DK157362B

DK157362B - Anvendelse af en polysiloxanholdig blanding til overtraek paa glasgenstande, isaer til daekning af ridser paa glasflasker

Info

Publication number: DK157362B
Application number: DK152280AA
Authority: DK
Inventors: Shuichi Yokokura; Yu Horie; Minoru Takamizawa; Yoshio Inoue; Hiroshi Yoshioka; Akiteru Yoshida; Akira Yokoo
Original assignee: Kirin Brewery; Shinetsu Chem Ind Co
Priority date: 1979-07-18
Filing date: 1980-04-09
Publication date: 1989-12-27
Also published as: NL181933B; JPS5623444A; US4370385A; DK152280A; GB2054624B; NL181933C; GB2054624A; AU5739180A; BE882739A; AU531369B2; DK157362C; FR2461685A1; JPS5950188B2; FR2461685B1; NL8002131A

Description

DK 157362 B

Opfindelsen angâr anvendelse af en polysiloxanhol-dig blanding til overtræk pâ glasgenstande, især til dæk-ning af ridser pâ glasflasker.

De glasbeholdere, der anvendes til 01, mineral-5 vand, mælk og lignende i nogle lande,er i almindelighed returnerbare og indsamles efter anvendelse fra marke-det og genanvendes. Glasbeholderne sâsom flasker, der skal indsamles og genanvendes gentagne gange,komrner i ber0ring med hinanden eller f.eks. med metalgenstande 10 under pâfyldningsprocesser eller transport, hvorved der efterlades ridser pâ glasbeholdernes overflader.

Som et résultat forringes glasbeholdernes udseende væsentligt og vareværdien af de resulterende pâfyldte drikkevarer sænkes.

15 Som f0lge heraf har det været overvejet at pâ- f0re de ridsede dele af glasbeholderes overflader et dækningsmiddel til at dække sâdanne ridser. Der er blevet foreslâet nogle dækningsmidler, men disse er, sâvidt det vides, ikke fuldtud tilfredsstillende.

20 Arsagen til dette er, at et ridse-dækningsmiddel til det ovennævnte formâl samtidigt skal tilfredsstille adskillige krav, men de kendte dækningsmidler er ikke tilfredsstillende i denne henseende.

I almindelighed skal en dækningsfilm pâf0rt de 25 ridsede dele af en glasbeholder tilfredsstille de f0l-gende krav. (1) Filmen skal hâve en god ridse-dæknings-evne. (2) Den mâ hâve en god vandmodstandsdygtighed» (3) Den mâ ikke hâve en klæbende overflade. (4) De krævede egenskaber sâsom filmens hârdhed og styrke 30 mâ forekomme ved temperaturer i nærheden af stuetempe-ratur. (5) Selve dækningsmaterialet mâ ikke være toksisk, og sâfremt der anvendes et opl0sningsmiddel, mâ dette ikke være toksisk. (6) Filmene mâ let og fuldstændigt kunne fjernes ved vask med en alkalisk opl0sning i et 35 flaskevaskningstrin eller lignende.

F0rst og fremmest mâ denne film naturligvis hâve god ridse-dækningsevne, men den mâ ogsâ hâve en god vandmodstandsdygtighed. Glasbeholdere fyldte med 01, 2

DK 157362 B

mineralvand og lignende nedsænkes ofte i koldt vand i en montre eller tank om sommeren. Det er sâledes n0dvendigt,at dækningsfilmen,der er pâf0rt en glas-beholder, er yderst vandmodstandsdygtig, sâledes at 5 filmen ikke fjernes, endog nâr beholderen er nedsænket i vand i adskillige uger. Yderligere hândteres sâdanne glasbeholdere i almindelighed med de bare hænder.

Sâfremt overfladerne pâ glasbeholdernes film er klæb-rige, oplever brugerne en ubehagelig £01else, og film-10 overfladen kan blive forurenet med st0v fra atmosfæren.

Pâ den anden side er der i det tilfælde, hvor opvarm-ning er n0dvendig for at fâ hærdet eller tværbundet de pâf0rte film til opnâelse af de krævede egenskaber for dækningsfilmenefsâsom hârdhed og styrke^en risiko for 15 nedbrydning af indholdet, der findes i beholderne, eftersom pâf0ringen med ridse-dækningsmiddel normalt udf0res efter at beholderne er fyldt med indholdet, og der nogle gange frembringes ridser ved pâfyldnings-trinnet. Denne situation er den samme som i det tilfæl-20 de, hvor der anvendes bestrâling med lysstrâler i ste-det for opvarmning.

Eftersom sâdanne glasbeholdere indeholder f0de-varer, skal dækningsfilmmaterialet være ikke giftigt og lugtfrit,og et opl0sningsmiddel, der skal anvendes 25 nâr en dækningsfilm dannes ud fra en opl0sning, mâ heller ikke være giftigt (dette kræves ogsâ ud fra arbejdsmilj0hensyn). Der b0r sâledes ikke anvendes andre organiske opl0sningsmidler end alkoholer. Med andre ord b0r selve filmmaterialerne eller deres for-30 l0bere være opl0selige i alkoholer,især i éthanol.

Det er yderligere vigtigt, at filmen let mâ kunne fjernes i et flaskevaskningstrin med en alkalisk oplos-ning.

Der kendes forskellige overtræk til glasgenstande, 35 der skal forhoje brudmodstandsdygtigheden af sâdanne glasgenstande. Eksempelvis kendes fra DE-OS 26 36 157 et klart, velhæftende og ludbestandigt polymerovertræk til glas, der bestâr af en kombination af en epoxyhar- 3

DK 157362 B

piks og en organofunktionel silan. Et andet, fra DE-AS 12 57 357 kendt overtrask til glasflasker, hvis indhold star under tryk, bestâr af et vinyllag, der er forbundet med glasoverfladen ved hjælp af en grundering pâ basis 5 af organiske siliciumforbindelser. Disse overtræk nævnes udtrykkeligt som ludbestandige og kan sâledes ikke af-vaskes med sædvanlige vaskemidler.

Endelig kender man fra USA patentskrift nr.

3 507 680 et overtraekslag til glasbeholdere pâ basis 10 af organiske polysiloxanforbindelser, der er beregnet til dekoration af glasbeholderne. Dette lag er heller ikke afvaskeligt, og yderligere kræves til hærdning af den organiske polysiloxan en forholdsvis hoj temperatur (260°C), og dette forhold kan pâvirke indholdet i 15 glasbeholderne.

Formâlet med opfindelsen er at tilvejebringe et overtraekslag, hvormed ridser eller lignende pâ glasgen-stande, sâsom glasflasker, kan gores usynlige, og hvor dette overtrækslag ved normal brug hæfter fast til glas-20 overfladen, men ved vask kan fjernes hurtigt og fuld-stændigt fra denne. Dette opnâs ved anvendelsen ifolge opfindelsen, som beskrevet i krav 1. Den herved anvendte blanding foreligger fortrinsvis som en alkoholisk oplos-ning.

25 Blandingen til anvendelse ifolge opfindelsen er velhæftende pâ glasoverflader, den danner en film med udmærket ridsedækningsevne, der modstâr vand, og ikke er klæbrig pâ overfladen, men som let kan fjernes ved hjælp af en alkalioplosning. Da blandingen ikke kræver 30 en hoj temperatur til gennemhærdning, er den egnet til overtræk pâ glasbeholdere, bâde med og uden indhold.

I denne beskrivelse er mængder udtrykt i "dele" og "procent" angivet ved vægt.

1) Organisk polysiloxanforbindelse, 35 Den organiske polysiloxan, der skal indgâ i blan dingen til anvendelse ifolge opfindelsen, angives ved den folgende gennemsnitlige bruttoformel 4

DK 157362 B

(Wx-(CH3y(0EVSi-O4 - (x + V + 2) 2 hvori R i alkoxygruppen er en til C4 alkylgruppe sâsom en methyl-, ethyl-, n- eller i-propyl-, eller 5 n-, i- eller t-butylgruppe. En ethylgruppe foretrækkes af hensyn til hærdningsegenskab og toxicitet. x, y og z er tal med f0lgende relationer: 1 1 x + y < 2 1 < 2 < 10 10 x 0,4 £ z < 2

Begrænsningen af x, y og z er betydningsfuld af hensyn til ridse-dækningen af glasbeholderne. Sâfremt summen x + y er mindre end 1, er der tilb0jelighed til "*5 dannelse af revner i de resulterende hærdede film, og midlet blandet med en hærdende katalysator har dâr-lig opbevaringsstabilitet. sâfremt summen er st0rre end 2, bliver det vanskeligt at opnâ godt hærdede film.

Sâfremt forholdet y/x er 1 eller mindre, er den resul-20 terende hærdede film dârligt nedbrydelig i en alkalisk vaskeopl0sning, medens den ridse-dækkende virkning bliver ringere, nâr forholdet er 10 eller mere. Sâfremt forholdet y/x, der er forholdet mellem antallet af methylgrupper og antallet af phenylgrupper er for 25 stort (mere end 10) sænkes dækningsvirkningen, muligvis pâ grund af, at den resulterende films brydningsindeks sænkes og forskellen mellem brydnings-indekset for glas og den hærdede film for0ges. Sâfremt tallet z, der angiver antallet af grupper RO, er mindre 20 end 0,4, er midlets hærdningshastighed for langsom til at være praktiserbar. Sâfremt z er 2 eller mere, vil den resulterende hærdede film sandsynligvis hâve revner, og midlet blandet med et hærdningsmiddel har dâr-lig opbevaringsstabilitet. Lejlighedsvis kan RO-grup-25 perne delvis omdannes til hydroxygrupper under frem-stilling. Dette er imidlertid ikke noget problem, sâfremt mængden af den resulterende forbindelse med t , 5

DK 157362 B

hydroxygrupper ligger inden for 1% af organopolysi-loxanen.

Sâdanne organiske polysiloxaner kan let opnâs ved kendte eller passende fremgangsmâder. Eksempler pâ sâ-5 danne fremgangsmâder er: (1) en fremgangsmâde bestâen-de af delvis hydrolyse af en forbindelse blandt methyl-trialkoxysilaner, dimethyldialkoxysilaner, trimethyl-alkoxysilaner, tetraalkoxysilaner, phenyltrialkoxysila-ner, diphenyldialkoxysilaner, methylphenyldialkoxysila-10 ner, dimethylphenylalkoxysilaner, methyldiphenylalkoxy-silaner samt blandinger deraf; (2) en fremgangsmâde bestâende af delvis hydrolyse-alkoxylering ved omsæt-ning af vand, alkohol og chlorsilanerne, der svarer til de ovennævnte alkoxysilaner og (3) en fremgangsmâde be-15 stâende af en kondensation med fraspaltning af et alkyl-chlorid af (À) de ovennævnte alkoxysilaner, deres del-vise hydrolysater, polysilicater eller blandinger der-af med (B) chlorsilanerne, der svarer til alkoxysilaner-ne eller (C) deres (co)hydrolysater af chlorsilanerne.

20 Viskositeten af en organisk polysiloxan til an- vendelse ifolge opfindelsen er af storrelsesordenen 10 til 10.000 centistokes ved 25°C.

2) Hærdningskatalysator,.

De katalysatorer, der er kendte som kondense-25 rings-hærdningskatalysatorer til organiske polysiloxaner er i almindelighed egnet til anvendelse ifelge opfindelsen .

Nærmere bestemt er eksempler pâ sâdanne hærden-de katalysatorer: (1) organiske aminer sâsom trietha-30 nolamin; (2) metalsalte af carboxylsyrer sâsom zink-octanoat og tinoctanoat; (3) organotinforbindelser sâsom dibutyltindilaurat og dibutyltindioctanoat; (4) titanater sâsom tetrabutyltitanat og tetrapropyl-titanat; (5) organiske aluminiumforbindelser sâsom 35 acetylacetonealuminiumsalt og (6) borfluoridkomplekser sâsom bortrifluoridtriethylaminkompleks. Af hensyn til sikkerhed og hygiejne foretrækkes dibutyltindilaurat og tetrabutyltitanat.

6

DK 157362 B

En passende mængde, hvori katalysatoren anven-des, er af st0rrelsesordenen 0,05 til 10 dele, for-trinsvis 0,1 til 5 dele pr. 100 dele organopolysiloxan.

3. Overfladeaktivt middel 5 De overfladeaktive midler, der kan anvendes ifolge opfindelsen til at lette nedbrydningen af de hærdede film af den ovennævnte organiske polysiloxan med en alkalisk vaskeoplosning, er ikke begrænset særligt, forudsat at de overfladeaktive midler er opleselige i 10 den organiske polysiloxan og i et eventuelt oplasnings-middel, og at de ikke har nogen skadelig virkning pâ hærdningsegenskaberne for den organiske siloxan.

Bestemte eksempler pâ sâdanne overfladeaktive midler er: (1) anioniske overfladeaktive midler sâsom 15 fedtsyresalte (i almindelighed vandopl0selige salte af monocarboxylsyrer med ca. 12 til ca. 18 carbonatomer), sulfatestersalte af h0jere alkoholer (i almindelighed vandopl0selige sulfatestersalte af monovalente alkoholer med ca. 8 til ca. 18 carbonatomer), phosphat-20 estersalte af h0jere alkoholer (i almindelighed vand-opl0selige phosphatestersalte af monovalente alkoholer med ca. 6 til ca. 14 carbonatomer) og sulfonatester-salte af fedtsyrealkylolamider (i almindelighed sulfo-natestersalte af monocarboxylsyreamider med ca. 11 til 25 ca. 18 carbonatomer); (2) kationiske overfladeaktive midler sâsom fedtaminer (i almindelighed uorganiske syresalte af primære til tertiære aminer med alkyl-grupper, der har ca. 6 til ca. 12 carbonatomer) og kvaternære ammoniumsalte (i almindelighed kvaternæri-30 serede produkter af tertiære aminer med alkylgrupper, der har ca. 12 til ca. 18 carbonatomer); (3) ikke-ioniske overfladeaktive midler sâsom polyoxyethylen-alkylethere (i almindelighed monovalente alkoholer med ca. 6 til ca. 16 carbonatomer, hvortil der er tilf0rt 35 ca. 2 til ca. 8 mol ethylenoxid (EO)), polyoxyethylen-phenyl- eller alkylphenylethere (i almindelighed mono-alkylphenoler med ca. 7 til ca. 10 carbonatomer, hvor- 7

DK 157362 B

til der er tilf0rt ca. 4 til ca. 15 mol EO), polyoxy-ethylenfedtsyreestere (i almindelighed monocarboxylsy-rer med ca. 12 til ca. 18 carbonatomer, hvortil der er tilf0rt ca. 8 til ca. 12 mol EO), propylenglycol-5 fedtsyreestere (i almindelighed monoestere af mono-carboxylsyrer med ca. 12 til ca. 18 carbonatomer), glycerolfedtsyreestere (i almindelighed mono- eller di-estere af monocarboxylsyrer med ca. 12 til ca. 18 carbonatomer) , sorbitanfedtsyreestere (i almindelighed 10 mono- eller diestere af monocarboxylsyrer med ca. 12 til ca. 18 carbonatomer), polyoxyethylensorbitanfedt-syreestere (i almindelighed estere af monocarboxylsyrer med ca. 12 til ca. 18 carbonatomer, hvortil der er blevet tilf0rt ca. 6 til ca. 20 mol EO) og sucrose-15 fedtsyreestere (i almindelighed mono- eller diestere med ca. 12 til ca. 18 carbonatomer) og (4) amfotere overfladeaktive midler sâsom aminoxider og phosphin-oxider.

Blandt disse overfladeaktive midler er ikke-ioni-20 ske overf ladeaktive midler saerligt velegnede ved anven-delsen ifolge opfindelsen. Af sikkerheds- og hygiejne-hensyn foretrækkes propylenglycolfedtsyreestere, glycerol fedtsyreestere, sorbitanfedtsyreestere og sucrose-fedtsyreestere (nærmere som beskrevet ovenfor). Disse 25 kan om onsket anvendes i kombination.

Mængden af overfladeaktivt middel, der bor anvendes, er op til 15 dele, fortrinsvis 0,05 til 15 dele, og især 0,1 til 10 dele pr. 100 dele af den organiske polysiloxan. Sâfremt mængden af overfladeaktivt middel 30 er mindre end 0,05 dele, fremkommer effektiviteten af anvendelsen ifolge opfindelsen ikke fuldt ud, dvs. at den resulterende hærdede films nedbrydelighed med en alkalisk vaskeoplosning kan ikke foroges tilstrække-ligt. Sâfremt mængden af overfladeaktivt middel er 25 storre end 15 dele, forringes den hærdede films trans-parens og/eller vandmodstandsdygtighed, og ogsâ hærd-ningsevnen forringes.

8

DK 157362 B

4) Blandingens type,

Blandingerne med indhold af organisk siloxanfor-bindelse til anvendelse if0lge opfindelsen omfatter de ovennævnte komponenter. I nærmere enkeltheder kan blan-5 dingen i det væsentlige omfatte disse komponenter og kan ogsâ derudover indeholde et antal hjælpekomponenter sâsom f.eks. dispersionsmidler, stabilisatorer, thixo-trope midler, farvestoffer, fyldstoffer og forenelige polymère.

10 Nâr der anvendes opl0sningsmidler til at frem- stille opl0sninger eller dispersioner foretrækkes éthanol af sikkerheds- og hygiej nehensyn. Sâfremt omstæn-dighederne tillader det, kan der imidlertid anvendes andre alkoholer og især lavere alkoholer sâsom methanol, 15 propanol og butanol eller andre organiske opl0snings-midler, der har den 0nskede opl0sningsevne.

Dækning af glasbeholdere.

Dækningen af glasbeholdere med de nsevnte blandin-20 ger med indhold af organiske polysiloxaner kan udferes ved enhver passende almindelig fremgangsmâde sâsom f.eks. neddypningsmetoden, sprojtemetoden, penselmeto-den, "flow-coater" metoden, eller "transfer coating" metoden.

25 Midlet pâf0res i almindelighed de ridsede dele, men paf0ringsomrâdet er ikke indskrænket til udelukken-de de ridsede dele.

Efter pâf0ringen henstilles de dækkede glasbeholdere ved stuetemperatur i et tidsrum af st0rrel-30 sesordenen 0,5 til 5 timer, hvorved der dannes hærdede film uden overfladeklæbrighed pâ glasbeholderne. Det er imidlertid tilladeligt at opvarme de dækkede beholde-re for f.eks. at forkorte hærdningstiden og fjerne de anvendte opl0sningsmidler/ forudsat at temperaturen 35 ikke forringer indholdet i beholderne (f.eks. ved ca.

50°C).

De hærdede films tykkelse kan vælges passende. Fordelene ved anvendelsen ifolge opfindelsen fremstâr 9

DK 157362 B

bedst, nâr de hærdede film er relativt tynde. Sâledes er den passende tykkelse af daskningsfilmene i alminde-lighed 0,5 til 10 μιη, fortrinsvis 1 til 3 ym. Ridse-dækningsevnen vil blive utilstrækkelig, sâfremt filmene 5 er tyndere end 0,1 ym. Nâr filmene er tykkere end 10 ym bliver filmens fjernelse med en alkalioplosning ved vask af flasker utilstrækkelig.

Eksempler 10 Præparation 1

Fremstilling af en alkoxygruppeholdig organisk polysiloxan.

En reaktor udstyret med en omr0rer, et termome-ter, en tilbagesvalingskondensator og en tildrypnings-15 tragt fyldes med 1,602 g methyltriethoxysilan (9 mol) og 272 g diphenyldiethoxysilan (1 mol). Blandingen opvarmes til 80°C og der tilsættes drâbevis 144 g opl0sning, der indeholder 0,1 vægt% svovlsyre, under omr0ring. Qmsætningen fortsættes i yderligere 3 20 timer ved denne temperatur. Reaktionsproduktet opvarmes derpâ til 180°C, medens destillatet (éthanol og ikke omsat fremstillet silan) destilleres bort gennem en destillationss0jle.

Der blev sâledes opnâet en alkoxygruppeholdig 25 organisk polysiloxan med et udbytte pâ 1,198 g, og som havde en viskositet pâ 108 centistokes (ved 25°C), et éthoxygruppeindhold pâ 30,2% og et brydningsindeks pâ 1,442.

Det resulterende produkt er en organisk poly-30 siloxan med folgende gennemsnitlige bruttoformel.

ÎC6H5*0,2**CH3*0,9*^OC2H5 ^1,3* ^lO0,8 x + y = 1,1, y/x = 4,5, z = lf3

Eksemplerne Al til A6 og B1 til Bll,og sammenlignings- eksemplerne Al til A4 og B1 til B4.

35 Blandingerne indeholdende de komponenter, der er anf0rt i tabellerne Al og Bl, blev med en pensel pâ- f0rt overfladerne af 01flasker, der delvis var hvide af ridser, idet pâf0ringen blev kontrolleret til op-

DK 157362 B

10 nâelse af dækningsfilm med ca. 3 μιη'ε tykkelse. De overtrukne flasker blev hensat i 3 dage (i eksemplerne Al til A6 og sammenligningseksemplerne Al til A4) eller 4 dage (i eksemplerne B1 til Bll og sammenlig-5 ningseksemplerne B1 til B4) ved stuetemperatur for at hærde dækningsfilmene. De resulterende films egenskaber blev mâltf hvorved der blev opnâet de resultater, der er vist i tabellerne Al og Bl.

Sammenligningseksemplerne A5 til A12.

10 Overfladerne pâ 0lflasker, der delvis var hvide af ridser, blev pâf0rt forskellige ridse-dækningsmidler.

De resulterende films egenskaber blev mâlt, hvorved der blev opnâet de resultater, der er anf0rt i tabel A2. Dækningsfilmenes egenskaber blev mâlt pâ f01gen-15 de mâde.

(1) Udseende og ridse-dækningsevne:

Disse blev registreret med det blotte 0je.

(2) Vandmodstandsdygtighed:

Den overtrukne pr0ve blev nedsænket i vand 20 ved 25°C og nedsænkningstidsrummet indtil en del af den pâf0rte film var fjernet blev bestemt. Pr0ven blev bed0mt som "god", nâr nedsænkningstiden var 1 uge eller længere,og bed0mt som "dârlig", nâr nedsænkningstiden var kortere end 1 uge.

25 (3) Vedhæftningsevne:

Denne blev mâlt ved en krydssnit - tryksensitiv cellofantapeskrællepr0ve. Vedhæftningsevnen blev ud-trykt ved antallet af krydssnit ud af 100 krydssnit som ikke blev afskællet af den tryksensitive cellofan-30 tape, der blev presset pâ krydssnittene.

(4) Fjernelse i en flaskevaskemaskine: I eksemplerne Al til A6 og sammenligningseksemplerne Al til A12 blev de overtrukne flasker nedsænket i en vandig opl0sning, der indeholdt 3,5% natriumhydro-35 xid,ved 70°C i 10 minutter,og udseende og fjernelses-evne for de pâf0rte film pâ flaskerne blev registreret.

11

DK 157362 B

I eksemplerne B1 til Bll og sainmenligningseksemplerne B1 til B4 blev de overtrukne flasker nedsænket i en vandig opl0sning, der indeholdt 3,0% natriumhydroxid ved 65°C og den forn0dne nedsænkningstid til fuldstæn-5 dig fjernelse af filmene pâ flaskerne blev mâlt.

(5) Klæbrighed:

Ridse-dækningsmidlet, der skulle unders0ges, blev pâf0rt et areal, der mâlte 10 mm (lodret retning) x 40 mm (omkredsretning) pâ en 0lflaske med 633 cm^'s kapa-10 citet, idet arealet,der skulle belægges, var anbragt rundt om flaskekroppen med centrum 140 mm fra fla-skebunden. De overtrukne flasker blev hensat i 3 dage (i eksemplerne Al til A6 og sammenligningseksemplerne Al til A12) eller 4 dage (i eksemplerne B1 til Bll og 15 sammenligningseksemplerne B1 til B4) ved stuetemperatur.

Den dækkede overflade pâ hver flaske blev derpâ bragt til at udf0re én rotation pâ carborundumpulver med en st0rrelse pâ 0,25 mm. Mængden af carborundum, der derpâ hæftede til flasken, blev mâlt og denne mængde pr.

2 20 cm dækket overflade blev beregnet. Klæbrigheden af udækket glasoverflade var 0,3 mg/cm2. Ved denne under-s0gelse bed0mmes overfladen at være "uden klæbrighed", nâr den vedhæftende mængde er 3 mg/cm eller mindre.

Tabel Al 12

DK 157362 B

*Vægtdele pr. 100 vægtdele organisk polysiloxan.

17-1¾ \ ------------μ----- 03 I ,0 μ O W bû rrj JU B Ό η Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο ! — 'S 5 fn & 'G "d ·0 Ό Ό "d *0 Ό Μ G>

« S 3 S? ^ »0 -H

P 0 JJ rri _!

fcn ____ ^ H

0 w 00 00 .....

ïï J, .3 >d O O O O 01 I

Jj S d a) η 'Ό Π3 Ό Ό 03 M .G· 0d M tn 03 •rj -3 p 0 w-, o,-a -h o »0 -H O

<44-asy>° . tji 03 h tn ai Cbl_ 0J_G, _ _____ _ _______ 0 .......

'0 00JJ O O O O O O O £.h|

.jrf en 'G P: 03 03 03 03 03 03 03 r; t-H'-obC

M 3 G ^ > Μ M G

P G1 tu ο ω 00 a -H

I__tn_____ P5 Ό Λ 0 ~i ï .v

OJÜUO OOOO OOO

2 H, ni o l O o o o 1 o o o

CM CN ΟΊ CM (N <N CM

S _J_____________ en r—1 rH ! i—I rM |H —1 Γ-1 5 Orjoo ο o g ο ο o

d G S 0 M iH G Gd) G G G

5 $ 0 w, 0 Ot O 0 0 fcn 0 0 0 g .g ^ jdoex: x g -g x xi

o-t ή1 P h P W 0 P P -H p p -P

p< G G -H O. G (U G G G

.0 £# oCoinininooinoLDO JJ SB. 0 .

^ H Ο Ο Ο .-J ,H O <H o iH

î*"------·---------------- !—t r—1

0 I—Ir—IG^I'HGiH'-IHrH

ΰ î>-i >i -H Ûj ·Η >ιΐ>ιί>ιί*ι

3 P P P P O -P -P -P -P P -P -P

« 92 GP GP i—t 0 MP G-P 0 G-P G-P G-P G-P

00 c Λ id X) 0 >1 M Ûj0 Λ0 >1 Μ Λ0 Λ 0 Λ 0 -O 0

0 <T 0 G 0C PG 0 G 0 G PG 0C 0G 0C 0G

’d M 0 M 0 G 0 M 0 M 0 G 0 M0 M0 M0 M0

« p p - p p ΛΗ PP PP X5r-l PP PP PP -P -P

p G -M G -M -H -H G -H G -M -M -H G -M G -H G *H G -H

a pp pp 03 03 pp pp 03 03 -p -p -p-p -p -p -p-p æj_________;______________________ m* m m m lt> ·0* * ·ΐί ο riir-tncoLn^r-nr^O' N · · · · · - ·

rM O O O rM O O i—I O O

^mvû^t'-ouoocovjDO

\ ........·· >,-0· co vo r» m (N <h o co lo I-1

>1 h cm en in to co ' (N «H r* (N

^ a·····**"

X 1—I 1—1 r—I 1—I rH (H 1 I * I tH> CM

in m r~ in tn en on K msœffiS m x ηκ

OitNK CM 00 CM CM K cm K cn

CJCJUUUOOUUU

^(vjrii'^riOVO'-icNim'a· v ga<ïïias>ia v aaawasaa -soNiMOiaNawwvs

Tabel Al (fortsat) 13

DK 157362 B

* Vægtdele pr. 100 vægtdele organisk polysiloxan.

î'i oj ^ . . . . in fi'S&o'à Ο Ο Ο Ο ο O O . ο : * P 3 p £ o -O «d Ό Ό Ό Ό Ό nd co g μ ·£ 3) I . « j C4 cA r-f ‘ i ^ p s ^ o o O o 6 O c- s ·ο o '-jçSM-O rw T3 ^ rÿ Tj rÿ (U μ Ο Ό f^vicutn ootuiji'

«Η-ηϋ 1 0 --T OJ

<J M-Γ to P'P « .fi JJ ^ ' · * [ 613“· OO OO OO OO O O O O OO OO OO 2.» ω

1¾ ΰ d O O OO OO OO OO OO OO OO

fi I a) -H [> —! i—I iH H H H H H P Ή PP r—1 r-t rH r I Ή ·η ξ. r-ι p- fi a)' [_____________ __ (U&^o oooo o o o 3 S „ o I o O O O | o o o

CM CM CM CM CM CM CM

s · ·

M

&P r—! i—11·—|i—I P i—1 P

S-OfHOO ο o c ο ο o 3 .. G m G M P G G 0) fl G fi c/ï X fi i-n fi C4 O ' fi fi tn fi fd fi •s- ^ xi ^ xi o g p xi c .fi si si

P f? P .¾ P Cfl fi P P. p 4J -U P

g <D n <U -H Q. 0) <D <D CD <U

.μ tuf- O fi , O m in m ο ο m ο m o y s vïï ·

O O O P H O H o i—I

£*-> . ; ' ' |_| . |_^

^ rH (—I CÎ>irHCrHiHiHrH

£ >1 >i -H 04 >i -H >, >, >1 >.

5 P 4-1 P P O p 4-1 -P P 4-1 P 4> « $ p p p p H-fi μρ p p rH fi pp pp pp pp ω ^ p fi xi m >in a fi p fi >ip p fi p fi Pfi Pfi fi fi fifi fifi PP fifi fifi PP fifi fifi fie fifi ’d · pfi pfi pfi Pfi pfi pfi Pfi Pfi Pfi Pfi h p p pp pp pp pp pp pp pp pp p 4-i

p Φ P (U -H P -ri QJ -H (U P P -ri (U P (I) P (U P Ü) P

àj -PP PP fi fi PP PP fiJfii pp PP P 44 PP

^ [7j pj [7¾ j7j IJ · μ· o for'incoinM’r-for^^f N · · · · · · · · · · pooopoopoo

Xintxirrr^ovDococDO

^^covot^-ocNHocom

I—I

>1 p cm n in vo co ‘ ch p r- cm + · · * . .. · · · ·

X i—I i—I i—I i—I i—I i—I i—I »—I O CM

in i/i r-- in i/> in in K nKKEtfi ηκ ηκ

CK CM K CM CM CM CM JP CM CP CM

cjuuuuouu uu PCMO'H'inCOPCMO'M· v aaawasaa __ ^ ^afaasaa _ -ssNiN3nN3Mwvs

Tabel A2 14

DK 157362 B

* Termohærdende resin ** Anvendt primer baseret pâ aminosilan

CN

i ^ § n in in ο vo o cm m t" _Q Xi ~-n. · * ' ' ' ' ’ *

,8J fcû W ° t"- 00 UO Π LD CD O CM

i—J *r4 £3 U ^ .

, · "S * *

Tjix: 21 · · · · .4« 4«.

O “i w TJ -Η ο ο ο ο o O

Ë'g-HOH Ό Ό Ό Ό Ό -d ’ C .nJ îj£ otû

Cd fr-<

> CD U

CD ' “ ----------------;--- 1“ . <D 0) 0) d O . tn d> îji tn d> d>

U "GG

o G -H -H

1 ϋ P 6 6 co ω [u 00 0 0 φ ω · · · · · · η h •S Μ α h, 0 0 0 0 0 0 « « β β 51? Ό τ3 ·ϋ 'd *G x *

TJ -ri K J® U O

M +-> Φ Ό 00 sa a) +J 00 W ^ d n g g

B X H . CM

__CO____

CD

Ή '

d S M

G JJ tri ω G P P mU ’ -P P p G d -h 2 d d>i

dlX r-i X| -P ^ C -P 4C 4JH

-4 -HO >1 P G Ή CD G >1 0)0 “τϊγη μ o h o\o υ ο x υ & * 2 H-H Oc en >1 o\S> O 4-4 d-HO-dO--.

•hOW d - X o co d WQj OCM

g .G >f ü G O 'd* D 'PH 0) iH en

ω (D i—I O (D X >n . (D >1 G >trl H

“PtO G .-4 4JP>V D GE (D G O cm

.2 QjQl o >1 -P cudu d -P <D O, -rtG I

3 G E -G d >1 > >, > o < M P X4 4JP r4 G G G r4 I μ 4J — xt M d'en ·η a> g o o -p -p >, g a) r-ι h c 2 >i-h >1· >1 Φ PU -P 44 44 GO GE 4-> m Gdd ' X G 54 X -P (Λ 44 44 -r4 -P (D >i G CO 0) r4 5} Od ω oen HHdd>tnHH ω ηη·η

-ο Λ î? ü >|0 >1 G P P >|H ho > Pi ïP >1 E

•h h m >c h β xi EddHdr:a»r4cax:G3

« dO 1—I 00 r—i (UOcOtOE PO OQ-P-HD

di Ocë d 04d<Dotn^'.(D>'-'·

tH invor^oocnOrHCM

< Q. < H H H - g .

x Sx ω w w

Tabel A2 (fortsat) 15

DK 157362 B

* Termohærdende res in **Anvendt primer baseret pâ aminosilan.

^ i

fc M .. O O 'JJ O . · O O O O O O O

ίΐ&οω ο o O 0 oo oo ο o oo ο o .¾ α α r-i > °!3 ·η ^ h >H —i i—i «—i t— a) -H f> -H g H w > d eu__

i f-i -S11 O O £ O O O O

• a) a) ^ O ^ * * l<Ü “ ηί txi u H fi tr>

§ 3 oïd S -H

? _______Π3 A fi____________________________________ Μ I ......

’-h ω ^ O O 0 0 O O O

.-i d Ο Ό Ό τ3 Ό nO .-ι Ό d m tn Γ] a ω y r-l ·>-ι <u °id <! m m Ό P ' fi fi

' *H "'H

I S -P se

03 03 (0 O O

# 4 β , . * Π i—I

SmoSi0 0 0 0 0 ° X X

acg'g'fl « -a -a v -a * * μ 4-1 Φ 'Ü o o M +1 +1 g

5 rd -H ïï J? (d rdS

mx I—* Λ “P u_i m -P * +JH

^51¾ >i m td^ ω β > ο o Ü'r^-S P O r-i o\° 00X001“ 2 '"l CT en >i u\° o +j (d-H o * (d o ^

••'Sn'in (d X · O U> (d ωα OM

g-0“ ο fi 0 -P rW rH (D > en en jv O (U x: , >n 0· >ip >>P Ή M ^ β ,Η p p >? ο fi ε α> βο<Ν ο >ι-ρ ω (d υ id ·ηο)Οι·ηχ: ι ’£ &04 ε P <d >ι > >1 > Ο <

S g -HP Η fi fi fi Ρ I Μ -P X

SJ ’-Ί 0) β Ο Ο ·Η P > fi 0) <Η PC

a P1 > · >ιγι) ρ, -r) in in β ο C p 4Jn β d d ι ζ?"2 ο Χ-Ρ « ή m -η ·η α) > β m αι ρ £ 5 2 (U οω P H(d(d>U) Η ι—I 0) P P Ρ -3 Η 5, ο >0 > p ρ ρ >η > ο > (X > > ε ρ ο ϊ >1 γη β λ; £βπ3πρχ:θΐΓΗΗχ:ββ

134 ^ η Η 00 Ρ 0) ΟιΟι Ο ε Ρ Ο 0Q-P-HP

ra(J tri eu g rd η, > — "

ρ LnvDr'OocnoHcN

< à < ·Η. ^ ^ . e . S = r = : x Sx y w y

DK 157362 B

Tabel B1 16 , jr.dd -fi fi . d d H £-( B JJ x. JJ -fi d ·-> a) u a) -u 0_ *___ ____ E ο) B fi 60 “ " ‘ fi , o m ο ο ο «π ο o r—l 8j fi · · « . · * · o) S d d o cm n d omo d _'____________________________________________________________d g I fi >n «i 8¾ -- ® !! T a o d ra-rtoo t? >7* s e JL c e e c u r-iu\js r es .fi d ~ o -h a ο o -ri co c o^o--iOüod i w · · 'fl 12 5 n wxa.x:tn-rtCLjz o i ι^ειο·η>,>,π fi ο o Ή 5 2 « Wfia-tnWJJCctn g O ÜJiO—IrlM'rldO'-1 d d oJ22îJ -h ci -h 3 d fi -h 3 ucî -h * -J £ i d o ¢) a d u coîbmp· < ïA zc.z;utjC'ji(nmjJ<;

^ Ci U

rj o K B -h c c V sz fi c o >, ο o fi

«ο JJ JJ CJd Cl ' i—1 —1 4j CO JJ JJ

, Ο I fi O i d | fi j? >. i-,iw -tJoJ-'ooocLoosjcj-uai .aoci ο ο 0 H d d fflgd>>c:cU0>,C30di-l Ci C 3 d d <* 03 >Efi—lOdUdOfififi·^ O O fi ___ c. w -6Cfi[nfcQEcc.coEd:fidcn en E d ·>-> I -îc d 60 Q Q . . . ...

». g · OO O O O O

d d dd d d d d •-j._5 XJ__|_ ri >T ^

<0 xJ xJ

«-« D XJ ^ XJ

W (L) JD (3 JD cd

&? CL fj t- Cd C

£î>% Med O O O O O O

>riH xjxj xju xJ Ό XJ TJ X) XJ

;P (DM <U *r-i

iX JJ JJ XJ JJ

‘M

iM'~ ~ : I------——— rr“ o o · ...

! N - · ο ο O O O O

c- ddddd’ddd CD_____________________________________________________ __ __________ 01 di X ,r> in · · · ...

•h! · · O O O O O O

toj <f <r dd d-ddd >1 O.' “

Qi C*. I—I *—1 · · · ...

_*, + - · ο ο ο ooo coX d ddd d ddd •rH_____________________________ __ ce q m m · ...

U Crf X xoo o o o o o CNJ O4 XJ XJ XJ XJXJ“0 o a t-H oi en <j- O od H xeduiss^a

Tabel Bl (fortsat) 17

DK 157362 B

Γ "C„UID/i3Ul) ' ---- - 7- -j j o ^ "ir; ^ ^ ^ ^ —' o Q oo ο,ο o '—i •utux as : -τβίΐαθΓτ . _

Ι-^ιΛ rH Ο Ό CSI CM CO CM

χ-siTgXIY- ^ ^ ^ ^ t l_ * ~ f__-___________ ____________ ________ ______ _ - Θ71ΛΘ çQttttt * * * · « ·

. — boULU ο O OO O O O O O O

; g -IjæqpaA HrH H^--o -e ^ . ό ^ -o ; *3 paqs riHAp ‘"V-' _ ..... ' .* ] .

ω .-spireqs â â Ό Ό ' Ό ·ΰ T3 S -pOUipUBA g :! sûTvi- g! sSuiuqæp 'no oo o ooo •ji ωΜ'α'α'ΧΙ ΌΌΌ -aspiqi 00 00 J -n=^,----------------- h suaasd • I SUBi:» aP '*g 'g 0 0.0 ooo ‘ o -uaaspg bcW3'a'a χιόό •—i c^j en <ΐ ·~. o f-% oo » ' > j — « « I I ____________ g -[eduias^g 18

DK 157362 B

Tabel B1 (fortsat) ' HT 7c ~~T~_j__,___,__K_________ ,__ 0) 1 d ûo _ d Cî ^ ******

Z, CU η) O OOOOOO

g <m d . d d -d d xj w_____________________ bû *

£ I

C eu . g ......

2?· s oooooo JP TJ TJ ' TJ TJ TJ TJ pj P. ' u ce O__f_f____“_______________________________________________ g çf m ο ο ο o jg dS'd0 ino oo ? S -____^____ w ^ £ g I d O g* B 03 d) C P O a CN S S O y 1> eu -» S en -p cm eu x ο· o Ccn-r-icM Λ •ST)CrOtnciQ*tn'û Ό cduiCi Î7

Mri>o tJOW‘H3 ο. ·η o en 3 SSSi-iZzza^ co z z z 'ci S C ft ---------------------------- -------- eu

CU---- . iH

-π 1-1 1-1 oj i8 i o i o -a i O P Ρ-» O jj ED x >. i ce x >. i · ùo

t, Or—1 | r-1 O JJ JJ r—( I I—i C M

m 0 CU CO <—1 >* P · · -P | O U CJi <—I >·. U CO J> s B* >, ' >c c ai ο o ai· eu x o p >* :>> s eu x o y* χ . c x eu x -ru -a c p p c ο i-i c x o. x °© H O eu iH X JJ O O OOOOOI-aXJJ Ή o an Λ a m p p t» g ^ o,ri ci a ai 'm1-1 ο ! -ic ^ MIS ^ o en o en o p, ^1-S ° TJ TJ H O -P O o iS ___________·________ _ -jj c

•S "fi C

P c O

"cnm u jJJJOJJCOfi, bE^ Ir-lrt I cc3 I .—I ccj I cd I r—I cd CTI fl ü tr s î*. s · · s.-iss^asHSdf'jS p g.

.1! 7v P eu ci O O p>,edPCUcap>\eUPCUcd ο ,ϋ

rj t-1 JJ O Ul TJ TJ JJJJUJJOJJJJJJJJJJOJ-I

[r5 0) U -H eu 3 -H (U U -H (U 3 -H (U p -ri CU CU

.μ jj a. x jj x jj jj .ο. o jj x jj jj ou jj χ j>

W------ eu -H

p3 · TJ -S

· tn en . in χ u~i .-muic-om (joeu m · O O 8J m C t—{ d d rH I—! r—1 I—I £> lf-| CS, _______·_______ ...... ai ---- .. .. ........ 0 2, v os

Ή * O · - XOinO-r-JCU

•H > . o o T) (Ο**1 en . d d <r en <1· en * ·

P 4P

"o----------1------------

Q- eu <U

,, >' vX · - · .-P vO >-P vO >PrP

-£ + · ο o eu eu «JT* «H ddtHrHi—liH xj d

•H____ p X

C ÛO bo ® ai ai 0*1 , 1n . · in lo lo ^ p*

fj i 05 X O O X x ' X X

—1 j CM d d CM r I CM CM * ’ j α o u u u * on Ο Ή ή cm en <r

1—! rH

*/ g lθduis i7.;3s oui uïïr χ üâuiuieζ

Tabel B1 (fortsat) 19

DK 157362 B

( HD / nui ) V ' n en en en en vd ° par. Su . ......

• ο o -h ο o cm <r ^ -qæx^ -i ή . ! utui as ! 'giuaCir r- cni .—! cm in «—. .—i L en en ---^---—---------------------------;-----.------

: èÜA9 ! I

1 cSiith ο o · · <ü a) ω a) -boULU oo o o o O i-t 60 ^5 r-l se ‘ " ,·τ™,η3Α 1-1 rH XI U -a TJ b! id ·Ί Ai «y ·Ί aj ,H g .h g ,-ι "rt piqSTÎSXp ' ” ; « -spuBpsr ^ ο o d ο ο o S -pompuBA ω ^ ^ ^ g suas - 1 “l sSuTiTsæp "S ο ο ο ο ο o 'jj * hn xj-a-a-axi'a

*£] -asp-ça M

w"*, Γ ~ -h suaand . . . . i i B* 9XIPJE^ SD S) O O O O ^ ^ bayj.^ sp au ^ ^ ^ tj y -H ni -H d

™ TJaanrin Φ ^ P-1· ^ P

pj “Ltaaspfl j rH ,d O rd O

i_______i_I_____________ _ i

] CD ο *H I—I CM CD VT

; t—1 «—i * ·* [ · ^:fidmas^3S?UTÛ¥iYâ3iaLrê‘5 ' | [ _ _ ___'_ _

Claims

1. Anvendelse af en ved en temperatur pâ op til 50°C hærdelig blanding bestâende af a) en organisk poîysiloxanforbindelse med den gennem-snitlige bruttoformel: 2 hvori R er en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, og 10 relationerne mellem tallene x, y og z er soin folger: 1 < x+y < 2 1 < y/x < 10 0,4 < z < 2 15 b) en kondensationshærdningskatalysator, og c) et overfladeaktivt middel i en mængde pâ op til 15 vægt% af den organiske poîysiloxanforbindelse, til overtræk pâ glasgenstande, især til dækning af ridser pâ glasflasker.

2. Anvendelse ifolge krav 1, kendeteg- n e t ved, at blandingen foreligger som en alkoholisk oplosning.