FI91007C - Menetelmä mikrobiologisten kerrostumien kontrolloimiseksi paperinvalmistuslaitteistossa - Google Patents

Description

i 91007

Menetelmå mikrobiologisten kerrostumien kontrolloimiseksi paperinvalmistuslaitteistossa 5

Esillå oleva keksinto koskee parannettua menetelmåå puhtaan rainanmuodostuslaitteen ja vastaavan aikaansaamiseksi pape-rinvalmistukseen ja erityisemmin paperinvalmistuslaitteiston 10 kemiallista kåsittelyå tuottavuutta håiritsevien, mikrobipe-råisten kerrostumien kontrolloimiseksi.

Paperinvalmistus kåsittåå tavallisesti huolella valmistetun vesipitoisen kuitususpension kåsittelyn erittåin tasalaatui-15 sen, kuivan paperirainan muodostamiseksi. Kolme tyypilliseen prosessiin mukaanluettavaa vaihetta ovat rainanmuodostus, jossa suspensio johdetaan huokoisen verkon eli "viiran" pin-nalle, jonka påålle kuidut kerrostuvat, samalla kun neste suotautuu viiran låpi; rainanpuristus, jossa muodostettu 20 raina ajetaan huokoisella "huovalla" påållystettyjen puris-timien låpi jåljelle jååneen veden uuttamiseksi rainasta, rainan tasalaatuisuuden parantamiseksi, ja pintalaadun saa-miseksi rainaan; ja paperinkuivaus, jossa jåånndsvesi haih-dutetaan hdyryståmållå rainasta. Raina voidaan sitten pro-25 sessoida edelleen valmiiksi paperituotteeksi.

On hyvin tunnettua, ettå veden poistaminen haihduttamalla on energiaa vaativa operaatio ja siten suhteellisen kallista. Tehokas paperinvalmistus on siitå johtuen riippuvainen siitå, 30 ettå vettå uutetaan arkinmuodostus- ja puristusoperaatioiden aikana, ja ettå våltetåån rainavirheitå, jotka tekevåt kuiva-tun rainan sopimattomaksi kåyttoå vårten. Huovat ja viirat ovat siten erityisen tårkeitå, koska ne vaikuttavat ei aino-astaan vedenpoistoon, vaan myos, johtuen niiden låheisestå 35 kontaktista rainaan, itse rainaan. Kertymåt, joiden annetaan kerååntyå viiralle, voivat vaikuttaa sen vedenpoistokykyyn, 2 ja ne voivat siirtva rainamateriaaliin ja siina yhtevdesså aiheuttaa virheitå.

Rainan muodostamiseen kaytettåvan vesipitoisen kuitususpensi-5 on laatu riippuu monesta tekijastå, mukaanlukien puuaines ja vesi, joita kaytetaan raaka-aineina, jonkin prosessiin lisa-tyn mahdollisen kiertoaineen koostumus, seka ne lisåaineet, joita kaytetaan suspension valmistuksen aikana. Valmistus-prosessiin voidaan siten sisallyttaa useita erilaisia liuen-10 nuita tai suspendoituneita aineita, mukaanlukien seka epaor-gaanisia aineita kuten esimerkiksi suoloja ja savia, etta aineita, jotka ovat orgaanisia luonteeltaan kuten hartsit eli "pihka" puuaineesta, kuten myos painovareja. lateksia ja liima-aineita uusiopaperituotteista. Kerrostumien, jotka 15 sisaltavat epåorgaanisia ja/tai orgaanisia aineita, muodostu-minen huopaan ja muuhun arkinmuodostuslaitteistoon valmistus-prosessin aikana on hyvin tunnettu haitallinen ongelma tehok-kaan paperinvalmistuksen yhteydessa.

20 Toinen erityisen haitallinen kerrostuma on limainen gelatii-nimainen aine. jota tietyt bakteerit muodostavat, joita e-siintyy luonnostaan paperinvalmistussysteemissa. (Tata ainet-ta nimitetaan jatkossa "limaksi"). Koska olosuhteet paperi-konesysteemissa tavallisesti ovat hyvin suotuisat bakteerien 25 kasvulle ja lisåantymiselle, kehittyvat ongelmat, jotka liit-tyvat limakerrostumien muodostumiseen paperikoneosiin, usein vaikeiksi, ja jos niita ei poisteta, ne johtavat merkittaviin tuotantohairidihin paperinvalmistusprosessissa.

30 Tvypillinen ongelma, jonka limakerrostumat ovat aiheuttaneet, tulee esiin silloin, kun suuria kokkareita, jotka sisaltavat. limamuodostumia, putoaa alas niiden muodostumispaikasta pape-rirainalle, mika siten aiheuttaa virheen rainaan ja/tai rai-nakatkoksen.

Menetelmat limakerrostumien poistamiseksi nopeasti ja tehok-kaasti paperikonelaitteistosta ovat hyvin tårkeita teollisuu-

II

35 91007 o, delle. Paperikoneet voisi ajaa alas puhdistusta vårten, mutta sellaiset selsokit puhdistustarkoituksessa elvat ole toivot-tavia, johtuen siten muodostuvista tuotantotappioista. Niin-sanottu linjakåsittely on siten hyvin edullista. missa sel-.

5 lainen voidaan suorittaa tehokkaalla tavalla.

Tavallisin ja edullisin tapa liman poistamiseksi paperikone-laitteistosta on ollut se, ettå kasitellaan vesipitoista kuitususpensiota erityyppisilla biosideillå. Esimerkkejå 10 sellaisista biosideista ovat metyleeni-bis-tiosyanaatti, 5- kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni ja 2-metyyli-4-isotiat-solin-3-oni.

Tåmantyyppisia kemikalioita on kuitenkin usein hyvin epåmiel-15 lyttava kasitella, ja niita pidetaan usein ymparistonsuojelun kuin myos terveys- ja turvallisuusnakokohtien kannalta epa-miellyttavina tai ei suositeltavina. Naistå syista vallitsee teollisuuden piirissa voimakkaasti vaikuttavia pakotteita, aina kun se on mahdollista, valttaa biosidien kayttoa pape-20 rinvalmistusprosessissa.

Toinen tapa yrittaa ratkaista limantorjuntaongelma on ollut se, ettå yhdistetåan kuitususpension biosidikåsittely ja anionisten dispergointiaineiden lisaarninen. Edistymiset tamån 25 ratkaisuyrityksen yhteydesså ovat kuitenkin olleet hyvin rajallisia, erityisesti paperisysteemeissa, joissa kaytetaan runsaasti kiertovetta.

Vielå toinen tapa yrittaa saada aikaan limantorjuntaa on 30 ollut se, ettå kasitellaan kuitususpensiota entsyymeillå.

Kaupalliset menestykset tåhån menetelmåån liittyen ovat kuitenkin myos olleet hyvin rajallisia.

Tåtå taustaa vasten on helppo kåsittåå, ettå menetelma, joka 35 voisi mahdollistaa limakerrostumien tehokkaan sååntelyn pape-rikoneilla, ilman biosideihin liittyviå haittoja% olisi huo-mattava askel kohti ymparistonsuojelullisesti hyvåksyttavåm- 4 påå paperinvalmistusprosessia.

