DK167145B1 - Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser Download PDF

Info

Publication number
DK167145B1
DK167145B1 DK217490A DK217490A DK167145B1 DK 167145 B1 DK167145 B1 DK 167145B1 DK 217490 A DK217490 A DK 217490A DK 217490 A DK217490 A DK 217490A DK 167145 B1 DK167145 B1 DK 167145B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
catalyst
aromatic compounds
approx
iii
feed gas
Prior art date
Application number
DK217490A
Other languages
English (en)
Other versions
DK217490D0 (da
DK217490A (da
Inventor
Niels Joergen Blom
Eric G Derouane
Original Assignee
Topsoe Haldor As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Topsoe Haldor As filed Critical Topsoe Haldor As
Priority to DK217490A priority Critical patent/DK167145B1/da
Publication of DK217490D0 publication Critical patent/DK217490D0/da
Priority to US07/754,557 priority patent/US5276233A/en
Priority to SU915001450A priority patent/RU2021011C1/ru
Priority to NO913569A priority patent/NO180675C/no
Priority to UA5001450A priority patent/UA26061A1/uk
Priority to DE69108488T priority patent/DE69108488T2/de
Priority to EP91115286A priority patent/EP0475357B1/en
Publication of DK217490A publication Critical patent/DK217490A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK167145B1 publication Critical patent/DK167145B1/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
    • C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
    • C07C5/41—Catalytic processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

- 1 - DK 167145 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af aromatiske forbindelser ved omsætning af gasser indeholdende C6 til C20 carbonhydrider i nærværelse af en hidtil ukendt hydrotalcitisk katalysator.
5 For øjeblikket mest anvendte aromatiseringskataly- satorer består af metaloxider, almindeligvis kromiaoxid, afsat på aluminiumoxid, eller af reducerede metaller fra Gruppe VIII i det periodiske system på en bærer af aluminiumoxid, siliciumoxid eller aktiveret carbon.
10 Andre katalysatorer er blevet foreslået på området.
Zeolitiske aromatiseringskatalysatorer indeholdende et Gruppe VIII metal er nævnt i US patent nr. 4.104.320; US patent nr. 4.448.891 og US patent nr. 4.822.762.
I dansk patentansøgning nr. 89/6666 anføres endvi- 15 dere en metalsulfid modificeret zeolit af ZSM-5 typen, der er aktiv som katalysator ved omdannelse af alifatiske carbonhydrider til aromatiske forbindelser.
Aromatiseringsprocesser, hvori der anvendes katalysatorer baseret på hydrotalcitiske materialer indeholdende 20 et Gruppe VIII metal, er ikke kendt på området. Sådanne katalysatorer er sammenlignet med de kendte zeolitiske aromatiseringskatalysatorer betydelig billigere at fremstille, hvilket selvsagt forbedrer aromatiseringsprocesser-nes økonomi.
25 Samtidig opnås med disse katalysatorer højere omdannelsesgrader og en forbedret selektivitet for aromatiske forbindelser end ved anvendelsen af de konventionelle metaloxider eller metaloxidebårne Gruppe VIII metal aromatiseringskatalysatorer .
30 Den foreliggende opfindelse angår således en frem gangsmåde til fremstilling af aromatiske forbindelser ved omsætning af en fødegas indeholdende C6 til C20 carbonhydrider i nærværelse af en katalysator, hvilken fremgangs- DK 167145 Bl - 2 - måde er ejendommelig ved, at katalysatoren omfatter, som katalytisk aktivt materiale, et kalcineret hydrotalcitisk materiale, der i dets ukalcinerede tilstand har den generelle formel: 5
Me' (ID^e (II)xMe (III)y (C03) (OH) 2(x+z)+3y.2 · ag med en røntgendiffraktion (d003) større end ca. 7,4 Ångstrøm, og hvor 10 Me1(II) er i det mindste et divalent metal valgt blandt platin, palladium, sølv, ruthenium og iridium;
Me(II) er i det mindste et divalent metal valgt blandt kobber, kobalt, magnesium, mangan, nikkel, jern og zink; 15 Me(III) er i det mindste et trivalent metal valgt blandt aluminium, krom og jern; og x, y og z er positive tal, der overholder ligningerne (x+z)/y a 0,5; 20 0 < z/y s 3; og x a 0
Hydrotalcitiske materialer hører til gruppen af anioniske lermineraler med den ovenfor anførte formel.
25 Strukturen af disse materialer er lagdelt med positivt ladede metaloxid/hydroxid lag og altanerende mellemlag af vand og carbonationer. I metaloxid/hydroxid-lagene er en del af de divalente metalioner erstattet med trivalente metalioner, hvorved der opstår en positiv lad- 30 ning, som kompenseres af interstitielle carbonat- og hydroxidioner .
Hydrotalcitiske materialer der anvendes ifølge opfindelsen kan fremstilles ved en samfældningsprocedure, hvor en vandig opløsning indeholdende divalente og triva- 35 lente metaller fældes med en vandig opløsning af alkali- DK 167145 Βΐ - 3 - metalhydroxid og alkalimetalcarbonat og/eller alkalimetal-hydrogencarbonat ved en pH værdi på mellem ca. 7,0 og ca.
10,0 og en temperatur fra omkring 20°C til 80°C.
Salte af de divalente metaller Me'(II), omfattende 5 platin-, palladium- og sølvsalte forenes med salte af de divalente metaller Me(II) omfattende kobber-, magnesium-, mangan-, zink og/eller kobalt, nikkel og jern metalsalte, og salte af de trivalente metaller Me(III) omfattende aluminium-, krom- og jernsalte i en vandig opløsning, enten 10 alene eller i kombination deraf og samfældes som beskrevet ovenfor.
Egnede metalsalte er herved salte, der ved opvarmning til ca. 400°C danner de ønskede metaloxider, såsom klorider, nitrater samt andre simple salte. Foretrukne 15 salte er nitraterne af de anførte metaller samt koordinerede salte af platin og palladium, såsom aminoacetater, tetramminklorider og tetraminnitrater.
Det molære forhold Me(II) + Me'(II)/Me(III) er s 0,5, fortrinsvis på mellem 0,5 og 20.
20 Passende mængder af metallet Me'(II) i den færdig fremstillede katalysator ligger mellem ca. 0,01 og ca. 10 vægtprocent (wt%), fortrinsvis mellem 0,1 og ca. 5 vægt%, mest foretrukken mellem 0,1 og ca. 2 vægt%.
Mængden og koncentrationen af alkalimetalcarbonat-25 opløsningen bør i det mindste svare til den mængde carbo-nation, hvor støkiometrien i det ønskede hydrotalcitma-teriales struktur er overholdt.
Efter fældningen vaskes de opnåede krystallinske produkter med vand for at fjerne overskuddet af ioner fra 3 0 udgangsmaterialerne.
Røntgendiagrammer af de tørrede og ukalcinerede krystallinske produkter, som eksempelvis har sammensætningen : DK 167145 B1 - 4 - pdo.062Mg10i4Al2(OH)24>92CO3 · 4H20 er opstillet i Tabel 1 og indikerer en lagdelt struktur, der ligner den af hydrotalcitler: 5
MggAlj (OH) 16C03 · 4H20
Tabel 1
Pdo.O62Mg10.4Al2 (°H) 24.92CO3 · 4H20 Mg^lz (OH) 16C03 4H20 d/Å I/lo d/Å i/lo 7,53 100 7,84 100 3,77 83 3,90 60 2,55 85 2,60 40 2,27 31 2,33 25 1,93 44 1,99 30 1,49 27 1,54 35 1,45 20 1,50 25 1,42 8
Selvom de hydrotalcitiske materialers røntgenpulverdiffraktionsmønstre varierer noget, er visse linier i mønstrene karakteristiske for disse materialer.
DK 167145 B1 - 5 -
Disse karakteristiske linier er vist i Tabel 2:
Tabel 2 5 d/Å i/lo
>7,4 VS
>3,7 S
2,59± 0.1 S
10 2,30+ 0.05 M
1,96+ 0.05 mW
Kalcinering af de fremstillede hydrotalcitiske. materialer fører i alt væsentligt til homogene metaloxid/-hydroxid blandinger med et større overfladeareal end i de ukalcinerede materialers.
5 Temperaturen ved kalcineringen skal vælges med omhu. Høje temperaturer, der resulterer i separate faser af metaloxider og spineller, skal herved undgås.
Røntgendiagrammer af materialerne, der er kalciner- et ved en passende temperatur, indeholder således ikke 10 linier for dannede spineller.
Før de ovenfor anførte materialer anvendes som katalysatorer ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen aktiveres disse i en hydrogenholdig atmosfære ved en temperatur på mellem ca. 100°C og 450°C.
15 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres ved at bringe et carbonhydrid fødemateriale omfattende C6-C20 carbonhydrider i berøring med en af de ovenfor beskrevne katalysatorer. Katalysatoren er herved anbragt i en reaktionszone, såsom i en reaktor med fast leje eller fluid-20 iseret leje.
DK 167145 B1 - 6 -
Fremgangsmåden gennemføres endvidere ved en temperatur på mellem 100°C og 600°C, fortrinsvis på mellem 350°C og 500°C. Reaktionen finder sted ved et tryk på 0-100 bar, fortrinsvis på 0-10 bar, og en rumhastighed (WSHV) på 5 0,01-200, fortrinsvis 0,01-10, afhængig af mængden og udformningen af katalysatoren. Katalysatoren kan være kombineret med en matrixbinder af eksempelvis lerarter, aluminiumoxid, siliciumoxid, titanoxid, magnesiumoxid eller kombinationer deraf, og kan anvendes i enhver udformning,
10 såsom partikler, granulater eller pressede tabletter. I
store reaktorenheder kan det være fordelagtigt at anvende katalysatoren afsat på monolitiske strukturer, der er kendte på området.
I reaktionszonen omdannes fødegassen til aromatiske 15 forbindelser med en omdannelsesgrad på 10-100% pr. passage afhængig af fødegassens rumhastighed.
Fremstillede aromatiske forbindelser separeres fra den udgående strøm af reaktionszonen, uomdannede carbon-hydrider sammen med paraffiniske, olefiniske og nafteniske 20 carbonhydridbiprodukter (PON) føres tilbage til reaktions zonen .
Opfindelsen illustreres yderligere ved hjælp af de følgende Eksempler.
25 Eksempel 1
Fremstilling af en £^,062^910,4^12 (OH) 24,92^03 ' 4H20 hydrotalcitisk katalysator.
(a) En omrørt opløsning af 112 g KOH og 10,4 g K2C03 30 i 1000 ml destilleret vand blev ved stuetemperatur mættet med C02 ved kontinuert at sende en strøm af C02 gennem opløsningen. Efter ca. 30 min. blev C02 strømmen afbrudt og 1,5 g Pd(NH3)4(N03)2 sat til opløsningen. Opløsningen blev omrørt indtil alt Pd(NH3)4(N03)2 var gået i opløsning.
DK 167145 B1 - 7 - (b) Til denne opløsning sattes under omrøring 217,6 g Mg (N03)2 · 6H20 og 56,3 g A1(N03)3 · 9H20 i 1000 ml vand.
Den resulterende opslæmning holdtes ved stuetemperatur i ca. 18 timer, hvorefter pH-værdien var 6,5.
5 Et fast produkt frafiltreredes og vaskedes med vand.
(c) Produktet blev herefter under omrøring tilsat en opløsning af 30 g KHC03 ill vand, og (d) blandingen blev opvarmet til 65°C i 72 timer 10 under omrøring, resulterende i en pH-slutværdi på 8,5.
(e) Et fast krystallisk produkt, med et røntgenpulverdiffraktionsmønster som vist i Tabel 1 og kemiske analyseværdier som opstillet forneden, blev isoleret ved filtrering, vasket med vand og tørret ved 80°C i 16 timer.
15 Kemisk analyse: 28,6 vægt% Mg, 6,1 vægt% Al, 0,75 vægt% Pd. Mol forhold Mg/Al = 5,21.
Eksempel 2 20 Fremstilling af en Baucite-Pd sammenligningskataly sator.
Katalysatoren blev fremstillet på lignende måde som i Eksempel 1 med den undtagelse, at KHC03 behandlingen i trin (c) blev udeladt.
25 Røntgendiffraktionsanalysen af det opnåede produkt viste en Baucite-lignende struktur.
DK 167145 B1 - 8 - Røntgendi f f rakt i on: d/Å i/lo 5 4,8 85 4,34 70 3,82 45 3,21 20 2,41 100 10 1,91 60 1,46 35
Kemisk analyse: 30 vægt% Mg, 6,4 vægt% Al, 0,75 vægt% Pd. Mol forhold Mg/Al 15 = 5,21.
Eksempel 3
Omdannelse af n-hexan til aromatiske forbindelser ved hjælp af en hydrotalcitisk-afledt katalysator.
20 Katalysatoren fra Eksempel 1 blev kalcineret ved 500°C i 4 timer. Røntgenpulverdiffraktionsmønsteret af den kalcinerede katalysator viste ingen linier for dannet spinel.
Katalysatoren blev herefter neddelt til partikler 25 med en partikelstørrelse på 0,15-0,71 mm (25-100 Mesh) og aktiveret i hydrogenatmosfære ved 120°C i ca. 30 min.
Herefter aktiveredes katalysatorpartiklerne i en hydrogenatmosfære ved 425°C i ca. 2 timer.
2 g af den aktiverede katalysator blev anbragt i en 30 kvarts-rør-reaktor med en indre diameter på 6 mm.
Fødegas bestående af hydrogen og n-hexan i et mol forhold på 6 blev sendt gennem reaktoren.
- 9 - DK 167145 B1
Aromatiske forbindelser sammen med ikke-aroma-tiserbare CrC5-carbonhydrider blev indvundet fra reaktor udgangsstrømmen. Uomdannet fødegas og reagerede carbon-hydridbiprodukter omfattende paraffiner, olefiner og nafte-5 ner (PON), blev recirkuleret til reaktorindgangen.
De anvendte procesparametre og resultaterne fra processen er nærmere specificeret i Tabel 3 som følger.
Eksempel 4 10 Omdannelse af n-hexan til aromatiske forbindelser ved anvendelse af en Baucite-Pd sammenligningskatalysator.
Sammenligningskatalysatoren fra Eksempel 2 blev kalcineret og aktiveret som beskrevet ovenfor i Eksempel 3.
Processen gennemførtes ved en lignende procedure 15 som beskrevet i Eksempel 3.
De opnåede resultater og de anvendte procesbetingelser er nærmere specificeret i Tabel 3 forneden.
DK 167145 B1 - 10 -Tabel 3
Eksempel nr. 3 4
Katalystor, Eksempel nr. 1 2 5 Drifttid, timer 2 2 Fødegas H2/C6H14 H2/C6H14 H2/C6H14, molforhold 6 6 WHSV C<sH14 2,11 2,11
Temp. °C 475 475 10 Omdannelse, % 36,70 29,09
Produktsammensætning på fødefri basis, vægt%
CrC5- 13,27 17,17 15 C2-C4= 3,07 2,99 C6+PON 26,15 24,13
Aromatiske forbindelser 57,52 55,71
Selektivitet for 20 Aromatiske forbindelser, % 77,88 73,43
Udbytte,
Aromatiske forbindelser, % 21,11 16,21 25
Produktselektiviteten for aromatiske forbindelser blev beregnet på mængden af omdannede carbonhydrider i den ikke recirkulerede produktstrøm, ved at dividere den frak-tionelle omdannelse af fødegassen til aromatiske forbindel-30 ser indbefattende benzen, toluen og xylener, med den totale mængde af carbonhydrider i produktstrømmen.
DK 167145 B1 - 11 -
De ovenstående resultater viser en forbedret produktselektivitet og udbytte for aromatiske forbindelser, opnået ved anvendelse af hydrotalcit-katalysatoren. I sammenligning med Baucite-sammenligningskatalysatoren 5 forbedredes selektiviteten med ca. 6% og udbyttet med ca.
30%.

Claims (5)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af aromatiske forbindelser ved omsætning af en fødegas indeholdende C6 til
5 C20 carbonhydrider i nærværelse af en katalysator, kende tegnet ved, at katalysatoren omfatter, som katalytisk aktivt materiale, et kalcineret hydrotalcitisk materiale, som i dets ukalcinerede tilstand har den generelle formel:
10 Me' (II)^e(II)xMe(III)y(C03) (OH) 2(x+z)+3y_2 * aq med en røntgendiffraktion (d003) større end ca. 7,4 Ångstrøm, og hvor
15 Me1(II) er i det mindste ét divalent metal valgt blandt platin, palladium, sølv, ruthenium og iridium; Me(II) er i det mindste ét divalent metal valgt blandt kobber, kobalt, magnesium, mangan, nikkel, jern og zink;
20 Me(III) er i det mindste ét trivalent metal valgt blandt aluminium, krom og jern; og x, y og z er positive tal som overholder ligningerne : 25 (x + z)/y a 0.5; 0 < z/y s 3; og x a 0
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 30 Me'(II) er valgt blandt palladium, platin og blandinger deraf.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Me(II) er magnesium og Me(III) er aluminium samt x/y er et tal mellem ca. 0,5 og 20, og z er et tal mellem ca. 0,0001 35 og 2. DK 167145 B1 - 13 -
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at z er et tal mellem ca. 0,001 og 0,1.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at katalysatoren akti- 5 veres i en hydrogenholdig atmosfære ved en temperatur på mellem ca. 100°C og 450°C, før katalysatoren bringes i kontakt med fødegassen. t
DK217490A 1990-09-11 1990-09-11 Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser DK167145B1 (da)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK217490A DK167145B1 (da) 1990-09-11 1990-09-11 Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser
US07/754,557 US5276233A (en) 1990-09-11 1991-09-04 Process and catalyst for preparing aromatic compounds
SU915001450A RU2021011C1 (ru) 1990-09-11 1991-09-10 Катализатор типа гидротальцита для получения ароматических углеводородов
NO913569A NO180675C (no) 1990-09-11 1991-09-10 Fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske forbindelser
UA5001450A UA26061A1 (uk) 1990-09-11 1991-09-10 Каталізатор типу гідротальцита для отримаhhя ароматичhих вуглеводнів
DE69108488T DE69108488T2 (de) 1990-09-11 1991-09-10 Verfahren und Katalysator zur Herstellung aromatischer Verbindungen.
EP91115286A EP0475357B1 (en) 1990-09-11 1991-09-10 Process and catalyst for preparing aromatic compounds

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK217490 1990-09-11
DK217490A DK167145B1 (da) 1990-09-11 1990-09-11 Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK217490D0 DK217490D0 (da) 1990-09-11
DK217490A DK217490A (da) 1992-03-12
DK167145B1 true DK167145B1 (da) 1993-09-06

Family

ID=8110565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK217490A DK167145B1 (da) 1990-09-11 1990-09-11 Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5276233A (da)
EP (1) EP0475357B1 (da)
DE (1) DE69108488T2 (da)
DK (1) DK167145B1 (da)
NO (1) NO180675C (da)
RU (1) RU2021011C1 (da)
UA (1) UA26061A1 (da)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3548599B2 (ja) * 1994-04-14 2004-07-28 新日本石油株式会社 アルキル置換芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法
US5928496A (en) * 1996-06-20 1999-07-27 Contract Materials Processing, Inc. Hydrotalcite sulfer oxide sorption
NO312126B1 (no) * 1998-12-23 2002-03-25 Norske Stats Oljeselskap Forbedret fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer bestående av metaller på hydrotalcitt-baserte b¶rermaterialer
US7214644B2 (en) * 2004-07-30 2007-05-08 Xerox Corporation Cross-coupling reactions
EP3427828A1 (en) * 2017-07-10 2019-01-16 Bosal Emission Control Systems NV Catalysator element comprised of a mixed metal oxide hydrotalcite-like compound
CN110711588B (zh) * 2019-10-24 2021-02-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种水滑石基催化剂在高浓度糖转化到1,2-丙二醇中的应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2401334A (en) * 1942-12-12 1946-06-04 Standard Oil Co Process of aromatizing sulphurcontaining hydrocarbons
US2474214A (en) * 1946-05-22 1949-06-28 Standard Oil Dev Co Preparation of zinc aluminate spinel catalyst
US3686341A (en) * 1970-08-31 1972-08-22 Paul E Eberly Jr Process for aromatization of olefin hydrocarbons
US4126580A (en) * 1975-04-08 1978-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stable perovskite catalysts
US4476324A (en) * 1982-06-02 1984-10-09 Union Carbide Corporation Catalyzed aldol condensations
DD223146A1 (de) * 1984-04-23 1985-06-05 Petrolchemisches Kombinat Verfahren zur aromatisierung leichtsiedender kohlenwasserstoffgemische
US4675307A (en) * 1984-05-28 1987-06-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Alkali metal-supported catalyst
US4613715A (en) * 1985-07-12 1986-09-23 Phillips Petroleum Company Oxygen addition to a steam-active dehydrogenation reactor
US4656156A (en) * 1986-01-21 1987-04-07 Aluminum Company Of America Adsorbent and substrate products and method of producing same
US4843168A (en) * 1987-12-22 1989-06-27 Amoco Corporation Catalysis using pillared hydrotalcites
JPH01226840A (ja) * 1988-03-07 1989-09-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd フェノール類および／またはシクロヘキサノン類の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69108488D1 (de) 1995-05-04
DK217490D0 (da) 1990-09-11
NO913569L (no) 1992-03-12
DE69108488T2 (de) 1995-08-03
EP0475357A1 (en) 1992-03-18
US5276233A (en) 1994-01-04
NO180675B (no) 1997-02-17
NO180675C (no) 1997-05-28
DK217490A (da) 1992-03-12
UA26061A1 (uk) 1999-04-30
NO913569D0 (no) 1991-09-10
RU2021011C1 (ru) 1994-10-15
EP0475357B1 (en) 1995-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6576804B1 (en) Method and catalyst for producing olefins, in particular propylenes, by dehydrogenation
US20130165729A1 (en) Zinc and/or manganese aluminate catalyst useful for alkane dehdyrogenation
JP2637049B2 (ja) Ｎ２ｏのｎ２ｏ含有気体混合物からの除去法
DK167146B1 (da) Fremgangsmaade og katalysator til fremstilling af aromatiske forbindelser
TW201041648A (en) Process for making catalysts useful for the conversion of paraffins to olefins
EP0099715A1 (en) Catalyst composition, method for its production and its use in the production of hydrocarbons from synthesis gas
WO2014049569A1 (en) Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes
WO2018182450A1 (ru) Одностадийный способ получения бутадиена
JP6834105B2 (ja) 亜鉛フェライト触媒の製造方法及びこれによって製造された亜鉛フェライト触媒
DK167145B1 (da) Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser
CN108285151B (zh) 一种Ce同晶取代LTL分子筛及其制备方法
US5565400A (en) Hydrothermally stable metal oxide solid solutions as carriers for catalytic composites
DK161056B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator til syntesegasomdannelse og fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider under anvendelse af denne katalysator
CN110975884A (zh) 一种用于选择性氧化甲苯制备苯甲醛的含过渡金属催化剂的制备方法
EP1286918B2 (en) Improved mechanical strength of hydrotalcite-based oxides
JPS63502255A (ja) 改良された合成ガス転化触媒、その製造および使用
CN111757861A (zh) 茚的制造方法
US6906200B2 (en) Production of N-vinyl pyrrolidone
RU2738656C1 (ru) Способ приготовления катализатора и способ получения изопропилового спирта с использованием этого катализатора
KR100588948B1 (ko) 디메틸에테르 제조용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한디메틸에테르 제조방법
JPH054136B2 (da)
JPS6357410B2 (da)
Crepaldi et al. Structural and textural properties of zinc (II)-chromium (III) spinel oxides prepared using a hydrotalcite-like compound
JPH0258248B2 (da)
JP2005013944A (ja) ２，６−ジメチルナフタレン製造用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK