NL8303655A - Ferromagnetische deeltjes met stabiele magnetische eigenschappen en werkwijze voor het bereiden daarvan. - Google Patents
Ferromagnetische deeltjes met stabiele magnetische eigenschappen en werkwijze voor het bereiden daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8303655A NL8303655A NL8303655A NL8303655A NL8303655A NL 8303655 A NL8303655 A NL 8303655A NL 8303655 A NL8303655 A NL 8303655A NL 8303655 A NL8303655 A NL 8303655A NL 8303655 A NL8303655 A NL 8303655A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- particles
- cobalt
- ferromagnetic particles
- ferromagnetic
- free ferromagnetic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/06—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
- H01F1/061—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder with a protective layer
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/09—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials mixtures of metallic and non-metallic particles; metallic particles having oxide skin
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/90—Magnetic feature
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Description
-1- VO 5203
Ferromagnetische deeltjes met stabiele magnetische eigenschappen en werkwijze, voor het bereiden daarvan.
De uitvinding heeft betrekking op ferromagnetische deeltjes met een betere stabiliteit in de loop van de tijd alsmede op een werkwijze voor het bereiden van de ferromagnetische deeltjes. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op ferromagnetische metaal-5 deeltjes met een dikke geoxydeerde laag verkregen door warmtebehandeling van metaaldeeltjes in de lucht.
Ferromagnetische deeltjes die in het algemeen worden gebruikt voor eên magnetisch registratiemedium kunnen als volgt worden geklassificeerd: 10 (1) y-Fe^ (2) Fe304 (3) Tussenprodukt tussen γ-Fe O en Fe O (oxydatieprodukt van
Bertholide) (4) -met Co-gedo.teerd y-Fe^C^, Fe.^0^ of oxydatieprodukt van Bertholide 15 (5) met Co-bekleed Fe3°4 of oxydatieprodukt van Bertholide (6). Ferromagnetische metaaldeeltjes
Met Co-gedoteerde of met Co-beklede ferromagnetische deeltjes" (4) en (5) als hierboven vermeld, die een coerciviteit (Hc) hebben van 20 500 - 800 Oe en worden verkregen door Co toe te voegen aan ferromagne tische deeltjes (1), (2) en (3) met een coerciviteit van 300 - 500 Oe, worden steeds meer gevraagd vanwege de toenemende behoefte om te registreren met hoge dichtheid. Voorts zijn ook ferromagnetische metaal-deeltjes (6) met een grotere coercitiefkracht (Hc=1000 - 2000 Oe) ge-25 bruikt.Ferromagnetische deeltjes (4) en (5), waaraan Co is toégevoegd, genieten in de praktijk evenwel geen voorkeur, omdat hun eigenschappen veranderen in de loop van de tijd (bijvoorbeeld tenietgaan van het uit- wiseffect van signalen, overdracht enz.), hetgeen, naar wordt aange- 2+ nomen, wordt veroorzaakt door diffusie van Co -ionen. Dit verschijnsel 30 doet zich in het bijzonder voor wanneer die deeltjes worden gebruikt bij hoge temperatuur en hoge vochtigheid, anderzijds bestaat er geen voorkeur voor ferromagnetische metaaldeeltjes (6), omdat de verzadigings-magnetisatie van ferromagnetische metaaldeeltjes afneemt met oxydatie en ferromagnetische metaaldeeltjes gemakkelijk ontbranden, hetgeen 35 problemen veroorzaakte tijdens het fabricageproces.
S3 ? 3 5 5 5 - -2- -*
Hoofddoel van de uitvinding is het verschaffen van ferromagneti-sche deeltjes met«stabiele eigenschappen in de loop van de tijd.
Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van ferro-magnetische deeltjes met een · verzadigings-magnetisatie (os) van 60 -5 100 emu/g en een coercitiefkracht die niet kleiner is dan 500 Oe, en zulks zonder gebruik te maken van Co.
Als resultaat van intensief onderzoek op ferromagnetische deeltjes is gevonden dat een magnetisch registratiemedium met een uitstekende stabiliteit in de loop van de tijd kan worden verkregen door 10 gebruik te maken van ferromagnetische deeltjes met dezelfde magnetische eigenschappen als ferromagnetische deeltjes waaraan Co is toegevoegd en een uitstekende stabiliteit tegen oxydatie, waarbij de ferromagnetische deeltjes zijn afgeleid van ferromagnetische metaaldeeltjes welke uitstekende eigenschappen bezitten in de loop van de tijd (bijvoorbeeld 15 voor wat betreft het verloren gaan van het uitwiseffect van het signaal, overdracht enz.). Dergelijke ferromagnetische deeltjes zijn eerst verkregen door ferromagnetische metaaldeeltjes welke geen kobalt bevatten geleidelijk te oxyderen in een zuurstof-bevattend gas, zodat de aan het oppervlak geoxydeerde metaaldeeltjes een verzadigings-20 magnetisatie hebben van 60 - 100 emu/g.
De uitvinders hebben gevonden dat oxydatie een afname veroorzaakt van de verzadigings-magnetisatie, wanneer ferromagnetische metaaldeeltjes aan een warmtebehandeling worden onderworpen in de lucht. De oxydatie verloopt vanaf het oppervlak of de schil van de deeltjes, 25 waarbij het op het oppervlak gevormde oxydatieprodukt paramagnetisch 3+
Fe bevat, dat wordt gevonden door meting van het Mössbauer -effect, en, zelfs alhoewel de ferromagnetische deeltjes worden geoxydeerd totdat hun verzadigings-magnetisatie 65 - 80 emu/g bedraagt, hetgeen hetzelfde is als dat van ijzeroxyde,. blijft de kern van de deeltjes een 30 ferromagnetisch metaal. Door dit procédé kunnen ferromagnetische deeltjes worden verkregen, die een hogere coercitiefkracht en dezelfde verzadigings-magnetisatie bezitten vergeleken bij ijzeroxyde.
De uitvinders hebben gevonden dat ferromagnetische deeltjes als hierboven vermeld niet veranderen in de loop van de tijd , zoals wel 35 het geval is met ferromagnetische deeltjes waaraan Co is toegevoegd.
Dit komt doordat het magnetische element bestaat uit metaal en de kern 8 3 0 3-5 55 -3- * van de ferromagnetische deeltjes, die bestaat, uit metaal, is bedekt met een dikke laag oxydatieprodukt. Daardoor worden de ferromagnetische deeltjes nooit geoxydeerd in de loop van de tijd, zelfs niet bij een atmosfeer van 80° C en 90 % relatieve vochtigheid, en zijn zij niet onderhevig aan ontbranding.
5 Volgens de methode kunnen ferromagnetische deeltjes met een as van 60 - 180 emu/g en een Hc van 500 - 2000 Oe, die eventueel kunnen worden gekozen, gemakkelijk worden bereid.
Ferromagnetische metaaldeeltj es ten gebruike als uitgangsmateriaal volgens de uitvinding kunnen volgens de onderstaande methodes 10 worden bereid: (1) een organisch zuur zout van ferromagnetisch metaal wordt gehydroly-seerd en vervolgens gereduceerd met een reducerend gas (zie de Japanse octrooipublicaties No's 11412/61, 22230/61, 14809/63, 3807/64, 8026/65, 8027/65, 15167/65, 12096/66, 24032/67, 3221/68, 15 22394/68, 29268/68, 4471/69, 27942/69, 38755/71, 4286/72, 38417/72, 41158/72 en 29280/73, de Japanse octrooiaanvrage (OPI) .Kb. 38523/72 ("OPI” dient ter aanduiding vein een gepubliceerde niet-voóronderzochte Japanse octrooiaanvrage), en de Amerikaanse octrooischriften 3.186.829 en 3.190.748); 20 (2) een aciculair oxyhydroxyde van een ferromagnetisch metaal, een aciculair oxyhydroxyde van een ferromagnetisch metaal en een ander metaal, of aciculair ijzeroxyde afgeleid van deze oxyhydroxyden wordt gereduceerd met een reducerend gas (zie de Japanse octrooipublicaties No's 3862/60, 11520/62, 20335/64, 20939/64, 24833/71, 25 29706/72, 39477/72, 24952/73 en 7313/74, de Japanse octrooiaanvragen (OPI) No's 7153/71, 38523/72, 79153/73, 82395/73 en 97738/74, en de Amerikaanse octrooischriften 3.598.568, 3.634.063, 3.607.219, 3.607.220 en 3.702.270); (3) een metaalcarbonylverbinding wordt thermisch ontleed (zie de Japan- 30 se octrooipublicaties No's 1004/64, 3415/65, 16968/70 en 26799/74 en de Amerikaanse octrooischriften 2.983.997, 3.172.776, 3.200.007 en 3.228.882); (4) een ferromagnetisch metaal wordt verdampt in een inert gas onder lage druk (zie de Japanse octrooipublicaties No's 25620/71, 35 4131/74, 27718/72 15320/74 en 18160/74 en de Japanse octrooiaan vragen (OPI) No's 25662/73, 25663/73, 25664/73, 25665/73, 31166/73, 55400/73 en 81092/73); 8303355 s -4- *< (5) een metaalzout dat in staat is een ferromagnetisch materiaal te vormen wordt' in een waterige oplossing met een reducerend materiaal (bijvoorbeeld een boorhydrideverbinding, hypofosfiet of hydrazine) gereduceerd ter vorming van ferromagnetische deeltjes (zie de Japanse octrooipublicaties No's 20520/63, 26555/63, 20116/68, 5 9869/70, 14934/70, 7820/72, 16052/72 en 41718/72,de Japanse octrooi aanvragen (OPI) No's 1363/72, 42252/72, 42253/72, 44194/73, 79754/73 en 82396/73, de Amerikaanse octrooischriften 3-607.218, 3.756.866, 3.206.338. 3.494.760, 3.535.104, 3.567.525, 3.661.556, 3.663.318, 3.669.643, 3.672.867 en 3.726.664 en de Japanse octrooi-10 aanvragen No's 91498/73, 92720/73, 106901/74 en 134467/73); en (6) deeltjes van een ferromagnetisch. metaal worden elektrolytisch afgezet op een kwikkathode en de deeltjes worden dan daarvan afgescheiden (zie de Japanse octrooipublicaties No's 12910/60, 3860/61, 5513/61, 787/64, 15525/64 en 8123/65, en de Amerikaanse 15 octrooischriften 3.262.812, 3.198.717 en 3.156.650).
Van de hierboven genoemde methodes worden de methodes (1)-(5) bij voorkeur toegepast volgens de uitvinding. Een bijzondere voorkeur gaat uit naar de methodes (2) en (4).
Ferromagnetische metaaldeeltjes die volgens de uitvinding wor-‘20 den gebruikt bestaan vooral uit Fe, en 0 - 5 % vein andere elementen dan Fe, zoals-Ti, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, Si, P, Mo, Sn, Sb of Ag., kunnen alleen of in combinatie daaraan worden toegevoegd.
Volgens de hierboven beschreven methodes verkregen metaaldeeltjes worden bij voorkeur niet in contact gebracht met lucht, omdat zij snel 25 worden geoxydeerd. Zij moeten geleidelijk worden geoxydeerd (eerste geleidelijke oxydatie) ter vorming van een laag oxydatieprodukt met in het algemeen een dikte van 0,5 - 5 nm, bij voorkeur van 2-4 nm, op hun oppervlak. teneinde hen te stabiliseren. Methodes voor de eerste geleidelijke oxydatie omvatten een methode waarbij de metaal-30 deeltjes worden gedrenkt in een organisch oplosmiddel (bijvoorbeeld tolueen, xyleen enz.) in een inactief gas (bijvoorbeeld N2, Ar, He, enz.) en het oplosmiddel in de lucht wordt verdampt, en een methode waarbij een mengsel van zuurstof met een lage partiele druk en een inactief gas wordt ingebracht in een inactief gas, de partiele zuurstofdruk gelei-35 delijk wordt vergroot en uiteindelijk lucht daaraan wordt toegevoegd.
8303655 -5- * e
Volgens de uitvinding worden aldus gestabiliseerde ferromagne-tische metaaldeeltjes verder onderworpen aan een warmtebehandeling in lucht bij een temperatuur die niet hoger is dan 300°C (tweede geleidelijke oxydatie), waardoor de ferromagnetische metaaldeeltjes verder 5 worden geoxydeerd ter vorming , op het oppervlak /van een dikke laag van oxydatieprodukt met in het algemeen een dikte (totaal) van 5-20 nm, bij voorkeur van 7,5 - 15 nm en liefst van 7,5 - 10 nm. Wanneer de ferromagnetische metaaldeeltjes abrupt worden verwarmd bij de warmtebehandeling, gebeurt het vaak dat de metaaldeeltjes snel worden geoxy-10 deerd. Bijgevolg verdient het de voorkeur om,bij het verhogen vein de temperatuur van kamertemperatuur tot de temperatuur van de warmtebehandeling, de snelheid van de temperatuurtoename laag te kiezen. Door proefnemingen is bevestigd dat de ferromagnetische metaaldeeltjes snel worden geoxydeerd wanneer de snelheid waarmee de temperatuurver-15 hoging plaatsvindt groter is dan 50°C/uur.' Bijgevolg is de snelheid waarmee de temperatuurverhoging plaatsvindt bij voorkeur niet groter dan 50°C/uur
Wanneer de temperatuur van de warmtebehandeling te hoog is, nemen de coercitiefkracht en de verzadigings-magnetisatie aanzienlijk 20 af en is geen voordeel meer aanwezig ten opzichte van het gewoonlijk gebruikte met Co-gemodificeerde ijzeroxyde. Voor het behouden van de betere eigenschappen van de ferromagnetische metaaldeeltjes op een waarde boven die van het gewoonlijk gebruikte Co-gemodificeerde ijzeroxide, dient de verzadigigings-magnetisatie 60 emu/g of meer te bedragen.
25 De warmtebehandelingstemperatuur waardoor de verzadiging daalt beneden 60 emu/g bedraagt in het algemeen 200 - 300°C, maar deze temperatuur varieert afhankelijk van het gebruikte type metaaldeeltjes.
Wanneer de temperatuur van de warmtebehandeling wordt verminderd en de verzadigings-magnetisatie hoog is, zijn de ferromagnetische me-30. taaldeeltjes minder goed dan ijzeroxyde wat betreft hun stabiliteit tegen oxydatie. Als resultaat van het door de uitvinders verrichte onderzoek met betrekking tot de verzadigings-magnetisatie, waarbij metaaldeeltjes volgens de uitvinding worden bewaard bij 80°C en 90 % relatieve vochtigheid, is bevestigd dat, wanneer de verzadigings-magnetisatie 35 hoger was dan 100 emu/g na warmtebehandeling, het afname percentage groter was dan 1 %, hetgeen minder goed is dan bij ijzeroxyde. Wanneer verder de verzadigings-magnetisatie niet hoger was dan 100 emu/g, was het afname percentage niet hoger dan 1 %, hetgeen niet minder goed 8303555 -6- dan bij ijzeroxyde.
__ Bij gevolg hebben de ferromagnetische deeltjes volgens de uitvinding een verzadigings-magnetisatie van 60 - 100 emu/g, bij voorkeur van 70 - 100 emu/g, en een coercitiefkracht van niet minder dan 500 Oe, bij voorkeur van 600 - 1500 Oe. De ferromagnetische deeltjes hebben 5 bij voorkeur een deeltjesgrootte van niet meer dan 1,0 ym en liefst van niet meer dan 0,6 ym . Voorts bedraagt het soortelijke oppervlak (gemeten volgens BET-methode: N„ adsorptiemethode) van de deeltjes bij 2 ^2 voorkeur 20 m /g of meer, en liefst 30 m /g of meer.
De aldus verkregen ferromagnetische deeltjes volgens de uitvin-10 ding worden op gebruikelijke wijze toegepast voor het vervaardigen van een magnetisch registratiemedium, zoals een magneetband of een magneet-vel. De ferromagnetische deeltjes worden bijvoorbeeld gemengd met gebruikelijke bindmiddelen, toevoegstoffen en oplosmiddelen en gedisper-geerd volgens een gebruikelijke methode. De verkregen dispersie wordt 15 aangebracht op een niet-magnetische drager ter vervaardiging van een magnetisch registratiemedium. De bindmiddelen, toevoegstoffen, oplosmiddelen en niet-magnetische drager alsmede de werkwijze voor het vervaardigen vain het magnetische medium zijn beschreven in de Japanse octrooi-publicatie No. 26890/81 en in het Amerikaanse octrooischrift 4.135.016.
20 De uitvinding wordt nader .toegelicht aan de volgende voorbeelden, die evenwel geen beperkende betekenis hebben. In de voorbeelden zijn alle delen gew.dln.
Voorbeeld I.
Aciculair α-FeOOH (lengte : 0,6 μη; aciculair verhouding: 20) dat 25 1 % Si bevatte, werd 2 uren bij 700°C verhit in stikstofgas, gedehydra- o teerd en 6 uren bij 400 C gereduceerd in waterstofgas, waardoor aciculaire a-Fe deeltjes werden verkregen die Si bevatten. De deeltjes werden ge-, drenkt in tolueen, voordat zij werden blootgesteld aan lucht, en de tolueen werd in lucht verdampt, waardoor stabiele zwarte deeltjes werden 30 verkregen (referentiemonster). De zwarte deeltjes werden in lucht verhit van kamertemperatuur op 150°C, hetgeen 4 uren duurde, en werden verder 30 minuten verhit bij 150°C (Monster no. 1).
Voorbeeld II.
Referentiemonster werd in lucht verhit van kamertemperatuur op o o 35 200 C, waarbij het 5 uren duurde om de temperatuur van 200 C te bereiken, en werd verder 30 minuten verhit bij 200°C (Monster no. 2).
8303655 • > -7- *
Voorbeeld III.
Referentiemonster werd in lucht verhit van kamertemperatuur op 240°C, waarbij het 6 uren duurde om de temperatuur van 240°C te bereiken, en werd verder 30 minuten verhit bij 240°C. (Monster no. 3}.
5 Vergelijkingsvoorbeeld 1.
Referentiemonster werd in lucht verhit van kamertemperatuur op O o 100 C, waarbij het 3 uren duurde om de temperatuur van 100 C te bereiken, en werd verder 30 minuten verhit bij 100°C (Vergelijkings-monster no. 1).
10 Vergelijkingsvoorbeeld 2.
1 kg γ-Fe 0- (gemiddelde lengte : 0,6 μια? aciculair verhouding: 2 3 3 10)werd gedispergeerd in 7 liter water , waarna 600 cm- van een waterige oplossing die 150 g CoCl^.öH^O bevatte werd toegevoegd en goed werd geroerd. Vervolgens werden 3 liter van een waterige oplossing die 15 700 g NaOH bevatte daaraan toegevoegd. De verkregen oplossing werd goed geroerd en 3 uren verwarmd bij 100°C, terwijl gas werd toegevoegd. De oplossing werd gewassen met water , gefiltreerd en gedroogd, waardoor met kobalt-gemodificeerd ijzeroxyde werd verkregen (Vergelij-lingsmonster no. 2).
20 De magnetische eigenschappen van de monsters no's 1 - 3 en van de vergelijkingsmonsters no's 1 en 2, voordat en nadat deze monsters twee o weken waren bewaard bij 80 C en 90 % relatieve vochtigheid, zijn weergegeven in tabel A. Uit de tabel A blijkt dat de coercitiefkracht en de verzadigingsmagnetisatie afnemen wanneer de vergelijkingsmonstes twee ' 25 weken waren bewaard bij 80°C en 90 % relatieve vochtigheid. Bij de mon sters volgens de uitvinding werden evenwel geen veranderingen waargenomen.
3 3:.: ·3 5 5 -8- TABEL A.
Magnetische eigenschappen van de deeltjes.
Voordat de deeltjes Nadat de deeltjes 2 weken waren bewaard 2 weken bewaard 5 bij 80°C en 90 % r.v. bij 80 C en 90 % r.v.
Hc(Oe) as(emu/g) 5c(Oe) as(emu/g)
Referentie- monster 985 145 1000 42
Monster No. 1 985 99 985 99
Monster No. 2 990 81 990 81 10 Monster No. 3 975 70 975 70
Vergelijkings- monster No. 1 980 111 999 105
Vergelijkings- monster No. 2 630 71 635 71 15 Voorbeeld IV.
300 delen van monster No. 2 en de onderstaande samenstelling werden gemengd, gekneed en gedispergeerd in een kogelmolen:
Copolymeer van vinylchloride en vinylacetaat ("VMCH" vervaardigd 30 delen door U*C.C. Co., Ltd).
20 Polyurethaanhars ("Estane 5701" vervaardigd 20 delen door Goodrich Co., Ltd.)
Dimethylpolysiloxane (Polymerisatiegraad: 6 delen ongeveer 60)
Butylacetaat 600 delen 25 Methyl isobutyl keton 300 delen
Na dispergeren werd een 75 gew.%'s oplossing in ethylacetaat, die 25 delen triisocyanaat verbinding ("Desmodule L-75” vervaardigd door Bayer A.G.) bevatte, daaraan toegevoegd en gedurende 1 uur gedispergeerd onder toepassing van een grote afschuifkracht, waardoor een 30 magnetische bekledingssamenstelling werd verkregen.
De aldus bereide magnetische bekledingssamenstelling werd aangebracht op een polyesterfilm in een dikte van de droge laag van 4 μιη, magnetisch geörienteerd, onderworpen aan een oppervlakbehandeling na 8303655 -9- ' i het drogen, en versneden op een vooraf bepaalde breedte, waardoor een magneetband werd verkregen (Band No. 1).
Vergelijkingsvoorbeeld 3.
Het zelfde procédé als beschreven in voorbeeld IV werd herhaald 5 onder toepassing van vergelijkingsmonster No. 2, waardoor een magneetband werd verkregen (Band No. 2).
Signalen van 1 kHz bij 0 dB (gebaseerd op een referentieband) werden geregistreerd op de respectievelijke banden No's 1 en 2 onder een geschikte voorspanningsstroom, gebruik makend van een geluids-10 cassettedeck. De signaalniveaus van uitwissen, verkregen voordat en nadat de banden gedurende 1 week waren bewaard bij 80°C en 40 % relatieve vochtigheid, zijn weergegeven in tabel B.
15 TABEL B.
aanvankelijk uitwisniveau na 1 week uitwisniveau bij 80 C en 40 % r.v.
(dB) (dB)_ band no. 1 -64 -64 20 band no. 2 -65 -58
Uit de bovenstaande tabel blijkt, dat het uitwisniveau na verloop van tijd hetzelfde is als het aanvankelijke niveau, voor wat betreft de band met ferromagnetische deeltjes volgens de uitvinding, 25 en dat het uitwisniveau na verloop van tijd was verminderd met 7 dB, vergeleken met het aanvankelijke niveau , voor wat betreft de band met het gebruikelijke Co-gemodificeerde y-Fe^O^.
Bijgevolg is het duidelijk, dat' de ferromagnetische deeltjes volgens de uitvinding een uitstekende stabiliteit bezitten en een hoge 30 coercitrefkracht hebben.
Alhoewel de uitvinding uitvoerig is beschreven, mede aan de hand van specifieke uitvoeringsvormen daarvan, is het aan de deskundige zonder meer duidelijk, dat allerlei wijzigingen en modificaties daaraan kunnen worden aangebracht zonder dat wordt afgeweken van de 35 geest en de omvang van de uitvinding.
8303555
Claims (12)
1. Kobalt-vrije ferromagnetische 'deeltjes, met het kenmerk, dat de magnetische deeltjes een kern van ferromagnetisch metaal en een geoxydeerde buitenlaag omvatten, waarbij de deeltjes een verzadi-gings-magnetisatie hebben, van 60 - 100 emu/g en een coercitiefkracht 5 van 500 Oe of meer, en de buitenlaag een middel verschaft voor het stabiliseren van de magnetische eigenschappen van de deeltjes bij tem- o peraturen niet hoger dan 80 C in lucht.
2. Kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de verzadigings-magnetisatie is gelegen in het gebied 10 van 70 - 100 emu/g en de coercitiefkracht is gelegen in het gebied van 600 - 1500 Oe.
3. Kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de buitenlaag een dikte heeft van 5-20 nm.
4. Kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 3, met 15 het kenmerk, dat de buitenlaag een dikte heeft van 7,5 - 15 nm.
5. Kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de deeltjes een deeltjesgrootte hebben van niet meer 2 van 1,0 ym en een soortelijk oppervlak van 20 m /g of meer
6. Kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 1, met 20 het kenmerk, dat de deeltjes Fe omvatten.
7. Kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 6, met het kenmerk', dat de deeltjes nog aanvullende elementen omvatten, die zijn gekozen uit de groep gevormd door Ti, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, Si, P, Mo, Sn, Sb en Ag.
8. Werkwijze voor het bereiden van kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes, met het kenmerk, dat ferromagnetische metaaldeeltjes die geen kobalt bevatten geleidelijk worden geoxydeerd in een zuurstof-bevattend gas, zodat de aan het oppervlak geoxydeerde metaaldeeltjes een verzadigings-magnetisatie hebben van 60 - 100 emu/g.
9. Werkwijze voor het bereiden van kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de geleidelijke oxydatie volgens de twee hierna volgende trappen wordt uitgevoerd; 8303655 9 ψ -11- (i) het drenken van de ferromagnetische metaaldeeltjes , die geen kobalt bevatten, in een organisch oplosmiddel in een inactief gas, gevolgd door het verdampen van het oplosmiddel in lucht, ter verkrijging van gestabiliseerde ferromagnetische deeltjes; en 5 (ii) het warmte-behandelen van de gestabiliseerde ferromagnetische deeltjes bij een temperatuur van niet meer dan 3QQ°C in lucht.
10. Werkwijze voor het bereiden van kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het geleidelijk oxyderen wordt uitgevoerd volgens de twee hierna volgende trappen: 10 (i)het brengen van de ferromagnetische metaaldeeltjes in een atmosfeer van een inactief gas, gevolgd door het daaraan toevoeren van een mengsel van zuurstof met een lage partiele druk en een inactief gas onder geleidelijke verhoging van de partiele zuurstofdruk, ter verkrijging van gestabiliseerde ferromagnetische deeltjes; en 15 (ii)het warmte-behandelen van de gestabiliseerde ferromagnetische o deeltjes bij een temperatuur van niet meer dan 300 C in lucht.
11. Werkwijze voor het bereiden van kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de temperatuur in trap (ii) vanaf kamertemperatuur wordt verhoogd met een snelheid van 20 de temperatuurtoename van niet meer dan 50°C/uur.
12. Werkwijze voor het bereiden van kobalt-vrije ferromagnetische deeltjes volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de temperatuur in trap (ii) vanaf kamertemperatuur wordt verhoogd met een snelheid van temperatuurtoename van niet meer dan 50°C/uur. 8303655 * ---Jri
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57186036A JPS5975608A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | 強磁性粉末及びその製造方法 |
| JP18603682 | 1982-10-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8303655A true NL8303655A (nl) | 1984-05-16 |
Family
ID=16181274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8303655A NL8303655A (nl) | 1982-10-25 | 1983-10-24 | Ferromagnetische deeltjes met stabiele magnetische eigenschappen en werkwijze voor het bereiden daarvan. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4554089A (nl) |
| JP (1) | JPS5975608A (nl) |
| DE (1) | DE3338601A1 (nl) |
| NL (1) | NL8303655A (nl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5975608A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-04-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 強磁性粉末及びその製造方法 |
| JPS59207024A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPS61216306A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-26 | Hitachi Maxell Ltd | 金属磁性粉末およびその製造方法 |
| JPH0668829B2 (ja) * | 1987-07-20 | 1994-08-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPH0620008B2 (ja) * | 1987-08-24 | 1994-03-16 | チッソ株式会社 | 酸化皮膜を有する強磁性金属粉末の製造方法 |
| JPH01164006A (ja) * | 1987-09-02 | 1989-06-28 | Kao Corp | 強磁性金属粉末及びその製造方法 |
| US5045390A (en) * | 1988-04-22 | 1991-09-03 | Konica Corporation | Magnetic recording medium |
| JP2739600B2 (ja) * | 1989-10-03 | 1998-04-15 | 富士写真フイルム株式会社 | 強磁性金属粉末の処理方法及び磁気記録媒体の製造方法 |
| WO1993009900A1 (en) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Ampex Media Corporation | Storage of metal particles |
| US5735969A (en) * | 1996-03-07 | 1998-04-07 | Imation Corp. | Method of producing acicular magnetic alloy particles |
| JP2001176054A (ja) | 1999-12-17 | 2001-06-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 強磁性金属粉末及びこれを用いた磁気記録媒体 |
| US7056400B1 (en) | 2003-04-22 | 2006-06-06 | R. J. Lee Group, Inc. | Method of separating superalloy metal powder from admixed contaminants |
| US7153377B2 (en) * | 2004-02-02 | 2006-12-26 | R. J. Lee Group, Inc. | Method of separating admixed contaminants from superalloy metal powder |
| JP2014189884A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ニッケル粉末の製造方法 |
| WO2016145182A1 (en) | 2015-03-12 | 2016-09-15 | Carbon3D, Inc. | Additive manufacturing using polymerization initiators or inhibitors having controlled migration |
| WO2017187438A1 (en) | 2016-04-25 | 2017-11-02 | Technion Research & Development Foundation Limited | Targeted delivery of aerosols of magnetized active agents |
| CN111477419B (zh) * | 2019-01-24 | 2022-02-18 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种新型五元层状磁性材料、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3156650A (en) * | 1960-11-17 | 1964-11-10 | Gen Electric | Oxide coated iron-cobalt alloy magnetic material |
| DE1236680B (de) * | 1962-08-06 | 1967-03-16 | Gen Electric | Verfahren zur Herstellung von dauermagnetischen feinen Teilchen |
| FR1338020A (fr) * | 1962-10-15 | 1963-09-20 | Agfa Ag | Composition de matière pour la détection et la mesure d'un rayonnement à haute énergie |
| US3206338A (en) * | 1963-05-10 | 1965-09-14 | Du Pont | Non-pyrophoric, ferromagnetic acicular particles and their preparation |
| CH428953A (de) * | 1964-02-21 | 1967-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Messung der Radioaktivität radioaktiver Präparate |
| US3480553A (en) * | 1967-02-20 | 1969-11-25 | Gen Electric | Oxidation resistant high energy magnetic material |
| DE2411969A1 (de) * | 1974-03-13 | 1975-09-25 | Bayer Ag | Farbstofflaser |
| US4043846A (en) * | 1975-03-17 | 1977-08-23 | Hitachi, Ltd. | Method of producing ferromagnetic metal powder by gaseous reduction of silicon compound-coated raw material |
| JPS608605B2 (ja) * | 1975-10-31 | 1985-03-04 | ソニー株式会社 | 磁気記録媒体用金属磁性粉の酸化処理法 |
| JPS52122213A (en) * | 1976-04-05 | 1977-10-14 | Hitachi Ltd | Production of ferromagnetic metal powder |
| JPS5319998A (en) * | 1976-08-09 | 1978-02-23 | Toda Kogyo Corp | Process for preparing cobalttdoped acicular magnetite particle having magnetic stability |
| DE2837257A1 (de) * | 1977-04-12 | 1979-03-22 | Sharp Kk | Fluoreszenz-fluessigkristall-anzeigevorrichtung |
| DE2807761A1 (de) * | 1978-02-23 | 1979-08-30 | Basf Ag | Cumarinderivate |
| US4251592A (en) * | 1979-04-03 | 1981-02-17 | Toda Kogyo Corp. | Stabilization treatment of acicular ferromagnetic iron or iron-alloy particles against the oxidation thereof |
| US4318735A (en) * | 1979-06-18 | 1982-03-09 | Toda Kogyo Corp. | Process for preparing magnetic particles with metallic region therein, and magnetic particles prepared by the process |
| JPS5759304A (en) * | 1980-09-26 | 1982-04-09 | Kanto Denka Kogyo Kk | Magnetic recording material and its manufacture |
| US4456415A (en) * | 1981-04-24 | 1984-06-26 | Bishop-Wisecarver Corporation | Cargo bracing panel |
| JPS5975608A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-04-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 強磁性粉末及びその製造方法 |
| JPS5999706A (ja) * | 1982-11-29 | 1984-06-08 | Kanto Denka Kogyo Kk | 磁気記録用強磁性金属粉末の製造方法 |
-
1982
- 1982-10-25 JP JP57186036A patent/JPS5975608A/ja active Granted
-
1983
- 1983-10-24 DE DE19833338601 patent/DE3338601A1/de not_active Ceased
- 1983-10-24 NL NL8303655A patent/NL8303655A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-10-25 US US06/545,289 patent/US4554089A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-08-30 US US06/771,073 patent/US4608093A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3338601A1 (de) | 1984-04-26 |
| US4554089A (en) | 1985-11-19 |
| JPS5975608A (ja) | 1984-04-28 |
| US4608093A (en) | 1986-08-26 |
| JPH0544162B2 (nl) | 1993-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8303655A (nl) | Ferromagnetische deeltjes met stabiele magnetische eigenschappen en werkwijze voor het bereiden daarvan. | |
| EP0717397B1 (en) | Spindle-shaped magnetic ironbased alloy particles containing cobalt and iron as the main ingredients and process for producing the same | |
| US5599378A (en) | Spindle-shaped magnetic iron based alloy particles and process for producing the same | |
| US4167582A (en) | Magnetic metallic powder containing iron and magnetic recording medium using same powder | |
| JPS6044254B2 (ja) | 強磁性粉末の製造方法 | |
| US4475946A (en) | Ferromagnetic metal particles of iron alloyed with Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Si, P, Mo, Sn, Sb and Ag coated with mono- or dialkoxysilanes | |
| US4303699A (en) | Method of manufacturing magnetic powder | |
| US4276183A (en) | Cobalt modified magnetic iron oxide | |
| JPH036576B2 (nl) | ||
| EP1343148B1 (en) | Magnetic powder for magnetic recording | |
| JPH0572084B2 (nl) | ||
| JP3041880B2 (ja) | 磁気記録用強磁性金属粒子 | |
| JP2903614B2 (ja) | 磁気記録用強磁性金属粒子 | |
| US5989516A (en) | Spindle-shaped geothite particles | |
| JP2003263720A (ja) | 磁気記録媒体用の強磁性鉄合金粉末およびその製造法 | |
| JPS6012764B2 (ja) | 強磁性粉末の製造方法 | |
| US4581251A (en) | Process for producing cobalt-modified ferromagnetic iron oxide | |
| JP3057823B2 (ja) | 磁気記録媒体用強磁性金属微粒子 | |
| JP3242102B2 (ja) | 磁性粉末とその製造方法 | |
| JP3226564B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS5931204B2 (ja) | 強磁性金属粉末の製造方法 | |
| JPS6128610B2 (nl) | ||
| JPH0696921A (ja) | 酸化鉄磁性粒子の製造方法および磁気記録媒体の製造方法 | |
| JPH0557210B2 (nl) | ||
| JPS6344687B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |