NL8302424A - Werkwijze ter bereiding van indolen. - Google Patents

Description

t. i

Werkwijze ter bereiding van indolen.

De uitvinding heeft betrekking op een verbeterde werkwijze ter bereiding van indolen onder toepassing van N-(fS-hydroxy)alkylanilines als uitgangsmaterialen.

Indolen zijn bekend als grondstoffen voor de 5 chemische industrie en het belang van indool in het bijzonder is onlangs toegenomen als grondstof voor de syntheses van geurende stoffen en aminozuren.

Er zijn tot nog toe een aantal pogingen gedaan om indolen te synthetiseren. Dergelijke pogingen zijn echter alle 10 samengegaan met een of meer problemen, zoals het nodig zijn van veeltrapsbereidingsprocessen, veel bijprodukten, die gevormd worden, enz..

Onder dergelijke tot nog toe bekende processen behoeft de bereiding van indolen, waarbij gebruik gemaakt wordt van 15 katalytische reakties in de gasfase van N-(fl -hydroxy)alkylanilines een verdere verbetering voor wat de selektiviteit betreft en omdat er dergelijke problemen zijn als ernstige aktiviteitsafname van katalysatoren vanwege ophoping van koolstofachtige afzettingen op het oppervlak ervan.

20 Een doel van de uitvinding is nu te voorzien in een werkwijze ter bereiding van een indool via een gasfasereaktie van een N—(/* -hydroxy)alkylaniline, waarbij de aktiviteitsafname van de katalysator wordt onderdrukt en een verbeterde selektiviteit voor het indool wordt verzekerd.

25 Om het bovengenoemde doel te bereiken werd een gedetailleerde studie gemaakt van katalytische reakties in de gasfase van N-(/» -hydroxy)alkylanilines. Verrassendervijze werd nu in tegenstelling met het principe van Le Chateliêr-Braun gevonden, dat het niet slechts mogelijk is de aktiviteitsafname van de kata-30 lysator te onderdrukken, maar ook de selektiviteit te verbeteren voor de vorming van het beoogde indool door de reaktie uit te voeren bij een superatmosferische druk.

8302424 i * - 2 -

De uitvinding voorziet daarom in de volgende bereidingswerkwijze voor indolen:

Bij een werkwijze ter bereiding van een indool door onderwerpen van een N-(p -hydroxy )alkylaniline aan een kataly-5 tische reaktie in de gasfase in aanwezigheid van een katalysator, voorziet men in de verbetering, dat men de reaktie uitvoert bij een superatmosferische druk.

Volgens de uitvinding ondergaat bijvoorbeeld N-(/5-hydroxy)ethylaniline een reaktie volgens de chemische vergelij-10 king op het formuleblad.

In de tekening wordt een vereenvoudigd stroom diagram gegeven, die de opzet toont van de rangschikking van de reaktiefaciliteiten gebruikt in voorbeeld I.

De N-(j5-hydroxy)alkylanilines, die nuttig zijn 15 bij het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding kunnen worden voorgesteld door de algemene formule op het formuleblad, waarin Rq en ieder waterstof of halogeen of een hydroxyl, ongesubstitueerde alkyl, gesubstitueerde alkyl of alkoxygroep voorstellen en Rg een waterstof of halogeenatoom of een niet-gesubstitueerd 20 alkyl, gesubstitueerd alkyl of alkoxygroep, mits de 2- of 6-plaats ten opzichte van de gesubstitueerde aminogroep niet bezet wordt door

V

In de bovengenoemde algemene formule kan RQ c bij voorkeur een waterstof of halogeenatoom zijn of een hdyroxyl, j 25 ongesubstitueerde alkyl of alkoxygroep en en R^ kunnen bij voorkeur en elk een waterstof of halogeenatoom zijn of een alkylgroep, die eventueel gesubstitueerd kan zijn. Liefst kan Rq een waterstof of halogeenatoom zijn of een hydroxyl, methyl of methoxygroep en R^ en Rg kunnen afzonderlijk een waterstofatoom zijn of een methyl, 30 ethyl of 4-hydroxyethylgroep.

