FR2566414A1 - Composes polymeriques d'ammonium quaternaire, leur preparation et leur utilisation - Google Patents

Composes polymeriques d'ammonium quaternaire, leur preparation et leur utilisation Download PDF

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Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES COMPOSES POLYMERIQUES D'AMMONIUM QUATERNAIRE NOUVEAUX. LES COMPOSES POLYMERES DU TYPE IONENE DE L'INVENTION REPONDENT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) ET SONT OBTENUS PAR REACTION DE POLYMERES DU TYPE IONENE AVEC DES AMINES TERTIAIRES. APPLICATION COMME AGENTS ANTIBACTERIENS, INHIBITEURS DE CORROSION, AGENTS REDUISANT LA LIAISON ENTRE FIBRES, AGENTS FLOCULANTS, AMOLLISSANTS, SUBSTANCES DE CROISSANCE DES PLANTES ET AGENTS DESEMULSIONNANTS.

Description

La présente invention concerne des composés polymériques nouveaux du type
ionène qui ont été coiffés avec des amines tertiaires, et leur utilisation comme agents antimicrobiens, substances de croissance des plantes, inhibiteurs de corrosion, agents réduisant la liaison entre fibres dans la fabrication de ia pâte cellulosique,
agents adoucisseurs, agents antistatiques, agents désémul-
sionnants, et pour améliorer l'aptitude à la teinture et la solidité de la couleur des matières textiles et
du papier.
Les nouveaux composés polymériques du type ionène répondent à la formule:
R' OH R'
R' - 4R - CH2 - CH-2 (R")n - Né- R R cie R Cle dans laquelle R" est un groupe
CHB CH3 OH
I I I
- N - (CH2)m - Ne CH2 - CH - CH2 -
53 ce CH C cIe ou CH3 CHa OH
I II
3- CH -CH2- CH2 - N -- c - H2 - CH - 2 1 cB D CH Ci CH3 Ci ou
CH3 CH2 - CH2 CH3 OH
\ /' \ /'u I
/Ne CH2 - CH - CH2-
C CH2 CH2 c Cl CH2 -Cz C R est un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle; et sont caractérisés en ce que R et R' sont identiques lorsque R est un groupe éthyle, propyle, butyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle et, lorsque R est un groupe méthyle, R' est un groupe méthyle ou un groupe alkyle contenant 6 à 18 atomes de carbone ayant O à 2 doubles liaisons carbone-à-carbone, ou un groupe cyclohexyle; et caractérisés en outre en
ce que R et R' peuvent former un groupe pyridyle ou pipé-
ridyle; m est un nombre entier qui varie de 2 à 12 et
n est un nombre impair qui va de 1 à 201.
Les polymères de la présente invention sont préparés par un procédé à deux étapes. Dans la première
étape, on fait réagir X moles de dichlorure de N,N,N',N'-
tétraméthyl-N,N'-bis-(3-chloro-2-hydroxypropyl)alcane-
diammonium, de dichlorure de N,N,N',N'-tétraméthyl-N,N'-
bis-(3-chloro-2-hydroxypropyl)diéthyléther-diammonium
ou de dichlorure de N,N'-diméthyl-N,N'-bis-(3-chloro-
2-hydroxypropyl)pipérizinium à une température élevée
en présence d'eau, avec X-1 moles d'une amine ditertiaire.
La Demanderesse a découvert que des températures et des durées de réaction convenables pouvaient aller d'environ à 105 C et de 1 à 30 heures. Tel qu'on l'utilise dans le présente mémoire, X représente un nombre entier qui
varie de 2 à 101.
Dans la seconde étape, une mole du précurseur obtenu dans la première étape est amenée à réagir en
présence d'eau ou d'un solvant avec deux moles de mono-
amine tertiaire à une température qui varie d'environ 25 à 110 C pendant une période qui va d'environ 1 à 30 heures. Des solvants convenables sont les alcools inférieurs hydrosolubles et d'autres composés polaires. On calcule le poids moléculaire du précurseur en multipliant par
X le poids moléculaire de la diamine tertiaire à substi-
tuant chlorhydroxypropyle utilisée et en ajoutant X-1
fois le poids moléculaire de la seconde diamine tertiaire.
La première étape du procédé implique la réac-
tion d'une alpha,oméga-diamine tertiaire avec un composé 3- alkylique alpha,oméga-dihalogéné. Cette réaction est connue dans la littérature chimique sous le nom de réaction de Menschutkin et on l'utilise pour préparer des polymères de poids moléculaire relativement bas qui sont des composés polymériques d'ammonium quaternaire appelés polymères du type ionène. Les poids moléculaires de ces ionènes
linéaires sont généralement de l'ordre de 50 000 ou moins.
La longueur de la chaîne du polymère peut être réglée en utilisant le procédé de production décrit dans la présente invention. Lorsqu'on fait réagir deux moles du composé alpha,oméga-dihalogéné (X moles) avec une mole (X-1 moles) de la diamine tertiaire, un polymère très court est formé. Lorsque la désignation A est utilisée pour le composé dihalogéné et B pour la diamine tertiaire,
le polymère pourrait alors être appelé polymère A-B-A.
Lorsque 5 moles de A et 4 moles de B sont amenées à réagir,
le précurseur est alors de la forme A-B-A-B-A-B-A-B-A.
Le même schéma général peut être utilisé jusqu'à un maximum d'environ 101 pour A et 100 pour B. Quel que soit le nombre de moles de A et de B que l'on utilise, il y a
un halogène à chaque extrémité du polymère précurseur.
Ce précurseur est ensuite amené à réagir avec une mono-
amine tertiaire dans la seconde étape pour "coiffer"
l'ionène avec d'autres groupes ammonium quaternaire.
La nature de l'amine tertiaire et la longueur de la chaîne du polymère précurseur déterminent les propriétés des polymères de l'invention et permettent une variation
des propriétés hydrophiles et hydrophobes.
Les dichlorures de N,N,N',N'-tétraméthyl-N,N'-
bis-(3-chloro-2-hydroxypropyl)alcane-diammonium utilisés dans la première étape sont préparés par réaction des
dichlorhydrates de N,N,N',N'-tétraméthyl-alpha,oméga-
alcanediamines dont le groupe alcane contient 2 à 12
atomes de carbone avec deux moles d'épichlorhydrine.
