或pH)并且不包括任何阳离子电荷的条件下,当物质带有至少一个永久负电荷或当它可以被电离成带负电荷的物质时,该物质被称为“阴离子”。
聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸(i)
本发明的组合物含有至少一种选自聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐(特别是包含从2至50个亚烷基氧基并且特别是亚乙基氧基基团的那些)的阴离子表面活性剂。
可以使用的聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸优选选自式(1)的那些:
Figure BDA0002857608510000031
其中:
-R1表示直链或支链的C6-C24烷基或烯基、(C8-C9)烷基苯基、基团R2CONH-CH2-CH2-,其中R2指示直链或支链的C9-C21烷基或烯基;优选地,R1是C8-C20、优选C8-C18烷基,
-n是范围从2至24并且优选地从2至10的整数或小数(平均值),
-A指示H、铵、Na、K、Li、Mg、Ca、或单乙醇胺或三乙醇胺残基。
还可以使用式(1)的化合物的混合物,特别是含有不同基团R1的化合物的混合物。
特别优选的聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸是式(1)的那些,其中:
-R1指示C12-C14烷基、椰油酰基、油基、壬基苯基或辛基苯基,-A指示氢或钠原子,并且
-n的范围从2至20、优选从2至10。
甚至更优选地,使用式(1)的化合物,其中R指示C12烷基,A指示氢或钠原子并且n范围从2至10。
优选使用聚氧基亚烷基化的(C6-C24)烷基醚羧酸及其盐、聚氧基亚烷基化的(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸,特别是包含从2至15个亚烷基氧基基团的那些、其盐及其混合物。
当阴离子表面活性剂呈盐形式时,所述盐可选自碱金属盐(如钠盐或钾盐)、铵盐、胺盐并且特别是氨基醇盐以及碱土金属盐(如镁盐)。
可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐,单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐,2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选地使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
在可以优选使用的商业产品之中是以下产品,这些产品由花王(KAO)公司按以下名称销售:
Figure BDA0002857608510000051
NP 70(R1=壬基苯基,n=7,A=H)
Figure BDA0002857608510000052
NP 40(R1=壬基苯基,n=4,A=H)
Figure BDA0002857608510000053
OP 40(R1=辛基苯基,n=4,A=H)
Figure BDA0002857608510000054
OP 80(R1=辛基苯基,n=8,A=H)
Figure BDA0002857608510000055
OP 190(R1=辛基苯基,n=19,A=H)
Figure BDA0002857608510000056
RLM 38(R1=(C12-C14)烷基,n=4,A=H)
Figure BDA0002857608510000057
RLM 38NV(R1=(C12-C14)烷基,n=4,A=Na)
Figure BDA0002857608510000058
RLM 45CA(R1=(C12-C14)烷基,n=4.5,A=H)
Figure BDA0002857608510000059
RLM 45NV(R1=(C12-C14)烷基,n=4.5,A=Na)
Figure BDA00028576085100000510
RLM 100(R1=(C12-C14)烷基,n=10,A=H)
Figure BDA00028576085100000511
RLM 100NV(R1=(C12-C14)烷基,n=10,A=Na)
Figure BDA00028576085100000512
RLM 130(R1=(C12-C14)烷基,n=13,A=H)
Figure BDA00028576085100000513
RLM 160NV(R1=(C12-C14)烷基,n=16,A=Na),
或者由山德士(Sandoz)公司按以下名称销售:
Sandopan DTC-酸(R1=(C13)烷基,n=6,A=H)
Sandopan DTC(R1=(C13)烷基,n=6,A=Na)
Sandopan LS 24(R1=(C12-C14)烷基,n=12,A=Na)
Sandopan JA 36(R1=(C13)烷基,n=18,A=H),
并且更特别是按以下名称销售的产品:
Figure BDA00028576085100000514
RLM 45(INCI:月桂醇聚醚-5羧酸)
Figure BDA00028576085100000515
RLM 100
Figure BDA00028576085100000516
RLM 38。
优选地,使用聚氧基亚烷基化的(C6-C24)烷基醚羧酸及其盐。
根据本发明的组合物优选包含相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1%至30%、优选按重量计从0.5%至25%、还更好地按重量计从1%至20%并且优选按重量计从1.5%至10%的总量的所述聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸和/或其盐。
另外的阴离子表面活性剂(ii)
如以上指示的,根据本发明的组合物包含至少一种除以上所述的聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐(i)之外的另外的阴离子表面活性剂。
优选地,用于根据本发明的组合物中的所述另外的阴离子表面活性剂(ii)选自在其结构中包含一个或多个硫酸根和/或磺酸根和/或磷酸根和/或羧酸根基团、和/或其混合物,优选硫酸根基团的阴离子表面活性剂。
所述阴离子表面活性剂(ii)可以是氧基亚乙基化和/或氧基亚丙基化的。亚乙基氧基(EO)和/或亚丙基氧基(PO)基团的总平均数然后可以是范围从1至50并且尤其是从1至10。
因此,可以使用的羧酸类阴离子表面活性剂包含至少一个羧酸或羧酸根官能团。
它们可以选自以下化合物:酰基甘氨酸盐、酰基乳酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐;烷基-D-半乳糖苷-糖醛酸;以及还有这些化合物的盐;这些化合物的烷基和/或酰基包含从6至30个碳原子、特别是从12至28个、还更好地从14至24个或甚至从16至22个碳原子;这些化合物可能是聚氧基亚烷基化的、特别是聚氧基亚乙基化的,并且然后优选包含从1至50个亚乙基氧基单元、还更好地从1至10个亚乙基氧基单元。
还可以使用聚糖苷-聚羧酸的C6-C24烷基单酯,如C6-C24烷基聚糖苷-柠檬酸酯、C6-C24烷基聚糖苷-酒石酸酯和C6-C24烷基聚糖苷-磺基琥珀酸酯及其盐。
优选地,羧酸阴离子表面活性剂选自,单独或作为混合物:
-酰基谷氨酸盐,尤其是C6-C24或甚至C12-C20的酰基谷氨酸盐,如硬脂酰基谷氨酸盐,并且特别是硬脂酰基谷氨酸二钠;
-酰基肌氨酸盐,特别是C6-C24或甚至C12-C20的酰基肌氨酸盐,如棕榈酰基肌氨酸盐,并且特别是棕榈酰基肌氨酸钠;
-酰基乳酸盐,特别是C12-C28或甚至C14-C24的酰基乳酸盐,如山嵛酰基乳酸盐,并且特别是山嵛酰基乳酸钠;
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐;
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
可以使用的磺酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸根官能团。
它们可以选自以下化合物:烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐;烷基磺基月桂酸盐;以及还有这些化合物的盐;这些化合物的烷基包含从6至30个碳原子、尤其是从12至28个、还更好地从14至24个或甚至从16至22个碳原子;芳基优选指示苯基或苄基;这些化合物可能是聚氧基亚烷基化的、尤其是聚氧基亚乙基化的,并且然后优选包含从1至50个亚乙基氧基单元、还更好地从2至10个亚乙基氧基单元。
优选地,磺酸盐阴离子表面活性剂选自,单独或作为混合物:
-C6-C24并且尤其是C12-C20烯烃磺酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐,尤其是月桂基磺基琥珀酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐;
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐,并且优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐;
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
可以使用的硫酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个硫酸根官能团。
它们可以选自以下化合物:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐;以及这些化合物的盐;这些化合物的烷基包含从6至30个碳原子、尤其是从12至28个、还更好地从14至24个或甚至从16至22个碳原子;芳基优选指示苯基或苄基;这些化合物可以是聚氧基亚烷基化的、尤其是聚氧基亚乙基化的,并且然后优选包含从1至50个亚乙基氧基单元、还更好地从2至10个亚乙基氧基单元。
优选地,硫酸盐阴离子表面活性剂选自,单独或作为混合物:
-烷基硫酸盐,特别是C6-C24或甚至C12-C20烷基硫酸盐;
-烷基醚硫酸盐,特别是C6-C24或甚至C12-C20烷基醚硫酸盐,优选包含从2至20个亚乙基氧基单元;
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
当阴离子表面活性剂呈盐形式时,所述盐可选自碱金属盐(如钠盐或钾盐)、铵盐、胺盐并且特别是氨基醇盐以及碱土金属盐(如镁盐或钙盐)。
可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐,单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐,2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选地使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
优选地,另外的阴离子表面活性剂(ii)选自,单独或作为混合物:
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基硫酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚硫酸盐;优选包含从2至20个亚乙基氧基单元;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烯烃磺酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐,尤其是月桂基磺基琥珀酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐;
