CH672593A5 - - Google Patents

Description

DESCRIPTION

La présente invention est relative à l'utilisation d'alcool polyvinylique partiellement acétylé dans des compositions destinées au traitement des cheveux ou de la peau, pressurisées en aérosols.

Les compositions cosmétiques pressurisées dans des dispositifs aérosols, dans des conditions telles que se forme une mousse à la sortie, sont bien connues et sont utilisées depuis quelques années dans le traitement des cheveux ou de la peau. Pour la facilité du langage, on appellera de telles compositions «mousses aérosols».

Ces mousses permettent d'obtenir sur les cheveux une bonne répartition des compositions cosmétiques et elles sont en outre d'utilisation aisée et plus économique au niveau des produits.

On utilise, pour le traitement cosmétique des cheveux, des agents pouvant avoir des effets différents comme l'amélioration de la brillance, du toucher, du démêlage, de la tenue, l'apport d'un effet antigras, antipelliculaire, ou encore pour renforcer, déformer ou conditionner les cheveux. Le terme «traitement cosmétique» recouvre, sans être limitatif, l'obtention d'un ou plusieurs de ces résultats.

On parle également souvent de «conditionnement» des cheveux, terme qui recouvre l'obtention d'un bon démêlage, d'une bonne tenue, d'un toucher et d'un aspect esthétique pour les cheveux.

On appelle traitement cosmétique de la peau un traitement consistant par exemple à adoucir, assouplir, raffermir ou conduisant à l'obtention d'un effet antigras ou hydratant.

L'objectif poursuivi par la titulaire est de pouvoir présenter des compositions utilisées pour le traitement des cheveux ou de la peau sous forme de mousses aérosols.

Les agents moussants classiquement utilisés pour former des mousses de ce type tels que les agents tensioactifs anioniques, non ioniques ou amphotères ont souvent tendance à modifier les propriétés des produits traitants avec lesquels ils sont mélangés ou à modifier l'aspect ou le toucher des cheveux. C'est ainsi que certains agents moussants sont incompatibles avec certains agents cosmétiques et déstabilisent les compositions, entraînant une modification des propriétés cosmétiques des cheveux, ou alors engendrent des mousses au toucher gras, peu souhaitable dans un traitement cosmétique. Par ailleurs, certains de ces agents présentent l'inconvénient de mousser trop longtemps lorsqu'on peigne les cheveux humides; c'est plus particulièrement le cas lors d'un traitement non suivi d'un rinçage que l'on applique sur cheveux essorés après un shampooing.

La titulaire a découvert maintenant un nouvel agent de mous-sage qui permet d'obtenir des mousses aérosols satisfaisant un ensemble de critères tels que fermeté, expansion, stabilité, onctuosité, toucher non gras, particulièrement intéressants dans les traitements cosmétiques. Cet agent moussant est essentiellement neutre vis-à-vis des composants de la composition en ce qui concerne leurs propriétés cosmétiques, et il est par ailleurs compatible avec des agents traitants.

La titulaire a trouvé par ailleurs que l'utilisation de cet agent de moussage, en association avec des produits permettant déjà d'obtenir des mousses aérosols tels par exemple des polymères, conduit de façon surprenante à l'obtention d'une mousse plus onctueuse, plus expansée, plus ferme et au toucher moins gras.

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Cet agent de moussage est constitué par de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé.

L'alcool polyvinylique, encore appelé PVA, est un polymère hydrosoluble non ionique, polyhydroxylé, connu depuis longtemps, et il est produit par hydrolyse (alcoolyse alcaline de polyacétate de vinyle). On considère qu'un alcool polyvinylique issu de polyacétate de vinyle est totalement hydrolysé lorsque le taux d'hydrolyse est égal ou supérieur à 98% en moles.

Pour la facilité du langage, on appelle dans la description et les revendications «alcool polyvinylique partiellement acétylé» un alcool polyvinylique provenant de polyacé.tate de vinyle hydrolysé dont le taux d'hydrolyse est égal ou inférieur à 97% et comportant de ce fait des groupements acétylé.

Le taux d'hydrolyse des alcools polyvinyliques partiellement acé-tylés est généralement compris entre 60 et 97% en moles.

Les propriétés de moussage à partir d'un conditionnement en aérosol de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé sont particulièrement surprenantes lorsqu'on sait que des polymères non ioniques, généralement utilisés, même dans des compositions aérosols, n'ont pratiquement pas de propriétés de moussage et que l'alcool polyvinylique provenant de polyacétate de vinyle totalement hydrolysé (taux d'hydrolyse supérieur à 97%) ne permet pas de former une mousse aérosol.

Les alcools polyvinyliques non acétylés ont déjà été utilisés en cosmétique, notamment comme agents gélifiants pour l'obtention de gels capillaires. Par ailleurs, on a également préconisé l'utilisation d'alcool polyvinylique partiellement acétylé en cosmétique, en particulier dans des compositions à base de gélatine dans le but d'obtenir un film transparent permettant d'améliorer l'aspect et le toucher des cheveux gras.

Un objet de l'invention est constitué par des compositions cosmétiques pressurisées dans un dispositif aérosol contenant au moins de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé en vue de former une mousse après expansion à l'air.

L'objet de l'invention est également constitué par le procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre une mousse contenant au moins à titre d'agent de moussage unique ou complémentaire de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

L'alcool polyvinylique partiellement acétylé utilisé comme agent de moussage unique ou complémentaire dans des compositions de traitement cosmétique de la peau ou des cheveux sous forme de mousse aérosol, est caractérisé par le fait qu'il comporte au moins des unités de formules (I) et (II) :

oh i

-ch-ch2-

ch3 i c=o i

0

1

-CH-CH^

(I)

(II)

On conditionne une solution aqueuse à 1% d'alcool polyvinylique partiellement acétylé dans un boîtier aérosol constitué par un boîtier aluminium monobloc de col ogive (45 x 128) avec une valve Précision P 73 sans tube plongeur ayant un poussoir diffuseur axial 5 pour coupelle conique (021550). Le boîtier aérosol est rempli à raison de 90 g de solution à 1 % d'alcool polyvinylique partiellement acétylé et 10 g de gaz propulseur Fréon F 114/F 12 (43/57) vendu par la société Dupont de Nemours. La manipulation est effectuée 24 heures après la pressurisation des aérosols en salle conditionnée à io 20° C + 1° C, le matériel et l'échantillon étant à la même température. Un godet cylindrique est pesé à vide (soit P 1 son poids), puis directement rempli de la mousse produite par l'aérosol. Chaque boîtier aérosol est bien agité avant l'emploi de façon à émulsionner le gaz propulseur.

15 Pour une répartition uniforme de la mousse dans le godet, les aérosols sont utilisés tête en bas, dans un mouvement tournant et régulier.

Dès la fin de l'expansion de la mousse, on arase immédiatement et rapidement à l'aide d'une spatule large et on pèse à nouveau le 20 godet (soit P 2 son poids).

On détermine la masse volumique de la mousse selon la formule suivante:

masse volumique à 20°C =

P2 - PI

où les unités de formule (II) sont présentes dans des proportions supérieures ou égales à 3% en moles par rapport à l'ensemble des unités du polymère, et de préférence dans des proportions inférieures ou égales à 40%. Ce polymère résulte de l'hydrolyse partielle de polyacétate de vinyle et dont le taux d'hydrolyse est inférieur ou égal à 97% et a une viscosité à 4% dans l'eau à 20° C comprise entre 0,005 et 0,065 Pa-s (DIN 53 015).

Le polymère défini ci-dessus doit donner par ailleurs une mousse ayant une masse volumique, après expansion à l'air à partir d'un dispositif aérosol, inférieure ou égale à 0,3 g/cm3 à 20° C.

La masse volumique de la mousse définie ci-dessus est mesurée suivant la méthode décrite ci-après:

(V est le volume du godet). On effectue trois déterminations pour chaque polymère, la valeur retenue étant la valeur moyenne de ces déterminations (en g/cm3).

Parmi les alcools polyvinyliques partiellement acétylés, utilisa-30 bles conformément à l'invention, on peut citer les produits commerciaux vendus par exemple sous les dénominations Rhodoviol par la société Rhône-Poulenc, Polyviol par la société Wàcker, Poval par la société Kuraray, Mowiol par la société Hoechst, Airvol par la société Air Product.

35 Conformément à l'invention, on utilise de préférence des alcools polyvinyliques provenant de polyacétate de vinyle partiellement hydrolysé et ayant un taux d'hydrolyse compris entre 80 et 90%, c'est-à-dire comportant 10 à 20% en moles par rapport aux unités du polymère des unités de formule II et présentant une viscosité élevée. 40 Parmi ces alcools polyvinyliques partiellement acétylés préférés, on peut citer le produit vendu sous la dénomination Mowiol 4088 par la société Hoechst qui a un degré d'hydrolyse de 87,7% ± 1 et une viscosité à 4% dans l'eau suivant la norme DIN 53 015 de 0,040 Pa • s; le produit commercialisé sous la dénomination Rhodo-45 viol 25 140 par la société Rhône-Poulenc qui a un degré d'hydrolyse de 89% et une viscosité à 4% dans l'eau de 0,025 Pa • s; le produit commercialisé sous la dénomination Mowiol 4-98 par la société Hoechst éthérifié par 2,24 moles % en moles de bromooctane, et dont le taux d'hydrolyse est de l'ordre de 96%.

50 L'alcool polyvinylique partiellement acétylé, utilisé conformément à l'invention, est mis en œuvre dans des proportions comprises entre 0,05 et 8% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 0,2 et 3%.

La composition conforme à l'invention est destinée à être utilisée 55 pour le traitement des cheveux ou de la peau sous la forme d'une mousse, à partir d'un dispositif aérosol dans lequel elle est conditionnée sous pression; cette composition comprend au moins un alcool polyvinylique partiellement acétylé répondant à la définition ci-dessus dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, conte-60 nant un ou plusieurs produits destinés au traitement cosmétique des cheveux et/ou de la peau.

Le milieu cosmétique aqueux peut contenir, en plus de l'eau, tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools tels que les alcanols ayant 1 à 8 atomes de carbone 65 comme l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique, l'alcool phényl-éthylique, les polyalcools tels que les alkylèneglycols, comme l'éthy-lèneglycol, les éthers de glycol tels que les mono-, di- et triéthylène-glycolalcoyléther, par exemple l'éthylèneglycolmonométhyléther,

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l'éthylèneglycolmonoéthyléther, le diéthylèneglycolmonoéthyléther utilisés seuls ou en mélanges. Ces solvants, lorsqu'ils sont présents, sont utilisés dans des proportions inférieures ou égales à 50% en poids et de préférence 30% par rapport au poids total de la composition, et dans des quantités telles qu'elles permettent l'obtention, avec l'alcool polyvinylique partiellement acétylé défini ci-dessus, d'une mousse ayant une masse volumique inférieure ou égale à 0,3 g/cm3 à 20° C dans ce milieu cosmétiquement acceptable. La mesure est effectuée dans le même dispositif et dans les mêmes conditions que celles définies ci-dessus pour le choix de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé, en remplaçant l'eau par le milieu cosmétique aqueux retenu.

Les agents destinés au traitement cosmétique des cheveux peuvent être des agents moussants ou ne moussant pas lorsqu'ils sont utilisés isolément dans le milieu cosmétique ne contenant pas l'alcool polyvinylique partiellement acétylé.

On considère qu'un agent cosmétique ne mousse pas lorsqu'il ne forme pas de mousse ou lorsque la masse volumique de la mousse aérosol est supérieure à 0,3 g/cm3 à 20° C selon le test décrit ci-dessus pour l'alcool polyvinylique partiellement acétylé.

Ces agents traitants peuvent être de nature cationique, anionique, non ionique ou amphotère.

On entend par agents cationiques traitants des composés moléculaires ou des polymères comprenant un ou plusieurs groupements aminés primaire, secondaire, tertiaire ou ammonium quaternaire dans leurs molécules. De tels agents présentent généralement une grande affinité pour la kératine des cheveux, et plus particulièrement lorsque cette kératine a été dégradée par des traitements chimiques, physiques ou par des agents atmosphériques.

Parmi ces composés, on peut citer plus particulièrement:

(I) Les agents tensioactifs cationiques tels que des sels d'amines grasses comme les acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaires tels que des chlorures et des bromures d'alcoyldimé-thylbenzylammonium, d'alcoyltriméthyllammonium, d'alcoyldimé-thylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistéarylammonium, de di-méthyldilaurylammonium, le chlorure d'acétyldiméthyldodécylam-monium, des méthosulfates d'alcoylamidoéthyltriméthylammonium, les lactates de N,N-diméthylamino ou N,N-diéthylaminopolyoxy-éthylcarboxylate oxyéthylêné par exemple avec 4 moles d'oxyde d'éthylène, des sels d'alcoylpyridinium tels que le chlorure de l-(2-hydroxyéthyl)carbamoylméthylpyridinium, le chlorure de N-lauryl, colaminoformylméthylpyridinium, les dérivés d'imidazoline tels que les alcoylimidazolines. Les oxydes d'amines, les oxydes d'alcoyldi-méthylamines, et les oxydes d'alcoylaminoéthyldiméthylamines. Les dérivés cationiques répondant à la formule:

/R"

R'0-f-C2H30 (CH2OH)jâCHz-CHOH-CH2-N (III)

R'"

dans laquelle R' désigne un radical alcoyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical alcoylaryle à chaîne alcoyle linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, R" et R'" désignent des radicaux hydroxyalcoyle inférieurs ou des radicaux alcoylènes réunis entre eux pour former un hétérocycle, n est un nombre compris entre 0,5 et 10.

D'autres agents de surface cationiques utilisables sont les composés dispersibles dans l'eau de formule (IV) :

Riv /^3 N\

IV X

Xe

(IV)

dans laquelle:

a) lorsque R désigne le groupement de formule:

R5—O -f- C2H3(R6) O -jj-

f C2H3(CH2OH •)- O-tr CH2 - CHOH - CH2 -

dans laquelle Rs désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, R6 est un radical alcoyle, un radical alcoxymé-thyle linéaire ou ramifié, un radical alcényloxy linéaire, p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5, n désigne un nombre entier ou 5 décimal de 2 à 20, R2 désigne un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou bien forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, Xe désigne un anion et io de préférence un anion méthylsulfate, méthanesulfonate, p-toluène-sulfonate, bromure, chlorure ou iodure.

b) Lorsque R2 et R3 désignent un radical méthyle, Rj et R4 ont les significations suivantes:

(i) Rj et R4 désignent un radical aliphatique linéaire,

15 (ii) ou bien Rj désigne un radical aliphatique linéaire saturé et R4 désigne un radical méthyle ou benzyle,

(iii) ou bien Ri désigne un radical alkylamidopropyle (alkyle en Ci4-C22) et R4 désigne un groupe alkylacétate (alkyle en C12-C16). Xe désigne un anion tel qu'un halogénure ou CH3S04~.

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c) Lorsque Rj désigne un groupe alkylamidoéthyle et/ou alcényl-amidoéthyle dans lesquels le radical alkyle et/ou alcényle contenant de 14 à 22 atomes de carbone dérive des acides gras de suif et R2 et R3 forment avec l'azote un hétérocycle substitué du type 4,5-dihy-

25 dro-imidazole, R4 désigne un alkyle en Cj-C4, Xe désigne un anion CH3S04".

Les dérivés d'ammonium bisquaternaire à deux chaînes lipo-philes, de formule (V):

R«

R«

(V)

CH3-N®-CH2-CO-N-A-N-CO-CH2-N®-CH3 CHj Xe (R7)m (R7)m Xe CH3

dans laquelle R6 désigne un groupement aliphatique saturé ou insa-35 turé, linéaire ou ramifié ayant de 8 à 22 atomes de carbone ou le mélange de ces groupements ou un mélange de chaînes lipophiles dérivant de produits naturels ayant de 8 à 30 atomes de carbone; A désigne un groupement -f CH2 dans lequel n désigne un nombre entier de 1 à 18 et R7 désigne H, et m = 1 ; A peut également former 40 avec les atomes d'azote auxquels il est relié un groupement hétérocy-clique, auquel cas m = 0, Xe désigne un anion dérivant d'un acide minéral ou organique.

Ces composés sont décrits dans le brevet français de la titulaire N° 2 464 710.

45 Parmi les agents tensioactifs cationiques plus particulièrement préférés on peut citer:

(1) les composés de formule:

R8i /Rio n\

Rs Ru

Xe

(VI

dans laquelle Rs et Ru désignent chacun un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle dérivés des acides gras du suif ayant 14 à 55 22 atomes de carbone et R9 et R10 désignent le radical méthyle, Xe désigne l'ion Cl®, ou bien R8 désigne un radical alkyle en C18, Rn désigne un radical benzyle, R9 et R10 désignent le radical méthyle et X- désigne Cl ~ ;

(2) les dérivés de bisammonium quaternaire portant un groupe-60 ment ester tels que le produit vendu sous la dénomination Amonyl

DM par la société Seppie;

(3) le dérivé d'ammonium bisquaternaire répondant à la formule:

ÇH3

ch3 I

65 R,, - N® - CH2 - CONH - (CH2)2 - NHCO CH2 - N® - R,, CH3 Xe CH3

dans laquelle Rn est une chaîne suif et X® est Cl®;

(vii)

X

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8

(4) le chlorure d'alkyle (suif) triméthylammonium vendu en solution dans l'alcool isopropylique sous la dénomination Arquad T 50 par la société Armak;

(5) le bromure de tétradécyltriméthylammonium ;

(6) le chlorure de cocoylamidopropyldiméthylacétamidoammo-nium répondant à la formule:

CH3 !

RI2-C-NH-fCH2}3N®-CH2-C-NH2 Cl® (VIII) O CH3 O

où le radical R12 est une chaîne coprah;

(7) l'éthylsulfate d'acylamidopropyldiméthyléthylammonium dans lequel le groupement acyle dérive des acides gras de lanoline vendu sous la dénomination Lanoquat 50 et référencé sous le nom de Qua-ternium 33 dans le dictionnaire CTFA;

(8) le chlorure de y-gluconamidopropyldiméthylhydroxyéthylam-monium vendu sous la dénomination Ceraphyl 60 par la société Yan Dyk et référencé sous le nom de Quaternium 22 dans le dictionnaire CTFA;

(9) le chlorure de triméthyldocosylammonium.

(II) Les polymères cationiques qui sont choisis parmi les polymères comportant des groupements aminés primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1000 et 3 000 000.

Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les protéines quaternisées, les polysiloxanes quaternisés et les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire. Ces polymères sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,25 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

A. Les protéines quaternisées sont en particulier des polymères modifiés chimiquement et portant en bout de chaîne ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaires. Parmi ces protéines, on peut citer notamment:

— les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthyl-ammonium tels que les produits vendus sous la dénomination Quat-Pro E par la société Maybrook et dénommés dans le dictionnaire CTFA Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate;

— les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium ou de diméthylstéarylammonium vendus sous la dénomination de Quat-Pro S par la société Maybrook et dénommés dans le dictionnaire CTFA Steartrimonium Hydrolyzed Collagen;

— les hydrolysats de protéines animales portant des groupements diméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination Crotein BTA par la société Croda et dénommés dans le dictionnaire CTFA Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein;

— les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaires comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres:

— le Croquât L dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C12 ;

— le Croquât M dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C10-C18;

— le Croquât S dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2700 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C18;

— la Crotein Q dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen de l'ordre de 12 000 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte au moins un groupe alkyle ayant de 1 à

18 atomes de carbone.

Ces différents produits sont vendus par la société Croda.

D'autres protéines quaternisées sont celles répondant à la formule:

ch3

r5-n®-r6-nh-a I

ch3

Xe

(IX)

io dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, Rs désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone, Xe représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral, ces protéines ont un poids 15 moléculaire compris entre 1500 et 10000, de préférence entre 2000 et 5000. Les produits préférés sont ceux vendus sous la dénomination Lexein QX 3000 par la société Inolex appelée dans le dictionnaire CTFA Cocotrimonium Collagen Hydrolysate.

B. Une autre famille de polymères cationiques est constituée par les polymères cationiques siliconés. Parmi ces polymères on peut citer:

(a) les polysiloxanes quaternisés dénommés dans le dictionnaire CTFA Amodiméthicone et répondant à la formule:

20

HO-

CH3

I

Si—O-

I

L CH3

30

OH

-Si—O——H (X)

I

(CH2)3

NH

I

(CH2)2 . NH2

dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids 35 moléculaire qui est compris généralement entre 5000 et 10000; (b) les polymères cationiques siliconés répondant à la formule:

R'oGjzô Si -f OSiG2 OSi GbR'2.b)aO-Si-G3— R'a (XI)

dans laquelle G est un atome d'hydrogène ou le groupement 40 phényle, OH un groupement alkyle en Cx-C8 et de préférence méthyle, a désigne 0 ou un nombre entier de 1 à 3 et de préférence 0, b désigne 0 ou 1 et de préférence 1, la somme (n + m) est un nombre entier de 1 à 2000 et de préférence de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et de préférence de 49 à 149, et m 45 pouvant désigner un nombre entier de 1 à 2000 et de préférence de 1 à 10; R' est un radical monovalent de formule CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est choisi parmi les groupements: —N(R")—CH2 - CH2 -N(R")2 -N(R")2 50 -N®(R")3A®

—N®(R")H2Ae

- N(R")CH2 - CH2—Ne(R")H2 A®

dans lesquelles R" peut désigner hydrogène, phényle, benzyle, un radical hydrocarboné saturé monovalent et de préférence un radical 55 alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, et Ae représente un ion halogénure tel que chlorure, bromure, iodure ou fluorure.

Un produit particulièrement intéressant entrant dans cette définition est le polymère dénommé triméthylsilylamodiméthicone répondant à la formule:

60 r r CHj

(CH3)3 —Si-

ch3

-O-Si—

ch3 _l„

-O-Si-

(ch,)3

nh I

(çh2)2 nh2 .

-O—Si(CH3)3 (XII)

9

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dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus (formule X). De tels polymères sont décrits dans la demande de brevet EP-A-95 238;

(c) les polymères cationiques siliconés répondant à la formule:

(R7)î—Si—O-

Rs—CH2—CHOH - CH2 - N' R7

I

Si-0

-Si—O-I

Rv

L R7

(R7)3Qe Si—(R7)3 (XIII)

dans laquelle R7 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone et en particulier un radical alkyle ou alcényle et de préférence méthyle; R8 désigne un radical hydrocarboné divalent, de préférence un radical alkylène en Cj-C^ ou un radical alkylénoxy divalent en Q-Cjg et de préférence en Cx-Cg; Q® est ion halogénure, de préférence chlorure; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et de préférence de 2 à 8; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et de préférence de 20 à 50.

De tels polymères sont décrits plus particulièrement dans le brevet US-A-4 185 087.

Un polymère particulièrement préféré entrant dans cette classe est le polymère vendu par la société Union Carbide sous la dénomination Ucar Silicone ALE 56 qui se caractérise par un point éclair selon la norme ASTDM-93 de 60° C, une viscosité à la concentration de 35% de matière active et à 25° C de 0,011 Pa ■ s et par un indice de basicité totale de 0,24 mEq/g.

Lorsque ces polymères siliconés sont mis en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface non ioniques, éventuellement des agents de surface cationiques. On peut utiliser par exemple dans les compositions conformément à l'invention le produit commercial vendu sous la dénomination émulsion cationique DC 929 par la société Dow Corning qui comprend l'amodiméthicone de formule (X), un agent de surface cationique répondant à la formule:

CH3

Rç>—N — CH3

ch3

Cl®~

(XIV)

dans laquelle R9 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras du suif, et un agent de surface non ionique de formule:

C9H19 - C6H4 - (OC2H4), o - OH

connu sous la dénomination Nonoxynol 10.

Une autre composition utilisable dans cette forme de réalisation de l'invention est la composition contenant le produit vendu sous la dénomination Dow Corning Q2 7224 par la société Dow Corning comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (XII), un agent de surface non ionique de formule:

C8H17-C6H4-(OCH2CH2>nOHoùn = 40

dénommé encore octoxynol-40, un autre agent de surface non ionique de formule:

encore dénommé isolaureth-6 et du glycol.

C. Les polymères du type polyamine polyaminoamide ou polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, sont décrits en particulier dans les brevets français de la titulaire Nos 82 07 996 ou 84 04 475.

Parmi ces polymères, on peut citer:

(1) Les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non tels que les produits vendus sous la dénomination Gafquat par la société Gaf Corporation, par exemple Gafquat 734 ou 755, ou bien les produits dénommés Copo-lymer 845, 958 et 937. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français Nos 2 077 143 et 2 393 573.

(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements

5 ammonium quaternaires décrits dans le brevet français N° 1 492 597 et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations JR (JR 400, JR 125, JR 30M) ou LR (LR 400, LR 30M) par la société Union Carbide Corporation. Les polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quater-io naires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

(3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés par un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et décrits plus en détail dans le

15 brevet américain N° 4 131 576 tels que les hydroxyalkylcelluloses comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropylcellu-lose greffées par un sel de mêthacryloyléthyltriméthylammonium, méthacrylamidopropyltriméthylammonium, diméthyldiallylammonium.

20 Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous les dénominations Celquat L 200 et Celquat H 100 par la société National Starch.

(4) Les Polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets américains Nos 3 589 578 et 4 031 307, et plus parti-

25 culièrement le produit commercialisé sous la dénomination Jaguar C. 13 S vendu par la société Meyhall.

(5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de

30 soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont décrits dans les brevets français N°s 2 162 025 et 2 280 361.

(6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particu-35 lier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine.

Ces polyaminoamides pouvant être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un anhydride non saturé, un dérivé bisinsaturé, une bishalohydrine, un bisazétidinium, une bishaloacyl-diamine, un bishalogénure d'alcoyle ou encore par un oligomère ré-40 sultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bisazétidinium, d'une bishaloacyldi-amine, d'un bishalogénure d'alkyle, d'une épihalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bisinsaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement 45 amine du polyaminoamide.

Ces polyaminopolyamides peuvent être alcoylés ou, s'ils comportent une ou plusieurs fonctions aminés tertiaires, quaternisés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevèts français N°s 2 252 840 et 2 368 508.

50 (7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènepolyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique/dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylènetriamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 55 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont décrits dans le brevet français N° 1 583 363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylènetriamine 60 vendus sous les dénominations Cartarétine F, F4 ou Fa par la société Sandoz.

(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylènepoly-amine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi 65 parmi l'acide diglycolique et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylènepolyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à

672 593

10

réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhy-drine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5:1 et 1,8:1. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains N°s 3 227 615 et 2 961 347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Incorporated ou bien sous la dénomination PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/ diéthylènetriamine.

(9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20 000 à 3 000000 tels que des homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XV)

ou (XV):

■fch2),-r,2c cr,2-ch2-

I I

h2c ^pi2

n®

R/XR

Km y®

(ch2),

/ \

-f CH2)i—r12c cr,,-ch2-I I

h2c ch,

\/

n

I

Rio

(XV)

où r17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la 5 chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et Xe désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. A2 et r13 et r15 peuvent former, avec io les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle pipéra-zinique; en outre, si A2 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:

- (CH2)n -CO-D-OC - (CH2)„ -

15

dans lequel D désigne:

a) un reste de glycol de formule: —O—Z—O— oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules :

■f - CH2 - CH2 - O4,—CH2 - CH2 -

20

(XV')

1 et t sont égaux à 0 ou 1, et la somme 1 + t = 1, r12 désigne hydrogène ou méthyle, Ri0 et Rn désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoal-coyle inférieur et où r10 et rtl peuvent désigner, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formules (XV) ou (XV') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y9 est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination Merquat 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100000, et le copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomination Merquat 550 par la société Merck.

Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans le brevet français N° 2 080 759 et son certificat d'addition N° 2 190 406. (10) Le polymère de polyammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule:

R-13 RIS

—N©—A2—Nffi—B2— (XVI)

[ Xe | Xe

Rl4 R-16

-ch2-ch-o-I

ch,

-CH2-CH-

CH,

25

où x et y désignent un nombre entier de-1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

b) un reste de diamine bissecondaire tel qu'un dérivé de pipérazine,

c) un reste de diamine bisprimaire de formule:

-NH-Y-NH-

où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent

35 —CH2—CH2 —S—S—CH2—CH2;

d) un groupement uréylène de formule:

—NH —CO—NH—;

40 Xe est un anion tel que chlorure ou bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont décrits en particulier dans les brevets français Nos 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 45 2 413 907, et les brevets US-A- N05 2 273 780,2 375 853,2 388 614,

2 454 547, 3 206 462,2 261 002,2 271 378, 3 874 870,4 001 432,

3 929 990, 3 966 904, 4 005 193,4 025 617, 4 025 627, 4 025 653,

4 026 945 et 4 027 020.

(11) Les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule:

ris o o r20

-N®-fCH24rNH-C-fCH2-3sC-NH-fCH2-^-N®-A- (XVII)

Ris

Xe r2,

Xe dans laquelle r13 et r14, r15 et r16, étant identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphati-ques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hy-droxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien r13 et r14 et rls et rls, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien r13, ri4, r15 et r16 représentent un radical alkyle en Cj-C^ linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou

O

O

dans laquelle r18, r19, r20 et r21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, P-hydroxyéthyle, ß-hydroxypropyle ou

- CH2CH2(OCH2CH2)pOH,

où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que r]8, rlç>, r20 et r21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, x et y, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6; m est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X désigne un atome d'halogène, A désigne un radical d'un dihalogénure et représente de préférence

—C—O—R,

-D

—C—NH—R17—D

-ch,-ch-0-ch2-ch2-

11

672 593

De tels composés sont décrits plus en détail dans la demande EP-A-122 324.

(12) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acrylique ou méthacrylique et comportant les motifs:

R.24 R-24 P-24

-CHj-C-, ' -ch2-C- ou —CH2—C—

0

II

-u-

O

II

■u-

-o-

II

0

1

0

1

1

0

1

NH

1

1

Ai 1

1

Ai

1

Ai

1

N\

R-22 R-23

1

R26— N®—R27

r25 x2e

1

R26~~N@— R27 R25 x2e dans lesquels R24 désigne H ou CH3, A1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R2S, R26, R27, identiques ou différents, représentent un groupe alcoyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle, R22 et R23 représentent hydrogène ou un groupe alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, X_2 désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et

— le polymère comportant les motifs de formule:

CH3

méthacrylamide substitués à l'azote par des alcoyles inférieurs, des acides acrylique ou méthacrylique ou leurs esters, la vinylpyrrolidone, des esters vinyliques.

Parmi ces composés, on peut citer le copolymère d'acrylamide et de diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé au sulfate de dimé-thyle et vendu sous la dénomination Hercofioc par la société Hercules, le copolymère d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyltriméthylammonium, décrit dans la demande de brevet EP-A-80976 et vendu sous la dénominationn Bina Qat P100 par la société Ciba-Geigy, ou encore le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltri-méthylammonium) vendu sous la dénomination Polymaptac par la société Texaco Chemicals.

(13) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimi-dazole tel que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF.

(14) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par Henkel, référencé sous le nom de Polyéthylène Glycol (15) Tallow Polyamine dans le dictionnaire CTFA.

D'autres polymères cationiques utilisables conformément à l'invention sont des polyalkylène-imines, en particulier des polyéthy-lène-imines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vi-nylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Les polymères particulièrement préférés dans les compositions conformes à l'invention sont les suivants:

CH3

—ne—(ch2)3nhc-(ch2)4-c-nh-(ch2)3—nffi —ch2-ch2—o—ch2—ch2-

CH, X€

O

O

CH3

Xe

X est un halogénure, vendu sous la dénomination Mirapol AD 1 par la société Miranol,

pTT prj

— le polymère comportant les motifs de formule: | 3 | 3

- N® - (CH2)3NHC - (CH2)7 - C - NH - (CH2)3 - Nœ - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH, -

ch3 Xe

X" est un halogénure, vendu sous la dénomination Mirapol AZI par la société Miranol,

— le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium) vendu sous la dénomination Polymaptac par la société Texaco Chemicals;

— le polymère quaternisé du type ionène décrit dans le brevet français de la titulaire N° 2 270 846 et plus particulièrement celui comportant les motifs:

ch3 ch3

I I

-®n-(ch2)3-®n-(ch2)6-

cle I cl® I ch3 ch3

— les cyclopolymères de diméthyldiallylammonium vendus sous les dénominations Merquat 100 et Merquat 550 par la société Merck;

— les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimida-zole tels que ceux vendus sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF;

— les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non tels que les produits vendus sous les dénominations Copolymer 845, Gafquat 734 ou 755 par la société GAF ;

— les polymères d'éthers de cellulose quaternaires tels que ceux vendus sous les dénominations JR comme par exemple JR 125, JR 400, JR 30 M et LR tels que LR 400 et LR 30 par la société Union Carbide Corporation;

— les dérivés de cellulose cationiques tels que les produits vendus sous les dénominations Celquat L 200 et Celquat h 100 par la société National Starch;

O

O

ch3

X

40 — les polymères d'ammonium quaternaires du type décrit dans le brevet US N° 4 157 388 et plus particulièrement le polymère comportant des motifs de formule:

ch3 ch3

I I

-n® - (ch2)3 - n - c - n - (ch2)3 - n® - ch2ch2och2ch2 -

,ch3 xe h o h ch3 xe

X- est un ion halogénure, vendu sous la dénomination Mirapol A 50 15 par la société Miranol;

— les poly(chlorure de diméthylbutênylammonium)-a,û)-bis-(chlo-rure de triéthanolammonium) vendu sous la dénomination Onamer M par la société Onyx International.

55 Pour plus de précision, les différents polymères cationiques sont décrits également dans les brevets français Nos 2 383 660 et 2 542 997.

Les agents traitants peuvent également être de nature anionique et plus particulièrement des polymères anioniques utilisés seuls ou en 60 association avec les agents traitants cationiques définis ci-dessus. Une forme de réalisation particulièrement préférée consiste à utiliser comme association des polymères cationiques et des polymères anioniques comme décrit dans les brevets français Nos 2 542 997,

2 544 000, 2 521 427, 2 383 660.

65 Les polymères anioniques comportent des unités acides carboxy-lique, sulfonique ou phosphorique et ont un poids moléculaire compris entre 500 et 5 000 000 et de préférence entre 1000 et

3 000 000. Parmi ces polymères on peut plus particulièrement citer:

672 593

12

— les sels alcalins d'acides polyhydroxycarboxyliques tels que les produits vendus sous la dénomination Hydagen F par la société Henkel;

— les homopolymères d'acides acrylique ou méthacrylique de préférence non réticulés ou leurs sels tels que par exemple les produits vendus sous les dénominations Versicol E ou K par la société Allied Colloid ou le produit vendu sous la dénomination Darvan N° 7 par la société Van der Bilt;

— les copolymères acide méthacrylique/méthacrylate d'alkyle en Ci-C4;

— les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique et d'esters vinyliques, d'éthers vinyliques, d'ha-logénures vinyliques, de dérivés phénylvinyliques, d'acide acrylique ou d'acrylates, ces copolymères étant éventuellement partiellement ou totalement estérifiés et décrits plus particulièrement dans les brevets US N°s 2 047 398,2 723 248,2 102 213, le brevet britannique N° 839 805. Parmi ces copolymères, on peut plus particulièrement citer les produits vendus sous les dénominations Gantrez AN ou ES par la société General Aniline ou EMA 1325 par la société Monsanto. D'autres polymères appartenant à cette classe sont des copolymères d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique et éventuellement d'acrylamide, de méthacrylamide, d'une alphaoléfine, des acides acrylique ou méthacrylique ou leurs esters ou de vinylpyrrolidone; les fonctions anhydrides étant monoestérifiées ou monoamidifiées comme décrit dans les demandes de brevets français publiées Nos 76 13 929, 76 20 917;

— les terpolymères constitués de 10 à 91% en poids d'acétate de vinyle, de 3 à 20% en poids d'un acide carboxylique insaturé choisi de préférence parmi l'acide crotonique, l'acide allyloxyacétique, l'acide allyloxypropionique et l'acide vinylacétique, et de 4 à 60% en poids d'au moins un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique alphacyclique. Parmi ces polymères, on peut citer de préférence le copolymère acétate de vinyle/acide croto-nique/t.-butylbenzoate de vinyle (65/10/25) tel que décrit dans le brevet français N° 2 439 798;

— les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés sur le polyéthylèneglycol, tels que le produit vendu par la société Hoechst sous la dénomination Aristoflex A;

— les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/vinylnéodé-canoate tels que le produit vendu sous la dénomination Resyn 28-29-30 par la société National Starch;

— les Polyacrylamides comportant des groupements carboxylates tels que le produit vendu sous la dénomination Cyanamer A 370 par la société American Cyanamid.

Les polymères comportant des motifs sulfoniques sont plus particulièrement choisis parmi les sels de sodium de l'acide polystyrène sulfonique tels que les produits vendus sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 ayant respectivement un poids moléculaire d'environ 500 000 et 800 000, par la société National Starch.

— les sels de polyacrylamido sulfoniques tels que l'acide polyacryl-amidométhylpropanesulfonique comme le produit vendu sous la dénomination Cosmedia Polymer HSP 1180 par la société Henkel;

— les sels d'un polymère contenant des motifs acides alkylnaphtalè-nesulfoniques comme le produit vendu sous la dénomination Darvan N° 1 par la société Van der Bilt;

— les lignosulfonates de calcium ou de sodium comme les produits vendus sous la dénomination Marasperse C 21 par la société American Can Co. et ceux en C10-C14. vendus par la société Avebene;

— les polyvinylsulfonates de sodium ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100000.

Des agents traitants non ioniques peuvent être constitués par des polymères non ioniques ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000 pouvant être utilisés seuls ou en mélange avec des polymères anioniques, et/ou cationiques mentionnés ci-dessus.

Parmi ces polymères non ioniques, on peut citer:

— la polyvinylpyrrolidone,

— les copolymères de vinylpyrrolidone/acétate de vinyle,

— les Polyacrylamides,

— les polyéthylèneglycols,

— les polyamides hydrosolubles comportant de 50 à 100% de motifs de formule:

-^ch2-ch2-co-nh+

et de 0 à 50% de motifs de formule fch2-çh}

conh2

décrits plus particulièrement dans le brevet US-A N° 4 082 730 et dans le brevet français N° 2 508 795, et de préférence les poly ß-alanines.

Les polymères amphotères peuvent être utilisés également comme agents traitants seuls ou en association avec les dérivés cationiques ou les polymères mentionnés ci-dessus. Ces polymères ont un poids moléculaire de 500 à 3 000 000 et sont choisis en particulier parmi les polymères comportant des motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant 1 ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques; A et/ou B peuvent désigner également des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaïne ou de sulfobétaïne.

A et B peuvent également désigner des chaînes polymères cationiques comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire dans lesquelles l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné; ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,ß-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Des polymères amphotères particulièrement préférés sont choisis parmi:

— les polymères résultant de la réaction d'un polyaminoamide obtenu par polycondensation d'acide adipique et de diéthylènetri-amine en quantité équimoléculaire et réticulé avec l'épichlorhydrine à raison de 11 moles de réticulant pour 100 groupements amine secondaire du polyaminoamide, alcoylé avec la propanesultone dans des proportions de 50% ou bien avec le chloracétate de soude;

— le polymère obtenu par polycondensation de l'épichlorhydrine et de la pipêrazine en présence de soude et bétaïnisé;

— le copolymère d'octylacrylamide/acrylate/butylaminoéthyl-méthacrylate vendu sous la dénomination Amphomer par la société National Starch;

— le copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate de carboxy-méthyldiméthylammonioéthyle ;

— le copolymère de méthacrylate d'alkyle (C1-C18)/mêthacrylate de carboxymêthyldimêthylammoniométhyle ayant un poids moléculaire de 70 000 à 90 000 tel que le produit vendu sous la dénomination Amphoset par la société Mitsubichi Petrochemical Co. Ltd. ou sous le nom d'Amersette par la société Amerchol;

—. les polymères dérivés du chitosane décrits en particulier dans le brevet français N" 2 137 684 et comportant des motifs répondant aux formules:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

13

672 593

(C)

h-

r —n —(ch2)„—x CO

co

-nh-c2h3

—nh-c2h3-co—

Le polymère comporte de préférence 0 à 20% de motif A, 40 à 50% de motif B et 40 à 50% de motif C dans lequel R désigne un radical alkylène et de préférence — CH2 — CH2 —.

io Les dérivés d'acide polyaspartique répondant à la formule:

R'-N-R"

I

CO

I

-NH — C2H3 —co-d

— om+

I

CO

I

-nh-c2h3-co-

(xviii)

-D

dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, b est un nombre entier variant de 2 à 6, X représente un groupement —NR: (Rn) ou un groupement — N® Rj (Rn) (Rm) Ze où Ri, Rj[, Rnl, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, un groupement alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone ou R, et Rrl représentent avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à six chaînons pouvant contenir un autre hétéroatome et Z® représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral, Y représente un atome d'oxygène, un groupement méthylène, un groupement NR'" ou un groupement N®(R'") (R"") Zf où R'" et R"", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, un groupement alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone et Zf représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral, R' représentant un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyalkyle inférieur, un groupement hydroxyalkyloxyalkyle inférieur, lin groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone, R" représente un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyalkyle inférieur ou un groupement alkyle inférieur, M représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin ou un demi-atome de métal alcalinoterreux, ou bien M® représente un ion ammonium, D représente un groupement

R R

-N—R" ou — OeM®

-N-(CH2->bX,

m et p, q et r représentant des nombres entiers y compris 0 tels que la somme m+p+q+r varie de 15 à 500, m et p ne pouvant être nuls simultanément: a) que lorsque q est différent de 0 et R' représente un groupement hydroxyalkyle, et b) lorsque q est égal à 0.

Les composés sont décrits dans le brevet français N° 2 403 076. Les compositions particulièrement préférées conformes à l'invention et contenant l'alcool polyvinylique partiellement acétylé à titre d'agent de moussage sont des compositions comprenant :

1 ) L'association d'un agent de surface cationique dispersible dans l'eau, d'une protéine quaternisée hydrosoluble et d'un polymère cationique siliconé tel que défini ci-dessus; une telle association est décrite particulièrement dans la demande de brevet français N° 2 562 794.

2) Une association telle que décrite dans la demande de brevet français N° 2 548 019 contenant un agent de surface cationique dispersible dans l'eau, un polymère cationique quaternisé de type ionène hydrosoluble défini en particulier dans le groupe 10 des polymères cationiques ci-dessus et un polymère cationique siliconé.

3) Une composition comprenant en association dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable un polyvinylsulfonate de sodium et un condensât de pipérazine et d'épichlorhydrine.

25 4) Une composition contenant un polymère amphotère tel que le méthacrylate de méthyle/méthacrylate de carboxyméthyl diméthyl-ammonioéthyle décrite plus particulièrement dans le brevet français de la titulaire N° 2 470 596, avec soit

— un dérivé d'éther de cellulose comprenant des groupements am-30 monium quaternaires du type de ceux décrits dans le brevet français

N° 1 492 597 et vendus sous les dénominations JR ou LR par la société Union Carbide, ou bien

— un dérivé de cellulose cationique tel que décrit dans le brevet américain N° 4 131 576 comme les produits vendus sous les dénomi-

35 nations Celquat L 200 et Celquat H 100 par la société National Starch;

— les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium ou les copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium avec l'acrylamide vendus respectivement sous les dénominations Merquat

40 100 et Merquat 550 par la société Merck;

— les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de diaminoalkyle quaternisés ou non tels que par exemple les produits vendus sous les dénominations Gafquat 734 ou 755;

— les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimida-45 zole, par exemple les produits vendus sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 970 et FC 550 par la société BASF;

5) les compositions contenant un copolymère de vinylpyrrolidone/ diéthylaminoéthylméthacrylate comme plus particulièrement le produit vendu sous la dénomination Copolymer 845 par la société

50 GAF;

6) les compositions contenant un copolymère de vinylpyrrolidone/ diéthylaminoéthylméthacrylate tel que le produit vendu sous la dénomination Copolymer 845 par la société GAF avec les polymères cationiques dérivés d'éther de cellulose, dérivés de cellulose, les

55 homo- et copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium ou les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, définis ci-dessus.

Une autre forme de réalisation préférée de l'invention est constituée par une composition renfermant en dispersion aqueuse, ou hy-60 droalcoolique, l'alcool polyvinylique partiellement acétylé défini ci-dessus avec un polyamide hydrosoluble du type décrit dans les brevets US N° 4 082 730 et belge N° 893 738 ou avec des polymères cationiques choisis parmi les dérivés d'éthers de cellulose quaternaires, les dérivés de cellulose cationiques, les polymères de chlorure de «s diméthyldiallylammonium, les polymères quaternaires de vinylpyr-rolidone/vinylimidazole définis ci-dessus, ou encore avec les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de diaminoalkyle quaternisés ou non.

672 593

14

Les agents cosmétiques traitants sont présents, dans les compositions conformes à l'invention, dans des proportions pouvant varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 0,05 et 6% en poids.

Ces compositions peuvent également contenir des électrolytes tels que les sels de métaux alcalins, par exemple les sels de sodium, de potassium ou de lithium. Ces sels sont choisis de préférence parmi les sulfates, les halogénures, tels que chlorure ou bromure, ou les sels d'acides organiques, en particulier acétate ou lactate. On peut également utiliser des sels de métaux alcalinoterreux et plus particulièrement les carbonate, silicate, nitrate, acétate, gluconate, pantothénate et lactate de calcium, magnésium ou strontium. Ces électrolytes sont présents dans des concentrations variant entre 0,25 et 8% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres ingrédients habituellement utilisés en cosmétique tels que des parfums, des colorants ayant pour fonction de colorer la composition elle-même, les cheveux ou la peau, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents antigras, antiséborrhéiques, antipelliculaires, des siliconés, des agents adoucissants, des filtres solaires, des agents peptisants ainsi qu'éventuellement des agents tensioactifs, anioniques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges dans des proportions inférieures à 10% et de préférence à 7%.

Il est entendu que lorsque de tels ingrédients sont présents, la composition doit permettre l'obtention, avec l'alcool polyvinylique partiellement acétylé défini ci-dessus, d'une mousse ayant une masse volumique égale ou inférieure à 0,3 g/cm3 à 20° C dans ce milieu cosmétiquement acceptable comme décrit ci-dessus.

Les ingrédients doivent permettre en particulier l'obtention d'une mousse avec l'alcool polyvinylique partiellement acétylé présentant la masse volumique indiquée ci-dessus en appliquant la méthode de détermination de la masse volumique définie ci-dessus, la solution aqueuse contenant dans ce cas, en plus de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé dans des proportions de 1%, l'ingrédient en question dans les proportions souhaitées.

Les compositions conformes à l'invention ne contiennent pas, de préférence^des matières absorbantes solides, notamment des argiles telles que les kaolinites et les attapulgites, et en particulier celles qui ont une granulométrie inférieure à 30 microns.

Ces compositions sont conditionnées dans des dispositifs pressurisés en aérosols en présence de gaz propulseurs présents généralement dans des proportions ne dépassant pas 25% par rapport au poids total de la composition, et de préférence 15%. On peut utiliser à titre de gaz propulseur le gaz carbonique, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane et leurs mélanges, les hydrocarbures halogénés chlorés et/ou fluorés non hydrolysables tels que les composés vendus sous les dénominations de Fréon par la société Du Pont de Nemours et plus particulièrement les fluorochlorohydrocarbures comme le dichlorodifluoromé-thane Fréon 12 ou le dichlorotétrafluoroéthane ou Fréon 114. Ces agents propulseurs peuvent être utilisés seuls ou en mélange comme le mélange de Fréon 114/Fréon 12 dans des proportions comprises entre 40:60 et 80:20.

Les compositions conformes à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que des lotions, des êmulsions ou des dispersions qui, après distribution à partir du dispositif aérosol, forment les mousses à appliquer sur les cheveux ou la peau.

Les mousses distribuées à partir de dispositifs aérosols, ayant les compositions définies ci-dessus, peuvent être appliquées sous forme de compositions après-shampooing, de produit à rincer appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, comme agent pour les mises en plis ou le brushing ou sous forme de produit dont l'application n'est pas suivie de rinçage; tel que des mousses de coiffage. Ces compositions peuvent également être utilisées pour la restructuration, les permanentes ou la coloration ou décoloration des cheveux. Leur pH est généralement compris entre 3 et 10 et ajusté à l'aide d'un agent alcalinisant ou acidifiant utilisé habituellement en cosmétique.

Lorsque les mousses conformes à l'invention sont destinées à être utilisées pour le coiffage ou la mise en forme ou mise en plis des cheveux, elles comprennent généralement en dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, l'alcool polyvinylique partiellement acétylé ainsi qu'un ou plusieurs polymères et plus particulièrement les polymères non ioniques définis ci-dessus.

Lorsque les mousses conformes à l'invention sont utilisées pour réaliser des permanentes, elles renferment, outre l'alcool polyvinylique partiellement acétylé et les polymères cosmétiques, soit un agent réducteur, soit un agent oxydant, suivant qu'elles constituent la première ou la seconde phase de la permanente. Ces compositions sont appliquées suivant la technique classique consistant à appliquer sur les cheveux, dans un premier temps, une composition contenant un réducteur et, après avoir rincé éventuellement la chevelure, à appliquer une composition contenant un oxydant.

Une autre réalisation particulièrement préférée est constituée par la mise en œuvre de la mousse comme mousse à rincer appliquée principalement avant ou après shampooing. Cette mousse renferme généralement en solution ou en êmulsion l'alcool polyvinylique partiellement acétylé et un ou plusieurs agents cosmétiques traitants, également mentionnés ci-dessus.

Une autre forme de réalisation de l'invention consiste à utiliser une composition contenant des agents traitants non moussants dans le milieu aqueux en l'absence de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé et d'appliquer cette composition, sous forme de mousse grâce à la présence de l'alcool' polyvinylique partiellement acétylé.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention, sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Exemple 1:

On prépare une mousse aérosol non rincée ayant la composition suivante:

—• Polymère amphotère sous la dénomination Amphoset par la société Mitsubishi 0,5 g MA

— Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffe par du chlorure de diallyldîmêthylammonium vendu sous la dénomination Celquat L 200 par la société

National Starch 0,5 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 0,2 g

— Alcool éthylique q.s. 10% (en volume)

— pH spontané: 7,4

— Conservateur, parfum q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

On introduit 90 g de ladite composition dans un boîtier aérosol en aluminium monobloc sans tube plongeur, muni d'une valve Précision P 73 avec 10 g d'un mélange de Fréons F 114/F 12 dans les proportions de 43/57.

On applique la mousse sur des cheveux propres et essorés. Les cheveux se démêlent bien, sont doux au toucher. Après séchage, les cheveux sont nerveux et se coiffent facilement. La mousse obtenue présente, suivant le test décrit ci-dessus, une masse volumique d = 0,061 g/cm3 à 20° C.

Exemple 2:

On prépare une mousse aérosol non rincée ayant la composition suivante:

— Condensât d'épichlorhydrine sur un condensât d'acide adipique et de diéthylènetriamine préparé

selon l'exemple la du brevet français N° 2 252 840 1 g MA

— Copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternisé ayant un PM de 100000, vendu sous la dénomination de

Gafquat 734 par la société General Aniline 0,5 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination Poval-PVA 217 par la société Kuraray 0,8 g

— Alcool éthylique q.s. 10% (en volume)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15

672 593

pH spontané: 9 Conservateur, parfum q.s. Eau q.s.p.

100 (

HCl q.s.p. pH = 7 Conservateur, parfum q.s. Eau q.s.p.

100 i

On conditionne la composition comme décrit dans l'exemple 1. On applique la mousse obtenue sur des cheveux permanentés et essorés. Les cheveux humides se démêlent aisément et sont doux au toucher. Après séchage, les cheveux sont doux, lisses et nerveux. La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,065 g/cm3 à 20° C.

Exemple 3:

On prépare la mousse de coiffage suivante:

— Polymère cationique décrit et préparé selon le brevet français N° 2 270 846 constitué de motifs récurrents de formule:

ch3

ch3

-N®-(CH2)3-N®-(CH2y ch3 cl€

ch3 Cle

0,3 g MA .

0,3 g MA 1 g

100 g

25

— Copolymère polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle vendu par la société GAF

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination Rhodoviol 25/140 par la société Rhône-Poulenc

— Alcool éthylique q.s. 10% (en volume)

— pH spontané: 6,1

— Conservateur, parfum q.s.

— Eau q.s.p.

On conditionne la composition comme décrit dans l'exemple 1 ; 30 on applique la mousse sur des cheveux propres et essorés. Les cheveux humides se démêlent facilement. La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,070 g/cm3 à 20° C.

Exemple 4: 35

On prépare la mousse de coiffage suivante:

— Condensât d'acide adipique et de diéthylène triamine réticulé par le composé de formule:

On conditionne la composition comme décrit dans l'exemple 1. On applique cette mousse après un shampooing (d = 0,066 g/ cm3 à 20° C) sur des cheveux essorés. Après rinçage, les cheveux se démêlent facilement à l'état humide et sont légers et gonflants à l'état sec.

10 Exemple 6:

On prépare une mousse aérosol non rincée ayant la composition suivante:

— Hydrolysat de protéine comportant des groupements 15 ammonium quaternaires portant au moins un groupe alkyle en Cx-C18 vendu sous la dénomination de

Crotein Q par la société Croda 0,4 g MA

— Polymère quaternaire de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole vendu sous la dénomination Luviquat FC 370 par la société BASF 0,3 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination Mowiol 1074 par la société Hoechst 0,9 g MA

— Alcool éthylique q.s. 10% (en volume)

— pH spontané: 5,7

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

40

C1CH2 - CHOH—CH2 -f n;

- CH2 - CHOH - CH2 -k Cl préparé selon l'exemple Xb du brevet français N° 2 368 508

Polvinylsulfonate de sodium

Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst

Alcool éthylique q.s. 10% (en volume)

pH spontané: 9,4

Conservateur, parfum q.s.p.

Eau q.s.p.

0,3 g MA 0,2 g 45

Ug

100 g

On conditionne la composition comme décrit dans l'exemple 1. On applique la mousse (d = 0,076 g/cm3 à 20° C) sur des cheveux propres et essorés. Après séchage, les cheveux ont du corps J5 et de la tenue.

Exemple 5:

On prépare un après-shampooing sous forme de mousse aérosol de composition suivante:

60

— Copolymère acide adipique/diméthylaminohydroxy-propyldiéthylènetriamine vendu sous la dénomination Cartarétine F4 par la société Sandoz 3 g MA

— Polymère cationique siliconé sous la dénomination

Emulsion cationique DC 929 par la société 65

Dow Corning 0,1 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination Mowiol 4088 par la société Hoehst 2 g MA

On conditionne la composition comme décrit dans l'exemple 1. La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,065 g/ cm3 à 20° C.

Exemple 7:

On prépare un après-shampooing sous forme de mousse aérosol de composition suivante:

— Chlorure de distéaryldiméthylammonium 1 g MA

— Protéine quaternisée dénommée dans le dictionnaire CTFA: Cocotrimonium Collagen Hydrolysate,

vendue sous la dénomination Lexein QX 3000 par la société Inolex 0,5 g mA

— Polymère cationique siliconé vendu sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 à 35% MA

par la société Dow Corning 1 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 1 g MA

— NaOH q.s.p. pH = 7,3

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

On conditionne la composition comme décrit dans l'exemple 1. On applique la mousse (d = 0,06 g/cm3 à 20° C) sur des cheveux lavés et essorés. Après rinçage à l'eau, les cheveux humides se démêlent aisément; les cheveux secs sont doux et brillants.

Exemple 8:

On prépare un après-shampooing sous forme de mousse aérosol de composition suivante:

— Copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide de PM > 500 000 vendu sous la dénomination Merquat 550 par la société Merck 0,5 g MA

— Polymère cationique décrit et préparé selon le brevet français N° 2 270 846 constitué de motifs récurrents de formule:

CH3

ch3

- -n® - (ch2)3 - n® - (ch2)6

ch3 ci® ch3 cle

— Copolymère de méthacrylate de méthyle/méthacrylate de carboxyméthyldiméthylammonioéthyle préparé

0,5 g MA

672 593

16

selon le brevet français N° 2 470 596 0,5 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination Rhodoviol 45/140 par la société Rhône-Poulenc 3 g MA

— NaOH q.s.p. pH = 8

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

On conditionne la composition comme décrit dans l'exemple 1. On applique la mousse (d = 0,124 g/cm3 à 20° C) sur des cheveux lavés et essorés. Après rinçage et séchage, les cheveux sont nerveux et gonflants.

Exemple 9:

On prépare un après-shampooing sous forme de mousse aérosol de composition suivante:

cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène 1 g MA

■ Alcool cétylique 0,3 g

— Blanc de baleine synthétique 0,5 g 5 — Chlorure de docosyltriméthylammonium vendu sous la dénomination Genamin KDM-F par la société

Hoechst 0,56 g MA

— Emulsion cationique vendue par la société Dow Corning sous la dénomination Emulsion Cationique io DC 929 à 35% MA 1,75 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 1,0 g MA

— Triéthanolamine q.s. pH = 6,5

— Conservateur, parfum q.s.

15 — Eau q.s.p. 100 g

Chlorure de distéaryldiméthylammonium Polymère cationique siliconé vendu sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 à 35% MA par la société Dow Corning Polymère cationique décrit et préparé selon le brevet français N° 2 270 846 constitué de motifs récurrents de formule:

ch3 ch3

I I

-n® - (ch2)3 - n® - (œwt-f-

1 g MA

1 g MA

20

-CH, Cl9 CH3 Cl® _

Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst

HCl q.s.p. pH = 7,6

Parfum, conservateur q.s.

Eau q.s.p.

0,3 g MA

1 g MA 30

100 g

On conditionne la composition comme décrit dans l'exemple 1. On applique la mousse (d = 0,068 g/cm3 à 20° C) sur des cheveux propres et essorés. Après rinçage et séchage, les cheveux sont légers et gonflants.

Exemple 10:

On prépare un après-shampooing sous forme de mousse aérosol de composition suivante:

— Alcool cétylique et stéarylique 50/50 1 g MA

— Blanc de baleine synthétique 0,5 g

— Chlorure de docosyltriméthylammonium vendu sous la dénomination Genamin KDM-F par la société

Hoechst 0,7 g MA

— Emulsion cationique vendue par la société Dow Corning sous la dénomination Emulsion cationique

DC 929 à 35% MA 1,75 g MA so

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 2,0 g MA

— Triéthanolamine q.s. pH = 6,5

— Conservateur, parfum q.s.

— Eau q.s.p. 100 g 55

On pressurise 96 g de cette composition dans un boîtier aérosol en aluminium monobloc sans tube plongeur, muni d'une valve Précision P 73 avec 4 g de butane.

La mousse obtenue est onctueuse et volumineuse. On applique cette mousse sur des cheveux propres et essorés. Après une pose de quelques minutes et un rinçage, les cheveux se démêlent aisément.

Après séchage, ils sont doux et brillants et se coiffent facilement.

Exemple 11:

On prépare un après-shampooing sous forme de mousse aérosol de composition suivante:

— Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool

60

On pressurise 96 g de cette composition, comme décrit dans l'exemple 10.

La mousse obtenue, volumineuse et onctueuse, est appliquée sur des cheveux propres et essorés. Après une pose de quelques minutes et un rinçage, les cheveux se démêlent aisément. Après séchage, ils sont doux et brillants et se coiffent facilement.

Exemple 12:

On prépare la mousse de coiffage de composition suivante :

— Copolymère acétate de vinyle/acide croto-nique/t.-butylbenzoate de vinyle 65/10/25, décrit dans le brevet français N° 2 439 798 1 g MA

Copolymère poly(vinylpyrrolidone/diéthylamino-éthylméthacrylate) vendu en solution aqueuse à 20%

MA sous la dénomination Copolymer 845 par la société GAF 1 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 1 g MA

— Amino-2-méthyl-2 propanol-1 q.s. pH=8,5

— Alcool éthylique q.s.p. 10°

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

On pressurise 80 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 20 g du propulseur.

On applique la mousse sur des cheveux propres et essorés. Les cheveux humides se démêlent bien et sont doux au toucher. Après séchage, les cheveux sont doux, lisses et nerveux, ont de la tenue et sont faciles à coiffer.

La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,044 g/ cm3 à 20° C.

Exemple 13:

On prépare la mousse de coiffage de composition suivante:

— Copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate de carboxyméthyldiméthylammonioéthyle décrit dans le brevet français N° 2 470 596 0,4 g MA

— Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé de chlorure de diallyldiméthylammonium vendu sous la dénomination Celquat L 200 par la société

National Starch 0,5 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 0,1 g MA

— Parfum, conservateur qs

— Alcool éthylique q.s.p. 10°

— Eau q.s.p. 100 g

— pH spontané: 6

65

On pressurise 85 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 15 g du propulseur.

On applique la mousse sur des cheveux propres et essorés. Les cheveux humides se démêlent bien et sont doux au toucher. Après

17

672 593

séchage, les cheveux sont doux, lisses et nerveux, ont de la tenue et sont faciles à coiffer.

La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,030 g/ cm3 à 20° C.

Exemple 14:

On prépare la mousse antipelliculaire de composition suivante:

— Poly-ß-alanine 0,1 g MA

— Copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternisé ayant un PM de 100 000, vendu sous la dénomination Gafquat 734 par la société General Aniline 0,1 g MA

— Sel de zinc 1-hydroxypyridine 2-tbione vendu sous la dénomination Omadine de zinc à 50% MA

par la société Olin 0,1 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 1,5 g MA

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

— pH spontané: 7,3

On pressurise 85 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 15 g du propulseur.

On applique la mousse sur des cheveux propres et essorés. Les cheveux humides se démêlent bien et sont doux au toucher. Après séchage, les cheveux sont doux, lisses et nerveux, ont de la tenue et sont faciles à coiffer.

La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,048 g/ cm3 à 20° C.

Exemple 15: 30

On prépare la mousse de coiffage de composition suivante:

20

25

— Bromure de tétradécyltriméthylammonium 0,2 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4-98 par la société Hoechst et éthérifié par :

2,24 moles % de bromooctane 3,2 g MA

— Poly(chlorure de diméthylbuténylammonium)-cc,W-bis-(chlorure de triéthanolammonium) vendu sous la dénomination de Onamer M par la société Onyx International

— Parfum, colorant, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

— pH spontané: 6,5

On pressurise 90 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 10 g de propulseur.

On applique la mousse sur des cheveux propres et essorés. Les cheveux humides se démêlent bien et sont doux au toucher. Après séchage, les cheveux sont doux, lisses et nerveux, ont de la tenue et sont faciles à coiffer.

La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,039 g/ cm3 à 20° C.

Exemple 16:

On prépare une mousse pour le brushing de composition sui- ^ vante:

— Emulsion cationique vendue par la société Dow Corning sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 à la concentration de 35% MA 0,7 g MA

— Polymère de diméthylsiloxane polyoxyéthyléné 60 et/ou polyoxypropyléné vendu sous la dénomination

Dow Corning 193 Surfactant par la société

Dow Corning 0,7 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la1 société Hoechst 0,5 g «

— pH spontané: 5

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

On pressurise 90 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 10 g de propulseur.

Après application de la mousse sur les cheveux, ceux-ci deviennent doux, lisses, nerveux, ont de la tenue et sont faciles à coiffer.

Exemple 17:

On prépare un après-shampooing de composition suivante:

— Dichlorure d'éthylène bis-(N,N-diméthyloléocétyl-acétamide) décrit dans le brevet français N° 2 464 710 0,3 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination Mowiol 4088 par la société Hoechst 6 g

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

— Triéthanolamine q.s. pH=7,5

On pressurise 90 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 10 g du propulseur.

On applique la mousse sur les cheveux qui sont alors brillants, doux et faciles à démêler.

La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,084 g/ cm3 à 20° C.

Exemple 18:

On prépare un après-shampooing de composition suivante:

— Poly(chlorure de diméthylbuténylammonium)-a,W-bis-(chlorure de triéthanolammonium) vendu sous la dénomination de Onamer M par la société Onyx International 5 g MA Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination Mowiol 4088 par la société Hoechst 5 g MA

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

— Triéthanolamine q.s. pH = 6

On pressurise 90 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 10 g du propulseur.

La composition appliquée sur les cheveux permet d'obtenir un démêlage facile de ceux-ci et également d'améliorer l'état des pointes 0,1 g MA 40 des cheveux abîmés.

Exemple 19:

On prépare un après-shampooing de composition suivante:

— Copolymère poly(vinylpyrrolidone/diéthylamino-éthylméthacrylate) vendu en solution aqueuse à 20%

MA sous la dénomination Copolymer 845 par la société GAF 1 g MA

— Copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide de PM > 500 000 vendu sous la dénomination Merquat 550 par la société Merck 0,03 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 2 g

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

— Triéthanolamine q.s. pH = 6,5

On pressurise 90 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 10 g du propulseur.

On applique la composition sur les cheveux qui, après séchage, ont une bonne tenue et sont gonflants.

La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,158 g/ cm3 à 20° C.

Exemple 20:

On prépare un après-shampooing de composition suivante:

— Copolymère poly(vinylpyrrolidone/diéthylamino-éthylmêthacrylate) vendu en solution aqueuse à 20% MA

672 593

18

sous la dénomination Copolymer 845 par la société

General Aniline 3 g MA

— Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternisé ayant un PM de 1 000 000 vendu à 20% MA sous la dénomination Gafquat 755 par la société General 5 Aniline 1 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 3 g

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g 10

— Triéthanolamine q.s. pH=7

On pressurise 90 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 10 g du propulseur.

On applique la mousse sur des cheveux propres et essorés. Après 15 séchage, les cheveux sont gonflants et ont de la tenue.

La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,128 g/ cm3 à 20° C.

Exemple 21:

On prépare un après-shampooing de composition suivante:

— Condensât de la pipérazine et de l'épichlorhydrine préparé selon l'exemple 1 du brevet français

N" 2 162 025 1,5 g MA

— Polyvinylsulfonate de sodium 0,6 g MA

— Alcool polyvinylique vendu sous la dénomination

Mowiol 4088 par la société Hoechst 5 g

— Parfum, conservateur q.s.

— Eau q.s.p. 100 g

— Acide chlorhydrique q.s. pH=8,3

On pressurise 90 g de cette composition comme décrit dans l'exemple 1 avec 10 g du propulseur.

On applique la mousse sur des cheveux propres et essorés. Après séchage, les cheveux ont de la tenue et sont nerveux.

La mousse obtenue présente une masse volumique d = 0,098 g/ cm3 à 20° C.

R

Claims (31)

1. 672 593

   2

   REVENDICATIONS

   1. Procédé de traitement cosmétique de la peau et des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau ou les cheveux une mousse résultant de l'expansion à l'air d'une composition appropriée, conditionnée dans un dispositif aérosol, contenant de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé comportant au moins des unités de formules (I) et (II)

   OH

   -CH-CH2-J— (I)

   çh3

   c=o I

   o dans laquelle R' désigne un radical alcoyle linéaire ou ramifié, saturé ou insature, un radical alcoylaryle à chaîne alcoyle linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, R" et R'" désignent des radicaux hydroxyalcoyles inférieurs ou des radicaux alcoylènes réunis entre eux pour former un hétérocycle, n est un nombre compris entre 0,5 et 10;

   (3) les dérivés d'ammonium bisquaternaire à deux chaînes lipophi-les, de formule (V) :

   -CH-CH,

   (ii)

   30

   dans lesquelles les unités de formule (II) sont présentes dans des pro- 20 portions supérieures ou égales à 3% en moles par rapport à l'ensemble des unités du polymère, ce polymère présentant une viscosité à 4% dans l'eau à 20° C comprise entre 0,005 et 0,065 Pa • s.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la mousse formée après expansion à l'air à partir d'un dispositif aréro- 25 sol d'une solution aqueuse à 1% d'alcool polyvinylique partiellement acétylé a une masse volumique inférieure ou égale à 0,3 g par cm3 à 20° C.
3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'alcool polyvinylique partiellement acétylé comporte de 97 à 60% de motifs de formule (I).
4. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'alcool partiellement acétylé est mis en œuvre dans des proportions comprises entre 0,05 et 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
5. 5. Composition cosmétique pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 1 conditionnée dans un dispositif pressurisé en aérosol en présence d'un agent propulseur, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable renfermant un ou plusieurs produits destinés au traitement cosmétique des cheveux ou de la peau, au moins un alcool polyvinylique partiellement acétylé tel que défini dans la revendication 1, pour former une mousse après expansion à l'air.
6. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le milieu cosmétique aqueux contient de l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant cosmétiquement acceptable présent dans une quantité permettant l'obtention avec l'alcool polyvinylique partiellement acétylé d'une mousse ayant une masse volumique inférieure ou. égale à 0,3 g/cm3 à 20° C.
7. 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle contient également des agents traitants pour les cheveux ou la peau de nature cationique, anionique, non ionique ou ampho-tère.
8. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient des agents traitants cationiques choisis parmi les agents tensioactifs cationiques ou bien les polymères cationiques ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 5 000 000.
9. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif cationique est choisi parmi:

   (1) les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaires, les lactates de N,N-diméthylamino ou N,N-diéthylaminopolyoxyéthyl-carboxylate, les sels d'alcoylpyridinium, les dérivés d'imidazoline, les oxydes d'amines;

   (2) les dérivés cationiques répondant à la formule;

   R«

   R«

   CH3-N0-CH2-CO-N-A-N-CO-CH2-N®-CH3 (V)

   CH3 Xe

   (R?)ra (R?)m xe ch3

   dans laquelle R6 désigne un groupement aliphatique saturé ou insature, linéaire ou ramifié ayant de 8 à 22 atomes de carbone ou le mélange de ces groupements ou un mélange de chaînes lipophiles dérivant de produits naturels ayant de 8 à 30 atomes de carbone; A désigne un groupement -f CH2-)j- dans lequel n désigne un nombre entier de 1 à 18 et R, désigne H, et m = 1 ; A peut également former avec les atomes d'azote auxquels il est relié un groupement hétérocy-clique, auquel cas m = 0, Xe désigne un anion dérivant d'un acide minéral ou organique;

   (4) les composés de formule :

   R,

   R

   / \

   X

   (IV)

   dans laquelle:

   a) lorsque Rt désigne le groupement de formule:

   R5-0-tC2H3(R6)0V

   f- C2H3(CH2OH } O^ CH2 - CHOH - CH2 -

   35 dans laquelle Rs désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, R6 est un radical alcoyle, un radical alcoxymé-thyle linéaire ou ramifié, un radical alcényloxy linéaire, p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5, n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 20, R2 désigne un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle 40 ayant de 1 à 3 atomes de carbone, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carobne ou bien forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 ou 6 chaînons. Xe désigne un anion;

   45 b) lorsque R2 et R3 désignent un radical méthyle, R! et R4 ont les significations suivantes:

   (i) Rx et R4 désignent un radical aliphatique linéaire,

   (ii) ou bien Rj désigne un radical aliphatique linéaire saturé, et R4 désigne un radical méthyle ou benzyle,

   50 (iii) ou bien Rj désigne un radical alkylamidopropyle (alkyle en Ci4-C22) et R4 désigne un groupe alkylacétate (alkyle en C12-C16), Xe désigne un anion tel qu'un halogénure ou CH3S04e;

   c) lorsque Rj désigne un groupe alkylamidoéthyle et/ou alcénylami-doéthyle dans lequel le radical alkyle et/ou alcényle contenant de 14 55 à 22 atomes de carbone dérive des acides gras du suif, R2 et R3 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle substitué du type 4,5-dihydro-imidazole, R4 désigne un alkyle en Cj-Q., Xedésigne un anion CH3S04e.

   6o 10. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif cationique est choisi parmi:

   (1) les composés de formule:

   R'0+C2H30 (CH2OH) i CH2 - CHOH - CH2 - N^ (III)

   R'"

   \ /

   N\

   r; R„

   X

   dans laquelle Ra et R! j désignent un mélange de radicaux alcényle

   3

   672 593

   et/ou alcoyle dérivés des acides gras du suif ayant 14 à 22 atomes de carbone, et R9 et R10 désignent le radical méthyle, Xe désignant Cl® ou bien Rs désigne un radical alkyle en C18 et Rn désigne un radical benzyle, R9 et RI0 désignant le radical méthyle et Xe désigne Cl9; ou bien

   (2) les dérivés de bisammonium quaternaire portant un groupe ester;

   (3) les dérivés d'ammonium quaternaire répondant à la formule :

   CH,

   ch,

   -n©—a2—ng—■] i xe i xe
10. R,.

    Rl 6

    dans laquelle R13 et R14, Rls et Ri6, étant identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphati-ques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hy-

    droxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13 et R14 et Rls et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatorne autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 5 représentent un radical alkyle en Ci-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou

    (VII) io
11. R. ! - N® - CH2 - CONH - (CH2)2 - NHCO CH2 —N® —RX1

    I I

    CH3 Xe CH3 Xe où Rj ! est une chaîne suif et Xe est Cl6,

    çh3

    R12—C—NH-f CH2-)-3N® —CH2—C—NH2 Cl® (VIII) O CH3 0

    où le radical R12 est une chaîne coprah;

    (4) le chlorure d'alkyle (suif) triméthylammonium;

    (5) le bromure de tétradécyltriméthylammonium;

    (6) l'éthylsulfate d'acylamidopropyldiméthyléthylammonium dans lequel le groupement acyle dérive des acides gras de lanoline;

    (7) le chlorure de y-gluconamidopropyldiméthylhydroxyéthylam-monium;

    (8) le chlorure de triméthyldocosylammonium.
12. 11. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les protéines quaterni-sées constituées par un polypeptide modifié chimiquement et portant en bout de chaîne ou greffés sur celle-ci des groupements ammonium quaternaires.
13. 12. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères cationiques siliconés.
14. 13. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polyamines, les po-lyaminoamides et polyammonium quaternaires.
15. 14. Composition selon l'une des revendications 7 à 13, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:

    (1) les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non;

    (2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires;

    (3) les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire;

    (4) les Polysaccharides cationiques;

    (5) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène, hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement interrompue par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères;

    (6) les polycondensats de polyalkylène polyamine et d'acide car-boxylique réticulés et/ou alkylés par des agents bifonctiormels;

    (7) les cyclopolymères de chlorure de dialkyldiallylammonium;

    (8) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimida-zole;

    (9) Les polymères de polyammonium quaternaire contenant des motifs récurrents repondant à la formule:

    R-13 R-l S

    (XVI)

    o

    II

    -c-o-r17-d o

    II

    -C-NH-R,

    -d où R17 est un alkylène et d un groupement ammonium quaternaire. A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, liés à, ou intercalés dans, la 15 chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et Xe désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

    20 A2 et R13 et R15 peuvent former, avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; en outre, si A2 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:

    - (CH2)n - CO - d - OC - (CH2)„ -

    25

    dans lequel d désigne:

    a) un reste de glycol de formule: —O—Z—O— oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

    30

    iCH2-CH2-0}x-CH2-CH2-

    -ch2 — ch—o-

    I

    ch3

    -ch2

    -ch-I

    ch3

    35 où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

    b) un reste de diamine bissecondaire tel qu'un dérivé de pipérazine;

    c) un reste de diamine bisprimaire de formule:

    40 -NH-Y-NH-

    où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien un radical bivalent

    —CH2—CH2 —S—S —CH2 —CH2 —;

    45

    d) un groupement uréylène de formule:

    —NH—CO —NH — ; Xe est un anion tel que chlorure ou bromure.

    (10) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule:

    50 r

    K-18

    O

    o

    R2C

    I

    —®n—(chi-k nh — c—(ch2)m—c—nh-f ch2-}y n® — a—

    R,9 Xe R21 Xe

    (XVII)

    dans laquelle Rls, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, P-hydroxyéthyle, ß-hydroxypropyle ou

    - ch2ch2(och2ch2)poh où p est égal à 0 ou un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que Rls, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, x et y, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6; m est égal à 0 ou à un nombre 1 entier compris entre 1 et 34, X désigne un atome d'halogène, A désigne un radical d'un dihalogénure et représente de préférence

    -CH2-CH2-0-CH2-CH2-

    672 593

    (11) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acrylique ou méthacrylique et comportant les motifs :

    r24

    -ch,—c—,

    I

    c=o I

    0

    1

    Ai

    I

    N

    R-22 R':

    R24

    -ch2-c-

    -ch2

    Ru c=o I

    0

    1

    Ai

    I

    -n© — r27 r25 x2e r24

    I

    -c-

    I

    c=o I

    NH I

    A,

    R26—Nff

    I

    R?;

    -R27 X®

    dans lesquels R24 désigne H ou CH3, At est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R25, R2S, R27, identiques ou différents, représentent un groupe alcoyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle, R22 et R23 représentent l'hydrogène ou un groupe alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, X~2 désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

    ( 12) Une polyamine référencée sous le nom de «polyéthylèneglycol (15) tallow polyamine».
16. 15. Composition selon l'une des revendications 5 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient un polymère anionique ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 5 000 000 et comportant des motifs carboxylique, sulfonique ou phosphorique.
17. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les sels alcalins d'acide polyhydroxycarboxylique; les homopolymères d'acides acrylique ou méthacrylique et leurs sels; les copolymères acide méthacry-lique/méthacrylate d'alkyle en C1-C4; les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique et d'esters vinyliques, d'éthers vinyliques, d'halogénures vinyliques, de dérivés phénylvinyliques, d'acide acrylique ou d'acrylates, ces copolymères étant éventuellement totalement ou partiellement estérifiés; les copolymères d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique et éventuellement d'un autre monomère, 5 dont les fonctions anhydrides peuvent être monoestérifiées ou mo-noamidifiées; le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé sur le polyéthylèneglycol; le terpolymère acétate de vinyle/acide cro-tonique/vinylnéodécanoate, le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/tert.-butylbenzoate de vinyle, les Polyacrylamides conilo portant des groupements carboxylates; les sels de sodium de l'acide polystyrène sulfonique, les sels polyacrylamido sulfoniques, les sels de polymères comportant des motifs acides alkylnaphtalène sulfoniques, les lignosulfonates de sodium ou de calcium; les polyvinylsul-fonates de sodium.

    15 17. Composition selon l'une des revendications 5 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient également des polymères non ioniques ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000.
18. 18. Composition selon l'une des revendications 5 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient également des polymères amphotères

    20 ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000.
19. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi:

    - les polycondensats équimoléculaires de l'acide adipique et de la diéthylènetriamine, réticulés avec l'épichlorhydrine et alcoylés

    25 avec la propanesultone ou le chloroacétate de soude, l'agent réticu-lant étant présent dans une proportion de 11 moles pour 100 groupements amine secondaire du polycondensat;

    - les polycondensats d'épichlorhydrine et de pipérazine bétaïni-sés;

    30 — le copolymère d'octylacrylamide/acrylate/butylaminoéthyl-méthacrylate;

    - le copolymère méthacrylate de méthyl/méthacrylate de car-boxy diméthylammonioéthyle ;

    - le copolymère de méthacrylate d'alkyle (CrC18)/méthacrylate 35 de carboxyméthyldiméthylammoniométhyle;

    - les polymères dérivés du chitosane;

    - les dérivés d'acide polyaspartique répondant à la formule:

    H-

    R-N-(CH2)„-X' CO

    -NH-C2H3-CO ;

    -NH-C,H,-CO-

    R'—N — R"

    I

    CO

    I

    -NH-C2H3-CO-

    — OM +

    I

    CO

    -NH-C2H3-CO-

    (XVIII)

    Ir-D

    dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, b est un nombre entier variant de 2 à 6, X représente un groupement —NR, (R„) ou un groupement — N® R, (Rn) (Rm) Z® où R,, R„, RUI, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, un groupement alcényle ayant 1 à 18 atomes de carbone, ou R[ et Ru représentent avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à six chaînons pouvant contenir un autre hétéroatome et Z® représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral, Y représente un atome d'oxygène, un groupement méthylène, un groupement NR'" ou un groupement N®(R'") (R"") Zf où R'" et R"", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, un groupement alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone, et Zf représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral, R' représentant un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyalkyle inférieur, un groupement hydroxyalkyloxyalkyle inférieur, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone, R" représente un atome d'hydrogène, un groupement hy-

    50

    droxyalkyle inférieur ou un groupement alkyle inférieur, M® représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin ou un demi-atome de métal alcalinoterreux, ou bien M® représente un ion ammonium, D représente un groupement

    R

    —N—(CH2)b X, —N

    ./ \

    \ /

    Y,

    60

    -N-R" ou —O®—M® I

    R'

    m et p, q et r représentant des nombres entiers y compris 0 tels que la somme m+p + q+r varie de 15 à 500, m et p ne pouvant être nuls simultanément: a) que lorsque q est différent de 0 et R' représente 65 un groupement hydroxyalkyle, et b) lorsque q est égal à 0.
20. 20. Composition selon l'une des revendications 5 à 19, caractérisée par le fait que la composition contient en plus de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé au moins un agent de surface cationi-

    5

    672 593

    que dispersible dans l'eau, au moins une protéine quaternisée hydro-soluble et au moins un polymère cationique siliconé.
21. 21. Composition selon l'une des revendications 5 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient en présence de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé au moins un agent de surface cationique dispersible dans l'eau, au moins un polymère cationique quaternisé hy-drosoluble de type polyammonium quaternaire et au moins un polymère cationique siliconé.
22. 22. Composition selon l'une des revendications 5 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé au moins du polyvinylsulfonate de sodium et un polymère qui est un condensât de pipérazine et d'épichlorhydrine.
23. 23. Composition selon l'une des revendications 5 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé, au moins un polymère amphotère constitué par le méthacrylate de méthyle/méthacrylate de carboxyméthyldiméthyl-ammonioéthyle et un polymère cationique choisi parmi:

    a) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires,

    b) les polymères de cellulose et de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire,

    c) les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium ou les copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium avec l'acrylamide,

    d) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimida-zole,

    e) les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de diaminoalkyle quaternisés ou non.
24. 24. Composition selon l'une des revendications 5 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient, en plus de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé, un copolymère de vinylpyrrolidone/diéthylami-noéthylméthacrylate.
25. 25. Composition selon l'une des revendications 5 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient, en plus de l'alcool polyvinylique partiellement acétylé, un copolymère de vinylpyrrolidone/diéthylami-noéthylméthacrylate et un polymère cationique choisi parmi les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire, et les polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, les homo- ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium ou les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimi-dazole.
26. 26. Composition selon l'une des revendications 5 à 19, caractérisée par le fait que la composition contient en dispersion aqueuse, ou hydroalcoolique, un alcool polyvinylique partiellement acétylé, un polyamide hydrosoluble et un polymère cationique choisi parmi les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire, les copolymères de cellulose et de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, les polymères de diméthyldiallylammonium, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, et les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de diaminoalkyle quaternisés ou non.
27. 27. Composition selon l'une des revendications 5 à 26, caractérisée par le fait que l'agent traitant est présent dans des proportions comprises entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
28. 28. Composition selon l'une des revendications 5 à 27, caractérisée par le fait qu'elle contient des électrolytes choisis parmi les sulfates, les halogénures ou les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux d'acides organiques dans des proportions comprises entre 0,25 et 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
29. 29. Composition selon l'une des revendications 5 à 28, caractérisée par le fait qu'elle contient également des parfums, des colorants ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou les cheveux ou la peau, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents antigras, antisêborrhéiques, antipelliculaires, des silicon.es, des agents adoucissants, des filtres solaires, des agents pep-tisants.
30. 30. Composition selon l'une des revendications 5 à 29, caractérisée par le fait qu'elle contient également des agents tensioactifs anio-niques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, dans des proportions ne dépassant pas 10% en poids.
31. 31. Composition selon l'une des revendications 5 à 30, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de composition après shampooing, de mousse à rincer à appliquer avant ou après coloration et décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, de mousse de mise en plis ou de brushing, de mousse non rincée, de composition restructurante, de permanente, de coloration ou de décoloration.