Als meer specifieke voorbeelden van N-(4-hydroxy )alkylanilines kunnen worden genoemd: N- (β-hydroxy)ethylaniline N-(4-hydroxy)ethyltoluïdines 35 N-(4-hydroxy)ethylhalogeenaniline s 8302424 r, » - 3 - N- (β -hydroxy) ethylhydroxyanilines N- (£ -hydroxy) et hylani s idines N- (a-alkyl-/i-hydroxy) ethylanilines N-(a-alkyl-/i -hydroxy) ethyltoluïdine s 5 N-(«-alkyl-/e-hydroxy) ethylhalogeenanilines N-(«-alkyl-ji -hydroxy) ethylhydroxyanilines N-(«-alkyl-hydroxy)ethylanisidines N-(ct-halo-A-hydroxy )ethylanilines N-( «-halo-/9-hydroxy) ethylhalogeenanilines 10 N-(«-halo-(4-hydroxy)ethylhydroxyanilines N- (et-halo-i*-hydroxy) ethylani sidi ne s N-(^ -alkyl-νί-hydroxy) ethylanilines N-(/i -alkyl-^-hydroxy )ethyltoluïdines N-( /3-alkyl-/3-hydroxy )ethylhalogeenanilines 15 N-Ge-alkyl-£-hydroxy)ethylhydroxyanilines N-((4-alkyl-/e-hydroxy)ethylanisidines N-((J -halo -fl -hydroxy) ethylanilines -halo-^-hydroxy)ethylhalogeenanilines IT- ((¾ -halo -/* -hydroxy) et hylhydroxyanilini es 20 !T-(|4 -halo-/3-hydroxy)ethylanisidines, enz..

De volgende katalysatoren kunnen worden gebruikt bij het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding: 1) Katalysatoren, die het oxyde of hydroxyde bevatten van ten minste een element, gekozen uit de groep bestaande 25 uit Si, Al, B, Sb, Bi, Sn, Pb, Ga, Ti, In, Sr, Ca, Zr, Be, Mg, Y,

Cu, Ag, Zn, Cd en de lanthanides (hierna genoemd "katalytisch materiaal (1)"), waaronder bijvoorbeeld CdO, Al^O^-B^O^, SiO^-ZnO,

SiOg-CaO, SiOg-IngO^, SiO^-SrO, SiO^-CdO, SiO^-MgO, TiOg-SnO^, CdO-Bi203, Si02-Y203, SiOg, BigOg-BgO, SiO^La^, Si02-Ce203, SiOg-ZnO-30 AgO, SiOg-MgO-CuO, enz.; 2) Katalysatoren, die het sulfide of selenide bevatten van ten minste een element gekozen uit de groep bestaande uit Pd, Pt, Cr, Fe, Ni, Co, Zn, Mo, Cd en W (hierna genoemd "kata-lysatormateriaal (2)"), waaronder bijvoorbeeld PdS, PtS, CrS, FeS, 35 NiS, CoS, ZnS, MoSg, CdS, WS2, ZnSe, CdSe, enz.; 8302424 ί * - k - 3) Katalysatoren, die een anorganisch zout bevatten, namelijk een halogenide, carbonaat, sulfaat, fosfaat, pyro-fosfaat, fosfomolybdaat of silicovolframaat van Fe, TL, Ca, Mn, Bi, Sr, Y, Al, Zn, Cd, Ni, Mg, In, Be, Co, Ga en de lanthanides (hier-5 na genoemd "katalytische materialen (3)"), waaronder bijvoorbeeld ferrisulfaat, thalliumsulfaat, calciumsulfaat, mangaansulfaat, bis-muthsulfaat, strontiumsulfaat, yttriumsulfaat, cadmiumbromide, aluminiumsulfaat, zinksulfaat, nikkelsulfaat, cadmiumchloride, magnesiumsulf aat , indiumsulfaat, berylliumsulfaat, kobaltsulfaat, zinkalumi-10 niumsulfaat, magnesiumchloride, cadmiumsulfaat, eadmiumfosfaat, enz.; en k) Metallische katalysatoren, die ten minste een element bevatten, gekozen uit de groep bestaande uit Cu, Ag, Pt, Pd, Ni, Co, Fe, Ir, Os, Ru en Rh (hierna genoemd "katalysatormateri-15 alen (U)n).

Deze katalysatoren kunnen op elke bekende wijze worden bereid. Men kan de katalysatormaterialen (1) met name bereiden door in water oplosbare zouten van katalysatorvormendedementen te hydrolyseren tot hun hydroxydes en dan de aldus verkregen gelen 20 te drogen en te calcineren of door gemakkelijk ontleedbare zouten van katalysatorvormende elementen te onderwerpen aan thermische ontleding in lucht.

De katalysatormaterialen (2) kunnen worden bereid door natriumsulfide of kaliumselenide toe te voegen aan in 25 water oplosbare zouten van katalysatorvormende elementen of door katalysatorvormende elementen of hun zouten in kontakt te brengen met waterstofsulfidegas of waterstofselenidegas.

De katalysatormaterialen (U) kunnen worden bereid door zouten, hydroxydes of oxydes van katalysatorvormende ele-30 menten te reduceren met een reduktiemiddel, zoals waterstof, formaldehyde, mierezuur, fosforigzuur, hydrazine en dergelijke.

Deze katalysatoren kunnen de bovenbeschreven katalysatormaterialen (1), (2), (3) en (H) bevatten, hetzij enkelvoudig of in kombinatie als mengsels. Dergelijke katalysatormateri-35 alen kunnen ook worden gedragen op dragers. Elke konventioneel ge- 8302424 - 5 - bruikte drager kan worden toegepast, maar gewoonlijk gebruikt men diatomeeenaarde, puimsteen, titaanoxyde, siliciumoxyde-aluminium-oxyde, aluminiumoxyde, magnesiumoxyde, silicagel, geaktiveerde kool, geaktiveerde klei, asbest en dergelijke. Katalysatoren op drager 5 worden bereid door te maken dat deze dragers de bovenbeschreven ka-talysatormaterialen ondersteunen op een wijze, die gewoon bekend is uit de techniek.

Er is geen bepaalde beperking aan de hoeveelheid van elk van de bovengenoemde katalysatormaterialen, die op de 10 drager moet zitten. Elk van de bovengenoemde katalysatormaterialen kan gewoon worden gedragen in een geschikte hoeveelheid van bijvoorbeeld 1-50% afhankelijk van het type te gebruiken drager.

Als katalysatoren, die bij voorkeur bruikbaar zijn bij de werkwijze volgens de uitvinding, kunnen genoemd worden 15 katalysatoren, die zinksulfide, cadmiumsulfide, magnesiumchloride, cadmiumsulfaat, zinksulfaat, aluminiumsulfaat, zink, platina, palladium of ruthenium bevatten, evenals katalysatoren, die koper of zilver bevatten als het metaal of oxyde.

De bijzonder bevoorkeurde katalysator voor het 20 uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding is een katalysator, die koper of zilver bevat als het metaal of oxyde in een hoeveelheid van 1-50 gew.%, bij voorkeur 5-50 gew.% en SiO^ in een hoeveelheid van 10 gev.% of meer.

De reaktie van de werkwijze volgens de uitvin-25 ding wordt uitgevoerd in aanwezigheid van de bovenbeschreven katalysator en in de gasfase. De reaktie kan worden uitgevoerd zowel in een vaste bedreakbor, gefluïdiseerde bedreaktor of bewegende bed-reaktor.

Het N-( jj-hydroxy )alkylaniline, dat het uit-30 gangsmateriaal is voor de reaktie, kan worden toegevoerd met een snelheid van 0,005-10 uur”1, in het bijzonder 0,01-10 uur”1, in termen van vloeistofuur ruimtesnelheid. Het kan worden toegevoerd aan de reaktor na verdamping van te voren in een verdamper. Het is dan mogelijk samen met het aldus verdampte uitgangsmateriaal aniline, 35 stoom, waterstof, koolmonoxyde, methaan, benzeen, tolueen, stikstof, 8302424 * % - 6 - neon, argon en dergelijke als dragergas mee te voeren. Onder deze dragergassen verdienen het gebruik van aniline en stoom of waterstof in het bijzonder de voorkeur, omdat aniline effektief is ter verbetering van de opbrengst van het beoogde reaktieprodukt, ter-5 wijl stoom of waterstof effektief is ter verlenging van de regene-ratiecyclus van de katalysator.