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐,并且优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基肌氨酸盐;特别是棕榈酰基肌氨酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基谷氨酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐;
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
在阴离子表面活性剂(ii)之中,优选使用一种或多种基于硫酸盐的阴离子表面活性剂和/或一种或多种基于磺酸盐的阴离子表面活性剂。
优选地,所述阴离子表面活性剂(ii)是呈盐,并且特别是碱金属盐,尤其是钠盐、铵盐、胺盐,包括氨基醇盐,和/或镁盐的形式。这些盐优选地包含从2至5个亚乙基氧基基团。
在这些盐之中,更优选使用钠、三乙醇胺、镁或铵的(C12-C14)烷基硫酸盐和/或钠、铵或镁的(C12-C14)烷基醚硫酸盐,所述硫酸盐例如用1至10mol的亚乙基氧基氧基亚乙基化。
在基于磺酸盐的表面活性剂之中,优选使用C12-C20烯烃磺酸盐,如C14-C16烯烃磺酸钠。
还更好地,一种或多种阴离子表面活性剂(ii)选自用2.2mol的亚乙基氧基氧基亚乙基化的钠、铵或镁的(C12-C14)烷基醚硫酸盐,如由科宁(Cognis)公司以名称TexaponN702销售的。
所述阴离子表面活性剂(ii)可以是以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从3%至20%的总含量、优选范围为按重量计从3.5%至18%并且还更好地按重量计从4%至15%、甚至还更好地按重量计从5%至10%的含量存在于根据本发明的组合物中。
根据具体实施例,根据本发明的组合物中的阴离子表面活性剂的总含量为相对于所述组合物的总重量按重量计在3%与35%之间、优选按重量计在5%与25%之间、并且优选按重量计在7%与20%之间。
非离子表面活性剂(iii)
如以上指示的,所述组合物包含一种或多种非离子表面活性剂。
所述非离子表面活性剂可以选自:
-醇、α-二醇和(C1-20)烷基酚,这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的,亚乙基氧基和/或亚丙基氧基基团的数目的范围可能是从1至100,并且甘油基团的数目的范围可能是从2至30;或另外这些化合物包含至少一个包含从8至40个碳原子并且特别地从16至30个碳原子的脂肪链;特别地,氧基亚乙基化的醇包含至少一个包含从1至100mol的亚乙基氧基、优选从2至50并且特别地从2至40mol的亚乙基氧基的饱和或不饱和的、直链或支链的C8至C40烷基链并且包含一个或两个脂肪链;
-环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;
-优选含有从2至30个亚乙基氧基单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺、平均包含从1至5个并且特别地从1.5至4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺;
-优选含有从2至40mol的亚乙基氧基单元的脱水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯;
-蔗糖的脂肪酸酯;
-含有从2至150mol的亚乙基氧基的聚氧基亚烷基化的、优选聚氧基亚乙基化的脂肪酸酯,包括氧基亚乙基化的植物油;
-N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物;
-氧化胺,如(C10-14烷基)氧化胺或N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物;
在一个优选实施例中,根据本发明的组合物包含一种或多种特别是由以下通式表示的烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂:R1O-(R2O)t-(G)v
其中:
-R1表示包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基、或其直链或支链的烷基包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的烷基苯基,
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基,
-G表示包含5至6个碳原子的糖单元,
-t指示范围从0至10并且优选从0至4的值,
-v指示范围从1至15并且优选从1至4的值。
优选地,所述烷基(聚)糖苷表面活性剂是上述式的化合物,其中:
-R1指示包含从8至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基,
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基,
-t指示范围从0至3并且优选地等于0的值,
-G指示葡萄糖、果糖或半乳糖,优选地是葡萄糖;
-聚合度,即v值,可能范围从1至15并且优选从1至4;平均聚合度更特别地在1与2之间。
在糖单元之间的葡糖苷键通常是1-6或1-4类型并且优选地1-4类型。优选地,烷基(聚)糖苷表面活性剂是烷基(聚)葡糖苷表面活性剂。最特别优选的是C8/C16烷基(聚)葡糖苷1,4,并且特别是癸基葡糖苷以及辛酰基/癸酰基葡糖苷。
在商业产品之中,可以提及由科宁公司以名称
Figure BDA0002857608510000114
(600CS/U、1200和2000)或
Figure BDA0002857608510000113
(818、1200和2000)销售的产品;由赛比克(SEPPIC)公司以名称Oramix CG 110和
Figure BDA0002857608510000112
NS 10销售的产品;由巴斯夫公司(BASF)以名称Lutensol GD70销售的产品,或者由Chem Y公司以名称AG10LK销售的产品。
优选地,使用C8/C16烷基(聚)糖苷1,4,特别是呈53%的水溶液,如由科宁公司以索引号
Figure BDA0002857608510000111
818UP销售的那些。
优选地,非离子表面活性剂选自,单独或作为混合物,(C6-C24烷基)(聚)糖苷,并且更特别地(C8-C18烷基)(聚)糖苷。
优选地,所述非离子表面活性剂以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1%至15%、优选范围为按重量计从0.2%至10%、特别地范围为按重量计从0.5%至8%的总含量存在于根据本发明的组合物中。
优选地,所述烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1%至15%、优选范围为按重量计从0.2%至10%、特别地范围为按重量计从0.5%至8%的总含量存在于根据本发明的组合物中。
两性表面活性剂(iv)
根据本发明的组合物还包含一种或多种两性表面活性剂。
特别地,两性或两性离子表面活性剂是非硅酮表面活性剂。
它们可以尤其是任选地被季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物,其中脂肪族基团是包含从8至22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。
可以特别提及(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在如以上所定义的可以使用的任选地被季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物之中,还可以提及的是具有以下相对应的结构(II)和(III)的化合物:
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-,M+,X- (II)
其中:
-Ra表示衍生自优选地存在于水解的椰子仁油中的酸RaCOOH的C10至C30烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
-Rb表示β-羟乙基;并且
-Rc表示羧甲基;
-M+表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;并且
-X-表示有机或无机阴离子抗衡离子,如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的阴离子抗衡离子,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根;或者可替代地,M+和X-不存在;
Ra′-CONHCH2CH2-N(B)(B′) (III)
其中:
-B表示基团-CH2CH2OX’;
-B′表示基团-(CH2)zY’,其中z=1或2;
-X’表示基团-CH2COOH、-CH2-COOZ’、-CH2CH2COOH或CH2CH2-COOZ’,或者氢原子;
-Y′表示基团-COOH、-COOZ′或-CH2CH(OH)SO3H或基团CH2CH(OH)SO3-Z′;
-Z′表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
-Ra’表示优选存在于椰子仁油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra’-COOH的C10至C30烷基或烯基,或者烷基,尤其是C17基团,以及其异构形式,或者不饱和的C17基团。
这些化合物在1993年第5版的CTFA词典中在椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸以及椰油酰两性二丙酸的名称下进行了分类。
举例来说,可以提及由罗地亚(Rhodia)公司以商品名
Figure BDA0002857608510000131
C2MConcentrate销售的椰油酰两性二乙酸盐。
还可以使用式(IV)的化合物:
Ra″-NHCH(Y″)-(CH2)nCONH(CH2)n′-N(Rd)(Re) (IV)
其中:
-Y″表示基团-COOH、-COOZ′’或-CH2-CH(OH)SO3H或基团CH2CH(OH)SO3-Z″;
-Rd和Re彼此独立地表示C1至C4烷基或羟烷基;
-Z”表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子,如铵离子或衍生自有机胺的离子;
-Ra″表示优选存在于椰子仁油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra″-COOH的C10至C30烷基或烯基;
-n和n′彼此独立地指示范围从1至3的整数。
在式(IV)的化合物之中,可以提及在CTFA词典中在名称二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠下分类的并且由切曼斯公司(Chimex)以名称Chimexane HB销售的化合物。
这些化合物可以单独使用或作为混合物使用。
在两性或两性离子表面活性剂之中,优选使用(C8-C20)烷基甜菜碱如椰油酰基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱如椰油酰胺丙基甜菜碱及其混合物、以及式(IV)的化合物如二乙基氨基丙基月桂基氨基琥珀酰胺酸钠盐(INCI名称:二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠)。
优选地,所述两性或两性离子表面活性剂选自(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱,如椰油酰胺丙基甜菜碱。
优选地,所述两性表面活性剂以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从3%至20%的总含量、优选范围为按重量计从3.5%至15%并且还更好地范围为按重量计从4%至10%的含量存在于根据本发明的组合物中。
在根据本发明的组合物中,两性表面活性剂(iv)的总含量与不同于聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸阴离子表面活性剂(i)的阴离子表面活性剂(ii)的总含量的重量比大于或等于0.5、优选大于或等于0.6、特别地大于或等于0.8。因此,它可以在0.5与3.0之间,特别地在0.6与2.0之间并且还更好地在0.7与1.5之间。
阳离子缔合聚合物(v)
根据本发明的组合物还包含一种或多种阳离子缔合聚合物。
这些聚合物不是硅酮聚合物,也就是说,它们不包含硅原子(Si)。
术语“缔合聚合物”旨在意指能够在水性介质中与本身或与其他分子可逆组合的两亲聚合物。在其化学结构上,它总体上包含至少一个亲水性区域或基团以及至少一个疏水性区域或基团。特别是,疏水性基团可以是脂肪烃基链,如包含至少8个碳原子、优选8至30个碳原子、还更好地从12至24个碳原子的直链或支链的烷基、直链或支链的芳烷基或者直链或支链的烷芳基。
术语“阳离子聚合物”旨在意指包含阳离子基团和/或可以被电离成阳离子基团的基团并且不包含任何阴离子基团和/或可以被电离成阴离子基团的基团的任何聚合物。
在阳离子缔合聚合物之中,可以提及以下,单独或作为混合物:
-(A)阳离子缔合聚氨酯,其可以由以下通式(Ia)表示:R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L′-(P′)p-X′-R′
其中:
R和R’,可以是相同或不同的,表示疏水性基团或氢原子;
X和X’,可以是相同或不同的,表示包含任选地带有疏水性基团的胺官能团的基团或可替代地基团L”;
L、L’和L”,可以是相同或不同的,表示衍生自二异氰酸酯的基团;
P和P’,可以是相同或不同的,表示包含任选地带有疏水性基团的胺官能团的基团;
Y表示亲水性基团;
r是在1与100之间包括端值、优选在1与50之间包括端值并且特别地在1与25之间包括端值的整数;
n、m和p各自彼此独立地是在0与1000之间包括端值;
所述分子含有至少一个质子化或季铵化的胺官能团和至少一个疏水性基团。
优选地,唯一的疏水性基团是在链端处的基团R和R’。
阳离子缔合聚氨酯的一个优选家族是对应于以上所述的式(Ia)的那个,其中:
R和R’二者独立地表示疏水性基团,
X和X’各自表示基团L”,
n和p是在1与1000之间包括端值的整数,并且L、L’、L”、P、P’、Y和m具有以上指示的含义。
阳离子缔合聚氯酯的另一个优选家族是对应于上式(Ia)的那个,其中:
-n=p=0(聚合物不包含衍生自含有胺官能团的单体、在缩聚期间结合到聚合物中的单元),
-质子化的胺官能团由链端处过量的异氰酸酯官能团的水解,接着是用含有疏水性基团的烷基化剂形成的伯胺官能团的烷基化产生,所述烷基化剂即RQ或R’Q类型的化合物,其中R和R’如以上所定义并且Q指示离去基团,如卤离子或硫酸根。
阳离子缔合聚氨酯的又另一个优选家族是对应于上式(Ia)的那个,其中:
R和R’二者独立地表示疏水性基团,
X和X’二者独立地表示包含季胺的基团,
n=p=0,并且
L、L’、Y和m具有以上指示的含义。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子量(Mn)优选在400与500 000之间包括端值、特别地在1000与400 000之间包括端值并且理想地在1000与300 000之间包括端值。
术语“疏水性基团”意指含有饱和或不饱和的、直链或支链的烃基链的基团或聚合物(其可以含有一个或多个杂原子,如P、O、N或S),或含有全氟或硅酮链的基团。当它表示烃基基团时,所述疏水性基团包含至少10个碳原子、优选从10至30个碳原子、特别地从12至30个碳原子并且更优选从18至30个碳原子。
优选地,烃基基团衍生自单官能化合物。
举例而言,疏水性基团可以衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它也可以指示烃基聚合物,例如聚丁二烯。
当X和/或X’指示包含叔胺或季胺的基团时,X和/或X’可以表示下式中的一个:
Figure BDA0002857608510000171
对于X
Figure BDA0002857608510000172
对于X′
其中:
R2表示含有从1至20个碳原子、任选地包含饱和或不饱和环的直链或支链的亚烷基,或亚芳基,碳原子中的一个或多个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代;
R1和R3,可以是相同或不同的,指示直链或支链的C1-C30烃基或亚烃基或芳基,碳原子中的至少一个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代;
A-是生理上可接受的阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子,或甲磺酸根。
基团L、L’和L”表示下式的基团:
Figure BDA0002857608510000173
其中:
Z表示-O-、-S-或-NH-;并且
R4表示含有从1至20个碳原子、任选地包含饱和或不饱和环的直链或支链的亚烷基,或亚芳基,碳原子中的一个或多个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代。
包含胺官能团的基团P和P’可以表示下式中的至少一个:
Figure BDA0002857608510000181
其中:
R5和R7具有与以上定义的R2相同的含义;
R6、R8和R9具有与以上定义的R1和R3相同的含义;
R10表示可能含有一个或多个选自N、O、S和P的杂原子的直链或支链的、任选不饱和的亚烷基;
并且A-是生理上可接受的阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子,或甲磺酸根。
关于Y的含义,术语“亲水性基团”旨在意指聚合或非聚合的水溶性基团。
举例而言,当它不是聚合物时,可以提及乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时,根据一个优选实施例,例如可以提及聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。优选地,亲水性化合物是聚醚并且特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
根据本发明的式(Ia)的阳离子缔合聚氨酯由二异氰酸酯和带有含有不稳定氢的官能团的各种化合物形成。含有不稳定氢的官能团可以是醇、伯胺或仲胺或硫醇官能团,在与二异氰酸酯官能团反应之后分别产生聚氨酯、聚脲和聚硫脲。本发明中的术语“聚氨酯”涵盖这三种类型的聚合物,即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲以及还有其共聚物。
式(Ia)的聚氯酯的制备中包括的第一种类型的化合物是包含至少一个带有胺官能团的单元的化合物。此化合物可以是多官能的,但是所述化合物优选是二官能的,也就是说,根据一个优选实施例,此化合物包含两个例如由羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团携带的不稳定氢原子。还可以使用多官能和二官能化合物的混合物,其中多官能化合物的百分比较低。
如以上所提及的,此化合物可以包含多于一个含有胺官能团的单元。在这种情况下,它是带有含有胺官能团的重复单元的聚合物。
这种类型的化合物可以由下式中的一个表示:
HZ-(P)n-ZH或HZ-(P′)p-ZH,其中Z、P、P’、n和p如以上所定义。
举例而言,可以提及N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。
式(Ia)的聚氨酯的制备中包括的第二种化合物是对应于下式的二异氰酸酯:
O=C=N-R4-N=C=O,其中R4如以上所定义。
举例而言,可以提及亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
式(Ia)的聚氨酯的制备中包括的第三种化合物是旨在形成式(Ia)的聚合物的末端疏水性基团的疏水性化合物。
此化合物由疏水性基团和含有不稳定氢的官能团,例如羟基、伯胺或仲胺或硫醇官能团形成。
举例而言,此化合物可以是脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。当此化合物包含聚合链时,它可以是例如α-羟基化的氢化聚丁二烯。
式(Ia)的聚氨酯的疏水性基团还可以由包含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应产生。因此,经由季铵化剂引入疏水性基团。此季铵化剂是RQ或R’Q类型的化合物,其中R和R’如以上所定义并且Q指示离去基团,如卤离子、硫酸根等。
阳离子缔合聚氨酯还可以包含亲水性嵌段。此嵌段由聚合物的制备中包括的第四种类型的化合物提供。此化合物可以是多官能的。它优选是二官能的。还可能具有其中多官能化合物的百分比较低的混合物。
含有不稳定氢的官能团是醇、伯胺或仲胺或硫醇官能团。此化合物可以是聚合物,其在链端处用含有不稳定氢的这些官能团中的一个终止。
举例而言,当它不是聚合物时,可以提及乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时,举例而言,可以提及聚醚、磺化聚酯和磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。优选地,亲水性化合物是聚醚并且特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
式(Ia)中被称为Y的亲水性官能团是任选的。具体地,含有季胺或质子化官能团的单元可以足以提供这种类型的聚合物在水溶液中所需的溶解性或水分散性。
虽然亲水性基团Y的存在是任选的,但是包含这种基团的阳离子缔合聚氨酯是优选的。
-(B)季铵化纤维素衍生物,并且特别是用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化纤维素,所述基团如直链或支链的烷基、直链或支链的芳烷基或直链或支链的烷芳基,优选直链或支链的烷基,这些基团包含至少8个碳原子、特别是从8至30个碳原子、还更好地从10至24个或甚至从10至14个碳原子;或其混合物。
优选地,可以提及用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化羟乙基纤维素,所述基团如直链或支链的烷基、直链或支链的芳烷基或者直链或支链的烷芳基,优选直链或支链的烷基,这些基团包含至少8个碳原子、特别是从8至30个碳原子、还更好地从10至24个或甚至从10至14个碳原子;或其混合物。
优选地,还可以提及式(Ib)的羟乙基纤维素:
Figure BDA0002857608510000211
其中:
-R表示铵基团RaRbRcN+-,Q-,其中Ra、Rb和Rc,可以是相同或不同的,表示氢原子或直链或直链的C1-C30烷基,并且Q-表示阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子;优选烷基;
-R’表示铵基团R’aR’bR’cN+-,Q’-,其中R’a、R’b和R’c,可以是相同或不同的,表示氢原子或者直链或支链的C1-C30烷基,并且Q’-表示阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子;优选烷基;
应理解,Ra、Rb、Rc、R′a、R′b和R′c基团中的至少一个表示直链或支链的C8-C30烷基;
-n、x和y,可以是相同或不同的,表示在1与10 000之间的整数。
优选地,在式(Ib)中,Ra、Rb、Rc、R′a、R′b和R′c基团中的至少一个表示直链或支链的C8-C30、还更好地C10-C24或甚至C10-C14烷基;可以特别提及十二烷基(C12)。优选地,其他基团表示直链或支链的C1-C4烷基,特别是甲基。
优选地,在式(Ib)中,Ra、Rb、Rc、R′a、R′b和R′c基团中的仅一个表示直链或支链的C8-C30、还更好地C10-C24或甚至C10-C14烷基;可以特别提及十二烷基(C12)。优选地,其他基团表示直链或支链的C1-C4烷基,特别是甲基。
甚至还更好地,R可以是选自以下的基团:-N+(CH3)3,Q′-和-N+(C12H25)(CH3)2,Q′-,优选-N+(CH3)3,Q′-基团。
甚至还更好地,R′可以是-N+(C12H25)(CH3)2,Q′-基团。
芳基优选地指示苯基、苄基、萘基或蒽基。
可以特别提及具有INCI名称的以下聚合物:
-聚季铵盐-24,如由爱美高公司(Amerchol)/陶氏化学公司(Dow Chemical)销售的产品Quatrisoft LM
Figure BDA0002857608510000226
-PG-羟乙基纤维素椰油基二甲基氯化铵,如产品Crodacel
Figure BDA0002857608510000225
-PG-羟乙基纤维素月桂基二甲基氯化铵(C12烷基),如产品Crodacel
Figure BDA0002857608510000224
并且
-PG-羟乙基纤维素硬脂基二甲基氯化铵(C18烷基),如由禾大公司(Croda)销售的产品Crodacel
Figure BDA0002857608510000223
还可以提及式(Ib)的羟乙基纤维素,其中R表示三甲基卤化铵并且R′表示二甲基十二烷基卤化铵,优选地R表示三甲基氯化铵(CH3)3N+-,Cl-并且R’表示二甲基十二烷基氯化铵(CH3)2(C12H25)N+-,Cl-。这种类型的聚合物以INCI名称聚季铵盐-67已知;作为商业产品,可以提及来自爱美高公司/陶氏化学公司的Softcat Polymer
Figure BDA0002857608510000222
聚合物,如SL-100、SL-60、SL-30和SL-5。
更特别地,式(Ib)的聚合物是粘度在2000与3000cps之间包括端值、优选在2700与2800cPs之间的那些。典型地,Softcat Polymer SL-5具有2500cPs的粘度,SoftcatPolymer SL-30具有2700cPs的粘度,Softcat Polymer SL-60具有2700cPs的粘度并且Softcat Polymer SL-100具有2800cPs的粘度;
-(C)阳离子聚乙烯基内酰胺,特别是包含以下的那些:
-a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类型的单体;
-b)至少一种具有以下结构(Ic)或(IIc)的单体:
Figure BDA0002857608510000221
其中:
-X指示氧原子或NR6基团,
-R1和R6彼此独立地指示氢原子或直链或支链的C1-C5烃基,
-R2指示直链或支链的C1-C4烃基,
-R3、R4和R5彼此独立地指示氢原子、直链或支链的C1-C30烃基或式(IIIc)的基团:
Figure BDA0002857608510000231
-Y、Y1和Y2彼此独立地指示直链或支链的C2-C16亚烷基,
-R7指示氢原子、或直链或支链的C1-C4烷基或直链或支链的C1-C4羟烷基,
-R8指示氢原子或直链或支链的C1-C30烃基,
-p、q和r彼此独立地指示0或1,
-m和n彼此独立地指示范围从0至100包括端值的整数,
-x指示范围从1至100包括端值的整数,
-Z指示有机酸或无机酸的阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子,或甲磺酸根;
其前提是:
-取代基R3、R4、R5或R8中的至少一个指示直链或支链的C9-C30烃基,
-如果m和/或n不是零,则q等于1,
-如果m=n=0,则p或q等于0。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以是交联的或非交联的,并且也可以是嵌段聚合物。
优选地,式(Ic)的单体的抗衡离子Z-选自卤离子、磷酸根离子、甲硫酸根离子和甲苯磺酸根离子。
优选地,R3、R4和R5彼此独立地指示氢原子或直链或支链的C1-C30烃基。
更优选地,单体b)是式(Ic)的单体,其中,优选地m和n等于零。
乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体优选地是结构(IVc)的化合物:
Figure BDA0002857608510000241
其中:
-s指示范围从3至6的整数,
-R9指示氢原子或直链或支链的C1-C5烃基,
-R10指示氢原子或直链或支链的C1-C5烃基,
其前提是基团R9和R10中的至少一个指示氢原子。
甚至更优选地,单体(IVc)是乙烯基吡咯烷酮。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物还可以包含一种或多种另外的单体,优选阳离子或非离子单体。
作为特别优选的化合物,可以提及以下三元聚合物,所述三元聚合物至少包含:
a)式(IVc)的单体,
b)式(Ic)的单体,其中p=1,m=n=q=0,R3和R4彼此独立地指示氢原子或C1-C5烃基,并且R5指示直链或支链的C9-C24烃基,以及
c)式(IIc)的单体,其中p=1,m=n=q=0,并且R3和R4彼此独立地指示氢原子或者直链或支链的C1-C5烃基。
甚至更优选地,将使用包含按重量计40%至95%的单体(a)、0.1%至55%的单体(c)和0.25%至50%的单体(b)的三元聚合物。此类聚合物特别地描述于专利申请WO-00/68282中。
作为根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物,特别使用:
-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元聚合物,
-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油酰基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元聚合物,
-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵或氯化铵三元聚合物。
乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物特别地由ISP公司以名称Styleze
Figure BDA0002857608510000251
或Styleze
Figure BDA0002857608510000252
(INCI名称聚季铵盐-55)提供。
阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物的重均分子量(Mw)优选在500与20 000 000之间,更特别地在200 000与2 000 000之间并且优选在400 000与800 000之间;
-(D)通过包含以下的单体混合物的聚合获得的阳离子聚合物:被一个或多个氨基取代的一种或多种乙烯基单体、一种或多种疏水性非离子乙烯基单体、以及一种或多种缔合乙烯基单体,如专利申请WO 2004/024779中所述。
在这些聚合物之中,更特别地可以提及包含以下的单体混合物的聚合产物:
-二(C1-C4烷基)氨基(C1-C6烷基)甲基丙烯酸酯,
-一个或多个(甲基)丙烯酸的C1-C30烷基酯,
-聚乙氧基化的甲基丙烯酸C10-C30烷基酯(20-25mol的亚乙基氧基单元),
-30/5聚乙二醇/聚丙二醇烯丙基醚,
-甲基丙烯酸羟基(C2-C6烷基)酯,以及
-乙二醇二甲基丙烯酸酯。
这种聚合物是例如由路博润公司(Lubrizol)以名称Carbopol Aqua
Figure BDA0002857608510000253
销售并且对应于INCI名称聚丙烯酸酯-1交联聚合物的化合物。
优选地,所述组合物包含一种或多种选自阳离子聚合物(B)的缔合阳离子聚合物,所述阳离子聚合物衍生自季铵化纤维素,特别地选自式(Ib)的羟乙基纤维素并且甚至还更好地聚季铵盐-67。
根据本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量按重量计在0.01%与8%之间、特别地按重量计从0.05%至5%并且优选按重量计从0.1%至2%的总量的阳离子缔合聚合物。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种选自衍生自季铵化纤维素的阳离子聚合物(B)、特别地选自式(Ib)的羟乙基纤维素并且甚至还更好地聚季铵盐-67的缔合阳离子聚合物,其总量为相对于所述组合物的总重量优选按重量计优选在0.01%与8%之间、特别地按重量计从0.05%至5%、优选按重量计从0.1%至2%。
任选的阳离子或两性聚合物
所述化妆品组合物还可以任选地包含一种或多种优选具有大于或等于3毫当量/克(meq/g)的阳离子电荷密度的阳离子聚合物和/或一种或多种两性聚合物。这些聚合物与以上所述的缔合聚合物不同(它们是非缔合的)并且是非硅酮聚合物(不含硅原子Si)。
聚合物的阳离子电荷密度对应于在其完全电离的条件下每单位质量的聚合物的阳离子电荷的摩尔数。如果聚合物的结构(即构成聚合物的单体的结构及其摩尔比例或重量比例)是已知的,可以通过计算确定阳离子电荷密度。也可以通过克氏定氮法(Kjeldahlmethod)实验确定阳离子电荷密度。
出于本发明的目的,表述“阳离子聚合物”指示含有阳离子基团和/或可以被电离成阳离子基团的基团且不含任何阴离子基团和/或可以被电离成阴离子基团的基团的任何非硅酮(不包含任何硅原子)聚合物。
可以使用的阳离子聚合物优选地具有大约500与5×106之间、并且优选大约103与3×106之间的重均摩尔质量(Mw)。
在所述阳离子聚合物之中,可以更特别地提及:
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺并且包含下式的单元中至少一个的均聚物或共聚物:
Figure BDA0002857608510000271
其中:
-R3,可以是相同或不同的,指示氢原子或CH3基团;
-A,可以是相同或不同的,表示具有1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链的二价烷基,或具有1至4个碳原子的羟烷基;
-R4、R5和R6,可以是相同或不同的,表示含有从1至18个碳原子的烷基或苄基,优选地是含有从1至6个碳原子的烷基;
-R1和R2,可以是相同或不同的,表示氢原子或含有从1至6个碳原子的烷基,优选地是甲基或乙基;
-X指示衍生自无机酸或有机酸的阴离子,如甲基硫酸根阴离子或卤离子如氯离子或溴离子。
家族(1)的共聚物还可以含有一个或多个衍生自共聚单体的单元,所述共聚单体可以选自以下项的家族:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、乙烯基内酰胺(如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺)以及乙烯基酯。
在家族(1)的这些共聚物之中,可以提及:
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,如由赫克力士公司(Hercules)以名称Hercofloc销售的产品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,如由汽巴-嘉基公司(Ciba Geigy)以名称Bina Quat P 100销售的那些,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物,如由赫克力士公司以名称Reten销售的产品,
-季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,如由ISP公司以名称Gafquat销售的产品,例如Gafquat 734或Gafquat 755,或者可替代地被称为共聚物845、958以及937的产品。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中进行了详细描述;
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,如由ISP公司以名称Gaffix VC 713销售的产品,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲胺共聚物,如由ISP公司以名称Styleze CC 10销售的那些;
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如由ISP公司以名称Gafquat HS 100销售的产品,
-优选地,甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联聚合物,如通过以下方式获得的聚合物:用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚,或丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚,所述均聚或共聚之后是与烯属不饱和化合物、特别是亚甲基双丙烯酰胺的交联。可以更特别地使用交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(按重量计20/80),其形式为在矿物油中包含按重量计50%的所述共聚物的分散体。此分散体是由汽巴公司(Ciba)以名称
Figure BDA0002857608510000283
SC 92销售的。还可以使用在矿物油中或在液体酯中包含按重量计大约50%的均聚物的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体是由汽巴公司以名称
Figure BDA0002857608510000281
SC 95和
Figure BDA0002857608510000282
SC 96销售的。
(2)阳离子多糖、特别是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。在所述阳离子多糖之中,可以更特别地提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物、用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物具体地描述在FR 1 492 597中,并且可以提及由爱美高公司以名称Ucare Polymer JR(JR 400LT、JR 125和JR 30M)或LR(LR 400和LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中还被定义为已经与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物特别地描述在专利US 4 131 576中,并且可以提及,特别地用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素,例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。对应于此定义的商业产品更特别地是由国民淀粉公司(NationalStarch)以名称Celquat L 200和Celquat H 100销售的产品。
阳离子半乳甘露聚糖胶更具体地描述在专利US 3 589 578和US 4 031 307中,并且可以提及包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如,使用用2,3-环氧丙基三甲基铵盐(例如,氯化物)改性的瓜尔胶。此类产品特别是由罗地亚公司以名称Jaguar C13 S、Jaguar C15、Jaguar C 17和Jaguar C162销售的。
(3)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基构成的聚合物,所述直链或支链任选地被氧、硫或氮原子或被芳香环或杂环插入;以及还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。
(4)特别地通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与以下各项进行交联:表卤醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双吖丁啶鎓(bis-azetidinium)、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物或可替代地与低聚物交联,所述低聚物是由与双卤代醇、双吖丁啶鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤醇、二环氧化物或双不饱和的衍生物可反应的双官能化合物的反应得到的;交联剂以范围从0.025至0.35mol/聚氨基酰胺的胺基团的比例使用;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或者如果它们包含一个或多个叔胺官能团,则它们可以被季铵化。
(5)由多亚烷基多胺与多元羧酸的缩合、之后用双官能试剂的烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提及,例如,己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基包含从1至4个碳原子并且优选表示甲基、乙基或丙基。在这些衍生物之中,可以更特别地提及由山德士公司以名称Cartaretine F、F4或F8销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)通过使包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与二羧酸反应获得的聚合物,所述二羧酸选自二甘醇酸和含有从3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸;所述多亚烷基多胺与二羧酸之间的摩尔比优选在0.8∶1与1.4∶1之间;所得聚氨基酰胺与表氯醇以优选在0.5∶1与1.8∶1之间的表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比进行反应。这种类型的聚合物特别地由赫克力士公司以名称Hercosett 57销售,或另外在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下由赫克力士公司以名称PD 170或Delsette 101销售。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,如含有对应于式(I)或(II)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物:
Figure BDA0002857608510000301
其中
-k和t等于0或1,k+t之和等于1;
-R12指示氢原子或甲基;
-R10和R11彼此独立地指示C1-C6烷基、C1-C5羟烷基、C1-C4酰胺基烷基;或可替代地,R10和R11可以与它们所附接的氮原子一起指示杂环基团,如哌啶基或吗啉基;R10和R11彼此独立地优选地指示C1-C4烷基;
-Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
可以更特别地提及二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)的均聚物,例如由纳尔科公司(Nalco)以名称Merquat 100销售,以及二烯丙基二甲基铵盐(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物,特别是以名称Merquat 550或Merquat 7SPR销售。
(8)包含下式的重复单元的季二铵聚合物:
Figure BDA0002857608510000311
其中:
-R13、R14、R15和R16,可以是相同或不同的,表示包含从1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团,或C1-C12羟烷基脂肪族基团,
或另外R13、R14、R15和R16一起或分开地与它们所附接的氮原子形成任选地包含第二非氮杂原子的杂环;
或另外R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链的C1-C6烷基,其中R17是亚烷基并且D是季铵基团;
-A1和B1表示包含从2至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的、二价的多亚甲基,其可以含有连接到主链或插入主链的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,并且
-X-指示衍生自无机酸或有机酸的阴离子;
应理解,A1、R13和R15可以与它们所附接的两个氮原子形成哌嗪环;
此外,如果A1指示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟亚烷基,则B1还可以指示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-,其中n和p,可以是相同或不同的,是范围从2至20的整数,并且D指示:
a)式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z指示直链或支链的烃基基团、或对应于下式之一的基团:-(CH2CH2O)x-CH2CH2-和-[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)-,其中x和y指示从1至4的整数(表示确定的并且唯一的聚合度);或指示从1至4的任何数值(表示平均聚合度);
b)双仲二胺残基,如哌嗪衍生物;
c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基,其中Y指示直链或支链的烃基基团,或另外二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)式-NH-CO-NH-的亚脲基。
优选地,X-是阴离子,如氯离子或溴离子。这些聚合物具有通常在1000与100 000之间的数均摩尔质量(Mn)。
可以更特别地提及由对应于下式的重复单元构成的聚合物:
Figure BDA0002857608510000321
其中R1、R2、R3和R4可以是相同的或不同的,指示含有从1至4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是范围从2至20的整数,并且X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
特别优选的式(IV)的化合物是这样的化合物,其中R1、R2、R3和R4表示甲基并且n=3,p=6且X=Cl,其根据INCI(CTFA)命名法被称为海美氯铵(Hexadimethrinechloride)。
(9)包含式(V)的单元的聚季铵聚合物:
Figure BDA0002857608510000322
其中:
-R18、R19、R20和R21,可以是相同或不同的,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或
-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或在1与6之间的整数,其前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
-r和s,可以是相同或不同的,是在1与6之间的整数,
-q等于0或在1与34之间的整数,
-X-指示阴离子,如卤离子,
-A指示二价二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
可以提及的实例包括由米拉诺公司(Miranol)销售的产品
Figure BDA0002857608510000331
A 15、
Figure BDA0002857608510000332
ADl、
Figure BDA0002857608510000333
AZ1和
Figure BDA0002857608510000334
175。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物,例如由巴斯夫公司以名称
Figure BDA0002857608510000335
FC 905、FC 550以及FC 370销售的产品。
(11)多胺,如由科宁公司销售的
Figure BDA0002857608510000336
H,在CTFA词典中是以名称聚乙二醇(15)牛脂多胺提及的。
(12)在其结构中包含以下各项的聚合物:
(a)一个或多个对应于下式(A)的单元:
Figure BDA0002857608510000337
(b)任选地,一个或多个对应于下式(B)的单元:
Figure BDA0002857608510000338
换言之,这些聚合物可以尤其选自包含一个或多个衍生自乙烯胺的单元和任选地一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元的均聚物或共聚物。
优选地,这些阳离子聚合物选自在其结构中包含以下各项的聚合物:从5mol%至100mol%的对应于式(A)的单元和从0至95mol%的对应于式(B)的单元,优选从10mol%至100mol%的对应于式(A)的单元和从0至90mol%的对应于式(B)的单元。
这些聚合物可以例如通过聚乙烯基甲酰胺的部分水解获得。这种水解可以在酸性或碱性介质中发生。
通过光散射测量的所述聚合物的重均分子量的范围可以从1000至3 000 000g/mol,优选从10 000至1 000 000,并且更特别地从100 000至500 000g/mol。
包含式(A)的单元和任选地式(B)的单元的聚合物特别是由巴斯夫公司以名称Lupamin销售的,例如像以非限制性方式,以名称Lupamin 9095、Lupamin 5095、Lupamin1095、Lupamin 9030(或Luviquat 9030)和Lupamin 9010提供的产品。
在本发明的上下文中可以使用的其他阳离子聚合物为阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物;聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺;包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物;多胺和表氯醇的缩合物;季聚亚脲基以及几丁质衍生物。
优选地,阳离子聚合物选自以上提及的家族(1)、(2)、(7)和(10)的那些。
在以上提及的阳离子聚合物之中,可以优选使用的阳离子聚合物是:阳离子多糖、特别是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶、并且特别是季纤维素醚衍生物(如由爱美高公司以名称JR 400销售的产品),阳离子环化聚合物、特别是二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物或共聚物(由纳尔科公司以名称Merquat 100、Merquat 550和Merquat S销售),乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物,甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的任选交联的均聚物或共聚物,及其混合物。
当它们存在时,在根据本发明的组合物中的非缔合阳离子聚合物的含量可以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.05%至5%、优选地相对于所述组合物的总重量按重量计从0.1%至3%并且优选地按重量计从0.2%至2%。
所述化妆品组合物还可以包含一种或多种两性聚合物。
出于本发明的目的,术语“两性聚合物”指示任何非硅酮(不包含任何硅原子)聚合物,其含有阳离子基团和/或可以被电离成阳离子基团的基团以及还有阴离子基团和/或可以被电离成阴离子基团的基团。
两性聚合物可以优选选自两性聚合物,其包含以下项的重复:
(i)衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的一个或多个单元,
(ii)衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的一个或多个单元,以及
(iii)衍生自(甲基)丙烯酸型酸单体的一个或多个单元。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元是具有以下结构(Ia)的单元:
Figure BDA0002857608510000351
其中R1指示H或CH3并且R2选自氨基、二甲基氨基、叔丁基氨基、十二烷基氨基和-NH-CH2OH基团。
优选地,所述两性聚合物包含仅仅一个式(Ia)的单元的重复。
衍生自式(Ia)的(甲基)丙烯酰胺型的单体的单元是特别优选的,其中R1指示H并且R2是氨基(NH2)。它对应于丙烯酰胺单体本身。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型的单体的单元是具有以下结构(IIa)的单元:
Figure BDA0002857608510000361
其中:
-R3表示H或CH3
-R4指示基团(CH2)k,其中k是范围从1至6并且优选从2至4的整数;
-R5、R6和R7,可以是相同或不同的,指示C1-C4烷基,
-Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
优选地,所述两性聚合物包含仅仅一个式(IIa)的单元的重复。
在衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型的单体的式(IIa)的这些单元之中,优选的单元是衍生自甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单体的那些,其中R3指示甲基,k等于3,R5、R6和R7指示甲基,并且Y-指示氯阴离子。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酸型的单体的单元是式(IIIa)的单元:
Figure BDA0002857608510000362
其中R8指示H或CH3并且R9指示羟基或-NH-C(CH3)2-CH2-SO3H基团。
优选的式(IIIa)的单元对应于丙烯酸、甲基丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单体。
优选地,式(IIIa)的衍生自(甲基)丙烯酸型的单体的单元是衍生自丙烯酸的单元,其中R8指示氢原子并且R9指示羟基。
(甲基)丙烯酸型的酸单体可以是非中性的或被有机或无机碱部分地或全部地中和。
优选地,所述两性聚合物包含仅仅一个式(IIIa)的单元的重复。
根据本发明的优选的实施例,这种类型的两性聚合物包含至少30mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型的单体的单元(i)。优选地,它们包含从30mol%至70mol%并且更优选从40mol%至60mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元。
衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型的单体的单元(ii)的含量可以有利地为从10mol%至60mol%并且优选从20mol%至55mol%。
衍生自(甲基)丙烯酸型的酸性单体的单元(iii)的含量可以有利地为从1mol%至20mol%并且优选从5mol%至15mol%。
根据本发明的特别优选的实施例,这种类型的两性聚合物包含:
-从30mol%至70mol%并且更优选从40mol%至60mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型的单体的单元(i),
-从10mol%至60mol%并且优选从20mol%至55mol%的
衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型的单体的单元(ii),以及
-从1mol%至20mol%并且优选从5mol%至15mol%的衍生自(甲基)丙烯酸型的单体的单元(iii)。
这种类型的两性聚合物还可以包含除了如以上描述的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体和(甲基)丙烯酸型单体的单元之外的另外的单元。
然而,根据本发明的优选的实施例,所述两性聚合物仅仅由衍生自(甲基)丙烯酰胺型(i)、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型(ii)以及(甲基)丙烯酸型(iii)的单体的单元构成。
可以提及的特别优选的两性聚合物的实例包括丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸三元共聚物。此类聚合物在CTFA(INCI)词典中以名称“聚季铵盐53”列出。对应的产品特别是由纳尔科公司以名称Merquat 2003和Merquat 2003PR销售的。
作为可以使用的另一型的两性聚合物,还可以提及基于(甲基)丙烯酸和二烷基二烯丙基铵盐的共聚物,如(甲基)丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物。可以提及的实例是由纳尔科公司销售的Merquat 280。
当它们存在时,所述两性聚合物可以以相对于所述组合物的总重量按重量计在0.05%与5%之间、优选按重量计在0.1%与3%之间并且更特别地按重量计在0.2%与2%之间的总量存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的优选实施例,根据本发明的组合物包含:
-一种或多种阴离子表面活性剂(i),其选自优选如上定义的式(1)的聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐;
-一种或多种阴离子表面活性剂(ii),其选自钠、三乙醇胺、镁或铵的(C12-C14)烷基硫酸盐和/或钠、铵或镁的(C12-C14)烷基醚硫酸盐,所述硫酸盐例如用1至10mol亚乙基氧基氧基亚乙基化;
-一种或多种(C6-C24烷基)(聚)糖苷类型、并且特别地(C8-C18烷基)(聚)糖苷的非离子表面活性剂;
-一种或多种两性表面活性剂,其选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱;
-一种或多种缔合阳离子聚合物,其选自衍生自季铵化纤维素的阳离子聚合物(B),特别地选自式(Ib)的羟乙基纤维素并且甚至还更好地聚季铵盐-67。
根据本发明的组合物可以包含水或水与一种或多种选自以下项的化妆上可接受的溶剂的混合物:C1-C4醇如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇;多元醇如甘油、丙二醇和聚乙二醇;及其混合物。
优选地,根据本发明的组合物具有的总水含量为相对于所述组合物的总重量按重量计在50%与95%之间、优选按重量计在60%与90%之间、甚至还更好地按重量计在65%与85%之间。
根据本发明的组合物的pH通常范围从3.0至9.0、优选从3.5至7.0、优选从4.0至6.0并且还更好地从4.5至5.5。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种本领域众所周知的标准添加剂,如天然或合成增稠剂或粘度调节剂;C12-C30脂肪醇;神经酰胺;C12-C32脂肪酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯和硬脂酸硬脂酯;矿物油、植物油或合成油;维生素或维生素原;非离子或阴离子聚合物;pH稳定剂、防腐剂;染料;香料;用于预防脱发的试剂、抗皮脂溢试剂、去头屑剂。
本领域的技术人员将会小心地选择可任选的添加剂和它们的量值,这样使得它们不会损害本发明的组合物的特性。
这些添加剂通常以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0%至20%的量存在于根据本发明的组合物中。
有利地,根据本发明的组合物不包含任何硅酮。
根据本发明的组合物可以被用作用于洗涤和/或调理头发的洗发剂;在这种情况下优选地将洗发剂以对于洗涤湿头发有效的量施用于湿头发上;通过用手按摩或摩擦产生的泡沫然后可以在任选的停留时间之后通过用水冲洗来除去,所述操作可重复一次或多次。
根据本发明的方法和用途
本发明的另一个主题涉及一种美容处理方法、优选头发处理方法,其特别地用于洗涤和/或调理角蛋白材料、特别是人角蛋白纤维如头发,包括向所述材料施用如以上定义的组合物,任选地之后是停留时间和/或冲洗和/或干燥。
可以将所述组合物施用于干头发或湿头发上,并且优选地施用于湿头发或潮湿的头发上。
根据一个实施例,所述方法包括向角蛋白纤维施用有效量的根据本发明的组合物、任选地按摩所述纤维、任选地使所述组合物停留在所述纤维上并冲洗。
所述组合物在角蛋白纤维上的停留时间可以在几秒与15分钟之间并且优选地在30秒与5分钟之间。通常用水冲洗掉所述组合物。
可以进行干燥角蛋白纤维的任选的步骤。
本发明还涉及如先前描述的根据本发明的组合物用于美容处理、特别是用于洗涤和/或调理角蛋白材料、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
以下实例用于说明本发明,然而本质上并不是限制性的。
实例1
根据本发明的化妆品组合物是由在下表中所示的成分制备的,其量以活性材料(AM)的重量百分比表示。
Figure BDA0002857608510000401
Figure BDA0002857608510000411
*两性表面活性剂(iv)/另外的阴离子表面活性剂(ii)的比率
Figure BDA0002857608510000412
*两性表面活性剂(iv)/另外的阴离子表面活性剂(ii)的比率
根据本发明的组合物可以用作洗发剂。
应注意,与市场上的产品(例如DOP洗发剂)所提供的那些相比,它们使得能够提供更好的解开、光滑感觉和视觉光滑性、柔顺性和纤维涂层特性。
实例2
将以上制备的根据本发明的组合物I与不包含任何缔合聚合物的对比组合物进行比较。
Figure BDA0002857608510000421
将每1/2头的组合物以每1/2头6g组合物的比例施用至具有致敏性头发的6个志愿者的头部,然后将它们冲洗掉并且干燥头发。
由专家进行了盲测的感官评估,该专家为测试的标准分配了范围从0(非常差)至5(非常好)的分数,增量为0.5。
获得了以下结果:
Figure BDA0002857608510000431
Figure BDA0002857608510000432
应注意,根据本发明的组合物提供了在调理方面比对比组合物更好的性能品质。
实例3
制备以下根据本发明的组合物和对比组合物。
Figure BDA0002857608510000433
以1g组合物/2.7g绺的比例将组合物施用至致敏性头发的绺(SA20),然后冲洗绺。
由7位专家进行了盲测的感官评估,专家们为测试的标准分配了范围从0(非常差)至5(非常好)的分数,增量为0.5。
为了评估解开,专家将梳子通过头发从端部滑至根部,并评估其通过的难易程度。
为了评估光滑性,专家将发绺拿在其指间并且将手指在头发上从端部滑至根部。专家评估头发是否具有结块和抓住手指。
获得了以下结果:
Figure BDA0002857608510000441
根据本发明的组合物提供了在解开和光滑感觉方面比对比组合物更好的性能品质。
根据独立样品的Mann-Whitney测试,p值的计算得出p值<0.05的值。
因此,根据本发明的组合物在解开和光滑感觉方面与对比组合物显著不同。

Claims (19)

1.一种化妆品组合物、优选头发组合物,其包含:
(i)一种或多种选自聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐的阴离子表面活性剂;
(ii)一种或多种除所述聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸阴离子表面活性剂(i)之外的阴离子表面活性剂;
(iii)一种或多种非离子表面活性剂;
(iv)一种或多种两性表面活性剂;以及
(v)一种或多种阳离子缔合聚合物,
其中(iv)/(ii)重量比大于或等于0.5。
2.根据前一项权利要求所述的组合物,其特征在于,所述聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸选自式(1)的那些:
Figure FDA0002857608500000011
其中:
-R1表示直链或支链的C6-C24烷基或烯基、(C8-C9)烷基苯基、基团R2CONH-CH2-CH2-,其中R2指示直链或支链的C9-C21烷基或烯基;优选地,R1是C8-C20、优选C8-C18烷基,
-n是范围从2至24并且优选地从2至10的整数或小数,
-A指示H、铵、Na、K、Li、Mg、Ca、或单乙醇胺或三乙醇胺残基。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸选自式(1)的那些:
Figure FDA0002857608500000012
其中:
-R1指示C12-C14烷基、椰油酰基、油基、壬基苯基或辛基苯基,
-A指示氢或钠原子,并且
-n范围从2至20、优选从2至10;
优选地,R指示C12烷基,A指示氢或钠原子,并且n范围从2至10。
4.根据前述权利要求之一所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1%至30%、优选按重量计从0.5%至25%、还更好地按重量计从1%至20%并且优选按重量计从1.5%至10%的总量的所述聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸和/或其盐。
5.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述阴离子表面活性剂(ii)选自,单独或作为混合物:
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基硫酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚硫酸盐;优选包含从2至20个亚乙基氧基单元;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烯烃磺酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐,尤其是月桂基磺基琥珀酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐;
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐,并且优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基肌氨酸盐;特别是棕榈酰基肌氨酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基谷氨酸盐;
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐;
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式;
优选选自钠、三乙醇胺、镁或铵的(C12-C14)烷基硫酸盐,钠、铵或镁的(C12-C14)烷基醚硫酸盐,所述硫酸盐例如用1至10mol的亚乙基氧基氧基亚乙基化,或C12-C20烯烃磺酸盐,如C14-C16烯烃磺酸钠。
6.根据前述权利要求之一所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从3%至20%、优选范围为按重量计从3.5%至18%、还更好地按重量计从4%至15%并且甚至还更好地按重量计从5%至10%的总含量的所述阴离子表面活性剂(ii)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述非离子表面活性剂选自:
-醇、α-二醇和(C1-20)烷基酚,这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的,亚乙基氧基和/或亚丙基氧基基团的数目的范围可能是从1至100,并且甘油基团的数目的范围可能是从2至30;或另外这些化合物包含至少一个包含从8至40个碳原子并且特别地从16至30个碳原子的脂肪链;特别地,包含从1至100mol的亚乙基氧基、优选从2至50并且更特别地从2至40mol的亚乙基氧基并且包含一个或两个脂肪链的饱和或不饱和的、直链或支链的C8至C40氧基亚乙基化的醇;
-环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;
-优选含有从2至30个亚乙基氧基单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺、平均包含从1至5个并且特别地从1.5至4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺;
-优选含有从2至40个亚乙基氧基单元的脱水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯;
-蔗糖的脂肪酸酯;
-含有从2至150mol的亚乙基氧基的聚氧基亚烷基化的、优选聚氧基亚乙基化的脂肪酸酯,包括氧基亚乙基化的植物油;
-N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物;
-氧化胺,如(C10-14烷基)氧化胺或N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物;
-尤其是由以下通式表示的烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂:R1O-(R2O)t-(G)v其中:
-R1表示包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基、或其直链或支链的烷基包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的烷基苯基,
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基,
-G表示包含5至6个碳原子的糖单元,
-t指示范围从0至10并且优选从0至4的值,
-v指示范围从1至15并且优选从1至4的值。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述非离子表面活性剂选自,单独或作为混合物,(C6-C24烷基)(聚)糖苷、并且更特别地(C8-C18烷基)(聚)糖苷。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1%至15%、优选范围为按重量计从0.2%至10%、特别地范围为按重量计从0.5%至8%的总含量的所述非离子表面活性剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述两性表面活性剂选自:
-(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱;
-具有以下相应结构(II)和(III)的化合物:
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-,M+,X- (II)
其中:
-Ra表示衍生自优选地存在于水解的椰子仁油中的酸RaCOOH的C10至C30烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
-Rb表示β-羟乙基;并且
-Rc表示羧甲基;
-M+表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;并且
-X-表示有机或无机阴离子抗衡离子,如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的阴离子抗衡离子,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根;或者可替代地,M+和X-不存在;
Ra′-CONHCH2CH2-N(B)(B′) (III)
其中:
-B表示基团-CH2CH2OX’;
-B′表示基团-(CH2)zY’,其中z=1或2;
-X’表示基团-CH2COOH、-CH2-COOZ’、-CH2CH2COOH或CH2CH2-COOZ’,或者氢原子;
-Y′表示基团-COOH、-COOZ′或-CH2CH(OH)SO3H或基团CH2CH(OH)SO3-Z′;
-Z′表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
-Ra’表示优选存在于椰子仁油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra’-COOH的C10至C30烷基或烯基,或者烷基,尤其是C17基团,以及其异构形式,或者不饱和的C17基团;
-式(IV)的化合物:
Ra″-NHCH(Y″)-(CH2)nCONH(CH2)n′-N(Rd)(Re) (IV)
其中:
-Y″表示基团-COOH、-COOZ′’或-CH2-CH(OH)SO3H或基团CH2CH(OH)SO3-Z″;
-Rd和Re彼此独立地表示C1至C4烷基或羟烷基;
-Z”表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子,如铵离子或衍生自有机胺的离子;
-Ra″表示优选存在于椰子仁油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra″-COOH的C10至C30烷基或烯基;
-n和n′彼此独立地指示范围从1至3的整数。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从3%至20%的总含量、优选范围为按重量计从3.5%至15%并且还更好地范围为按重量计从4%至10%的含量的所述两性表面活性剂。
12.根据前述权利要求任一项所述的组合物,其中,两性表面活性剂(iv)的总含量与不同于所述聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸阴离子表面活性剂(i)的阴离子表面活性剂(ii)的总含量的重量比大于或等于0.5、优选大于或等于0.6、特别地大于或等于0.8;特别地在0.5与3.0之间、特别地在0.6与2.0之间并且还更好地在0.7与1.5之间。
13.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述阳离子缔合聚合物选自,单独或作为混合物:
-(A)阳离子缔合聚氯酯,其可以由以下通式(Ia)表示:
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L′-(P′)p-X′-R′
其中:
R和R’,可以是相同或不同的,表示疏水性基团或氢原子;
X和X’,可以是相同或不同的,表示包含任选地带有疏水性基团的胺官能团的基团或可替代地基团L”;
L、L’和L”,可以是相同或不同的,表示衍生自二异氰酸酯的基团;
P和P’,可以是相同或不同的,表示包含任选地带有疏水性基团的胺官能团的基团;
Y表示亲水性基团;
r是在1与100之间包括端值、优选在1与50之间包括端值并且特别地在1与25之间包括端值的整数;
n、m和p各自彼此独立地是在0与1000之间包括端值;
所述分子含有至少一个质子化或季铵化的胺官能团和至少一个疏水性基团。
-(B)季铵化纤维素衍生物,并且特别是用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化纤维素,所述基团如直链或支链的烷基、直链或支链的芳烷基或直链或支链的烷芳基,优选直链或支链的烷基,这些基团包含至少8个碳原子、特别是从8至30个碳原子、还更好地从10至24个或甚至从10至14个碳原子;或其混合物;优选用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化羟乙基纤维素,所述基团如直链或支链的烷基、直链或支链的芳烷基或直链或支链的烷芳基,优选直链或支链的烷基,这些基团包含至少8个碳原子、特别是从8至30个碳原子、还更好地从10至24个或甚至从10至14个碳原子;或其混合物;
-(C)阳离子聚乙烯基内酰胺,特别是包含以下的那些:
-a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类型的单体;
-b)至少一种具有以下结构(Ic)或(IIc)的单体:
Figure FDA0002857608500000071
其中:
-X指示氧原子或NR6基团,
-R1和R6彼此独立地指示氢原子或直链或支链的C1-C5烃基,
-R2指示直链或支链的C1-C4烃基,
-R3、R4和R5彼此独立地指示氢原子、直链或支链的C1-C30烃基或式(IIIc)的基团:
Figure FDA0002857608500000072
-Y、Y1和Y2彼此独立地指示直链或支链的C2-C16亚烷基,
-R7指示氢原子、或直链或支链的C1-C4烷基或直链或支链的C1-C4羟烷基,
-R8指示氢原子或直链或支链的C1-C30烃基,
-p、q和r彼此独立地指示零的值或1的值,
-m和n彼此独立地指示范围从0至100包括端值的整数,
-x指示范围从1至100包括端值的整数,
-Z指示有机酸或无机酸的阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子,或甲磺酸根;
其前提是:
-取代基R3、R4、R5或R8中的至少一个指示直链或支链的C9-C30烃基,
-如果m和/或n不是零,则q等于1,
-如果m=n=0,则p或q等于0。
-(D)通过包含以下的单体混合物的聚合获得的阳离子聚合物:被一个或多个氨基取代的一种或多种乙烯基单体、一种或多种疏水性非离子乙烯基单体、以及一种或多种缔合乙烯基单体。
14.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中,所述阳离子缔合聚合物选自式(Ib)的季铵化羟乙基纤维素:
Figure FDA0002857608500000081
其中:
-R表示铵基团RaRbRcN+-,Q-,其中Ra、Rb和Rc,可以是相同或不同的,表示氢原子或直链或直链的C1-C30烷基,并且Q-表示阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子;优选烷基;
-R’表示铵基团R’aR’bR’cN+-,Q’-,其中R’a、R’b和R’c,可以是相同或不同的,表示氢原子或者直链或支链的C1-C30烷基,并且Q’-表示阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子;优选烷基;
应理解,Ra、Rb、Rc、R′a、R′b和R′c基团中的至少一个表示直链或支链的C8-C30、还更好地C10-C24或甚至C10-C14烷基;
-n、x和y,可以是相同或不同的,表示在1与10000之间的整数;
优选地,所述Ra、Rb、Rc、R′a、R′b和R′c基团中的仅一个表示直链或支链的C8-C30、还更好地C10-C24或甚至C10-C14烷基;可以特别提及十二烷基(C12);优选地,其他基团表示直链或支链的C1-C4烷基、特别是甲基;
甚至还更好地,R是选自-N+(CH3)3,Q′-和-N+(C12H25)(CH3)2,Q′-的基团,优选-N+(CH3)3,Q′-基团;并且R’是-N+(C12H25)(CH3)2,Q′-基团;优选聚季铵盐-67。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量按重量计在0.01%与8%之间、特别地按重量计从0.05%至5%并且优选按重量计从0.1%至2%的总量的所述阳离子缔合聚合物。
16.根据前述权利要求之一所述的组合物,其还包含一种或多种阳离子聚合物,所述阳离子聚合物优选具有大于或等于3毫当量/克(meq/g)的阳离子电荷密度;优选地,其总含量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.05%至5%、优选按重量计从0.1%至3%并且优选按重量计从0.2%至2%。
17.根据前述权利要求之一所述的组合物,其还包含一种或多种两性聚合物,所述两性聚合物尤其选自包含以下项的重复的两性聚合物:
(i)衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的一个或多个单元,
(ii)衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的一个或多个单元,以及
(iii)衍生自(甲基)丙烯酸型酸单体的一个或多个单元;
优选地,其总含量为相对于所述组合物的总重量按重量计在0.05%与5%之间、优选按重量计在0.1%与3%之间并且更特别地按重量计在0.2%与2%之间。
18.一种美容处理方法、优选头发处理方法,其特别地用于洗涤和/或调理角蛋白材料、特别是人角蛋白纤维如头发,包括向所述材料施用如权利要求1至17之一所定义的组合物,任选地之后是停留时间和/或冲洗和/或干燥。
19.根据权利要求1至17之一所述的组合物用于美容处理、特别是用于洗涤和/或调理角蛋白材料、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
CN201980042894.1A 2018-06-28 2019-06-19 包含阴离子、非离子和两性表面活性剂和阳离子缔合聚合物的组合物 Pending CN112384194A (zh)

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