Nyttemmin on yllåttåen todettu, ettå tuottavuusongelmat, jot-5 ka aiheutuvat mikrobiologisista aktiivisuuksista johtuvan orgaanisen aineen kerrostumisesta, voidaan torjua tai såån-nellå tehokkaalla tavalla ilman toksisten biosidien kåyttoå, tai kåytettåesså alempia mååriå sellaisia biosidejå, nimit-tåin kåytettåesså tiettyjå polymeerejå tai pinta-aktiivisia 10 aineita, ja ilman ettå kyseiset aineet yhdistyvåt paperimas-saan. Kyseiset polymeerit tai pinta-aktiiviset aineet ovat enneståån sinånså tunnettuja, mutta sikåli kun keksijSiden mukaan tiedetåån, niitå ei ole koskaan kåytetty tai ehdotettu kåytettåviksi sillå tavalla kuin esillå olevan keksinnon mu-15 kaisesti vaaditaan. Tåsså suhteessa ja liittyen edellå mai-nittuun tunnettuun tekniikkaan, viitataan seuraavaan tunnet-tuun tekniikkaan: CA-365 778, EP-82400266,1, US-3 582 461 ja US-4 190 491, jotka kaikki koskevat pihkantorjuntaa paperin-valmistuksen yhteydesså; US-1 486 396 ja US-4 140 798, jotka 20 kumpikin koskevat kemiallisia aineita, jotka ovat sinånså aikaisemmin tunnettuja mikro-organismien kasvua inhiboivina; ja GB-2 186 895, jossa kuvataan kemikaaliryhmåå, jotka kemi-kaalit ovat kåyttokelpoisia esillå olevan keksinnSn mukaan, mutta joita ei siinå esitetå sellaiseen kåyttoon.

25

Esillå olevan keksinnon mukaan on siten yllåttåen havaittu, ettå tiettyjå kationisia polymeerejå tai kationisia pinta-aktiivisia aineita tai niiden seoksia voidaan kåyttåå tehok-kaasti, ilman myrkyllisiå biosidejå tai yhdesså huomattavasti 30 alempien måårien kanssa sellaisia biosidejå, kontrolloitaessa paperinvalmistuksen yhteydesså tuotantoa håiritsevien mikrobiologisten kerrostumien kerrostumista, jossa yhteydesså mai-nittuja kationisia polymeerejå tai pinta-aktiivisia aineita kåytetåån uudella tavalla.

Keksinnon oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa pa-tenttivaatimuksissa.

li 35 5 91007

Keksinnon yhtenå kohteena on sen vuoksi antaa kåyttoon paran-nettu paperinvalmistusmenetelmå, jossa edellå mainitun kal-taisen orgaanisen aineen kerrostumista torjutaan, so., este-5 tåån tai inhiboidaan tåydellisesti tai ainakin hyvin suuressa måårin, jos kyseinen kerrostuma ei vielå ole muodostunut, tai våhennetåån tai se dispergoidaan kokonaan tai suuressa måårin, jos kerrostuma on jo muodostunut. Keksinto on erityisen kiinnostava torjuttaessa limaa, jonka limaamuodostavat mikro- 10 organismit ovat aiheuttaneet.

Keksinnon toisena kohteena on tuoda kåyttoån uusi menetelmå, jonka avulla toksisten biosidien kåytto eliminoidaan tai sitå våhennetåån voimakkaasti, so., tuoda kåytto6n kerrostumien 15 kontrollointimenetelmå paperitehtaita vårten, joka menetelmå on ympåristån kannalta hyvåksyttåvå.

Keksinnon toisena kohteena on vielå tuoda kåyttoSn uusi menetelmå, jonka avulla kemikaalien mukaantulo paperimassaan vål-20 tetåån tai sitå våhennetåån.

Keksinnon toisena kohteena on tuoda kåyttoon menetelmå, jonka avulla huomattavasti alhaisempia kemikaalipitoisuuksia kåyte-tåån hyvåksi kontrolloitaessa edellå mainittuja kerrostumis-25 ongelmia.

Keksinnon toisena kohteena on vielå tuoda kåytt66n menetelmå, jonka avulla tuottavuutta ja tuotteen laatua paperinvalmis-tuksessa parannetaan.

30 Nåmå ja muut esillå olevan keksinnon mukaiset kohteet ja edut tulevat selvemmin esille seuraavasta yksityiskohtaisemmasta keksintoå koskevasta kuvauksesta.

35 Edellå mainitut kohteet ja toiset kohteet saavutetaan tuotta- malla menetelmå tuotantoa håiritsevien mikrobiologisten, pa-perinvalmistuslaitteistossa sijaitsevien kerrostumien kont- 6 rolloimiseksi, jolle menetelmålle on tunnusomaista, ettå johonkin paikkaan tai jollekin pinnalle mainitussa paperin-valmistuslaitteistossa, joka paikka tai pinta on altis sel-laisten mikrobiologisten kerrostumien muodostumisille, levi-5 tetaån kerrostumista sååntelevå måårå kerrostumista sååntele-vaa ainetta, joka on valittu ryhmastå, joka kåsittåå kationi-sia polymeerejå ja kationisia pinta-aktiivisia aineita, johon luetaan mukaan niiden seokset.

10 Kuten edella mainittiin tulisi ilmaisulle "sååntely", "torjunta" tai vastaava antaa laaja merkitys keksinnon yhteydes-sa. Keksinnon mukaisesti on toisin sanoen yllattaen osoittau-tunut, ettå kationista polymeeria tai kationista pinta-aktii-vista ainetta tai niiden seosta voidaan kåyttåå sekå ehkai-15 semåån tai inhiboimaan kerrostumien muodostumista. ettå li-uottamaan tai dispergoimaan kerrostumia. jotka ovat jo muo-dostuneet.

Mitå tulee ilmaisun "jokin paikka tai jokin pinta paperinval-20 mistuslaitteistossa, joka on altis sellaisten kerrostumien muodostumiselle" tai vastaavan ilmaisun merkitykseen, voidaan mainita, ettå sen yleinen merkitys on se, ettå.kationista polymeeria tai kationista pinta-aktiivista ainetta ei joudu massaan tai paperiin, vaan niitå levitetaån johonkin strate-25 giseen osaan tai paikkaan paperinvalmistuslaitteistossa. Alaa tunteva tietåå siten kokemuksesta, mikå paikka tai mikå pinta osoittautuu eniten taipuvaiseksi kerrostumien muodostumiselle, so. mihin kationista polymeeria tai kationista pinta-aktiivista ainetta ensisijaisesti tulee levittåa parhaiden 30 mahdollisten tulosten saavuttamiseksi. Tåma tarkoittaa tie- tenkin myos sita, ettå polymeeria tai pinta-aktiivista ainetta voidaan levittåa useampaan kuin yhteen sellaiseen paikkaan tai sellaiselle pinnalle, jos tåmå on vålttåmåtontå tai suo-siteltavaa.

Keksintd soveltuu yleisesti mille tahansa edellå viitatun tyyppiselle vesiliukoiselle kationiselle polymeerille tai li 35 91007 7 vesiliukoiselle pinta-aktiiviselle aineelle, mika ensisijai-sesti tarkoittaa Eita, etta kaytetaan hyodyksi taman polymee-rin tai taman pinta-aktiivisen aineen vesiliuosta. Tama puo-lestaan tarkoittaa sita, etta eritvisen edullinen menetelma 5 kationisen polymeerin tai kationisen pinta-aktiivisen aineen levittamiseksi mainittuun paikkaan tai mainitulle pinnalle merkitsee suihkutus- tai ruiskutustoimenpidetta, koska tama on yleisesti ottaen yksinkertainen toimenpide, ja koska sel-lainen toimenpide on osoittautunut hyvin tehokkaaksi keksin-10 non yhteydessa. Toisin sanoen, yllattaen on todettu, etta voidaan kayttaa hyvin alhaisia polymeeripitoisuuksia talla tavalla erinomaisten tulosten saavuttamiseksi.

Keksinnon mukainen menetelma sopii yleisesti ottaen mille 15 tahansa mikro-organismien aiheuttamalle kerrostumalle, mutta se on osoittautunut erityisen kiintoisaksi kerrostumien såan-telyyn, joita bakteerit aiheuttavat, esim. liman, jonka limaa muodostavat bakteerit ovat.aiheuttaneet.

20 Koska keksinnon paaasiallinen piirre on se. étta kationista polymeeria tai kationista pinta-aktiivista ainetta levitetaan suoraan kasiteltåvåan paikkaan tai kasiteltavalle pinnalle, jolloin mainittua polymeeria tai pinta-aktiivista ainetta kaytetaan odottamattoman alhaisina pitoisuuksina, kaytettavan 25 polymeerin tai pinta-aktiivisen aineen tarkka laatu ei ole tarkea piirre keksinnon kannalta, edellyttaen, etta mainittu polymeeri tai pinta-aktiivinen aine on kationista tyyppia. Monenlaista erilaista polymeeria tai pinta-aktiivista ainetta voidaan siten kayttaa keksinnon piirissa, so. jotka perustu-30 vat mybs aikaisemmin tunnettuihin mikrobisidisiin aktiviteet-teihin. Muutamaa erityisen edullista polymeeria. ja pinta-aktiivista ainetta tullaan kuitenkin kasittelemaan jaljempa-na. Tyypillisesti kaytetaan vesiliukpista polymeeria tai vesiliukoista pinta-aktiivista ainetta.

Menetelman yhden edullisen suoritusmuodon mukaisesti kaytetaan siten kationista polymeeria, jonka molekyylipaino on 35 δ alueella 1 000 - 5 000 000. esimerkiksi vålillå noin 10 000 -noin 300 000. Edullinen suoritusmuoto mainituiEEa alueissa on noin 20 000 - 300 000, erityisesti noin 20 000 - 50 000. Toinen edullinen alue on noin 10 000 - 50 000.

5

Mi tå tulee kationiseen pinta-aktiiviseen aineeseen, edullinen alue sen molekyvlipainon suhteen on valilla noin 200 - 600.

Keksinnon toisen edullisen suoritusmuodon mukaisesti kåyte-10 tåan polymeerin tai pinta-aktiivisen aineqn vesipitoista liuosta, joka liuos on olennaisesti vapaa anionisista makro-molekyyleista.

Keksinnon mukaisesti kaytettåvien yhdisteiden varaustiheyden 15 tulee olla alueella noin 0,5 milliekvivalenttia/gramma - 20 milliekvivalenttia/gramma. Edullinen suoritusmuoto tållå alueella on noin 1-10 milliekvivalenttia/gramma, erityisesti 2-8 milliekvivalenttia/gramma.

20 Yksi keksinnon mukaisia kationisia polymeerejå sisåltåvå edullinen ryhmå kåsittåå disyaanidiamidi-formaldehydi -kon-densaatiopolymeereja. Tamantyyppisiå polymeerejå kuvaillaan monessa patenttijulkaisussa. US 2 774 749, US 2 829 126, GB 1 193 294, DE 917 392, FR 1 484 381, DE 2 017 114, 25 JP 75 111 864, JP 73 16 067. DE OS 2 515 175, CH-patenttiha-kemus 9 527/72, DE OS 2 451 698, DE 1 128 276, DE OS 2 403 443, FR 1 414 407 ja DE 2 321 627 edustavat joitakin esimerk-kejå sellaisista.

30 Toinen kationisia polymeerejå sisåltåvå edullinen ryhmå kåy-tettåvaksi keksinnon mukaisesti kåsittåå ne polymeerit, jotka muodostuvat reaktiossa epihalqgeenihydriinien ja erilaisten amiinien vålillå. Edullisin epihalogeenihydriini tåsså suh-teessa on epikloorihydriini, ja esimerkkinå sopivista amii-35 neista voidaan viitata dimetyyliamiiniin, die.tyyliamiiniin, metyylietyyliamiiniin, etyleenidiamiiniin, trietanoliamiiniin. ja polyalkyleenipolyamiiniin. Esimerkkeihin sellaisista kuu-

II

9 91007 luvat ne polymeerit, jotka saadaan reaktion kautta polyalky-leenipolyamiinin ja epikloorihydriinin valilla, kuten myos ne polymeerit, jotka saadaan reaktiossa epikloorihydriinin, dimetyyliamiinin ja joko etyleenidiamiinin tai polyalkylee-5 nipolyamiinin valilla. Tyypillinen amiini, jota voidaan kayt-taa. on N,N,N’,N’-tetra-metyylietyleenidiamiini samoinkuin myos etyleenidiamiini, kaytettyina yhdesså dimetyyliamiinin ja trietanoliamiinin kanssa. Tamantyyppiset polymeerit sisal-tavat niitå polymeereja, joilla on seuraava yleinen kaava: 10 HOCHsCH* [""cHa f 1 * "I \

\ I I I cl" J J

15 HOCHaCHa Cl~ OH _CH:3 OH A *^2 jossa kaavassa A on luku alueella 0-500.

Esilla olevan keksinnon mukaisiin edullisiin kationisiin 20 polymeereihin kuuluu myos sellaisia, joita saadaan antamalla dimetyyliamiinin, dietyyliamiinin tai metyylietyyliamiinin, edullisesti joko dimetyyliamiinin tai dietyyliamiinin reagoi-da epihalogeenihydriinin, edullisesti epikloorihydriinin kanssa. Tamantyyppisia polymeereja kuvaillaan US-patenttijul-25 kaisussa 3 738 945 ja kanadalaisessa patenttijulkaisussa 1 096 070, nåiden kummankin julkaisun. sisålldn ollessa taten liitettyna esilla olevaan tekstiin. Sellaisia polymeereja on kaupallisesti saatavissa kuten Agefloc A50, Agefloc A-50HV ja Agefloc B-50 CPS Chemical Company, Inc.'lta, New Jersey, 30 USA. Naiden kolmen tuotteen ilmoitetaan sisåltavan aktiivisi-na aineosinaan noin 50 paino-% polymeereja, joiden molekyyli-painot ovat noin 75 000 - 80 000, noin 200 0Q0 - 250 000 tai noin 20 000 - 30 000. Toinen kaupallisesti saatavissa oleva tamåntyyppinen tuote on Magnifloc 573C, jota markkinoi Ameri-35 can Cyanamide Company,.New Jersey, USA, ja jonka otaksutaan sisaltavan aktiivisena aineosanaan noin 50 paino-% polymee-ria, jonka molekyylipaino on noin 20 000 - 30 000.

10

Toinen kationisia polymeereja sisaltava edullinen ryhma, kaytettåvåksi keksinnon mukaisesti, kasittåa polymeereja, jotka on saatu eteenisesti tyydyttåmattomista monomeereistå, 5 jotka sisaltavat kvaternåårisen ammoniumryhmån. Sellaiset polymeerit voivat kåsittaa homo- ja kopolymeereina, vinyy-llyhdisteet kuten vinyylipyridiini ja vinyyli-imidatsoli, jotka voivat olla kvaternisoituja esimerkiksi Ci-Cie-alkyyli-halogenidin, bentsyylihalogenidin, erityisesti kloridin, tai 10 dimetyyli- tai dietyylisulfaatin kanssa, tai vinyylibentsee-nikloridi, joka voi olla kvaternisoitu.esimerkiksi tertiaari-sen amiinin kanssa, jolla on kaava NRiR=Ra) jossa Ri, R= ja R=> ovat kukin ja toisistaan riippumatta alempi alkyyli, edul-lisesti 1-4 hiiliatomia gisaltåvå, edellyttåen, ettå yksi 15 naista ryhmista Ri, R= ja R3 voi olla Ci-Cie-alkyyli; allyy-liyhdisteitå kuten diallyylidimetyyliammoniumkloridi; tai akryylijohdannaisia kuten dialkyyliaminometyyli(met)akryy-liamidi, joka voi olla kvaternisoitu Ci-Cie-alkyylihalogeni-din, bentsyylihalogenidin tai dimetyyli- tai dietyylisulfaar 20 tin kanssa, metakryyliamidopropyyli-tri(Ci-C^-alkyyli, erityisesti metyyli)-ammoniumsuola tai (met)akryylioksietyyli-tri-(Ci-C*-alkyyli, erityisesti metyyli)-ammoniumsuola, mai-nitun suolan ollessa halogenidi, erityisesti kloridi, meto-sulfaatti, etosulfaatti tai l/n n-valenttisesta anionista.

25

Tassa yhteydessa tulee myos lisåta, etta se.iityksessa ja patenttivaatimuksissa ilmaisu "alempi alkyyli" tarkoittaa alkyyliryhmaa, joka sisaltaa 1-6 hiiliatomia, ellei toisin ole mainittu.

30

Edella mainitussa tapauksessa, koskien kopolymeereja, mono-meeja voidaan kopol'ymerisoida esimerkiksi (met) akryyli johdan-naisen, kuten akryyliamidi, akrylaatti- tai metakrylaatti-Ci-Cie-alkyyliesterin tai akryylinitriilin, alkyylivinyyli-35 eetterin, vinyylipyrrolidonin tai vinyyliasetaatin kanssa.

Tyypilliset sellaiset polymeerit sisaltavat 10-100 moolipro-senttia kaavan mukaista toistuvaa yksikkba: li 11 91007

Ri i -CH=------C-- R»

I I

COO(CH=}=N*--------R„ X- 5 R» ja 0-90 mooliprosenttia kaavan mukaisia toistuvia yksikoita

Ri --CHa------C--- 10 COORa joissa kaavoissa Ri tarkoittaa vetya tai alempaa alkyylia, edullisestl 1-4 hiiliatomia sisaltåvåå alkyylia, R= tarkoittaa pitkåketjuista alkyyliryhmaå, sisåltåen tyypillisesti ΒΙΕ· 18 hiiliatomia, R3, R^. ja R» kukin ja toisistaan riippumatta tarkoittavat vetya tai alempaa alkyylia, kun taas X tarkoittaa anionia, tyypillisesti halogenidi-ioni, metosulfaatti-ioni, etosulfaatti-ioni, tai 1/n n-valenttisesta anionista.

20 Muihin tyydyttåmåttoraåstå monomeeristå saatavi.in kvaternaåri-siin ammoniumpolymeereihin lukeutuvat diallyylidimetyyliammo-niumkloridin homo- ja kopolymeerit, jotka sisaltåvat .kaavan mukaisia toistuvia yksikoita: 25 CH= - CH CH.-CH*---, Z -

CH= CHZ

J<-’ '/S' S\^ Cl- m _ n CH® CH3 jossa kaavassa Z tarkoittaa monomeeriyks.ikoitå kuten esimer-kiksi (met)akryylijohdannainen, kuten akryyliamidi, akrylaat-ti_ tcli metakrylaatti-Ci-Cie-alkyyliesteri tai akryylinitrii- li. tai alkyylivinyylieetteri, vinyylipyrrolidoni tai vinyy-liasetaatti, m asettuu alueelle 5-100 %, ja n asettuu alueel- 12 le 0-95 %.

Tasså suhteessa tulisi panna merkllle, etta tata polymeeria tulee pitaa "paaaEiallisesti lineaarisena", koska huolimatta 5 syklisten ryhmien lasnaolosta, nama ryhmat ovat kytkeytvneet p-itkin lineaarista ketjua, eika ristikytkysitoutumista esiin-ny.

Muut polymeerit, joita voidaan kayttaa, ja jotka ovat perai-10 sin tvydyttamattomista monomeereistå, sisaltavat sellaisia, joilla on kaava + + Y------ZMR ' R ’ ’ -- Z’MR'R’’ -------Z - Y’ 15 L X~ X~ Λ n jossa kaavassa Z ja Z', jotka voivat olla samoja tai erilai-sia, ovat -CHSiCH=CHCH=E- tai CH2-CHOHCHs-. Y ja Y’, jotka voivat olla samat tai erilaiset, ovat joko X tai -NR’R'', X 20 on halogeeni, jonka atomipaino on suurerapi kuin 30, .n o.n kokonaisluku 2-20, ja R' ja R’’ (i) voivat olla samoja tai erilaisia alkyyliryhmia, jotka sisaltavat 1-18 hiiliatomia, valinnaisesti substituoituna 1-2 hydroksyyliryhmalla; tai (ii) vietyina yhteen N:n kanssa, merkitsevåt tyydytettya tai 25 tyydyttamatonta rengasta, joka sisaltaa 5-7 atomia; tai (iii) vietyina yhteen N.-n ja happiatomin kanssa, merkitsevåt N-morfoliiniryhmåa; erityisesti poly(dimetyylibutenyyli)ammoniumklor id i -bis- (trietanoliammoniumkloridi).

30 Toinen polymeeriryhma. jota voidaan kayttaa, ja joka on pe- raisin eteenisesti tyydyttamattomista monomeereista, sisaltaa polybutadieeneja, joiden on annettu reagoida alemman alkyy-liamiinin kanssa, ja joissa tietyt tuloksena olevat dialkyy-liaminoryhmat ovat kvaternisoituja. Polymeerit sisaltavat 35 yleensa sen vuoksi kaavan mukaisia toistuvia yksikoita: 13 91007 a) - {CHs-CH) - b) -(CHjb-CH)- c) -(CH--CH)- ja d) -<CH3-CH>-i r i i CH CH= CH2 CH= I £η3 CH- &He

• I I

CH= CH= CH-

i I

5 +NR3 X" NR- moolisuhteissa a:b:C:d vastaavasti, joissa kaavoissa R tar-koittaa alempaa alkyyliryhmaa, tyypillisesti metyyli- tai etyyliryhmaa. Voidaan lisata, etta alempien alkyyliryhmien 10 ei lainkaan tarvitse olla samoja. Tyypillisiin kvaternisoin-. tiaineisiin lukeutuvat metyylikloridi, dimetyylisulfaatti ja dietyylisulfaatti. Vaihtelevia suhteita a:b.-c.-d voidaan kayt-taa, jolloin amiinimaarat (b+c.) tavallisesti ovat 10T90 7,. ja (a+d) ovat 90-10 7,. Nåitå polymeereja voidaan saada anta-15 malla polvbutadieenin reagoida hiilimonoksidin ja vedyn kans-sa sopivan aleraman alkyyliamiinin lasnå ollessa.

Muita kationisia polymeereja, jotka nayttåvat kykenevan vuc— rovaikutukseen anionisten makromolekyylien ja/tai lima-aineen 20 kanssa paperinvalmistusmassassa, voidaan myos kayttaa esilla olevan keksinnon mukaisissa puitteissa. Nama voivat sisaltaa kationisia tanniinijohdannaisia, kuten niita, joita saadaan tanniinin Mannich-tyyppireaktion kautta (kondensoitunut poly-fenolirunko) formaldehydin ja amiinin kanssa, muodostettuna 25 suolana, esimerkiksi asetaatti, formiaatti, hydrokloridi., tai kvaternisoituna, samoinkuin myos polyamiinipolymeereja , jotka on ristikytkysidottu, kuten polyamidiamiini/polyety-leenipolyamiinikopolymeerit, ristikytkysidottuna esim. epi-kloorihydriinin kanssa. Vielå toinen sopiva polymeerityyppi 30 on se, joka saadaan antamalla polyamidiamiinin reagoida epi-halogeenihydriinin kanssa. Sellaisia ristikytkysidottuja polyamidiamiineja kuvataan US-patenttijulkaisuissa 3 250 664.

3 893 885, 3 642 572 ja 4 250 299, jotka taten liitetaan esilla olevaan tekstiin.

Γ3 C _> 14

Keksinnon edullisen suoritusmuodon mukaan kationisella pinta-aktiivlsella aineella on yleinen kaava

R R

5 N* X-

R ^ R

jossa kaavassa kukin R-ryhmå valitaan toisistaan riip.pumatta ryhmåsta, johon kuuluvat vety, alkyyliryhmia, jotka sisåltå-10 vat noin 1-22 hiiliatomia, aryyliryhmiå ja aralkyyliryhmiå, jolloin vahintaan vksi naista R-ryhmistå on alkyvliryhmå. joka sisaltaa vahintaan noin 8 hiiliatomia, ja edullisesti n-alkyyliryhmå, joka sisaltaa noin 12-16 hiiliatomia; ja jossa kaavassa X on anioni, edullisesti halogenidi-ioni.

15 esimerkiksi kloridi, tai 1/n n-val.enttisesta anionista. Nåi-den yhdisteiden seoksia voidaan myos kåyttåå pinta-aktiivise-na aineena esilla olevan keksinnon mukaisesti.

Edullisesti kaksi pinta-aktiivisen aineen R-ryhmistå valitaan 20 ryhmåsta, joka sisaltaa metyylin ja etyylin, kaikkein mie-luimmin metyylin. Edullisesti valitaan myos. yksi R-ryhmå aralkyyliryhmistå Ph-CH=- ja Ph-CHa-CHz-, joissa Ph on fenyy- li. Edullisin aralkyyliryhmå on bentsyyli.

25 Erityisen kåyttokelpoinen pinta-aktiivinen. aine sisaltaa tåten alkyylidimetyylibentsyyliammoniumklorideja, jotka si-saltåvåt alkyyliryhmia, joissa on noin 12-16 hiiliatomia.

Yksi kaupallisesti saatavissa oleva tållainen tuote sisaltaa alkyylidimetyylibentsyyliammoniumkloridiseoksen, jossa noin 30 50 7, pinta-aktiivisesta aineesta sisaltaa Cn*H=„-n-alkyylj.- ryhmån, noin 40 7c pinta-aktiivisesta aineesta. sisaltaa ci=H=e-n-alkyyliryhmån, ja noin 10 7c pinta-aktiivisesta aineesta sisaltaa Cie.H33-n.-alkyyliryhmån. Tåmå tuote tunnetaan sinånså enneståån mikrobisidisestå t^hostaan.

O C

II

15 91007

Kuten mainittiin edella, on osoittautunut, ettå kun kationi-sia polymeereja ja/tai kationisia pinta-aktiivisia aineita esillå olevan keksinnon mukaisesti levitetåån suoraan, edul-lisesti suihkuttamalla niitå paperikoneosiin alhaislna pitoi-5 suuksina, lima ja muut mikrobiologiset kerrostumat mainituis-sa osissa tai laitteistossa våhenevåt tai eliminoituvat huo-mattavasti. Erityisemmin on kåynyt ilmi, etta yleensa niin alhainen polymeerin tai pinta-aktiivisen aineen kuin noin alkaen noin 0,1 miljoonasosaa (ppm) laimennusvedesta antaa 10 kerrostumaa alentavan tehon. Tåma måårå on edullisesti alkaen , , noin 5 miljoonasosaa laimennusvedesta, silloin kun kaytetaån jatkuvaa kåsittelyå, kun taas edullisesti alkaen noin 50 miljoonasosaa laimennusvedesta tarvitaan levitysjakson aika-na, kun levityskaytto on jaksottaista. Mipa tulee ylarajaan, 15 taman voi alaa tunteva jokaisessa erillisessa tapauksessa helposti maarittaa, mutta yleisesti ottaen tama maara tai pitoisuus pidetåan niin alhaisella tasolla kuin mahdollista paperin tarpeettoman kontaminoitumisen valttamiseksi silla. Edullinen ylaraja on 500 miljoonasosaa laimennusvedesta.

20

Vaikka talla keksinnolla saadun ilmion mekanismia ei ole kokonaan selvitetty, otaksutaan, etta esilla olevan keksinnon mukaiset kationiset komponentit dispergoivat limaa alkuva.i-heessa, mika siten estaa suurten kokkareiden muodostumista.

25 Uudelleenvarattu kationinen dispergoitu lima voidaan sen jalkeen helposti poistaa systeemista yhdessa paperirainan kanssa. Joka tapauksessa lisataån esilla olevan keksinnon mukdisen kasittelyn avulla huomattavasti liman taipumusta kulkeutua paperinvalmistuslaitteisto^ta ennemmin kuin kiin-30 nittya siihen.

Kuten edella mainittiin, levitetåån esillå olevan keksinnon mukaista polymeeriå tai pi.nta-aktiivista ainetta, esimerkiksi suihkutusmenetelman avulla, vesipitoisessa liuoksessa suoraan 35 kåsiteltavåån laitteistoon.

16

Kuten myos on mainittu, kationista polymeeria ja/tai katio-nlsta pinta-aktiivista ainetta sisåltåvån vesiliuoksen tulee olla olennaisesti vapaa anionisista makroraolekyyleistå. Nåmå anioniset aineet sisåltåvåt luonnonaineita kuten puuligniine-5 jå, sivutuotteita kemiallisesta massankåsittelystå kuten natriumlignosulfonaatteja, ja synteettisiå aineita kuten polyakrylaatteja.

Esillå olevan keksinnon mukaisia polymeerejå ja pinta-aktii-10 visia aineita toimitetaan tyypillisesti nestemåisten koostu-musten muodossa, jotka kåsittavåt polymeeriå ja/tai pinta-aktiivista ainetta sisåltåviå vesipitoisia liuoksia. Koostu-musten polymeeripitoisuudet voivat vaihdella sellaisista suhteellisen laimeista liuoksista, joiden polymeeripitoisuu-15 det ovat sopivia jatkuvaan levityskåyttoon aina polymeerin liukoisuus- tai geeliytymisrajalle, mutta koostumukset ovat tavallisesti suhteellisen konsentroituja tarkoituksena saada aikaan kåytånnollisyyttå kuljetukseen ja kåsittelyyn. Neste-måiset koostumukset voivat sitå paitsi sisåltåå muita ainei-20 ta, jotka tehostavat polymeerien liukenemista, millå tavoin voidaan saada våkevåmpiå koostumuksia. Yhtenå esimerkkinå sellaisista aineista voidaan viitata alkoksietanoleihin kuten butoksietanoliin. Sopivat vesipitoiset koostumukset sisåltåvåt tavallisesti vålillå 5-50 painoprosenttia esillå olevan 25 keksinnon mukaisia kationisia tuotteita. Tulee myos lisåksi todeta, ettå, haluttaessa, esillå olevan keksinnon mukaiset yhdisteet voidaan lisåtå kiinteåsså muodossa, esimerkiksi raemuodossa.

30 Sopivin kåsittelyannos tai -annostus riippuu sellaisista systeemitekijoistå kuin tarttuvan aineen likataso, ja onko puhdistus jatkuvaa vaiko ajoittaista. Jopa nestemåisiå koostumuksia, jotka sisåltåvåt suhteellisen suuria keksinnon mukaisen polymeerin pitoisuuksia (esim. 50 %) voidaan kåyttåå 35 tådesså vahvuudessa (100 % nestemåisenå koostumuksena), esimerkiksi suihkuttamalla laimentamatonta nestemåistå koostu-musta suoraan koneosiin. Varsinkin kun suoritetaan jatkuvaa 17 91007 kasittelya, voi koostumuksia kuitenkin edullisesti .laimentaa kasittelypaikalla puhtaalla tuorevedellå tai muulla vesipi-toisella nesteella. Silloin kun taloudellisista syista on vålttamatontå, ajatellen vetta, voi prosessivesi olla riitta-5 van puhdasta tai sopivaa laimennukseen. Yleisesti ottaen voidaan esilla olevan keksinnon mukaista menetelmaå toteuttaa jatkuvana tarkoituksella jatkuvasti saannella edella mainit-tuja kerrostumia. Joissakin tapauksissa jatkuvatoiminen ka-sittely ei kuitenkaan ole kåytånnollista, ja tålloin kasitte-10 ly esilla olevan keksinnon mukaisilla polymeereilla ja pinta-aktiivisilla aineilla voi olla jaksottaista. Polymeerin tai pinta-aktiivisen aineen vesipitoisia liuoksia voidaan esimer-kiksi ruiskuttaa kerrostuneeseen pintaan, kunnes mainit.tu pinta on riittåvan puhdas, ja ruiskutus voidaan sen jålkeen 15 keskeyttåå, kunnes jatkokasittely tulee tarpeelliseksi. Kek-sintoa kuvaillaan nyt lisåksi seuraavan ei-rajoittavan esi-merkin avulla.

Esimerkki

Kaupallista kaksoisviiratyyppistå paperikonetta kåytettiin 20 sanomalehtipaperin valmistukseen. Mikrobiologisen kasvun ja vastaavien limakerrostumien esiintyraisen, inhiboimiseksi liså-tåan biosideja taman koneen nollaveden kierpatysjarjestel-maan .

25 Biosidien lisayskohdat on rajoitettu viiralaatikkoon ja suih-kuvesisailioon. Disyaanidiaraidi-formaldehydityyppista katio-nista polymeeria kaytetaan lisaksi kerrostumia saåntelevåna aineena, ja sita lisataan sellaisenaan kuitususpensioon pai-kassa, joka vastaa Deculator-pumpun imupuolta. Taydellinen 30 annostelutilanne, kuin myos kyseisen koneen kapasiteettista-tus esitetaån taulukossa 1, no. A.

Ensimmåisesså kokeessa siirrettiin polymeerin lisaysko^taa massasuspensiosta siihen veteen, jota kaytetaan korkeapaine-35 suihkusysteemiin, mika siten mahdollisti sen, etta laimennet-tu kationinen polymeeri paåsi suoraan kontaktiin, korkeapai-nesuihkuputkien kautta, koneosien kanssa, jotka ovat alttiita 18 limakerrostumille. Todelliset pinnat, jotka ovat yhteydessa korkeapainesuihkusysteemiin, ovat ylå- ja alavlira, muodos-tinvalssi, ylosottohuopa ja painesuotimet. Uuden kasittelyn vaikutus koneeseen osoitetaan taulukossa 1, no. B.

5

Toisessa kokeessa suoritettiin kaksi toimenpidettå. Ensiksi keskeytettiin biosidin lisays suihkuvesisailioon. Toiseksi, polymeerisuihkukasittely ulotettiin myos kåsittamåån matala-painesuihkusysteemi. Verrattuna ensimmaiseen kokeeseen, taman 10 laajentamistoimenpiteen avulla oli myos mahdollista saavuttaa muita kerrostumaherkkia koneenosia, so. viira- ja paineosan imulaatikot ja polymeerisuihkukasittelyn avulla.

Laajennetun polymeerisuihkukasittelyn ja vahennetyn biosidi-15 lisayksen vaikutus osoitetaan taulukossa 1. no. C.

20 25 30

II

35 91007

1CJ

o p — c d

03 :03 Ρ I

-p > ρ (ϋ m c 0 ·Η U 01 C 01 C ·Η

D .03 P > D >. D P

4-1 a Ρ dl p) Ϊ0 P O

C \ φ 01 -P 01P 01 'ri (D > Ή 03 · Ή (C +-’ Ρ Ή I—I p P P P p 03 11) C P P P P Ή α C O Η° dl Φ B-? φ Φ p ® o ? m > > pi > > o oq a p in oi <

. i · H

— XJ XI I Ή dl

O O N 01 U

> DO! DO) I P 01

P E 01 E01 Ή OP

03 C 01 C 01 P D O

0) 03 D 01 D > DC

DC E Ή EP >. X

P φ Ή Ή Ή Ή Ρ 01 C Η 03 ι—I 03 Φ 01 Μ 3 Ρ Ο Ή Ρ Ρ Ε 01 Ρ r·" Ρ) XI Ρ D Ή Ρ Ρ Ρ I 01 Ο --θ' ο οι ρ a αι a φ (νρχ pi ojγ- D 03 ·Ρ Ε > Ε > >ΜΙΡ)Ρ

Ezioj οι ο! oimcæow C 01 Ρ 01 C 0! C ·πΡ·Η D Vi o] ρ ρ ρ- ρ ρ ρ ο) οι ω pee

ε > αι Ρ D Ρ D 03 03Ρ Ω OW

ρ — > χ a χ a ρ οι αι ρ ρ a a c. χ ο ρ ω — OP < 0)< :03 I Ρ r ce 03 a > noim < ox— ρ ι IX Q CQp :03 · C 01 φ 01 a PP Ο) 103 XJ103 p \ Pj Ο PP O P CP 0

I· 00 si r Pi sT i Pi pi OP 03 P OP D

oi a -o %] no <n o oiojC'-aiAiaia d — -ϊ n pi οί ρ ρ ρ αορ ε ε P C-l P 03 D X3P CP - 01 :05 — a P 03 -P C P C Ml

OP D I I X PilttlE X3 P

C :03 :0 a :0 φ :0 Φ Ρ O - 03 03 >>03;O

C :03 ρ I a PC PC D 01 --3 C 01 X 01X)

<E PDE PP PP 03 P 01 — O 01 d) 01 M

Ο Ρ E D Ο P 03 Ο P 01 - I Ο Ρ Ρ X) P C

a :os p a a :03 a a :oi a a si do a>—p >p a 01 ’—' *' -ill 01 03 a 01 03 03 IPlOO 03 P 03 03 01

Ρ Ρ Ο Ρ ρ φ C Ρ ρ Φ CP PPC0 PP 01 E-P'—I

I 4JU)d5(l)4->U)ap-l->wapdJ P Ωθ1·Ρ P 03 φ 01 03φ01Ω03φΡ£:03φΡΧ;Ρ >v03W I 03 0 O 03 x D 03 > 01 β > O P 0) > Ο P 01 »Q-HU1DP01

-P 03 P D 03 - PD-WDPD-^DB p:03PP X I

O'· oiaosaEPdJa λ: h λ a doupp ppcq p CaP-C-PPP-CP-CP-CP-CP EP<PP -O+J< C P P P D o p p 01 p P P 01 P 01 I 03 0C P 01 Mp 01 C<OPDjC3pd0DPD(HD(I) ΙΝ0ΧΡΦΡΕΦΦ < a > ω o a > c/i > oi>w> oi> ipqpwoidbio

P 01 CPJJPP 03 Ρ :03PP MCP P Ο 03P EP c d)PO

< m P < CQ P < CD P p OPP O 03P Ο) 03 ρ ρ ρ p pcdieam^oa

Ρ Ρ Φ p Ρ Φ Ρ Ρ φ φ a O E-P DP 01 D

Xi XI φ- Χ3Χ3Φ Χ3Χ3Φ Φ I I Ρ P 03 Φ-Η 03 3 ρ ρ Ε Ρ ρ Ε ρ Ρ Ε E 0)0) —- Φ 01 03 > 01 01 > 01 01 >. >

-P OOP Ο O 1—I 00'—I P II II II

ρί Ο ρ ρ Ο ρ ρ 0 P P 0 0

DmpQXCQcQacnmaa <cop * OH ... ... ... . p a ρ μ η ρ in η ρ η η n ρ ·ρ φ a: Ό X) Φ

DO Ρ -ρ E

P C 01 01 >,

D Φ OOP

03 Ο Ρ Ρ O

Η X J < CD O OQCQX

if) o u"i ο lti P P C-l in

Claims (24)

1. Menetelmå tuotantoa håiritsevien mikrobiologisten kerros-tumien, esim. liman, kontrolloimiseksi paperinvalmistuslait-teistossa, tunnettu siitå, ettå levitetåån johonkin 5 paikkaan tai jollekin pinnalle mainitussa paperinvalmistus-laitteistossa, joka paikka tai pinta on altis aiheuttamaan mikrobiologista kerrostumista, kerrostumista kontrolloiva måårå, edullisesti våhintåån noin 0,1 miljoonasosaa laimen-nusvedestå, kerrostumia kontrolloivaa ainetta, joka on va-10 littu ryhmåstå, johon kuuluvat kationiset polymeerit ja ka-tioniset pinta-aktiiviset aineet, edullisesti vesiliukoiset polymeerit ja pinta-aktiiviset aineet sillå ehdolla, ettå nåitå polymeerejå tai pinta-aktiivisia aineita ei lisåtå pa-perimassaan tai paperiin paperinvalmistuslaitteissa. 15

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå mainittua kationista polymeeriå tai kationista pinta-aktiivista ainetta levitetåån niiden vesipitoisen liu-oksen suihkutuksen avulla mainittuun paikkaan tai pintaan.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå vesipitoinen liuos on olennaisesti vapaa anioni-sista makromolekyyleistå.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kationisen polymeerin molekyy-lipaino on alueella 1 000 - 5 000 000, erityisesti vålillå noin 10 000 - 300 000, ja/tai ettå kationisen pinta-aktiivi-sen aineen molekyylipaino on vålillå noin 200 - noin 600. 30

5 L -I jossa kaavassa kukin R-ryhmå valitaan toisistaan riippumatta ryhmåstå, johon kuuluvat vety, alkyyliryhmiå, jotka sisåltå-våt noin 1-22 hiiliatomia, aryyliryhmiå ja aralkyyliryhmiå, 10 jolloin våhintåån yksi nåistå R-ryhmistå on alkyyliryhmå, joka sisåltåå våhintåån noin 8 hiiliatomia, ja edullisesti n-alkyyliryhmå, joka sisåltåå noin 12-16 hiiliatomia; ja jossa kaavassa X" on anioni, edullisesti halogenidi-ioni, esimerkiksi kloridi, tai l/n n-valenttisesta anionista. 15

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kationinen polymeeri valitaan ryhmåstå, johon kuuluvat (a) disyaanidiamidi-formaldehydikondensaatiopolymeerit, jot-35 ka sisåltåvåt valinnaisesti polymerisaatioreaktanttina (-reaktantteina) våhintåån yhden yhdisteen, joka on valittu ryhmåstå, joka kåsittåå muurahaishapon ja ammoniumsuoloja, edullisesti ammoniumkloridin; (b) polymeerit, jotka ovat muodostuneet reaktiossa epihalo- 91007 geenihydriinien ja vahintaan yhden amiinin valillå, ja (c) polymeerit, jotka ovat peråisin eteenisesti tyvdyttamat-tomista monomeereista, jotka sisåltavat kvaternaarisen ryh-mån . 5

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta polymeerissa (b) epihalogeenihydriini on epikloo-rihydriinl ja/tai amiini valitaan ryhmasta, joka sisaltaa dimetyyliaroiinin. dietyyliamiinin. metyylietyyliamiinin, 10 etyleenidiamiinin, trietanoliamiinin ja polyalkyleenipoly-amiinin.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta polymeeri on yleisen kaavan mukainen .- 15 HOCH=CH= r- CH3 — ( . 1 * I Λ I HOCH^CH^ —N-CHz-CH-CHs __ N* —CH2-CH-CHZ----- \ I I I Cl- , y

8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelma, tunnettu 25 siita. etta polymeeri (c) kasittaa kphtien (i)-(iii) homo- tai kopolymeerin (i) vinyyliyhdisteen, esim. vinyylipyridiini tai vinyyli-imidatsoli, joka on kvaternisoitunut Ci-Cj^-alkyylihalogeni-din tai bentsyylihalogenidin, edullisesti kloridin kanssa, 30 tai dimetyyli- tai dietyylisulfaatin kanssa, tai vinyyliyhdisteen. esim. vinyylibentsyylikloridin, joka kvaternisoitunut tertiaårisen amiinin kanssa, jolla on kaava NR2.R3.Fi3 jossa kaavassa R», Rz ja R3 kukin ja toisistaan riippumatta ovat alempi alkyyli. joka sisaltaa edullisesti 1-4 hiiliato-35 mia, silla ehdolla. etta yksi ryhmista Ri, Rz ja R3 voi olla Ci-Cie-alkyyli; (ii) alkyyliyhdisteen, esim. diallyyiidimetyyliammoniumklori- di; tai (iii) akryylijohdannaisen, esim. dialkyyliamino-metyyli(met)-akryyliamidi, joka voi olla kvaternisoitunut Ci-Ci®-alkyyli-halogenidin, bentsyylihalogenidin tai dimetyyli- tai dietyy-5 lisulfaatin kanssa, metakryyliamidipropyyli-tri(Ci-C^-alkyy- li. erityisesti metyyli)-ammoniumsuola tai (met)akrylyyliok-sietyyli-tri (Ci-C.*-alkyyli , erityisesti metyyli)-ammonium-suola, edullisesti halogenidi, esim. kloridi, metosulfaatti, etosulfaatti tai 1/n n-valenttisesta anionista. 10

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelma, tunnettu siitå, etta kopolymeeri on peraisin komonomeerista, joka on valittu ryhmasta, joka kasittaa met{akryyli)johdannaisen, esim. akryyliamidi, akrylaatti- tai metakrylaatti-(C»-Cie)- 15 alkyyliesterin, tai akryylinitriilin, ja alkyylivinyylieette7 rin, vinyylipyrrolidonin ja vinyyliasetaatin.

10 CH2 CH 2 N+ y \ cl- L X \ J m L J n

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelma, t u η n e t- t u siitå, ettå kopolymeeri sisaltaa 10-100 mooliprosenttia 20 kaavan mukaisia toistuvia yksikoitå: Ri -CH=------C-- R3 i I COOiCHa)^---------R, X-

25 R8 ja 0-90 mooliprosenttia kaavan mukaisia toistuvia yksikoitå . Ri --CHa------C—

30 COORa jossa kaavassa Ri merkitsee vetyå tai alempaa alkyylia, joka sisaltaa edullisesti 14 hiiliatomia, Rj. merkitsee pitkaket-juista alkyyliryhmaa ,· joka sisaltaa edullisesti 8-18 hiiliatomia, Ro, R*. ja Re kukin ja toisistaan riippumatta merkitse-35 vat vetya tai alempaa alkyylia, ja X merkitsee,anionia, edullisesti halogenidi-ionia, metosulfaatti-ionia, etosulfaatti-ionia tai 1/n n-valenttisesta ionista. Il 91007

11. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmå, t u η n e t -t u siitå, ettå polymeeri (c) kåsittåå diallyylidimetyyli-ammoniumkloridin homo- tai kopolymeerin, joka sisåltåå kaa-van mukaisia toistuvia yksikoitå: 5 CH2·--- --CH CH-CH2---Z - I I

12. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelma, t u η n e t - t u siitå, ettå polymeeri (c) on peråisin monomeereistå, joilla on yleinen kaava: 30 + + Y--ZMR' R' ' — Z'MR'R''--Z - Y' χ- χ- *- -J n 35 jossa kaavassa Z ja Z', jotka voivat olla samoja tai erilai-sia, ovat -CH2CH=CHCH2- tai CH2-CHOHCH2-, Y ja Y', jotka voivat olla samat tai erilaiset, ovat joko X tai -NR'R'', X on halogeeni, jonka atomipaino on suurempi kuin 30, n on koko-40 naisluku 2-20, ja R' ja R'' (i) voivat olla samoja tai eri- laisia alkyyliryhmiå, jotka sisåltåvåt 1-18 hiiliatomia, va-linnaisesti substituoituna 1-2 hydroksyyliryhmållå; tai (ii) vietyinå yhteen N:n kanssa, merkitsevåt tyydytettyå tai tyy-dyttåmåtontå rengasta, joka sisåltåå 5-7 atomia; tai (iii) vietyinå yhteen N:n ja happiatomin kanssa, merkitsevåt N-morfoliiniryhmåå; erityisesti poly (dimetyylibutenyyli) aitirao-niumkloridi-bis-(trietanoliammoniumkloridi).

13. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmå, t u η n e t- t u siitå, ettå polymeeri (c) on peråisin polybutadieeneis-tå, joiden on annettu reagoida alemman alkyyliamiinin kanssa, ja jossa jotkut tuloksena olevat dialkyyliaminoryhmåt on kvaternisoitu, erityisesti polymeeristå, joka sisåltåå kaa-10 van mukaisia toistuvia yksikoitå: a) - (CH,- CH) - b) - (CH,- CH) - c) - (CH2-CH) - ja d) - (CHj-CH) - III I CH CH2 CH2 CH2 15. ii i I I ch2 ch2 ch2 ch3 I I ch2 ch2 I I 2 0 +NR3 χ· NR2 moolisuhteissa a:b:c:d, jossa kaavassa R merkitsee alempaa alkyyliå, edullisesti metyyliå tai etyyliå.

14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmå, t u η n e t - t u siitå, ettå kvaternisointiaine kåsittåå metyyliklori-din, dimetyylisulfaatin tai dietyylisulfaatin ja/tai ettå (b+c) on 10-90 %, ja (a+d) on 90-10 %.

15. Jonkin edellisistå patenttivaatimuksista mukainen mene telmå, tunnettu siitå, ettå kationisen polymeerin molekyylipaino on noin 20 000 - 300 000, edullisesti noin 20 000 - 50 000.

15 CH3 CHj jossa kaavassa Z tarkoittaa monomeerisiå yksikoitå, edulli- sesti (met)akryylijohdannaisesta kuten akryyliamidi, akry- 20 laatti- tai metakrylaatti-(C,-C18)-alkyyliesteristå tai akryy-linitriilistå, tai alkyylivinyylieetteristå, vinyylipyrroli-donista tai vinyyliasetaatista; m asettuu alueelle 5-100 %; ja n asettuu alueelle 0-95 %.

16. Jonkin patenttivaatimuksista 1-14 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kationisen polymeerin molekyylipaino on noin 10 000 - 50 000.

17. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmå, 40 tunnettu siitå, ettå kationisella pinta-aktiivisella aineella on yleinen kaava: li X' 91007 R— R^""^ ^— R

18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmå, tun-n e t t u siitå, ettå kaksi R-ryhmistå on valikoitu ryhmåstå, johon kuuluvat metyyli ja etyyli, edullisesti metyyli.

19. Patenttivaatimuksen 17 tai 18 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå R-ryhmå on Ph-CH2- tai Ph-CH2-CH2-, joissa Ph on fenyyli, edullisesti bentsyyli.

20. Jonkin patenttivaatimuksista 17-19 mukainen menetelmå, 25 tunnettu siitå, ettå pinta-aktiivinen aine kåsittåå alkyylidimetyylibentsyyliammoniumkloridin(-klorideja) sisål-tåen alkyyliryhmån(-ryhmiå), jotka sisåltåvåt noin 12-16 hiiliatomia.

20 HOCH2CH2 Cl- OH U CH3 OH “A 2 jossa kaavassa A on luku alueella 0-500.

21. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå polymeeriå tai pinta-aktiivista ainetta levitetåån måårånå, joka on noin 5 miljoonasosaa laimennusvedestå jatkuvassa kåsittelyoperaatiossa.

22. Jonkin patenttivaatimuksista 1-20 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå polymeeriå tai pinta-aktiivista ainetta levitetåån måårånå, joka on våhintåån noin 50 miljoonasosaa laimennusvedestå keskeytyvåsså kåsittelyoperaatiossa .

23. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kationista polymeeriå tai pin-ta-aktiivista ainetta levitetåån måårånå, joka on aina 500 miljoonasosaan saakka laimennusvedestå. 5

24. Jonkin edellisistå patenttivaatimuksista mukainen mene-telmå, tunnettu siitå, ettå varaustiheys kationisel-le polymeerille tai kationiselle pinta-aktiiviselle aineelle on alueella noin 0,5-20 milliekvivalenttia/gramma, edulli- 10 sesti noin 1-10 ja edullisemmin noin 2-8 milliekvivalent-tia/gramma.