De reaktietemperatuur kan variëren van 200-600° C of bij voorkeur 250-500° C.

Onder de term "een superatmosferische druk" 10 wordt hier een druk verstaan, die boven de standaardatmosferische druk ligt en die het niet mogelijk maakt, dat elk van de verschillende komponenten aanwezig in de reaktiezone een kondensaatfase vormen. Praktisch gesproken kan de superatmosferische druk bij g voorkeur liggen in het trajekt van 0,11-5,0 x 10 Pa en liefst g 15 Q,2 - 3,0 x 10 Pa. Wanneer een dragergas wordt toegevoerd samen met de grondstof, is de totale reaktiedruk de som van de partiële druk van de grondstof en die van het dragergas.

In het algemeen gesproken verdient het de voorkeur de reaktiedruk te laten stijgen, wanneer de reaktietemperatuur 20 hoog is en de reaktiedruk te verlagen, wanneer de reaktietemperatuur laag is. Het verdient de voorkeur de waterstofpartiaaldruk beneden 1,0 x 10^ Pa te houden wanneer men een katalysator gebruikt, die een materiaal bevat met een hoge waterstofaktiverende kapaci-teit en waterstof gebruikt wordt als een dragergas.

25 De werkwijze volgens de uitvinding is effektief in het onderdrukken van de aktiviteitsafname van elke katalysator hoewel het niet duidelijk is wat de oorzaken ^ijn van het bovengenoemde effekt volgens de uitvinding.

De uitvinding zal nu worden besproken aan de 30 hand van de volgende voorbeelden:

Voorbeeld I en Vergelijkingsvoorbeeld I:

Men voert een proef uit onder toepassing van de autoclaaf geïllustreerd in de figuur. In een cylindrische reak-tor h van roestvrij staal en met een inwendige diameter van 20 mm 35 worden HOO ml van een pilachtige katalysator gedaan, elk van 3 mm 8302424 £ - 7 - diameter en 2,5 mm hoog, welke katalysator is verkregen door tabletten te maken van cadmitnnsulfide uit de handel. Men voert een 1:5-molverhoudingsmengsel van N- (β -hydroxy)ethylaniline en aniline res-pektievelijk water door een toevoerleiding 1 respektievelijk 2b in 5 een hoeveelheid van 8o g per uur respektievelijk 20 g per uur toe aan de verdamper 3, terwijl men de verdamper 3 en de cylindrische reaktior U op de inwendige temperatuur van 3^0° C houdt. Tegelijkertijd voert men ook waterstofgas toe door een voedingsleiding 2a met 50 liter per uur gemeten onder standaardomstandigheden. De afvoer-10 stroom wordt door de reaktor 4 geleid, door een leiding 5 en in een condensor 6, waar deze wordt afgekoeld. Het verkregen vloeibare kon-densaat wordt afgescheiden uit de gasfase in een gas-vloeistofseparator 7 en afgevoerd door leiding 11. Anderzijds wordt de gasfase afgeleverd door een leiding 8, in druk verlaagd, terwijl zij door 15 een reduceerklep 9 gaat, en afgevoerd door een met water afgesloten cylinder 10.

De synthesereaktie van indool wordt uitgevoerd door de totale reaktiedruk te veranderen als volgt. De resultaten worden getoond in tabel 1.