Les autres chlorures d'ammonium alpha,oméga-dichlorodiqua-
ternaire sont préparés de la même manière à partir des dichlorhydrates de la 2,2'-oxybis-(N,N-diméthyléthanamine) et, respectivement, de la 1,4diméthylpipérazine. Chaque diamine tertiaire utilisée pour produire les composés d'ammonium alpha,oméga-dichloroquaternaire est ensuite amenée à réagir sous la forme de la base libre avec les portions alpha,omégadichloro pour produire les polymères du type ionène de la première étape. -Dans la présente invention,.il n'est pas nécessaire d'utiliser la même diamine tertiaire dans la première étape. En fait, le dérivé alpha,omégadichloro peut Etre préparé avec une diamine tertiaires, mais amené à réagir avec une autre diamine tertiaire ou des mélanges de diamines tertiaires
pour obtenir le produit de la première étape.
Les monoamines tertiaires utilisées dans la seconde étape pour coiffer les polymères du type ionène
comprennent des amines aliphatiques9 alicycliques, alkyl-
aromatiques, aromatiques et hétérocycliques. Les groupes aliphatiques peuvent contenir une ou plusieurs doubles liaisons carbone-à-carbone et peuvent être substitués par des groupes hydroxyle. Des exemples de ces amines comprennent la N,N-diméthylméthanamine (triméthylamine),
la NN-diéthyléthanamine (triéthylamine), la N,N-diméthyl-
1-octadécanamine (diméthylstéarylamine), la N,N-diméthyl-
1-octadécénamine (dimétyloléylamine), la N,N-diméthyl-
1-dodécanamine (diméthyl-laurylamine), la N,N-diméthyl-
1-tétradécanamine (diméthylmyristylamine), la NN-diméthyl-
1-hexadécanamine (diméthylpalmitylamine), la N-méthyl-
N-octadécyl-l-octadécanamine (méthyldistéarylamine), la N-décyl-N-méthyll-décanamine (didécylméthylamine),
la méthyldicoprah-amine, l'amine de suif méthylée dihydro-
génée, le 1-chloro-3-(diméthylamino)-2-propanol, la pyri-
dine, le 2,2',2"-nitrilotris(éthanol) (triéthanolamine),
le 2-(diméthylamino)éthanol, le 1,1',l' "-nitrilotris-
2-propanol (triisopropanolamine), la N,N-bis-(1-méthyléthyl-
2-propanamine, la N,N-diméthylcyclohexylamine et la N-
méthylpipéridine. Des compositions polymériques ont été utilisées dans le passé dans l'industrie de la pâte à papier et du papier, des matières textiles et du traitement des eaux pour les usages indiqués dans la présente invention;
toutefois, aucune d'elles n'a donné entière satisfaction.
Certaines sont utiles pour faciliter la rétention et
comme floculants, mais n'apportent aucun des autres avan-
tages souhaités. Des polymères du type ionène qui sont préparés par réaction de diamines tertiaires avec des composés dihalogénés sont normalement des produits dont les poids moléculaires sont relativement bas. Ces produits peuvent être efficaces pour combattre des microorganismes, mais leurs applications comme floculants ou comme substances
influençant la croissance des plantes sont limitées. Les polymères catio-
rnques Sont la souolesse d'utilisai:ion est la plus grande sont les polyéthylène-imines qui peuvent être préparées dans diverses plages de poids moléculaires par le choix de catalyseurs différents et par l'utilisation de réactifs de réticulation. Aucune des polyéthylène-imines n'est un bon agent antibactérien. En outre, la préparation
des polyéthylène-imines nécessite l'utilisation d'éthylène-
imine, monomère très toxique qui, au cours des dernières années, a été déclarée cancérigène. Des restrictions strictes ont été imposées à la manipulation de ce monomère dans les installations commerciales et industrielles par les
organismes officiels de réglementation.
L'effet de dégradation produit par les micro-
organismes sur des matières organiques est bien connu.
L'élimination ou l'inhibition de la croissance d'algues, de bactéries et de champignons a été l'objectif d'un grand nombre de projets de recherche et de brevets. Des
composés d'ammonium quaternaire se sont montrés intéres-
sants pour le traitement d'eau utilisée dans divers circuits de refroidissement commerciaux et industriels et dans les piscines. On a découvert que les polymères cationiques de la présente invention étaient efficaces contre des algues, des bactéries et des champignons dans des circuits d'eau, même lorsqu'ils sont utilisés à de très faibles
concentrations.
Un aspect très important de la présente invention, peut-être même le plus important, est que les composés qui y sont révélés possèdent de remarquables propriétés
2.566414
en tant que substances de croissance des plantes. Les commentaires qui suivent sont pertinents en ce qui concerne l'importance de cette particularité si l'on se réfère
à l'économie en général et à l'agriculture en particulier.
En 1975, la National Academy of Sciences des Etats-Unis d'Amérique a montré que l'utilisation de substances de croissance des plantes pouvait êtrela cause des améliorations de rendements les plus importantes qui aient été atteintes dans l'agriculture. Des substances de croissance des
plantes sont utilisées pour modifier la récolte en influen-
çant la vitesse- et/ou le mode -de réponse de la plante cultivée aux facteurs internes et externes qui régissent tous les stades de développement de la plante depuis la germination en passant par la croissance végétative, le développement reproductif, la maturité et jusqu'à
la sénescence, ainsi que la préservation après la récolte.
Les substances de croissance des plantes autres que des substances nutritives sont habituellement des composés organiques, naturels ou synthétiques, et sont appliquées directement à une plante pour modifier son processus vital ou sa structure d'une certaine façon bénéfique afin d'accroître le rendement, d'améliorer
la qualité et de faciliter la récolte.
- On a trouvé que les composés de l'invention déclenchaient diverses réponses sous l'influence qu'elles exercent sur la croissance des plantes lorsqu'elles ont été appliquées au cotonnier, aux légumineuses cultivées,
notamment au soja et à d'autres plantes cultivées.
Dans la mise en pratique de la présente invention, l'ingrédient actif peut être utilisé seul ou en association avec une matière appelée adjuvant dans l'art antérieur,
sous la forme liquide ou sous la forme solide. Pour pré-
parer des compositions influençant la croissance des plantes, on mélange l'ingrédient actif avec un adjuvant comprenant des diluants, des diluants solides, des supports et des agents de conditionnement. Ainsi, l'ingrédient actif peut être utilisé avec un adjuvant tel qu'un solvant liquide d'origine organique, l'eau, un agent mouillant,
2 566414
un agent dispersant ou un agent émulsionnant ou toute
association convenable de ces ingrédients.
Des diluants liquides représentatifs comprennent l'eau, des alcools, des glycols, etc. Les compositions de l'invention influençant la croissance des végétaux
contiennent ordinairement un ou plusieurs agents tensio-
actifs en quantités qui suffisent pour rendre une composi-
tion donnée aisément dispersible dans l'eau.
Des essais en laboratoire décrits dans les
exemples 68et 69 sont destinés à démontrer que les substan-
ces de croissance soumises aux essais sont actives en montrant si elles agissent sur le -dégagement d'éthylène, la fixation de GO2 et le dégagement de 0 2 Le fait que les polymères de la présente invention modifient ces fonctions physiologiques normales des plantes prouve
qu'il s'agit de substances influençant la croissance.
Lorsque les polymères de la présente invention sont utilisés comme substances de croissance des-plantes, les meilleurs résultats sont généralement obtenus lorsqu'on applique environ 0,142 à 2,30 kg des composés polymériques
du type ionène par hectare de culture, bien que des résul-
tats bénéfiques soient obtenus lorsqu'on n'applique que 0,71 kg et jusqu'à 2,60 kg des composés polymériques du type ionène par hectare. Une quantité supérieure à 4,60 kg par hectare n'est généralement pas intéressante, à cause de l'amélioration qui est réduite et des frais qui sont élevés. Il y a lieu de remarquer que la quantité optimale dépend de nombreux facteurs tels que la densité
de végétation, le type ou la variété de plantes, l'effica-
cité de l'application, etc. Les substances -de croissance des plantes de la présente invention peuvent être utilisées avec succès pour une grande variété d'espèces végétales. Ces substances de croissance présentent un intérêt spécial pour les plantes cultivées importantes en agriculture telles que le cotonnier, les céréales, les légumineuses et de nombreuses cultures potagères et fruitières. En outre, ces substances de croissance peuvent aussi être utilisées pour des plantes d'ornement, des plantes d'intérieur et d'autres plantes cultivées principalement ou uniquement pour leur valeur décorative. - Les polymères du type ionène de la présente invention sont solubles dans l'eau ou dans d'autres solvants
polaires tels que des alcools, des glycols et le diméthyl-
formamide. Les concentrations qui conviennent pour combat-
tre des micro-organismes varient de 0,5 à 500 ppm sur la base du poids de l'eau qui est traitée. Pour inhiber la corrosion dans des circuits contenant de l'eau, des concentrations de 0,5 à 500 ppm sur la base du poids de l'eau traitée conviennent, une plage appréciée de concentrations allant de 0 5 à 50 ppmo. En tant qu'agent
réduisant la liaison entre fibres pour une pâte cellulosi-
que, les polymères du type ionène de la présente invention sont utilisés en quantités qui varient de 0,1 à 2,0 parties pour 100 parties de fibres dans la pâte cellulosique sur la base du poids sec de la fibre. L'adoucissement des matières textiles, des feuilles de papier ou de pâte cellulosique s'obtient avec ces polymères en quantités de 0,1 à 1,0 partie pour 100 parties de matière textile, de papier ou de pâte cellulosique sur la base du poids
sec de la matière traitée.
En tant que désémulsionnant pour casser des émulsions du type huile-danseau ou eau-dans-huile, on peut utiliser avantageusement des concentrations allant
de 0,5 à 500 ppm sur la base du poids de l'émulsion.
Lorsqu'on les utilise comme agents antistatiques pour des matières textiles, des matières plastiques ou le papier, des quantités convenables des. polymères de la présente invention peuvent varier de 0,1 à 2,0 parties
pour 100 parties de matière traitée. Pour améliorer l'apti-
tude à la teinture et la solidité de la couleur de matières textiles et de papier, des concentrations convenables en polymère vont de 0,05 à '1,0 partie pour 100 parties
de matière textile ou de papier sur base sèche.
L'un des principaux buts de la présente invention
est par conséquent de trouver de nouveaux composés polymé-
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riques du type ionène.
Un autre but de la présente invention est de proposer un procédé pour influencer la croissance et,
le développement de plantes.
Un autre but de la présente invention est de trouver des procédés pour combattre le développement d'algues, de bactéries et de champignons dans des milieux aqueux. D'autres caractéristiques et avantages des
nouveaux composés et des procédés de l'invention ressor-
tiront de la description détaillée-qui va suivre, faite
à l'aide d'exemples qui doivent être considérés comme
n'ayant aucun caractère limitatif.
EXEMPLE 1
Préparation du dichlorure de N,N,N',N'-tétraméthyl-N,N'-
bis-(3-chloro-2-hydroxypropyl)éthane-diammonium (Précurseur A) On a chargé 187,8 g (1,0 mole) d'une solution aqueuse à 61,9 % de N,N,N',N'tétraméthyl-1,2-éthanediamine
dans un ballon à quatre cols de 1000 ml équipé d'un conden-
seur à reflux, d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome. La solution a été refroidie à l'aide d'un bain d'eau glacée et 197,1 g (2 moles) d'acide chlorhydrique à 37 % ont été ajoutés à une vitesse choisie de manière à maintenir la température au-dessous
de 45 C. On a ajouté lentement 185,0 g (2,0 moles) d'épi-
chlorhydrine à la solution de dichlorhydrate de N,N,N',N'-
tétraméthyl -1,2-éthanediamine correctement agitée ainsi obtenue, en faisant en sorte que la température ne dépasse pas 45 C. Lorsque l'addition a été terminée, la température a été élevée entre 60 et 70 C pendant 30 minutes. Une solution aqueuse à 65,7 % du composé indiqué dans le
titre a été obtenue.
Une portion aliquote de cette solution aqueuse
a été traitée avec quatre fois son volume d'acétone.
Il s'est formé un précipité collant, et le liquide en a été séparé par décantation. Le résidu a été dissous dans du méthanol et la solution résultante a été diluée à l'acétone. Le précipité formé a été filtré et séché sur P 205 sous pression réduite en donnant une substance solide blanche très hygroscopiqueo
EXEMPLES 2 à 8
On a fait refluer pendant 1 heure tout en agitant énergiquement diverses quantités de la solution aqueuse
à 65,7 % de dichlorure de N9N,N',N'-tétraméthyl-N,N'-
bis-(3-chloro-2-hydroxypropyl)éthane-diammonium (précurseur A) préparé dans l'exemple 1 et des quantités variables de N,N,N',N'-tétraméthyl-1,2éthanediamine. Les produits
réactionnels, qui sont des sels de polyammonium quater-
naire, ont été obtenus sous la forme de solutions aqueuses ayant la teneur totale en matières solides indiquée sur
le tableau I.
TABLEAU I
Exemple Précurseur Rapport molaire du Teneur en matières préparé précurseur A à la solides, % diamine
2 B 290 à 1,0 65,8
3 C 4,0 à 3,0 65,8
4 D 6,0 à 5,0 66,9
E 8,0 à 7,0 66,9
6 F 16,0 à 15,0 50,0*
7 G 51,0 à 50,0 50,0*
8 H 101,0 à 100,0 50,0*
EXMYlES 9à 12 On a fait réagir diverses quantités de la solution aqueuse à 65,7 % du précurseur A préparé dans l'exemple 1 à la température de reflux avec plusieurs amines tertiaires dans.un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur A de 2:1. Ces réactions sont
incluses sur le tableau II.
256641.4
il
TABLEAU II
Exemple Amine tertaire Durée de Teneur en réaction matières -. _heures solides, % 9 N,N-diméthyl-1- 4 80,5 dodécanamine N,N-diméthyl-1- 4 50,0* octadécanamine 11 2,2',2"-nitrilo- 4 80,2 triséthanol 12 pyridine 24 73,0 13 N-méthylpipéridine 6 50,0*
EXEMPLE 14
On a ajouté lentement à l'aide d'une ampoule à brome 32,5 g (0,06 mole) d'une solution aqueuse à 69,3 % du produit de l'exemple 1, à une solution au reflux sous agitation énergique de 50 g (0,12 mole) de "Kemamine T6501" (méthyldicoprah-amine ayant un poids moléculaire moyen de 415,5 et produite par la firme Humko Sheffield Chemical Co.) dans 250 ml d'acétone. Lorsque l'introduction a été terminée, on a continué d'agiter et de chauffer au reflux pendant encore 5 heures. L'acétone utilisée comme solvant a été chassée par distillation du mélange réactionnel et le résidu huileux contenant 87,9 % du sel de polyammonium quaternaire désiré a été transféré dans un récipient. Lors du refroidissement, le produit s'est transformé en une matière semi-solide blanche à
consistance de lard,'à solubilité dans l'eau limitée.
EXEMPLE 15
20,9 g (0,0387 mole) de la solution de précur-
seur A ont été lentement ajoutés à 40,0 g (0,0774 mole) de "Kemamine T9701" fondue (amine méthylée dihydrogénée de suif ayant un poids moléculaire moyen de 516,8 et
fournie par la firme Humko Sheffield Chemical Co.) mainte-
nue en 80 et 95 C, cependant que le mélange. réactionnel était énergiquement agité. Après agitation et chauffage pendant 16 heures, le mélange réactionnel a été refroidi et un sel de polyammonium quaternaire a été obtenu sous la forme d'une substance semi-solide blanche ayant l'aspect
du lard, contenant 89,5 % de matières solides.
EXEMPLES 16 à 20
On a fait réagir diverses quantités de la solution aqueuse à 65,8 % de précurseur B préparé dans l'exemple 2, à la température de reflux avec plusieurs amines tertiaires dans un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur B de 2:1.o Ces réactions sont
indiquées sur le tableau III.
TABLEAU III
Exemple Amine tertiaire Durée de Teneur réaction, en h matières solides, 16 N,N-diméthyl-1-dodécan- 3 77,8 amine 17 NN-diméthyl-1-octadécan- 5 25, 0* amine 18 2,2',2"-nitrilotris- 5 75,7 éthanol 19 pyridine 24- 73,1 Nméthylpipéridine 6 50,0*
EXEMPLES 21 à 29
En procédant d'une manière analogue au mode opératoire des exemples 16 à 20, on a traité des solutions des précurseurs C à H des exemples 3 à 8 à la température de reflux avec des amines tertiaires. Le rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur était de 2:1. Les solvants utilisés et les durées de ces réactions sont
indiqués sur le tableau IV.
TABLEAU IV
Exemple Précur- Amine tertiaire Solvant Durée de Teneur en seur réaction, matières h solides, % 21 C N,N-diméthyl-1- eau 4 74,3 dodécanamine 22 C N, N-diméthyl-1- eau/propylène-12 25,0** octadécanamine glycol 23 D N,Ndiméthyl-l- eau/propylène- 4 25,0*** dodécanamine glycol 24 D N,Ndiméthyl-1- eau/propylène- 8 25,0*** octadécanamine glycol E N,N-diméthyl1- eau 4 25,0* dodécanamine 26 E N,N-diméthyl-1- eau/propylène- 6 25,0*** octadécanamine glycol 27 G N,N-diméthyl-1- eau 6 5090* dodécanamine 28 H N,N-diméthyl-1- eau 6 50,0* dodécanamine 29 H N,N-diméthyl-1eau/propylène- 10 2590*** octadécanamine glycol
EXEMPLE 30
Préparation du dichlorure de N,N'-diméthyl-N,N'-bis-
(3-chloro-2-hydroxypropyl)pipérazinium (Précurseur I) On a chargé 1198,5 g (5,0 moles) d'une solution aqueuse à 47,6 % de 1,4-diméthylpipérazine dans un ballon à fond rond à quatre cols de-5000 ml équipé d'un condenseur à reflux, d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome. On a refroidi la solution au moyen d'un bain d'eau glacée et on a ajouté 985,5 g (10,0 moles) d'acide chlorhydrique à 37 % à une vitesse choisie
de manière à maintenir la température au-dessous de 45 C.
On a ajouté lentement, là encore à une vitesse choisie pour maintenir la température au-dessous de 45 C, 925,2 g (10,0 moles) d'épichlorhydrine à la - solution ainsi obtenue de dichlorhydrate de 1,4-diméthylpipérazine correctement agitée. Lorsque l'addition a été terminée, la température du mélange réactionnel a été portée entre et 70 C pendant 30 minutes, puis pendant encore 1 heure à 100 C. On a obtenu une solution à 59,8 % de
dichlorure de N,N'-diméthyl-N,N'-bis-(3-chloro-2-hydroxy-
propyl)pipérazinium.
EXEMPLES 31 à 33
On a fait refluer pendant 18 heures, tout en agitant énergiquement, diverses quantités de solutions
aqueuse à 59,8 % de dichlorure de N,N'-diméthyl-N,N'-
bis-(3-chloro-2-hydroxypropyl)pipérazinium (précurseur I) préparé dans l'exemple 309 et des quantités variables
de 1,4-diméthylpipérazine. Les sels de polyammonium quater-
naire obtenus comme produits réactionnels se présentaient sous la forme de solutions aqueuses ayant la teneur en matières solides totalesindiquée sur le tableau V.
TABLEAU V
Exemple Précurseur Rapport molaire du Teneur préparé précurseur I à la 1, 4- en matières diméthylpipérazine solides, %
31 J 2 à 1 57,8
32 K 4 à 3 57,1
33 L 5 à 4 57,0
EXEMPLES 34 à 37
On a fait réagir diverses quantités de la solution aqueuse à 59,8 % de précurseur I de l'exemple avec plusieurs amines tertiaires dans un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur I de 2:1. Ces réactions sont indiquées ci-dessous sur le tableau VIo
TABLEAU VI
Exemple Amine tertiaire Durée de Teneur en réaction, h matières solides, % 34 N,N-diméthyl-1- 6 76,2 dodécanamine N,N-diméthyl-1- 8 25,0* octadécanamine 36 2,2',2"-nitrilo- 4 72,9 triséthanol 37 Nméthylpipéridine 8 50,0
EXEMPLES 38 à 41
On a fait réagir diverses quantités de la solution aqueuse à 57,8 % de précurseur J de l'exemple
31 à la température de reflux avec plusieurs amines ter-
tiaires dans un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur J de 2:1.- Ces réactions sont indiquées
ci-dessous sur le tableau VII.
TABLEAU VII
Exemple. Amine tertiaire Durée de Teneur en réaction, h matières ________ -______ _____ __solides, % 38 N,N-diméthyl-1- 6 66,8 dodécanamine 39 N,Ndiméthyl-1- 10 25,0**
octadécanamine-
2,2',2"-nitrilo- 4 64,4 triséthanol. 41 N-méthylpipéridine 8 50,0*
EXEMPLES 42 à 45
On a traité diverses quantités de la solution aqueuse à 57,1 % du précurseur K de l'exemple 32 à la température de reflux avec plusieurs amines tertiaires, avec un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur K de 2:1. Ces réactions sont incluses dans le tableau
VIII.
TABLEAU VIII
Exemple Amine tertiaire Durée de Teneur en réaction, h matières ____ ____ __ _ *_ _ _ solides, %
42 N,N-diméthyil-1- 6 62,9 -
dodécanamine 43 N,N-diméthyl-1- 10 25,0** octadécanamine 44 2,2',2"nitrilo- 4 60,7 triséthanol N-méthylpipéridine 8 50,0**
EXEMPLES 46 à 50
On a fait réagir diverses quantités de la solution aqueuse à 57,0 % du précurseur L de l'exemple 33 avec plusieurs amines tertiaires dans un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur L de 2:1. Ces réactions
-sont reproduites ci-dessous sur le tableau IX.
TABLEAU IX
Exemple Amine tertiaire Durée de Teneur en réaction, h matières solides, % 46 N,N-diméthyl-1- 6- 50,0* dodécanamine 47 N,N-diméthyl-'l- 6 50,0* tétradécanamine 48 N,N-diméthyl-1- 6 50,0*
hexadécanamine -
49 N,N-diméthyl-1- 10 25,0* octadécanamine N-méthylpipéridine 8 50,0*
EXEMPLE 51
Préparation du dichlorure de N,N,N',N'-tétraméthyl-N,N'-
bis-(3-chloro-2-hydroxypropyl)diéthyléther-diammonium (Précurseur M)
* On a chargé 160,2 g (1,02 mole) de 2,2'-oxy-
bis-(N,N-diméthyléthanamine) et 293,9 g d'eau dans un ballon à fond rond à quatre cols de 2000 ml équipé d'un
condenseur à reflux, d'un agitateur mécanique, d'un thermo- mètre et d'une ampoule à brome. Le mélange agité énergique-
ment a été refroidi au moyen d'un bain d'eau glacée,
cependant qu'on y introduisait 197,1 g (2,0 moles) d'acide.
chlorhydrique à 37 % à une vitesse choisie de manière
à maintenir la température du mélange réactionnel au-
dessous de 45 C. Le dichlorhydrate de 2,2'-oxy-bis-(N,N-
diméthyléthanamine) ainsi préparé a été traité avec 185,0 g (2,0 moles) d'épichlorhydrine cependant qu'on entretenait l'agitation et qu'on s'efforçait de maintenir la température au-dessous de 45 C. Lorsque l'addition a été terminée, on a fait refluer le mélange réactionnel pendant 6 heures. On a obtenu une solution aqueuse à
50 % du composé indiqué dans le titre.
EXEMPLES 52 et 53 On a fait refluer pendant 6 heures, tout en agitant énergiquement, diverses quantités de la solution
aqueuse à 50,0 % du dichlorure de N,N,N',N'-tétraméthyl-
N,N'-bis-(3-chloro-2-hydroxypropyl)diéthyléther-diammonium (précurseur M) préparé dans l'exemple 51 et des quantités variables de 2,2'-oxy-bis-(N,Ndiméthyléthanamine). Les sels de polyammonium quaternaire formés comme produits réactionnels ont été obtenus sous la forme de solutions aqueuses ayant les teneurs totales en matières solides indiquées sur le tableau X.
TABLEAU X
Exemple Précurseur Rapport molaire du Teneur en préparé précurseur M à la matières diamine solides, %
52 N 2 à 1 50,0*
53 0 4 à 3 50,0*
EXEMPLES 54 à 57
On a fait réagir diverses quantités de la solution aqueuse à 50,0 % du précurseur M préparé dans l'exemple 51 à la température de reflux avec plusieurs amines tertiaires dans un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur M de 2:1. Ces réactions sont
incluses dans le tableau XI.
TABLEAU XI
Exemple Amine tertiaire Durée de Teneur en réaction, h matières solides, % 54 N,N-diméthyl-1- 6 66,9 dodécanamine N,N-diméthyl-1- 6 25,0** octadécanamine 56 pyridine 18 68,0 57 2,2',2"-nitrilo- 4 63,1 triséthanol EXEMPLES 58 et 59 On a fait réagir diverses quantités de la solution aqueuse à 50,0 % du précurseur N préparé dans l'exemple 52 à la température de reflux avec deux amines tertiaires dans un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur N de 2:1. Ces réactions sont indiquées
sur le tableau XII.
TABLEAU XII
Exemple Amine tertiaire Durée de Teneur en réaction, matières h solides, % 58 N,N-diméthyl-1- 6 58,8 dodécanamine 59 N,N-diméthyl-1- 6 25,0* octadécanamine
EXEMPLES 60 à 63
On a fait réagir à la température de reflux diverses quantités de la solution aqueuse à 50,0 % du précurseur O préparé dans l'exemple 53 avec plusieurs amines tertiaires dans un rapport molaire de l'amine tertiaire au précurseur O de 2:1. Ces réactions sont
indiquées sur le tableau XIII.
TABLEAU XIII
Exemple Amine tertiaire Durée de Teneur en réaction, matières h solides, % N,N-diméthyl-1- 6 54,5 dodécanamine 61 N,N-diméthyl-1- 6 25,0** octadécanamine 62 pyridine 18 51,8 63 2,2',2"-nitrilo- 4 53,2 triséthanol REMARQUE: Dans les exemples précédents, * indique que
de l'eau a été ajoutée pour diluer le produit à la con-
centration spécifiée, ** indique que le solvant était le propylène-glycol et *** indique que le solvant était
un mélange d'eau et de propylène-glycol.
i9
EXEMPLE 64
On a déterminé l'effet des nouveaux composés polymériques du type ionène décrits dans les exemples précédents-sur le pourcentage de destruction de la bactérie Enterobacter aerogenes en utilisant la méthode décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 881 070,
avec la modification décrite dans le brevet des Etats-
Unis d'Amérique N 4 054 542. Les résultats sont reproduits
sur le tableau XIV.
TABLEAU XIV
N d'exemple du Concentration en parties par million polymère du type nécessaire pour la destruction à ionène 80 % ou plus d'Enterobacter aerogenes dans un substrat basal formé de sels après 18 heures de contact pH 6,0-65 pH 7,0-7,5 pH 8,0-8,5
2 2,0 2,0-4,0 4,0
3 1,0 0,5 2,0
9 0,1 0,1 0,1
12 --- 0,5
16 1,0 0X5 0,5
1,0 0,5 2,0
1,0 --- --
-31 --- 4,0 >4,0
32 --- 2,0 4,0
33 4,0 4,0 ---
34 4,0 4,0 ---
38 2,0 2,0 2,0
41 --- 1,0-2,0 0Q,5
42 2,0 1,0-2,0 2,0
EXEMPLE 65
On a déterminé l'effet de l'un des composés polymé-
riques du type ionène décrits dans les exemples précédents
l'inhibition des champignons Chaetomium globosum et Peni-
cillium roqueforti en utilisant la méthode décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 356 706 avec la modification apportée dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 054 542 précité. Le composé décrit dans l'exemple 16 a totalement empêché la croissance des deux
champignons à la dose de 8 parties par million. -
EXEMPLE 66
L'effet de certains des composés polymériques du type ionène décrits dans les exemples précédents sur
l'inhibition des algues Chlorella pyrenoidosa, Chloro-
coccum hypnosporum, et Phormimdium inundatum a été déter- miné en utilisant le mode opératoire décrit dans l'exemple 2 du brevet des EtatsUnis d'Amérique N 3 771 989. Les résultats sont inclus dans le tableau XV. Les observations de croissance ont été effectuées au bout de 28 jours sur la base de la clé suivante 4 = excellente
3 = bonne.
2 = mauvaise 1 = très mauvaise, peu abondante, douteuse 0 = aucune croissance
TABLEAU XV
N d'exemple du Concentration en parties par million type ionène nécessaire pour l'inhibition de la croissance au bout de 28 jours Chlorella Chlorococcum Phormidium pyrenoidosa hypnosporum inundatum
2 490 2,0-4,0 >8,0
3 4,0 2,0 8,0
9 2,0 2,0 2,0
14 890 4,0 ---
16 1,0-2,0 1,0 2,0
4,0 4,0 >4,0
31 8,0 8,0 ---
32 1,0-2,0 --- ---
33 2,0 2,0 4,0
34 2,0 2,0 4,0
37 2,0-4,0 4,0 - ---
38 2,0-4,0 4,0 ---
41 2,0 2,0 8,0
EXEMPLE 67
Les polymères du type ionène de la présente invention ont été utilisés dans le traitement d'une pâte Kraft de bois de pin blanchie à l'humidité sous La forme d'une suspension aqueuse, avec une consistance de la pâte de 0,5 %. On a formé des feuilles d'essai à partir de la pâte sur une machine de laboratoire produisant des feuilles de pâte de 20 cm x 20 cm d'une force de g/m2. Apres que les feuilles ont été formées, pressées et séchées selon le mode opératoire classique, on a évalué l'effet de réduction des liaisons en déterminant la force de liaison interne fibre-à- fibre de ces feuilles au moyen de l'appareil d'essai de liaison interne Scott, comme décrit dans la norme TAPPI UM-403. L'effet de réduction des liaisons a été exprimé par un pourcentage calculé comme suit: (Liaison interne de la feuille de Facteur de pâte traitée) x 100 liaison interne Liaison interne de la feuille de pâte non traitée Ainsi, la pâte non traitée doit avoir un facteur de liaison interne égal à 100 et la pâte dont les liaisons sont réduites doit avoir un facteur de liaison interne inférieur à 100; le degré de réduction des liaisons qui est atteint
est d'autant plus grand que ce facteur est plus faible.
Le tableau XVI montre les résultats obtenus avec les polymères du type ionène- lorsqu'ils ont été évalués d'après la méthode d'essai indiquée. Les taux de traitement sont exprimés par un pourcentage en poids
sur la base du poids sec de pâte.
TABLEAU XVI
N d'exemple du Taux de traiement, Facteur de liai-
polymère du type % son interne ionène
9 0,5 70
0,5 81
14 0,5 48
38 0,5 78
Ces résultats montrent que les polymères du type
ionène de la présente invention sont de bons agents réduc-
teurs de liaison, qui réduisent la force de liaison interne
jusqu'à 48 % de la force de la pâte non traitée originelle.
EXEMPLE 68
Le polymère de l'exemple 50 montre de remarquables accentuations du dégagement d'éthylène pour le soja et le cotonnier, et ce polymère est un excellent agent de
maturation des fruits, d'ouverture des capsules de coton-
nier, de déclenchement de la floraison, etc. Une produc-
tion réduite d'éthylène, comme on en observe avec les polymères des exemples 46, 47 et 48, réduit la floraison, la maturation et la croissance végétative, etc. L'effet de certains composés polymériques nouveaux du type ionène décrit dans les exemples précédents sur le pourcentage de dégagement d'oxygène et l'absorption de 14C02 par des disques foliaires a étgé déterminée conformément à l'expérience suivante
Des graines de cotonnier et de soja issues, respec-
tivement, d'une même plante, ont été exposées à la germi-
nation dans de la vermiculite humidifiée à l'eau de ville dans une chambre à environnement réglé. Huit à dix jours après la germination, huit disques de 1 cm de diamètre ont été découpés à l'aide d'un perce- bouchon dans des feuilles entièrement épanouies, équivalentes à l'examen visuel, et ces disques ont été placés dans des fioles
en verre de 30 ml. Une petite quantité de tampon au phos-
phate 0,1M dégazé (pH 6,4) a été immédiatement ajoutée à chaque fiole. L'infiltration de cette solution dans les disques foliaires a été provoquée sous l'influence d'un vide intermittent correspondant à une pression de 6,7 à 10,0 kPa, la solution a été décantée en douceur et une portion aliquote fraîche de 25,0 ml de la même solution et un barreau d'agitation magnétique ont été ajoutés. Une électrode à l'oxygène Clark montée dans un bouchon de caoutchouc a été immédiatement insérée chaque fiole, de laquelle des bulles d'air se dégageaient par une gorge pratiquée le long du côté extérieur du bouchon. L'ensemble fiole- électrode a été mis en place dans une chemise à eau en plexiglas posée sur un agitateur
magnétique, qui a ensuite été mis en marche. Après équi-
librage au bout de 10 minutes à la lumière de faible intensité, des lampes froides de lumière blanche et fluo- rescente ont été allumées de part et d'autre de la chemise à eau. Quatre de ces ensembles fiole- électrode ont été
utilisés simultanément.
Cet appareil permet d'examiner les aspects de l'acti-
vité des disques foliaires en mesurant le dégagement
net de l'oxygène et l'absorption nette d'anhydride carboni-
que. Des estimations de l'absorption apparente de C02 pourraient être faites en utilisant ce même appareil, avec injection de 0,5 ml d'une solution à 091 millicurie
par mole de NaH14C03 dans la solution tamponnée immédiate-
ment après le bouchage de chaque fiole. Après la mesure du dégagement de 02, les disques-foliaires ont été rincés à l'eau de ville, placés dans des tubes de centrifugeuse contenant 2 ml d'acide trichloracétique d 5 % (poids/volume) dans l'éthanol et 0,1 g de charbon activé, et recouverts de "Parafilm". Après incubation à 21-24 C pendant 48 heures, les échantillons ont été centrifugés à 1000 fcr (force centrifuge relative, ou 13000 x g) pendant minutes. Une portion aliquote de 0,1 ml de la- liqueur surnageante a été introduite dans une fiole de comptage contenant 20 ml de liquide scintillateur (4,0 g de PPO
(2,5-diphényloxazole), 0,1 g de POPOP (1,4-bis-/-2-(5-
phényloxazolyl)_7benzène) dans 700 ml de toluène et 300 ml d'éthanol absolu) en vue du comptage dans un système à scintillation liquide. Les valeurs de comptage obtenues ont été interprétées comme étant l'activité résiduelle
en C fixée dans des formes stables à l'acide trichlor-
acétique éthanolique. L'effet de substances de croissance-
des plantes sur le dégagement de 02 et la fixation de
14C02 a été mesurée par addition de ces substances chimi-
ques en une portion aliquote de 0,25 ml au milieu de
réaction au début de la période d'équilibrage de 10 minutes.
Les résultats de ces essais effectués en utilisant
les polymères énumérés sont inclus dans le tableau XVII.
TABLEAU XVII
N d'exemple sur cotonnier du polymère Fixation de C02 Dégagement de 02 du type ionène 50 ppm 100 ppm 250 ppm 50 ppm 100 ppm 250ppm
46 -7 -17 -17 +49 +12 +10
47 -7 - 8 -17 +48 +12 +10
48 -7 -17 -15 +45 +14 +11
+3 - 2 +37 -11 -16 -26
sur soja ppm 50 ppm 100 ppm 25 ppm 50 ppm.lOOppm
46 -63 +70 +43 -45 -38 -66
47 +65 +70 +43 -45 -38 -66
48 +63 +69 +42 -44 -37 -65
- 6 - 3 +10 -25 -14 -45
EXEMPLE 69
L'accentuation de la fixation de CO2 et du dégagement de 02 par les polymères des exemples 46, 47, 48. et 50 exerce un effet sur l'absorption nutritionnelle dans la plante, telle que l'assimilation de l'azote pour la croissance végétative et du potassium pour la maturation
des fruits. -
L'effet de certains des nouveaux polymères de type ionène décrits dans les exemples précédents sur le pourcentage de dégagement d'éthylène a été déterminé
par la méthode des disques foliaires comme indiqué ci-
après. Des disques foliaires obtenus comme indiqué pour les essais de 02 et de 14C02 ont été immergés dans
-2 2
une solution d'essai expérimentale pendant environ
minutes, après quoi -ils ont été rincés à l'eau désio-
nisée et rapidement essuyés et introduits dans une fiole
de 4 ml qui a été bouchée à l'aide d'un bouchon à sérum.
Après 1, 8 et 24 heures, des échantillons ont été prélevés dans la fiole pour le dosage de l'éthylène. Après chaque prélèvement d'échantillon, de l'azote gazeux a été utilisé pour purger la fiole avant qu'elle ne soit mise de côté
en vue du prochain prélèvement d'échantillon. On a effec-
tué l'analyse de l'éthylène en injectant des échantillons de 1 ml prélevés dans les fioles dans un chromatographe à gaz Perkin-Elmer équipé d'une colonne de 1,83 mètre de "PoraPak Q" en particules de 0,149 à 0,177 mm. La réponse du détecteur à de l'éthylène gazeux normalisé a été utilisée comme base de référence. L'éthylène a
été exprimé en ml d'éthylène/litre cm 2 h 1 et des comparai-
sons ont été faites en pourcentages de variation, positive-
ment ou négativement, par rapport à des non-traitements.
Les résultats de cet essai obtenus en utilisant
les polymères indiqués sont inclus dans le tableau XVIII.
TABLEAU XVIII
Pourcentage d'accroissement de l'éthylène par rapport au témoin, sur cotonnier
N d'exemple
des polymères du type ionène 50 ppm 100 ppm 250 ppm
46 +15 -25 -10
47 +15 -22 -10
48 +17 -21 -10
-19 +90 +129
Pourcentage d'accroissement de l'éthylène par rapport au témoin, sur soja ppm 50 ppm 100 ppm
46 -46 -25 -38
47 -43 -22 -36
48 -43 -27 -37
50 +70 +70 +250
2566414.

Claims (21)

REVENDICATIONS
1. Composés polymériques du type ionène de formule
R' OH R'
{ I R' CH2 CH - i C- -H R"t7 Ne R' R Cr R Cle dans laquelle R'! représente
CH3 CH3 OH
I I 1
- Nô (CH2)m - Ne - CH2 CH2 cH3 Cl CH Cle ou
CH3 CH3 OH
IH I I
- CH2 - 2 - O - CH2 - CH2 - C2 C CH2 -
CH C e CRH3 Cl ou
CH3 CH3 OH
I CH2 - CH2. I
- - CH2 - CH- CH2-
Ce CH2 - CH2 Cle R est un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle, caractérisés en ce que R et R' sont identiques lorsque R est un groupe éthyle, propyle, butyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle et lorsque R est un groupe méthyle, R' est un groupe méthyle ou un groupe alkyle contenant 6 à 18 atomes de carbone ayant O à 2 doubles liaisons carbone-à-carbone, ou cyclohexyle; et en ce que R et R' peuvent former un groupe pyridyle ou pipéridyle; m est un nombre entier qui varie de 2
à 12 et n est un nombre impair qui va de 1 à 201.
2.Composé polyméricVe d'. type ionène suivant la revendica-
tion 1, caractérisé en ce que R est un groupe méthyle, un groupe R' lié à un atome terminal d'azote est le groupe méthyle et l'autre est le'groupe dodécyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 CH3 OH
I I I
- Ns- CH2 - CH2 - N - CH2 - CH - CH2 C3H C1e 3 C1é
3. Composé polymërique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe méthyle, l'un des groupes R' lié à un atome terminal d'azote est le groupe méthyle et l'autre est le groupe hexadécyle, n est un nombre impair de i à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 CH3 OH
I I I
- C2- = C2 - N - CH2 - CH - CH2 -
CH 3 Cl C3 C l
4. Composé polymérique du type ionène suivant.
la revendication 1, caractérisé en ce que R et R' forment un groupe pyridyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 'CH3 OH
I I
- -N CH 2 - CH,N -CH2 - CH 2
CH- cIi3l CH3 c
5. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les deux groupes R' liés à un atome terminal d'azote forment un groupe pipéridyle, R est un groupe méthyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH CH3 OH
- - CH2 - -N - CH2 - î - C2 -
CH, cl CHS Cl
6. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R et R' sont des groupes hydroxyéthylène n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule 11As OH
- Ne- CH2- CH2 - N- C2 - CH -CHCH2-
CH, Ce CH3 Cl
7. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe méthyle, l'un des groupes R' lié à un atome terminal d'azote est un groupe méthyle et l'autre est un groupe dodécyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 CH3 OH
- N CH2 - CH2 -O -CH2 - CH2 N-CH2 - C C2
CH3 Cli CH3 C1e
8. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe méthyle, l'un des groupes R' lié à un atome terminal d'azote est un groupe méthyle et l'autre est un groupe hexadécyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
2 5 6 6 4 1 4
XCH3 CH3 OH
- 1 -CH2 - CH2 - o - C- CH - 1CH2 -CH2
CH3 C1 CH3 C
9. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication l, caractérisé en ce que R et R' forment un groupe pyridyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 CH3 OH
I.1 I
- i - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2- 1 - CH2 - CH - CH2 -
H, Cie CH3 Ce
10. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les deux groupes R' liés à un atome terminal d'azote forment un groupe pipéridyle, R est un groupe méthyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3CH OH
I I
- - CH2 -CH2 - -CH2 -CH2 -- CH2 CH- CH2
CH3 Cle - 3 Ce -
11. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R et R' sont des groupes hydroxyéthyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 CH3 OH
1 I I
- -CH2 - CH2 -o -CH2 -c C - c - C -H - CH2 c 23 Cz CH ClI e CH3 ci CH, Cl
12. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe méthyle, l'un des groupes R' lié à un atome terminal d'azote est un groupe méthyle et l'autre est un groupe dodécyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH, CH2 - CH2 CH3 OH
-CH2 - CH - CH2
Ci CH2 - CH2 Ci
13. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe méthyle, l'un des groupes R' lié à un atome terminal d'azote est un groupe méthyle et l'autre est un groupe hexadécyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 CH -CH2 CH OH
Ni- CH2 -CH - CH2-
C1 H2 - C C
14. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R et R' forment un groupe pyridyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 CH2 -CH2 CH3 OH
b -CH2- -CH2 Cl CH2 - CH2 Cli
15. Composé polymérique du type ionène suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les deux groupes R' liés à un atome terminal d'azote forment un groupe pipéridyle, R est un groupe méthyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 /H2 - C/2 CE3 OH
C1 H2 - CH2 C
16. Composé polymérique du type ionène suivant
la revendication 1, caractérisé en ce que R et R' représen-
tent un groupe hydroxyéthyle, n est un nombre impair de 1 à 21 et R" est un groupe de formule
CH3 CH CH CH3 OH
I cie CH2 - CH2 CH2 e 2 iCH CH2 Cle
17. Procédé de floculation de matières solides dans un milieu aqueux contenant des matières solides en suspension ou en solution, caractérisé en ce qu'il
consiste à ajouter audit milieu aqueux un floculant com-
prenant un ou plusieurs des composés polymériques d'ammo-
nium quaternaire suivant la revendication 1, en une quan-
tité suffisante pour provoquer la floculation desdites
matières solides.
18. Procédé pour améliorer la rétention de colorants, de matières d'étanchéité à l'eau et de matières ignifuges dans des textiles au cours de l'ennoblissement de ces textiles, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à la composition d'ennoblissement un ou plusieurs des composés polymériques d'ammonium quaternaire suivant la revendication 1 en une quantité suffisante pour réaliser
le gain désiré de rétention.
19. Procédé pour inhiber la croissance et la prolifération de microorganismes choisis dans le
groupe comprenant des algues, des bactéries et des champi-
gnons, caractérisé en ce qu'il consiste à faire entrer
lesdits micro-organismes en contact avec un composé polymé-
rique d'ammonium quaternaire suivant la revendication 1 en une quantité suffisante pour inhiber la croissance
et la profilération desdits micro-organismes.
20. Procédé pour traiter une pâte cellulosique afin de réduire la liaison entre fibres, pour conférer ainsi un faible degré de résistance mécanique à des bandes formées à partir de cette pâte, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à la suspension de fibres formant la pâte cellulosique avant ou pendant la transformation de la suspension en une bande, un composé polymérique d'ammonium quaternaire suivant la revendication 1 en une quantité suffisante pour obtenir la réduction désirée
de liaison entre fibres.
21. Procédé pour influencer la croissance natu-
relle et le développement d'une plante cultivée, caracté-
risé en ce qu'il consiste à appliquer à ladite plante ou son habitat un ou plusieurs des polymères du type
ionène suivant la revendication 1, en une quantité suffi-
sante pour influencer la croissance naturelle et le déve-
loppement de la plante cultivée.
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