NL8220243A - Magnetisch deklaagmateriaal dat door stralen hardbaar is en magnetisch registreermedium waarin dit materiaal wordt toegepast. - Google Patents

Description

ψ 82 20 2 4 3 23040/Vk/m'bi

Korte aanduiding: Magnetisch deklaagnateriaal dat door stralen hardbaar is en magnetisch registreermedium vaarin dit materiaal wordt toegepast.

5 De uitvinding heeft betrekking op ©en magnetisch deklaag- materiaal dat hardbaar is na blootstelling aan bestralen en ver-der. heeft de uitvinding betrekking op een magnetisch registreermedium» verkregen onder toepassing van het deklaag materiaal·

Tegenwoordig worden diverse vormen van magnetisohe regietreer- 10 media vervaardigd zoals cassette tapes, open wikkeltapes, magnetisohe kaarten en magnetisohe schijven door poedervormig ijzeroxide or een dergelijke magnetisohe stof to dispergeren of op te loosen evenals een bindmiddel in een organisoh oplos-middelf het toevoegen aan de oplossing van een weekmaker, 19 dispergeermiddel, antistatische stof en/of andere toevoeg-stoffon, die gewenst kunnen zi jn volgens het beoogde doel, het mengen en het kneden van het mengsel en het vervolgens aanbrengen van het verkregen deklaagmateriaal op een basis-film van polyester, polyvinylchloride, polyaoetaat of papier· 20 Hoevel diverse thermoplastisohe polymeren nog in gebrulk zi Jn is het een steeds meer toegepaste praktijk, teneinde een hogere beatandheid te verkrijgen tegen afelijten en tegen varmte en ter verbetering van andere fyeiaohe eigensohappen van het produkt om een thermohardend polymeer te gebruiken 23 als bindmiddel en het bakken (harden) van de deklaag ult te voeren in een oven gedurende meerdere uren (zoals bij JO *C gedurende 2-20 uren)· Naast de ingewikkeldheid van het procddd geeft deze wijze van uitvoeren problemen ten aanzien van het blokkeren van de deklaag, deformatie van de band door trekken 30 op de winding, het verlies aan gelijkheid en zaohtheid op het magnetisch deklaagoppervlak en andere faotoren die de eleotrisohe eigensohappen van het produkt nadelig belnvloeden.

8220243 Λ 4 -2- 23040/Vk/mbi

Verder vereist het magnetische deklaagmateriaal van het type dat Is gedlspergeerd of opgelost in een organ!sohe oplosmiddel een zodanig grote hoeveelheid oplosmiddel dat de werkwijze niet alloen brandproblemen met zioh brengt maar 5 00k milieu-technische problemen. Daarom is het gebruik van een magnetisch deklaarmateriaal op basis van een in water verwerkt polymeer onlangs voorgesteld.

let waterig polymeertype eluit brand uit evenals gevaren ten aanzien van de gezondheid die samenhangen met het gebruik 10 van een organisch oplosmiddel· De voorgestelde werkwijze maakt gebruik van een thermoplastisoh polymeer» maar vaker wordt een thermohardend polymeer bij voorkeur toegepast en zoals bij het gebruik van een organisch oplosmiddel wordt het deklaag-materiaal aangebraoht op het substraat door bakken (harden) 15 gedurende een langere tijdsduur in een oven» zodat de deklaag-film beter bestand is tegen afslijten en warmte en betere fysisohe eigensohappen heeft. Deze werkwijze geeft eohter opnieuw problemen naast het ingewikkeld zijn van de werkwijze» zoals blokkeren van de deklaag» deformatie van de band door 20 vast opwinden» verlies aan gelijkmatigheid en zaohtheid op het oppervlak van de deklaag en andere nadelige effeoten op de electrieche eigensohappen van het produkt.

De onderhavige uitvinding is verkregen na intensief onderzoek» verricht aan een waterige magnetische deklaag-25 samenstelling, gesohikt 0» te worden toegepast bij het bereiden van een magnetisch regietreermedium, waarbij dergelljke problemen zoals tot nu toe bekend, niet voorkomen en dat met name voor-treffelijk is ten.aanzien van de afslijtbestandheid en de electrische eigensohappen. Het magnetisohe deklaagnateriaal 30 volgena de uitvinding zal harden bij een lage temperatuur binnen een korte tijdsduur na bestralen met electronenbundels of andere radioactieve stralen. Het materi&al dat oontinu hardt wanneer het is aangebracht en gedroogd geeft een verbs ter de produktiviteit en veroorzaakt geen blokkering door het 35 8220243 -3- 23040/Vk/ubi opnemen τοor het harden evenmin ale een overmatige rek bij hot opwinden* Waarschijnlijk geeft hat bestralen net eleotronen-bundels of atralen of dergelijk· een polymeer in het materiaal dat ten minste een onverzadigde dubbele binding geeft ter 5 verkrijging van radioalen die op hun beurt de polymerisatie of verknoping initiSren ter vorming van een driedimenslonaal network met een goede bestandheid tegen afslijten en warate en met andere gewenate fysisohe eigenschappen* Zodoende geeft de onderhavige uitvinding een vertreffelljk door bestralen 10 hardbaar, magnetiaoh deklaagmateriaal, zonder dat daarbij gevaren optreden en welk materiaal zeer gewenst is met het oog op de milleuproblematiek en dit kan worden gebruikt bij het vervaardigen van een magnetisch regietreermedium dat een voortreffelijke dimensionele atabiliteit heeft, bestand ia 13 tegen afslijten, een gelijkmatig en glad oppervlak heeft en andere eigenschappen, binnen een korte tijdsduur volgens een vereenvoudigd proo£d4.

In het kort geeft de uitvinding sen door bestralen hardbaar, magnetisch registreermedium bestaande uit ala essentiSle 20 oomponenten een water bevattend draagmiddel aan de uit een in water oplosbaar polymeer βη/of in water gedispergeerd polymeer, elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding en hardbaar na blootstelling aan bestralen, en een magnetisch poeder. Verier wordt volgens de uitvinding een door bestralen 25 hardbaar, magnetisch deklaagmateriaal verkregen bestaande uit als belangrijkste oomponenten een water bevattend draagmiddel, bereid door menglng van een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling 30 aan bestralen met een in water oplosbaar polymeer βη/of een in water gedispergeerd polymeer, dat niet een dergelijke onverzadigde dubbele binding hebben, en een magnetisoh poeder* 8 2 2 0 2 4 3 -4* 23040/Vk/*fcl Λ

Hoewe1 magnetische regietreermedia bestaande uit een basis, bedekt net een magnetisoh deklaagmateriaal, dat bestaat uit een water bevattend draagmiddel van een thermoplastisoh polyneer en een magnetisoh poeder op zloh bekend zijn, worden 3 de verkregen deklagen eenvoudlg gedroogd door verwarmen en daarom zijn deze minder van kwallteit, vooral aangaande de bestandheid tegen afslijten en warmte en dergelljke.

In het kader van de uitvindlng wordt de uitdrukking "door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding" 10 toegepast en deze betekent dat een met radioalen polymeriaeer-bare dubbele binding aanwezig is zoals een acrylzure dubbele binding zoals van methacryizuur of een eater hiervan, een allyl-dubbele binding zoals bij diallylftalaat, vinylether-vinyleater type dubbele binding, of onverzadigde dubbele binding 15 van maleinezuur of derivaten hiervan.

Samengevat geldt dat het bindmiddel dat wordt toegepast volgena de uitvinding een polymeer is met een zodanige onverzadigde dubbele binding of bindingen in de hoofdketen, zijketen of aan beide ulteinden van de molecuulstructuur.

20 Ook is het algemeen bekend dat thermoplastiache polymeren makkelijk een verknopingsreactie ondergaan na bestralen en dat de reaotie wordt versneld door de aanwezigheid van een polymeer met ten minste een onverzadigde dubbele binding* Zodoende neemt zelfa een thermoplaatisch polymeer zonder onverzadigde dubbele 23 binding, na blootstelling aan bestraling, deel aan een verknoping, hardingsreactie met het polymeer met ten minste een onverzadigde dubbele binding ter vorming van een driedimensionele netwerk-structuur. Zelfs wanneer het thermoplaatisch polymeer geen verknoopte structuur vormt door bestralen vanwege een lage 30 atralingsdosering vormt het een in elkaar gedrongen structuur met het driedimensionele network, verkregen door het polymeer met ten minste een onverzadigde dubbele binding* Zodoende werkt het als een polymeer vulmiddel of als weekmaker, waardoor de gewenstehardheid of zachtheid wordt verkregen en goede fysische 35 eigensohappen worden gegeven aan het magnetisoh registreermedium.

8220243 -5- 23040/Vtymbi

Experimenten wezen op de invloed van hat moleouulgewioht van de door bestralen geharde polymeren· Wanneer polymeren warden gebruikt met een hoog moleouulgewioht ward een magnetisch ragistraermadlum verkragen met voortreffelijke fysisohe eigen-5 schappen, mat name de duurzaamheid an zachtheld, vareist voor magnetisohe ban den an dergelijke. Be verknoping, hardingsreactie verbeterde verder de thermisohe bestandheid. Anderzijds geldt dat hoe hoger hat molaouulgewioht hoe lager de diohtheid van de funotionele groep wordt, hatgeen gepaard gaat met een lagere 10 hardbaarheid door bestralen» daarom was een relatief hoge strallngsdosoring noodzakalljk. Wanneer een polymeer met een . laag molaouulgewioht| minder dan 2000» werd gebruikt» word een polymeersamenstelling verkregen met een goede hardbaarheid door bestralen· Be daklaagfilm die werd vervaardigd uit de 13 samenstelling die het laag moleoulaire polymeer bevatta was eohter niet voldoende zaoht en een verhoging van de procentuele hoeveelheid magnetisch poeder in de samenstelling gaf een brosse magnetisohe deklaag» die voldoende bestandheid had tegen af-slijten wanneer deze werd gebruikt voor het vervaardigen van 20 een magnetisohe band· Voor het uitvoeren van de werkwljze volgens de uitvinding zijn verdere onderzoekingen gedaan om mogelijkheden te vinden om een evenwioht te verkrijgen tussen de hardbaarheid door bestralen en de fysisohe eigensohappen met name de duurzaamheid» zaohtheid en bestandheid tegen warmte» 23 hetgeen gewenst is voor een deklaagfilm. Als resultaat hiervan is gebleken dat een deklaagfilm met de gewenste fysisohe eigensohappen wordt verkregen met een verhoogde diohtheid aan funotionele groepen» een verbeterde hardbaarheid door be-stralen en een verlaagde vereiste dosering van de stralen» 30 onder toepassing van een waterbevattend bindmiddel samengesteld uit een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer elk met een molecuulgewioht van niet minder dan 5000, bij voorkeur niet minder dan 6000, en hardbaar na blootstelling aan bestraling, en een in water oplosbaar polymeer en/of een 35 in water gedispergeerd polymeer, elk met een moleouulgewicht 8220243 -6- 23040/Vk/mbi tussen 200 en 5000, bij voorkeur tussen 400 en 3000 en hardbaar na bl00tstelling aan bestraling.

De polymeren met ten minste een onverzadigde dubbele binding en die kunnen worden toegepast bij de onderhavige 5 uitvinding omratten de verbindingen die kunnen worden ge-rangsohikt in vier oategorieSn I-IV, zoals later wordt aan-gegeven· Van deze verbindingen kunnen enkele in water oplosbaar worden gemaakt door neutralisatie met alkalische stoffen of door andere middelen, maar ze kunnen 00k worden toegepast in 10 de vorm van waterige dispersies onder toepassing van een emulgeermiddel of andere additieven op de gebruikelijke wijze,· Teneinde een waterige oplosaing en/of een waterige dispersie te vormen van dergelijke polymeren kunnen verschillende op zich bekende werkwijzen worden toegepast. Zo kunnen bijvoorbeeld 13 enkele polymeren met hoge zuurwaarden in water oplosbaar worden gemaakt door neutralisatie met ammoniak of dergelijke· Een polymeer dat niet in water oplosbaar kan worden gemaakt op deze wijze wordt een keer opgelost in een oplosmiddel of gefluidiseerd door rerwarmen tot een gesmolten toestand en 20 vervolgens gemengd met water onder sterk roeren in aanwezigheid van een emulgerend dispergeermiddel totdat een waterige dispersie is verkregen· Het oplosmiddel dat is toegepast wordt vervolgens verwijderd door verwarmen en/of door toepassen van verlaagde druk.

23 I· Beactieprodukten van een verbinding met een of meer hydroxylgroepen in het molecuul, een polyisocyanaat-verbinding en een monomeer met een reaotieve groep met de isocyanaatgroep en ten minste een door bestralen hardbaret onverzadigde dubbele binding· bij een molaire verhouding van een tot een of meer.

30 Een voorbeeld is een polymeer (prepolymeer· oligomeer of teromeer) met twee acrylzure dubbele bindingen bij de moleoulaire uit-einden, bereid door het doen reageren van twee mol tolueen-dlisocyanaat met een mol van een bifunotionele polyether (in de handel gebraoht door Asahi Benka Kogyo K.K. onder de 35 merkaanduiding "Adeka Polyether P-1000M)· bereid door toevoegen 8220243 -7- 25040/Vk/mbi ▼an propyleenoxide aan propyleenglycol en het verder reageren ▼an de ▼erkregen stof met twee mol 2-hydroxyethylmethacry 1aat·

Do ▼erbindingen met een of meer hydroxylgroepen die kunnen worden toegepast omvatten polyfunctionele polyethersy 5 seals "Adeka Polyether P-700", "P-1000" en "G-1500" (hereid door Asahi Denka Kogyo), en "Polymeg 1000" en H-650"(belde bereid door Quaker Oats Co»)) celluloaederivaten, zoals nitrocellulose» acetylcellulose» en ethylcellulose) hydroxyl houdende» gedeeltelijk ▼erzaohte vinylchloride-vinylaoetaat-10 copolymeren» zoals "Vinylite VAGH" (in de handel gebraoht door Onion Carbide Corp· U.S,)) polyvinylformal) polyvinylbutyral; polyfunctionele polyethers» zoals "Polycaprolaotone PCP-0200" , PCP-0240", en "-PCP-300” (alle bereid door

Union Carbide Corp·)) ▼erzadigde polyesters bereid door esterbinding 15 ▼an een ▼erzadigd polybasisch zuur, zoals fthaalzuur» isofthaalzuur» terefthaalzuur» adipinezuur, barnsteenzuur of sebaoinezuur, met een meerwaardige alcohol» zoals ethyleenglyool» diethyleenglyool» 1»4-butaandiol„ 1,3-butaandiol, 1»2-propyleenglyool» dipropyleenglycol, 1,6-hexaanglycol, neopentylglyool, glycerol, trimethylolpropaan, 20 of pentaerythritol) en acrylmre polymeren met ten minste een type hydroxolhoudende acrylzuren of methaorylzure esters als polymer© component*

Yoorbeelden van de polyisooyanaatverbindingeh die geschikt zijn vo1gens de uitvinding zijn 2,4-tolueendlisocyanaat, 2,6-25 tolueendiisooyajnaat, 1,4-xyleendiisocyanaat, m-fenyleendiisocyanaat, p-fenyleendiisocyanaat, hexamethyleendiisooyanaat, isoforon-dlisooyanaat en "Besmodur L" en "-IL" (beide bereid door Farbenfabriken Bayer AC, West-Duitsland).

De verbindingen met groepen die reaotief zijn met de 30 isocyanaatgroep en 00k met ten minste een door bestralen hard- bare, onverzadigde dubbele binding,omvatten* hydroxyl-houdendeesters •zoals 2-hydroxyethylester, 2-hydroxypropylester en 2-hydroxyoctyl- ester van acrylzuren en methacrylzuren) monomeren met actieve waterstof, reaotief met de isocyanaatgroep en 00k met acrylzure dubbele 35 bindingen zoals acrylamide,methacrylamide en N-methylolacrylamide en 8 2 2 0 2 h3 -8- 23040/Vk/abi verbindingen met aotieve waterstof die reaotief is met de isocyanaat-groep en 00k met ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding zoals allylalcoholen, maleinezure esters van meerwaardige alooholen en mono- en diglyceriden Iran 3 vetzuren met een lange keten met onverzadigde dubbele bindingen· II* Reactieprodukten van een verbinding met een of meer epoxygroepen in het moleouul en een monomeer met een groep die reactief is met de epoxygroep en ten minste een door stralen hardbare, onverzadigde dubbele binding, bij een 10 moleculaire verhouding van een tot een of meer· Sen voorbeeld is een polymeer, prepolymeer of oligomeer waarin een acrylzure dubbele binding op hangende wijze in het molecuul vordt gehouden, bereid door het doen reageren van aorylzuur met een epoxyhoudend thermoplastisch polymeer, verkregen door radicals polymerisatie 15 van glyoidylmethaorylaat en daarbij wordt een ring-openende reactie bewerkstelligd van de carboxyl-* en epoxygroepen·

Een ander voorbeeld is een polymeer (prepolyeer of oligomeer) bereid door het doen reageren van maleinezuur en het bexrerk-stelligen van een ring-openende reactie van de carboxyl- en 20 epoxygroepen, zodat het produkt ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding heeft in de moleculaire etructuur.

Voorbeelden van de verbindingen met een of meer epoxygroepen in het moleouul zijn homopolymeren of copolymeren met andere 25 polymeriseerbare monomeren van een epoxyhoudende acrylzure of methaorylzure ester, zoals glycidylacrylaat of glycidilmethacrylaat: "Epikote 828", "-1001", "-1007% en "-1009" (alle bereid door Shell Chemical Co.)j en diverse epoxyharsen.

Tan deze verbindingen met een groep die reactief is met de 30 epoxygroep en met ten minste een door straling hardbare, onverzadigde dubbele binding zijm oarboxylhoudende acrylzure monomeren, zoals aorylzuren en methaorylzurenj primaire of secundaire amino-houdende aorylmonomeren zoals methylamino-ethylacrylaat en methylaminomethacrylaat en meervaardige zure 33 monomeren met ten minste een door stralen hardbare, onverzadigde 8220243 -9- 23040/Vk/mbi dubbele binding zoals maleinezuur, fumaarzuur, crotonzuur en t>ende oy leenzur en.

III· Se reaotieprodukten Tan een verbinding met een of meer carboxylgroepen In het moleouul en een Terbinding met een 5 groep die reaotlef is met de carbonzure groep en ten minete een door stralen hardbare, onrerzadigde dubbele binding bij een molaire rerhouding van een tot een of meer· Een voorbeeld is een polymeer (prepolymeer of oligomeer) bereid door bet doen reageren van glyoidylmetheorylaat met een oarboxyl-10 boudend thermoplaetisoh polymeer verkregen door het in oploeeing polymeriseren van metheorylzuur en het bewerk-stelligen van een ring-openingsreao tie van de carboxyl- en epokygroepen op dezelfde wijze ale vermeld in 11« zodat een acrylzure dubbele binding wordt geIntroduoeerd in het moleouul 15 ran het pro&ukt.

De verbindlngen met een of meer carbonzure groepen in het moleouul zijn bijvoorbeeld polyestere met een carbonzure groep of groepen in de molecuulketen of bij de moleouuluiteinden) en homopolymeren van door radio aid polyaeriseerbare en carbon-20 zuurhoudende monomeren zoals acrylzuur en methacrylzuur, maleinezuuranhydride en fumaarzuur en copolymeren van dergelijke monomeren met andere polymer!seerbare monomeren.

Voorbeelden van de verbindlngen met een groep die reactief is met de carbonzure groep en ten minste een door etralen hard-23 bare onverzadigde dubbele binding zijn glycidylaorylaat en glyoidylmethacrylaat.

IV· Polyester-verbindlngen met ten minste een door stralen hardbare, onverzadigde dubbele binding in de molecuul-keteru Een voorbeeld hiervan is een onverzadigde polyester 50 (prepolymeer of oligomeer) met ten minste een door stralen hardbare, onverzadigde dubbele binding, bestaande uit een verzadigde polyester, gevormd door esterbinding van een meer-waardig zuur en een meerwaardigde aloohol en aangegeven in I, waarbij een deel van het meerwaardige zuur wordt vervangen 33 door maleinezuur.

8220243 -10- 25040/Vk/»bi

Het meervaardige zuur en de meervaardige aloohol van de verzadigde polyester kunnen een ran de verbindingen zijn, vermeld in I en de door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding kan die van maleinezuur, fumaarzuur of 5 dergelijke zijn.

De door stralen hardbare, onverzadigde polyester is op gebruikelijke wijze bereid uit ten minste een meerwaardig zuur en een meervaardige alcohol, onder toevoeging van maleinezuur, fumaarzuur of dergelijke. In aanvezigheid van 10 een katalysator vordt het mengsel van uitgangsstoffen in reaotie gebraoht ter beverkstelliging van dehydratie of dealcoholering in een stikstofatmosfeer bij een temperatuux van 180-200 *C, vaarna na beSindiging van de reaotie, de temperatuur wordt verhoogd tot 240-280 eC en vervolgens vordt 15 de condensatie uitgevoerd onder een rerlaagde druk van 0,5-1,0 mm Hg ter verkrijglng van de beoogde polyester. Het gehalte aan maleinezuur, fumaarzuur of ander zuur in het uitgangsmengsel is gelegen bij 1-40 mol$, bij voorkeur 10-50 mol$ in het tot ale zuurgehalte voor het vergemakkelijken van de verknoping en 20 de gevenete harding door bestrallng tijdens het bereiden van het magnetisoh registreermedium.

V. Afhankelijk van de beoogde toepassing van de produkten kunnen laag-moleculalre verbindingen vorden toegepast met ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding.

25 Voorbeelden van deze laag moleoulaire verbindingen zijn styreen, e thylacrylaat, e thyleenglyooldiaorylaat, e thyleenglyeoldimethaorylaat, diethyleenglycoldiaorylaat, diethyleenglyooldlmethaorylaat, 1,6-hexaanglycoldiaorylaat, 1 ,β-hexaanglyooldlmethaorylaat, trimethylol-propaantriaorylaat, trimethylolpropaantrimethacrylaat, polyethyleen-30 glyool(meth)aoiylaat, en polypropyleenglycoldi(meth)acrylaat.

Het thermoplastische polymeer dat vrij is van mogelijke onverzadigde dubbele bindingen die hardbaar zijn door bestralen kunnen een van de in water dispergeerbare polymeren zijn van een rubber of aorylzuurtype. Voorbeelden zijn styreen-butadieen-35 oopolymeer, copolymeer van aorylzure ester, vinylchlorlde-vinylacetaat 8220243 -11- 23040/Vk/mbi copolymeer, styreen-butadieen-acrylzuurcopolymeer, acrylonitril-butadieenoopolymeer, polyurethaan, polyvinylideenchloride en vinylideenohloride-acrylzuuroopQlyneer·

Een dergelijk polymeer kan worden verkregen ale een 5 waterige dispersie, als direct produkt of door het in water dlspergeren onder toepassing van een emulgeerbaar dispersie-middel, voordat het produkt wordt gebruikt op een wijze zoals reeds beschreven. Bij een thermoplastisch, in water oploebaar polymeer kunnen natuurlijke, synthetlsohe of halfsynthetische 10 polymeren worden toegepast. Voorbeelden zijn polyvinylalcohol, carboxymethyloellulose, natriumaorylaatcopolymeer, isobutyleen-maleinezuuranhydrideammbniumzoutoopolymeer, etyreen-aaleinezuur anhydrideammoniumzoutcopolymeer en vinylpyrrolidonoopolymeer*

Bij het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding 15 wordt water toegepast ale oplosmiddel of als dispersiemedium. Anderzijds wordt voor een verbeterde toepasbaarheid op de basis van de polyesterfilm of dergelijke een deel van het water vervangen door een oplosmiddel dat verdraagzaam is met water zoals isobutanol, butanol, ethyleellosolve, diaoeton 20 alcohol, 3-methoxybutanol, isopropylcellosolve of butyl-oelloaolve.

Het substraat dat moet worden voorzien van een magnetische deklaag volgens de onderhavige uitvinding kan de polyethyleen-terefthalaatfilm zijn die op ruime' schaal wordt toegepast 25 als uitgangsmateriaal voor het magnetisch registreermedium.

Voor toepaesingen waarbij bestandheid tegen warmte noodzakelijk is, kan een polyimidefilm of polyamidefilm of dergelijke worden toegepast· Bij gebruik van een polyesterfilm als dunne basis wordt deze vaak toegepast na monoaxiaal of biaxiaal strekken* 30 Andere toepassingen omvatten het brengen van een deklaag op papier.

De magnetische poeders diekunnenvwordentoegepast volgens de uitvinding zijn ^ -Ρβ,,Ο^, Fe^O^, met Co-gedoopt ^-FegQj» met Oo-gedoopt ^-FegOj-Fe^O^ vaste oplossing, op Co-gebaseerde 35 verbinding bedekt met Q -FegQ^ en ©®n verbinding gebaseerd 82 2 0 2 4 ,? -12- 25040/Vk/mbi

Co bedekkend Fe_0„ (met inbegrip van de stoffen die zijn -i 4 geoxideerd tot een intermediaire toeatand tusaen de verbinding zelf en ^-FOgO^)· (De uitdrukking "op Co gebaseerde ver-binding" zoals in deze samenhang gebruikt betekent cobaltoxide, 5 oobalthydroxide, cobaltferriet, cobaltion-adaorbaten en dergelijke, die het magnetische poeder het voordeel geyen van de magnetische anisotrope eigenschappen van cobalt bij het verbeteren van de coercitiekracht.)

Voor het door bestralen hardbare, magnetische deklaagmateriaal 10 volgens de uitvinding,is het aan te bevelen om diverse toevoegstoffen te gebruiken die gevoonlijk voor deze toe-passingen vorden gebruikt zoals een antistatisoh middel, smeermiddel, dispersiemiddel, gevoeligmakend middel, uitvlak-middel, middel dat het produkt bestand maakt tegen afslijten 15 en een filmversterkend middel in afhankelijkheid van de uiteindelijke toepassing.

De radioactieve stralen die vorden toegepast bij het verknopen en harden van de magneetdeklaagfilm volgens de uitvinding kunnen eleotronenstralen zijn afkomstig uit een 20 eleotronenstraalversneller -als bron, $ -stralen uit Co“*°, 90 β -stralen uit Sr , rSntgenstralen uit een rSntgenstraal-generator of dergelijke. De eleotronenstralen uit een eleotronenstraalversneller vorden bij voorkeur toegepast omdat deze makkelijk zijn te regelen vat betreft de ge-25 absorbeerde dosering, het introduceren van de bron in een proceslijn en het afremmen voor ioniserende beetraling.

Met betrekking tot de karakteristieken voor de electronen-stralen voor toepassing bij het harden van de magnetische deklaagfilm is het gevenst met het oog op de transmissie om 30 de electronenstraalversneller aan te passen die werkt bij een versnellingsepanning van 100-750 KV, bij voorkeur 150-300 KV, en die de bestraling geeft zodat de geabsorbeerde dosering kan zijn gelegen bij 0,5-10 megarad.

8220243 -13- 23040/Vk/mbi

BiJ gebruik van een magnetische tape» met name wanneer de film die moet worden voorzien ran een deklaag enj wordt gehard dun is» en zodoende de aanpassing van een eleetronen-8traal-versneller met een lage dosering, vervaardigd door 5 Energy Scienoe Co#, U.S. (merkaanduiding ‘'Eleotron-ourtain system") of een equivalent hiervan kan op voordelige wijze worden toegepast, vanwege het gemak waarmee de versneller kan worden aangebraoht op de produktlelijn waarbij de tape wordt voorzien van een deklaag en de afscherming kan worden 10 aangebraoht tegen seoundaire rBntgenstralen in de apparatuur,

Natuurlijk kan oofc de Van de Graff versneller, die op ruime schaal wordt toegepast ale electronenstraalversneller, in plaats van deze "Electron-curtain" apparatuur worden gebruikt.

Mj het harden door de stralen wordt de magnetische 15 deklaagfilm· onderworpen aan de straling in een stroom N2,

He, of een ander inert gas, waarbij het gebruik van cLit gas van belang is. Een film van een magnetische deklaag die zeer veei magnetisoh pigment bevat, is zeer poreus in de structuur# Wanneer deze wordt blootgesteld aan electronenstralen in 20 luoht, wordt 0^ en dergelijke verkregen door bestraling voor de verknoping van het bindmiddel, hetjeen van nadelige invloed is, waarbij de gevormde radicalen in het polymeer worden gehouden, zodat deze niet op effectieve wijze kunnen werken in de verknopings-reactie. De nadelige werking wordt niet alleen uitgeoefend op 23 het oppervlak van de magnetische deklaag, maar 00k diep in de poreuse film, waardoor de verknoping van het bindmiddel wordt belemmerd# Daarom is het van belang om een inerte atmosfeer van Hg, He, CQg of dergelijke te handhaven rond het deel dat wordt bestraald.

30 De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden#

In deze voorbeelden zijn de "delen" en betrokken op het gewicht.

Voor het vermelden van de voorbeelden worden enkele werkwijzen 35 8220243 -14- 23040/Vk/abi gegeven voor het bereiden van de polymeren die worden toegepast yolgens de uitvinding.

Polymeerbere iding a,

Honderd delen van een copolymeer van vinylchloride, 5 vinylacetaat en vinylaloohol blj een gewichtsverhouding van 93 *2*5» net een moleouulgewicht van 1Θ000 werden opgelost onder toevoer van warmte, in een gemengd oplosmiddel bestaande ult 130 delen van 20wel tolueen ale me thy le thy Ike ton. Ha de toevoeging van 0y002 deel van zowel tinoctylaat als hydrochinon 10 aan de oplossing werd het mengsel verwarmd tot 60 °C onder een stikstofstroom en onder toevoeging van 7*5 delen tolyleen-diieocyanaat (TDI) zoals later beschreveny werd het mengsel in reaotie gebraoht bij 60 °C gedurende 3 uren om een basis-polymeer te bereiden. Vervolgens werden 6 g polyvinylmlcohol 15 en 6 g niet-ionisoh oppervlakteactief middel (in de handel gebracht door Daiichi Kogyo Saiyaku Co. onder de merkaanduiding MEvane 785") opgelost in 1 kg water en de Aldus bereide polymeer-oplossing werd onder langzaam stromen onder roeren met behulp van een homogeniseermenger toegevoerd aan de waterige oplossing.

20 Nadat de toevoeging is beSindigd werd het mengsel geroerd gedurende 30 minuten ter verkrijging van de emulsie. De geraengde oplossing werd verwarmd en gekookt ter verwijdering van het oplosmiddel en verder werd water afgedestilleerd om het vaste stof-gehalte in te stellen op 30$. Zodoende werd een emulsie (a) 25 van een oopolymeer verkregen van een aorylzune dubbele binding met vinylohloride-vinylacetaat.

Synthese van TDI-adduot.

In een kolf van 1 liter werden 348 delen tolyleendiisoeyanaat (TDl)f Oy07 deel tinoctylaat en 0y05 delen hydrochinon verwarmd 30 tot 80 °C onder een stikstofstroom. Onder roeren werden 260 delen 2-hydroxyethylmethacrylaat (2HEMA) druppelsgewijs aan het bovenvermelde mengsel gedurende 2 uren toegevoerd. Na de toevoeging werd het hele mengsel tot reactie gebracht gedurende 3 uren en een 2HEMA adduct van TDI verkregen.

i 2 2 0 2 a λ 35 -15- 23040/Vk/mbi ?ρ,Ιτ

Een vierhalekolf werd gevuld met 257 delen fthaalzuuranhydride, 59»2 delen male inezuur anhydride, 108 delen 1f3-hutyleenglyool, 134 delen dipropyleenglycol en 0,1 deel hydroch inon. In een atmosfeer van 5 stikstof irerd bij 180 *C het mengsel in reaetie gebracht onder roeren gedurende 8 uren om een basiepolymeer te bereiden·

Vervolgens werden 50 g polyvinylaloohol en 10 g niet-ionisoh oppervlakteactief middel ("Evane 785M) opgelost in 1 kg water en de oplossing ward verwarmd tot 80 eC en vervolgens onder 10 roeren met behulp van een homogenieeermenger werd het polymeer langzaaa onder stromen toegevoerd a an deze waterige oplossing*

Na de toevoeging werd het mengsel verier gevoerd gedurende 30 minuten en een onverzadigde polyesteremulsie (b) met een vaste stof-gehalte van 30$ werd verkregen* 15 Polymeerbereiding c«

Honderd delen isopropylalcohol werden toegevoerd aan een vierhalekolf en onder roeren bij 80 eC werden 30 delen methylaorylaat, 40 delen n-butylaorylaat, 30 delen methacrylzuur en 0,5 deel t-butylperbenzoaat druppelsgewije gedurende 3 uren 20 toegevoegd. Na de toevoeging werd het mengsel geroerd gedurende 3 uren bij 80 eC. Vervolgens werden 17 delen glycidylmethacrylaat, 1 deel tetraethylammoniumchloride en 0,1 deel hydroch.inon aan de gemengde oplossing toegevoegd en het gehele mengsel werd tot reaetie gebracht bij 80 *C gedurende 10 uren ter verkrijging 25 van een basispolymeer· Aan het verkregen polymeer werden 37 delen toegevoegd van een waterige oplossing van 29$ ammoniak en vervolgens 224 delen water, onder roeren, voor emulsievorming* Een waterige oplossing (c) van een in water oplosbaar polymeer met een vaste stof-gehalte van 25$ werd zodoende verkregen.

30

Vijftig delen van zowel tolueen als methylethylketon werden toegevoerd aan een vierhalekolf* Terwijl het mengsel werd geroerd bij 80 eC werden 40 delen van zowel methylmetheorylaat als n-butylaorylaat, 20 delen 2-hydroxyethylmethacrylaat en 0,5 deel t-butyl-35 perbenzoaat druppelsgewijs toegevoegd gedurende 3 uren. Na de 8220243 * -16- 23040/Vk/mbi druppelsgewidze toevoeging werd het gehele mengsel verwarmd bid 80 *8 en gedurende 3 wren geroerd. Vervolgens warden 22 delen TDI-allylalcoholadduot, bereid op dezelfde wijze ala vermeld voor de bereiding van polymeer (a), toegevoegd en daarna 0,005 5 deel van zowel tinootylaat ala hydroch inon. Het gehele mengsel werd tot react!© gebracht bid 80 “C gedurende 5 uren ter verkrijging van een basispolymeer. In het algemeen werd in overeen3temming met de werkwijze vermeld bid 8·® polymeerbereiding (a) het basis-polymeer geemulgeerd in 1 kg van een waterige oplossing van 10 het niet-ionische oppervlakteactieve middel en polyvinylaloohol en de emulsie werd gekookt ter verwijdering van het oploemiddel en water werd afgedestilleerd, waardoor een vaste stof-gehalte aohterbleef van 259¾ in een allylhoudende acrylzure emulsie (d) als produkt.

Een kolf werd gevuld met 250 delen £ -oaprolactone polyol MPCL 220M (merknaam van een Daicel Ltd. produkt met een molecuul-gewicht van 2000), 122,2 delen 2-hydroxyethylmethacrylaat, 0,024 deel hydro^h inon en 0,033 deel tinootylaat. Het mengael 20 werd verwarmd en opgelost bid 80 *c ®n 163,6 delen TDI warden geleidelidk druppelegewids toegevoegd aan de oplossing. Ha de druppelsgewidze toevoeging werd het hele mengsel tot reaotie gebraoht onder roeren bid 80 *0 gedurende 5 uren ter bereiding van een basispolymeer. Vervolgens werd in overeenstemming met 25 de werkwidze voor de polymeerbereiding (b), het basispolymeer geSmulgeerd met een oppervlakteactief middel en een waterige polyvinylalcoholoplossing. Een emulsie (e) van een urethaanprepolymeer dat een acrylzure dubbele binding bevatte, met een vaste stof-gehalte van 30$ werd zodoende verkregen, 30 Polymeerbereiding f

Een kolf werd gevuld met 277 delen trimethylolpropaan, 264 delen isofthaalzuur en Q^ delen trimellitinezuuranhydride en het mengsel werd tot reaotie gebracht onder roeren onder stikstof bid 180 ®C gedurende 4 uren. Het verkregen mengsel werd afgekoeld 35 tot 110 °C en in reaotie gebracht onder toevoeging van 50 delen 8220243 -17- 25040/vk/mbi xyleen, 0,7 deel hydrochinon, 3 delen p-tolueensulfonzuur en 117 delen acrylzuur gedurende 15 uren ter verkrijging van een basispolymeer. Door de toevoeging van 50 delen van een waterige oplossing van 29$ ammoniak en vervolgene 1500 delen water aan 5 het basispolymeer, werd een waterige oplossing (f) verkregen van een in water oplosbaar polyester-acrylaat met een vaste stof-gehalte van 30$.

Polymeerbereiding g

Een mengsel bestaande uit 200 delen "Epikote 828M (merknaam 10 voor een epoxyhars in de handel gebracht door Shell Chemical Co.), 1 deel Η,Ν-dimethylbenz'ylamine en 0,5 deel hydroch inon werd tot 100 *C verwarmd onder roeren, waarbij 72 delen acrylzuur druppelsgewijs werden toegevoegd gedurende 2 uren. Na de toevoeging werd het mengsel tot reactie gebracht gedurende 15 uren tot een 15 zuurwaarde van niet meer dan 5. Vervolgens werden 98 delen maleine-zuuranhydride toegevoegd en de reactie werd bewerkstelligd bij 100 eC gedurende 5 uren ter verkrijging van een basispolymeer.

Door de toevoeging van 70 delen van een waterige oplossing van 29$ ammoniak en het vervolgens toevoegen van 1050 delen water 20 werd een waterige oplossing (g) verkregen van een in water oplosbaar epoxyprepolymeer met een acrylzure dubbele binding, met een vaste stof-gehalte van 25$.

Voorbeeld I

Een samenstelling bestaande uitt 25 met cobalt-bedekt naaldvormig Y -FegOj (lengte 0,4Μ breedte 0,05 μ- m,

He 600 0e).................... delen roet (voor antistatisch gebruik, ("Mitsubishi Carbon Blaok MA-600"). ..... 5 delen 30 i^-AlgOj poeder (0,5 /tm deeltjesgrootte)........... 2 delen dispergeermiddel (leoithine afgeleid van gezuiverde so jabonenolie. ....... 5 delen water ·······. ......100 delen 55 8220243 -18- 23040/Vk/mbi werd gemengd met behulp van een kogelmolen gedurende 3 uren, en het naaldvormige magnetische ijveroxide werd goed bevochtigd met het dispergeermiddel.

Vervolgena werd een bindmiddelmengsel bestaande ult: 3 emulsie (a) · · ·.........· . . · · 13 delen (op waste stof-basis) emulsie (e )····.*........... 13 delen (op vaste stof-basis) water .........·······.*·· 200 delen smeermiddel (polyether-gemodifioeerde siliconolie 10 in de handel gebracht door Shin-etsu Chemical Co* onder de merkaanduiding "KF-351W) ······ 3 delen onder mengen toegevoegd en opgelost· Het mengsel werd in een kogelmolen gedaan waarbij magnetisoh poeder eerst werd behandeld en de twee mengsels warden opnieuw gemengd en in elkaar ge- 15 dispergeerd gedurende 42 uren.

Het magnetische deklaagmateriaal dat aldus was bereid werd aangebracht op een polyesterfilm met een dikte van 15 /im.

Na ori§ntatie in een magnetisch veld op een permanente magneet (1600-gauss) werd de deklaag gedroogd ter verwijdering van 20 water als oplosmlddel met behulp van een infrarood lamp of hete lucht, gelijkmatig gemaakt op het oppervlak en werd gehard door bestralen met eleotronenstralen in een Ng-atmosfeer met behulp van een ESI "Electro-curtain*' type electronenstraal- versneller bij een versnellingsspanning van 150 KeV met een 25 electrodenstroom van 15 mA tot een totale dosering van 5 mrads.

De verkregen film werd gesneden tot een 1/2 inch brede band als videotape (monster /l).

7firgeli.ikend voorbeeld 1

Een samenstelling bestaande uit* 30 met cobalt-bedekt naaldvormig 1 -FegO^

(lengte 0,4/*®» breedte 0,05 A

He 600 0e).................. 120 delen roet (voor antistatisch gebruik, ("Mitsubishi Carbon Black MA-600"). ··*··· 5 delen a-AlgO^ poeder ^ (0|5/^m deeltjesgrootte). ·.··.······ 2 delen 8220243

-19- 23040/Vk/mM

dispergeermiddel (lecjithine afgeleid van gezuiverde sojabonenolie3 delen water , · » · *............... . 100 delen werd gemengd in een kogelmolen gedurende 3 uren en het naald- vormige magnetieche ijzeroxide werd goed bevoohtigd met het 5 diepergeermiddel.

Vervolgens werd een aengsel bestaande uit Nisshin Chemioal Inc.'a vinylohloridevinylacetaat copolymere emulsie (in de handel gebraoht ale "Vinyplan 200A") ,25 delen 10 (berekend op vaste atof-baais) water, ·,·,«*,··· ..,,,, ,,, , ,200 delen smeermiddel ("KF-35V) 3 delen gemengd en opgelost, Bit werd aangebracht in een kogelmolen waar het magnetisoh poeder eerst was bewerkt en de twee mengsels 15 warden opnieuw gemengd en in elkaar gedispergeerd gedurende 42 uren,

Na de diapersie van het magnetieoh deklaagmateriaal werden 5 delen (berekend ala vaste stof) van een waterige diapersie van een iaooyanaatverbinding (in de handel gebraoht door Nippon 20 Polyurethane Ind. Co. onder de merkaanduiding "Coronate AP Stable"), waarvan de bereiding hierna verder zal worden toegelicht, verknoopt door een reactie met funotlonele groepen gebaseerd op hydroxyl-groepen van het bindmiddel in de deklaagsamenstelling, toegevoegd aan het materiaal en gemengd gedurende 20 minuten in een kogel-25 molen.

Het magnetische deklaagmateriaal, aldus bereid, werd aange-braoht op een polyesterfilm met een dikte van 15 JUM, Na orientatie in een magnetisoh .veld op een permanente magneet (16ΟΟ gauss) werd de deklaag gedroogd ter verwijdering van water ala oplosmiddel 30 met behulp van een infrarood lamp of met hete luoht, gelijkmatig gemaakt op het oppervlak en de filmrol werd gehouden in een oven bij een temperatuur van 100 eC gedurende 48 uren om de door isooyanaat gelnduceerde verknopingareactie te bevorderen.

ia O 0 - F '7 %” (.- i:J; L· Lu Ιβ -20- 23040/Vk/mbi

De aldus verkregen tape werd gesneden tot een breedte van 1/2 inoh ter verkrijging van een videotape (monster A)*

De bereiding van een waterige oploesing van Coronate AP Stable Vijftig delen Coronate AP Stable warden opgelost in 100 delen oellosolve-aoetaat· Aan deze oploesing werd onder roeren een 3 oploesing toegevoegd van 2 g niet-ioniech oppervlakteaotief middel ("Evane 705") in 200 g waterf welke toevoeging druppelagewije plaatshad, zodat een emuleie werd verkregen van een verknopings-middel met een vaste etof-gehalte van 14$·

In tabel A zijn de magnetisohe eigensohappen en de electro-10 magnetieche oonvereiekarakteristieken weergegeven van de aldus verkregen videotapes· label A.

(Karakterlstleken van de videoband)_

Electromagne-

Ho1) Brl) Brt) Br " > Sfoe.2’,1180*1! concrete- 15 Bm Br ^) eigen- 11 _(0.) (Gauss) 3?Il^ AS Uf) monster 11 660 1600 0,83 2,10 +6,5 +1,5 +2,0 monster A (ter verge- 20 linking) 6?0 1450 0,91 2,00 +5,0 0 0

Opmerkingeni 1) Gemeten met Toei Kogyo’s oriSntatiemeter, model "VSM-III", onder toepassing van een mag-netisch veld van 5000'G.

25 2) De mate van oppervlakteglans gebaseerd op die van die van een referentie glazen plaat was 0 dB, 3) Bepaald met de testband aangebracht op een

Matsushita videodeck, model "National Maolord 6600", op basis van de gegevens van vergelijkend voor-30 beeld (monster A) als 0 dB,

Zoals duidelijk is uit de waarden voor de vierkantever-houding (Br/Bm), de ori8ntatie (Br1 /Br"), en de restfluksdicht-heid (Br) in tabel A was het met de eleotronenstralen geharde bindmiddel equivalent tot op beter dan het thermische geharde 35 bindmiddel met betrekking tot de dispergeerbaarheid van de magnetische 8220243 -21- 23040/Vk/mbi deeltjes, Ook met de harding door electronenstralenbundel had geen overdracht plaats van de oppervlaktegrofheid van het achter-oppervlak van de basis op het oppervlak van de magnetsiche deklaag zoals word waargenomen bij het thermisch harden. Zodoende 5 werd doordat het magnetisehe deklaagoppervlak een goede oppervlakte-kwaliteit behield verbeteringen waargenomen bij het met de electronenstraal geharde bandgedeelte (monster /Ί) ten opzichte van de thermisohe geharde band (monster A) bij de eleotromagnetische conversiekarakteristieken zoals de RF-gevoeligheid bij 4MHz en 10 de Y«S/N waarde.

In fig. 1 is een grafiek weergegeven die de mate van ver-zwakking (bij stille weergave) van de signalen weergeeft met betrekking tot de reproduktieoutput, gemeten door het registreren van signalen op de monsters van de videoband met 13 behulp van een videobandrecorder (Matsushita Electric's Model "NV-3120") voor een open haspel, in overeenstemming met de EIAJ uniform gemaakte standaard en vervolgens door reproductie van de stilstaande beelden met een spanning van 200 gram uit-geoefend op de opneemzijde met behulp van een veer-vereffeningsorgaan. 20 Zoals duidelijk zal zijn uit de grafiek gaf de verknoping van het bindmiddel door bestralen met electronenstralen een taai deklaagoppervlak met een opmerkelijk verlaagde signaaldemping, bestand tegen ernstige afschurende condities zodat de relatieve snelheid van het magnetisch deklaagoppervlak en de kop hoog 23 was met name 11 m/sec.

Fig. 2 is een grafiek die de verandering weergeeft van de frictie van de te onderzoeken videobanden met betrekking tot de looptijd. Elke band werd gedurende 5 dagen gehouden onder ver-anderende omstandigheden bij 3 oycli, elk startend bij een 30 temperatuur van -10 eG en een relatieve vochtigheid van 0$ en eindigend bij 60 °C en 80$. Na deze periode bleef het monster staan bij omgevingstemperatuur gedurende 24 uren. Daarna werd het monster aangebracht op dezelfde video-bandrecorder als 8220243

-22- 23040/Vk/aM

toegepast voor de reproductietest, waarbij een spanningsanalyse-apparaat, in de handel gebraoht door Nippon Jido Seigyo Co., model "IYA-500" werd geplaatst tussen de koptrommel en de klem-rol van de recorder en de spanningsveranderingen bij de opname-5 zijde van de te onderzoeken band werden gemeten met het verloop ▼an de tijd.

Dit experiment maakt een evaluatie mogelijk van niet alleen de friotiecoSfficlent van de magnetisohe film zelf, van elke onderzoohte band, maar ook van de mate van kwaliteitsaohteruitgang 10 van de band, de loopkwaliteit met afgifte van de laagmoleculaire oomponenten van de magnetisohe film en de stabiliteit van de band tegen omgevingsomstandigheden zoals temperatuur en vochtigheid.

Zoals duidelijk is uit de figuur vertoonden de band van monster ¢1, gehard met eleotronenstralen een lage frictiecoSffioient 15 en een voldoende verknoping met de laagmoleculaire elastomere component. Er had geen afgifte naar het deklaagoppervlak plaats, de band had een goede loopstabillteit tegen veranderingen in temperatuur en voohtigheid. In vergelijking met monster jp1 was monster A enigszins onstabiel, hetgeen de gelijkmatigheid 20 ondersteunt van de verknoping bewerkstelligd door electronen-stralen.

Voorbeeld II

Een samenstelling bestaande uit*

Fe-legering naaldvormig magnetisoh poeder os. (lengte 0,3 breedte 0,04 Am, 4:5 Ho 1100 0e).................120 delen roet ("Mitsubishi Carbon Black MA-600"). · · · · · 3 delen ot-AlgO poeder (0,5/uir deeltjesgrootte)........... 2 delen __ dispergeermiddel ( natriumoleaat) 2 delmn

3U

water.................... 100 delen werd tot 3 uren gemengd en het fijne magnetisohe legeringspoeder werd zorgvuldig bevoohtigd met het dispergeermiddel.

t l 9 #'L

-23- 23040/Vk/mbi

Vervolgens werd een mengsel bestaande uit: emulsle ("Vinyplan 200A"). · · ·...... 15 delen (op vaste stof-basis) waterige oplossing (f). ......... · 15 delen ^ (op vaste stof-basis) water.................· · · 200 delen sraeermiddel (polyester-gemodificeerde siliconolie, in de handel gebracht door Shin-etsu Chemical Co. onder de merk&anduiding "KF-351M)· . · · · · 3 delen gemengd met de eerder behandelde magnetische poedersamenstelling 10 in een menger met hoge snelheid gedurende minuten en het verkregen mengsel werd gedispergeerd in een zandmolen gedurende 4 uren.

Het magnetische deklaagmateriaal dat aldus werd bereid, werd aangebracht op een polyester film met een dikte van 15 μ, m. 15 Na de oriSntatie van het magnetisch veld werd het oplosmiddel verwijderd door drogen en het oppervlak gelijkmatig gemaakt, de deklaag gehard door bestralen met electronenstralen in een stikstofatmosfeer met een ESI "Electro-curtain" type electronenstraalversneller bij een versnellingsspanning van 20 150 KeV met een electrodestroom van 15 mA tot een totale dosering van 5 mrad.

De verkregen film werd geeneden tot een videoband met een breedte van 1/2 in* en verder aangegeven als monster j$2. Yergeli.ikend voorbeeld 2 25 Een samenstelling bestaande uit:

Fe-legering, naaldvormig magnetisch poeder · · . · 120 delen roet ("Mitsubishi Carbon Black MA-600"). · . · . · 5 delen a-AlgO.-poeder (o,5 deeltjesgrootte) ............. 2 delen dispergeermiddel (natriumoleaat) ········* 2 delen 30 water ...............*.....100 delen werd gemengd gedurende 3 uren enhet tijne magnetische legeringspoeder werd zorgvuldig bevochtigd met het dispergeermiddel, 8220243 -24- 23040/Vk/mbi

Vervolgens werd een mengsel bestaande uit: emulsie ("Vinyplan 200A").........· · 25 delen (op vaste atof-basis) water .................... 200 delen smeermiddel ····.·*··..·*·.·· 5 delen gemengd met de eerder vermelde behandelde magnetische poeder-

5 samenstelling in een menger met hoge snelheid gedurende JO

minuten en het verkregen mengsel werd gedispergeerd in een zandmolen gedurende 4 uren.Daarna werd de dispersie van het magnetische deklaagmateriaal gemengd met 5 gew.delen (waste stof-delen)

wan een waterige dispersie van Hippon Polyurethane *s MCoronate AP

10 Stable" gedurende 20 minuten.

Het magnetisohe deklaagmateriaal dat aldus was verkregen werd aangebraoht op een polyester film met een dikte van 15jum.

Ha de oriSntatie in het magnetisoh veld werd het oplosmiddel verwijderd door drogen en het oppervlak werd gelljkmatig en 15 zacht gemaakt, waarna de filmrol werd gehouden in een oven op een temperatuur van 100 eC gedurende 40 uren ter bevordering van de verknopingsreactie met behulp van het isocyanaat.

De verkregen film werd gesneden tot een band met een breedte van l/2 inch als videoband, verder vermeld als monster B.

20 In tabel B zijn de eigensohappen weergegeven van de video- banden op basis van de legering·

Tate!·,? _Eigenschappen van de legerings-videobanden_

Oppervlakte Electromag- Duur'zaamheid Aantal produc- 2c kwaliteit netisohe bij heen en ·. ten dat af- omzettings- „) 'Weerbeweging yalt oer min.4) karakteristielr 3) _4MHz Y-S/ΐΓ" bii40«C.609S_ monster pi 13,0 +2,0 +3,0 meer dan 250 0,5 monster B 10,0 0 0 200 1,2 ,n (ter verge- 5 Hiking}_

Opmarkingent 1) De waarde van da oppervlakteglana gebaaeerd op die van een ter vergelijking dienende glasplaat die 0 dB was· 55 8220243 -25- 23040/Vk/mbi 2) Bepaald met de testband aangebracht op een videodeck "National Baolord 6600"» op basis van de gegevens van het vergelijkend voorbeeld, monster B, als OdB.

3) Bito.

5 4) ML to.

Zoals duidelijk is aangegeven in tabel B was de band met monster /2 aanzienlijk beter dan monster B met betrekking tot de eleotromagnetische conversiekarakteristieken. Bit betekent dat door harding met eleotronenstralen de overbrenging van de 10 ongelijkmatigheid van het oppervlak van de achterzijde van de basis naar het magnetische deklaagoppervlak werd voorkomen, welk verschijnsel optreedt tijdens de thermisohe harding.

Ook omdat monster /2 werd gebruikt als een van de bindmiddel-samenstellingen, werd een polymeer zonder harding door bestraling 15 van een onverzadigde dubbele binding verkregen, waarbij het deklaagmateriaal zorgvuldig werd verknoopt waarbij de band voortreffelijke eigenschappen had zoals een duurzaamheid van een heer en weer gaande beweging onder warme en vochtiga omstandig-heden en met een minder frequent optredende storing.

20 Voorbeeld III

Een samenstelling bestaande uitt

Pe-legering , naaldvormig magnetisch poeder (lengte 0,3/^, breedte 0,04tun, He 1100 Oe). · · 120 delen dispergeermiddel (natriumoleaat) ········ 2 delen water......................100 delen werd goed gemengd met een krachtige roerder gedurende 3 uren en het fijn magnetische legeringspoeder werd zorgvuldig bevochtigd met het dispergeermiddel.

Vervolgene werd een mengsel bestaande uit* ,0 emulsie (b) ....... ...... ·····. 18 delen 5 (op vaste stof-basis) emulsie (e) · .................. 12 delen (op vaste stof-basis) water...................... 200 delen 55 8220243 -26- 23040/Vk/abi smeermiddel (polyethyleenglycolmonostearaat, in de handel gebracht door Nikko Chemicals Co·, onder de merkaanduiding "Nikkol MYS-40)· · · · · 3 delen, zorgvuldig gemengd en opgelost,

Het verkregen mengsel werd gemengd met het eerder behandelde 5 magnetische poeder met behulp van een monger met een hoge snel- heid gedurende JO minuten en de gemengde samenstelling werd gemengd en gedispergeerd met behulp van een zandmolen gedurende 4 uren·

Het magnetische deklaagmateriaal, dat aldus was bereid 10 werd aangebraoht op een polyesterfilm met sen dikte van 12 JUm.

Na de magnetieohe veldoriSntatie werd oplosmiddel verwijderd door drogen en het oppervlak werd gelijkmatig gemaakt, de deklaag gehard door bestralen met eleotronenstralen in een stikstofatmosfeer met behulp van een "Electro-curtain" type 15 electronenstraalversneller bij een veranellingsspanning van 150 KeV met een eleotrodestroom van 15 mA tot een totals dosering van 5 mrad.

He verkregen film werd gesneden tot een band met een breedte van 3»8 mm als een met een legering bedekte audio-20 oassetteband (monster $b)·

Een samenstelling bestaande uitt

Ijzer-legering, naaldvormig magnetieoh poeder (lengte 0,3 Jh m, breedte 0,04 # m,

Ho 1100 Oe)................. . 120 delen 25 dispergeermiddel (natriumoleaat) ········ 2 delen water.................... . . 100 delen werd goed gemengd met een krachtige roerder gedurende 3 uren, en het fijne magnetische legeringspoeder werd zorgvuldig be- vochtigd met het dispergeermiddel, 30 Vervolgens werd een mengsel bestaande uit:

Seiko Chemical's acrylzuur-emulsie (in de handel gebracht onder merkaanduiding "Hilos X. T*43").................... delen (op vaste stof-basis) waterige oplossing (c) . . . .........10 delen 35 (op vaste stof-basis) 6220243 -27“ 23040/Vk/mbi waterige oplossing (g) ..... *······· 10 delen (op vaste stof-basis) water...................... 200 delen smeermiddel ("Nikkol MYS-40")· 3 delen zorgvaldig gemengd en opgelost· 3 Het verkregen mengsel werd gemengd met de eerder behandelde magnetische poedersamenstelling met behulp van een monger met hoge snelheid gedurende 70 minuten en verier gemengd en ge- dispergeerd in een zandmolen gedurende 4 uren·

Het magnetische deklaagmateriaal dat op deze wijze is 10 bereid werd aangebraoht op een basis ter vorming van een band op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld III.

He band werd vervolgens gesneden in een strook met een breedte van 3»8 mm en zodoende werd een met een legering voorziene audio-cassettetape (monster $.) verkregen·

15 Voorbeeld V

Een samenstelling bestaande uiti

Fe-legering, naaldvormig magnetisch poeder (lengte 0,3A m, breedte 0,04 Am,

Ho 1100 0e).................120 delen dispergeermiddel (natriumoleaat) ····,·· 2 delen 20 water* ···················· 100 delen werd good gemengd in een krachtige monger gedurende 3 uren en het fijne magnetische legeringspoeder werd zorgvuldig bevoohtigd met het dispergeermiddel.

Vervolgens werd een mengsel bestaande uiti 25 emulsie(a) .............. 30 delen (op vaste stof-basis) water· ····«···.··········· 200 delen smeermiddel ("Nikkol MYS-40")· ....... · 3 delen zorgvuldig gemengd en opgelost· Het verkregen mengsel werd 30 gemengd met het de eerder behandelde magnetische poeder- samenstelling in een menger met hoge snelheid gedurende 70 minuten en verier gemengd en gedispergeerd in een zandmolen gedurende 4 uren* 8220?- -28- 23040/Vk/mbi

Het magnetische deklaagmateriaal dat op deze wijze was verkregen ward aangebracht op een basis ter verkrijging van een band op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld III.

De band werd gesneden tot een strook met een breedte van 3,8 mm 5 zodat een met legering geooate audio-oassettetape was verkregen (monster /5)*

In tabel C zijn de kenmerken samengevat van de met een legering bedekte audio-cassettetapes vervaardigd volgens de bovenvermelde werkwijze, Monster /.3, waarbij een bindmiddel-10 mengsel werd toegepast met een voor eleotronenstralen gevoelige component met een molecuulgewioht van 3000 of aeer, en met een voor eleotronenstralen gevoelige component met een molecuulgewicht minder dan 5000, en monster /4 waarin een bindmiddelmengsel werd gebruikt van de twee componenten met 15 een polymeer dat ongevoelig was voor de eleotronenstralen had goed uitgebalanoeerde karakteristieken als audio-tapes en vertoonde een goede bindingsaffiniteit voor het magnetische legeringspoeder, een betere oppervlaktevormbaarheid van de deklaag en een zeer gelijkmatig oppervlak met een hoge rest-20 fluxdichtheid in vergelijking met monster /5, waarin een bindmiddel was toegepast waarin slechts het voor electronen-stralen gevoelige polymeer was toegepast met een molecuulgewicht van n.iet minder dan 5000* Zodoende werden banden met zeer hoge gevoeligheden over gebieden van "MOL1* verkregen van de lage 25 frequentie van 333 Hz tot de hoge frequentie van 16 KHz.

Verder geldt met betrekking tot de fysische eigenschappen die de betrouwbaarheid van de banden weergeven, te weten de looptijd tot het punt waarbij de band afwijkingen begint te vertonen en de duurzaamheid bij het herhaald heen en weer 30 doorleiden op een auto stereoset, geldt dat de banden waarin het gemengde bindmiddel van polymeren met verschillende molecuulgewichten werd gebruikt een geschikte gecombineerde stijfheid en zachtheid gaven door de goede harding en zodoende waren deze beter met betrekking tot deze eigenschappen dan de 35 band, monster /5» waarbij alleen het polymeer was toegepast 8 <3 n a C' p -7 l L v :: 3

-29- 23040/Vk/aU

met een moleouulgewicht boven 5000 als bindmiddel.

Tabel 0

Eigenachappen van audio-cassettetapes.

x .x Electromag- Tijd waaraa Buurzaamheid a He1' Br' Opper- netisohe band af- voor het heen c o vlakte- conversie wijkingen en wear lopen 5 e kwali- karaKteri.shiek 3) begint te\ (aantal bewe- H teit 2) MOL MOL MOL vertonen^' gingen) 333Hz 8KHz 16KHz (Oe) (Gauss) (dB) (dB) (dB) (dB)-{uux}-MikM- $ 1060 3400 215 +3,2 +6,0 +11,0 24 Gestopt na ’ ’ ’ 230 bewegingen 10 ^4 1060 3200 12,0 +3,0 +5,5+10,5 24 Meer dan 25Ο bewegingen 1070 3000 11,0 +2,7 +4,7 +9,5 20 Gestopt na 180 bewegingen 15 Opmerkingen* 1) Gemeten op de Toei Kogyo ori§ntatiemeter, model "VSM-III", onder toe passing van een magnetisch veld van 5000 G* 2) Be mate van de oppervlakteglans, gebaseerd op die van een ter vergelijking dienende glasplaat die 20 0 dB was* 3) Gemeten met de testtape geplaatst in de metaal-positie op Nakamichi Kenkyusho's oassettedeck, model "Nakamichi 582"# 4) Gemeten met een auto-stereoset, model "National 25 CX-318" bij 40 ·C en een relatieve vochtigheid van 80$# 5) Gemeten met een Matsushita auto-stereoset, model "CX-II47B" bij 40 °C en 6Qffo relatieve vochtigheid#

Voorbeeld VI

Een mengsel bestaande uit: 30 y-Pe«0^ (lengte 0,8/U.m, breedte 0,2 vm, HC 306 0e)....................120 del en roet (voor antistatisch gebruik "Mitsubishi Carbon Black MA-600") ........ 5 delen α-Al-O -poeder (0,5/^βγ deeltjesgrootte).....·.······ 2 delen 35 dispergeermiddel (Toho Chemical’s polyoxyethyleensorbitan- monooleaat, in de handel gebracht als "T-80") · · 3 delen 8220243 -30- 23040/Vk/mbi water ····· ...... ········ 100 delen werd met een kogelmolen gemengd gedurende 3 uren en de magnetische ijzeroxidedeeltjes werden zorgvuldig bevochtigd met het dispergeer-middel.

5 Vervolgens werd een mengsel bestaande uit: emulsie (d) ················· 20 delen (op vaste stof-basis)

Shin-Nakamura Chemical's "NK Ester A-14G" (acrylmonomeer) ······ ......... 10 delen water.................... 200 delen 10 smeermiddel ("KF-351")......., · * , · 3 delen zorgvuldig gemengd en opgelost*

Het werd aangebracht in een kogelmolen, waarbij het magnetisch poeder tevoren was behandeld en de twee mengsels werden opnieuw gemengd en in elkaar gedispergeerd gedurende 42 uren.

15 Het aldus verkregen magnetische deklaagmateriaal werd aangebracht op een zijde van een 188|tm-dikke polyesterfilm ter vorming van een deklaag van ongeveer 10/fm dikte. De deklaag werd gedroogd en gelijkmatig gemaakt op het oppervlak en vervolgens gehard door bestralen met eleotronenstralen in een 20 stikstof-atmosfeer met behulp van een "Eleotro-curtain" type electronenstraalversneller bij een versnellingsspanning van 175 KeV met een electrodestroom van 15 mA tot een totale dosering van 2 mrad.

Van de aldus verkregen rol werd een schijf (ongeveer 65 mm diameter) gemaakt als magnetische schijf, monster ^6.

25 Voorbeeld VII

Een samenstelling bestaande uit: y -Fe20j (lengte 0,8μ m, breedte 0,2/m,

He 300 Oe) ................ 120 delen roet (voor antistatisch gebruik, jq "Mitsubishi Carbon Black MA-600")...... 5 delen d-AlgOj-poeder (0,5^ m deeltjesgrootte) ·.··.·..·· 2 delen dispergeermiddel (Toho Chemical*s polyoxyethyleen-sorbitaanmonooleaat "T-80")· 3 delen water· ...... .....·......· 200 delen 55 8220243 -31- 23040/Vk/mbi nerd gemengd in een kogelmolen gedurende 3 nren en het magnetische ijzeroxide werd zorgvuldig bevochtigd met het dispergeermiddel.

Vervolgens werd een mengsel bestaande nit* "NK Ester A-14G"...............30 delen 5 water. ......... ..... ...... 200 delen smeermiddel (Shin-etsu Chemical's polyether-gemodificeerde siliconolie MKF-351”). .................. 3 delen goed gemengd en opgelost,

De oplossing werd in een kogelmolen gedaan waarin de magnetische 10 poedersamenstelling was behandeld en de beide mengsels werden gemengd en gedispergeerd gedurende 42 uren.

Het magnetische deklaagmateriaal dat aldus was bereid werd aangebracht, gedroogd en gelijkmatig gemaakt op het opper-vlak en vervolgens blootgesteld aan een bestraling met electronen-15 stralen op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld V.

Hit de verkregen rol werd een schijf (ongeveer 65 mm diameter) vervaardigd als magnetische sohijf, monster ft ·

Elke magnetisohe schijf die aldus was verkregen werd aan-gebracht op een recorder-reproducer en aangedreven zodat deze 20 schijf in een schuivend contact kwara met de magnetisohe kop (bij een kopdruk van 40 g/cm2) bij een snelheid van ongeveer 1 m/sec. en de looptijd, tot "dropouts" optraden tot een totaal aantal van 1000 werd gemeten.

De resultaten en de oppervlakte-omstandigheden van de 25 magnetische deklagen zijn vermeld in tabel D.

Afsli.itbestandheid van magnetische sohi.iven

Looptijd Qppervlakteconditie 30 Monster /6 meer dan 50 uren geen afwijking

Monster ft 40 uren enkele krassen @ ? 2 0 g 4 3 35 -32- 23040/Vk/mbi

Monster /6, waarin een bindmiddelmengsel werd gebruikt van een door electronenstralen gehard polymeer met een moleouul-gewicht van niet minder dan 5000 en een door electronenstralen gehard polymeer met een molecuulgewicht tussen 200 en 5000 had 5 een geschikte stijfheid en zachtheid, een zeer goede bestandheid tegen afslijten bij toepassing als magnetische schijf.

Anderzijds had monster /7, waarin een bindmiddel werd toege-past,waarin sleohts het laag-moleculaire "NK Ester A-140" vas gebruikt een kortere looptijd en ontwikkelde enkele krassen, Bit 10 werd veroorzaakt omdat de deklaagfilm een voldoende stijfheid had maar niet op geschikte wijze zacht was en was bros·

Voorbeeld VIII

Een samenstelling bestaande uit* >-FegOj (lengte 0,8 juia, breedte 0,2 m, 15 He 300 Oe)..................120 delen roet (voor antistatisch gebruik, "Mitsubishi Carbon Black MA-600").....· · 5 delen a-AlgO^-poeder (0,5 Am deeltjesgrootte) ····.······ 2 delen dispergeermiddel (Toho Chemical's 20 polyoxyethyleen-sorbitanmonooleaat "T-80") · · 3 delen water· ·············· ..... · 100 delen werd gemengd in een kogelmolen gedurende 3 uren en het mag-netisch ijzeroxide werd goed bevochtigd met het dispergeermiddel.

25 Vervolgens werd een mengsel bestaande uit* emulsie (b) .................. 15 delen (op vaste stof-basis) emulsie (g) ···.·..··········· 15 delen (op vaste stof-basis) water ·.····«··.······..·». 200 delen 30 smeermiddel (Nikko Chemical's polyethyleenglycolmonostearaat "Nikkol MYS-40") 3 delen goed gemengd en opgelost.

8220243 -33- 23040/Vk/mbi

De oplossing irerd aangebraoht in de kogelmolen waarbij de magnetiache poedersamenstelling was behandeld en de beide mengsels werden gemengd en gedispergeerd gedurende 42 uren.

Het aldus bereide magnetische deklaagmateriaal werd aan-5 gebracht op een zijde van een polyesterfilm met een dikte van 75 Am vorming van een deklaag met een dikte van ongeveer 10yiun. De deklaag werd gedroogd, gelijkmatig gemaakt op het oppervlak en gehard door bestralen met electronenstralen in een COg-atmosfeer met behulp van een "Electro-ourtain" type 10 electronenstraalvereneller bij een versnellingsspanning van 175 KeV met een eleotro'destroom van 15mA tot een totale dosering van 2 mrad.

De aldus verkregen rol werd gesneden tot een tevoren bepaalde grootte als naadloos communicatieticket, monster /θ· 15 Yergeli.ikend voorbeeld 3.

Een samenstelling bestaande uit* 'K-PegOj (lengte breedte 0,2 Am»

He 300 Oe).................. . 120 delen roet (voor antistatisch gebruik, 20 "Mitsubishi Carbon Black MA-600") ....... 5 delen tf'-A^O^-poeder (0,5 Am deelt jesgrootte)........... 2 delen diepergeermiddel (Toho Chemical’s "T-80", polyoxyethyleensorbitanmonooleaat)....... 3 delen 25 water.......... 100 delen werd gemengd in een kogelmolen gedurende 3 uren en het magnetisch ijzeroxide werd zorgvuldig bevochtigd met het dispergeermiddel.

Vervolgens werd een mengsel bestaande uit*

Nippon Zeon Co.’s styreen-butadieencopolymeer emulsie "Hyoar LX204")................. 30 delen (op vaste stof-basis) 30 water ........ 200 delen smeermiddel ("Nikkol MYS-40")..... 3 delen 8220243 -34- 23040/Vk/mbi zorgvuldig gemengd en opgelost.

Deze oplossing werd aangebracht in de kogelmolen waarin de magnetisohe poedersamenstelling was behandeld en de beide mengsels werden gemengd en gedispergeerd gedurende 42 uren.

5 Het magnetisohe deklaagmateriaal dat aldus was behandeld werd aangebraoht op een polyesterfilm met een dikte van 75 /im ter vorming van een deklaag van ongeveer 10/*m dikte en de deklaag werd gedroogd en gelijkmatig gemaakt op het oppervlak.

De verkregen rol werd uitgesneden tot een bepaalde grootte 10 ter verkrijging van een naadloos communicatieticket, monster C.

Het naadloos communicatieticket, vervaardigd op deze wijze werd getest met betrekking tot de duurzaamheid voor het doorvoeren door ©en opening en de resultaten zijn weergegeven in fig. 3· 15 flit 4© figuur blijkt de dempingsverhouding (Em) van de spanningspidc van de reproductie-output na elk bepaald aantal herhaalde doorvoeringen tot de eerste reproductie-output waarvan het voltage 100$ was en gewoonlijk wanneer de reproductie-piekspanning was verlaagd beneden 25$ van het begin-referentieniveau, werd 20 het naadloze communicatieticket beschouwd als op het einde van de bedrijfsduur.

Zoals weergegeven in fig. 3 werd het spanningsniveau gemeten van de pulssignaalpieken tot 30.000 doorvoeringen van de herhaalde loopbeweging.

25 Met monster C, waarin een bindmiddel werd gebruikt gebaseerd op een thermoplatisch polymeer, was de daling van de output bij het herhaald doorleiden zo ernstig dat het ticket zonder praktische waarde was. In tegenstelling hiermee was monster /8, waarin een met electronenstralen gehard polymeer was gebruikt, een opmerkelijke 30 verbetering ten opzichte van het ter vergelijking dienende monster met een liohte daling van de output.

In de fig. 1-3 zijn karakteristieke curven weergegeven van de voorbeelden volgens de uitvinding en van de vergelijkende voor-beelden.

f ? ΐ ti4 3

-35- 23040/Vk/mM

Samengevat kan worden gesteld dat de uitvinding betrekking heeft op een door bestralen hardbaar magnetiach deklaagmateriaal en een magnetiach registreermateriaal vervaardigd met de deklaag, gekenmerkt doordat een in water oplosbaar of in water gedispergeerd 5 polymeer wordt gebruikt met ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde> dubbele binding bevattende etof ,als drager· De drager kan ook een in water oplosbaar of in water gedispergeerd polymeer bevatten dat vrij is van een onverzadigde dubbele binding. Verder heeft de uitvinding betrekking op een magnetisch registreermedium 10 met een verbeterde duurzaamheid, zachtheid, flexibiliteit en bestandheid tegen warmte.

15 -Conolusies- 1220243

Claims (6)

1. Magnetisch deklaagmateriaal, dat hardbaar is door bestralen, met het kenmerk, dat het als essentiele componenten een irate rig draagmiddel bevat bestaande uit een in water oplosbaar polymeer 5 en/of een in water gedispergeerd polymeer» elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling aan bestralen en een magnetisch poeder. 2* Deklaagmateriaal volgens conolusie 1, met het kenmerk, dat het waterig draagmiddel een mengsel is van een in water 10 oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling aan bestralen en een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, die geen dergelijke onverzadigde dubbele binding hebben.

3. Magnetisch deklaagmateriaal volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het waterig draagmiddel een mengsel is van een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling aan bestralen en met een 20 molecuulgewicht van niet minder dan 5000, bij voorkeur niet minder dan 8000, en een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling aan bestralen en met een molecuulgewicht van niet minder dan 25 200, maar niet meer dan 5000, bij voorkeur tussen 400 en 3000.

4· Magnetisch deklaagmateriaal volgens conolusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het in water oplosbare polymeer en/of in water gedispergeerd polymeer wordt gekozen uit* (i) neactieprodukten van een verbinding met ten minste 30 een hydroxylgroep in het moleouul, een polyisocyanaatverbinding, en een verbinding met een groep die reactief is met de isocyanaat-groep en ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding bij een moleculaire verhouding van 1 tot ten minste 1 tot ten minste 1} 35 8220243 -57- 23040/Vk/mbi (il) reactieprodukten van een verbinding met ten minste een epoxygroep in het molecuul en een verbinding met een gxoep die reactief is met de epoxygroep en ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding bij een moleculaire ver-5 houding van 1 tot ten minste 1j (III) reactieprodukten van een verbinding met ten minste een carboxylgroep in het molecuul en een verbinding met een groep die reactief is met de carboxylgroep en ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding, bij een 10 moleculaire verhouding van 1 tot ten minste 1; en (IV) polyesterverblndingen die ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding bevatten.

3· Magnetisch registreermedium, met het kenmerk, dat het een basis bevat en een door bestralen hardbaar, magnetisch deklaag-15 materiaal dat als essentiSle componenten een waterig draagmiddel bevat bestaande uit een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling aan bestralen, en een magnetisoh poeder, welk deklaagmateriaal 20 wordt aangebracht op de basis, voorgedroogd, en vervolgens bloot-gesteld aan radioactieve stralen.

6. Magnetisch registreermedium volgens conolusie 5» met het kenmerk, dat het waterig draagmiddel een mengsel is van een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, 25 elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling aan bestralen en een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, die geen onverzadigde dubbele binding hebben.

7. Magnetisch registreermedium volgens conclusie 5 of 6, met 50 het kenmerk, dat het waterig draagmiddel een mengsel is van een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling aan bestralen en met een 55 8220243 -58- 23040/Vk/mbi Λ molecuulgewioht van niet minder dan 5000, bij voorkeur niet minder dan 8000, en een in water oplosbaar polymeer en/of een in water gedispergeerd polymeer, elk met ten minste een onverzadigde dubbele binding die hardbaar is na blootstelling 5 aan bestralen en met een moleouulgewicht van niet minder dan 200, maar niet meer dan 5000, bij voorkeur tussen 400 en 5000* 8* Magnetisch registreermedium volgens oonclusie 5 of 6, met het kenmerk, dat het in water oplosbare polymeer en/of bet in water gedispergeerde polymeer wordt gekozen uit* 10 (I) reaotieprodukten van een verbinding met ten minste een hydroxylgroep in het molecuul, een polyisocyanaatverbinding en een verbinding met een groep die reactief is met de isocyanaat-groep en ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding, bij een molaire verhouding van 1 tot ten minste 15 1 tot ten minste 1| (II) reaotieprodukten van een verbinding met ten minste een epoxygroep in het molecuul en een verbinding met een groep die reactief is met de epoxygroep en ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding, bij een moleculaire 20 verhouding van 1 tot ten minste 1 $ (ill) reaotieprodukten van een verbinding met ten minste een oarboxylgroep in het moleouul en een verbinding met een groep die reactief is met de oarboxylgroep en ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding bij een moleoulaire 25 verhouding van 1 tot ten minste 1} en (IV) polyesterverbindingen die ten minste een door bestralen hardbare, onverzadigde dubbele binding bevatten. 30 Eindhoven, 17 maart 1983 8220243