NL8003959A

NL8003959A - Epoxyharsmateriaal en daarvan vervaardigde voorwerpen.

Info

Publication number: NL8003959A
Application number: NL8003959A
Authority: NL
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1979-07-17
Filing date: 1980-07-09
Publication date: 1981-01-20
Also published as: MX154944A; BR8004419A; JPS5628238A; FR2461735A1; DE3026709C2; DE3026709A1; NL185937C; GB2055842A; GB2055842B; JPH0127100B2; FR2461735B1; MX171029B; DE3051170C2

Description

l »· s4

Epoxyharsmateriaal en daarvan vervaardigde voorwerpen.

De uitvinding heeft betrekking op zelfdovende epoxyharslaminaten op glasbasis voor elektrisch gebruik. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een groep van epoxyharsmaterialen, die geschikt zijn voor de vervaardiging van 5 betere vuurbestendige laminaten op glasbasis. De uitvinding omvat de epoxyharsmaterialen, de daarvan vervaardigde laminaten voor elektrisch gebruik en de werkwijze voor vervaardigen van de laminaten uit B-stadium voor-impregneringen.

Achtergrond van de uitvinding.

10 Vuurbestendige en zelfdovende versterkte hars laminaten zijn reeds lang bekend. Vele van de bekende laminaten benutten glasvezel of doek, mica en andere anorganische verster-kingsmaterialen tezamen met hars-impregneermiddelen als bindmiddelen. In enkele gevallen was het harsbindmiddel éën van de 15 vlambestendige gechloreerde of gebromeerde epoxyharsen, tezamen met een of meer hardingsmiddelen. Zie bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 3.378.434, 3.523.037, 3.600.263 en 3.741.858.

Hoewel dergelijke laminaten vuurbestendig zijn, schieten ze gewoonlijk te kort in enige fysische eigenschappen, zoals machinale 20 verwerkbaarheid, in het bijzonder het boorgedrag. In het bijzonder glas blijkt een hoofdoorzaak te zijn voor de boorslijtage.

Gevonden werd nu, dat een deel van het schurende glas vervangen kan worden door gehydrateerd aluminiumoxyde, een veel zachter materiaal, met een onverwacht gunstige verbetering 25 van de eigenschappen. Aangenomen wordt, dat gehydrateerd aluminiumoxyde dient als een "brugvormend middel" tussen secundaire hy-droxylgroepen op de macromoleculaire epoxyromp en silanolgroepen op het glas (of silylethergroepen op met silaan behandeld glas).

800 3 9 59 2

Deze epoxyglas-wisselwerking blijkt uit een verbeterd "bevochtigen" van de glasvezels in geboorde doorgaande gaten, vervaardigd met het produkt, en door een superieure isolatieweerstand en een specifieke weerstand. De verbeterde machinale verwerkbaarheid van 5 de laminaten, vervaardigd door toepassen van gehydrateerd alu- miniumoxyde in het epoxy ter vervanging van een deel van het glas, blijkt uit een geringere boorslijtage, verbeterde gatkwaliteit en grotere produktiviteit, die allen van essentieel belang zijn voor de gedrukte schakelpaneelindustrie.

10 Hoewel de toepassing van gehydrateerd aluminium- oxyde in combinatie met epoxyharsen bekend was, wordt er in de stand van de techniek geen aanwijzing gevonden dat betere gelamineerde produkten vervaardigd zouden kunnen worden. De Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Volume 6, New York, John Wiley & 15 Sons, blz. 241 en 242 bijvoorbeeld vermeldt gehydrateerd aluminium-oxyde als een typische commerciële vulstof voor epoxyharsen, naast andere vulstoffen; en het Amerikaanse octrooischrift 2.997.527 vermeldt, dat het aanbrengen van epoxyhars, die 20 tot 70 gew.% gehydrateerd aluminiumoxyde bevat, tussen twee elektrische gelei-20 ders met een groot potentiaal verschil, een isolatie geeft met een betere weerstand tegen boogvorming. In geen van deze publika-ties wordt een aanwijzing gevonden, dat gehydrateerd aluminiumoxyde het bevochtigen van glas door hars en de intermoleculaire binding verbetert en de gedeeltelijke vervanging van glas door ge-25 hydrateerd aluminiumoxyde in laminaten mogelijk maakt. Gehydrateerd aluminiumoxyde is ook niet met betrekking tot andere gebruikelijke toevoegingen of vulstoffen in de hier gebruikte hoeveelheid, omdat na vormen van de laminaten uit epoxyharsen, die gehydrateerd aluminiumoxyde bevatten, er geen vermindering is van 30 de doorschijnendheid en de zelfdovende eigenschappen een verbetering vertonen in vuurbestandheid en een sterk verminderd rook-niveau en schadelijke dampen.

Beschrijving van de uitvinding.

Volgens de uitvinding in z’n breedste aspect wor-35 den epoxyharsmaterialen verschaft voor de bereiding van voor-im-pregneringen, die geschikt zijn voor vastworden onder warmte en 800 3 9 59 ' / 3 druk tot isolerende substraten voor vlambestendige, met glas versterkte gedrukte schakelpanelen met verbeterde booreigenschappen, welke samenstellingen bevatten: (a) een vlam-vertragende hoeveelheid van een ge-5 chloreerde of gebromeerde epoxyhars; (b) een effectieve hoeveelheid van (1) een hardingsmiddel voor (a), alleen of met (2) een hardingsmiddel voor (a) tezamen met een hardingskatalysator; (c) ongeveer 10 tot ongeveer 40 % gehydrateerd 10 aluminiumoxyde, gebaseerd op het gewicht van (a) en (c); en (d) een geschikt oplosmiddel.

De uitvinding omvat ook, als gevormd voortbrengsel·, glasvezelvellen, geïmpregneerd met een B-stadium epoxyharssamenstelling als hiervoor gedefinieerd.

15 Tot de voornaamste kenmerken van de uitvinding be horen ook isolerende substraten voor vuurbestendige gedrukte schakelpanelen, die een veelheid van de hiervoor besproken epoxyharssamenstelling, verzadigde glasvezelvellen bevatten, geconsolideerd tot een eenheidsstructuur onder warmte en druk.

20 De epoxyharscomponent (a) zal tenminste een aanzien lijke hoeveelheid halogeen bevatten, bijvoorbeeld chloor of broom, in het bijzonder broom, om vuurbestendigheid te krijgen.

Het gehalogeneerde epoxyde kan ook worden toegepast met een ge-halogeneerde hardingsmiddelcomponent (b), bijvoorbeeld dichloar-25 maleïnezuur, chlorendinezuur, tetrachloorftaalzuuranhydride enz., maar zoals later aangetoond zal worden, is dit niet essentieel.

Opgemerkt wordt verder, dat niet-gehalogeneerde (of standaard) epoxyharsen in de hiervoor genoemde samenstellingen kunnen worden toegepast in gewenste hoeveelheden tot 100 gew.% van de vlamver-30 tragende gehalogeneerde epoxy.

Gevonden werd dat, in de harscomponenten van het systeem, ongeveer 12 tot ongeveer 50 gew.% moet bestaan uit halogeen om de vlamvertragende voordelen volgens de uitvinding te krijgen. Bijvoorbeeld zal met broom het traject zijn van ongeveer 35 12 tot ongeveer 19 %. Deze hoeveelheden zijn gebruikelijk en bekend.

De voor de uitvinding beoogde epoxyharsen zijn die, 800 3 9 59 4 welke verkregen worden door de reactie van tenminste één poly-hydrisch fenol en tenminste één epichloorhydrine in een alkalisch medium.

Fenolen, die geschikt zijn voor toepassing, omvat-5 ten die, welke tenminste twee fenolische hydroxylgroepen per molecuul bevatten. Polynucleaire fenolen, die bijzonder geschikt zijn gebleken, omvatten die, waarin de fenolkernen door koolstofbruggen verenigd zijn, zoals bijvoorbeeld 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan (ook bekend als bisfenol-A), 4,4’-dihydroxydifenylmethaan, tetra-10 bis(hydroxyfenyl)ethaan, mengsels van de hiervoor genoemde en dergelijke.

Hoewel het gebruikelijk is epichloorhydrine te gebruiken als het epihalogeenhydrine in de bereiding van polymere epoxyden, kunnen inplaats daarvan analogen daarvan, bijvoorbeeld J5 epibroomhydrine, gebruikt worden.

In de bereiding van de sterk gehalogeneerde epoxyden volgens de uitvinding, is het gewenst epichloorhydrine te laten reageren met tetrachloorbisfenol-A of tetrabroombisfenol-A, enz. In deze reactie kan het halogeengehalte van het polymeer 20 geregeld worden voor verkrijgen van de hiervoor genoemde halogeengehalten.

Ter toelichting diene, dat harsachtige polymere epoxyden (of glycidylpolyethers), die geschikt zijn voor toepassing in de uitvinding, bereid kunnen worden door mengen en laten 25 reageren van ëën tot twee molaire hoeveelheden epihalogeenhydrine, bij voorkeur epichloorhydrine, met ongeveer 1 molaire hoeveelheid tetrabroombisfenol-A in aanwezigheid van tenminste een stoechiome-trische overmaat alkalibase op de hoeveelheid aanwezig vervangbaar halogeen.

30 De polymere epoxyden kunnen worden bereid in vaste of vloeibare vorm. De commercieel verkrijgbare glycidylpolyethers (epoxyden), welke vaste stoffen zijn, zijn minder duur dan de vloeibare kwaliteiten, zodat de toepassing van het vaste materiaal een belangrijke kostenbesparing geeft. De epoxyhars kan echter 35 in de uitvinding worden toegepast in de vaste of de vloeibare vorm. In alle gevallen wordt er de voorkeur aan gegeven, dat een oplos- 800 3 9 59 * -t 5 middel, bijvoorbeeld tolueen, of een van de ketonen en dergelijke aanwezig is in een hoeveelheid, die voldoende is voor bereiden van een impregnerende vernis. Bij voorkeur zal het oplosmiddel een alkyleenglycolmono- of di-ester of -ether, een N-alkylformamide, 5 een di(lager Cj-Cg) alkylketon of een mengsel van de hiervoor genoemde bevatten. Een specifiek oplosmiddel bevat een mengsel van ethyleenglycolmonomethylether, dimethylformamide en aceton.

Gebruikelijke hardingsmiddelen kunnen als component (b) in gebruikelijke hoeveelheden worden toegepast als anhydri-10 de-hardingsmiddelen, zoals de hiervoor genoemde gehalogeneerde an-hydriden of ftaalzuuranhydriden of andere zure polydriden kunnen in het algemeen worden toegepast in een hoeveelheid van 20-30 gew.% van de epoxyhars component (a). Anderzijds kunnen amine-type-hardingsmiddelen, bijvoorbeeld diethyleentriamine, triethanolamine, 15 enz., worden toegepast in een hoeveelheid van 5 tot 25 gew.%. Het geprefereerde hardingsmiddel is een dicyaandiamide, alleen of gecombineerd met een tertiair amine of tetraalkylguanidine-katalysa-tor. Deze worden beschreven in enkele van de hiervoor genoemde óetrooischriften en in het bijzonder in het Amerikaanse octrooi-20 schrift 3.391.113. In het algemeen wordt het dicyaandiamide toegepast in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot ongeveer 20 dln, bij voorkeur 1 tot ongeveer 5 per 100 dln harscomponent (a), en het tertiaire amine of tetraalkylguanidine in hoeveelheden van 0,01 tot ongeveer 0,5 gew.dln per 100 gew.dln epoxyharscomponent 25 (a).

Het gehydrateerde aluminiumoxyde is een versterkende vulstof, waarvan de functie is de machinale verwerkbaarheid te helpen verbeteren. De werking kan fysisch of chemisch zijn, hoewel de juiste aard daarvan niet bekend is. De toegepaste hoe-30 veelheid is tussen 10 en 40 %, gebaseerd op het gewicht van (a) en (c), bij voorkeur van 25 tot 30 %. Aangenomen wordt, dat het in het gehydrateerde aluminiumoxyde gebonden water, A^O^.3^0, dient voor het vormen van bindingen tussen de secundaire hydroxyl-groepen van de epoxyhars en hydroxylgroepen op de glasversterking.

35 Niet gehydrateerd aluminiumoxyde is in de uitvinding niet werkzaam. Een geprefereerd commercieel verkrijgbaar gehydrateerd alu- 80 0 3 9 59

V

6 miniumoxyde is Grade C-331, dat verkrijgbaar is van de Aluminum Company of America.

Het is duidelijk, dat de samenstellingen aanvullende gebruikelijke toevoegingen in gebruikelijke hoeveelheden kun-5 nen bevatten. Gechloreerde fenylen, aromatische fosfaten, antimoon-trioxyde enz. kunnen worden toegepast voor het op een minimum brengen van nagloeien, voor het verbeteren van de diëlektrische eigenschappen en voor het verstikken van de vlam en dergelijke.

In de uitvoering van de uitvinding wordt het ge-10 kozen glasvezelvlies (glasmat, glaspapier, glasdoek, enz.), gevoerd door een vernis die het hars/gehydrateerd aluminiumoxyde impregneermiddel bevat. Hoewel elk type glas kan worden toegepast, kan het best een elektrische kwaliteit worden gekozen en bij voorkeur zal het glas voorbehandeld worden met een gebruikelijk koppe-15 lingsmiddel, bijvoorbeeld een silaan. De impregneerinrichting kan elk commercieel type zijn, zoals een tweezonebehandelingsinrichting van het dompel-uitperstype. Typische behandelingsomstandigheden omvatten een uitperswalszetting van ongeveer 0,025 cm, een natte-zonetemperatuur van ongeveer 100°C gedurende 2 minuten; een droge-20 zonetemperatuur van ongeveer 160°C gedurende 4 minuten (vliessnelheid ongeveer 250-500 cm). De harsvernis bestaat gewoonlijk uit 50-70 % hars en vulstof vaste stoffen en 50-30 % oplosmiddel. Deze condities resulteren gewoonlijk in een harssamenstelling in het behandelde glasvlies van ongeveer 40 tot ongeveer 70 gew.%.

25 De geïmpregneerde, B-stadium en gedroogde voor-impregneringen worden tot de gewenste grootte gesneden en vervolgens gestapeld tot de gewenste dikte. In het bijzonder worden multilaagconstructies beoogd en metaalfoelies, bijvoorbeeld aluminium, koper en dergelijke, kunnen op één of beide hoofdvlakken worden aangebracht zon-30 der, of met, een gebruikelijk hechtmiddel voor het consolideren.

In het consolideren van de stapel of stapels voor- 2 impregneringen, worden drukken van ongeveer 14-140 kg/cm en temperaturen van ongeveer 130 tot 135°C toegepast, afhankelijk van de toegepaste perscyclus en de gewenste dichtheid van het laminaat.

35 De perscyclus kan variëren van enkele minuten tot ongeveer 75 minuten, afhankelijk van de laminaatdikte en het aantal in elke 800 3 9 59 7 * * persopening geperste stapels. De gestapelde vellen worden in een koude pers gebracht, geconsolideerd onder de hiervoor genoemde persomstandigheden en uit de pers verwijderd, gekoeld tot ongeveer 66°C, 5 Beschrijving van de geprefereerde uitvoerings vormen.

De uitvinding zal nu worden toegelicht in de volgende voorbeelden. Deze voorbeelden worden uitsluitend ter toelichting gegeven.

10 Voorbeeld I

Een harsvernis met de volgende samenstelling wordt aangebracht op met silaan behandeld geweven glasdoek in een 4-zone vertikale behandelingsinrichting. Na te zijn gedroogd bevat de voor-impregnering ongeveer 60 gew.% van het impregneermiddel. De 15 behandelde en gedroogde voor-impregneringen worden op grootte gesneden en gestapeld, zes in iedere stapel. Koperfoelie wordt geplaatst op de buitenvlakken van iedere stapel. Acht stapels worden geconsolideerd in elke opening. De persomstandigheden zijn een druk van 70 kg/cm^, een temperatuur van 175°C en een pers-20 cyclus van 50 minuten. Een standaard FR-4 laminaat, dat geen ge-hydrateerd aluminiumoxyde bevatte, wordt op dezelfde wijze bereid, met dien verstande, dat per stapel zeven voor-impregneervellen worden gebruikt. De laminaten worden beproefd op fysische, elektrische en ontvlambaarheids-eigenschappen. De toegepaste 25 samenstellingen en de verkregen resultaten zijn vermeld in tabel A.

800 3 9 59 8

Tabel A

Vuur-vertragende laminaten uit gebromeerde epoxyhars, die gehydrateerd aluminiumoxyde bevat._

Voorbeeld x

Samenstelling (gew.dln) I IA

Gebromeerd epoxyhars (19 % Br)a 100 100

Epichloorhydr ine-b is f eno1-A hars^ 50 50

Dicyaandiamide 4 4

Benzyldimethylamine 0,3 0,3

Gehydrateerd aluminiumoxyde 46,5 0

Oplosmiddel (methyleenglycolmono-methylether/dimethylformamide/ aceton, tot 69 % vaste stoffen) 2,5 3,4

Eigenschappen

Waterabsorptie 0,09 0,09

Buigsterkte, psi L 78.400 77.300 C 61.100 62.400

Buigmodulus, psi L 2.785.000 2.785.000 C 2.715.000 2.460.000

Izod slagvastheid, ft.lbs./in. L 11,27 11,92 C 8,28 9,46

Rockwell hardheid 106 105

As 55,34 51,73

Ontvlambaarheid (UL-94) V-0 V-0

Max brandtijd (UL-94, sec.) 1 7

Voorbedd

Diëlektrische constante (A) 4,21 4,22

Dissipatiefactor bij 1 MHz 0,014 0,016

Diëlektrische constante (D-24/23) 4,27 4,38

Dissipatiefactor bij 1 MHz 0,017 0,016

Doorbraak S/T 80 26 S/S 70 58

Sterkte S/T 603 603 S/S 474 483 ___

Isolatieweerstand 10.100.000 3.200.000

Oppervlakteweerstand 1.300.000 1.100.000

Soortelijke weerstand 40.400.000 3.200.000

Aftreksterkte 9,9 9,4 800 3 9 59 9

Vervolg van tabel A

Voorbeeld I IAS

Aftreksterkte na solderen 11,0 10,2

Seconden tot blaarvorming (500°) 60 + 60 +

Boogweerstand 125 123

Seconden tot blaarvorming (550°C) 60 + 60 +

Bestandheid tegen oplosmiddelen OK OK

Tg (+ 5) 125 126 % expansie bij 190°G 3,06 3,14

Spanning normaal normaal a Epoxyde equivalent (vaste stoffen) 1280-1360, broomgehalte 19 %; 70 % vaste stoffen in aceton en methyleenglycol mono-methylether.

b Epoxyde equivalent 180-190, 100 % vaste stoffen, c Aluminium Company of America, Al^O^.311^0, Type C331.

800 3 9 59

JO

Bij boren vertoonde het zeslaagsmateriaal een aanmerkelijk kleinere boorslijtage dan de zevenlaagscontrole (IA). De kwaliteit van het in het laminaat (1) gevormde gat is veel beter dan dat, gevormd in (IA).

5 Aanvullende harsvernissen kunnen worden bereid, waarin de typen toevoegingen worden gevarieerd, waarbij dezelfde verbeteringen worden verkregen. De niet-gehalogeneerde epoxyhars kan bijvoorbeeld worden weggelaten. In plaats van een epichloor-hydrinebisfenol-/hars bijvoorbeeld kan een polyglycidylether van 10 tetrafenylethaan of een geëpoxyleerde novolak worden gebruikt.

In plaats van benzyldimethylamine kan tetramethylguanidine worden gebruikt. In plaats van glasdoek kan glasmat of glaspapier worden gebruikt. In plaats van 30 gew.% gehydrateerd aluminium, gebaseerd op epoxy en aluminiumoxyde, kunnen 10, 15, 20, 25, 15 35 en 40 % worden gebruikt.

In het voorgaande is een groep van vuurbestendige laminaten voor elektrisch gebruik beschreven, die machinaal verwerkbaar zijn en anders sterk verbeterde eigenschappen bezitten, vergeleken bij de bekende laminaten. De bereidingsmethode is een-20 voudig en kan worden uitgevoerd in een gebruikelijke inrichting.

De nieuwe groep laminaten is een duidelijke vooruitgang, vergeleken bij bekende op glas gebaseerde laminaten voor elektrisch gebruik en is voor deskundigen een middel voor vervaardigen van vuurbestendige, gemakkelijk machinaal te verwerken substraten 25 voor gedrukte schakelingen.

* 800 3 9 59

Claims

1. Epoxyharssamenstelling voor de vervaardiging van voor-impregneringen, die geschikt zijn voor consolideren onder warmte en druk tot isolerende substraten voor vlamvertragen-5 de, met glas versterkte gedrukte schakelpanelen met verbeterde booreigenschappen, met het kenmerk, dat de samenstelling bevat (a) een vlamvertragende hoeveelheid van een gechloreerde of gebromeerde epoxyhars; (b) een effectieve hoeveelheid van (1) een har-10 dingsmiddel voor (a), alleen, of (2) een hardingsmiddel voor (a) in combinatie met een hardingskatalysator; (c) ongeveer 10 tot ongeveer 40 % gehydrateerd aluminiumoxyde, gebaseerd op het gewicht van (a) en (c); en (d) een geschikt oplosmiddel.

2. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze tevens bevat (b) (1) tot ongeveer een gelijk gewicht van een niet-gechloreerde of niet-gebromeerde epoxyhars, gebaseerd op het gewicht van (a) alleen.

3. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie I, 20 met het kenmerk, dat component (a) een difunctioneel reactieprodukt van tetrabroombisfenol-A en epichloorhydrine bevat.

4. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat component (a)(1) een difunctioneel reactieprodukt van tetrabroombisfenol-A en epichloorhydrine bevat, in 25 combinatie met een difunctioneel reactieprodukt van bisfenol-A en epichloorhydrine, een tetrafunctioneel reactieprodukt van tetra-bis(hydroxyfenyl)ethaan en epichloorhydrine, of een mengsel van het voorgaande.

5. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 1, 30 met het kenmerk, dat component (b)0) dicyaandiamide bevat.

6. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat component (b)(1) ongeveer 1 tot ongeveer 5 gew.dln component (a) bevat per 100 gew.dln epoxyhars.

7. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 1, 35 met het kenmerk, dat component (b)(2) dicyaandiamide bevat in combinatie met een tertiair amine of tetraalkylguanidine hardings- 800 3 9 59 katalysator.

8. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat in component (b)(2) het dicyaandiamide 1 tot 5 delen en het tertiair amine of tetraalkylguanidine 0,1 tot 5 0,5 gew.dln component (a) per 100 gew.dln epoxyhars bevat.

9. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gehydrateerde aluminiumoxydecomponent (c) aanwezig is in een hoeveelheid van 10 tot 40 gew.%, gebaseerd op het gewicht van (a)en (c).

10. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het geschikte oplosmiddel (b) een alkyleen-glycolmono- of -di-ester of -ether, een N-alkylformamide, een di-(lager)alkylketon of een mengsel van de hiervoor genoemde bevat.

11. Epoxyharssamenstelling volgens conclusie 10, 15 met het kenmerk, dat het oplosmiddel een mengsel bevat van ethyleen-glycolmonomethylether, dimethylformamide en aceton.

12. Als gevormd voortbrengsel een glasvezelvel, dat geïmpregneerd is met een B-stadium epoxyharssamenstelling, die bevat: 20 (a) een vlamvertragende hoeveelheid van een ge chloreerde of gebromeerde epoxyhars; (b) een effectieve hoeveelheid van (1) een hardingsmiddel voor (a), alleen, of (2) een hardingsmiddel voor (a) in combinatie met een hardingskatalysator; en 25 (c) 10 tot 40 % gehydrateerd aluminiumoxyde, ge baseerd op het gewicht van (a) en (c).

13. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het glasvezelvel glasdoek bevat.

14. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 12, 30 met het kenmerk, dat de epoxyharssamenstelling bevat (a)(1) tot ongeveer een gelijke hoeveelheid van niet-gechloreerde of niet-gebromeerde epoxyhars, gebaseerd op het gewicht van (a) alleen.

15. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat component (a) een difunctioneel reactieprodukt 35 bevat van tetrabroombisfenol-A en epichloorhydrine.

16. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 12, 800 3 9 59 «- «?? met het kenmerk, dat component (a)(1) een difunctioneel reactiepro-dukt bevat van tetrabroombisfenol-A en epichloorhydrine in combinatie met een difunctioneel reactieprodukt van bisfenol-A en epichloorhydrine, een tetrafunctioneel reactieprodukt van tetrabis-5 (hydroxyfenyl)ethaan en epichloorhydrine, of een mengsel van de hiervoor genoemde.

17. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat component (b)(1) dicyaandiamide bevat.

18. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 17, 10 met het kenmerk, dat component (b)(1) 1 tot 5 gew.dln component (a) bevat per 100 gew.dln epoxyhars.

19. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat component (b)(2) dicyaandiamide bevat in combinatie met een tertiair amine of tetraalkylguanidine-hardings- 15 katalysator.

20. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat in component (b)(2) het dicyaandiamide 1 tot 5 delen en het tertiair amine of tetraalkylguanidine 0,1 tot 0,5 gew.dln component (a) per 300 gew.dln epoxyhars bevat.

21. Gevormd voortbrengsel volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de gehydrateerde aluminiumoxydecomponent (c) aanwezig is in een hoeveelheid van 10 tot 40 gew.%, gebaseerd op het gewicht van (a) en (c).

22. Isolerend substraat voor vuurvertragende ge- 25 drukte schakelpanelen, dat een aantal van met epoxyharssamenstel ling verzadigde glasvezelvellen bevat, geconsolideerd tot een eenheids structuur onder warmte en druk, welke epoxyharssamenstelling bevat (a) een vlamvertragende hoeveelheid van een ge- 30 chloreerde of gebromeerde epoxyhars; (b) een effectieve hoeveelheid van (1) een hardingsmiddel voor (a), alleen of (2) een hardingsmiddel voor (a) in combinatie met een hardingskatalysator; en (c) 10 tot 40 % gehydrateerd aluminiumoxyde, ge-35 baseerd op het gewicht van (a) en (c).

23. Isolerend substraat volgens conclusie 22, met 800 3 9 59 het kenmerk, dat dit een metaalfoelie bevat, die gelamineerd is op een of op beide hoofdvlakken van het substraat.

24. Isolerend substraat volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat het metaal koper is.

25. Isolerend substraat volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat de glasvezelvellen glasdoek bevatten.

26. Isolerend substraat volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat de epoxyharssamenstelling bevat (a)(1) tot een gelijke hoeveelheid van een niet-gechloreerde of niet- 10 gebromeerde epoxyhars, gebaseerd op het gewicht van (a) alleen.

27. Isolerend substraat volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat component (a) een difunctioneel reactie-produkt van tetrabroombisfenol-A en epichloorhydrine bevat.

28. Isolerend substraat volgens conclusie 22, 15 met het kenmerk, dat component (a)(1) een difunctioneel reactie-produkt van tetrabroombisfenol-A en epichloorhydrine bevat, in combinatie met een difunctionei. reactieprodukt van bisfenol-A en epichloorhydrine, een tetrafunctioneel reactieprodukt van tetra-bis(hydroxyfenyl)ethaan en epichloorhydrine, of een mengsel van 20 de hiervoor genoemde.

29. Isolerend substraat volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat component (b)(1) dicyaandiamide bevat.

30. Isolerend substraat volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat component (b)(1) 1 tot 5 gew.dln component 25 (a) bevat per 100 gew.dln epoxyhars.

31. Isolerend substraat volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat component (b)(2) dicyaandiamide bevat in combinatie met een tertiair amine of tetraalkylguanidine-hardings-katalysator.

32. Isolerend substraat volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat in component (b)(2) het dicyaandiamide 1 tot 5 delen en het tertiair amine of tetraalkylguanidine 0,1 tot 0,5 gew.dln component (a) bevat per 100 gew.dln epoxyhars.

33. Isolerend substraat volgens conclusie 22, 35 met het kenmerk, dat de gehydrateerde aluminiumoxydecomponent (c) aanwezig is in een hoeveelheid van 10 tot 40 gew.%, gebaseerd op het gewicht van (a) en (c). 8003959 '