20 Tabel 1

Reaktie- ^ Reaktieduur(u) 50 100

Reaktieresultaten^*·'^-*^.^^^^

Vb. 1 8,0x10"* Omzetting van N-(β-hydroxy)ethyl- 25 aniline {%) 9^ 91

Selektiviteit van indool (%) 72 73

Verg. -

Vb. 1 1,0x10p Omzetting van H-(|J-hydroxy)ethyl- aniline (%) 83 75 30 Selektiviteit van indool (%) 65 67

Voorbeelden 2-3 en vergelijkingsvoorbeelden 2-3:

Men volgt de procedure van voorbeeld 1, maar 8302424 - 8 - nu voert men de reaktie uit door slechts de katalysator te veranderen. In de vergelijkingsvoorbeelden worden de reakties uitgevoerd bij normale druk. De resultaten zijn weergegeven in tabel 2. Voorbeeld k en vergeliikingsvoorbeeld b: 5 Men mengt waterglas, kopernitraat, zinknitraat en een waterige oplossing van mangaannitraat met elkaar en behandelt dan volgens de coprecipitatiemethode, dat wil zeggen neutraliseert met een waterige ammoniaoplossing, waardoor een neerslag wordt verkregen, dat Cu, Si, Zn en Mn bevat in een gewichtsverhou-10 ding van ^0:20:30:10, gemeten als hun oxydes (CuO:SiOg:ZnO:MnO).

Na grondig wassen van het neerslag met water, wordt dit gedroogd bij 110° C gedurende 3 uur, gemalen, tot tabletten gevormd en daarna gebakken bij 500° C gedurende 3 uur. Onder toepassing van de aldus verkregen katalysator voert men proeven uit op dezelfde wijze als 15 in voorbeeld 1. In het vergelijkingsvoorbeeld voert men de reaktie uit bij normale druk. De resultaten worden getoond in tabel 2. Voorbeeld 5-8 en vergelijkingsvoorbeelden 5-8:

Volgens de werkwijze van voorbeeld ^ bereidt men een katalysator met de in tabel 2 gegeven samenstelling. Men 20 voert de reakties uit op dezelfde wijze als in voorbeeld 1. In de vergeli jkingsvoorbeelden voert men de reakties uit bij normale druk. De resultaten zijn weergegeven in tabel 2.

Voorbeeld 9 en vergeli jkingsvoorbeeld 9:

Volgens de werkwijze van voorbeeld U bereidt 25 men een drager met de in tabel 2 gegeven gewichtsverhoudingsamen-stelling. Men dompelt de aldus verkregen drager onder in een waterige oplossing, die 5 molen per liter ammonia en 0,1 mol per liter zilveracetaat bevat, droogt, dompelt onder in een 1$'s waterige oplossing van hydrazine en droogt dan. Men herhaalt deze onderdompe-30 lings- en droogprocedures, en verkrijgt een katalysator met 10 gew,% zilver op drager. Men voert de reakties uit op dezelfde wijze als in voorbeeld 1. In het vergelijkingsvoorbeeld voert men de reaktie uit onder normale druk. De resultaten worden getoond in tabel 2. Voorbeelden 10-13 en vergelijkingsvoorbeelden 10-12: 35 Volgens de werkwijze van voorbeeld 9 bereidt 8302424 - 9 - een koper- of zilverkatalysator op een drager met de samenstelling gegeven in tabel 2. Men voert de reakties uit op dezelfde wijze als in voorbeeld 1. In de vergelijkingsvoorbeelden worden de reakties uitgevoerd bij normale druk. De resultaten worden weergegeven in 5 tabel 2.

8302424 - 10 - o 1— CO o T- VQ C— -3 00 IA ΙΛ IA 0\ CM CO l£V ΙΟ IA CA VO ON VO ON NO On VO On VQ ON IA ON C— o t— j· voo aoo\ c— vo co on co t— -=fr *- t— t- IA on vo Oi On CA VO On vo CA VO On no On VO On C- ?/ to > •H ^ £ w

O) C

o o K s

P

(0 /m üj L O ooooooo 5 ι * V I I II » '

£ *W W W WW WCQ WWWW WW WW

WW l W l W I W I W l W I W I w I

cöfe H feH WH SH SHSM WH WH

0} « E-i on -3 08 I ^ O IQ 11) Is = -P )h <0 „

v_, ra μ bD CT

k r>» O O Λ ° O U H ΐ ij 7

•P O ö <3 Ό Q O I

ra -p -p *· w c ,w 2 mrara*>>ftS2 On |>a ra o o HO l 7 1 _ _ H >aÖ (3 O O O O O W- β HCH -P -P Ö7 fiin fi hp o * +3 cd c3 c3 ft NI N *— NS ζ; >*

S3 .μ £ ra W ΙΟ II ΙΟ IO NO

g ra h cvm cma cvcvi ojm cm i öc

W -p ra"" CM· Ol Ol Ol Ol O "" CM

WOC O Ê Η O H O HO HO H t- OO

L, Η H <D HO w CM [Q IA win W ITN WVO H r* O-ögW wS) I I II II II II 02 loora o o oo oo oo om u 2 u P o j)p raw ram wen ram ram w <$ O ft O O ft O — O —' <3— O— O·— <C—' U ft m)

(DIA

*H O O O O O OO O O

i n ^ in λ η Λ i» ft Λ λ 5 vo co vo in co co co co ra x 0) —'

K

cm m j· in vo c— co on , · · * » t *> ·

p p P P P P P P

> > > > > > I > 8302424 - 11 -

,n <nc- vo o CU 00 o co o\ 'O vo w £2S

8 O.·?- Ον P 0\ VO Ov vo <X> CT t- ΙΟ t- U> r— s & p s £ s: & «58 n sr εκ ss 3/ 1 = O) o •h a> -P 4» # ai tf 43 ^ * ra 3 I , 7 7 7 7 7 'f 'f 6/3 gf g co g <n gcf g <? l'fl'f 1 «?

>/ % ghi KM KM KM S Η KM »·-. SM

' <D CU K

M

Φ -2 m ra ra ra

ö η Η Η H

ö ai ai ai 7 θ' θ' ° g g g U -^77 7SS'ra| 5 o I o O tf\>> Ï>> jï1 S 7 ® 0¾ c®* cuvr -Η g g g I ΐ« β«; «> s> a 1 i a 3 ό“δ owo 0¾ £*0 s. s. z. s -

Is a; 3: 3; 1« gg S5 33 g2 g.5 «S-S S-S S.5 3¾ °. °. °. °- °- :· ° ° vo CO vo o - ra x o —

K

2 7 ^ 7 .CU .CO .-3- » ^

^ bo t<0 bO faO

è é è é Η Η Η H

8302424 , m - 12 - O OJ p- p- ON COt— aoo OJ IA NO 00

O t— IA t— A NO A t” IA NO A t— A t— IA

O p NO ro t- CO IA OJ NO ON OJ 00 CO tA p-

A 00 A CO A t— A 00 A f-A CO A 00 A

J

g “ -S ö o o

•H -P

-P cd M 43

cd H

^ oj p w ® ω h a> a o o o u o o

O 1 h l II I I * I

fe/.H §i CG WCQKta MCQ WCQ MCQ | CQ

Ö/-P El fC I Μ 1 te» Ml Ml Mig > / S BH BH BH BH BH BH Β Η β V—' / CÖ ‘’'"j

/ OJ

OJ " K 'g H d

OJ H

O >> ló w w w w · w w ca Λ

P-* Η HH Η Η Η . Η -P

*3 . 3 CÖ CÖ cö cö cö JD

U h U % Jh U JhS

oooooo o«

fc-p+J-p-P-P-P-PO

o <d cd cd cd cd cd aSJj

PWWMWWW WO

cd >» >> 5¾ >* >? ,

W Η HH Η Η Η Η Β H

>5 cö cd Cd cd cö Cd OIO

d 13 13 13 13 13 13 13 2: I

S * * * * ** O ^CUB-H

B OJ NO OJ t— OJ 00 <U CN OJt- OJ *“ •d TjnS JÖ p p Jö β β

6-1 · <p · <Vh* SH * Vt · <H * *H * «SCO

HP HP HP HP HP HP HP >> OJb. 0J> 0J> OJ > OJt*· OJ > OJ >

N NN N tO DO Cd ^ -P

QJC OJC 0JÖ <D β OJ β OJ β OJ β Ή β ·Η β Η β ·Η β ·Γ» β ·Η β ·Η β ·Η ^ ω ω ·η β > •Η ·Η -Ρ -Ρ Η <jJ +3 »Μ Γ £ β)(ϋ «3 Μ Η 0) ΙΓ\ Ο Ο C ο ο ο ο S ,¾ Q * Λ Λ λ Ο Ο Λ Ο Cu η r· r— t— t— r- τ— r— t— 1JJ "f « S'?

