NL8200275A - Drager voor een fosfaat bevattende katalysator. - Google Patents
Drager voor een fosfaat bevattende katalysator. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8200275A NL8200275A NL8200275A NL8200275A NL8200275A NL 8200275 A NL8200275 A NL 8200275A NL 8200275 A NL8200275 A NL 8200275A NL 8200275 A NL8200275 A NL 8200275A NL 8200275 A NL8200275 A NL 8200275A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- phosphate
- support
- silicon oxide
- phosphoric acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
-- ?- * N.0. 30.823 1 * Drager voor een fosfaat bevattende katalysator.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking óp een katalysatordrager ' voor toepassing in combinatie met een fosfaat bevattende katalysator.
Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een katalysator voor toepassing met een fosfaat bevattende katalysator bij 5 een reactie, waarbij fosfor in de vorm van een fosfaat wordt onttrokken of uitgeloogd uit de katalysator, waarbij het katalysatorrendement wordt verminderd.
Fosfaten worden veelal toegepast als katalysatoren bij verschillende reacties, in het bijzonder in combinatie met ijzer of calcium en •10 eventueel alkalimetalen of aardalkalimetalen voor toepassing als zwak oxyderende katalysatoren. Over een lange periode van continu gebruik hebben deze katalysatoren echter de neiging te deactiveren omdat de fos·4· for langzaam uit de katalysator wordt uitgeloogd. Dit is in het bijzonder een probleem bij een continue reactie, waarbij reagentia over of 15 door een katalysatorbed stromen. Verschillende oplossingen zijn voor dit probleem voorgesteld, in het bijzonder de toevoeging van fosfaten aan de toevoer of de vergroting van de molverhouding fosfaten in de katalysator. Deze oplossingen zijn enigszins ondoelmatig gebleken bij het voorkomen van dedeactivering van de katalysator.
20 Gevonden werd, dat door toepassing van een met fosfaat behandelde katalysatordrager, die fysisch gemengd is met de fosfaatkatalysator, het probleem van fosfaatuitloging aanzienlijk wordt verminderd of opgeheven. De bij de onderhavige uitvinding toegepaste bijzondere katalysatordra-gers bevatten een mengsel van een inert materiaal, zoals siliciumoxyde, 25 titaanoxyde of zirkoonoxyde in combinatie met een fosfaat, bij voorkeur fosforzuur.
De onderhavige uitvinding omvat een drager voor een fosfaat bevattende katalysator, die het verlies van fosfor tijdens het gebruik van de katalysator compenseert.
30 Fosfaten in combinatie met andere metalen, zoals ijzer, nikkel, koper, lood en calcium worden vaak gebruikt als zwak oxyderende kataly^ satoren. Een hoofdprobleem, dat ontmoet wordt bij toepassing van een dergelijke katalysator is de uitloging van fosfaten uit de katalysator tijdens het gebruik. Gedurende een voortgezette tijdsperiode verlaagt 35 deze uitloging van fosfor uit de katalysator het rendement van de katalysator.
De onderhavige uitvinding overwint dit probleem door het combineren van de fosfaatkatalysatoren met een met fosfaat behandelde drager. De 8200275 \ 2 katalysator en de met fosfaat behandelde drager dienen gemengd te worden wanneer zowel de drager als de katalysator in een vrijwel droge toestand zijn. Met andere woorden, wanneer de afzonderlijke bestanddelen van de met fosfaat behandelde drager worden toegevoegd aan de katalysator tij-5 dens de vorming van de katalysator zal de uitloging van het fosfaat niet gestopt worden.
Een drager voor een katalysator is in het algemeen een materiaal, dat inert is en gebruikt wordt met het doel sterkte of een vergroot specifiek oppervlak aan de katalysator toe te voegen. Dergelijke dragers 10 worden in het algemeen gebruikt met heterogene katalysatoren. Tot enkele gebruikelijke dragers behoren siliciumoxyde, titaanoxyde en zirkoon·*1 oxyde.
De met fosfaat behandelde drager van de onderhavige uitvinding wordt gevormd door een vloeibare suspensie te vormen en bij voorkeur een 15 water bevattende suspensie, die een fosfaat bevattende verbinding en een inert dragermaterlaal bevat. Deze suspensie wordt vervolgens bij ongeveer 120° C gedroogd en bij ongeveer 450° C gecalcineerd gedurende ongeveer 15 uren.
