NL8002131A - Werkwijze voor het maskeren van beschadigingen op glazen voorwerpen. - Google Patents

Description

VO 0396

Werkwijze voor het maskeren van beschadigingen op glazen voorwerpen.

De uitvinding heeft betrekking op het maskeren van beschadigingen, zoals schaven, krassen, kerven en dergelijke schuur-en slijptekens óp glazen voorwerpen in het bijzonder op glazen houders, zoals retournee: oare uit glas bestaande houders, welke beschadigingen 5 hierna algemeen zullen worden aangeduid als krassen.

Flessen en houders van glas toegepast voor bier, frisdranken, melk en dergelijke zijn in het algemeen retourneerbaar, en worden na gebruik verzameld en opnieuw toegepast. Glazen houders zoals flessen, die steeds weer opnieuw worden gebruikt komen b.v. gedurende 10 het bottelen of het transport met elkaar of met metalen voorwerpen in aanraking, waardoor krassen op oppervlakken van de glazen houders worden achtergelaten. Als gevolg daarvan wordt het uiterlijk van de houders onaantrekkelijk, waardoor de handelswaarde van de verkregen gebottelde dranken omlaag gaat.

15- Men heeft aldus overwogen een maskeermiddel te be kleden op de gekraste delen van de oppervlakken van glazen houders om dergelijke krassen te maskeren. Sommige maskeermiddelen zijn voorgesteld maar deze zijn nog niet geheel bevredigend.

Een kras-maskerend middel voor bovengenoemde doelein-20 den moet nl. tegelijkertijd aan verschillende andere eisen voldoen, hetgeen met de bekende maskeermiddelen niet het geval is.

In het algemeen dient een bekledingsfilm die op gekraste delen van een glazen houder wordt aangebracht te voldoen aan de volgende voorwaarden. (1) De film moet goede kras-maskerende eigen-25 schappen bezitten. (2) De waterweerstand moet voldoende zijn. (3) Het oppervlak daarvan mag geen kleverigheid vertonen. (U) de vereiste eigenschappen, zoals hardheid en sterkte van de film, dienen bij temperaturen in de nabijheid van de kamertemperatuur aanwezig te zijn.

(5) Het maskerende materiaal zelf mag niet giftig zijn en indien een 30 oplosmiddel wordt gebruikt mag dit evenmin giftig zijn. (6) De films moeten gemakkelijk en volledig door wassen met een alkalische oplossing in een flesreinigingstrap en dergelijke verwijderbaar zijn.

De film moet uiteraard in de allereerste plaats goede kras-maskerende eigenschappen bezitten, en tevens een goede warmteweer- 2 stand hebben. Glazen houders die gevuld zijn met bier, frisdranken en dergelijke worden dikwijls ondergedompeld in gekoeld water dat in de zomer in een uitstalkast of een tank wordt gebruikt. Aldus is het nodig dat de bekledingsfilm op de glazen houder een hoge waterweerstand 5 heeft en de film niet wordt verwijderd, zelfs wanneer de houder verschillende weken in water ondergedompeld blijft. Bovendien worden dergelijke glazen houders in het algemeen met de blote handen aangepakt. Wanneer het oppervlak van de film van de glazen houders kleverig is ondervindt men een onaangename sensatie, terwijl tevens het filmopper-10 vlak eventueel verontreinigd kan worden met stof uit de atmosfeer.

Wanneer daarentegen verhitting noodzakelijk is om de beklede films te harden of te verknopen, en zo aan de maskerende films de gewenste hardheid en sterkte te verlenen, bestaat er het risico dat de inhoud in de houders wordt aangetast; de bekleding met het kras-maskerende middel 15 wordt nl. normaal uitgevoerd nadat de houders zijn gevuld, omdat soms krassen in de vultrap worden veroorzaakt. Deze situatie is gelijk aan het geval dat bestraling met licht in plaats van verhitting wordt toegepast .

Aangezien dergelijke glazen vaten voedingsmiddelen 20 herbergen dienen de beklede filmmaterialen niet-giftig en geurloos te zijn, en wanneer een oplosmiddel wordt gebruikt om een bekledingsfilm uit een oplossing te vormen dient dit tevens niet-giftig te zijn (dit is tevens nodig uit het oogpunt van de werkomgeving). Aldus mogen organische oplosmiddelen anders dan alcoholen niet worden toegepast. Met 25 andere woorden de filmmaterialen zelf of de voorlopers daarvan dienen in alcoholen oplosbaar te zijn, in het bijzonder in ethanol.

Een andere belangrijke noodzakelijke eigenschap van de film is dat deze 'bij het wassen van de flessen met een alkalische oplossing goed verwijderbaar moet zijn. In het algemeen worden derge-30 lijke glazen houders verzameld en daarna gewassen en gesteriliseerd in een fles-wasmachine met een alkalische oplossing, waarbij gewoonlijk een waterige natriumhydroxyde-oplossing met een concentratie van 2 -k% wordt gebruikt, en de behandeling gedurende ongeveer 10-20 min bij een temperatuur van 60 - 80°C wordt uitgevoerd; daarna worden de aldus 35 gewassen glazen houders opnieuw gebruikt. Indien de bekledingsfilms niet volledig door de alkalische oplossing van de flaswasmachine wor- 800 2 1 31 *· * 3 den afgestript, en sommige delen daarvan op het glazen oppervlak achter "blijven, zal het kras-maskerende middel opnieuw op de oneffen oppervlakken worden afgezet, waardoor het esthetische uiterlijk van de beklede oppervlakken slechter wordt.

5 In dit verband wordt opgemerkt dat reeds een werk wijze is voorgesteld voor het maskeren van krassen waarbij sterke films (permanente films 1 tot stand worden gebracht die door een alkalische oplossing niet van de gekraste oppervlakken van de glazen hou- * ders kunnen worden verwijderd. Aangezien echter de glazen houders vele 10 malen worden verzameld en opnieuw gebruikt is het moeilijk om te verhinderen dat op de permanente films zelf krassen worden gevormd. Wanneer verder de houders vele malen worden gewassen met een alkalische oplossing zal toch het uiterlijk van de films achteruit gaan. D.w.z. dat de films b.v. wit-opaak kunnen worden. Bovendien is in het algemeen 15 een dikkere film (50 micrometer of meer) voor een dergelijke permanente film vereist, hetgeen kostbaar is. De methode waarbij een permanente-film wordt gebruikt is aldus niet bijzonder praktisch.

Als boven vermeld .zijn verschillende kras-maskerende middelen voorgesteld. Yerder zijn een.reeks bekledingsmaterialen met 20 inbegrip van kras- en breuk-verhinderende middelen bekend. Al deze middelen voldoen niet geheel aan de voornoemde eisen. Bij voorbeeld (1) hebben oppervlakte-actieve middelen een slechte waterweerstand.

Wanneer oppervlakte-actieve middelen met HLB van 9 of hoger worden toegepast,, worden de verkregen bekledingsfilms verwijderd wanneer het 25 oppervlak gedurende ongeveer U tot 5 uur in water wordt ondergedompeld.

In het algemeen geven oppervlakte-actieve middelen ook een grotere kleverigheid. (2] Vloeibare paraffinen hebben een zeer slechte water-weerstand. Bij vaste paraffinen (met smeltpunten van k2°C of hoger) zijn de verkregen bekledingsfilms in een fleswasbehandeling goed ver-30 wijderbaar. Het afgestripte materiaal blijft echter als schuim op het oppervlak van de alkalische oplossing in de fleswasmachine drijven en wordt opnieuw op het glasoppervlak afgezet en stoort de fleswasbehan-deling. (3l Organische hoogmoleculaire materialen (harsen) die worden bekleed in de vorm van waterige emulsies geven bekledingsfilms met 35 een zeer slechte waterweerstand, tenzij zij worden behandeld door verhitting of bestraling met licht. Wanneer zij worden aangebracht in de 800 2 1 31 k vorm van oplossingën opgelost in organische oplosmiddelen ontstaat, hoewel de verkregen films een goede vaterweerstand hebben en geen kleverigheid aan het oppervlak vertonen, het probleem van de slechte verwijderbaarheid van de verkregen gedroogde films met een alkalische 5 oplossing in de fleswasbehandeling alsmede de giftigheid van het toegepaste organische oplosmiddel. Wanneer hoogmoleculaire materialen van het type zijn die na de bekleding moeten worden gehard is een aanzienlijk hoge verhittingstemperatuur nodig.

Het is een hoofddoel van de uitvinding de bovenbe- 10 schreven problemen op te lossen. Dit doel is bereikt door toepassing van een specifieke en beperkte siliconhars als kras-maskerend middel, die naar keuze een oppervlakte-actief middel kan bevatten. Meer in het bijzonder omvat de kras-maskeiende samenstelling voor glazen houders volgens de uitvinding de volgende componenten A en B en de keuzeeompo- 15 nent C:

Component A

Een organopolysiloxan voorgesteld door de volgende algemene samenstellingsformule (O-HJ -(CH,) .(0R) .Si.0), / ^ ^ ^ 6 5 x 37 z k - (x + y + z) 2 20 waarin R een alkylgroep met 1 - k koolstofatomen is en x, y en z getallen zijn met de volgende onderlinge verhoudingen: 1 = x + y < 2 1 < y / x <10 0,k = z < 2 ;

25 Component B

Een hardingskatalysatcr voor component A; en

Component C

Een oppervlakte-actief middel, waarvan de hoeveelheid ten hoogste 15 gew. betrokken op het organopolysiloxan, is.

30 Volgens de uitvinding wordt in een ander aspect te vens voorzien in een werkwijze voor het maskeren van krassen op glazen houders waarbij de volgende organo-polysiloxansamenstelling op gekraste delen van de glazen houders wordt bekleed en de samenstelling wordt gehard, welke samenstelling de volgende componenten A en B en 800 2 1 31 P · 5 de keuzeeomponent C omvat:

Component A

Een organopolysiloxan voorgesteld door de volgende gemiddelde samenstellingsformule, 5 ' - tx*y*z) 2 waarin R een alkylgroep met 1-4 koolstof at omen is en x, y en z getallen zijn die voldoen aan de volgende onderlinge verhouding 1 = x + y <2 1 < y / x <10 10 0,4 = z < 2 ;

Component B

Een harding skatalysat or voor component A; en

Component C

Een oppervlakte-actief middel, waarvan de hoeveel-15 heid ten hoogste 15 gew.%, betrokken op het organopolysiloxan, is.

Het is mogelijk hij de bekledings- en hardingstrappen van het specifieke organopolysiloxan, eventueel in combinatie met een oppervlakte-actief middel, zo nodig ethanol als oplosmiddel toe te passen en bij kamertemperatuur een bekledingsfilm te vormen met de 20 vereiste eigenschappen, zoals uitstekende kras-maskerende eigenschappen en waterweerstand, geen oppervlaktekleverigheid, en toch een goede verwijderbaarheid bij wassen met alkali van de geretourneerde houders in een fleswasmachine. De verwijderbaarheid van de film is zelfs nog beter wanneer de samenstelling de keuzeeomponent C, d.w.z. een opper-25 vlakte-actief middel bevat, dan wanneer deze laatste component niet aanwezig is.

Als bovenvermeld is een oppervlakte-actief middel op zichzelf niet geschikt als een kras-maskerend middel, aangezien de waterweerstand en oppervlakte-kleverigheid niet voldoen. Aldus is het 30 verwezenlijken van voornoemde gewenste eigenschappen door een kleine hoeveelheid oppervlakte-actief middel aan het geharde organopolysiloxan toe te voegen op zichzelf verrassend.

1. Te behandelen glazen houders

De uitvinding kan worden toegepast op elke glazen hou- 800 2 1 31 6 der die is geretourneerd na gebruik en opnieuw kan worden gebruikt, zoals de glazen flessen voor bier, frisdranken, melk en dergelijke.

De uitdrukking ''glazen houder" wordt toegepast ongeacht of deze met inhoud is gevuld of niet. Aangezien de werkwijze van 5 de uitvinding geen verhitting of bestraling met licht vereist zal.het voordeel van de uitvinding het best tot uiting komen wanneer gevulde glazen houders worden behandeld.

In de beschrijving worden hoeveelheden uitgedrukt in delen en percentages van gewicht.

10 2. Organopolysiloxansamenstellingen 1) Orgaaopolysiloxan (component A)

Het in de uitvinding toegepaste organopolysiloxan wordt voorgesteld door de volgende gemiddelde samenstellingsformule: (C6g5V(CHlV(0B)a-Si·0·.- (x+vs) a 15 waarin R in de alkoxygroep een alkylgroep met 1 - k koolstof at omen is, zoals methyl, ethyl, n- of i-propyl of n-, i- of t-butyl. Een ethyl-groep heeft de meeste voorkeur wat betreft goede hardingseigenschappen en lage giftigheid, x, y en z zijn getallen die voldoen aan de verhouding 20 1 = x + y < 2 1^ <10 x<r 0,U = z < 2 .

De beperking van x, y en z is significant voor het maskeren van krassen op glazen houders. Wanneer de som van x + y klei- 25 ner is dan 1 kunnen gemakkelijk op de verkregen geharde films scheuren worden gevormd, en heeft de samenstelling, gemengd met een hardings-katalysator, een slechte opslagstabiliteit. Wanneer de som groter is dan 2 wordt het moeilijk goede geharde films te verkrijgen. Wanneer de verhouding x/y 1 of kleiner is is de verkregen geharde film slecht 30 ontleedbaar in een alkalische wasoplossing, terwijl het kras-maskerende effekt onvoldoende wordt wanneer de verhouding 10 of groter is. Wanneer de verhouding y/x, die de verhouding van de hoeveelheid methylgroepen tot de hoeveelheid fenylgroepen is, verhoogd wordt (meer dan 10) gaat het maskerende effekt achteruit, waarschijnlijk omdat de brekingsindex 800 2 1 31 * 0 · τ van. de verkregen film kleiner wordt en het verschil tussen de brekingsindex van het glas en dat van de geharde film wordt vergroot. Wanneer het getal z, dat de hoeveelheid van de groep EO aanduidt, kleiner is dan is de hardingssnelheid van de samenstelling te lang-5 zaam voor praktisch gebruikt. Wanneer z 2 of groter is zal de verkregen geharde film scheuren gaan vertonen en heeft de samenstelling gemengd met het hardingsmiddel een slechte opslagstabiliteit. Opgemerkt wordt dat de RO-groepen tijdens de bereiding gedeeltelijk kunnen worden omgezet in hydroxylgroepen. Dit vormt echter geen probleem 10 vooropgesteld dat de hoeveelheid van de verkregen verbinding met hy-droxylgroepen binnen 1$ van het organopolysiloxan ligt.

Dergelijke organopolysiloxanen kunnen gemakkelijk worden verkregen door gebruikelijke, passende methoden. Voorbeelden van dergelijke methoden zijn: 15 (1) Een methode waarbij een verbinding gekozen uit methyltrialkoxysila- nen, dimethyldialkoxysilanen, trimethylalkoxysilanen, tetraalkoxysila-nen, fenyltrialkoxysilanen, difenyldialkoxysilanen, methylfenyldialko-xysilanen, dimethylfenylalkoxysilanen, methyldifenylalkoxysilanen en mengsels daarvan gedeeltelijk wordt gehydrolyseerd; 20 (2) Een methode omvattende de gedeeltelijke hydrolyse-alkoxylering door reactie van water, alcohol en de chloorsilanen die overeenkomen met de voornoemde alkoxysilanen; en (3) Een methode omvattende het dechloreren-alkylcondenseren van de voornoemde alkoxysilanen, de gedeeltelijke hydrolysaten daarvan, poly-25 silicaten of mengsels daarvan met de chloorsilanen die overeenkomen met de alkoxysilanen of de (co)hydrolysaten daarvan.

De viscositeit van een organopolysiloxan dat in de uitvinding wordt toegepast is van de orde van 10 - 10.000 centistokes bij 25°C.

30 2) Eardingskatalysator (component B)

Katalysatoren die bekend staan als condensatie-har-dingskatalysatoren voor organopolysiloxanen kunnen in het algemeen in de uitvinding worden toegepast. Meer in het bijzonder zijn voorbeelden van dergelijke hardingskatalysatoren: (1) organische aminen, zoals 35 triethanolamine; (2) metaalzouten van carbonzuren, zinkoctanoaat en tinoctanoaat; (3) organotinverbindingen, zoals dibutyltindilaureaat en 800 2 1 31 .8 dibutyltindioctanoaat; (¼) titanaten, zoals tetrabut y Ititanaat en tetrapropyltitanaat; (5) organoaluminiumverbindingen, zoals acetyl-aceton aluminiumzout en (6) boriumfluoride complexen zoals boriumtri-fluoride triëthylaminecomplex. Uit oogpunt van veiligheid en hygiëne 5 hebben dibutyltindilaureaat en tetrabutyltitanaat de voorkeur.

Een geschikte bruikbare hoeveelheid van de katalysator is van de orde van 0,05 - 10 delen, bij voorkeur 0,1 - 5 delen per 100 delen organopolysiloxan.

3) Oppervlakte-aetief middel (component C) 10 De oppervlakte-actieve middelen volgens de uitvinding kunnen worden toegepast voor het vergemakkelijken van de ontleding van de geharde films van het voomoemde organopolysiloxan met een alkalische wasoplossing zijn niet bijzonder kritisch, vooropgesteld dat de oppervlakte-actieve middelen in het organopolysiloxan en een eventueel 15 oplosmiddel oplosbaar zijn en tevens geen nadelige invloed hebben op de hardingseigenschappen van het organopolysiloxan.

Specifieke voorbeelden van dergelijke oppervlakte-actieve middelen zijn: (1) Anionische oppervlakte-actieve middelen, zoals vetzuurzouten (in 20 het algemeen wateroplosbare zouten van monocarbonzuren met 12-18 koolstof atomen), sulfaatesterzouten van hogere alcoholen (in het algemeen wateroplosbare sulfaatesterzouten wan eenwaardige alcoholen met ca.

8 — 18 koolstofatomen), fosfaatesterzouten van hogere alcoholen, in het algemeen wateroplosbare fosfaatesterzouten van een-waardige alcoholen 25 met ca. 6 - 1¼ koolstofatomen, en sulfonaatesterzouten van vetzuuralkyl-olamiden (in het algemeen sulfonaatesterzouten van monocarbonzuurami-den met ca. 11 - 18 koolstofatomen); (2) kationische oppervlakte-actieve middelen, zoals vetzuuramiden (in het algemeen anorganische zure zouten van primaire-tertiaire amines met 30 alkylgroepen met ca. 6 - 12 koolstofatomen, en quaternaire ammonium- zouten, in het algemeen gequaterniseerde produkten van tertiaire amines met alkylgroepen met ca. 12 - 18 koolstofatomen); (3) niet-ionogene oppervlakte-actieve middelen zoals polyoxyethyleen-alkylethers (algemeen eenwaardige alcoholen met ca. 6 - 16 koolstofato- 35 men, waaraan ca. 2-8 mol ethyleenoxyde (EO) is geaddeerd), polyoxy-ethyleenfenyl- of alkylfenyl-ethers (in het algemeen monoalkylfenolen 800 2 1 31 * « 9 met ca. 7 - 10 koolstofatomen waaraan ca. k - 15 mol EO is geaddeerd), polyoxyethyleenvetzuuresters (in het algemeen monocarhonzuren met ca, 12-18 koolstofatomen, waaraan ca. 8-12 mol EO is geaddeerd), propyleenglycolvetzuuresters (in het algemeen monoësters van monocar-5 bonzuren met ca. 12-18 koolstofatomen), glycerolvetzuuresters (in het algemeen mono- of diësters van monocarhonzuren met ca. 12 - 18 koolstofat· aen), sorbitanvetzuuresters (in het algemeen mono- of di-esters van monocarhonzuren met ca. 12 - 18 koolstofatomen), polyoxy-ethyleensorbitanvetzuuresters (in het algemeen esters van monocarbon-10 zuren met ca. 12 - 18 koolstofatomen, waaraan ca. 6-20 mol EO is geaddeerd) en saccharose-vetzuuresters (in het algemeen mono- of di-esters met ca. 12 - 18 koolstofatomen) alsmede (k) amfotere of zwitterionische oppervlakte-actieve middelen, zoals amineoxyden en fosfine-oxyden.

15 Van deze oppervlakte-actieve middelen zijn niet-iono- gene oppervlakte-actieve middelen bijzonder geschikt voor de uitvinding. Uit het oogpunt van veiligheid en hygiëne hebben propyleenglycolvetzuuresters, glycerolvetzuuresters, sorbitanvetzuuresters en saccha-rosevetzuuresters (in het bijzonder als bovenbeschreven) de voorkeur.

20 Deze kunnen desgewenst in combinatie worden toegepast. De hoeveelheid oppervlakte-actief middel is ten hoogste 15 delen, bij voorkeur 0,05 -15 delen en in het bijzonder 0,1 - 10 delen per 100 delen van het or-ganopolysiloxan. Wanneer de hoeveelheid minder is dan 0,05 delen kan het effekt en de bruikbaarheid van de uitvinding niet volledig worden 25 bereikt, d.w.z. de ontleedbaarheid van de verkregen geharde film met een alkalische wasoplossing kan niet voldoende worden verbeterd. Wanneer de hoeveelheid oppervlakte-actief middel groter is dan 15 delen gaat de doorzichtigheid en/of de waterweerstand van de geharde film achteruit en wordt tevens de harding moeilijker.

30 *0 ÜSrpe samenstelling

Elk van de in de uitvinding toe te passen organopoly-siloxansamenstellingen omvat de bovenvermelde componenten. Meer in het bijzonder kunnen de samenstellingen in wezen uit deze componenten bestaan.; eventueel kunnen diverse hulpcomponenten worden toegevoegd zo-35 als b.v. dispergeermedia, stabilisatoren, thixotrope middelen, kleurstoffen, vulstoffen en verenigbare polymeren.

800 2 1 31 10

Wanneer organische oplossingen worden toegepast ter bereiding van oplossingen of dispersies heeft ethanol uit het oogpunt van veiligheid en hygiene de voorkeur. Indien de omstandigheden het echter toelaten kunnen andere alcoholen en in het bijzonder lage-5 re alcoholen, zoals methanol, propanol en butanol, of andere organische oplosmiddelen met het gewenste oplossend vermogen worden toegepast .

3· Bekleding van glazen houders

De bekleding van glazen houders met dergelijke organo-10 polysiloxansamenstellingen kan op elke geschikte gebruikelijke wijze worden uitgevoerd, zoals b.v. door onderdompelen, opsproeien, opborstelen, vloei- of overdrachtsbekleding. De samenstelling wordt in het algemeen op de gekraste delen gebracht maar het bekledingsgebied is niet tot die delen alleen beperkt.

15 Wa de bekleding laat men de beklede glazen houders bij kamertemperatuur gedurende een periode van de orde van 0,5 tot t 5 uur staan, waarna de geharde films die geen oppervlakte-kleverig-heid bezitten op de glazen houders zijn gevormd. Het is echter toelaatbaar de beklede houders te verhitten b.v. om de hardingstijd te ver-20 korten en de gebruikte oplosmiddelen te verwijderen, onder voorwaarde dat temperatuur de inhoud van de houders niet aantast (b.v. bij ongeveer 50°C).

De dikte van de geharde films kan geschikt worden gekozen. Het effekt en de bruikbaarheid van de uitvinding kan het best 25 worden aangetoond wanneer de geharde films betrekkelijk dun zijn.

Een geschikte dikte van de filmbekleding is aldus in het algemeen 0,5 -10 micrometer, bij voorkeur 1 - 3 micrometer. De kras-markerende capaciteit zal onvoldoende worden indien de films dunner zijn dan 0,1 micrometer. Wanneer de films dikker zijn dan 10 micrometer wordt de ver-30 wijderbaarheid van de film door een alkalische oplossing bij het wassen van de flessen onvoldoende. h. Proeven

Referentievoorbeeld 1

Bereiding van alkoxygroep-bevattende organopolysiloxanen 35 Een reactor voorzien van een roerder, thermometer, refluxcondensor en valtrechter werd geladen met 1Ö02 g methyltriëtho- 800 2 1 31 11 xysilaan (9 mol) en 272 g difenyldiêthoxysilaan (1 mol). Het mengsel werd verhit tot 80°C en 1^ g van een waterige oplossing, die 0,1 gew.$ zwavelzuur bevatte, werd druppelsgewijze onder roeren toegevoegd. De reactie werd gedurende een volgende 3 uur bij deze temperatuur voort-5 gezet. Het gereageerde produkt werd daarna op 180°C verhit, terwijl het destillaat (ethanol en niet-gereageerd silaan) werden afgedestilleerd via een destillatiekolom.

Aldus werd een alkoxygroep-bevattend organopolysilo-xan verkregen in een opbrengst van 1198 g, dat een viscositeit van 10 128 centistokes (bij 25°C), een gehalte aan ethoxygroepen van 30,2$ en een brekingsindex van ï,kk2 had.

• Het resulterende produkt is een organopolysiloxan voorgesteld door de volgende gemiddelde samenstellingsformule (C6H5)0j2 · (CH3)0j9.(0C2H5)1j3.Si-OOi8 15 x + y s 1,1, y/x = b,5, z = 1,3.

Voorbeelden IA en VIA en IB - XIB alsmede vergelij -kingsvoorbeelden 1A - 1+A en 1B - UB De samenstellingen met de componenten weergegeven in tabellen A en B werden met een borstel op de oppervlakken van bier-20 flessen gebracht waarvan een deel was witgeworden door krassen, waarbij het bekleden zodanig werd geregeld dat de beklede films een dikte van ongeveer 3 micrometer hadden. De beklede flessen liet men gedurende 3 dagen (in voorbeelden IA - VIA en vergelijkingsvoorbeelden 1A - i+A) of vier dagen (in voorbeelden IB - XIB en vergelijkingsvoor-25 beelden 1B - UB) bij kamertemperatuur staan ter harding van de beklede films, De eigenschappen van de resulterende films werden gemeten, waarvan de resultaten worden weergegeven in tabellen A en B. Vergelijkingsvoorbeelden 5A - 12A

Verschillende kras-maskerende middelen werden op oppervlakken van bier-30 flessen aangebracht waarvan een deel of waarvan delen waren witgeworden door krassen. De eigenschappen van de resulterende films werden gemeten; de resultaten worden weergegeven in tabel C.

De eigenschappen van de bekledingsfilm werden gemeten op de volgende wijze: 800 2 1 31 12 (1) Het uit er lijk en de kras-maskerende eigenschappen: Deze werden met het blote oog waargenomen.

(2) Waterweerstand:

Het beklede monster werd ondergedompeld in water wan 5 25°C en de onderdompelingstij d gemeten tot een deel ran de bekledings- film was verwijderd. Het monster werd als "goed" beoordeeld wanneer de onderdompelingstijd een week of langer bedroeg en als "slecht" wanneer de onderdompelingstijd korter was dan een week.

(3) Hechtbaarheid 10 Deze werd gemeten door een afpelproef van een dwars aangebrachte drukgevoelige cellofaantape. De hechtbaarheid werd uit-gedrukt door het aantal dwarssneden op de 100 die niet door de drukgevoelige cellof aantape die op de insneden was gedrukt werden af gepeld.

15 (M Verwijderbaarheid in de fleswasmachine

De beklede flessen werden ondergedampeld in een waterige oplossing die 3,5 % natriumhydroxide bij 70°C (voorbeelden IA -VIA en vergelijkingsvoorbeelden 1A - 12A) of 3,0$ natriumhydroxyde bij 65°C bevatte (voorbeelden IB - XIB en vergelijkingsvoorbeelden 1B - ^B) 20 waarbij de onderdompelingstijd vereist voor een volledige verwijdering van de films van de flessen werd gemeten.

(5) Kleverigheid

De te beproeven kras-maskerende samenstelling werd aangebracht op een gebied van 10 mm (vertikale richting) x U0 mm (om-25 treksrichting) van een bierfles met een inhoud van 633 cc, waarbij het te bekleden gebied was geplaatst rond het lichaam van de fles met het middelpunt 1^0 mm van de bodem verwijderd. De beklede flessen liet men bij kamertemperatuur staan gedurende 3 dagen (in voorbeelden IA - VIA en vergelijkingsvoorbeelden 1A - UA) of k dagen (in voorbeelden IB -30 XIB en vergelijkingsvoorbeelden 1B - Ub) . Het beklede oppervlak van elke fles werd daarna een keer gewenteld door carborundumpoeder met een deeltjesafmeting van 0,25 mm. De hoeveelheid carborundum die aan 2 de fles bleef hechten werd gemeten en deze hoeveelheid per cm be- kledingsoppervlak berekend. De kleverigheid van het niet-beklede glas- 2 35 oppervlak was 0,3 mg/cm . In deze proef wordt het oppervlak als "niet 2 kleverig" beoordeeld wanneer de aanhechtende hoeveelheid 3 mg/cm of minder is.

800 2 1 31 , 'öc'L 13 i ·η ë 2j 2 .........· <a m MM «0 0 O O O O O O «

^ ,Jl | O Ό Ό Ό Ό dj dJ dj dl CO

w u·^

I I

. I b S g g H -h i ΐ5*·^^ ^ üd tl ë -^ "© · · · · · * s © ©

V+ d H © © © O o O O O o O in.'SSi iS

W H d t> dj Λ iiO dj 'ö Ό dl dJ dl S. j 00 ^ M 00 d si ? i *H -P I p ρ ^ m ÜJ 5 O O OO OO OO OO OO OO OO OO ® j) ί 3 8 3© OOOOOOOOOOOOOOOO^OO ·Η © d ^ jj4 p h r— r™r— t— r— τ—τ— t— t— t— r- ^-r— ^ ^ HRp^

<U 4J

.° i , _, 5 ί·» l di u d © P , ^ . . . . . · · . ©

p."cj(U-P o o o o O O O O O H

p |3 Js ra Md! Ό dl Ό dl dj Ό dl ra d

Λ S

ra I I ft ë ë g A« S & « .¾¾¾¾ is ê s s ·3 s a § § ê 5 § 1 a ^ a I d

© © M

© Λ! dJ . . δ ë ·Η j_3 ·ι—* Λ)*·*···βΡ i® _£j Η·Η 0000000000¾

O h MrddJrördrdd3rö^|OfH

, ra ra λ

H

. ï * O o O O O o o o ^ s i O I o o o o I o o o -β © -H W CUOIOJCM CMCM04 OOI) •h w i P3 g ca

—i p-j i i—| i—} HHH

« <§«, § § S-1! I ö I i I a < I 1δ5§·§5ΐ|||| s t, r +3©bjrac(J+3+3©+3+3+3 5?

^ ©MO-HP-OOMOOJO O

*, -ri © OlAlALAOOlAOtAO ®

^OOOr-r-O-O^- H

O © ·Η n,

4-3 O © O

sidi ö “ d >? I <50 $ HHd-P^H_G-PHHHH 0 3 ++ +S o+ ++ + d +3¾ 43¾ tii §j m<u dd Gd H© Pd Gd H© Gd Gd Gd Gd o bCQi atiie) >)Ih ftiiS 'm üK a5adG+3GdGdG+3GdCdddGdG Jj ,5 i£? tj§ Md G d Md Md Gd Md Md Md Md dj

it4 4J4J +3+3 ,ΟΗ 4-34-5 +5+4 i2r-1+3+3 4-3+5 443+3 4-3-P M

Μ © ·Η © *H ·Η ·Η © ·γ4 © ·Η ·Η ‘jj d ·Η Ο ·Η Ο ·Η Ο ·Η -Ρ jg +3+3 +3+3¾¾ +3+3 +3+3¾¾ 4-3+3+3+3 +3+5+^4-3 >ö w _=t-tAp'iiAiA-=t- ~i-o ‘Ö OOt— lACOlA+ft-C’Ot--* f N **«*«»"""" 2* T- OOOc” OO*- OO *30 o 2

H lAVO-d-C— OVO«COOO O

\ Λ Λ Λ Λ Λ Λ r— Λ Λ Α >, J-COMDt— cocci'- Ο CO ΙΑ © Ρ4

s, r-OJCOiAMDCOCM^-t-CM

ν’ λΑΛΓ>ΛΛΛΛλλ Η £ ^«-T-T-T-t-l-t-OCVI ij © Ό Μ m ΙΑ t— ΙΑ ΙΑ ΙΑ _ ΙΑ +3 κ tc m in te 03 κ cn κ co w • CJü!CJon<M(MK<MCd,oJ o 0 000000000 ·Η

i—i l—I b» M <D

HHHH>>r-CM0O-d- O

--—td---- --1—-- *

VIA - VI' PtasqjoOA V qJ0°As9up[Cxi3S.i3A

800 2 1 31

lU

ft 0 I 0

-P I P

ο 0 ·η ο ο 00 · · ο ο ο ο ο ο ο <uSaJ οο ·η φ ο ο ο ο οοοοοο οο A =~ =~ 0 6¾ Td =~ r-^-τ- Ι Ο) bo

I -P G

ft , _ Λ ·Η 0^4 O nd Ό jj»rs O)01h* · to · · * *

•Η -Η Ο H 0 O 0 OOOO O

3 rl 60 0),0¾¾ 00¾¾¾ ¾

1 U

I ·ι-3 G -P

Η ·Η 3 . Λ ¢0^^,0¾¾ Ο H ft ft ·Η 0 · · * * · * 0 * G 0 0 Ο 0 Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Η Ο H,¾>¾,GbO¾¾¾ ¾¾¾M ¾ CV1 I 8 ο ο „ }> I ¾ ^ on la la o vo o oj on t— m y)>H bQ Λ « η Λ « * Λ " Λ

Η·ηφ8 ο C— CO VO on LAVO O CM

W ft -θ'— ¾ * 3 S * * I -P ¾ O m * L m a> Φ · · ...<u · 00 ohoo oooo o +3(1) 600)¾¾ ¾ ¾ ¾ Ö0 ¾ aJ Φ & t*

G

Φ

P^ ft LJ U

a) pH Λί >M -M

¾ 0 ‘1 '1 '2 G A ‘jj 'Jj j

(DO Η Η H

,.3 O W ¾ Φ ¾ 0) ¾ ¾ 0¾ 1 o ö 0 · · · · ¾ 0 ¾ 0 0 ¾Φ h w 0 ο ο ο ο ο οοφοο φο

cdmtsO 60 ¾ ¾ 'Ö ¾ ft 6C ft bC bO ft faC

pq ft 0 ·η . W 8 Φ <d * ¾

G G G

3 -H -H

+3 6 8 ra X. _ _ 0 o o 0 on T- 4J Qj m W X * 60 o ö · · * ...

a +30000 0000 0

-Η ft b£ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ Ο O

¾ 0 φ 2 2 0 0¾ Ο o

3 a - CM

W ^ on a 0 0

G I I* H

rtf 3 -H +3 ft ‘H

H G-P-P 0 +3 00 55 0 00 ·Η -PO 0 00 o

rtf +3 0 +3 +3 Μ H 0 -P8 G

•tf +3 H ft 0 0 !> +30 0 Pi ·Η •H 0 G O 0 r* 0·Η '—> Ο H a 3 £ 3 ft M H tA -P ora 0=- 0 O 0 5i x ft G h o 0 0H fton I ftcvj ¾ p 0 0 0 x ovo 0 0 h G K on h 0 ov ft G 7 Η o 0 O -=r G 43 bS b^r 0

0 ft-H O H +3 p G *H 0 G 0 KGHCVJ

ft 0MG >>0+3 G0*ftO ·Η Hg ’|j O I Μ 'Ö 0 0>(0 P 0 0 0 <ft 0 > ft 0 P i> Λ <! M ftHfi +3 ft j>, 0 cd H 1 0 itf w 1 0 5¾ m 60 Ο H 0 0 H G ft r“> 00¾ GoG Λ 0 0 ip.>j S, 0 0 0 ·η 0 G 0 0 a *h 0 H 0 ra a ho ft £?+3O(Hftft-HH0&6;«00H 00 1 x* g 0 oraH raft > ra HH ra >, ηη·η ¾^^ to O0O ΧΟ X H0ft XO OX XXS G 0

0 M bl >j H G SijdHgPftHOPGO

ft H ft H OOH 800 08ftO ftO+3-HÖ 0j

3 0 0 bO ft 8 0 0 ftM) ft 0 0 0 0 0 0 I*·'-' ^ M

0 0 Λ 0

Ο H

<ivot— oo o\ 0 oj 3¾

LA t— T- ft G

< 0 g H 43,¾ .+2 Eh C3 £ === = = = = * m OH * 800 2 1 31 * >“ = === = = A I bO-H'wT m on ir\ la co co _ O o 0-000

H i ·Η i ‘A Μ ·Η ·Η 1Λ o LA OJ OJ

<qftHO*rtOGOg *- ^ ^ !> |2 ft ft Λ I 111 i|i ill έ έ έ έ u , g o 1g g g .

nteS-P 0 0 00 o o bO bO G G G 10

O G

ft O

lift £j | <D <U G P) s saisi !· 1 ó 0 ó o a a § § « * ft

0 I

to bO

G I I *H

<n ?j jLj +3

bO O ft O ft G G G

•Η +3 Ό O O Ή O O * n 0 Q

Η Ή Ή Έ) ·Η 11) O O O O O W

3 H'-' S Λ bö bO G G G G

__I I ai O O · o O

-8 A 33 I § 8 G ° CM

G O O O _, .

3 η 1 h

1 a S i II

ftft O ft ft O | ft OO^ Μ I ^ ^ § t

O I £ o LA O O O LA

* s A-53 - O ft ΓΟΗ o o o ^ _

. nj 1x1 ^ XI

cqS A CQ O co w S, j-cQOoj H . ^-

ejij I ΟΠΗ CÖ'rlGO

^ GMG GGG ft H ^ ü \ ft ft CM

EHü I 3 O ·Η 3 O O ·Η ΕΟ<ί S^SÏ ,9^! i 2 igh| EQrfftcow-pftcoeo ^ 9 ^ ï 7 'd ίΡΐ o, 2 5 A OOG .rl u ·Η G ·Η a ·Η 3 ft flJ *H S ·Η ft I G O O ft G ft

ft ft G G gEiB!H SüR^ <<M liftSO pjiÖMCO CQM<I

-¾ IH 10+50" G +5

H +>lè >3 SflGGIIGG

ft 1¾ ShGS ftftlHOajwftW ft G

t |Ag O § <D|cd>jbQHOftOp 'H I II

Grt. j>, S <3 +3 k ·η ft OOG ftGIfj Ü^B. ^2¾

Oft ΗΛΗ 3höG>sGOOOHGü g h Jh ö p SK o ft G GGOOHOHiHOOcÖcdOGOpOcÖ

§ ff ft cu co ο1 ΰ 8 tl bOSO ftHoH cacota-p cogH

HIHG O O 00 O O

có O O ·Η " « Q.,2 ,2 ft

+3000 *“ r- G G G G

aJ K > ft ft I 1

ca 1 G I G

bC G +> G ft ft *H ft ·Η •H G ft ed ft cö O S ft ft +3 ti ft +3 H G +3 H G · · * ”

G>3 <u >, G O >3 G o O o O

B ff +3 ft G ft ft G G G G G

ó o 6 o

ÖN t— r- G G G G

cd

W

Η X IA LA · * * o

*Ö ^ G G G G

0 >3 1 §

M LA A

l b ate · · · ·

O CM CM O O O O

O o 'd Ό Ό

Η Η > H

H_H_H_ H_ >_ >_

8 0 0 2 1 31 - 3ΙΛ - ai raPT^qjooA

(2) I do·Ή "scPeJ co Jr cn 16 σ\ o\ on on vo t— d]| -ri U S Ü * « « « * * · * * >ί.Λ- o t— o ot-oocvjj;

gj I I ! I I I

.P M dj ·Η P *0 P Ο ·Η (Π CMC- w <- W LA r- Ë<d^HtJ'H(uoiu cn on >. > Ό p Λ

PI I

fj S .3 oo . ο o · · . ·

(u S (u oo ο ο o 5 'S S S 2 S S

S3 ,ο ,5 T- 1— *3 T- T- Ό Ό Ό Ό S 3 ^ ® ®

I. I ifl -P

<U p G Ό Ό Λ

+3 ¢3 dj <U *0 »·. · O

0 <U +> 0 00 000 0 0 ·

S4ti 60 ΌΜ >0 'O 'Ö 'O HO

Q 03 Ό

<D

I I A

I 4) <D ft ftt 03 J Ό <D 0 Ό Ό d o d 60£ .<D · (U ... · · · h gj ti Ή a O OO 000 Ο P. 0 ►ö S P <D 03 60 Ό 60 ΌΌΌ Ό Ό Ό 60 .

I I -H ' ^ u

p ft -P *-n 03 J X

a> j ο λ ό n « 5? 2 !* .0 S

P "-3 Ο Ο ·Η Ο · 4) ... . ·Η C g -P ® •η ·Η 1¾ ·Η Ο Ο 0 0 0 0 0 ο c ·Η ft ·Ρ ft Ρ HP Ο β Μ Ό60 ΌΌΌ Ό HI Ν Ο Ιϊ Ο Λ I Ϊ8 bOIHTi Ο ·0 · · · · · * ηοο)·η ο οο 555 5 ο 5 Ο Ο 4) <U 0J 'ÖCJ *0 Φ *0 ό *w Ό

> SC > A

ϊ Η Η > 0 0 ~ & § . § .....

£? £35 3 3 S S 3 3 <υ ο Ο jjj I Η ο Ο Ο ΙΑ ΟΟ ΟΟ 11 ]; Ή « « « « " « " Ο 03 4) LA Ο Ο ΙΑ Ο Ο Ο

ft S > Λ — <- OJOJ

W ^ ca Ο S Ο Ο cm c c ο ο w g c γ· «sjl ito SO’-ft'H ® P ^ I 03 Ë Gd 03 -H ft ft Λ Ö 2‘irn

G H G dj Ο H · 03 G I ·Η 03 · d “CM

d 4) d ft d -P O Ή O tfl S 3 O O ft £ ° .

κ « g caaCOaasxOa 03 asip I I I H (ü ft +3 >, | H S ·Ρ >1 I >>J3 § d Λ>,ι>, i

Paj +3 Η H C -P d -P Η h 4)

•H|(ü 4) 6Q d 43 ft Ή I « O Mi H

<u ,η o ft x g ft 4) G G ip o ^

ft ftG3*H43HH,C· · 43 o ft G ft H 4) H G

K 0 0 d 0 0 43 0 >> -P 0 0 43 O O O d O 43 O 43

ff taSH O ft H O i<? 43 Ό Ό 60 60 B 0 r( ftrl O

I !♦!

ΙΗΌ O · IA · · o LA O LA

é <u -π « o» o o * « * * ooo t— Ti o Ti Ti r- o t-ο

K > Λ II II

| dj 0 +3+3+3 0 0 ft -P PI ,0-,,¾.¾¾¾

+3 ·Η ft»H +3 I 0 I H 0 I 0 ft*H

dl-p 0-P0 OHGO>jCOHGdP

O ft +3 PO p>,0Pft3p>jOfd -P

ft +3 H 0 · +3 H G * · +3-P+3 -PO-P +3HJ+3+3HO

5, <u>>oo oi>>3 o o ο3·ρΐ)Ρ·Ηα)3·Η(ΐ)>3θ

ff -P-PG'ft +3 ft +3 Ό Ή +3,a+>+3A+3+3,a-P+3ftG

on ·ιλ . · on la on ia

« OIA OO" LA «LA

¢5 T- Ό « ΌΌ*- «T-n f· 1“ t··

W LA'O · · IA O IA O

"v. «0« 00«««" >, j-Ocn Ofe+rcn-s-on

^ T- ·νο ..^VO«"O

y «o» oo««*« ><j r— Ό T— Ό Ό i— r- r- r—

IA · IA LA ia LA LA

S3 o a · · 33 a ts 53 a c\j aoj o o ft oj ft _ oj ϋ" Ο Ό Ό O O U o

Μ M

HH ^ > MM Xm«- ft on-s- __> _ x I,_L___L—

EIX - am nopiooqjooA S^-SL *qJ:ooA*2j3A

800 2 1 31 17

Voetnoot bij tabel C

K Gewichtsdelen per 100 gevichtsdelen organopolysiloxan

Gewichtsdelen effectieve component per 100 gewichtsdelen organopolysiloxan.

80 0 2 1 31

Claims (3)

1. Kras-maskerende samenstelling voor glazen voorwerpen, met het kenmerk, dat deze een component A, die een organopolysiloxan is, voorgesteld door de gemiddelde samenstellingsformule (C^Hj -(CHL·) '(OR) •Si'O, , . . * 6. x 3 y z 4 - (x + y + z) 2 5 waarin R een alkylgroep met 1 - U koolstof at omen is en x, y en z getallen met de onderlinge verhouding 1. x + y < 2 1 < y / x <4 10 0,k = z < 2 ; 10 een component B, die een hardingskatalysator voor component A is, en een component C, die een keuzecomponent is, "bestaande uit een oppervlakte-actietfe stof, waarvan de hoeveelheid ten hoogste 15 gew.% van het organopolysiloxan is, omvat.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze de vorm heeft van een alcoholische oplossing.

3. Werkwijze voor het maskeren van krassen op glazen voorwerpen, met het kenmerk, dat het gekraste deel van het glazen voorwerp wordt "bekleed met een organopolysiloxansamenstelling en de "25 samenstelling wordt gehard, welke samenstelling omvat: een component A, die een organopolysiloxan is, voorgesteld door de gemiddelde samenstellingsformule (Cz-EL) -(CH,) · (0R) -Si‘0,, / \ 6. x 3 y z k - (x + y + z) , 2 waarin R een alkylgroep met 1 - 6 koolstofatomen is en x, y en z getal-25 len zijn met de onderlinge verhouding 1. x + y < 2 Uy/x 410 0,1* = z < 2 ; een component B die een hardingskatalysator voor com-30 ponent A is en een component C, die een keuzecomponent is, "bestaande 800 2 1 31 uit een oppervlakte-actieve stof, waarvan de hoeveelheid ten hoogste 15 gew.% van het organosiloxan bedraagt. k. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de samenstelling de vorm heeft van een alcoholische oplossing. 5 5· Glazen voorwerp met een bekledingsfilm op ten minste een deel van het oppervlak daarvan, waardoor krassen op het oppervlak worden gemaskeerd, welke film een gehard produkt is van de samenstelling volgens conclusie 1 of 2. 800 2 1 31 VEREENIGDE OCTROOIBUREAUX 0.a. No. 80.02131 Ned.Kl. •s-gravenhage (HOLLAND) Behoort bij schrijven d.d. 23 juni 19Ö0 Ur/LCM 'CORRECTIE'BLAD: l...i ' ^ biz. 3, regel 23 : "BIB" wijzigen in "een hydrofiel-lipofielbalans (ÏÏLB)" biz. 7j regel 23 : "het dechloreren-alkylcondenseren van" wijzigen in "condensatie onder afsplitsing van een alkyl-5 chloride van (a)" regel 2k : "de" wijzigen in "hun" en "daarvan" schrappen regel 25 : tussen "met" en "de" invoegen: "b)" regel 26 : na "of" invoegen:"(c)", "de" schrappen en "daar van" wijzigen in "van de chloorsilanen" 8002131