W H

B

O *- CM Ml • NO N— · co · On · t— · t— ·»— !H }|

bo 60 bO 60 60 bO bD

{h* U · fn* fn* * ίπ* k ·· ojp oj p ojp op ojp ojp ωρ > > t>> > > > ► >ï> > > >t> 8302424

Claims (12)

1. Werkwijze ter bereiding van een indool door onderwerping van een N-(jl-hydroxy )alkylaniline aan een katalytische reaktie in de gasfase in aanwezigheid van een katalysator, met het 5 kenmerk, dat men de reaktie uitvoert bij een superstmosferische druk.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het N-( 0-hydroxy )alkylaniline wordt voorgesteld door de formule op het formuleblad, waarin RQ en elk een waterstof of halogeenatoom of een hydroxyl, ongesubstitueerde alkyl, gesubstitu- 10 eerde alkyl of alkoxygroep en Rg waterstof of halogeen of een onge-substitueerde alkyl, gesubstitueerde alkyl of alkoxygroep voorstellen, mits de 2- of 6-plaats ten opzichte van de gesubstitueerde aminogroep niet gesubstitueerd wordt door Rg.

3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het ken- 15 merk, dat Rgin formule 1 waterstof of halogeen of een hydroxyl, alkyl of alkoxygroep, en R^ en Rg elk waterstof of halogeen of een alkylgroep, die eventueel gesubstitueerd kan zijn, voorstellen. k. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat Rq waterstof of halogeen of een hydroxyl, methyl of metho- 20 xygroep, en R^ en R^ elk een waterstofatoom of een methyl, ethyl of jS-hydroxyethylgroep voorstellen.

5. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de verbinding van de formule 1 Ν-(β -hydroxy)ethylaniline is.

6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken merk, dat de katalysator een verbinding is, die het oxyde of hydroxy-de bevat van ten minste een element gekozen uit de groep bestaande uit Si, Al, B, Sb, Bi, Sn, Pb, Ga, Ti, In, Sr, Ca, Zr, Be, Mg, Y, Cu, Ag, Zn, Cd en de lanthanides.

7. Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken merk, dat de katalysator het sulfide of selenide bevat van ten minste een element gekozen uit de groep bestaande uit Pd, Pt, Cr, Fe, Ni, Co, Zn, Mo, Cd en W.

8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken- 35 merk, dat de katalysator een anorganisch zout bevat van ten minste 8302424 - 1U - een element gekozen uit de groep bestaande uit Fe, Tl, Ca, Mn, Bi, Sr, Y, Al, Zn, Cd, Ni, Mg, In, Be, Co, Ga en de lanthanides.

9. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de katalysator ten minste een element bevat gekozen uit de 5 groep bestaande uit Cu, Ag, Pt, Pd, Ni, Co, Fe, Ir, Os, Ru en Rh.

10. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert bij een temperatuur in het trajekt van 200-600° C.

11. Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken-10 merk, dat men een superatmosferische druk toepast van 1,1 x 10^ Pa tot 5,0 x 106 Pa.

12. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men het N-(/J-hydroxy)alkylaniline toevoert met een snelheid van 0,005-10 uur-1 uitgedrukt in vloeistofruimtesnelheid per 15 uur.

13. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men het N-(£ -hydroxy )alkylaniline verdampt en dan toevoert aan een reaktiezone samen met een dragergas gekozen uit de groep bestaande uit aniline, stoom, waterstof, koolmonoxyde, methaan, 20 benzeen, tolueen, stikstof, neon en argon. 1U. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het dragergas aniline is. 8302424 5 _i_ .__. MSf 10-/ - ] γ :; —1—ι 3 , / / / / / / / JaJT| ^11 2a~xJ ~Ίίτ MITSUI TOATSU CHEMICALS INCORPORATED, Tokio, Japan 8302424 NH — CHRï -CHRi—OH Ro Reactieschema —- (©o ♦ 8302424