Voor gebruik bij de onderhavige uitvinding kan elke fosfaat bevat-20 tende verbinding gebruikt worden. Onder de uitdrukking fosfaat vallen ook de pyrofosfaten. De voorkeursbron van fosfaten zijn de anorganische fosforzuren en het meeste de voorkeur verdient fosforzuur.
Voor het doel van de onderhavige uitvinding zal elk dragermate-riaal, dat tijdens de bereiding van de met fosfaat behandelde drager en 25 tijdens het gebruik van de katalysator inert blijft opgeschikte wijze bij de onderhavige uitvinding functioneren. Dragers, die de voorkeur verdienen, zijn siliciumoxyde, zirkoonoxyde en titaanoxyde, waarbij siliciumoxyde het meeste de voorkeur verdient.
De molverhouding fosfaat tot inert dragermaterlaal kan aanzienlijk 30 variëren. In het algemeen kan een verhouding fosfaat tot drager van 20:1 tot 1:3 variëren. Op dit punt is geen voorkeursverhouding vastgesteld. De verhouding zal vanzelfsprekend variëren volgens de aard van het gebruikte dragermaterlaal, waarbij aandacht wordt gegeven aan het geschikt functioneren van de drager met betrekking tot het verlenen van sterkte 35 en specifiek oppervlak aan de katalysator.
Wanneer de met fosfaat behandelde drager eenmaal bereid is, wordt deze fysisch met de fosfaatkatalysator gemengd. Deze mengbehandeling dient plaats te hebben wanneer zowel de met fosfaat behandelde drager als de fosfaatkatalysator bereid en droog zijn.
40 Met het doel de onderhavige uitvinding te beschrijven, alsmede de 8200275 3 ? < voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding te beschrijven, wordt deze katalysator beschreven voor toepassing met een ijzerfosfaat-katalysator. Bovendien wordt het gebruik van deze katalysator en drager·2, combinatie beschreven voor gebruik bij het katalytisch bevorderen van de 5 oxydehydrogenering van isoboterzuur onder vorming van methacrylzuur. Ook dit wordt beschreven als voorbeeld van een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding, die het meeste de voorkeur verdient.
Katalysatoren van het ijzerfosfaattype zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.948.959 en zijn voor de deskundige bekend. In 10 dit octrooischrift wordt de bereiding van een katalysator geleerd met een mengsel van ijzer, fosfor en zuurstof en eventueel lithium, natrium, kalium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium of barium. De verhoudingen van deze elementen, aanwezig in de katalysator van de onderhavige uitvinding, kan worden uitgedrukt door de volgende formule: 15 Fe PxMeyOz, waarin Me een of meer van de volgende elementen is: lithium, natrium, kalium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium of barium; x 0,2 tot 2,0 en bij voorkeur 0,8 tot 1,4 is; y 0,10 tot 2,0 is en z een waarde heeft die voldoende is om de gemiddelde valenties van de elementen in de oxydatietoestanden, waarin zij in de katalysator 20 bestaan, te compenseren. Het is op dit gebied gebruikelijk de katalysator te identificeren door de empirische formule en om de elementen bestaande als oxyden op te vatten. Het is echter voor de deskundige bekkend, dat de toekenning van een waarde aan een symbool zoals z in de voorafgaande formule niet wil zeggen dat alle elementen, die de kataly-25 sator vormen, als oxyden bestaan, in het bijzonder aangezien de feitelijke oxydatietoestand van de elementen zoals zij in de katalysator bestaan, niet is vastgesteld.
Voor de onderhavige uitvinding zijn de volgende zouten geschikt als bronnen van ijzer; nitraten, halogeniden, sulfaten, carbonaten, zouten 30 van organische monocarbonzuren en polycarbonzuren en oxyden.
Tot bronnen van fosfor behoren alkalimetaalfosfaten, ammoniumfos-faten en fosforzuur, waarbij fosforzuur de bron van fosfor is, die de voorkeur verdient.
De volgende bronnen van alkalimetalen of aardalkalimetalen kunnen 35 bijvoorbeeld gebruikt worden: nitraten, oxyden, hydroxyden, carbonaten, waterstofcarbonaten, nitrillen, fosfaten, silicaten en oxyzuurzouten van monocarbonzuur of polycarbonzuren, zoals formiaten, oxalaten, citraten, tartraten, enz.
De katalysator wordt bereid door eerst een gewenste hoeveelheid van 40 de ijzer bevattende verbinding in een oplosmiddel, bijvoorbeeld water, 8200275 < ï 4 te bereiden. Een geschikte hoeveelheid fosfor in de vorm van een zuur o<f opgeloste zoutoplossing wordt met de ijzeroplossing gemengd. Silicium·*· oxyde kan eveneens worden toegevoegd tot ongeveer 15% om aan de kataly* satoren een gewenste fysische sterkte te geven. Deze moet niet verward 5 worden met het siliciumoxyde, dat voor de vorming van de drager wordt gebruikt.
De pH van deze oplossing wordt op 7 ingesteld door de toevoeging van een base, bij voorkeur ammoniumhydroxyde, waardoor een geel neerslag wordt gevormd. Dit neerslag is een onzuivere ijzer/fosfaatkatalysator. 10 Dit neerslag wordt gewassen door met water te decanteren tot het decan·5· terende water geen opgeloste vaste stoffen meer bevat. De gewassen katalysator wordt gedroogd door voorzichtig op een temperatuur van ongeveer 50° C te verwarmen. Wanneer alkalimetaalzouten of aardalkalimetaalzouten in de katalysator gewenst zijn, worden de zouten van deze metalen opge-15 lost in het gesuspendeerde neerslag gedurende de hiervoor vermelde verwarming. Dit eindmengsel wordt op 100° C tot droog verhit.
Een andere methode voor de bereiding van deze katalysator is be·?· schreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.948.959, dat een beroep doet op de toevoeging van het alkalimetaal of aardalkalimetaal aan de 20 ijzer-fosforoplossing voorafgaande aan de neutralisatie. De overige trappen worden niet gewijzigd. Verondersteld wordt, dat toevoeging van de alkalimetalen voorafgaande aan de verwarming er de oorzaak van is dat de katalysatoren homogener zijn. Deze droge katalysator wordt op de ge·5· wenste fijnheid gemalen en gecalcineerd.
25 Andere fosfaat bevattende katalysatoren worden in de volgende octrooischriften beschreven:
Amerikaans octrooischrift Elementen van de katalysator
4.010.114 Fe/Sn/P/alkalimetaal/O
3.927.138 (Ni, Cu, Fe)/Sn/P/aardalkali- 30 metaal/0 3.855.279 Fe/Pb/P/0 3.993.591 Fe/Groep IIIA/0 3.327.009 Ca/Fe/P/0 3.716.545 Fe/P/0 35 Zoals hierna getoond heeft een katalysator, die een fosfaatbestand·5· deel bevat, bij toepassing gedurende een voortgezette tijdsperiode, de neiging gedeactiveerd te worden. Dit is in het bijzonder toe te schrijven van de uitloging van fosfaat uit de katalysator.
Verschillende oplossingen zijn voor dit probleem voorgesteld, zoals 40 toevoeging voor een grotere stoechiometrische hoeveelheid fosfaten aan 8200275 P" 5 I r
C
de katalysator of het continu of discontinu toevoegen van fosforzuur of een andere fosfaat bevattende verbinding aan de reactieketel. Hoewel dit enigermate lukt, zoals getoond door de hierna gegeven voorbeelden, kan het fosfaatuitlogingsprobleem het beste worden opgelost door de met fosA 5 faat behandelde drager van de onderhavige uitvinding met de katalysator te mengen. Bovendien is, zoals voorbeeld V aangeeft, de onderhavige uitvinding beter voor een katalysator, waarin de drager gemengd wordt met de katalysator tijdens de bereiding van de katalysator.
Volgens de onderhavige uitvinding wordt de droge, met fosfaat be-10 handelde drager, bereid zoals hiervoor beschreven, fysisch gemengd met de droge fosfaatkatalysator. Het percentage katalysatordrager in het mengsel of systeem van katalysatordrager kan variëren van 50 tot 80%. Zowel de fosfaatkatalysator als de drager dienen in een in hoofdzaak droge toestand op dit punt te zijn.
15 Dit drager-katalysatormengsel of systeem is geschikt voor de dehy^· drogenering van alkanen en alkenen. Teneinde het nuttige gebruik van deze katalysatoren te laten zien, alsmede een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding te beschrijven, wordt de hierna volgende beschrijving van de oxydatieve dehydrogenering van isoboterzuur voor de 20 vorming van methacrylzuur beschreven. Bij deze reactie wordt het isoboterzuur in een gasvormig mengsel met zuurstof uit de lucht en een of meer verdunningsmiddelen, zoals stikstof, stoom of koolstofdioxyde door de reactieruimte geleid, waarin het mengsel van de ijzer/fosfaatkataly*· sator en de katalysaterdrager aanwezig is. Bij voorkeur is de reactor 25 een buisvormige reactor, maar andere reactieketels kunnen even goed gebruikt worden.
De hoeveelheid verzadigd zuur aanwezig in een reactiemengsel is in het algemeen 1 tot 35 vol.% en bij voorkeur 5,0 tot 10 vol.%. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd onder toepassing van een vast katalysator*· 30 bed en wordt uitgevoerd bij een temperatuur van ongeveer 300® C tot 500° C en bij voorkeur van 340° C tot 400° C.
De contacttijd uitgedrukt in seconden is de verhouding tussen het volume van het katalysatorbed en het volume van het gasvormige mengsel van reagentia, dat per seconde bij de reactie*omstandigheden wordt toe-35 gevoerd. De gemiddelde omstandigheden van temperatuur en druk, bestaande in een bed, kunnen variëren afhankelijk van de aard van de katalysator, de aard van het katalysatorbed en van de katalysatorafmeting. In het algemeen is de contacttijd 0,1 tot 20 seconden en bij voorkeur 0,3 tot 15 seconden.
"82 0 0275 " ï 6
Voorbeelden
De volgende voorbeelden hebben alle betrekking op de oxydehydroge-nerlng van isoboterzuur tot methacrylzuur volgens de hiervoor beschreven methode. De reacties werden uitgevoerd in een buisvormige reactor met 5 vast bed bij 400° G en de toevoersnelheid was 8,5 ml per uur isoboterzuur, 30,0 ml per uur water en 120,0 ml per minuut lucht. De ijzer/fos·*· faatkatalysator, gebruikt in deze voorbeelden, is samengesteld uit ijzer, cesium, fosfor, zuurstof en siliciumoxyde, bereid in de volgende verhoudingen: Fe^ Cs^ volgende voorbeelden 10 wordt dit aangeduid als de standaardkatalysator. In elk van de volgende voorbeelden werd de reactie begonnen met verse katalysator.
In het volgende geeft het percentage omzetting het percentage IBA aan, dat heeft gereageerd en het percentage selectiviteit stelt het per-'· centage van het gereageerde IBA voor, dat tot methacrylzuur is omgezet. 15 Hoewel het gewenst is de hoogste waarden voor zowel omzetting als selectiviteit te verkrijgen, wordt aangenomen, dat de selectiviteit de meest belangrijke indicator is voor een succesvolle katalysator. Wanneer de selectiviteit hoog is, is er minder afval IBA; en wanneer de omzetting laag is kan het niet gebruikte IBA naar de reactor in kringloop worden 20 gebracht.
Voorbeeld I
De reactor 1 was gevuld met de standaardkatalysator zoals hiervoor vermeld en werd onder standaardomstandigheden toegepast. De volgende resultaten worden verkregen:
25 Tijd Omzetting Selectiviteit/MAA
2 uren 95% 76% 20 uren 90% 71% 30 uren 80% 65%
Dit werd herhaald en de volgende resultaten werden verkregen met 30 verse katalysator.
Tijd Omzetting Selectiviteit/MAA
24 uren 97% 70% 48 uren 80% 68%
Voorbeeld II
35 De standaardkatalysator werd in de reactor gebracht en fosforzuur werd aan de toevoer toegevoegd in een hoeveelheid van 550 dpm. De volgende resultaten werden verkregen:
Tijd Omzetting Selectiviteit 2 uren 95% 76% 40 20 uren 90% 72% 30 uren 80% 70% 8200275 * 7 /
De methode van dit voorbeeld wordt geleerd door de stand der techniek. Zoals duidelijk zal zijn uit vergelijking met voorbeeld IV is de onderhavige uitvinding een wezenlijke verbetering ten opzichte van de stand der techniek.
