RU2021011C1 - Катализатор типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов - Google Patents

Катализатор типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов Download PDF

Info

Publication number
RU2021011C1
RU2021011C1 SU915001450A SU5001450A RU2021011C1 RU 2021011 C1 RU2021011 C1 RU 2021011C1 SU 915001450 A SU915001450 A SU 915001450A SU 5001450 A SU5001450 A SU 5001450A RU 2021011 C1 RU2021011 C1 RU 2021011C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
hydrotalcite
aromatic hydrocarbons
product
hours
Prior art date
Application number
SU915001450A
Other languages
English (en)
Inventor
Нильс Ерген Блом
Эрик Деруан
Original Assignee
Халдор Топсее А/С
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Халдор Топсее А/С filed Critical Халдор Топсее А/С
Application granted granted Critical
Publication of RU2021011C1 publication Critical patent/RU2021011C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
    • C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
    • C07C5/41—Catalytic processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: ароматизация парафиновых углеводородов. Сущность изобретения: катализатор имеет структуру типа гидротальцита и имеет в некальцинированном состоянии состав общей ф-лы MexMgyAl2(OH)zCO3·4H2O , где Me - платина или палладий; x - 0,035 - 0,103; y - 10,4 - 20,0; z - 29,92 - 44,07 и рентгеновскую дифракцию (d 003) больше, чем примерно

Description

Изобретение относится к катализаторам для получения углеводородов, в частности к катализатору типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов.
Известно, что гидротальцит (Mg6Al2(OH)16CO3 ˙4H2O) или же соединения типа гидротальцита в качестве катализатора, например, для получения ароматических углеводородов (1).
Целью изобретения является расширение ассортимента высокоэффективных катализаторов типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов. Поставленная задача решается предлагаемым катализатором типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов, имеющим в некальцинированном состоянии общую формулу
Me'(II)zMe(II)xMe(III)y(CO)3(OH)2(x+z)+3y-z·(0,
Figure 00000003
-20)H2O
в которой
Me'(II) - по меньшей мере один двухвалентный металл из группы, включающей платину, палладий, серебро, рутений и иридий,
Me(II) - по меньшей мере один двухвалентный металл из группы, включающей медь, магний, марганец, цинк, кобальт, никель, железо,
Me(III) - по меньшей мере один трехвалентный металл из группы, включающей алюминий, хром и железо,
х - 0-50
y - 2
z - 0-6, причем x, y и z соответствуют отношению (x + z)/y≥ 0,5;
0 < z/y ≅ 3 и х ≥ 0,
и рентгеновскую дифракцию (dООЗ) больше чем примерно 7,4
Figure 00000004
.
Предлагаемый катализатор можно получать методом соосаждения, согласно которому водный раствор, содержащий металлы из группы, включающей платину, палладий, серебро, рутений и иридий, объединяют с раствором, содержащим упомянутые двух- и трехвалентные металлы и осаждают с помощью водного раствора гидроокиси щелочного металла и карбоната и/или бикарбоната щелочного металла при температуре примерно 20-80оС и величине рН среды, равной примерно 7,0-10,0.
Соли металла Me'(II) объединяют с солью двухвалентного металла Me(II) из группы, включающей медь, марганец, цинк, кобальт, никель, железо и магний, и солью трехвалентного металла Me(III) из группы, включающей хром, железо и алюминий, в среде водного раствора и осаждают упомянутым образом.
Подходящими солями указанных металлов являются те, которые после нагрева до температуры примерно 400оС приводят к образованию окислов соответствующих металлов, как, например, хлориды, нитраты или другие простые соли.
Двухвалентные металлы Me(II) и трехвалентные Me(III) предпочтительно используют в виде нитратов.
Платину и палладий предпочтительно используют в виде смешанных солей таких, как, например, аминоацетаты, тетрааминхлориды или тетрааминнитраты.
Молярное соотношение Me(II) + Me'(II)/Me(III) составляет ≥0,5, предпочтительно примерно 0,5-20.
Подходящее содержание металла Mе'(II) в предложенном катализаторе может составлять примерно 0,01 - 10% от массы катализатора, предпочтительно примерно 0,1-5 мас.%, в особенности 0,1-2 мас.%.
Раствор карбоната металла должен иметь такую концентрацию карбонатного иона, которая отвечает стехиометрии структуры получаемого катализатора типа гидротальцита.
Полученный в результате осаждения кристаллический продукт промывают водой с тем, чтобы удалить избыток ионов, содержащихся в исходном сырье.
Полученное вещество типа гидротальцита подвергают кальцинации, приводящей к в основном гомогенной смеси окислов и гидроокислов металлов, имеющей большую поверхность, чем некальцинированное вещество.
Кальцинация должна проводиться при температурах, исключающих образование отдельных фаз окислов металлов и шпинелей. Рентгеновские диаграммы кальцинированных при подходящей температуре материалов не включают линий, свидетельствующих об образовании шпинелей.
Перед применением предлагаемый катализатор подвергают активации в водородсодержащей атмосфере при температуре примерно 100-450оС.
Ароматические углеводороды получают путем контактирования углеводородного сырья, содержащего парафины с 6-20 атомами углерода, с предлагаемым катализатором, находящимся в реакционной зоне, например, в виде неподвижного или кипящего слоя.
Каталитическую реакцию можно осуществлять при 100-600оС, предпочтительно примерно при 350-500оС. Давление реакции может колебаться между 0 и 100 бар, предпочтительно 0-10 бар. При этом в зависимости от количества и формы катализатора массовая объемная скорость составляет примерно 0,01-200, предпочтительно 0,01-10.
Предлагаемый катализатор можно применять в виде смеси со связующим, таким, как, например, глина, окись алюминия, двуокись кремния, двуокись титана, окись магния или их смеси. Он может иметь любую форму, как, например, гранулы, таблетки. В крупных реакторных установках может быть целесообразным применение катализатора, нанесенного на общеизвестные монолитные структуры.
В зависимости от массовой объемной скорости конверсия углеводородного сырья ароматических соединений составляет примерно 10-100%.
Образовавшиеся ароматические соединения и не поддающиеся ароматизации побочные продукты (углеводороды с 1-5 атомами углерода) выделяют из потока, выходящего из реакционной зоны. Непрореагировавшие углеводороды вместе с прореагировавшими углеводородами, включающими парафины, олефины и нафтены, рециркулируют в реакционную зону.
П р и м е р 1. Получение катализатора типа гидротальцита формулы
Pd0,062Mg10,4Al2(OH)24,92CO3·4H2O
Перемешиваемый раствор 112 г гидроокиси калия и 10,4 г карбоната калия в 1000 мл дистиллированной воды насыщают двуокисью углерода за счет непрерывного пропускания потока двуокиси углерода через него при комнатной температуре. Примерно через 30 мин подачу двуокиси углерода прекращают и к раствору добавляют 1,5 г тетрааминнитрата палладия. Раствор перемешивают до полного растворения соли палладия. К перемешиваемому раствору добавляют 217,6 г гексагидрата нитрата магния и 56,3 г нонагидрата нитрата алюминия в 1000 мл воды.
Получаемую суспензию держат при комнатной температуре примерно в течение 18 ч, после чего рН среды составляет 6,5.
Образовавшийся твердый продукт отделяют фильтрацией и промывают дистиллированной водой. Затем продукт добавляют к перемешиваемому раствору 30 г бикарбоната калия в 1 л воды. Перемешивая получаемую суспензию, нагревают до 65оС в течение 72 ч, после чего рН среды составляет 8,5.
Образовавшийся твердый продукт с рентгеновской дифракцией порошка согласно табл. 1 отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат при 80оС в течение 16 ч. Химический анализ продукта: 28,6 мас.%Mg, 6,1 мас.% Al, 0,75 мас. % Pd. Молярное соотношение Mg/Al равно 5,21. Рентгеновские диаграммы высушенного и некальцинированного продукта типа гидротальцита показывают слоистую структуру, подобную структуре известного гидротальцита Mg6Al2(OH)16CO3 ˙4H2O.
Хотя характеристика рентгеновской дифракции предлагаемого катализатора и показывает некоторые вариации, для предлагаемого катализатора характерны определенные линии дифракции, приведенные в табл.2.
П р и м е р 2. Получение катализатора типа гидротальцита формулы
Pd0,103Mg10,59Al2(OH)25,4CO3·4H2O
Перемешиваемый раствор 22,4 гидроокиси калия и 2,1 г карбоната калия в 150 мл дистиллированной воды насыщают двуокисью углерода за счет непрерывного пропускания потока двуокиси углерода через него при комнатной температуре. Примерно через 60 мин подачу двуокиси углерода прекращают и к раствору добавляют 0,5 г тетрааминнитрата палладия. Раствор перемешивают до полного растворения соли палладия. К перемешиваемому раствору добавляют 43,5 г гексагидрата нитрата магния и 11,3 г нонагидрата нитрата алюминия в 150 мл воды.
Получаемую суспензию держат при комнатной температуре примерно в течение 6 ч, после чего рН среды составляет 7,0.
Образовавшийся твердый продукт отделяют фильтрацией и промывают дистиллированной водой. Затем продукт добавляют к перемешиваемому раствору 2,3 г бикарбоната калия в 400 мл воды. Перемешивая, получаемую суспензию нагревают до 60оС в течение 48 ч, после чего рН среды составляет 9,0.
Образовавшийся твердый продукт с рентгеновской дифракцией порошка согласно табл. 1 отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат при 80оС в течение 16 ч. Химический анализ продукта: 28,2 мас.% Mg, 5,9 мас.% Al, 1,2 мас.% Pd. Молярное соотношение Mg/Al равно 5,3.
Рентгеновские диаграммы высушенного и некальцинированного продукта типа гидротальцита показывают слоистую структуру, подобную структуре известного гидротальцита Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O.
П р и м е р 3. Получение катализатора типа гидротальцита формулы
Pt0,035Mg20,4Al2(OH)44,07CO3·4H2O
Перемешиваемый раствор 11,2 г гидроокиси калия и 1,04 г карбоната калия в 100 мл дистиллированной воды насыщают двуокисью углерода за счет непрерывного пропускания потока двуокиси углерода через него при комнатной температуре. Примерно через 30 мин подачу двуокиси углерода прекращают и к раствору добавляют 0,05 г тетрааминхлорида платины. Раствор перемешивают до полного растворения соли палладия. К перемешиваемому раствору добавляют 21,76 г гексагидрата нитрата магния и 3,19 г нонагидрата нитрата алюминия в 100 мл воды.
Получаемую суспензию держат при комнатной температуре примерно в течение 18 ч, после чего рН среды составляет 7,0.
Образовавшийся твердый продукт отделяют фильтрацией и промывают дистиллированной водой. Затем продукт добавляют к перемешиваемому раствору 30 г бикарбоната калия в 100 мл воды. Перемешивая, получаемую суспензию нагревают до 65оС в течение 72 ч, после чего рН среды составляет 8,9.
Образовавшийся твердый продукт с рентгеновской дифракцией порошка согласно табл.1 отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат при 80оС в течение 16 ч. Химический анализ продукта: 35,1 мас.% Mg, 3,9 мас.% Al, 0,49 мас. % Pt. Молярное соотношение Mg/Al равно 10,0.
Рентгеновские диаграммы высушенного и некальцинированного продукта типа гидротальцита показывают слоистую структуру, подобную структуре известного гидротальцита Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O.
П р и м е р 4. Получение ароматических соединений из н-гексана на катализаторе примера 1.
Катализатор примера 1 кальцинируют при 500оС в течение 4 ч. Согласно данным рентгеновской дифракции порошкового кальцинированного катализатора шпинели не образовались. Катализатор дробят до частиц размером примерно 0,15-0,71 мм и подвергают активации в атмосфере водорода при 120оС примерно в течение 30 мин, после чего осуществляют кальцинацию в атмосфере водорода при 425оС примерно в течение 2 ч. 2 г активированного катализатора подают в кварцевый трубчатый реактор, внутренний диаметр которого составляет 6 мм. Через него пропускают газ, содержащий водород и н-гексан в молярном соотношении 6. Ароматические соединения вместе с не поддающимися ароматизации углеводородами с 1-5 атомами углерода выделяют из потока, выходящего из реакционной зоны. Непрореагировавшее сырье и прореагировавшие углеводороды, включающие парафины, олефины и нафтены (далее: "ПОН"), рециркулируют в реактор.
Параметры процесса и его результаты приведены ниже. Продолжительность процесса 2 ч Сырье H2/С6Н14 Молярное соотношение H2/С6Н14 6
Массовая объемная скорость н-гексана 2,11 Температура реакции 475оС Конверсия 36,70%
Конверсия продукта/состав продукта С1-С5 13,27 мас.% С2-С4 3,07 мас.% С6+ПОН 26,15 мас.% Ароматы 57,52 мас.% Селективность относи- тельно образования ароматов* 77,88% Выход ароматов 21,11%
*) Селективность относительно образования ароматов рассчитывают на основе содержания прореагировавшего углеводорода в потоке не рециркулируемого продукта за счет деления конверсии сырья до ароматов, включая бензол, толуол и ксилолы, на общее содержание углеводородов в потоке получаемого продукта.
П р и м е р 5. Получение ароматических соединений из н-гексана на катализаторе примера 2.
Катализатор примера 2 кальцинируют при 500оС в течение 4 ч. Согласно данным рентгеновской дифракции порошкового кальцинированного катализатора шпинели не образовались. Катализатор дробят до частиц размером примерно 0,15-0,71 мм и подвергают активации в атмосфере водорода при 120оС примерно в течение 30 мин, после чего осуществляют кальцинацию в атмосфере водорода при 425оС примерно в течение 2 ч. 2 г активированного катализатора подают в кварцевый трубчатый реактор, внутренний диаметр которого составляет 6 мм. Через него пропускают газ, содержащий водород и н-гексан в молярном соотношении 6. Ароматические соединения вместе с не поддающимися ароматизации углеводородами с 1-5 атомами углерода выделяют из потока, выходящего из реакционной зоны. Непрореагировавшее сырье и прореагировавшие углеводороды, включающие парафины, олефины и нафтены (далее: "ПОН"), рециркулируют в реактор.
Параметры процесса и его результаты приведены ниже.
Продолжительность процесса 0,5 ч
Сырье Н2/С6Н14
Молярное соотношение
Н2/С6Н14 6
Массовая объемная
скорость н-гексана 2,11
Температура реакции 475оС
Конверсия 35,09%
Конверсия продукта/состав продукта
C1-С5 13,26 мас.%
С2-С4 2,96 мас.%
С6+ПОН 20,15 мас.%
Ароматы 63,27 мас.%
Селективность относи-
тельно образования
ароматов *) 79,59%
Выход ароматов 22,20%
При применении катализатора примера 3 в условиях примеров 4,5 результаты процесса не уступают приведенным результатам.

Claims (1)

  1. КАТАЛИЗАТОР ТИПА ГИДРОТАЛЬЦИТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ, имеющий в некальцинированном состоянии состав общей формулы
    MexMgyAl2(OH)zCO3·4H2O,
    где Me - платина или палладий;
    x = 0,035 - 0,103;
    y = 10,4 - 20,0;
    z = 29,92 - 44,07,
    и рентгеновскую дифракцию (d 003) больше, примерно, 7,4
    Figure 00000005
    .
SU915001450A 1990-09-11 1991-09-10 Катализатор типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов RU2021011C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK217490A DK167145B1 (da) 1990-09-11 1990-09-11 Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser
DK2174/90 1990-09-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2021011C1 true RU2021011C1 (ru) 1994-10-15

Family

ID=8110565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001450A RU2021011C1 (ru) 1990-09-11 1991-09-10 Катализатор типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5276233A (ru)
EP (1) EP0475357B1 (ru)
DE (1) DE69108488T2 (ru)
DK (1) DK167145B1 (ru)
NO (1) NO180675C (ru)
RU (1) RU2021011C1 (ru)
UA (1) UA26061A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3548599B2 (ja) * 1994-04-14 2004-07-28 新日本石油株式会社 アルキル置換芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法
US5928496A (en) * 1996-06-20 1999-07-27 Contract Materials Processing, Inc. Hydrotalcite sulfer oxide sorption
NO312126B1 (no) * 1998-12-23 2002-03-25 Norske Stats Oljeselskap Forbedret fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer bestående av metaller på hydrotalcitt-baserte b¶rermaterialer
US7214644B2 (en) * 2004-07-30 2007-05-08 Xerox Corporation Cross-coupling reactions
EP3427828A1 (en) * 2017-07-10 2019-01-16 Bosal Emission Control Systems NV Catalysator element comprised of a mixed metal oxide hydrotalcite-like compound
CN110711588B (zh) * 2019-10-24 2021-02-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种水滑石基催化剂在高浓度糖转化到1,2-丙二醇中的应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2401334A (en) * 1942-12-12 1946-06-04 Standard Oil Co Process of aromatizing sulphurcontaining hydrocarbons
US2474214A (en) * 1946-05-22 1949-06-28 Standard Oil Dev Co Preparation of zinc aluminate spinel catalyst
US3686341A (en) * 1970-08-31 1972-08-22 Paul E Eberly Jr Process for aromatization of olefin hydrocarbons
US4126580A (en) * 1975-04-08 1978-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stable perovskite catalysts
US4476324A (en) * 1982-06-02 1984-10-09 Union Carbide Corporation Catalyzed aldol condensations
DD223146A1 (de) * 1984-04-23 1985-06-05 Petrolchemisches Kombinat Verfahren zur aromatisierung leichtsiedender kohlenwasserstoffgemische
WO1985005562A1 (en) * 1984-05-28 1985-12-19 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Alkali metal-carrying substance, and its use as catalyst
US4613715A (en) * 1985-07-12 1986-09-23 Phillips Petroleum Company Oxygen addition to a steam-active dehydrogenation reactor
US4656156A (en) * 1986-01-21 1987-04-07 Aluminum Company Of America Adsorbent and substrate products and method of producing same
US4843168A (en) * 1987-12-22 1989-06-27 Amoco Corporation Catalysis using pillared hydrotalcites
JPH01226840A (ja) * 1988-03-07 1989-09-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd フェノール類および／またはシクロヘキサノン類の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Walter T.Reichle, Synthesis of anionic clay minerals (mixeol metal hydroxides, hydrotalcite) Solid states Jonics, 22 /1986/, p.135-141. *

Also Published As

Publication number Publication date
NO913569L (no) 1992-03-12
EP0475357B1 (en) 1995-03-29
EP0475357A1 (en) 1992-03-18
NO180675B (no) 1997-02-17
DK217490A (da) 1992-03-12
NO180675C (no) 1997-05-28
DE69108488T2 (de) 1995-08-03
DK217490D0 (da) 1990-09-11
DK167145B1 (da) 1993-09-06
NO913569D0 (no) 1991-09-10
US5276233A (en) 1994-01-04
DE69108488D1 (de) 1995-05-04
UA26061A1 (uk) 1999-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0095783B1 (en) Catalyzed aldol condensations
RU2017516C1 (ru) Катализатор для получения ароматических соединений
US5439861A (en) Catalyzed vapor phase process for making synthesis gas
US5472677A (en) Method for decomposing N2 O utilizing catalysts comprising calcined anionic clay minerals
US4458026A (en) Catalysts for aldol condensations
EP0536879B2 (en) Simplified preparation of hydrotalcite-type clays
JP4520036B2 (ja) 化学工業原料及びハイオク燃料の合成法及びハイオク燃料組成物
JP3676300B2 (ja) ヒドロタルサイト−誘導ニッケル触媒を使用する合成ガスの製造
US20100121123A1 (en) Zinc ferrite catalysts, method of preparing thereof and method of preparing 1,3-butadiene using thereof
KR20140108264A (ko) 알칸 탈수소화에 유용한 아연 및/또는 망간 알루미네이트 촉매
EP0419630A4 (en) Basic mixed oxide
WO2009045002A1 (en) Method of preparing zinc ferrite catalysts using buffer solution and method of preparing 1,3-butadiene using said catalysts
Höppener et al. Preparation and characterization of stable copper/zinc oxide/alumina catalysts for methanol systhesis
RU2021011C1 (ru) Катализатор типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов
US5387408A (en) Copper oxide-aluminum oxide-magnesium oxide catalysts for conversion of carbon monoxide
Takehira et al. Partial oxidation of methane to synthesis gas over (Ca, Sr)(Ti, Ni) oxides
JP3053616B2 (ja) β―ヒドロキシカルボニル及び／又はα、β―不飽和カルボニル化合物の製造におけるハイドロタルサイト型構造を有する化合物の使用。
JPS647974B2 (ru)
JPH03130243A (ja) グリコールエーテルの調製方法
JP4202087B2 (ja) ジメチルエーテル改質用触媒および該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法
KR890001300B1 (ko) 비산화성 수소이탈 반응에 사용되는 촉매 및 그의 제조방법
Alejandre et al. Preparation and activity of copper, nickel and copper-nickel-al mixed oxides via hydrotalcite-like precursors for the oxidation of phenol aqueous solutions
Manivannan et al. Vapor-phase alkylation of toluene with isopropanol over Mg/Al, Ni/Al and Cu/Al hydrotalcites (layered double hydroxide)
JPS6357410B2 (ru)
Shiau et al. Catalytic Reaction of Para‐Isopropylbenzaldehyde with Propionaldehyde over Solid Base Catalysts