FI91007B - Menetelmä mikrobiologisten kerrostumien kontrolloimiseksi paperinvalmistuslaitteistossa - Google Patents

Description

91007

Menetelmä mikrobiologisten kerrostumien kontrolloimiseksi paperinvalmistuslaitteistossa 5

Esillä oleva keksintö koskee parannettua menetelmää puhtaan rainanmuodostuslaitteen ja vastaavan aikaansaamiseksi paperinvalmistukseen ja erityisemmin paperinvalmistuslaitteiston 10 kemiallista käsittelyä tuottavuutta häiritsevien, mikrobipe-räisten kerrostumien kontrolloimiseksi.

Paperinvalmistus käsittää tavallisesti huolella valmistetun vesipitoisen kuitususpension käsittelyn erittäin tasalaatui-15 sen, kuivan paperirainan muodostamiseksi. Kolme tyypilliseen prosessiin mukaanluettavaa vaihetta ovat rainanmuodostus, jossa suspensio johdetaan huokoisen verkon eli "viiran" pinnalle, jonka päälle kuidut kerrostuvat, samalla kun neste suotautuu viiran läpi; rainanpuristus, jossa muodostettu 20 raina ajetaan huokoisella "huovalla" päällystettyjen puristimien läpi jäljelle jääneen veden uuttamiseksi rainasta, rainan tasalaatuisuuden parantamiseksi, ja pintalaadun saamiseksi rainaan; ja paperinkuivaus, jossa jäännösvesi haihdutetaan höyrystämällä rainasta. Raina voidaan sitten pro-25 sessoida edelleen valmiiksi paperituotteeksi.

On hyvin tunnettua, että veden poistaminen haihduttamalla on energiaa vaativa operaatio ja siten suhteellisen kallista. Tehokas paperinvalmistus on siitä johtuen riippuvainen siitä, 30 että vettä uutetaan arkinmuodostus- ja puristusoperaatioiden aikana, ja että vältetään rainavirheitä, jotka tekevät kuivatun rainan sopimattomaksi käyttöä varten. Huovat ja viirat ovat siten erityisen tärkeitä, koska ne vaikuttavat ei ainoastaan vedenpoistoon, vaan myös, johtuen niiden läheisestä 35 kontaktista rainaan, itse rainaan. Kertymät, joiden annetaan kerääntyä viiralle, voivat vaikuttaa sen vedenpoistokykyyn, 2 ja ne voivat siirtyä rainamateriaaliin ja siinä yhteydessä aiheuttaa virheitä.

Rainan muodostamiseen käytettävän vesipitoisen kuitususpensi-5 on laatu riippuu monesta tekijästä, mukaanlukien puuaines ja vesi, joita käytetään raaka-aineina, jonkin prosessiin lisätyn mahdollisen kiertoaineen koostumus, sekä ne lisäaineet, joita käytetään suspension valmistuksen aikana. Valmistusprosessiin voidaan siten sisällyttää useita erilaisia liuen-10 nuita tai suspendoituneita aineita, mukaanlukien sekä epäorgaanisia aineita kuten esimerkiksi suoloja ja savia, että aineita, jotka ovat orgaanisia luonteeltaan kuten hartsit eli "pihka" puuaineesta, kuten myös painovärejä, lateksia ja liima-aineita uusiopaperituotteista. Kerrostumien, jotka 15 sisältävät epäorgaanisia ja/tai orgaanisia aineita, muodostuminen huopaan ja muuhun arkinmuodostuslaitteistoon valmistusprosessin aikana on hyvin tunnettu haitallinen ongelma tehokkaan paperinvalmistuksen yhteydessä.

20 Toinen erityisen haitallinen kerrostuma on limainen gelatii-nimainen aine. jota tietyt bakteerit muodostavat, joita e-siintyy luonnostaan paperinvalmistussysteemissä. (Tätä ainetta nimitetään jatkossa "limaksi"). Koska olosuhteet paperi-konesysteemissä tavallisesti ovat hyvin suotuisat bakteerien 25 kasvulle ja lisääntymiselle, kehittyvät ongelmat, jotka liittyvät limakerrostumien muodostumiseen paperikoneosiin, usein vaikeiksi, ja jos niitä ei poisteta, ne johtavat merkittäviin tuotantohäiriöihin paperinvalmistusprosessissa.

30 Tyypillinen ongelma, jonka limakerrostumat ovat aiheuttaneet, tulee esiin silloin, kun suuria kokkareita, jotka sisältävät limamuodostumia, putoaa alas niiden muodostumispaikasta pape-rirainalle, mikä siten aiheuttaa virheen rainaan ja/tai rai-nakatkoksen.

Menetelmät limakerrostumien poistamiseksi nopeasti ja tehokkaasti paperikonelaitteistosta ovat hyvin tärkeitä teollisuu-

II

35 91007 o, delle. Paperikoneet voisi ajaa alas puhdistusta varten, mutta sellaiset seisokit puhdistustarkoituksessa eivät ole toivottavia, johtuen siten muodostuvista tuotantotappioista. Niinsanottu linjakäsittely on siten hyvin edullista, missä sei-, 5 lainen voidaan suorittaa tehokkaalla tavalla.

Tavallisin ja edullisin tapa liman poistamiseksi paperikone-laitteistosta on ollut se, että käsitellään vesipitoista kuitususpensiota erityyppisillä biosideillä. Esimerkkejä 10 sellaisista biosideistä ovat metyleeni-bis-tiosyanaatti, 5- kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni ja 2-metyyli-4-isotiat-solin-3-oni.

Tämäntyyppisiä kemikalioita on kuitenkin usein hyvin epämiel-15 lyttävä käsitellä, ja niitä pidetään usein ympäristönsuojelun kuin myös terveys- ja turvallisuusnäkökohtien kannalta epämiellyttävinä tai ei suositeltavina. Näistä syistä vallitsee teollisuuden piirissä voimakkaasti vaikuttavia pakotteita, aina kun se on mahdollista, välttää biosidien käyttöä pape-20 rinvalmistusprosessissa.

Toinen tapa yrittää ratkaista limantorjuntaongelma on ollut se, että yhdistetään kuitususpension biosidikäsittely ja anionisten dispergointiaineiden lisääminen. Edistymiset tämän 25 ratkaisuyrityksen yhteydessä ovat kuitenkin olleet hyvin rajallisia, erityisesti paperisysteemeissä, joissa käytetään runsaasti kiertovettä.

Vielä toinen tapa yrittää saada aikaan limantorjuntaa on 30 ollut se, että käsitellään kuitususpensiota entsyymeillä.

Kaupalliset menestykset tähän menetelmään liittyen ovat kuitenkin myös olleet hyvin rajallisia.

Tätä taustaa vasten on helppo käsittää, että menetelmä, joka 35 voisi mahdollistaa limakerrostumien tehokkaan sääntelyn pape rikoneilla, ilman biosideihin liittyviä haittoja,, olisi huomattava askel kohti ympäristönsuojelullisesti hyväksyttäväin- 4 pää paperinvalmistusprosessia.

Nyttemmin on yllättäen todettu, että tuottavuusongelmat, jot-5 ka aiheutuvat mikrobiologisista aktiivisuuksista johtuvan orgaanisen aineen kerrostumisesta, voidaan torjua tai säännellä tehokkaalla tavalla ilman toksisten biosidien käyttöä, tai käytettäessä alempia määriä sellaisia biosidejä, nimittäin käytettäessä tiettyjä polymeerejä tai pinta-aktiivisia 10 aineita, ja ilman että kyseiset aineet yhdistyvät paperimassaan. Kyseiset polymeerit tai pinta-aktiiviset aineet ovat ennestään sinänsä tunnettuja, mutta sikäli kun keksijöiden mukaan tiedetään, niitä ei ole koskaan käytetty tai ehdotettu käytettäviksi sillä tavalla kuin esillä olevan keksinnön mu-15 kaisesti vaaditaan. Tässä suhteessa ja liittyen edellä mainittuun tunnettuun tekniikkaan, viitataan seuraavaan tunnettuun tekniikkaan: CA-365 778, EP-82400266,1, US-3 582 461 ja US-4 190 491, jotka kaikki koskevat pihkantorjuntaa paperinvalmistuksen yhteydessä; US-1 486 396 ja US-4 140 798, jotka 20 kumpikin koskevat kemiallisia aineita, jotka ovat sinänsä aikaisemmin tunnettuja mikro-organismien kasvua inhiboivina; ja GB-2 186 895, jossa kuvataan kemikaaliryhmää, jotka kemikaalit ovat käyttökelpoisia esillä olevan keksinnön mukaan, mutta joita ei siinä esitetä sellaiseen käyttöön.

25

Esillä olevan keksinnön mukaan on siten yllättäen havaittu, että tiettyjä kationisia polymeerejä tai kationisia pinta-aktiivisia aineita tai niiden seoksia voidaan käyttää tehokkaasti, ilman myrkyllisiä biosidejä tai yhdessä huomattavasti 30 alempien määrien kanssa sellaisia biosidejä, kontrolloitaessa paperinvalmistuksen yhteydessä tuotantoa häiritsevien mikrobiologisten kerrostumien kerrostumista, jossa yhteydessä mainittuja kationisia polymeerejä tai pinta-aktiivisia aineita käytetään uudella tavalla.

Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa .

li 35 5 91007

Keksinnön yhtenä kohteena on sen vuoksi antaa käyttöön parannettu paperinvalmistusmenetelmä, jossa edellä mainitun kaltaisen orgaanisen aineen kerrostumista torjutaan, so., este-5 tään tai inhiboidaan täydellisesti tai ainakin hyvin suuressa määrin, jos kyseinen kerrostuma ei vielä ole muodostunut, tai vähennetään tai se dispergoidaan kokonaan tai suuressa määrin, jos kerrostuma on jo muodostunut. Keksintö on erityisen kiinnostava torjuttaessa limaa, jonka limaamuodostavat mikro- 10 organismit ovat aiheuttaneet.

Keksinnön toisena kohteena on tuoda käyttöön uusi menetelmä, jonka avulla toksisten biosidien käyttö eliminoidaan tai sitä vähennetään voimakkaasti, so., tuoda käyttöön kerrostumien 15 kontrollointimenetelmä paperitehtaita varten, joka menetelmä on ympäristön kannalta hyväksyttävä.

Keksinnön toisena kohteena on vielä tuoda käyttöön uusi menetelmä, jonka avulla kemikaalien mukaantulo paperimassaan väl-20 tetään tai sitä vähennetään.

Keksinnön toisena kohteena on tuoda käyttöön menetelmä, jonka avulla huomattavasti alhaisempia kemikaalipatoisuuksia käytetään hyväksi kontrolloitaessa edellä mainittuja kerrostumis-25 ongelmia.

Keksinnön toisena kohteena on vielä tuoda käyttöön menetelmä, jonka avulla tuottavuutta ja tuotteen laatua paperinvalmistuksessa parannetaan.

30 Nämä ja muut esillä olevan keksinnön mukaiset kohteet ja edut tulevat selvemmin esille seuraavasta yksityiskohtaisemmasta keksintöä koskevasta kuvauksesta.

35 Edellä mainitut kohteet ja toiset kohteet saavutetaan tuotta malla menetelmä tuotantoa häiritsevien mikrobiologisten, pa-perinvalmistuslaitteistossa sijaitsevien kerrostumien kont- 6 rolloimiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että johonkin paikkaan tai jollekin pinnalle mainitussa paperin-valmistuslaitteistossa, joka paikka tai pinta on altis sellaisten mikrobiologisten kerrostumien muodostumisille, levi-5 tetään kerrostumista sääntelevä määrä kerrostumista sääntelevää ainetta, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää kationi-sia polymeerejä ja kationisia pinta-aktiivisia aineita, johon luetaan mukaan niiden seokset.

10 Kuten edellä mainittiin tulisi ilmaisulle "sääntely”, "torjunta" tai vastaava antaa laaja merkitys keksinnön yhteydessä. Keksinnön mukaisesti on toisin sanoen yllättäen osoittautunut, että kationista polymeeriä tai kationista pinta-aktiivista ainetta tai niiden seosta voidaan käyttää sekä ehkäi-15 semään tai inhiboimaan kerrostumien muodostumista, että liuottamaan tai dispergoimaan kerrostumia, jotka ovat jo muodostuneet.

Mitä tulee ilmaisun "jokin paikka tai jokin pinta paperinval-20 mistuslaitteistossa, joka on altis sellaisten kerrostumien muodostumiselle" tai vastaavan ilmaisun merkitykseen, voidaan mainita, että sen yleinen merkitys on se, että.kationista polymeeriä tai kationista pinta-aktiivista ainetta ei joudu massaan tai paperiin, vaan niitä levitetään johonkin strate-25 giseen osaan tai paikkaan paperinvalmistuslaitteistossa. Alaa tunteva tietää siten kokemuksesta, mikä paikka tai mikä pinta osoittautuu eniten taipuvaiseksi kerrostumien muodostumiselle, so. mihin kationista polymeeriä tai kationista pinta-aktiivista ainetta ensisijaisesti tulee levittää parhaiden 30 mahdollisten tulosten saavuttamiseksi. Tämä tarkoittaa tietenkin myös sitä, että polymeeriä tai pinta-aktiivista ainetta voidaan levittää useampaan kuin yhteen sellaiseen paikkaan tai sellaiselle pinnalle, jos tämä on välttämätöntä tai suositeltavaa.

Keksintö soveltuu yleisesti mille tahansa edellä viitatun tyyppiselle vesiliukoiselle kationiselle polymeerille tai n 35 91007 7 vesiliukoiselle pinta-aktiiviselle aineelle, mikä ensisijaisesti tarkoittaa sitä, että käytetään hyödyksi tämän polymeerin tai tämän pinta-aktiivisen aineen vesiliuosta. Tämä puolestaan tarkoittaa sitä, että erityisen edullinen menetelmä 5 kationisen polymeerin tai kationisen pinta-aktiivisen aineen levittämiseksi mainittuun paikkaan tai mainitulle pinnalle merkitsee suihkutus- tai ruiskutustoimenpidettä, koska tämä on yleisesti ottaen yksinkertainen toimenpide, ia koska sellainen toimenpide on osoittautunut hyvin tehokkaaksi keksintö non yhteydessä. Toisin sanoen, yllättäen on todettu, että voidaan käyttää hyvin alhaisia polymeeripitoisuuksia tällä tavalla erinomaisten tulosten saavuttamiseksi.

Keksinnön mukainen menetelmä sopii yleisesti ottaen mille 15 tahansa mikro-organismien aiheuttamalle kerrostumalle, mutta se on osoittautunut erityisen kiintoisaksi kerrostumien sääntelyyn, joita bakteerit aiheuttavat, esim. liman, jonka limaa muodostavat bakteerit ovat . aiheuttaneet.

20 Koska keksinnön pääasiallinen piirre on se. että kationista polymeeriä tai kationista pinta-aktiivista ainetta levitetään suoraan käsiteltävään paikkaan tai käsiteltävälle pinnalle, jolloin mainittua polymeeriä tai pinta-aktiivista ainetta käytetään odottamattoman alhaisina pitoisuuksina, käytettävän 25 polymeerin tai pinta-aktiivisen aineen tarkka laatu ei ole tärkeä piirre keksinnön kannalta, edellyttäen, että mainittu polymeeri tai pinta-aktiivinen aine on kationista tyyppiä. Monenlaista erilaista polymeeriä tai pinta-aktiivista ainetta voidaan siten käyttää keksinnön piirissä, so. jotka perustu-30 vat myös aikaisemmin tunnettuihin mikrobisidisiin aktiviteetteihin. Muutamaa erityisen edullista polymeeriä, ja pinta-aktiivista ainetta tullaan kuitenkin käsittelemään jäljempänä. Tyypillisesti käytetään vesiliukoista polymeeriä tai vesiliukoista pinta-aktiivista ainetta.

Menetelmän yhden edullisen suoritusmuodon mukaisesti käytetään siten kationista polymeeriä, jonka molekyylipaino on 35 δ alueella 1 000 - 5 000 000. esimerkiksi välillä noin 10 000 -noin 300 000. Edullinen suoritusmuoto mainituissa alueissa on noin 20 000 - 300 000, erityisesti noin 20 000 - 50 000. Toinen edullinen alue on noin 10 000 - 50 000.

5

Mitä tulee kationiseen pinta-aktiiviseen aineeseen, edullinen alue sen molekyvlipainon suhteen on välillä noin 200 - 600.

Keksinnön toisen edullisen suoritusmuodon mukaisesti käyte-10 tään polymeerin tai pinta-aktiivisen aineen vesipitoista liuosta, joka liuos on olennaisesti vapaa anionisista makromolekyyleistä .

Keksinnön mukaisesti käytettävien yhdisteiden varaustiheyden 15 tulee olla alueella noin 0,5 milliekvivalenttia/gramma - 20 milliekvivalenttia/gramma. Edullinen suoritusmuoto tällä alueella on noin 1-10 milliekvivalenttia/gramma, erityisesti 2-8 milliekvivalenttia/gramma.

20 Yksi keksinnön mukaisia kationisia polymeerejä sisältävä edullinen ryhmä käsittää disyaanidiamidi-formaldehydi -kon-densaatiopolymeerejä. Tämäntyyppisiä polymeerejä kuvaillaan monessa patenttijulkaisussa. US 2 774 749, US 2 829 126, GB 1 193 294, DE 917 392, FR 1 484 381, DE 2 017 114, 25 JP 75 111 864, JP 73 16 067. DE OS 2 515 175, CH-patenttiha-kemus 9 527/72, DE OS 2 451 698, DE 1 128 276, DE OS 2 403 443, FR 1 414 407 ja DE 2 321 627 edustavat joitakin esimerkkejä sellaisista.

30 Toinen kationisia polymeerejä sisältävä edullinen ryhmä käytettäväksi keksinnön mukaisesti käsittää ne polymeerit, jotka muodostuvat reaktiossa epihalogeenihydriinien ja erilaisten amiinien välillä. Edullisin epihalogeenihydriini tässä suhteessa on epikloorihydriini, ja esimerkkinä sopivista amii-35 neista voidaan viitata dimetyyliamiiniin, die.tyyliamiiniin, metyylietyyliamiiniin, etyleenidiamiiniin, trietanoliamiiniin ja polyalkyleenipolyamiiniin. Esimerkkeihin sellaisista kuu-

II

91007 9 luvat ne polymeerit, jotka saadaan reaktion kautta polyalky-leenipolyamiinin ja epikloorihydriinin välillä, kuten myös ne polymeerit, jotka saadaan reaktiossa epikloorihydriinin, dimetyyliamiinin ja joko etyleenidiamiinin tai polyalkylee-5 nipolyamiinin välillä. Tyypillinen amiini, jota voidaan käyttää. on N,N,N’,N’-tetra-metyylietyleenidiamiini samoinkuin myös etyleenidiamiini, käytettyinä yhdessä dimetyyliamiinin ja trietanoliamiinin kanssa. Tämäntyyppiset polymeerit sisältävät niitä polymeerejä, joilla on seuraava yleinen kaava: 10 HOCHsCHa [""cHa f 1 * Ί \

\ I I I cl" J J

15 HOCHaCHa Cl~ OH _CH3 . OH A

jossa kaavassa A on luku alueella 0-500.

Esillä olevan keksinnön mukaisiin edullisiin kationisiin 20 polymeereihin kuuluu myös sellaisia, joita saadaan antamalla dimetyyliamiinin, dietyyliamiinin tai metyylietyyliamiinin, edullisesti joko dimetyyliamiinin tai dietyyliamiinin reagoida epihalogeenihydriinin, edullisesti epikloorihydriinin kanssa. Tämäntyyppisiä polymeerejä kuvaillaan US-patenttijul-25 kaisussa 3 738 945 ja kanadalaisessa patenttijulkaisussa 1 096 070, näiden kummankin julkaisun, sisällön ollessa täten liitettynä esillä olevaan tekstiin. Sellaisia polymeerejä on kaupallisesti saatavissa kuten Agefloc A50, Agefloc A-50HV ja Agefloc B-50 CPS Chemical Company, Inc.'lta, New Jersey, 30 USA. Näiden kolmen tuotteen ilmoitetaan sisältävän aktiivisina aineosinaan noin 50 paino-% polymeerejä, joiden molekyyli-painot ovat noin 75 000 - 80 000, noin 200 0Q0 - 250 000 tai noin 20 000 - 30 000. Toinen kaupallisesti saatavissa oleva tämäntyyppinen tuote on Magnifloc 573C, jota markkinoi Ameri-35 can Cyanamide CompanyNew Jersey, USA, ja jonka otaksutaan sisältävän aktiivisena aineosanaan noin 50 paino-% polymeeriä. jonka molekyylipaino on noin 20 000 - 30 000.

10

Toinen kationisia polymeerejä sisältävä edullinen ryhmä, käytettäväksi keksinnön mukaisesti, käsittää polymeerejä, jotka on saatu eteenisesti tyydyttämättömistä monomeereistä, 5 jotka sisältävät kvaternäärisen ammoniumryhmän. Sellaiset polymeerit voivat käsittää homo- ja kopolymeereinä, vinyy-liyhdisteet kuten vinyylipyridiini ja vinyyli-imidatsoli, jotka voivat olla kvaternisoituja esimerkiksi Ci-Cie-alkyyli-halogenidin, bentsyylihalogenidin, erityisesti kloridin, tai 10 dimetyyli- tai dietyylisulfaatin kanssa, tai vinyylibentsee-nikloridi, joka voi olla kvaternisoitu.esimerkiksi tertiääri-sen amiinin kanssa, jolla on kaava NRiR=R-Ä) jossa Ri, R= ja R=> ovat kukin ja toisistaan riippumatta alempi alkyyli, edullisesti 1-4 hiiliatomia sisältävä, edellyttäen, että yksi 15 näistä ryhmistä Ri, R= ja R3 voi olla Cx-C*e-alkyyli; allyy-liyhdisteitä kuten diallyylidimetyyliammoniumkloridi; tai akryylijohdannaisia kuten dialkyyliaminometyyli(met)akryy-liamidi, joka voi olla kvaternisoitu Ci-Cie-alkyylihalogeni-din, bentsyylihalogenidin tai dimetyyli- tai dietyylisulfaar 20 tin kanssa, metakryyliamidopropyyli-tri(Ci-C^-alkyyli, erityisesti metyyli)-ammoniumsuola tai (met)akryylioksietyyli-tri-(Ci-C^-alkyyli, erityisesti metyyli)-ammoniumsuola, mainitun suolan ollessa halogenidi, erityisesti kloridi, meto-sulfaatti, etosulfaatti tai 1/n n-valenttisesta anionista.

25 Tässä yhteydessä tulee myös lisätä, että selityksessä ja patenttivaatimuksissa ilmaisu "alempi alkyyli" tarkoittaa alkyyliryhmää, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, ellei toisin ole mainittu.

30

Edellä mainitussa tapauksessa, koskien kopolymeerejä, mono-meejä voidaan kopolymerisoida esimerkiksi (met)akryylijohdannaisen, kuten akryyliamidi, akrylaatti- tai metakrylaatti-Ci-Cie-alkyyliesterin tai akryylinitriilin, alkyylivinyyli-35 eetterin, vinyylipyrrolidonin tai vinyyliasetaatin kanssa.

Tyypilliset sellaiset polymeerit sisältävät 10-100 moolipro-senttia kaavan mukaista toistuvaa yksikköä: n 91007 11

Ri i -CH=------C-- Ra

I I

COO(CH=}=N*--------R* X- 5 R» ja 0-90 mooliprosenttia kaavan mukaisia toistuvia yksiköitä

Ri --CHa------C--- 10 COORa joissa kaavoissa Ri tarkoittaa vetyä tai alempaa alkyyliä, edullisesti 1-4 hiiliatomia sisältävää alkyyliä, R= tarkoittaa pitkäketjuista alkyyliryhmää, sisältäen tyypillisesti ΒΙΕ· 18 hiiliatomia, R3, R^. ja R» kukin ja toisistaan riippumatta tarkoittavat vetyä tai alempaa alkyyliä, kun taas X tarkoittaa anionia, tyypillisesti halogenidi-ioni, metosulfaatti-ioni, etosulfaatti-ioni, tai 1/n n-valenttisesta anionista.

20 Muihin tyydyttämättömästä monomeeristä saataviin kvaternääri-siin ammoniumpolymeereihin lukeutuvat diallyylidimetyyliammo-niumkloridin homo- ja kopolymeerit, jotka sisältävät .kaavan mukaisia toistuvia yksiköitä: 25 CH= - CH CH.-CH*---, Z -

CH= CHZ

J<-’ '/S' S\^ Cl- m _ n CH® CH3 jossa kaavassa Z tarkoittaa monomeeriyks.iköitä kuten esimerkiksi (met)akryylijohdannainen, kuten akryyliamidi, akrylaat-ti_ tcli metakrylaatti-Ci-Cie-alkyyliesteri tai akryylinitrii- li. tai alkyylivinyyiieetteri, vinyylipyrrolidoni tai vinyy-liasetaatti, m asettuu alueelle 5-100 %, ja n asettuu alueel- 12 le 0-95 %.

Tässä suhteessa tulisi panna merkille, että tätä polymeeriä tulee pitää "pääasiallisesti lineaarisena", koska huolimatta 5 syklisten ryhmien läsnäolosta, nämä ryhmät ovat kytkeytyneet pitkin lineaarista ketjua, eikä ristikytkysitoutumista esiinny .

Muut polymeerit, joita voidaan käyttää, ja jotka ovat perai-10 sin tyydyttämättömistä monomeereistä, sisältävät sellaisia, joilla on kaava.· + + Y------ZMR ' R ’ ’ -- Z ’ MR ' R ’ ’ -------Z - Y’ 15 L X~ X~ Λ n jossa kaavassa Z ja Z', jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat -CHSiCH=CHCH=E- tai CH2-CHOHCHs-. Y ja Y’, jotka voivat olla samat tai erilaiset, ovat joko X tai -NR’R'', X 20 on halogeeni, jonka atomipaino on suurempi kuin 30, .n o.ni kokonaisluku 2-20, ja R' ja R’’ (i) voivat olla samoja tai erilaisia alkyyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia, valinnaisesti substituoituna 1-2 hydroksyyliryhmällä; tai (ii) vietyinä yhteen N:n kanssa, merkitsevät tyydytettyä tai 25 tyydyttämätöntä rengasta, joka sisältää 5-7 atomia-, tai (iii) vietyinä yhteen N.-n ja happiatomin kanssa, merkitsevät N-morfoliiniryhmää; erityisesti poly(dimetyylibutenyyli)ammo-niumkloridi-bis-(trietanoliammoniumkloridi).

30 Toinen polymeeriryhmä. jota voidaan käyttää, ja joka on peräisin eteenisesti tyydyttämättömistä monomeereistä, sisältää polybutadieeneja, joiden on annettu reagoida alemman alkyy-liamiinin kanssa, ja joissa tietyt tuloksena olevat dialkyy-liaminoryhmät ovat kvaternisoituja. Polymeerit sisältävät 35 yleensä sen vuoksi kaavan mukaisia toistuvia yksiköitä: 91007 13

a) - {CHs-CH) - b) -(CHjb-CH)- c) -(CH--CH)- ja d) -<CH3-CH>-i r I I

CH CH= CHa CH= I £η3 CH- &Ηβ

• I I

CH= CH= CHs

I I

5 +NR3 X" NR- moolisuhteissa a:b:C:d vastaavasti, joissa kaavoissa R tarkoittaa alempaa alkyyliryhmää, tyypillisesti metyyli- tai etyyliryhmää. Voidaan lisätä, että alempien alkyyliryhmien 10 ei lainkaan tarvitse olla samoja. Tyypillisiin kvaternisoin-, tiaineisiin lukeutuvat metyylikloridi, dimetyylisulfaatti ja dietyylisulfaatti . Vaihtelevia suhteita a: b.-c.-d voidaan käyttää, jolloin amiinimäärät (b+c) tavallisesti ovat 10τ90 S, ja (a+d) ovat 90-10 7». Näitä polymeerejä voidaan saada anta-15 maila polvbutadieenin reagoida hiilimonoksidin ja vedyn kanssa sopivan alemman alkyyliamiinin läsnä ollessa.

Muita kationisia polymeerejä, jotka näyttävät kykenevän vuorovaikutukseen anionisten makromolekyylien ja/tai lima-aineen 20 kanssa paperinvalmistusmassassa, voidaan myös käyttää esillä olevan keksinnön mukaisissa puitteissa. Nämä voivat sisältää kationisia tanniinijohdannaisia, kuten niitä, joita saadaan tanniinin Mannich-tyyppireaktion kautta (kondensoitunut poly-fenolirunko) formaldehydin ja amiinin kanssa, muodostettuna 25 suolana, esimerkiksi asetaatti, formiaatti, hydrokloridi., tai kvaternisoituna, samoinkuin myös polyamiinipolymeerejä, jotka on ristikytkysidottu, kuten polyamidiamiini/polyety-leenipolyamiinikopolymeerit, ristikytkysidottuna esim. epi-kloorihydriinin kanssa. Vielä toinen sopiva polymeerityyppi 30 on se, joka saadaan antamalla polyamidiamiinin reagoida epi-halogeenihydriinin kanssa. Sellaisia ristikytkysidottuja polyamidiamiineja kuvataan US-patenttijulkaisuissa 3 250 664.

3 893 885, 3 642 572 ja 4 250 299, jotka täten liitetään esillä olevaan tekstiin.

Γ3 C _> 14

Keksinnön edullisen suoritusmuodon mukaan kationisella pinta-aktiivisella aineella on yleinen kaava

R R

5 N* X-

R ^ R

jossa kaavassa kukin R-ryhmä valitaan toisistaan riippumatta ryhmästä, johon kuuluvat vety, alkyyliryhmiä, jotka sisältä-10 vät noin 1-22 hiiliatomia, aryyliryhmiä ja aralkyyliryhmiä, jolloin vähintään yksi näistä R-ryhmistä on alkyvliryhmä. joka sisältää vähintään noin 8 hiiliatomia, ja edullisesti n-alkyyliryhmä, joka sisältää noin 12-16 hiiliatomia; ja jossa kaavassa X on anioni, edullisesti halogenidi-ioni.

15 esimerkiksi kloridi, tai 1/n n-valenttisesta anionista. Näiden yhdisteiden seoksia voidaan myös käyttää pinta-aktiivise-na aineena esillä olevan keksinnön mukaisesti.

Edullisesti kaksi pinta-aktiivisen aineen R-ryhmistä valitaan 20 ryhmästä, joka sisältää metyylin ja etyylin, kaikkein mieluimmin metyylin. Edullisesti valitaan myös. yksi R-ryhmä aralkyyliryhmistä Ph-CH=- ja Ph-CHÄ-CHZ-, joissa Ph on fenyy- li. Edullisin aralkyyliryhmä on bentsyyli.

25 Erityisen käyttökelpoinen pinta-aktiivinen. aine sisältää täten alkyylidimetyylibentsyyliammoniumklorideja, jotka sisältävät alkyyliryhmiä, joissa on noin 12-16 hiiliatomia.

Yksi kaupallisesti saatavissa oleva tällainen tuote sisältää alkyylidimetyylibentsyyliammoniumkloridiseoksen, jossa noin 30 50 7c pinta-aktiivisesta aineesta sisältää Cx^Hs^-n-alkyyli- ryhmän, noin 40 7c pinta-aktiivisesta aineesta, sisältää ci=H=e-n-alkyyliryhmän, ja noin 10 7c pinta-aktiivisesta aineesta sisältää Cie.H33-n.-alkyyliryhmän. Tämä tuote tunnetaan sinänsä ennestään mikrobisidisestä tahostaan.

O C

II

91007 15

Kuten mainittiin edellä, on osoittautunut, että kun kationi-sia polymeerejä ja/tai kationisia pinta-aktiivisia aineita esillä olevan keksinnön mukaisesti levitetään suoraan, edullisesti suihkuttamalla niitä paperikoneosiin alhaisina pitoi-5 suuksina, lima ja muut mikrobiologiset kerrostumat mainituissa osissa tai laitteistossa vähenevät tai eliminoituvat huomattavasti . Erityisemmin on käynyt ilmi, että yleensä niin alhainen polymeerin tai pinta-aktiivisen aineen kuin noin alkaen noin 0,1 miljoonasosaa (ppm) laimennusvedestä antaa 10 kerrostumaa alentavan tehon. Tämä määrä on edullisesti alkaen , , noin 5 miljoonasosaa laimennusvedestä, silloin kun käytetään jatkuvaa käsittelyä, kun taas edullisesti alkaen noin 50 miljoonasosaa laimennusvedestä tarvitaan levitysjakson aikana, kun levityskäyttö on jaksottaista. Mipä tulee ylärajaan, 15 tämän voi alaa tunteva jokaisessa erillisessä tapauksessa helposti määrittää, mutta yleisesti ottaen tämä määrä tai pitoisuus pidetään niin alhaisella tasolla kuin mahdollista paperin tarpeettoman kontaminoitumisen välttämiseksi sillä. Edullinen yläraja on 500 miljoonasosaa laimennusvedestä.

20

Vaikka tällä keksinnöllä saadun ilmiön mekanismia ei ole kokonaan selvitetty, otaksutaan, että esillä olevan keksinnön mukaiset kationiset komponentit dispergoivat limaa alkuvaiheessa, mikä siten estää suurten kokkareiden muodostumista.

25 Uudelleenvarattu kationinen dispergoitu lima voidaan sen jälkeen helposti poistaa systeemistä yhdessä paperirainan kanssa. Joka tapauksessa lisätään esillä olevan keksinnön mukaisen käsittelyn avulla huomattavasti liman taipumusta kulkeutua paperinvalmistuslaitteistosta ennemmin kuin kiin-30 nittyä siihen.

Kuten edellä mainittiin, levitetään esillä olevan keksinnön mukaista polymeeriä tai pinta-aktiivista ainetta, esimerkiksi suihkutusmenetelman avulla, vesipitoisessa liuoksessa suoraan 35 käsiteltävään laitteistoon.

16

Kuten myös on mainittu, kationista polymeeriä ja/tai kationista pinta-aktiivista ainetta sisältävän vesiliuoksen tulee olla olennaisesti vapaa anionisista makromolekyyleistä. Nämä anioniset aineet sisältävät luonnonaineita kuten puuligniine-5 ja, sivutuotteita kemiallisesta massankäsittelystä kuten natriumlignosulfonaatteja, ja synteettisiä aineita kuten polyakrylaatteja.

Esillä olevan keksinnön mukaisia polymeerejä ja pinta-aktii-10 visia aineita toimitetaan tyypillisesti nestemäisten koostumusten muodossa, jotka käsittävät polymeeriä ja/tai pinta-aktiivista ainetta sisältäviä vesipitoisia liuoksia. Koostumusten polymeeripitoisuudet voivat vaihdella sellaisista suhteellisen laimeista liuoksista, joiden polymeeripitoisuu-15 det ovat sopivia jatkuvaan levityskäyttöön aina polymeerin liukoisuus- tai geeliytymisrajalle, mutta koostumukset ovat tavallisesti suhteellisen konsentroituja tarkoituksena saada aikaan käytännöllisyyttä kuljetukseen ja käsittelyyn. Nestemäiset koostumukset voivat sitä paitsi sisältää muita ainei-20 ta, jotka tehostavat polymeerien liukenemista, millä tavoin voidaan saada väkevämpiä koostumuksia. Yhtenä esimerkkinä sellaisista aineista voidaan viitata alkoksietanoleihin kuten butoksietanoliin. Sopivat vesipitoiset koostumukset sisältävät tavallisesti välillä 5-50 painoprosenttia esillä olevan 25 keksinnön mukaisia kationisia tuotteita. Tulee myös lisäksi todeta, että, haluttaessa, esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan lisätä kiinteässä muodossa, esimerkiksi raemuodossa.

30 Sopivin käsittelyannos tai -annostus riippuu sellaisista systeemitekijöistä kuin tarttuvan aineen likataso, ja onko puhdistus jatkuvaa vaiko ajoittaista. Jopa nestemäisiä koostumuksia, jotka sisältävät suhteellisen suuria keksinnön mukaisen polymeerin pitoisuuksia (esim. 50 %) voidaan käyttää 35 tädessä vahvuudessa (100 % nestemäisenä koostumuksena), esimerkiksi suihkuttamalla laimentamatonta nestemäistä koostumusta suoraan koneosiin. Varsinkin kun suoritetaan jatkuvaa 91007 17 käsittelyä, voi koostumuksia kuitenkin edullisesti .laimentaa käsittelypaikalla puhtaalla tuorevedellä tai muulla vesipitoisella nesteellä. Silloin kun taloudellisista syistä on välttämätöntä, ajatellen vettä, voi prosessivesi olla riittä-5 vän puhdasta tai sopivaa laimennukseen. Yleisesti ottaen voidaan esillä olevan keksinnön mukaista menetelmää toteuttaa jatkuvana tarkoituksella jatkuvasti säännellä edellä mainittuja kerrostumia. Joissakin tapauksissa jatkuvatoiminen käsittely ei kuitenkaan ole käytännöllistä, ja tällöin käsittele» ly esillä olevan keksinnön mukaisilla polymeereillä ja pinta-aktiivisilla aineilla voi olla jaksottaista. Polymeerin tai pinta-aktiivisen aineen vesipitoisia liuoksia voidaan esimerkiksi ruiskuttaa kerrostuneeseen pintaan, kunnes mainittu pinta on riittävän puhdas, ja ruiskutus voidaan sen jälkeen 15 keskeyttää, kunnes jatkokäsittely tulee tarpeelliseksi. Keksintöä kuvaillaan nyt lisäksi seuraavan ei-rajoittavan esimerkin avulla.

Esimerkki

Kaupallista kaksoisviiratyyppistä paperikonetta käytettiin 20 sanomalehtipaperin valmistukseen. Mikrobiologisen kasvun ja vastaavien limakerrostumien esiintymisen inhiboimiseksi lisätään biosidejä tämän koneen nollaveden kierrätysjärjestelmään .

25 Biosidien lisäyskohdat on rajoitettu viiralaatikkoon ja suih-kuvesisäiliöön. Disyaanidiamidi-formaldehydityyppistä kationista polymeeriä käytetään lisäksi kerrostumia sääntelevänä aineena, ja sitä lisätään sellaisenaan kuitususpensioon paikassa, joka vastaa Deculator-pumpun imupuolta. Täydellinen 30 annostelutilanne. kuin myös kyseisen koneen kapasiteettista-tus esitetään taulukossa 1, no. A.

Ensimmäisessä kokeessa siirrettiin polymeerin lisäyskohtaa massasuspensiosta siihen veteen, jota käytetään korkeapaine-35 suihkusysteemiin, mikä siten mahdollisti sen, että laimennettu kationinen polymeeri pääsi suoraan kontaktiin, korkeapai-nesuihkuputkien kautta, koneosien kanssa, jotka ovat alttiita 18 limakerrostumille. Todelliset pinnat, jotka ovat yhteydessä korkeapainesuihkusysteemiin, ovat ylä- ja alaviira, muodos-tinvalssi, ylösottohuopa ja painesuotimet. Uuden käsittelyn vaikutus koneeseen osoitetaan taulukossa 1, no. B.

5

Toisessa kokeessa suoritettiin kaksi toimenpidettä. Ensiksi keskeytettiin biosidin lisäys suihkuvesisäiliöön. Toiseksi, polymeerisuihkukäsittely ulotettiin myös käsittämään matala-painesuihkusysteemi. Verrattuna ensimmäiseen kokeeseen, tämän 10 laajentamistoimenpiteen avulla oli myös mahdollista saavuttaa muita kerrostumaherkkiä koneenosia, so. viira- ja paineosan imulaatikot ja polymeerisuihkukäsittelyn avulla.

Laajennetun polymeerisuihkukäsittelyn ja vähennetyn biosidi-15 lisäyksen vaikutus osoitetaan taulukossa 1. no. C.

20 25 30 n 35 91007

1CJ

o p ή c 3

<0 :(0 H I

p > η ra m e ο ·η (0 tn e tn e ·η

3 .ro p >3 >. 3 H

p a o n! pj ra p o e \ ai tn p enp tn

Ή n) > h ra · h ra · P

P H '—l P P H P P to 0) e P P P P Ή a e o fr? a) u fr? a’ Φ ρ

® O ? ITI > > lTi > > O OQ

a p in tn <

. i · H

— ό χι i -h ai o o e tn u > 3 ai 3 ra ι p ra p E tn E tn ΉΟΡ te e tn e tn h 3 o tn m 3 rae >, cc 3 C E H E Ή >. a

P QJ -H -H H ·Η P

tn e h to h ra l)®M 2 p o -h p p e tn p -- m x> h 3 -HP h p i tn o --en 0 <0 H a 0) a φ CPHJQ ITI 0)Η

: ® p e > e > >ω in P

E 3 ra ra ra ra ra e co οω e tn p rae rae ·πρ·η 3 tn ra -h p p· -h p -h ra tn ω pee

E > il) -H 3 -H 3 (0(0H Ω OW

•h -— > tr a x a -h tn οι ή -h a j e. x o p ω ^ o-η < ra< :ra i p « cc ra a > ntnm < tnc-s

•h i αχ q co-H

:ra · e tn ai tn a ·η·η a) :ra xrrap

\ iTj O PH O H CH O

I· M sj- -m st i ai m oh ra h oho m At -o -in o <n o tnrap--a)AO)ce 3 s- e n m o·] h h p ao-H e e p cp H (0 3 ό·η ch - tn ;ra ·— ai h ra -h e h e tm op 3 i ia: pJtutE n p

e :(0 :0 a :0 CU :0 CU H O · (0 (0 >>(0;O

e :ra h i a h e h e 3 tn -s e tn x tnxi <E h 3 e h h h h tn h tn — o tn 0) tn do O H E 3 O Ή ΙΟ O H (Ο I O HH XJH e a; :ra h a a; :ra a a :ra a a e 3a> a>-'H >h it te s- ·· ^ «i ra Atinra ra ihloo ra-π <o ra tn

H H O H H OI C H H OJ C H 'HHC0 PP tn EPi—I

1 PinraaiPtnAt-HPtnAtHra h a ra pp ra a) tn raa)ιnΩraa>P-Graa)Px:ι-, >vraw i raoorax 3 ra>cn (θ>ο·Ηΐο>ο·Ηΐο >>>ωη tn 3h tn p ra h 3 ra -h3A3H3A3E p:<ohh a ι

O'· W A (0 A E H (0 A A ra A A DPU'P'H HHCQ

H OAPjCPHP.CH.CP.CH.CH EH CH P -χ)Ρ<

C H H H 3 O H H tn H H H B) H tn I <0 0C P M &0H W

e (OH DA OH 3 ai 3 H O ai 30) iNtnCPOlPEOiai <a>crjoa>w>tn>w>tn> ι höh tn o ra tn o h tn ChXi-hh ra P iraHHDOCHP o ran eh e (οπό < m h e m h < m h -h oHr—ι o ran ra ra p p p p h e ai p au >,aa H -H Q! H H ai H H ai ai aoed oh tn 3 ra o ai' ra ra m ra ra a oj ι ι hh ra ojh ras h h E H h E h h E E inC") CQaXCpX—- 0' tn tn > tn tn > tn tn > > P OOH O O 1—ι 00'—1 H II II il

t—ij O H H O H Ή O H H O O

rampQacQcQacQQQaa < co h p OH ... ... ... . p a ή m n h n m h es n -tr h h a) a Ό xi ai

3 0 H H E

h e tn tn >,

3 0) OOH

ra o h h o haJc m o coma m o ai o ai H H cp cp

Claims (28)

1. Menetelmä tuotantoa häiritsevien mikrobiologisten kerrostumien, esim. liman, kontrolloimiseksi paperinvalmistuslait-teistossa, tunnettu siitä, että levitetään johonkin 5 paikkaan tai jollekin pinnalle mainitussa paperinvalmistus -laitteistossa, joka paikka tai pinta on altis aiheuttamaan mikrobiologista kerrostumista, kerrostumista kontrolloiva määrä, edullisesti vähintään noin 0,1 miljoonasosaa laimen-nusvedestä, kerrostumia kontrolloivaa ainetta, joka on va-10 littu ryhmästä, johon kuuluvat kationiset polymeerit ja ka-tioniset pinta-aktiiviset aineet, edullisesti vesiliukoiset polymeerit ja pinta-aktiiviset aineet sillä ehdolla, että näitä polymeerejä tai pinta-aktiivisia aineita ei lisätä paperimassaan tai paperiin paperinvalmistuslaitteissa. 15

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittua kationista polymeeriä tai kationista pinta-aktiivista ainetta levitetään niiden vesipitoisen liuoksen suihkutuksen avulla mainittuun paikkaan tai pintaan.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen liuos on olennaisesti vapaa anioni-sista makromolekyyleistä.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationisen polymeerin molekyy-lipaino on alueella 1 000 - 5 000 000, erityisesti välillä noin 10 000 - 300 000, ja/tai että kationisen pinta-aktiivi-sen aineen molekyylipaino on välillä noin 200 - noin 600. 30

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationinen polymeeri valitaan ryhmästä, johon kuuluvat (a) disyaanidiamidi-formaldehydikondensaatiopolymeerit, jot-35 ka sisältävät valinnaisesti polymerisaatioreaktanttina (-reaktantteina) vähintään yhden yhdisteen, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää muurahaishapon ja ammoniumsuoloja, edullisesti ammoniumkloridin; (b) polymeerit, jotka ovat muodostuneet reaktiossa epihalo- 91007 geenihydriinien ja vähintään yhden amiinin välillä, ja (c) polymeerit, jotka ovat peräisin eteenisesti tyydyttämättömistä monomeereistä, jotka sisältävät kvaternäärisen ryhmän . 5

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerissä (b) epihalogeenihydriini on epikloo-rihydriini ja/tai amiini valitaan ryhmästä, joka sisältää dimetyyliamiinin, dietyyliamiinin. metyylietyyliamiinin, 10 etyleenidiamiinin, trietanoliamiinin ja polyalkyleenipoly-amiinin.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri on yleisen kaavan mukainen 15 HOCH=CH= r- CH3 — / . 1 * I Λ I HOCH^CH^ —N-CHz-CH-CHs __ N* —CH2-CH-CHZ-----NH-CH-,—f \ | I I ci- I y

20 HOCHzCHa Cl~ OH U CH3 OH “A 2 jossa kaavassa A on luku alueella 0-500. S. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu 25 siitä, että polymeeri (c) käsittää kohtien (i)-(iii) homo-tai kopolymeerin (i) vinyyliyhdisteen, esim. vinyylipyridiini tai vinyyli-imidatsoli, joka on kvaternisoitunut Ci-Cj^-alkyylihalogeni-din tai bentsyylihalogenidin, edullisesti kloridin kanssa, 30 tai dimetyyli- tai dietyylisulfaatin kanssa, tai vinyyliyhdisteen. esim. vinyylibentsyylikloridin, joka kvaternisoitunut tertiäärisen amiinin kanssa, jolla on kaava NR2.R3.Fi3 jossa kaavassa R», R2 ja R3 kukin ja toisistaan riippumatta ovat alempi alkyyli. joka sisältää edullisesti 1-4 hiiliato-35 mia, sillä ehdolla, että yksi ryhmistä Ri, Rz ja R3 voi olla Ci-Cie-alkyyli; (ii) alkyyliyhdisteen, esim. diallyyiidimetyyliammoniumklori- di; tai (iii) akryylijohdannaisen, esim. dialkyyliamino-metyyli(met)-akryyliamidi, joka voi olla kvaternisoitunut Ci-Cie-alkyyli-halogenidin, bentsyylihalogenidin tai dimetyyli- tai dietyy-5 lisulfaatin kanssa, metakryyliamidipropyyli-tri(Ci-C^-alkyy-li , erityisesti metyyli)-ammoniumsuola tai (met)akrylyyliok-sietyyli-tri(Ci-C^-alkyyli, erityisesti metyyli)-ammoniumsuola, edullisesti halogenidi, esim. kloridi, metosulfaatti, etosulfaatti tai 1/n n-valenttisesta anionista. 10

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymeeri on peräisin komonomeeristä, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää met{akryyli)johdannaisen, esim. akryyliamidi, akrylaatti- tai metakrylaatti-(C»-Cie)- 15 alkyyliesterin, tai akryylinitriilin, ja alkyylivinyylieette7 rin, vinyylipyrrolidonin ja vinyyliasetaatin.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että kopolymeeri sisältää 10-100 mooliprosenttia 20 kaavan mukaisia toistuvia yksiköitä: Ri -CH=------C-- R3 i I COO (CHa) sJVJ*--------R, X-

25 R= ja 0-90 mooliprosenttia kaavan mukaisia toistuvia yksiköitä . Ri -_CHÄ------Ο Ι

30 COOR= jossa kaavassa Ri merkitsee vetyä tai alempaa alkyyliä, joka sisältää edullisesti 14 hiiliatomia, merkitsee pitkäket-juista alkyyliryhmää ,· joka sisältää edullisesti 8-18 hiiliatomia, Ro, R*. ja Re kukin ja toisistaan riippumatta merkitse-35 vat vetyä tai alempaa alkyyliä, ja X merkitsee,anionia, edullisesti halogenidi-ionia, metosulfaatti-ionia, etosulfaatti-ionia tai 1/n n-valenttisesta ionista. Il 91007

11. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnet -t u siitä, että polymeeri (c) käsittää diallyylidimetyyli-ammoniumkloridin homo- tai kopolymeerin, joka sisältää kaavan mukaisia toistuvia yksiköitä: 5 CH2·--- --CH CH-CH2---Z - I I 10 ch2 2 N+ y \ ci- L X \ Jm i J n

15 CH3 CHj jossa kaavassa Z tarkoittaa monomeerisiä yksiköitä, edullisesti (met)akryylijohdannaisesta kuten akryyliamidi, akry- 20 laatti- tai metakrylaatti- (C,-C18)-alkyyliesteristä tai akryy-linitriilistä, tai alkyylivinyylieetteristä, vinyylipyrroli-donista tai vinyyliasetaatista; m asettuu alueelle 5-100 %; ja n asettuu alueelle 0-95 %.

12. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnet - t u siitä, että polymeeri (c) on peräisin monomeereistä, joilla on yleinen kaava: 30 + + Y--ZMR' R' ' — Z'MR'R"--Z - Y' χ- χ- *- -I n 35 jossa kaavassa Z ja Z', jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat -CH2CH=CHCH2- tai CH2-CHOHCH2-, Y ja Y' , jotka voivat olla samat tai erilaiset, ovat joko X tai -NR'R'', X on halogeeni, jonka atomipaino on suurempi kuin 30, n on koko-40 naisluku 2-20, ja R' ja R'' (i) voivat olla samoja tai eri laisia aikyyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia, valinnaisesti substituoituna 1-2 hydroksyyliryhmällä; tai (ii) vietyinä yhteen N:n kanssa, merkitsevät tyydytettyä tai tyydyttämätöntä rengasta, joka sisältää 5-7 atomia; tai (iii) vietyinä yhteen N:n ja happiatomin kanssa, merkitsevät N-morfoliiniryhmää; erityisesti poly(dimetyylibutenyyli)ammo-niumkloridi-bis-(trietanoliammoniumkloridi).

13. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että polymeeri (c) on peräisin polybutadieeneis-tä, joiden on annettu reagoida alemman alkyyliamiinin kanssa, ja jossa jotkut tuloksena olevat dialkyyliaminoryhmät on kvaternisoitu, erityisesti polymeeristä, joka sisältää kaa-10 van mukaisia toistuvia yksiköitä: a) - (CH,- CH) - b) - (CH,- CH) - c) - (CH2-CH) - ja d) - (CHj-CH) - III I CH CH2 CH2 CH2 15. ii I I I ch2 ch2 ch2 ch3 I I ch2 ch2 I I 2 0 +NR3 χ· NR2 moolisuhteissa a:b:c:d, jossa kaavassa R merkitsee alempaa alkyyliä, edullisesti metyyliä tai etyyliä.

14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnet - t u siitä, että kvaternisointiaine käsittää metyyliklori-din, dimetyylisulfaatin tai dietyylisulfaatin ja/tai että (b+c) on 10-90 %, ja (a+d) on 90-10 %.

15. Jonkin edellisistä patenttivaatimuksista mukainen mene telmä, tunnettu siitä, että kationisen polymeerin molekyylipaino on noin 20 000 - 300 000, edullisesti noin 20 000 - 50 000.

16. Jonkin patenttivaatimuksista 1-14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationisen polymeerin molekyylipaino on noin 10 000 - 50 000.

17. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, 40 tunnettu siitä, että kationisella pinta-aktiivisella aineella on yleinen kaava: n X' 91007 R— R^""^ ^— R

5 L -I jossa kaavassa kukin R-ryhmä valitaan toisistaan riippumatta ryhmästä, johon kuuluvat vety, aikyyliryhmiä, jotka sisältävät noin 1-22 hiiliatomia, aryyliryhmiä ja aralkyyliryhmiä, 10 jolloin vähintään yksi näistä R-ryhmistä on alkyyliryhmä, joka sisältää vähintään noin 8 hiiliatomia, ja edullisesti n-alkyyliryhmä, joka sisältää noin 12-16 hiiliatomia; ja jossa kaavassa X" on anioni, edullisesti halogenidi-ioni, esimerkiksi kloridi, tai l/n n-valenttisesta anionista. 15

18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaksi R-ryhmistä on valikoitu ryhmästä, johon kuuluvat metyyli ja etyyli, edullisesti metyyli.

19. Patenttivaatimuksen 17 tai 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R-ryhmä on Ph-CH2- tai Ph-CH2-CH2-, joissa Ph on fenyyli, edullisesti bentsyyli.

20. Jonkin patenttivaatimuksista 17-19 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine käsittää alkyylidimetyylibentsyyliammoniumkloridin(-klorideja) sisäl-täen alkyyliryhmän(-ryhmiä), jotka sisältävät noin 12-16 hiiliatomia.

21. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeriä tai pinta-aktiivista ainetta levitetään määränä, joka on noin 5 miljoonasosaa laimennusvedestä jatkuvassa käsittelyoperaatiossa.

22. Jonkin patenttivaatimuksista 1-20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeriä tai pinta-aktiivista ainetta levitetään määränä, joka on vähintään noin 50 miljoonasosaa laimennusvedestä keskeytyvässä käsittelyoperaatiossa .

23. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationista polymeeriä tai pinta-aktiivista ainetta levitetään määränä, joka on aina 500 miljoonasosaan saakka laimennusvedestä. 5

24. Jonkin edellisistä patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että varaustiheys kationisel-le polymeerille tai kationiselle pinta-aktiiviselle aineelle on alueella noin 0,5-20 milliekvivalenttia/gramma, edulli- 10 sesti noin 1-10 ja edullisemmin noin 2-8 milliekvivalent-tia/gramma.