5 Voorbeeld III
Een met fosfaat behandelde drager werd bereid door 40,0 ml geconcentreerd H3PO4 te mengen met 200,0 ml Ludox 40 H S (een handelsnaam van siliciumoxyde in de handel gebracht door Du Pont Company). Dit meng·*1 sel werd 12 uren bij 120° C gedroogd en 16 uren bij 450° C gecalcineerd. £0 Deze gecalcineerde massa werd in een buisvormige reactor met standaard vast bed gebracht en de reactor werd onder de hiervoor vermelde stan*· daardomstandigheden toegepast zonder aanwezigheid van een of andere ijzer/fosfaatkatalysator. Deze drager alleen gaf een omzetting van 2,5% van het IBA. De selectiviteit tot methacrylzuur was slechts een spoor en •L5 de selectiviteit tot koolstofdioxyde was 65%. Dit wijst erop, dat het met fosfaat behandelde siliciumoxyde niet als katalysator fungeert. Voorbeeld IV
Het volgende voorbeeld werd uitgevoerd onder standaardtoevoerom-standigheden en temperatuur in dezelfde reactor als de hiervoor vermelde 20 voorbeelden, waarbij het verschil was, dat de katalysator een combinatie was van standaardkatalysator en het met fosfaat behandelde siliciumoxyde, zoals bereid in voorbeeld III, tezamen gemengd in droge toestand bij een verhouding van 1 tot 3 standaardkatalysator tot drager. De resultaten van deze reactie zijn hierna vermeld:
25 Tijd Omzetting Selectiviteit/MAA
5 uren 89% 84% 43 uren 88% 81% 112 uren 89% 80% 116 uren 85% 80% 30 Het experiment werd gestaakt na 116 uren zonder enige indicatie van een afname in de omzetting of selectiviteit van de katalysator.
Dit werd met verse katalysator herhaald en dé ,volgende resultaten werden verkregen:
Tijd Omzetting Selectiviteit 35 24 uren 95,0% 77,0% 48 uren 95,0% 81,1%
Het volgende voorbeeld wordt gegeven om aan te tonen dat alleen de toevoeging van siliciumdioxyde aan de katalysator tezamen met extra fos-forzuur, wanneer de katalysator wordt bereid, geen oplossing verschaft 40 voor uitlogingsprobleem van het fosfaat.
8200275 * t * 8 k
Voorbeeld V
In dit voorbeeld werd een hybridekatalysator bereid. Een water be1' vattende suspensie van fosforzuur en siliciumoxyde werd gecombineerd met een water bevattende suspensie van een ijzerzout, fosforzuur en een 5 cesiumzout. De verhoudingen van ijzer, fosfor, cesium en zuurstof in deze laatstgenoemde suspensie waren ongeveer dezelfde als de verhoudingen van de elementen in de standaardkatalysator. De gecombineerde susA pensies werden bij 100° C gedroogd en 16 uren bij 450° C gecalcineerd.
Deze gecalcineerde katalysator werd in een buisvormige reactor met 10 vast bed geplaatst en gebruikt om de oxydehydrogenering van IBA onder standaardomstandigheden katalytisch te bevorderen. Bij deze reactie was de omzetting van IBA 69,5% en de selectiviteit van methacrylzuur was 60%.
Voorbeeld IV, waarbij de ijzerfosfaatkatalysator en het met fosfor 15 behandelde siliciumoxyde gescheiden waren bereid en beide tezamen waren gemengd in droge toestand, was het meest succesvolle katalysatorsysteem. In tegenstelling tot datgene wat de stand der techniek leert, lost de loutere toevoeging van fosfor alleen in de vorm van fosforzuur aan de toevoer niet het probleem op van fosfaatuitloging uit de katalysator.
20 Zoals toegelicht door voorbeeld IV geeft de fysische menging van een met fosfaat behandelde drager met de fosfaatkatalysator in een droge toestand een methode om dit probleem te overwinnen, die beter is dan andere in de stand der techniek beschreven methoden.
8200275
Claims (11)
- 2. Katalysatorsysteem volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de inerte drager uit siliciumoxyde, titaanoxyde of zirkoonoxyde bestaat.
- 3. Katalysatorsysteem volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het vloeibare oplosmiddel water is en dat de forfor bevattende verbinding fosforzuur is.
- 4. Katalysatorsysteem volgens conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat de fosfaat bevattende katalysator een ijzer/fosfaatkatalysator is.
- 5. Katalysatorsysteem volgens conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat de inerte drager siliciumoxyde is.
- 6. Katalysatorsysteem volgens conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat de fosfaat bevattende component fosforzuur is en het vloeibare oplosmiddel water is.
- 7. Werkwijze ter bereiding van methacrylzuur, met het kenmerk, dat men isoboterzuur en zuurstof in fysisch contact brengt met het katalysatorsysteem volgens een of meer van de conclusies 1 tot 6.
- 8. Uit twee componenten bestaand katalysatorsysteem, bestaande uit a) een katalysator met de algemene formule Fe PxMeyOz, waarin Me 25 een of meer van de volgende elementen voorstelt: Li, Na, K, Rb, Cs, Sr en Ba; x 0,2 tot 2,0 is, y 0,10 tot 2,0 is, en z een hoeveelheid zuurstof gebonden aan de andere elementen en 30 overeenkomend met een oxydatietoestand is, en b) een drager, die siliciumoxyde en een fosfor bevattende verbinding be·2· vat, waarin het siliciumoxyde en de fosfor bevattende verbinding bijbeen gebracht zijn in een vloeibare suspensie, de vloeistof is verdampt en de overblijvende vaste stof is gecalcineerd, en 35 waarbij de katalysator en de drager met elkaar gemengd zijn in een nagenoeg droge toestand.
- 9. Katalysatordrager, bestaande uit een inert materiaal en een fosfaat component, waarin het inerte materiaal, de fosfaatcomponent en een vloeibaar oplosmiddel met elkaar zijn gemengd onder vorming van een sus- 40 pensie en de suspensie is gedroogd. 8200275 ·» ·' 1 ï
- 10. Katalysatordrager volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het inerte materiaal siliciumoxyde is.
- 11. Katalysatordrager volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de fosfaatcomponent fosforzuur is.
- 12. Katalysatordrager, bestaande uit siliciumoxyde en water bevat tend fosforzuur, waarbij het siliciumoxyde en het fosforzuur met elkaar gemengd zijn onder vorming van een water bevattende suspensie en de suspensie gedroogd en gecalcineerd is. 8200275
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US22830481 | 1981-01-26 | ||
| US06/228,304 US4366088A (en) | 1981-01-26 | 1981-01-26 | Support for a phosphate-containing catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8200275A true NL8200275A (nl) | 1982-08-16 |
Family
ID=22856615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8200275A NL8200275A (nl) | 1981-01-26 | 1982-01-26 | Drager voor een fosfaat bevattende katalysator. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4366088A (nl) |
| JP (1) | JPS608859B2 (nl) |
| KR (1) | KR860000483B1 (nl) |
| AT (1) | AT383050B (nl) |
| AU (1) | AU543329B2 (nl) |
| BR (1) | BR8200428A (nl) |
| CA (1) | CA1186673A (nl) |
| CH (1) | CH653916A5 (nl) |
| DD (1) | DD208923A5 (nl) |
| DE (2) | DE3246038C2 (nl) |
| ES (2) | ES8502352A1 (nl) |
| FR (1) | FR2498475B1 (nl) |
| GB (1) | GB2092467B (nl) |
| IT (1) | IT1150155B (nl) |
| MX (1) | MX156886A (nl) |
| NL (1) | NL8200275A (nl) |
| PL (1) | PL138040B1 (nl) |
| ZA (1) | ZA82500B (nl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4524143A (en) * | 1983-01-03 | 1985-06-18 | Texaco Inc. | Catalyst for preparation of linear polyethylenepolyamines |
| US4584406A (en) * | 1983-01-03 | 1986-04-22 | Texaco Inc. | Preparation of linear polyethylenepolyamines with modified catalysts |
| JPS59150538A (ja) * | 1983-01-03 | 1984-08-28 | テキサコ・デベロツプメント・コ−ポレ−シヨン | 担持された触媒を用いた線状ポリエチレンポリアミンの製造方法 |
| US4588842A (en) * | 1983-01-03 | 1986-05-13 | Texaco Inc. | Catalytic preparation of linear polyethylenepolyamines |
| US4555582A (en) * | 1983-01-03 | 1985-11-26 | Texaco Inc. | Catalytic preparation of linear polyethylenepolyamines [with supported catalyst] |
| US4609761A (en) * | 1983-01-03 | 1986-09-02 | Texaco Inc. | Continuous preparation of linear polyethylenepolyamines using novel catalysts derived from titania and a trialkyl phosphate or phosphite |
| US4578519A (en) * | 1983-01-03 | 1986-03-25 | Texaco Inc. (Parent) | Catalytic synthesis of linear polyethylenepolyamines (polyethylenepolyamine preparation and catalyst) |
| US4578518A (en) * | 1983-01-03 | 1986-03-25 | Texaco Inc. | Catalytic (calcined catalyst and) preparation of linear polyethylenepolyamines (therewith) |
| US4612397A (en) * | 1983-01-03 | 1986-09-16 | Texaco, Inc. | Use of supported phosphate catalysts for preparation of linear polyethylenepolyamines |
| EP0115138B1 (en) * | 1983-01-03 | 1988-11-02 | Texaco Development Corporation | Regenerative process for the preparation of linear polyethylenepolyamines using a supported catalyst |
| FR2657792B1 (fr) * | 1990-02-07 | 1992-05-15 | Norsolor Sa | Systeme catalytique et son application a l'oxydeshydrogenation d'acides carboxyliques satures. |
| FR2921361B1 (fr) * | 2007-09-20 | 2012-10-12 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine a partir de glycerol |
| WO2009127889A1 (en) * | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Arkema France | Process for manufacturing acrolein from glycerol |
| EP2179981A1 (en) | 2008-10-24 | 2010-04-28 | Arkema France | Process for manufacturing acrolein from glycerol |
| CN114471635B (zh) * | 2020-10-27 | 2024-01-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2057433A (en) * | 1934-05-23 | 1936-10-13 | Universal Oil Prod Co | Treatment of hydrocarbon oils |
| DE893048C (de) * | 1935-10-23 | 1953-10-12 | Universal Oil Prod Co | Verfahren zur Herstellung von hochaktiven festen, kalzinierten Katalysatoren |
| US2220430A (en) * | 1938-02-21 | 1940-11-05 | Distillers Co Yeast Ltd | Catalytic dehydration of alcohols |
| US2694686A (en) * | 1950-12-01 | 1954-11-16 | Standard Oil Dev Co | Phosphoric acid catalysts comprising a calcined silicon phosphoric base |
| BE577294A (nl) * | 1958-04-04 | |||
| US3327009A (en) * | 1964-01-06 | 1967-06-20 | Dow Chemical Co | Calcium iron phosphate catalyst and method for dehydrogenating and cracking alkanes and olefins |
| US3459678A (en) * | 1966-01-03 | 1969-08-05 | Eastman Kodak Co | Olefin hydration catalyst |
| US3449436A (en) * | 1966-02-17 | 1969-06-10 | Celanese Corp | Purification of ketones |
| US3679601A (en) * | 1968-01-08 | 1972-07-25 | Phillips Petroleum Co | Dehydrogenation catalysts |
| GB1306141A (nl) * | 1969-04-01 | 1973-02-07 | ||
| GB1274480A (en) * | 1969-12-19 | 1972-05-17 | Laporte Industries Ltd | Supported catalyst and use of it in a process for the vapour phase oxidation of benzene to maleic anhydride |
| US3716545A (en) * | 1970-01-16 | 1973-02-13 | Phillips Petroleum Co | Oxidative conversion including dehydrogenation |
| US3660514A (en) * | 1970-08-06 | 1972-05-02 | Phillips Petroleum Co | Oxidative dehydrogenation process and catalyst |
| US3993591A (en) * | 1972-06-21 | 1976-11-23 | Phillips Petroleum Company | Oxidative dehydrogenation process |
| US4202798A (en) * | 1973-06-12 | 1980-05-13 | Atlantic Richfield Company | Phosphorous-containing catalyst and method for preparing and using same |
| US3927138A (en) * | 1973-06-28 | 1975-12-16 | Phillips Petroleum Co | Processes for dehydrogenation of hydrocarbons |
| IT995328B (it) * | 1973-08-13 | 1975-11-10 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di acidi alfa beta insaturi per ossidazione catalitica in fase gassosa di corrispondenti acidi saturi |
| US3855279A (en) * | 1973-10-26 | 1974-12-17 | Eastman Kodak Co | Catalytic process for the manufacture of unsaturated acids and esters |
| US4010114A (en) * | 1975-04-30 | 1977-03-01 | Phillips Petroleum Company | Oxidative dehydrogenation catalyst |
| DE2624555A1 (de) * | 1975-06-05 | 1976-12-23 | Eastman Kodak Co | Verfahren zur herstellung von alpha-beta-ungesaettigten aliphatischen saeuren und ihren estern sowie katalysator zur durchfuehrung des verfahrens |
| DE2731742A1 (de) * | 1977-07-14 | 1979-02-15 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von aethanol |
| US4143082A (en) * | 1977-07-18 | 1979-03-06 | The Standard Oil Company | Method for making indene |
-
1981
- 1981-01-26 US US06/228,304 patent/US4366088A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-01-22 CA CA000394769A patent/CA1186673A/en not_active Expired
- 1982-01-26 MX MX191144A patent/MX156886A/es unknown
- 1982-01-26 JP JP57011457A patent/JPS608859B2/ja not_active Expired
- 1982-01-26 FR FR8201195A patent/FR2498475B1/fr not_active Expired
- 1982-01-26 IT IT19318/82A patent/IT1150155B/it active
- 1982-01-26 CH CH479/82A patent/CH653916A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 KR KR8200311A patent/KR860000483B1/ko active
- 1982-01-26 ES ES509884A patent/ES8502352A1/es not_active Expired
- 1982-01-26 ZA ZA82500A patent/ZA82500B/xx unknown
- 1982-01-26 AT AT0027682A patent/AT383050B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 DE DE3246038A patent/DE3246038C2/de not_active Expired
- 1982-01-26 DD DD82236980A patent/DD208923A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 NL NL8200275A patent/NL8200275A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-01-26 GB GB8202155A patent/GB2092467B/en not_active Expired
- 1982-01-26 DE DE3202291A patent/DE3202291C2/de not_active Expired
- 1982-01-26 BR BR8200428A patent/BR8200428A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-01-27 AU AU79892/82A patent/AU543329B2/en not_active Ceased
- 1982-02-22 PL PL1982235178A patent/PL138040B1/pl unknown
-
1983
- 1983-11-19 ES ES527404A patent/ES527404A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4366088A (en) | 1982-12-28 |
| DE3246038C2 (nl) | 1987-01-22 |
| FR2498475A1 (fr) | 1982-07-30 |
| IT1150155B (it) | 1986-12-10 |
| KR860000483B1 (ko) | 1986-04-30 |
| PL235178A1 (en) | 1983-03-28 |
| JPS608859B2 (ja) | 1985-03-06 |
| GB2092467B (en) | 1984-09-26 |
| ATA27682A (de) | 1986-10-15 |
| DD208923A5 (de) | 1984-04-18 |
| BR8200428A (pt) | 1982-11-30 |
| ES509884A0 (es) | 1985-01-01 |
| CA1186673A (en) | 1985-05-07 |
| IT8219318A0 (it) | 1982-01-26 |
| ES8503969A1 (es) | 1985-04-16 |
| ES527404A0 (es) | 1985-04-16 |
| FR2498475B1 (fr) | 1988-08-26 |
| GB2092467A (en) | 1982-08-18 |
| KR830008723A (ko) | 1983-12-14 |
| AU7989282A (en) | 1982-09-09 |
| DE3202291A1 (de) | 1982-08-19 |
| AT383050B (de) | 1987-05-11 |
| MX156886A (es) | 1988-10-10 |
| JPS57147441A (en) | 1982-09-11 |
| ZA82500B (en) | 1982-12-29 |
| CH653916A5 (de) | 1986-01-31 |
| DE3202291C2 (de) | 1986-03-13 |
| PL138040B1 (en) | 1986-08-30 |
| AU543329B2 (en) | 1985-04-18 |
| ES8502352A1 (es) | 1985-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0043100B2 (en) | Oxidation catalyst and process for preparation thereof | |
| NL8200275A (nl) | Drager voor een fosfaat bevattende katalysator. | |
| JP5190994B2 (ja) | 酸化又はアンモ酸化用触媒及びその製造方法 | |
| US4045478A (en) | Method for the preparation of methacrylic acid | |
| WO2000012209A1 (fr) | Procede pour produire un catalyseur a base d'oxyde utilise dans la fabrication d'acrylonitrile ou de methacrylonitrile a partir de propane ou d'isobutane | |
| US4632915A (en) | Iron/lithium--promoted catalysts for the production of maleic anhydride | |
| DE2433627A1 (de) | Verfahren zur oxydation von alkanen und dicarbonsaeureanhydriden | |
| JPH0222243A (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| US4670415A (en) | Process for the preparation of iron/lithium -promoted catalysts for the production of maleic anhydride | |
| EP0221876B1 (en) | Iron/lithium - promoted catalysts for the production of maleic anhydride and a process for the preparation thereof | |
| JPH0463139A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| US4070379A (en) | Process for the manufacture of maleic anhydride | |
| US5348927A (en) | Treatment for virgin phosphorous/vanadium oxidation catalysts | |
| JPH0686933A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| SE450211B (sv) | Forfarande for regenerering av en jernfosfatkatalysator | |
| JPS6116508B2 (nl) | ||
| JPS6261338B2 (nl) | ||
| EP1192992A1 (en) | Method for reactivating catalyst for methacrylic acid preparation | |
| US4528280A (en) | Process for preparing phosphorus-vanadium mixed oxide catalysts | |
| US4515973A (en) | Process for producing maleic anhydride | |
| JPH08183753A (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
| JPH0686932A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| SU404199A1 (ru) | Способ приготовления катализатора для окисления, | |
| JPS5824419B2 (ja) | フホウワカルボンサンノ セイゾウホウホウ | |
| SE431616B (sv) | Tva komponent-katalysatorsystem och anvendning av detta for framstellning av metakrylsyra |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |