NL8401968A - Polymere kwaternaire ammoniumverbindingen, werkwijze voor het bereiden daarvan alsmede hun toepassingen. - Google Patents

Polymere kwaternaire ammoniumverbindingen, werkwijze voor het bereiden daarvan alsmede hun toepassingen. Download PDF

Info

Publication number
NL8401968A
NL8401968A NL8401968A NL8401968A NL8401968A NL 8401968 A NL8401968 A NL 8401968A NL 8401968 A NL8401968 A NL 8401968A NL 8401968 A NL8401968 A NL 8401968A NL 8401968 A NL8401968 A NL 8401968A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
compounds according
formula
odd number
methyl group
Prior art date
Application number
NL8401968A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Buckman Labor Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Buckman Labor Inc filed Critical Buckman Labor Inc
Publication of NL8401968A publication Critical patent/NL8401968A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04—Breaking emulsions
    • B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/14—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C08G73/0226—Quaternisation of polyalkylene(poly)amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/024—Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0633—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/173—Macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/467—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from polyamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/61—Polyamines polyimines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D21C9/005—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

I ΐ - 1 -
Polymere kwatemaire ammoniumverhindingen, werkwijze voor het bereiden daarvan alsmede hun toepassingen.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe iono-5 gene polymere verbindingen met eindstandige tertiaire aminogroepen die toegepast kunnen worden als microbiociden, plantegroeiregula-toren, corrosieremmers, middelen om de bindingssterkte tussen vezels te verminderen zoals bij het vervaardigen van papier, weekmakers, antistatica, middelen om emulsies te breken, en middelen 10 om de aanverfbaarheid en kleurechtheid van textielmaterialen en papier te verbeteren.
De nieuwe ionogene polymere verbindingen volgens de uitvinding hebben de formule 1 op het formuleblad waarin R* ’ een groep met de formule 2, 3 of 4 voorstelt, R een methyl-, 15 ethyl-, propyl-, butyl-, hydroxyethyl- of hydroxypropylgroep voorstelt, R’ dezelfde betekenis heeft als R en wanneer R een methylgroep voorstelt, bovendien een alkylgroep met 6-18 koolstof-atomen en eventueel met 1 of 2 ethenisch onverzadigde bindingen^ of cyclohexylgroep voorstelt, of R en R' samen een pyridyl- of % 20 piperidylgroep vormen, m een geheel getal is van 2-12 en n een oneven getal is van 1-201.
De polymeren volgens de uitvinding worden bereid volgens een tweestaps werkwijze. In de eerste stap worden x molen N,N,N’,N’-tetramethy1-N,N'-bis(3-chloor-2-hydroxypropvl)alkaan-25 diammoniumdichloride, N,N,NT jN’-tetramethyl-NjN'-bisCS-chloor·^- hydroxypropyl)diethyletherdiammoniumdichloride of N,N'-dimethy 1-Ν,Ν'-bis(3-chloor-2-hydroxypropyl)piperaziniumdichloride tot reaktie gebracht met x - 1 molen van een ditertiair amine in water bij verhoogde temperatuur, x is een geheel getal van 2-101.
30 Deze reaktie kan in 1-30 uren bij ongeveer 80-105° C worden uitgevoerd.
In de tweede stap wordt een mol van de in de eerste stap verkregen voorloper tot reaktie gebracht met twee mol van een monotertiair amine in water of een organisch oplos-35 middel bij een temperatuur van ongeveer 25-110° C en gedurende 84018*0 ► ) - 2 - ongeveer 1-30 uren. Geschikte organische oplosmiddelen zijn in water oplosbare lage alkoholen en andere polaire organische oplosmiddelen. Het molekulair gewicht van de voorloper wordt berekend door het molekulair-gewicht van het gebruikte chloorhydroxypropyl 5 gesubstitueerde ditertiaire amine te vermenigvuldigen met x en x - 1 keer het molekulair- gewicht van het tweede ditertiair amine op te tellen.
De eerste stap van de werkwijze berust op de reaktie van een -ditertiair amine met een o<,£0 -dihalogeen- 10 alkylverbinding. Deze reaktie staat bekend als Menschutkin reaktie en wordt toegepast om polymere kwaternaire ammoniumverbindingen met een betrekkelijk laag molekulair-gewicht van in het algemeen ongeveer 50.000 of minder (zogenoemde ionogene polymeren) te bereiden.
15 De ketenlengte van de lineaire polymeren kan als volgt worden geregeld. Wanneer twee molen van de , W -di-halogeenverbinding (x molen) tot reaktie worden gebracht met een mol (x - 1 mol) van het ditertiair amine, ontstaat een polymeer met een zeer korte keten. Wanneer de dihalogeenverbinding 20 wordt aangeduid met A en het ditertiair amine met B kan het polymeer worden aangegeven met A-B-A. Wanneer 5 molen A en 4 molen B met elkaar tot reaktie worden gebracht ontstaat een voorloper A-B-A-B-A-B-A-B-A. Deze algemene regel kan worden toegepast tot een maximum van ongeveer 101 voor A en 100 voor B. Ongeacht het 25 aantal molen A en B dat wordt toegepast, altijd bevat het voor- loperpolymeer aan beide uiteinden een halogeenatoom. Bij de tweede stap waarin de voorloper tot reaktie wordt gebracht met een mono-tertiair amine, ontstaan eindstandige kwaternaire ammoniumgroepen.
De eigenschappen van de polymeren volgens de uitvinding en varia-30 ties in hydrofiele en hydrofobe eigenschappen worden door de aard van het tertiair amine en de ketenlengte van de voorloper bepaald.
De in de eerste stap gebruikte Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra- methyl-N,N?-his (3-chloor-2-hydroxypropyl)alkaandiammoniumdichloriden 35 worden bereid door reaktie van dihydrochloridezouten van N,N,NT,NT- 8401968 i i' - 3 - tetramethyl- Οζ, (O ,-alkaandiaminen met in de alkaangroep 2-12 koolstofatomen, met 2 mol epichloorhydrin. De andere X, ω-di-chloordikwaternaire ammoniumchloriden worden op dezelfde wijze bereid uit dilxydrochloridezouten van respektievelijk 2,2’-oxobis-5 (Ν,Ν-dimethylethanamine) en 1,4-dimethylpiperazine. Elk ditertiair amine dat wordt gebruikt om de 0( , -dichloordikwaternaire ammo-niumverbindingen te bereiden, wordt dan als de vrije base tot reaktie gebracht met de 5^, ^-dichloorresten. Daarbij kunnen verschillende ditertiaire aminen worden gebruikt. Het c{, -dichloor-10 derivaat kan dus eerst met een ditertiair amine tot reaktie gebracht en daarna met een ander ditertiair amine of met mengsels van ditertiaire aminen om de voorloper te verkrijgen.
De in de tweede stap gebruikte monotertiaire aminen om de ionogene polymere voorlopers uit de eerste stap te 15 termineren, omvatten alifatische , alicyclische, alkylaromatische, aromatische en heterocyclische aminen .De alifatische groepen kunnen een of meer ethenisch onverzadigde bindingen bevatten en door een of meer hydroxylgroepen zijn gesubstitueerd. Als voorbeelden van deze aminen kunnen worden genoemd N,N-dimethylmethana-20 mine (trimethylamine), Ν,Ν-diethylethanamine (triethylamine), N,N-dimethyl-l-octadecanamine(dimethylstearylamine), N,N-dimethyl- 1-octadecenamine (dimethyloleylamine), N,N-dimethyl-l-dodeeanamine (dimethyllaurylamine), N,N-dimethyl-l-tetradecanamine (dimethyl-myristylamine), N,N,-dimethyl-1-hexadecanamine (dimethylpalmityl-25 amine), N-methyl-N-octadecyl-l-octadecanamine (methyldistearyl-amiiie), N-decyl-N-methyl-l-decanamine (didecylmethylarnine), methyldicocoamine, methyl-gedihydrogeneerd talkamine, l-chloor-3-(dimethylamino)-2-propanol, pyridine, 2,2’-2''-nitrilotris(ethanol)- ‘ (triethanolamine), 2-(dimethylamino)ethanol, 1,1',1 *'-nitrilotris-30 2-propanol(triisopropanolamine), Ν,Ν-bis(I-methylethyl)-2-propana-mine, Ν,Ν-dimethylcyclohexylamine, en N-methylpiperidine.
Polymere verbindingen worden toegepast in de pulp- en papierindustrie, in de textielindustrie en voorhhet behandelen van afvalwater voor de bovenaangegeven doeleinden.
35 Maar van de bekende polymere verbindingen voldoet er geen enkele 840196« I f - 4 - geheel. Sommigen zijn weliswaar geschikt als retentiehulpmiddel en flocculatiemiddel maar missen de andere gewenste eigenschappen.
Polymeren van het ionogene type die worden bereid door reaktie van ditertiaire aminen met dihalogeenverbindingen 5 zijn typisch produkten met een betrekkelijk laag molekulair-gewicht. Deze verbindingen kunnen doeltreffend worden gebruikt voor het bestrijden en beheersen van mieroorganismen, maar als flocculatiemiddel of plantegroeiregulator hebben zij hun beperkingen. De meest veelzijdige kationogene polymeren zijn poly-10 ethyleeniminen die in verschillende molekulair-gewichttrajekten kunnen.worden bereid door verschillende katalysatoren te kiezen en gebruik te maken van dwarsverknopingsmiddelen. Maar geen enkel polyethyleenimine is een goed bestrijdingsmiddel tegen micro-organismen. Daar komt bij dat voor het bereiden van polyethyleen-15 iminen het uiterst giftige ethyleenimine nodig is, dat in de laatste tijd als carcinogeen is beschreven. Aan het behandelen van ethyleenimine op technische schaal zijn dan ook van overheidswege allerlei beperkingen opgelegd.
De degraderende werking van microorganismen 20 op organische materialen is algemeen bekend. Eliminatie of groei-remming van algen, bacteriën en fungi vormt dan ook het onderwerp van een groot aantal researchprojekten en octrooischriften. Kwaternaire ammoniumverbindingen hebben toepassing gevonden voor het behandelen van industrieel koel-water en zwembaden.
25 De kationogene polymeren volgens de uitvinding zijn werkzaam tegen algen, bacteriën en fungi in watersystemen, zelfs wanneer zij in zeer lage concentraties worden toegepast.
Een zeer belangrijk aspekt van de uitvinding, zo niet het meest belangrijke, is dat de onderhavige verbindingen 30 opmerkelijke eigenschappen als plantegroeiregulatoren vertonen.
In dit verband is het volgende van belang. In 1975 heeft de National Academy of Sciences erop gewezen dat de toepassing van plante-groeiregulatoren er de oorzaak van kan zijn dat de opbrengst in de landbouw zo enorm sterk is toegenomen. Plantegroeiregulatoren 35 worden toegepast om gewassen te modificeren door wijziging van de 8 4 0 1 9 6 8 - 5 - i i snelheid, het patroon of beide van hun respons op interne en externe faktoren die alle ontwikkelingsstadia vanaf ontkieming via vegetatieve groei, reproduktieve ontwikkeling, rijping en veroudering, alsook conserving na de oogst, beheersen.
5 Plantegroeiregulatoren die geen voedingsstoffen zijn, bestaan gewoonlijk uit natuurlijke of synthetische verbindingen, en worden rechtstreeks op een gewas aangehracht om door wijziging van de ontwikkeling of struktuur op een of andere gunstige manier de opbrengst te verhogen , de kwaliteit te verbeteren 10 of het oogsten te vergemakkelijken.
Het is gebleken, dat wanneer de verbindingen volgens de uitvinding worden aangebracht op katoen, peulvrucht-gewassen in het bijzonder sojaboon, en andere gewassen, zij een verscheidenheid aan plantegroeiregulatorresponsies teweeg brengen.
15 Als plantegroeiregulatoren kunnen de verbindingen volgens de uitvinding zonder meer of in combinatie met een adjuvans in vaste of vloeibare vorm worden toegepast. Plantegroeiregulator-preparaten worden bereid of vervaardigd door het werkzaam bestanddeel te mengen met een adjuvans met inbegrip van verdunningsmidde- 20 len, verdikkingsmiddelen, dragers en conditioneringsmiddelen. Het werkzaam bestanddeel kan dus worden toegepast met een adjuvans zoals een organische vloeistof, water, bevochtigingsmiddel, dis-pergeermiddel, emulgator of een passende combinatie daarvan.
Geschikte vloeibare verdunningsmiddelen omvatten 25 bijvoorbeeld water, alkoholen en glycolen.
De plantegroeiregulatorpreparaten volgens de uitvinding bevatten gewoonlijk een of meer oppervlakteaktieve stoffen in een voldoende hoeveelheid om het preparaat gemakkelijk dispergeerhaar in water te maken.
30 Uit laboratoriumproeven beschreven in de onder staande voorbeelden LXVIII en LXIX blijkt dat de verbindingen volgens de uitvinding als plantegroeiregulatoren werkzaam zijn omdat zij de ontwikkeling van etheen en zuurstof en de kooldioxyde-fixatie gunstig beïnvloeden.
35 Hoewel bij toepassing als plantegroeiregulatoren 84 0 1 9 6 9 3 $ - 6 - gunstige resultaten worden bereikt met zo weinig als 70 g/ha en zo veel als 2240 g/ha, worden de beste resultaten in het algemeen bereikt met ongeveer 140-1120 g/ha verhinding volgens de uitvinding. Met meer dan 2240 g/ha wordt doorgaans geen verbetering 5 bereikt terwijl de kosten toenemen. Het is duidelijk dat de optimale hoeveelheid afhankelijk is van velerlei faktoren zoals de populatiedichtheid, het type of de variëteit van de gewassen, en de doeltreffendheid waarmee de verbindingen worden opgebracht.
Als plantegroeiregulatoren kunnen de verbin-10 dingen volgens-de uitvinding met goed gevolg op allerlei soorten planten worden toegepast. Bijzonder waardevol zijn zij voor belangrijke landbouwgewassen zoals katoen, granen, peulvruchten en talrijke groente- en fruitverschaffende gewassen. Ook kunnen ! zij worden toegepast op siergewassen, kamerplanten en andere 15 planten voor hoofdzakelijk of alleen decoratieve doeleinden.
De ionogene polymeren volgens de uitvinding zijn oplosbaar in water of andere polaire oplosmiddelen zoals alkoholen, glycolen en dimethylformamide. Voor het bestrijden of beheersen van microorganismen geschikte concentraties variëren van 0,5-500 20 dpm. berekend op het gewicht van het te behandelen water. Voor het bestrijden van corrosie in waterige systemen zijn concentraties van 0,5-500 dpm. berekend op het gewicht van het te behandelen water geschikt, bij voorkeur concentraties van 0,5-50 dpm.
Als middel om vezels in cellulosepulp van elkaar los te maken, 25 althans de bindingssterkte tussen de vezels te verminderen, worden de ionogene polymeren volgens de uitvinding gebruikt in hoeveelheden van 0,1-2,0 gew.% berekend op het droge vezelgewicht.
Het zachtmaken van textiel, papier of cellulose-vezelvellen wordt met de polymeren volgens de uitvinding bereikt 30 in hoeveelheden van 0,1-1,0 gew.% berekend op het droge gewicht van het te behandelen materiaal.
Als middel om olie-in-water of water-in-olie emulsies te breken, zijn concentraties van 0,5-500 dpm. berekend op het gewicht van de emulsies geschikt.
35 Geschikte concentraties voor toepassing van de 8401958 0 i - 7 - polymeren volgens de uitvinding als antistatica voor textiel-weefsels, kunststoffen of papier bedragen 0,1-2,0 gew.% berekend op het te behandelen materiaal.
Om de aanverfbaarheid en kleurechtheid van textiel-5 materialen en papier te verbeteren, worden de polymeren volgens de uitvinding geschikt toegepast in concentraties van 0,05-1,0 gew.% berekend op het droge textielweefsel of droge papier.
Hoewel de uitvinding op de eerste plaats betrekking heeft op nieuwe ionogene polymeren, maken ook methoden voor 10 het regelen van de groei en ontwikkeling van gewassen, en voor het bestrijden en beheersen van algen, bacteriën en fungi in waterige systemen deel uit van de uitvinding.
De hierna volgende voorbeelden en proeven dienen uitsluitend ter toelichting op de uitvinding zonder de conclusies 15 te beperken.
Voorbeeld I
Bereiding van N,N,NT,N>-tetramethyl-N,N,t-bis(3-chloor-2-hydroxy-propy1)ethaandiammoniumdichloride.
20 (Voorloper A)
In een 1 1 vierhalsrondbodem voorzien van een terugvloeikoeler, mechanische roerder, thermometer en druppel-25 trechter werd 187,8 g (1,0 mol) 61,9 %-ige waterige oplossing van N,N,N’,Nf-tetramethyl-l,2-ethaandiamine gebracht. De oplossing werd met een ijs-waterbad gekoeld en 197,1 g (2 mol) 37 %-ig zoutzuur werd toegevoegd met een zodanige snelheid dat de temperatuur beneden 45° C bleef. Aan dit mengsel werd onder krachtig 30 roeren 185,0 g (2,0 mol) epichloorhydrin langzaam toegevoegd zodanig dat de temperatuur niet hoger werd dan 45° C. Toen alles was toegevoegd, werd de temperatuur verhoogd en 30 minuten tussen 60 en 70° C gehouden. Aldus werd een 65,7 %-ige waterige oplossing van de titelverbinding verkregen.
35 Een evenmatige hoeveelheid van de waterige oplos- 0 4 0 ' ~ ~ » & - 8 - sing werd met vier keer zijn volumehoeveelheid aan aceton behandeld. Daarbij ontstond een kleverig neerslag waarvan de bovenstaande vloeistof werd afgeschonken. Het neerslag werd opgelost in methanol en de gevormde oplossing werd verdund met aceton. Het daarbij 5 gevormde neerslag werd afgefiltreerd en onder verminderde druk gedroogd boven waarbij een zeer hygroscopische witte vaste stof werd verkregen .
Voorbeeld II-VI1X
10
Van de in voorbeeld I bereide 65,7 %-ige waterige oplossing van Ν,Ν,Ν*,N*-tetramethyl-N,N'-bis(3-chloor-2-hydroxy-propyl)ethaandiammoniumdichloride (voorloper A) werden verschillende hoeveelheden met Ν,Ν,Ν*,Ν'-tetramethy1-1,2-ethaandiamine 15 in de in onderstaande tabel A aangegeven molverhouding 1 uur . onder heftig roeren gerefluxed. Het gehalte vaste stof van de waterige oplossing van de daarbij verkregen voorlopers, polykwa-ternaire ammoniumzouten, is eveneens in onderstaande tabel A vermeld.
20
Tabel A
voorbeeld verkregen molverhouding voorloper gehalte vaste _ voorloper A en diamine_ stof, gew.% 25 II B 2,0:1.,0 65,8 III C 4,0:3,0 65,8 IV D 6,0:5,0 66,9 V E 8,0-:7,0 66,0 VI F 16,0:15,0 50,0* 30 VII G 51,0:50,0 50,0* VIII H 101,0:100,0 50,0*
Voorbeeld IX-XII
33 Van de in voorbeeld I bereide 65,7 %-ige waterige 8401968 - 9 - ► « oplossing van voorloper A werden verschillende hoeveelheden met de in onderstaande tahel B aangegeven tertiaire aminen in een molverhouding tertiair amine en voorloper A van 2:1 gerefluxd gedurende de in de eveneens in onderstaande tabel B aangegeven 5 uren.
Tabel B
voorbeeld tertiar amine refluxtijd, uren gehalte vaste stof, J0 _ _ _ _ IX Ν,Ν-dimethyl-I- 4 80,5 dodecaanamine X N,N-dimethyl-l- 4 50,0* octadecaanamine 15 XI 2,2^21 ’-nitrilo- 4 80,2 trisethanol XII pyridine 24 73,0 XIII N-methylpiperidine 6 50,0* 20
Voorbeeld XIV
25 Aan een onder heftig roeren refluxende oplossing van 50 g (0,12 mol) Kemamine T-6501 (methyldicocosamine met een gemiddeld molekuulgewicht van 415,5 en afkomstig van Humko Sheffield Chemical Co.) in 250 ml aceton werd 32,5 g (0,06 mol) 69,3 %-ige waterige oplossing van het produkt uit voorbeeld I langzaam toe-30 gedruppeld. Nadat alles was toegevoegd werd het refluxen onder roeren nog 5 uren voortgezet. Na afloop werd de aceton afgedestilleerd. Het olieachtige residu, dat 87,9 gew.% van het gewenste polykwaternaire ammoniumzout bevatte, werd naar een houder overgebracht. Bij afkoelen daarvan ontstond een witte, spekachtige 35 halfvaste stof met een beperkte oplosbaarheid in water.
8401968 3 * -10-
Voorbesld XV
Aan 40,0 g (0,0774 mol) gesmolten Kemamine T-9701 (gedydrogeneerd methyltalkamine met een gemiddeld molekulair-ge-5 wicht van 536,8 en afkomstig van Humko Sheffield Chemical Co.) werd 20,9 g (0,0387 mol) van de voorloper A oplossing uit voorbeeld I langzam en onder heftig roeren toegevoegd bij een temperatuur tussen 80 en 95° C. Na 16 uren roeren bij deze temperatuur werd het reaktiemengsel afgekoeld waarbij een polykwaternair ammonium-10 zout werd verkregen als een witte spekachtige halfvaste stof met een gehalte vaste stof van 89,5 gew.%.
Voorbeeld XVI-XX
15 Van de in voorbeeld II bereide 65,8 %-ige waterige oplossing van voorloper B werden verschillende hoeveelheden met de in onderstaande tabel C aangegeven tertiaire aminen in een molverhouding tertiair amine en voorloper B van 2:1 gerefluxd.
De refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen produkten 20 zijn eveneens in onderstaande tabel C vermeld.
Tabel C
voorbeeld tertiair amine refluxtijd, gehalte vaste stof, 22 _ _ uren_ _gew.%_ XVI N,N-dimethy1-1- 3 77,8 dodecaanamine XVII N,N-dimethy1-1- 5 25,0* octadecaanamine XVIII 2,2’,2''-nitrilo- 5 75,7 trisethanol XIX pyridine 24 73,1 XX N-methylpiperidine 6 50,0* 35 8401968 > -11-
Voorbeeld XXI-XXIX
Te werk gaande volgens voorbeeld XVI-XX werden oplossingen van de voorlopers C-H uit de voorbeelden III-VIII met 5 de in onderstaande tabel D aangegeven tertiaire aminen in een molverhouding tertiair amine en voorloper van 2:1 gerefluxd. De gebruikte oplosmiddelen, refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen produkten zijn eveneens in onderstaande tabel D vermeld.
10
Tabel D
voorbeeld voorloper tertiair oplosmiddel refluxtijd, gehalte amine uren vas te stof, 15____ _ gew.% XXI G N,N-dimethyl-I- water 4 74,3 dodecaanamine XXII C Ν,Ν-dimethyl- water/propyleen- 12 25,0** I-octadecaan- glycol amine ^ XXIII D Ν,Ν-dimethyl- water-propyleen- 4 25,0*** 1-dodecaan- glycol amine XXIV D Ν,Ν-dimethyl- water/propyleen- 8 25,0*** 1-octadecaan- glycol amine 25 XXV E Ν,Ν-dimethyl- water 4 25,0* 1-dodecaanamine XXVI E Ν,Ν-dimethyl- water/propyleen- 6 25,0*** 1-octadecaan- glycol amine 30 XXVIII G Ν,Ν-dimethyl- water 6 50,0* 1-dodecaanamine XXVIII H Ν,Ν-dimethyl- water 6 50,0* 1-dodecaanamine XXIX H Ν,Ν-dimethyl- water /propyleen-10 25,0*** 35 I-octadecaan- glycol
amine ° J
8401968 -12-
Voorbeeld XXX
Bereiding van N>Nt-dimethyl-N>N,-bis(3-chloor-2-hydroxypropyl)-piperaziniumdichloride.
5 (Voorloper I)
In een 5 1 vierhalsrondbodem voorzien van een terugvloeikoeler, mechanische roerder, thermometer en druppel-trechter werd 3198,5 g (5,0 mol) 47,6 %-ige waterige oplossing 10 van 3,4-dimethylpiperazine gebracht. Onder koelen van de oplossing met. een ijs-waterbad werd 985,5 g (10,0 mol) 37 %-ig zoutzuur toegevoegd met een zodanige snelheid dat de temperatuur beneden 45° C bleef. Aan de gevormde oplossing van 1,4-dimethylpiperazine-dihydrochloride werd 925,2 g (10,0 mol) epichloorhydrin langzaam 15 en onder heftig roeren toegevoegd zodat de temperatuur niet boven 45° C kwam. Toen alles was toegevoegd werd het reaktiemengsel eerst 30 minuten bij een temperatuur tussen 60 en 70° C verwarmd en daarna 1 uur bij 100° C. Aldus werd een 59,8 %-ige oplossing van N,N'-dimethyl-N,NT-bis(3-chloor-2-hydroxypropyl)piperazine-20 dichloride verkregen.
Voorbeeld XXXI-XXXIII
Van de in voorbeeld XXX bereide 59,8 %-ige 25 waterige oplossing van NjN'-dimethyl-NjN’-bis(3-chloor-2-hydroxy-propyl)piperaziniumdichloride (voorloper I) werden verschillende hoeveelheden met 1,4-dimethylpiperazine in de in onderstaande tabel E aangegeven molverhouding 18 uren onder heftig roeren ge-refluxd. Het gehalte vaste stof van de als waterige oplossingen 30 verkregen polykwaternaire ammoniumzouten is eveneens in onderstaande tabel E vermeld.
35 8401968 -13-
Tabel E
voorbeeld verkregen molverhoudingen voorloper gehalte vaste voorloper I en I,4-dimethylpiper- stof, gew.% _ _ azine _ _ 5 XXXI J 2: 1 57,8 XXXII K 4:3 57,1 XXXIII L 5: 4 57,0
Voorbeeld XXXIV-XXXVII
10
Van de in voorbeeld XXX bereide 59,8 %-ige waterige oplossing van voorloper I werden verschillende hoeveelheden met de in onderstaande tabel F aangegeven tertiaire aminen in een molverhouding tertiair amine en voorloper I van 2:1 gere-fluxd. De refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen produkten zijn eveneens in onderstaande tabel F vermeld.
Tabel F
20 voorbeeld tertiair - refluxtijd, gehalte vaste _ amine uren_ stof, gew.% XXXIV N,N-dimethy1-1- 6 76,2 dodecaanamine XXXV N,N-dimethyl-l- 8 25,0* 22 octadecaanamine XXXVI 2,2’,2'’-nitrilo- 4 72,9 trisethanol XXXVII N-methylpiperidine 8 50,0 30
Voorbeeld XXXVIII-XLI
Van de in voorbeeld XXXI bereide 57,8 %-ige 35 waterige oplossing van voorloper J werden verschillende hoeveel- 5401939 -14- heden met de in onderstaande tabel E aangegeven tertiaire aminen in een molverhouding tertiair amine en voorloper J van 2:1 gere-fluxd. De refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen produkten zijn eveneens in onderstaande tabel G vermeld.
5
Tabel G
voorbeeld tertiair refluxtijd, gehalte vaste _ amine uren_ stof, gew.% XXXVIII N,N-dimethy1-1- 6 66,8 dodecaanamine XXXIX N, N-dimethy1-1 - 10 25,0** octadecaanamine XL 2,2’,2’'-nitrilo- 4 64,4 trisethanol 15 . . * XLI N-methylpiperidme 8 50,0
2Q Voorbeeld XLII-XLV
Van de in voorbeeld XXXII bereide 59,1 %-ige waterige oplossing van voorloper K werden verschillende hoeveelheden met de in onderstaande tabel H aangegeven tertiaire aminen in een molverhouding tertiair amine en voorloper K van 2:1 ge-refluxd. De refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen produkten zijn eveneens in onderstaande tabel H vermeld.
Tabel H 30 voorbeeld tertiair refluxtijd, gehalte vaste _ amine uren_ stof, gew.% XLII N,N-dimethyl- 6 62,9 1-dodecaanamine XLI II N, N-dimethy1-1- 10 25,0** 35 octadecaanamine 6401968 -15-
(vervolg) Tabel H
XLIV 2,2’,2'’-nitrilo- 4 60,7 trisethanol 5 XLV N-methylpiperidine 8 50,0**
Voorbeeld XLVI-L
10
Van de in voorbeeld XXXIII bereide 57,0 %-ige waterige oplossing van voorloper L werden verschillende hoeveelheden met de in onderstaande tabel I aangegeven tertiaire aminen in een molverhouding tertiair amine en voorloper L van 2:1 ge-15 refluxd. De refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen produkten zijn eveneens in onderstaande tabel I vermeld.
Tabel I
20 voorbeeld tertiair refluxtijd, gehalte vaste _amine uren_ stof, gew.% XLVI Ν,Ν-dimethy1-1- 6 50,0* dodecaanamine XLVII Ν,Ν-dimethy1-1- 6 50,0* tetradecaanamine 25 . ± XLVIII N,N-dimethyl-l- 6 50,0 hexadecaanamine XLIX Ν,Ν-dimethy1-1- 10 25,0* octadecaanamine 2q L N-methylpiperidine 8 50,0* 35 S 4 0 1 3 6 8 3 -16-
Voorbeeld LI
Bereiding van N,N,NT>Nt-tetramethyl-N>N,-bis-(3-chloor-2-hydroxy-propyl)diethyletherdlammoniumdichloride.
5 (Voorloper M)
In een 2 1 vierhalsrondbodem voorzien van een terugvloeikoeler, mechanische roerder, thermometer en druppeltrech-ter werden 160,2 g (1,0 mol) 2,2’-oxybis(N,N-dimethylethanamine) 10 en 293,9 g water gebracht. Onder koelen van het mengsel met een ijs-waterhad en heftig roeren werd 197,1 g (2,0 mol) 37 %-ig zoutzuur langzaam toegevoegd zodat de temperatuur van het reaktie-mengsel beneden 45° C bleef. Aan de gevormde 2,2’-oxybis(N,N-di-methylethaanamine)dihydrochlorideoplossing werd 185,0 g (2,0 mol) 15 epichloorhydrin langzaam en onder roeren toegevoegd zodat de temperatuur niet hoven 45° C kwam. Toen alles was toegevoegd werd het refluxen nog 6 uren voortgezet. Aldus werd een 50 %-ige waterige oplossing van de titelverbinding verkregen.
20 Voorbeeld Lil en LUI
Van de in voorbeeld LI bereide 50,0 %-ige waterige oplossing van N,N,N’jN'-tetramethyl-NjN'-bis(3-chloor-2-hydroxy-propyl)diethyletherdiammoniumdichloride (voorloper M) werden 25 verschillende hoeveelheden met 2,2f-oxybis(N,N-dimethylethaan-amine) in de in onderstaande tabel J aangegeven molverhouding 6 uren onder heftig roeren gerefluxd. Het gehalte vaste stof van de als waterige oplossingen verkregen polykwatemaire ammonium-zouten is eveneens in onderstaande tabel J vermeld.
30 35 8401968
V
-17-Tabel J
voorbeeld verkregen molverhouding voor- gehalte vaste voorloper loper H en diamine stof,gew.%
Lil N 2:1 50,0* LUI 0 4:3 50,0*
Voorbeeld LIV-LVII
10
Van de in voorbeeld LI bereide 50,0 %-ige waterige oplossing van voorloper M werden verschillende hoeveelheden met de in onderstaande tabel K aangegeven tertiaire aminen in een molverhouding tertiair amine en voorloper M van 2:1 gerefluxd.
^ De refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen pro-dukten zijn eveneens in onderstaande tabel K vermeld.
Tabel K
2q voorbeeld tertiair refluxtijd, gehalte vaste _ amine uren_ stof, gew.% LIV N, N-dimethyl-1- 6 66,9 dodecaanamine LV N,N-dimethyl-l- 6 25,0** octadecaanamine 25 LVI pyridine 18 68,0 LVII 2,2',2T *-nitrilo- 4 63,1 trisethanol 30
Voorbeelden LVIII en LIX
Van de in voorbeeld Lil bereide 50,0 %-ige waterige oplossing van voorloper N werden verschillende hoeveelheden 35 met de in onderstaande tabel L aangegeven tertiaire aminen in een 3401963 mo 1verhouding tertiair amine en voorloper N van 2:1 gerefluxd. De refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen produkten zijn eveneens in onderstaande tabel L vermeld.
-18-
5 Tabel L
voorbeeld tertiair refluxtijd, gehalte vaste _ amine uren_ stof, gew.% LVIII N, N-dimethy1-1 - 6 58,8 dodecaanamine
10 SS
LIX N,N-dimethy1-1- 6 25,0
octadecaanamine Voorbeeld LX-LXIII
Van de in voorbeeld LUI bereide 50,0 %-ige waterige oplossing van voorloper 0 werden verschillende hoeveelheden met de in onderstaande tabel M aangegeven tertiaire aminen 2Q in een molyerhouding tertiair amine en voorloper O van 2:1 gerefluxd. De refluxtijd en het gehalte vaste stof van de verkregen produkten zijn eveneens in onderstaande tabel M vermeld.
Tabel M
25 voorbeeld tertiair refluxtijd, gehalte vaste _ amine uren_ stof, gew.% LX N,N-dimethy1-1- 6 54,5 dodecaanamine LXI N,N-dimethy1-1- 6 25,0 30 octadecaanamine LXII pyridine 18 51,8 mil 2,2',2,r-nitrilo- 4 53,2 trisethanol 35 S4G1 968 -19-
Betekenis van de sterretjes: *: verdunning van het produkt met water tot de aangegeven concentratie propyleenglycol als oplosmiddel ^ jöt : mengsel van water en propyleenglycol als oplosmiddel.
Voorbeeld LXIV
10 Van de in de voorgaande voorbeelden bereide nieuwe verbindingen werden er enkele onderzocht op hun anti-bacteriele werking. Het gebruikte microorganisme was Enterobacter aerogenes. De gevolgde methode was de volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.054.542 gemodificeerde methode beschreven in het 15 Amerikaanse octrooischrift 2.881.070. De concentratie in dpm.
nodi? om 80 % of meer sterfte onder Enterobacter aerogenes in een basaal medium met verschillende pHTs na 18 uren teweeg te brengen, is in onderstaande tabel N aangegeven.
20 Tabel N
verbinding uit concentratie verbinding in ppm.
voorbeeld_ voor een sterfte van 80 % of meer pH 6,0-6,5 pH 7,0-7,5 pH 8,0-8,5 25 II 2,0 2,0-4,0 4,0 III 1,0 0,5 2,0 IX 0,1 0,1 0,1 XII - - 0,5 30 XVI 1,0 0,5 0,5 XX 1,0 0,5 2,0 XXX 1,0 XXXI - 4,0 >4,0 XXXII - 2,0 4,0 35 XXXIII 4,0 4,0 3401968 , < -20-
(vervolg) Tabel N
XXXIV 4,0 4,0 XXXVIII 2,0 2,0 2,0 5 XLI - 1,0-2,0 0,5 XLII 2,0 1,0-2,0 2,0
Voorbeeld LXV
10
De in voorbeeld XVI bereide verbinding werd onderzocht op zijn groeiremmende werking van fungi. De gebruikte schimmels waren Chaetomium globosum en Penicillium roquefort!.
De gevolgde methode was dè volgens het Amerikaanse octrooischrift 15 4.054.542 gemodificeerde methode beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.356.706. De groei van beide schimmels werd door de verbinding uit voorbeeld XVI in een concentratie van 8 dpm. geheel geremd.
20 Voorbeeld LXVI
Van de in de bereidingsvoorbeelden bereide verbindingen werden er enkele onderzocht op hun groeiremmende werking aan algen. De gebruikte algen waren Chlorella pyrenoidosa, 25 Chlorococcum hypnosporum en Phormidium inundatum. De gevolgde methode was die volgens het Amerikaanse octrooischrift 3.771.989 voorheeld 2. Na 28 dagen werd de omvang van de algengroei vastgesteld en uitgedrukt in cijfers van 0 t/m 4 voor respektievelijk geen groei (0), zeer slecht, schraal of twijfelachtig (1), 30 slecht (2), goed (3), en uitstekend (4). De concentratiaverbinding in dpm. waarmee na 28 dagen een 0 (geen groei) kon worden toegekend, is in onderstaande tabel 0 aangegeven.
35 . 8401968 -21-
Tab el O
verbinding uit concentratie verbinding in ppm.
voorbeeld_ voor groeiremming_
Chlorella Chlorococcum Phormidium pyrenoidosa hypnosporum inudatum II 4,0 2,0-4,0 >8,0 III 4,0 2,0 8,0 IX 2,0 2,0 2,0 10 XIV 8,0 4,0 XVI 1,0-2,0 1,0 2,0 XX 4,0 4,0 >4,0 XXXI 8,0 8,0 XXXII 1,0-2,0 - ‘ - 15 XXXIII 2,0 2,0 4,0 XXXIV 2,0 2,0 4,0 XXXVII 2,0-4,0 4,0 XXXVIII 2,0-4,0 4,0 - XLII 2,0 2,0 8,0 20
Voorbeeld LXVII
Van enkele verbindingen bereid in de Bereidings- 25 voorbeelden werd het vermogen onderzocht om de bindingssterkte tussen houtvezels te verminderen. Het gebruikte vezelmateriaal was nat gebleekt naaldhout Kraftpulp in de vorm van een waterige brij met een concentratie van 0,5 gew.%. Van de pulp werden met behulp van een met de hand bedreven laboratoriumapparaat matjes 2 30 van 20 x 20 cm en met een gewicht van 120 g/m vervaardigd. Na persen en drogen volgens standaardprocedure werd het effekt van de proefverbindingen op de vermindering van de bindingssterkte tussen de vezels bepaald met behulp van een Scott Internal Bond Tester zoals beschreven in TAPPI UM-403. De bindingsfaktor 35 werd als volgt berekend: §4 01S 6 8 -22- bindings sterkte tussen vezels in be- r . ,. . handelde pulpmat „ inn bindingsfaktor---:—-r τ—— -*--ï—:- .x 100.
° bindingssterkte tussen vezels m on behandelde pulpmat 5 Als de bindingssterkte voor de onbehandelde pulp mat op 100 wordt gesteld, is die voor de behandelde pulpmat lager dan 100. Dus hoe kleiner de bindingsfaktor, hoe groter het effekt op de vermindering van de bindingssterkte tussen de vezels in de behandelde pulpmat. De resultaten zijn in onderstaande 10 tabel P aangegeven.
Tabel P
verbinding uit hoeveelheid verbinding bindings- voorbeeld _gew.%_ faktor IX 0,5 70 X 0,5 81 XIV 0,5 48 XXXVIII 0,5 78 2Q Uit de resultaten blijkt, dat de verbindingen volgens de uitvinding goede middelen zijn om de bindingssterkte tussen vezels onderling te verminderen, en in het geval van de bovenbeschreven proef zelfs tot 48 % van de oorspronkelijke bindingssterkte.
25
Voorbeeld LXVIII
De verbindingen uit de voorbeelden XLVI, XLVII, XLVIII en L werden onderzocht op hun plantegroeiregulerend vermo-2Q gen. De verbinding uit voorbeeld L vertoonde een uitgesproken positief effekt op de toename in etheenontwikkeling bij sojaboon en katoen en bleek bovendien een uitstekend middel om vruchten te doen rijpen, de katoenzaaddoos te openen en bloei te induceren. De andere verbindingen daarentegen hadden een negatief effekt op de etheenontwikkeling en deden de bloei, rijping en groei ver- 8401968 -23- minderen.
Daarnaast werd de invloed van de bovengenoemde verbindingen op de kooldioxydefixatie en zuurstofontwikkeling 14 onderzocht. Het percentage zuurstofontwikkeling en de CO^-5 opname door bladschijfjes werden als volgt bepaald:
Katoenr en sojaboonzaden afkomstig van een enkele ouderplant werden ontkiemd in met leidingwater bevochtigd vermi-culiet in een klimaatkamer. Acht tot tien dagen na de ontkieming werden met een kurkeboor acht schijfjes met een diameter van 1 cm 10 uitgesneden uit op het oog gelijkwaardige, volledig geexpandeerde bladeren, en in een 30 ml glasflesje gebracht. Meteen werd een kleine hoeveelheid ontgast 0,1 M fosfaatbuffer (pH 6,4) aan elk flesje toegevoegd.De buffer werd in de bladschijfjes geïnfiltreerd door van tijd tot tijd een vacuum van 50-75 mm kwik aan te leggen. 15 Na voorzichtig afschenken werd een verse hoeveelheid van 25,0 ml van dezelfde buffer toegevoegd en werd in elk flesje een magnetisch roerstaafje gebracht. Vervolgens werd elk flesje voorzien van een rubberstop waardoorheen een Clark zuurstofelektrode was gestoken. De stoppen waren voorzien van een groef langs de buiten-20 kant om luchtbelletjes te laten ontsnappen. De flesjes met de elektrode werden in een watermantel uit Plexiglas geplaatst waarna met roeren werd begonnen. Na 10 minuten equilibreren in dimlicht werden aan beide kanten van de watermantel koel-witte en fluorescerende lampen ontstoken. Deze handelingen werden uitge-25 voerd aan 4 flesjes met elektrode tegelijk.
Met deze inrichting is het mogelijk om aspekten van bladaktiviteit te onderzoeken door de zuurstofontwikkeling en netto kooldioxydeopname te bepalen. Gebruikmakend van dezelfde inrichting kon ook een indruk worden verkregen over de schijn- 30 bare kooldioxydeopname door onmiddellijk na afsluiten van elk 14 flesje 0,5 ml van een 0,1 millicurie per mol NaH COgOplossing in de buffer te injekteren. Na afloop van de zuurstofbepaling werden de bladschijfjes afgespoeld met leidingwater en in cen-trifugebuizen gebracht die 2 ml 5 gew./vol. %-ig trichloorazijn-35 zuur in ethanol en 0,1 g geaktiveerde houtskool bevatten, en bedekt 8401968
» V
-24- met Parafilm. Na 48 uren incuberen bij 21-24° C werden de monsters 10 minuten gecentrifugeerd bij een relatieve centrifugekracht van 1000 of 13.000 g. Van de bovenstaande vloeistof werd 0,1 ml in een telflesje gebracht dat 20 ml scintillatievloeistof (4,0 g ΡΡ0 5 (2,5-difenyloxazool), 0,1 g POPOP (1,4-bis/~2-(5-fenyloxazolyl)7- benzeen), in 700 ml tolueen en 300 ml absolute ethanol) bevatte.
14
De telresultaten werden geïnterpreteerd als rest- C aktiviteit gefixeerd in ethanolische TCA-stabiele vormen. Het effekt als . . 14 plantegroeiregulatoren op de zuurs tof ontwikkeling en {^“fixatie 10 werd bepaald door deze verbindingen in een hoeveelheid van 0,25 ml aan het begin van de 10 minuten durende equilibratie toe te voegen aan het reaktiemedium. De resultaten zijn in onderstaande tabel Q vermeld.
15 Tabel Q
katoen verbinding C0^ - fixatie O^-ontwikkeling uit voor- - - beeld 50 ppm 100 ppra 250 ppm 50 ppm 100 ppm 250 ppm XLVI -7 -17 -17 +49 +12 +10 20 XLVII -7 -8 -17 +48 +12 +10 XLVIII -7 -17 -15 +45 +14 +11 L +3 -2 +37 -11 -16 -26 sojaboon 25 25 ppm 50 ppm 100 ppm 25 ppm 50 ppm 100 ppm XLVI +63 +70 +43 -45 -38 -66 XLVII +65 +70 +43 -45 -38 -66 XLVIII +63 +69 +42 -44 -37 -65 L -6 -3 +10 -25 -14 -45 30
Voorbeeld LXIX
De verbindingen uit de voorbeelden XLVI, XLVII, 35 XLVIII en L hebben een verhogende werking op de kooldioxydefixatie 8401988 -25- en zuurstofontwikkeling en daarmee een positief effekt op de voedselopname door het gewas zoals stikstofassimilatie voor de groei en kaliumassimilatie voor de vruchtrijping.
De invloed van de bovengenoemde verbindingen op 5 de etheenontwikkeling werd als volgt bepaald:
Bladschijfjes zoals verkregen in voorbeeld LXVIII werden ongeveer 20 minuten in een oplossing van de proefverbindingen ondergedompeld waarna zij met gedeioniseerd water werden afgespoeld en na snel afvloeien in 4 ml flesjes werden gebracht die met een jQ septum werden afgesloten. Na respektievelijk 1, 8 en 24 uren' werden monsters getrokken voor het bepalen van de etheenontwikkeling. Elke keer nadat een monster was getrokken werden de flesjes gespoeld met stikstof alvorens ze weg te zetten voor een volgende bemonstering. De ontwikkelde hoeveelheid etheen werd bepaald door 15 1 ml monsters uit de flesjes te injekteren in een Perkin-Elmer gaschromatograaf voorzien van een ongeveer 180 cm PoraPak Q, 0,149-0,177 kolom. Als referentie werd de detektorrespons op standaardetheen gebruikt. De hoeveelheid ontwikkeld etheen werd 2 -1 omgerekend in ml etheen/1 cm uur . De positieve of negatieve 20 veranderingen ten opzichte van de niet-behandelde gewassen, in procent, zijn in onderstaande tabel R vermeld.
Tabel R
25 verbinding verandering in etheenontwikkeling ten opzichte uit voor- van controle, % katoen beeld 50 ppm 100 ppm 250 ppm XLVI +15 -25 -10 XLVII +15 -22 -10 XLVIII +17 -21 -10 30 L -19 +90 +129 sojaboon 25 ppm 50 ppm 100 ppm XLVI -46 -25 -38 35 8401968 -26-
(vervolg) Tabel R
XLVII -43 -22 -36 5 XLVIII -43 -27 -37 L +70 +70 +250 10 8401968

Claims (3)

1. Polymere kwaternaire ammoniumverbindingen, gekenmerkt door de formule 1 op het formuleblad waarin R'' een groep met de formule 2, 3 of 4 voorstelt, R een methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, hydroxyethyl- of hydroxypropylgroep 5 voorstelt, RT dezelfde betekenis heeft als R wanneer R een ethyl-, propyl-, butyl-, hydroxyethyl- of hydroxypropylgroep voorstelt, en wanneer R een methylgroep voorstelt R1 een methylgroep, alkyl-groep met 6-18 koolstofatomen en 0-2 ethenisch onverzadigde bindingenfof cyclohexylgroep voorstelt, of R en R' samen een 10 pyridyl- of piperidylgroep vormen, m een geheel getal is van 2-12 en n een oneven getal is van 1-201. 2. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, R een methylgroep voorstelt, een van de groepen R' aan een eindstandig stikstofatoom een methylgroep 15 voorstelt en de andere een dodecylgroep, n een oneven getal is van 1-21 en R’* een groep voorstelt met de formule 2 waarin m 2 is. 3. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, R een methylgroep voorstelt, een van de 20 groepen R* aan een eindstandig stikstofatoom een methylgroep voorstelt en de andere een hexadecylgroep, n een oneven getal is van 1-21 en R’1 een groep voorstelt met de formule 2 waarin n 2 is. 4. Verbindingen volgens conclusie 1, 25 met het kenmerk dat, R en R' samen een pyridylgroep vormen, n een oneven getal is van 1-21 en R,T een groep voorstelt met de formule 2 waarin m 2 is. 5. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, twee R’ groepen aan een eindstandig stikstof-30 atoom een piperidylgroep vormen, R een methylgroep voorstelt, n een oneven getal is van 1-21 en RT r een groep voorstelt met de formule 2 waarin m 2 is. 6. Verbindingen volgens conclusie 1, 8401968 + *» -28- met het kenmerk dat, R en R' een hydroxyethylgroep voorstellen, n een oneven getal is van 1-21 en R’' een groep voorstelt met de formule 2 waarin m2 is. 7. Verbindingen volgens conclusie 1, 5 met het kenmerk dat, R een methylgroep voorstelt, een van de groepen R’ aan een eindstandig stikstofatoom een methylgroep voorstelt en de andere een dodecylgroep, n een oneven getal is van 1-21 en R’' een groep voorstelt met de formule 3. 8. Verbindingen volgens conclusie 1, waarin 10. een methylgroep voorstelt, een van de groepen Rf aan een eindstandig stikstofatoom een methylgroep voorstelt en de andere een hexadecylgroep, n een oneven getal is van 1-21 en R" een groep voorstelt met de formule 3. 9. Verbindingen volgens conclusie 1, 15 met het kenmerk dat, R en R’ samen een pyridylgroep vormen, n een oneven getal is van 1-21 en R,f.een groep voorstelt met de formule 3. 10. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, twee groepen R' aan een eindstandig stik-20 stofatoom een piperidylgroep vormen, R een methylgroep voorstelt, n een oneven getal is van 1-21 en R’' een groep voorstelt met de formule 3. 11. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, R en R' een hydroxyethylgroep voorstellen, 25. een oneven getal is van 1-21 en R'’ een groep voorstelt met de formule 3. 12. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, R een methylgroep voorstelt, een van de groepen R' aan een eindstandig stikstofatoom een methylgroep 30 voorstelt en de andere een dodecylgroep, n een oneven getal is van 1-21 en R,T een groep voorstelt met de formule 4. 13. Verbindingen volgens conclusie 2, met het kenmerk dat, R een methylgroep voorstelt, een van de groepen Rf aan een eindstandig stikstofatoom een methylgroep 35 voorstelt en de andere een hexadecylgroep, n een oneven getal is 8401968 -j;· ίι -29- van 1-21 en R*1 een groep voorstelt met de formule 4. 14. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, R en R’ samen een pyridylgroep vormen, n een oneven getal is I-2I en RT’ een groep voorstelt met de 5 formule 4. 15. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, de twee groepen R' aaneen eindstandig stikstofatoom een piperidylgroep vormen, R een methylgroep voorstelt, n een oneven getal is van 1—21 en R’T een groep voorstelt 10 met de formule 4. 16. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk dat, R en R' een hydroxyethylgroep voorstellen, n een oneven getal is van 1-21 en R’' een groep voorstelt met de formule 4. 17. FlQcculatiemiddel voor waterige systemen die gesuspendeerde of opgeloste stoffen bevatten , met het kenmerk. dat, het middel een of meer verbindingen volgens conclusie 1-16 bevat en in een voor zodanige toepassing kenbare vorm verkeert. 18. Middel om de kleurstof retentie, waterafsto-20 tendheid en vlamwerendheid van textielmaterialen te verbeteren, met het kenmerk dat, het middel een of meer verbindingen volgens conclusie: 1-16 bevat en in een voor zodanige toepassing kenbare vorm verkeert. 19. Preparaat voor het bestrijden en beheersen 25 van algen, bacteriën en schimmels, met het kenmerk dat, het preparaat een of meer verbindingen volgens conclusie 1-16 bevat en in een voor zodanige toepassing kenbare vorm verkeert. 20. Middel om de bindingssterkte tussen cellulose-pulpvezels te verminderen, met het kenmerk dat, het middel een 30 of meer verbindingen volgens conclusie 1-16 bevat en in een voor zodanig toepassing kenbare vorm verkeert. 21. Preparaat voor het reguleren van de groei en ontwikkeling van gewassen, met het kenmerk dat, het preparaat een of meer verbindingen volgens conclusie 1-16 bevat en in een 35 voor zodanige toepassing kenbare vorm verkeert. i · 0 : w 6 8 * * -30- 22. Methode voor het flocculeren van vaste stoffen in waterige systemen die gesuspendeerde of opgeloste stoffen bevatten, met het kenmerk dat, aan het waterige systeem een of meer verbindingen volgens conclusie 1-16 c.q. een middel 5 volgens conclusie 17 wordt toegevoegd. 23. Methode om de kleurstofretentie, waterafstotendheid en vlamwerendheid van textielmaterialen te verbeteren, met het kenmerk dat, het textielmateriaal wordt behandeld met een of meer verbindingen volgens conclusie 1-16 c.q. een middel 10 volgens conclusie 18. 24. Methode om de groei en vermeerdering van algen, bacteriën en schimmels te remmen, met het kenmerk dat, de microorganismen in aanraking worden gebracht met een of meer verbindingen volgens conclusie 1-16 c.q. een preparaat volgens 15 conclusie 19. 25. Methode om de onderlinge bindingssterkte tussen cellulosepulpvezels te verminderen, met het kenmerk dat, aan de pulp vóór of tijdens het vormen daarvan een of meer verbindingen volgens- conclusie 1-16 c.q. een middel volgens conclusie 20 20 wordt toegevoegd. 26. Methode voor het reguleren van de groei en ontwikkeling van gewassen, met het kenmerk dat, op het gewas of zijn groeiplaats een of meer verbindingen volgens conclusie 1-16 c.q. een preparaat volgens conclusie 21 wordt opgebracht. 27. Werkwijze voor het bereiden van polymere kwaternaire ammoniumverbindingen, met het kenmerk dat, verbindingen worden bereid met de formule 1 zoals omschreven in conclusie 1-16 op een voor het bereiden van analoge verbindingen gebruikelijke wijze. 28. Werkwijze voor het bereiden of vervaardigen van middelen en preparaten met de in conclusie 17-27 aangegeven werking, met het kenmerk dat, de preparaten in een voor de betreffende toepassing kenbare vorm worden gebracht. 29. Verbindingen, preparaten, werkwijzen en 35 methoden zoals beschreven in de beschrijving en voorbeelden. 8401968 » V r' oh r'
1 I ,1 R' ~ f®- CHl-CH - CHi-iR1* — N^-R' R Cl© R Cl® 1 CH, CH, OH I I I — N-(CH2)„— N0— CH* —CH—CH*— CHj Cl® CH* Cl®
2 CH» CH5 OH I I I - N — CH*-CH*.-0-CH*.-CH*— NU-CH*.— CH — CH, — j© i- CH, Cl' CHS Cl®
3 CH3 CH*— CH*. CH3 OH \ 4 \ / i N^—CHa.- CH - CHe.- Cl© \h*—CH* Cl® 4 8401968 BUCKMAN LABORATORIES, ING., Memphis, Tennessee, Ver.St.v.Amerika
NL8401968A 1982-09-02 1984-06-21 Polymere kwaternaire ammoniumverbindingen, werkwijze voor het bereiden daarvan alsmede hun toepassingen. NL8401968A (nl)

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41410882 1982-09-02
US06/414,108 US4506081A (en) 1982-09-02 1982-09-02 Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
CA000456480A CA1241653A (en) 1982-09-02 1984-06-13 Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use
CA456480 1984-06-13
GB8415965 1984-06-22
GB08415965A GB2160538B (en) 1982-09-02 1984-06-22 Ionene-type polymers
BE0/213246A BE900050A (fr) 1982-09-02 1984-06-29 Compositions polymeres a base de derives d'ammonium quaternaire, leur preparation et leur utilisation.
BE213246 1984-06-29
IT48577/84A IT1177902B (it) 1982-09-02 1984-07-17 Composti polimerici di ammonio quaternario,loro preparazione e loro impiego
IT4857784 1984-07-17
BR8403882A BR8403882A (pt) 1982-09-02 1984-08-03 Metodo para preparar composicoes polimericas
BR8403882 1984-08-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8401968A true NL8401968A (nl) 1986-01-16

Family

ID=36822315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8401968A NL8401968A (nl) 1982-09-02 1984-06-21 Polymere kwaternaire ammoniumverbindingen, werkwijze voor het bereiden daarvan alsmede hun toepassingen.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4506081A (nl)
JP (2) JPS5944350A (nl)
AR (1) AR231124A1 (nl)
AU (2) AU560802B2 (nl)
BE (2) BE895685A (nl)
BR (2) BR8304165A (nl)
CA (2) CA1197509A (nl)
DE (2) DE3247536A1 (nl)
FR (2) FR2532646B1 (nl)
GB (2) GB2126579B (nl)
IT (2) IT1165578B (nl)
MX (1) MX166612B (nl)
NL (1) NL8401968A (nl)
NZ (1) NZ202707A (nl)
ZA (1) ZA829230B (nl)

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4970066A (en) * 1978-06-15 1990-11-13 L'oreal Hair dye or bleach supports of quaternized polymers
DK158570C (da) * 1984-07-04 1990-11-12 Gori As Fungicidt middel til beskyttelse af friskskaaret trae mod angreb af blaasplint og skimmelsvampe
AR240446A1 (es) * 1985-09-06 1990-04-30 Buckman Labor Inc Metodo para inhibir el crecimiento de algas.
US5626720A (en) * 1986-01-09 1997-05-06 W.R. Grace & Co.-Conn. Method for controlling pitch on a papermaking machine
US5223097A (en) * 1986-01-09 1993-06-29 W. R. Grace Ab Method for controlling pitch on a paper-making machine
ES2021090B3 (es) * 1986-07-31 1991-10-16 Ciba-Geigy Ag Productos de descomposicion cationica de carbamidas basicas y epihalogenhidrinas.
JPS63223769A (ja) * 1987-03-13 1988-09-19 Kinoshita Kenkyusho:Kk 粉体像の定着方法
GB2205591B (en) * 1987-05-01 1990-03-07 Grace W R & Co Pitch control aid
US4851139A (en) * 1987-08-26 1989-07-25 The Clorox Company Isotropic fabric softener composition containing fabric mildewstat
DE68909412T2 (de) * 1988-06-03 1994-02-03 Italfarmaco Spa Salze von glykosaminoglykanen, verfahren zu ihrer herstellung und diese salze enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen.
US4995944A (en) * 1988-09-16 1991-02-26 Dearborn Chemical Company Ltd. Controlling deposits on paper machine felts using cationic polymer and cationic surfactant mixture
DE3840103C2 (de) * 1988-11-28 1994-10-06 Bayrol Chem Fab Gmbh Verfahren zum Entkeimen und Entalgung von Wasser
US4960590A (en) * 1989-02-10 1990-10-02 Buckman Laboratories International, Inc. Novel polymeric quaternary ammonium trihalides
ZA905554B (en) * 1989-09-27 1991-04-24 Buckman Labor Inc Synergistic combinations of ionenes with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in synthetic metalworking fluid
US5128100A (en) * 1989-10-12 1992-07-07 Buckman Laboratories, Intl., Inc. Process for inhibiting bacterial adhesion and controlling biological fouling in aqueous systems
US5087457A (en) * 1990-01-12 1992-02-11 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic microbicides containing ionene polymers and borates for the control of fungi on surfaces
DE4006255A1 (de) * 1990-02-28 1991-08-29 Basf Ag Als emulgatoren von oel-in-wasser-emulsionen geeignete kondensationsprodukte
JPH04346903A (ja) * 1991-05-24 1992-12-02 Mitsubishi Kasei Polytec Co 放線菌による病害を防除する農業用組成物
JPH0581U (ja) * 1991-06-19 1993-01-08 アース製薬株式会社 小動物類捕獲器
CA2083976A1 (en) 1991-12-04 1993-06-05 Shinichi Kinoshita Optical tape
CA2086487C (en) * 1991-12-31 1999-02-16 Ian A. Pudney Cationic polyamines useful as drainage aids and stabilizers for rosin-based sizing agents
IT1254994B (it) * 1992-06-24 1995-10-11 Giuseppe Raspanti Composti poliquaternari e loro utilizzo come fissatori di coloranti
US5387717A (en) * 1992-08-12 1995-02-07 Buckman Laboratories International, Inc. Method for the detoxification of mustard gas, sulfur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides
US5401881A (en) * 1992-08-12 1995-03-28 Buckman Laboratories International, Inc. Sulfur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides
AU692755B2 (en) * 1992-12-14 1998-06-18 Buckman Laboratories International, Inc. Composition and method for increasing the effectiveness of pesticides
US5681862A (en) * 1993-03-05 1997-10-28 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymers as microbicides
AU722241B2 (en) * 1993-03-05 2000-07-27 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymers as microbicides
US5419897A (en) * 1993-04-09 1995-05-30 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymers as anthelmintics in animals
US5395967A (en) * 1993-06-07 1995-03-07 3V Inc. Polyquaternary compounds and the use thereof as dye fixers
GB2289672B (en) * 1994-05-25 1998-03-25 Deveron Environmental Ltd Composition for treating cooling systems
AU742516B2 (en) * 1994-08-31 2002-01-03 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymers containing biologically-active anions
US5575993A (en) * 1994-08-31 1996-11-19 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymers containing biologically-active anions
US5637308A (en) * 1995-07-10 1997-06-10 Buckman Laboratories International, Inc. Tabletized ionene polymers
US5707534A (en) * 1995-07-10 1998-01-13 Buckman Laboratories International, Inc. Use of tabletized ionene polymers in water treatment
US5709880A (en) * 1995-07-10 1998-01-20 Buckman Laboratories International, Inc. Method of making tabletized ionene polymers
US5529700A (en) * 1995-09-27 1996-06-25 Laporte Water Technologies & Biochem, Inc. Algicidal or algistatic compositions containing quaternary ammonium polymers
BR9707318A (pt) * 1996-02-07 1999-04-13 Buckman Labor Inc Composição microbicida e método para controlar o crescimento de pelos menos um microorganismo
EP0907799B1 (en) * 1996-06-25 2002-09-11 Buckman Laboratories International, Inc. Asa sizing emulsions containing low and high molecular weight cationic polymers
US5866016A (en) * 1997-07-01 1999-02-02 Buckman Laboratories International, Inc. Methods and compositions for controlling biofouling using combinations of an ionene polymer and a salt of dodecylamine
US5716917A (en) * 1996-09-24 1998-02-10 Cincinnati Milacron Inc. Machining fluid composition and method of machining
US5776960A (en) * 1996-10-16 1998-07-07 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a pyrithione salt and methods of using the same
DE19755319A1 (de) * 1997-12-12 1999-06-24 Vontana Wasserbetten Gmbh Wäßriges Mittel zur Konditionierung des Wassers in einem Wasserbett
US6172117B1 (en) 1998-02-27 2001-01-09 Akzo Nobel N.V. Biocidal preservatives
US20050033251A1 (en) * 1998-12-08 2005-02-10 Quick-Med Technologies, Inc. Controlled release of biologically active substances from select substrates
US7709694B2 (en) * 1998-12-08 2010-05-04 Quick-Med Technologies, Inc. Materials with covalently-bonded, nonleachable, polymeric antimicrobial surfaces
US7045673B1 (en) 1998-12-08 2006-05-16 Quick-Med Technologies, Inc. Intrinsically bactericidal absorbent dressing and method of fabrication
US6203451B1 (en) 1999-01-13 2001-03-20 Acushnet Company Zwitter-ion and ionene golf ball forming compositions and methods
US6379498B1 (en) 2000-02-28 2002-04-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for adding an adsorbable chemical additive to pulp during the pulp processing and products made by said method
US6663902B1 (en) 2000-09-19 2003-12-16 Ecolab Inc. Method and composition for the generation of chlorine dioxide using Iodo-Compounds, and methods of use
US20030021761A1 (en) * 2001-01-18 2003-01-30 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Ionene polymers and their use in treating mucositis
US6582560B2 (en) * 2001-03-07 2003-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
US7749356B2 (en) * 2001-03-07 2010-07-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
NZ560552A (en) * 2001-06-05 2009-01-31 Buckman Labor Inc Polymeric creping adhesives and a process for manufacturing creped fiber web product
DE10139452A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Basf Ag Quaternierte Polyamidamine, deren Herstellung, entsprechende Mittel und deren Verwendung
WO2004046109A2 (en) * 2002-11-19 2004-06-03 Genzyme Corporation Ionene oligomers and polymers
US20040175352A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-09 David Oppong Microbicidal compositions including an ionene polymer and 2,4,4-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, and methods of using the same
WO2005093132A1 (en) 2004-03-04 2005-10-06 Taskem, Inc. Polyamine brightening agent
US7803899B2 (en) * 2005-09-27 2010-09-28 Buckman Laboratories International, Inc. Methods to reduce organic impurity levels in polymers and products made therefrom
US7348301B2 (en) * 2006-02-16 2008-03-25 Buckman Laboratories International, Inc. Lysozyme-based method and composition to control the growth of microorganisms in aqueous systems
US20070197388A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 Buckman Laboratories International, Inc. Haloperoxidase treatment to control algae
US20080015295A1 (en) * 2006-07-11 2008-01-17 Williams Virgil Ag Polymeric gel composition and method for making
WO2008031781A2 (de) * 2006-09-15 2008-03-20 Basf Se Verfahren zur verwendung von quartäre ammoniumgruppen und harnstoffgruppen umfassenden polymeren als korrosionsinhibitor für kupferoberflächen
US7741503B2 (en) * 2006-09-22 2010-06-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Mobile self-spreading biocides
CA2681723A1 (en) * 2007-03-27 2008-10-02 Buckman Laboratories International, Inc. Compositions and methods to control the growth of microorganisms in aqueous systems
EP2683683B1 (en) * 2011-04-21 2015-08-05 Dow Global Technologies LLC Dicationic ethers with polyhydroxyl functionality
US9131683B2 (en) 2011-09-30 2015-09-15 The Sherwin-Williams Company High quality antimicrobial paint composition
CN102580607B (zh) * 2011-12-30 2014-02-19 武汉理工大学 双季铵盐慢裂快凝沥青乳化剂的合成工艺
ES2704280T3 (es) 2012-09-21 2019-03-15 Dow Global Technologies Llc Método para tratar tejidos con un agente fijador de tinte
US9534182B1 (en) 2012-12-18 2017-01-03 LiquiTech, LLC Method of producing industrial corn base oil from a fermentation byproduct of a corn ethanol production process
CN103772219B (zh) * 2014-01-23 2015-07-22 中国海洋石油总公司 一种多爪型阳离子功能单体
EP3555177A1 (en) * 2016-12-14 2019-10-23 Ecolab USA, Inc. Quaternary cationic polymers
WO2019241056A1 (en) * 2018-06-12 2019-12-19 Ecolab Usa Inc. Quaternary cationic surfactants and polymers for use as release and coating modifying agents in creping and tissue papers
WO2021194805A1 (en) * 2020-03-24 2021-09-30 Rohm And Haas Company Hair cleanser
MX2022015826A (es) 2020-06-12 2023-01-24 Buckman Laboratories Int Inc Uso de cloraminas y polimeros cationicos en el tratamiento de aguas.

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL299473A (nl) * 1962-10-19
CH491153A (de) * 1967-09-28 1970-05-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen kationaktiven, wasserlöslichen Polyamiden
US3864379A (en) * 1968-11-18 1975-02-04 Du Pont Addition polymers with polyethylenimine terminal groups
US3957774A (en) * 1972-04-17 1976-05-18 L'oreal N-morpholinomethyl-n-'-substituted ethyl and propylureas
DE2518634A1 (de) * 1974-05-03 1975-11-06 Thiokol Corp Polymere quaternaere ammoniumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
NL7505672A (nl) * 1974-05-16 1975-11-18 Oreal Nieuwe diaminen, werkwijze ter bereiding en toepassing hiervan.
US4054542A (en) * 1975-04-14 1977-10-18 Buckman Laboratories, Inc. Amine-epichlorohydrin polymeric compositions
CH638362GA3 (nl) * 1977-06-10 1983-09-30
US4157388A (en) * 1977-06-23 1979-06-05 The Miranol Chemical Company, Inc. Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes
US4212820A (en) * 1979-04-23 1980-07-15 Texaco Development Corporation Acrylamide or methacrylamide alkoxypropyl quaternary compounds
ATE7906T1 (de) * 1979-09-20 1984-06-15 Ciba-Geigy Ag Quaternaere ammoniumsalze aus diepoxyden und diaminen, ihre herstellung und verwendung.
FR2471997B1 (fr) * 1979-12-21 1987-08-28 Oreal Nouveaux polymeres polycationiques, leur preparation et leur utilisation
FR2471996A1 (fr) * 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux polymeres du type ionenes, leur preparation et leur application
GB2096142B (en) * 1981-04-02 1985-07-17 Sandoz Products Ltd Quaternary ammonium compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AU560802B2 (en) 1987-04-16
GB8319310D0 (en) 1983-08-17
GB2126579A (en) 1984-03-28
DE3247536C2 (nl) 1993-07-29
AU566275B2 (en) 1987-10-15
BE895685A (fr) 1983-05-16
AU9199782A (en) 1984-03-08
AU2958184A (en) 1986-01-02
JPH0662514B2 (ja) 1994-08-17
BR8403882A (pt) 1986-03-11
BE900050A (fr) 1984-10-15
GB2126579B (en) 1986-02-05
DE3247536A1 (de) 1984-03-08
ZA829230B (en) 1983-10-26
US4506081A (en) 1985-03-19
GB2160538A (en) 1985-12-24
CA1197509A (en) 1985-12-03
BR8304165A (pt) 1984-04-24
FR2532646A1 (fr) 1984-03-09
IT1177902B (it) 1987-08-26
AR231124A1 (es) 1984-09-28
IT8448577A0 (it) 1984-07-17
CA1241653A (en) 1988-09-06
GB2160538B (en) 1987-09-30
JPS6118750A (ja) 1986-01-27
FR2532646B1 (fr) 1986-11-28
FR2566414B1 (fr) 1989-01-06
NZ202707A (en) 1985-11-08
DE3423703C2 (de) 1995-05-18
DE3423703A1 (de) 1986-01-02
GB8415965D0 (en) 1984-07-25
IT1165578B (it) 1987-04-22
MX166612B (es) 1993-01-21
IT8347857A0 (it) 1983-03-04
JPS5944350A (ja) 1984-03-12
FR2566414A1 (fr) 1985-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8401968A (nl) Polymere kwaternaire ammoniumverbindingen, werkwijze voor het bereiden daarvan alsmede hun toepassingen.
US4778813A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use
US4970211A (en) Ionene polymeric compositions, their preparation and use
DE2616220C2 (de) Kationische wasserlösliche Amin- Epichlorhydrin-Polykondensate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4027020A (en) Randomly terminated capped polymers
US4581058A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
US4395541A (en) Ionene polymer and preparation thereof
EP0025142B1 (de) Polyquaternäre Ammoniumverbindungen, ihre Herstellung, ihre Verwendung bei der Papierherstellung und sie enthaltende Papierbehandlungsmittel
NO125982B (nl)
Nurdin et al. Biocidal polymers active by contact. III. Ageing of biocidal polyurethane coatings in water
US4251410A (en) Reaction products of a polyacrylamide formaldehyde, a secondary amine and an-nh group-containing functional derivative of an acid
US20080166317A1 (en) Modified Polyamines
US4250112A (en) Polyalkylenepolyamines containing quaternary dialkylammonium groups
US4596863A (en) N-alkylimide copolymers and their use as sizing agents
CA1093959A (en) Parasticide for control of harmful microorganisms
US4342706A (en) Benzene sulfonate quaternary ammonium salts
FI91007B (fi) Menetelmä mikrobiologisten kerrostumien kontrolloimiseksi paperinvalmistuslaitteistossa
SU680655A3 (ru) Способ получени полимерного электролита
US4851532A (en) Ionene polymeric compositions, their preparation and use
US3407204A (en) Quaternary ammonium aliphatic imides
US4348514A (en) Polyamines containing urea groups
DE2150225A1 (de) Polyamidammoniumverbindungen,ihre Herstellung und Verwendung
NZ208540A (en) Ionene type polymers and uses thereof
US3494965A (en) 2-methylene-3-butenyl sulfonium monomers
AU7904291A (en) New nitrogen containing compounds, a process for their preparation and use of the compounds

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed