NL7908765A - 1,3,4-thiadiazool-2-carbonzuurderivaten, werkwijze voor het bereiden daarvan, alsmede fungiciden en nematiciden op basis van deze verbindingen. - Google Patents

Description

s f TO 8677 1,3,^-Thiadiazool-2-carbonzuurderivaten, werkwijze -voor het bereiden daarvan, alsmede fungieiden en nematiciden op basis van deze verbindingen.

Ce uitvinding heeft betrekking op nieuwe 1,3,^-thiadiazool-2-carbcnzuurderivaten, op een werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen, alsmede op middelen ter bestrijding van fytopathogene schimmels en van nematoden, welke middelen ten 5 minste een van deze verbindingen bevatten.

Middelen ter bestrijding van fytopathogene schimmels zijn reeds bekend. Uit de praktijk bekende middelen van dit type zijn b.v. mangaan-ethyleenbisdithioearbamaat (Amerikaans octroorschrift 2.50^.401(-), H-trichloormethylmereaptotetrahydro— 10 ftaslimide en H-trichloormethylmercaptoftaalimide (Amerikaanse octrooischriften 2.553.770, 2.553.771, 2.553.776), tetrachloor— isoftalodinitrile (Amerikaanse octrooischriften 3.290.353 en 3.331.735), 'alsmede organokwikverhindingen.

Middelen voor de- gelijktijdige bestrijding van 15 nematoden en pathogene bodemschimmels zijn eveneens reeds bekend, b.v. natrium-F-methyldithiocarbamaat (Brits octrooischrift T89.690I.

Het doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van nieuwe actieve verbindingen, waarvan de eigen-20 schappen fungicide- en nematieide-eigenschappen beter zijn.

Dit probleem wordt volgens de uitvinding opgelost met behulp van middelen, die gekenmerkt zijn, doordat zij ten minste een verbinding ‘met de algemene formule 1 bevatten, waarin R C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkenyl of C^-Cg-cycloalkyl; 25 R-j C^-Cg-alkoxycarbonyl, amino carbonyl, C.-Cg- alkylaminocarbonyl, C^-Cg-cycloalkylamino-carbonyl, di-C^-Cg-alkylaminocarhonyl, cyclo-hexylmethylaminocarbonyl, alkoxyalkylamino-. carbonyl, morfolinocarbonyl, pyrrolidinccar- 30 bonyl, piperidinocarbonyl of cyaan; en 7903765 >· 2 · «fc- * . · ü het getal O, 1 of 2 voorstellen.

De'verbindingen volgens de uitvinding, in het bijzonder die, welke beantwoorden aan de formule 1, waarin-n ge-5 lijk is aan 1 of 2, bezitten verrassenderwijde een breder werkings-spectrum ten opzichte van fytopathogene schimmels dan de bekende middelen van het bovengenoemde type, kunnen door de planten goed worden verdragen en vertonen een uitstekende werkingsduur, terwijl zij bovendien het voordeel bezitten tegelijkertijd nematoden 10 te bestrijden, waarbij zij., in tegenstelling tot de bekende nema-ticiden, op grond van hun verdraaglijkheid door planten, zonder het in acht nemen van een wachttijd tussen hun toepassing en het begin van de cultuur, een bestrijding van deze schadelijke organismen zonder problemen mogelijk maken. Een verder voordeel bestaat 15 daarin, dat zij in vergelijking met de toxicologisch gevaarlijke kwikverbindingen bijzonder milieu-vriendelijk zijn.

Dank., zij- deze gunstige eigenschappen kunnen de verbindingen volgens de uitvinding derhalve in de landbouw of in de tuinbouw voor het behandelen van de bodem en aarde of voor 20 het toepassen op bladeren worden gebruikt.'

De verbindingen volgens de uitvinding, die beantwoorden aan formule t.met n in de betekenis van de getallen 1 en 2 munten uit door een uitstekende werking tegen een groot aantal schadelijke schimmels, waarvan b.v. kunnen worden genoemd Pythium 25 ultimum, Penicillium digitatum, Botrytis cinerea, Alternara solani,. Fusarium avenaceum, Tilletia caries, Helminthosporium gramineum, Ustilago avenae, Piricularia oryzae en andere.

De nematicide-werking strekt zich anderzijds uit tegen vele nematoden-families, zoals b.v. Meloidogyne sp., Rotylen-30 cus, Pratylenchus, Tylenchorhynchus en andere.

Wat de in de algemene formule 1 aangeduide groepen betreft, gelden meer in het bijzonder voor R: b.v. de groepen methyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-bu-tyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, isohexyl, 2-propenyl, 2- 7908765 t 3 propyayl, eyclopropyl en cyclohexyl; voor : b.v. de groepen me-thoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, aminocarbonyl, methylaminocarbo-nyl, butylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, cyclopropylamino-earbonyl, propylamlnocarbonyl, isopropylamiaocarbonyl, (H-bu— 5 tyl-H-methyl) aminocarbonyl, (2-methoxyethyl) aminocarbonyl, (3- methoxypropyl) amino carbonyl en cyaan.

De verbindingen, volgens de uitvinding kunnen in de middelen telkens liet zij alleen, hetzij gemengd met elkaar, hetzij gemengd .met andere actieve verbindingen worden toegepast.

10 Desgewenst kunnen andere fungiciden, nematiciden, insecticiden of andere bestrijdingsmiddelen tegen schadelijke organismen - al naar gelang van het gewenste doel - worden toegevoegd.

Hat verdient aanbeveling de actieve verbindingen toe te passen in de vorm van preparaten, zoals b.v. poeders, strooi-15 seis, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers, resp. verdunningsmidde-len, en desgewenst van oppervlakactieve verbindingen.

Geschikte, vloeibare dragers zijn water, minerale oliën of andere organische oplosmiddelen, zoals b.v. xyleen, chloor-20 benzeen, cyelohexanol, dioxaan,. acetonitrile, ethylacetaat, dime-thylformamide, isoforon en dimethylsulfoxyde.

Als vaste .dragers zijn geschikt: kalk, kaolien, krijt, talk, attaclay en andere kieisoorten, alsmede natuurlijk . of synthetisch kiezelzuur.

25 Als opperviakte-actieve verbindingen kunnen b.v.

worden genoemd: zouten van ligninesulfonzuren, zouten van gealky-leerde henzeensulfonzuren, gesulfoneerde zuuramiden en zouten daarvan, gepolyethoxyleerde aminen en alcoholen.

Foor zover de actieve verbindingen moeten worden 30 toegepast voor het bijt sen van zaaizaad, kunnen .ook kleurstoffen bij gemengd worden om aan het gebijtste zaaizaad een duidelijk zichtbare kleur te geven.

Het gehalte aan de actieve verbinding(en) in het middel kan binnen ruime grenzen worden gevarieerd, waarbij de y Q nq 7 £ % 4 V v O / ·-> t ·%- r ' ...

• juiste concentratie ran de voor het middel toegepaste actieve verbinding* in hoofdzaak van de hoeveelheid afhangt, waarin de middelen moeten worden toegepast. Zo bevatten b.v, de middelen ongeveer 1 tot 95 gew.$, bij voorkeur 20 tot 50 gew.^, actieve ver-5 binding en ongeveer 99 tot 5 gew.$ vloeibare of vaste dragers, alsmede desgewenst ten hoogste 20 gew$ oppervlakactieve verbindingen.

Het opbrengen van de middelen kan op de gebruikelijke wijze plaatsvinden, b.v. door middel van verspuiten, ver- 10' ' sproeien, vernevelen, verstuiven, door toepassing in de vorm van gas of rook of door uitstrooien, uitgieten of bijtsen..

De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding voor zover daarbij in de formule 1 n gelijk is aan 1 of 2, kunnen bij voorbeeld worden bereid door: 15 a) verbindingen met de algemene formule 2, welke formule gelijk is aan formule 1 met n in de betekenis van nul, te behandelen met oxydatiemiddelen, bij voorkeur organische hydroperoxyden, perzuren of anorganische oxydatiemiddelen, in equimolaire hoeveelheden opgelost in een inert oplosmiddel; 20 of b] voor zover een carbonzuuramiderest voorstelt, verbindingen met de algemene formule 2, voor zover daarin R.j C.j-Cg-alkoxycarbonyl voorstelt, met geschikte arninen te behandelen en vervolgens daarop oxydatlemiddelen, zoals genoemd onder 25 al, te laten inwerken; of c] voor zover een cyaangroep. voorstelt, verbindingen met de algemene formule 2, voor zover daarin R^ amino-carbonyl voorstelt, met dehydrateermiddelen te behandelen en vervolgens daarop oxydatiemiddelen, als genoemd onder a), te laten 30 inwerken; of d] voor zover R^ een carbon zuur amide-rest voorstelt, verbindingen met de formule 3, waarin R" een van de bovengenoemde carbonzuuramide-resten voorstelt, met zwavelkoolstof in tegenwoordigheid van een base om te zetten in verbindingen met de 7902765 o . , 5 * * (+) formule h, waarin " de zo juistgenoemde betekenis bezit en Me het kation ran een anorganische of organische base roorstelt; vervolgens deze verbindingen met geschikte alkyleringsmiddelen om te zetten in verbindingen met de formule 5, waarin R en R^M de eer-5 dervermelde betekenissen bezitten; waarna de laatstgenoemde verbindingen met dehydrateermiddelen en met oxidatiemiddelen onder vorming van de gewenste produkten worden behandeld; of e) voor zover Rv een earbonzuuresterrest voor-1 . (+) stelt, verbindingen met de formule 6, waarin Mie de onder d) ge-10 noemde betekenis heeft, met alkyleringsmiddelen om te zetten in verbindingen met de formule 7, waarin R de eerdergenoemde betekenis heeft , deze verbindingen daarna met verbindingen met de al- r gemene formule 8, waarin R1 C1 -Cg-alkoxycarbonyl voor stelt, onder dehydraterende condities om te. zetten in carbonzuuresterderiva-15 ten met de algemene formule 2a en vervolgens de laatstgenoemde verbindingen op de onder a) beschreven wijze met oxydatiemiddelen te behandelen,

De tot dusverre niet bekende verbindingen met de algemene formule 2, dat wil dus zeggen met de formule 1 met n 20 in de betekenis van nul, kunnen tenslotte worden bereid door ver- » bindingen met de algemene formule 9, waarin een -Cg-alkoxy-carbonylgroep voorstelt, met zwavelkoolstof in tegenwoordigheid van een base om te zetten in verbindingen met de algemene formule 10, waarin R^ en·.Mev de eerdervermelde betekenissen bezitten, 25 de laatstgenoemde verbindingen dan met dehydrateermiddelen onder

T

vorming van verbindingen met formule 11, waarin R^ de eerdervermelde betekenis heeft, in reactie te brengen, uit de aldus verkregen reactieprodukten door, inwerking van geschikte alkyleringsmiddelen, desgewenst in tegenwoordigheid van een base, de gewenste 30 uitgangsverbindingen met de algemene formule 2a, waarin R en R^ de eerdergenoemde betekenis bezitten, te laten vormen en desgewenst uit de laatstgenoemde verbindingen met geschikte aminen de gewenste verbindingen met de algemene formule 2b te laten vormen, waar- nt in R een van de bovenvermelde carbonzuuramideresten of een cy- 7908765 r ‘ 6 ' aangroep voorstelt.

Yoor het bereiden van verbindingen volgens de uitvinding, die beantwoorden aan de algemene formule 1 voor zover , daarin n gelijk is aan 1, kunnen als oxydatiemiddelen organische 5 hydroperoxyden, zoals tert-butylhydroperoxyden, of perzuren, zoals m-chloorbenzoëzuur, of N-halogeenzuuramiden, zoals N-broom-succinimide, worden toegepast. Doch ook anorganische oxydatiemiddelen, zoals waterstofperoxyde en natriummetaperjodaat, kunnen worden toegepast. Het verdient aanbeveling daarbij twee oxydatie-10 equivalenten van het oxydatiemiddel of een kleine overmaat _op een mol van de thioverbinding bij temperaturen van. ongeveer 0°C tot: 60°C toe te passen.

Yoor de bereiding van verbindingen met de algemene formule 1, voor zover- daarin, n gelijk is aan 2, kunnen be— 15 halve de reeds genoemde oxydatiemiddelen anorganische agentia, zoals chloor, kaliumpermanganaat, chroomzuur en de zouten daarvan of salpeterzuur in het temperatuurgebied van 0° tot 120°C worden. gebruikt.

. Het verdient aanbeveling hierbij van de oxydatie-20 middelen op 1 mol van de thioverbinding h' oxydatie-equivalenten of een overmaat toe te passen, d.w.z. ten minste tweemaal zoveel · als voor de bovenbeschreven sulfoxydering voor het bereiden van de verbindingen volgens- de. uitvinding die aan de formule 1 voldoen, voor zo ver daarin n gelijk is aan 1.

25 Ih het algemeen vinden de reacties plaats bij temperaturen tussen -30° en +120°C. De genoemde temperaturen zijn voor de oxydatiereacties doelmatig.

Yoor de synthese van de verbindingen volgens de uitvinding worden de reactiecomponenten.in ongeveer equimolaire 30 hoeveelheden toegepast, in tegenstelling tot de situatie bij de-hydrateringsreacties, waarbij een grote overmaat van de water-onttrekkende middelen aanbeveling verdient.

Als reactiemedia zijn oplosmiddelen geschikt, die ten opzichte van de reactiecomponenten inert zijn, waarbij deze 79 0 8 7 6 5’ ' i * τ' oplosmiddelen alleen of gemengd, met water kunnen worden toegepast. De keuze ervan hangt volgens algemeen bekende opvattingen van de doelstelling van de uit te voeren reactie af. Als oplosmiddelen of suspensiemiddelen kunnen worden genoemd: carbonzuren, 5 zoals azijnzuur, carbonzuuramiden, zoals dimethylformamide, car-bonzuurnitrilen, zoals acetonitrile, alcoholen, zoals methanol, ethers, zoals dioxaan en vele andere.

Voor zover noodzakelijk verdient het aanbeveling als anorganische of organische basen oxyden of hydroxyden van de 10 alkali- en aardalkalimetalen, b.v. natrium-, kalium- of calcium— hydroxyde, of tertiaire aminen, b.v. triëthylamine, of ΙΓ,ϊΓ-dimethylaniline, toe te passen.

Geschikte alkyleringsmiddelen zijn b.v. alkylhalo— geniden, bij voorkeur jodiden en bromiden, alsmede zwavelzuuresters, 15- zoals dimethylsulfaat of esters van aromatische sulfonzuren, zoals methyltosylaat.

Als geschikte dehydrateringsmiddelen kunnen in de eerste plaats anorganische middelen worden genoemd, zoals anorganische zuren, b.v. geconcentreerd zwavelzuur of polyfosfor-20' zuur, anorganische halogeniden, bij voorbeeld fosforpentachlo- ride, fosfortrichloride, titaantetraehloride en vele andere. Doch ook organische agentia kunnen hiervoor worden toegepast, zoals earhonzuurchloriden, bij voorbeeld acetylehloride, carbonzuuranhy-dride, b.v. trifluorazijnzuuranhydride, carbodiimiden, b.v. di-25 cyclohexylcarbodilmide en vele andere.

Het isoleren van de gevormde verbindingen volgens de uitvinding vindt tenslotte plaats door af destilleren van de toegepaste oplosmiddelen bij normale of verminderde druk of door neerslaan met water of met weinig polaire organische oplosmiddelen, 30 zoals b.v. diëthylether, of door kristalliseren.

De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden toegelicht voor wat betreft de bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding, die beantwoorden aan formule 1, voor zover daarin n gelijk, is aan 1 of 2.

79 0 2 7 6-5 * ' ' r c · 8

Voorbeelden Voorbeeld I

5-Ethylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuurethylamiAe

Een oplossing van 20,0 g 5-ethylthio-1,3,^-thia-5. diazool-2-carbonzuur-ethylamide in TO ml azijnzuur werd op 80°C _ verwarmd. Bij deze temperatuur werd 31,3 g 30#’s waterig water-stofperoxyde zodanig toegedruppeld, dat de oplossing ging koken. Toen geen warmteontwikkeling meer plaatsYond,· werd nog een uur onder terugvloeikoeling gekookt, daarna tot kamertemperatuur afge-10 koeld, bet. mengsel onder roeren in ijswater gebracht en de neergeslagen substantie afgezogen.

Opbrengst: 17,8 g (78#), smeltpunt: 116°C.

Voorbeeld II

5-Ethylsulf inyl-1,3,1*-thiadiazool-2-carboxamide 15 Bij.kO°C werd 38 g 5-ethylthio-1,3,^-thiadia— zool-2-carboxamide in ^00 ml. ijsazijn opgelost, waarna onder roeren 22,6 ml 30^’s waterstofperoxide langzaam werd toegevoegd.

De oplossing werd nog 3 uur op deze temperatuur gehouden. Na verloop van deze tijd was de oxydatie zo ver beëindigd, dat geen 20 warmte-toevoer meer nodig was. Na een nacht staan werd het reac-tiemengsel onder roeren in 2 liter ijswater gebracht, waarbij een vaste stof neersloeg, die afgezogen en uit isopropanol herkristal-liseerd werd.

Opbrengst: 15,2 g (37%).> smeltpunt: 103°C.

25 x^-MethVlsUlfo^vl-T;3V^tKaadiazóól-2^artoxamide

Bij 80°C werd 9,3 g 5-methylthio-1,3,^-thiadia-zool^2-carhoxamide opgelost in 50 ml ïjsazijn, waarna onder roeren 18 ml 3O^'s waterstofperoxide zo langzaam werd toegevoegd, dat 30 de oplossing kokend onder terugvloeikoeling werd gehouden. Nadat de toevoeging was· Beëindigd, werd nog 30 min gekookt. Bij het afkoelen tot kamertemperatuur sloeg het reactieprodukt neer. Dit werd af gezogen en gedroogd.

'Opbrengst: 7,3 g (6Y#1; smeltpunt: 185°C.

79 OG 7 5-5 .

* i 9

Voorbeeld 17 . 5-Is onrouylsulfonyl-1,3·, k-thiadiazool-2-esrboxamide

Aan een oplossing van h6,0 g 5-isopropylthio- 1,3,^-thiadiazool-2-carboxamide in 250 ml ijsazijn -werd onder 5 roeren bij 70°C bO ml 30%'s rest-waterstofperoxyde gedruppeld, waardoor de oplossing ging koken. Een extra hoeveelheid van hO ml perhydrol werd zodanig toegedruppeld, dat de reactieoplossing zonder toevoer van warmte aan, de kook werd gehouden. Het mengsel werd nog 30 min geroerd en daarna afgekoeld, waarbij het reactie-10 produkt bij 30°C uitkristalliseerde. Door toevoeging van ijswater werd het neerslaan voltooid, waarna het kristallisatiepro-dukt af gezogen en onder verminderde druk gedroogd werd.

Opbrengst: lj-5,0 g (86%); smeltpunt: 162°C.

Voorbeeld V

15 5-Msthylsulfonyl-1,3,U-thiadiazool-2-carbonitrile

Aan 350 ml tetrahydrofuran werd onder roeren bij 0 - 5°C een mengsel van. 20 ml titaantetrachloride in 50 mL tetra-chloorkoolstof gedruppeld. Vervolgens werd bij kamertemperatuur* 20,T g 5-methylsuifonyl-1,3,4-thiadiazool-2-earboxamide portie-20 gewijze toegevoegd. Ha een mar naroeren liet men in dit mengsel in 60 min een oplossing druppelen van 50 ml triëthylamine in 50 ml tetrahydrofuran. Aan het reactiemengsel werd 50 ml water toegevoegd, het geheel met chloroform geëxtraheerd, de organische fase met magnesiumsulfaat gedroogd en het oplosmiddel onder vermin-25 derde druk af gedestilleerd. Het residu werd opgenomen in ethyl- acetaat, met aetieve kool opgekookt, gefiltreerd en geconcentreerd.

Het aldus verkregen residu werd uit chloroform/tetrahydrofuran (3 : 1) herkristallis eerd.

Opbrengst: 9,1 g (U8$); smeltpunt 173 - 175°C.

30 Voorbeeld VI

5-MethyIsulf onyl-1,3»k-thiadiazool-2-carbonzuur-ethylester

Aan een oplossing van 20, U g 5-methylthio-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur-ethylester in 100 ml azijnzuur en U0 ml water werd onder roeren 21 ,h g gepoederd kaliumpermanganaat zoda- 7902765 10 .

9 9 .

* .

nig. toegevoegd, dat de temperatuur van de oplossing tot 70°C steeg, Ha "beëindiging van de reactie werd nog 30 min geroerd, waarna onder koeling met ijs het neergeslagen bruinsteen bij 10°C met een oplossing van 19 g natriummetabisulfiet in 100 ml wa-5 ter werd gereduceerd. Door toevoeging van 500 ml water sloeg de gewenste stof neer.. Deze werd afgezogen, gedroogd en uit iso-propylether herkristalliseerd.

Opbrengst: 9Λ S (^0$); smeltpunt: k8°C.

Voorbeeld VII

10 5-Methylsulf onyl-1,3, thiadiazool-2-c arbonzuur-cyclohexyl-me- thylamide

Ben. hoeyeelheid van 20,3 g 5-methylthio-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur-cyclohexyl-methylamide werd in 130 ml. azijnzuur- en 25 ml water opgelost. Daaraan werd onder roeren 16 g 15 gepoederd.kaliumpermanganaat zodanig toegevoegd, dat de temperatuur tot 70°C steeg, waarna nog 30 min werd geroerd, vervolgens werd afgekoeld en aan-het-mengsel 300 ml ijswater werd toegevoegd. · Het gevormde bruinsteen werd met een. oplossing van lU,3 g natriummetabisulfiet in 100 ml water gereduceerd, de afgescheiden stof 20 afgezogen en uit ethanol herkristallisee’rd.

Opbrengst: 18,3 g (81$); smeltpunt 159°C.

Op analoge wijze konden de in de volgende tabel vermelde verbindingen volgens de uitvinding worden bereid.

Haam van de verbinding_Fysische constante 25 5-EthylsuIfonyl-1,3,k-thiadiazool-

2-carboxamide Smp.: 113 C

5-Ethylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carbonitrile Smp.: 87°C

5-Isopropylsulfonyl-1,3,H-thiadia-30 zool-2-carbonitrile Smp.: 78°C

5-Methylsulfonyl-1,3,^-thiadiazooi- 2-carbonzuur-methylamide Smp.: 135 0 5-Methylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carbonzuur-dimethylamide . . Smp.: 91 C

35 5-Isobutylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carboxamide Smp.: 125 C

7900765

Kaam van de verbinding_Fysische constante 11 5-Ethyisulfonyl-1,3» U-thiadiazool-

2-carbcnzuur-methylamide Smp.: 169 C

5-Sthyisulfonyl—1,3,^-thiadiazool—

5 2-carbonzuur-dimethylamide Smp.: 58 G

5-Eropylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carboxamide Smp.: 153 C

5-Propylsulfonyl-1,3 , ^-thiadiazool-

2-carbonzÏiar-methylamide Smp.: 1½ C

10 5-Ethylsulf onyl—1,3,^-thiadiazool-

2-carbonz.unr-butylamide Smp.: 77 C

5-Ethylsulf onyl-1,3, Wthiadiazool-

2-earbonzuur-ethylester Smp.: 55 C

5-Sthylsulfonyl-1,3 »1-thiadiazool-15 2-carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 135 C

5-Methylsulfonyl-1,3,1-thiadiazcol—

2-carbonzunr-methylester Smp.: 95 C

5-Ethylsulf onyl-1,3,^—thiadiazool-

2-carbonzunr-propylamide . Smp.: 105 C

20 5-Ethylsulfonyl-1,3, U-thiadiazool-2- 2Q

earbonzuur-(K-butyl, JT-methyl)-amide n^ : 1,5310 5-Sthylsulf onyl-1,3,U-thiadiazool-2-

earbonzuur-(2-meth.oxyethyl)-amide Smp.: 77 C

5-Ethylsulf onyl-1,3,k-thiadiazool-2-25 carbonzuur- (3-methoxypropyl) -amide Smp.: 71 °C

5-Efehylsulf onyl-1,3,1-thiadiazool-

2-carbonzuur-isopropylamide Smp.: 85 C

5-Ethylsulfonyl-1,3,l-thiadiazool-2-

carbonzuur-allylamide Smp.: 61 C

30 5-Ethylsulf onyl-1,3,U-thiadia2ool-2-

carbonzuur-octylamide Smp.: 82 C

5-Ethylsulfonyl-1,3,l-thiadiazool-2-

carbonzuur-K,K-tetramethyleenamide Smp.: 91 C

5-Sthylsulfonyl-1,3,l-thiadiazool-2-35 carbonzuur-( K, II-3-oxapentamethylëen-

amide] ‘ Smp.: 83°C

5-Ethylsulfonyl-1,3,l-thiadiazool-2- carbonzunr-cyclooctylamide Smp.: 97 0 7933735 5-Propylsulfonyl-1,3,l-thiadiazool-2-

Uo carbonzuur-ethylester Smp.: 38 C

12

Naam Tan Ae verbinding__Fysische constante * * ' 5-Propylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-2-

carbonitrile Smp.: 83 C

5-Propylsulfinyl-1,3 »^—thiadiazool-2-5r carbonitrile- · Smp.: 69 C

5-Ethylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-2-

carbonitrile Smp.: 78 C

5-Methylsulf onyl-1,3,thiadiazool-2-

carbonzuur-ethylamide Smp.: 137°C

10 5-Methylsulf onyl-1,3,^-thiadiazool-2-

carbonzuur-isopropylamide Smp.: 108 C

5-Methylsulf onyl-1,3,k-thiadiazool-2-

carbonzuur-propylamide Smp.: 115 C

5-Methylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2- '

15 carbonzuur-butylamide Smp.: 95 C

5-Methylsulfinyl-1,3»U-thiadiazool-2—

carbonzuur-propylamide Smp.: 95 C

5-Methylsulfinyl-1,3»^-thiadiazool-2-

carbonzuur-butylamide . . Smp.: 88 C

20 5-Propylsulfonyl-1s3»^-thiadiazool-2-

carbonzuur-ethylamide Sap.: 105°C

5-Propylsulfonyl-1,3 , U-thiadiazool-2-

carbonzuur-propylamide Smp.: 103 C

5-Propylsulfonyl-1,3 , li-thiadiazool-2-25 carbonzuur-allylamide Smp.: 70 C

5-sec-Butylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool- 2-carbonzuur-ethylester n^20: 1,5168 5-sec-Butylsulfonyl-1,3,k-thiadia-

zool-2-carboxamide Smp.: 127°C

30 5-Methylsulf inyl-1,3»^-thiadiazool-2-

carbonzuur-allylamide Smp.: 68 C

5-sec-Butylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carboxamide Smp.: 87°C

5-sec-Butylsulfonyl-1,3, thiadiazool-35 2-carbonitrile Smp,: 57°C

5-Propylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur-isopropylamide Smp.: 79 C

5-Propylsulfonyl-1,3»U-thiadiazool-2-

carbonzuur-butylamide . Smp.: 88°C

p 5} "5 «

Uo 5-Methylsulfonyl-1,3»i*-thiadiazool-2—

2-carbonzuur-allylamide Smp.: 72ÜC

’ ' 13

Saam van de verbinding_Fysische constante 5-Propylsuli inyl-1T3,U-thiadiazool-2-

carbonzuur-ethylamide Smp.: 75 C

5-EropylsuIfinyl-1,3,k-thiadiazool-2-5 carbonzuur-propylamide Smp.: 6j C

5-Propylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-2-

carbonzuur-allylamide Smp.: 73 C

5-Propylsuifinyl-1,3,'thiadiaz ool-2-

carbonzuur-isogrogylandde li Smp.: 76 C

10 5-Methylsulf inyl-1,3,ii-thiadiazool-2-

carbonzuur-(2-methoxyethyl)-amide Smp.: 63 C

5-Methylsulfonyl-1,3,1)—thiadiazool-2-

carbonzuur-(2-methoxyethyl)-amide Smp.: 80°C

5-Methylsulfonyl-1,3,1)—thiadia2ool-2-15 carbonzunr-(3-methoxypropyl)-amide Smp.: 97 C

5-Methylsnlfinyl-1,3, U-thiadiazool-2-

carbonzTiur-(3^aethoxypropyl)-amide Smp.: 71 °C

5-Methylsulfinyl-1,3, li-tiaiadiazool-2-

carbonzunr-ethyiamide · Smp.: 118 C

20 5-Methyl snifinyl-1,3* thiadiazool-2-

earbonzunr-isopropylamide Smp.: 77°C

5-Methylsulf onyl-1,3, U-thiadiazool-2-

carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 171°C

5-Methylsulx inyl-1,3,^-thiadiazool-2-25 carbonzunr-cyclopropylamide Smp. : 1 h-9 C

5-Methylsulfonyl-1,3,1)-thiadiazool-2-

carbonzuur-IT,ïT-trimethyleenamide . Smp.: 1 Uh°C

5-Mèthylsulflnyl-1,3, Wthiadiazool-2-

carbonzu.ur-S’jS'-tidmethyleenamide Smp.: 135° C

30 5-Pr opylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-

carbonzuur-sec-butylamide Smp.: 1i5°C

5-PropylsulfOnyl-l,3,k—·thiadiazool-2-

carbonznur-dimethylamide Smp.: 75°C

5-Butylsulfonyl-1,3,^-thiadiazcol-2- 35 carboxamide Smp.: 135°C

5-Butylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-2-

carboxamide Smp.: 105°C

5-Butylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-

carbonitrile Smp.: U3°C

7903765 ^0 5-Is obutylsulf onyl-1,3 , H-thiadiazool-2-

carbcnitrile Smp.: 72°C

' ' Ik '

Haam van de verbinding Fysische constante 5-Propylsulfonyl-1,3,^—thiadiazool-2-

carbonzuur-hexylaiiiide Smp.: 75 C

5-Isopropylsulfonyl—1,3, k-’thiadiazool-5 2-carbonzuur-cyclohexylmethylamide Smp.: 13^· C

5-Isopropylsulfinyl—1,3,U-thiadiazooi-

2-carbonzuur-cyclohexylmethylamide Smp.: 139 C

5-Pr opylsulf inyl-1,3,·^-thiadiazool-2-

carbonzuur-butylamide Smp.: 6k C

10 5—Propylsulfinyl-1,3*^—thiadiazool-2- .

carbonzuur-sec-butylamide Smp.: 60 C

5-Propylsulfinyl—1,3»^—thiadiazool-2-

carbonzuur-hexylamide Smp.: 68 C

5.-Propylsulf inyl-1,3, ^-thiadiaz ool-2-. 15 carbonzuur-dimethylamide Smp.: 6k C

5-Methylsulfinyl-1,3, U-thiadiazool-2- carbonitrile Smp.: 11^°C .

5-Methylsulf inyl-1-, 3, ^-thiadiazool-

2-carboxamide ' Smp.: 163 C

20 · 5-Isopropylsulfinyl-173,^-thiadiazool- 2-carboxamide o Smp.: 135 C (ontle ding) 5-Isopropylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool- 2-carbonitrile ’ n^2C): 1»5S12 .

25 5-Pentylsulf onyl-1,3,^-thiadiazool- 2-carbonzuur-ethylester η^20: 1,5130 5-Pentylsulfonyl-1,3,U-thiadiaz ool-

2-carbonitrile Smp.: 51 C

.5-Hexylsulfonyl-1,3, Wfchiadiazool- .

30 2-carbonitrile Smp.: 39°C

5-Pentylsulf onyl-1,3,k-thiadiazool-

2-carboxamide ’ Smp.: 151 C

5-Hexylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carboxamide Smp.: 139°C

35 5-Propylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-

2-carbonzuur-H,H-trimethyleenamide Smp.: 127 C

5-Butylsulf onyl-1,3,^-thiadiaz ool-

2-carbonzuur-ïï,N-trïmethyleenamide Smp.: 102 C

5-Butylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-

hO 2-carbonitrile Smp.: 68°C

7908765 - 15

Haam van de verb lading_Fysische constante 5-Ethylsulf cnyl-1,3, U-thiadiazool-

2-carhonzuur-ϊί,11-tr ime t hylamide Smp.: 107 C

5—Is opropylsuifonyl-1,3, fchiadiazooi-5 2-carbonzuur-methylamide Smp.: 207 C

5-Isopropylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 131 C

5-Isopropylsulf onyl-1,3,k-thiadiazool-

2-c arh on zuur-i sopropylami de Smp.: 11 l C

10 5-Isopropylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-

2-earh onzüur-propylami de Smp.: 9¼ C

5-Isopropylsulf onyl-1 ,3,^-thiadiazool-

2-earbonzuur-butylamide Smp.: 72UC

5—Is opropylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-15 2-carhonzuur-isobutylamide Smp.: 92 C

5-Isopropylsulfonyl-1,3» ^-thiadiazool-

2-carbonzuur-see-butylamide Smp.: 92 C

5-Isopropylsulfinyl-1,3,U-thiadiazool- 2-carbonzuur-methylamide * Smp.: 184 (ontl.) 20 5-Isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazcol-

2-carhonzuur-ethylamide Smp.: 118°C

5- (2-propenylsulf inyl )-1,3, U-t hiadiazool-• 2-carbonzuur-methylamide Smp.: 125 C

5-Met hylsulf onyl-1,3,^—thiadiazool- 20 25 2-carbonzutxr-H-ethyl-ii-hutylamide n^ : 1,5312

5-Isopropylsulf inyl-1,3, thiadi az ool-2-carhonzuur-propylamide Smp.: C

5-Isopropylsulf onyl-1,3,h-thiadiazool-2-carhonzuur-isopropylamide_ Smp.: 8B C

30 5-Isopropylsulfonyl-1,3,B-thiadiazool-

2-carhonzuur-dimethylamide Smp.: 82 C

5-Butylsulf onyl-1,3,k-thiadiazool-

2-carbonzuur-methylamide Smp.:,1hè°C

5-Butylsulfonyl-1,3,U-thiadiazooI-35 2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 87°C

5-Butylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carbcnzuur-propylamide Smp.: 101°C

5-Butylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-

2-carbonzuur-(2-methoxyethyl)amide Smp.: 63 C

1$0 5-Butylsulf onyl-1,3, ^-thiadiaz col- 2-carhonzuur-isouroOylamide Smt>.: 99°C- 7903765 * * , 16

Haam van de verbinding Fysische constante 5-Butylsulfinyl-1,3,1-thiadiazool-

2-carbonzuur-methylamide Smp.: 112 C

5-Butylsulf inyl-1,3, 1-thiadiaz ooi—

5 2-carbonzuur-ethyla,Tnide Smp.: 72 C

5-Butylsulf inyl-1,3,1-thiadiazool-

2-carbonzuur-propylamide Smp.: 81 C

5-Butylsulfinyl-1,3,1-thiadiazool-

2-carbonzuur- (2-methoxyethyl) -amide Smp.: 5^°C

10 5-Butylsulfinyl-1, 3 ,1-thiadiaz ool-

2-card on zuur-i s opropylamide Smp.: 57 C

5-Methylsulfonyl-1,3,1-thiadiazool- 20 2-c arb on zuur-H-butyl-H-methylamide n^ : 1,5330· 5-Methylsulfonyl-1 ,3,1-thiadiazool-15 2-carbonzuur-H-isobutyl-H-methyl-· p0 amide n^ : 1,5291 5-Methylsulfonyl—1,3,1-th.iadiazool-

2-carbonzuur-H,H-dlëthylamide Smp.: 98 C

5-sec-Butylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2Q 2-carbonzuur-mèthylam.ide Smp.: 150UC

5-sec-Butylsulfonyl-1,3, thiadiazool—

2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 79°C

5-Cycloh.exylsulf onyl-1,3,1-thiadiazool-2-carboxamide Smp.: 176 C

25 5-CyclohexylsTilfonyl-1,3,1-thiadiazool-

2-carbonitrile Smp.: 110 C

5-Methylsulfony1-1,3,1-thiadiazool-

2-carb on zuur-ff,H-dipropylamide Smp.: 55'C

5-sec-Butylsulfonyl-1,3,1-thiadiazool-30 2-carbonzuur-cyclopr opylami de Smp.: 95°C

5-Pentylsulfinyl-1,3,1-thiadiazool-

2-carbonitrile Smp.: 65°C

5-Hexylsulfinyl-1,3,1-thiadiazool- "

2-carbonitrile Smp.: 57°C

35 5-Pentylsulfonyl-1,3,1-thiadiaz ool-

2-carbonzuur-methylamide Smp.: 126 C

5-Hexylsulfonyl-1,3,1-thiadiazool-

2-carbonzuur-methylamide Smp.: 108°C

5-Cyclohexylsulfinyl-1,3,1-thiadiazool-U0 2-carbonitrile Smp.: 87 C

5-sec-Butylsulfonyl-1,3,1-thiadiazool- 20 2-carbonzuur-(2-methoxyethyl]-amide · n_ : 1,5357

7905765 D

ETaam van de verbinding_Fysische constante

1T

5-sec-Butylsulfinyl-1»3,h-thiadiazool-

2-carbonzuur-methylamide Smp.: 115 C

5-sec-Butylsulfinyl-1» 3 »h-thiadiazool- ^ 5 2-carhonzuur-ethylamide : 1,5580 5-Pentylsulf onyl·—1,3, h-thiadiazool-

2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 90 C

5-Hexylsulfonyl-1, 3, h-thiadiazool-

2-earbonzuur-ethylarnide Smp.: 6j C

10 5-Pentylsulf inyl-1 , 3 , h-thiadiazool-

2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 75 C

5-Hexylsulf inyl-1,3 , h-thiadiazool-

2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 75 C

5-Methylsulfinyl-1,3,h-thi adiazool- 2q 15 2-carbonzuur-ïr,H-diêthylamide n^ : 1,5650 5-sec-Butylsulfonyl-1,3,h—·thiadiazool—

2-carbonzuur-is opropylamide Smp.: 77 C

5-sec-Butylsulfinyl-1,3yh-thiadiazool- 20 2-carhonzu-ur-eyclopropylanri.de : 1,5671 20 5-Pentylsulf onyl-1,3, thiadiazool—

2-earhonzuur-propylamide Smp.: 86 C

5-Pentylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carhonzuur-isopropylamide Smp.: 95 C

5-Pentylsulfonyl-1,3,thiadiazool-25 2-carhonzuur-cyclopropylamide Smp.: 106 C

5-Pentylsulfonyl-1,3,h-thiadiazool-

2-carhonzuur-hutylamide Smp.: 92. C

5-Pentylsulfonyl-1,3,h-thiadiazool-

2-carhonzuur-sec-Butylamide Smp.: 89aC

30 5-Pentylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carhonzuur-isohutylamide Smp.: 106 C

5-Pentylsulfinyl-1,3,h-thiadiazool-

2-carhonzuur-propylamide Smp.: 79°C

5-Pentylsulfinyl-1,3,thiadiazool-'35 2-carhonzuur-isopropylamide Smp.: 61 C

5-Pentylsulfinyl-1,3,h-thiadiazool-

2-carhonzuur-allylamide Smp.: 7h C

5-Pentylsulf inyl-1,3» h—thiadiazool-

2-carhonzuur-cyclopropylamide Smp.: 90 C

UO 5-Pentylsulfinyl-1,3,h-thiadiazool- 2-carhonzu-ur-hutylamide Smp.: 85 0 -? f) o "7-£ * g Ï/ V C / ♦ ’ Haam ?an de verbinding__Fysische constante ƒ · 18 5-Pentylsulf inyl-1,3, 1+-thiadiazool-

2-carbonzuur-sec-butylamide Smp.: 59°C

5-Pentylsulf inyl-1, 3»1+-thiadiazool-5 2-carbonzuur-isobutylamide Smp.: 80 C

5-Cyclopentylsulf onyl-1, 3,1+-thiadi az ool-

2-carbonzuur-methylandde Smp.: 203 C

5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 115°C

10 5-s ec-Butylsulf inyl-1,3» 1+-thiadiazool- 20 2-carbonzuur-(2-methoxyethyl) -amide : 1,5519 5-see-Butylsulfonyl-1,3,1+-thiadiazool- 2-carbonzuur-( 3-methoxypropyl) -amide n^ : T,5.32i+

5-Cyclopentylsulf onyl-1,3, Wthiadia-15 zool-2-carrbonzuur-propylamide Smp.: 95 C

5-Cyclopentylsulf onyl-1,3» 1+-thiadiazool- 2-carbonzuur-isopropylamide Smp.: 7T°C- 5-Cyclopentylsulfonyl-1,3, Wfehiadiazool-

2-carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 90°C

20 5-Cyclopentylsulf onyl-1,3,d-thiadiazool-

2-carbonzuur-butylamide . Smp.:To C

5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,U-thiadiazool-

2-carbonzuur-dimethylandde . Smp.: 5o C

5-Pentylsulf onyl-1,3,1+-thiadiazool-2-25 carbonzuur-dimethylamide Smp.: 61 °C

5-Pentylsulfonyl-1,3,h-thiadiazool-2-

carbonzuur-(3-methoxypropyl)-amide Smp.: 5ö°C

5-Hexylsulfonyl-1,3,U-thiadiazool-2-• carbonzuur-propylamide Smp.: 80°C

30 5-Hexylsulf onyl-1,3»1+-thiadiazool-2-

carbonzuur-isopropylamide Smp.: 91°C

5-Hexylsulf onyl-1,3, d-thiadiazool-2-

carbonzuur-(2-methoxyethyl)-amide Smp.: 1+6°C

5-Hexylsulfonyl-1,3,^-thiadiaz ool-35 2-carbonzuur-('3-methoxypropyl)-amide Smp.: 57°C

5-Cyclopentylsulf inyl-1,3,.1+-thiadiazool- 2-carbonzuur-methylamide Smp.: 168 C (ontl.) 5-Cyclopentylsulf inyl-1,3,1+-thiadiazool-.

2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 93°C

7908765

Naam, van ds verbinding_Fysische constante 19 5-Methylsulfanyl-1,3, thiadiazool- 2q 2-earb onzuur-ίΤ, IT~diI s opr opylamïde : 1,52^0 5-sec-Butylsulfinyl-1,3,i-thiadiazool- ^ 5 2-carbonzuur-(3-methoxypropyl)-amide n^ : 1,5^89 5-Hexylsulf inyl-1, 3,^-thiadiazooi-

2-carbonzuur-propylamide Smp.: 71 C

5-Eexylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-

2-cartonzuur-isopropylamide Smp.: 61C

10 5-Hexylsulfinyl-1,3,U-thiadiazool-

2-c arb onzuur-(2-propenyl)-amide Smp.: 69°C

5-Eexylsulfinyl-1,3 , thiadiaz ool-

2-carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 90 C

5-Hexylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-15 2-earbonzu.ur-(2-methoxyethyl)-amide Smp.: 57 C

5-Eexylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-

2-carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 83 C

5-Hexylsulf inyl-1,3 ,U-thiadiazool- 2-carbonzuur-(3-methoxypropyl)-amide Stap.: 53 u 20 Be verbindingen, volgens de uitvinding zijn kleurloze en reukloze oliën of kristallijne stoffen, die goed oplosbaar zijn in polaire organische oplosmiddelen, zoals earbon-zuuramiden, b.v. dimethylformamide, carbonzuumitrilen, b.v. acetonitrile, alcoholen, b.-v. methanol; minder goed oplos-25 baar zijn in koolwaterstoffen, b.v. hexaan, gehalogeneerde koolwaterstoffen, b.v. dichloormethaan; en niet oplosbaar zijn in water.

Door de nu volgende voorbeelden wordt de bereiding van de verbindingen volgens -de uitvinding met de algemene 30 formule 1, voor zo ver daarin n gelijk is aan. nul, nader toegelicht.

Deze verbindingen dienen als uitgangsprodukten of tussenprcdukten voor de bereiding van de verbinding volgens de uitvinding met de formule 1, voor zover daarin n gelijk is aan 1 35 of 2, doch kunnen op grond van hun gedeeltelijk aanwezige nemati-cide-eigenschappen desgewenst als nematiciden in de landbouw en 7903765· 20 in de tuinbouw worden toegepast.

Voorbeeld VIII

. a) 3-(Ethoxyoxalyl)dithiocarbaminezuur, kaliumzout

Aan een suspensie van 198 g oxaalzuurethylester-5 hydrazide in 1 liter ethanol werd onder roeren 91 »5 g zwayel-koolstof toegevoegd. Vervolgens werd hieraan bij een temperatuur tussen 10 en 15°C een oplossing toegedruppeld van 98>7 g 85$'s kaliumhydroxyde in 900 ml ethanol, waarna een uur werd nageroerd en het gevormde zout met 3 liter diëthylether werd 10 neergeslagen. Het kaliumzout werd afgezogen, met ether gewas sen en onder verminderde druk gedroogd.

Opbrengst: 357'g (97$); smeltpunt: 160°C.

b) 5-Thioxo-l.3,k-thiadiazoline-2-oarbonzuar-ethylester

Bij 20 - 30°C werd bko g 3-(ethoxyoxalyl)dithiocarbaminezuur, 15 kaliumzout (zie onder a)) in 1,2 liter geconcentreerd zwavelzuur gebracht en het mengsel zo lang geroerd dat de stof' volledig was 'opgelost. Ha een nacht staan werd de oplossing onder roeren in 5 liter ijswater gebracht, de neergeslagen substantie afgezogen, met water gewassen en bij 1f-0°C onder vermin-20 derde druk gedroogd, • Opbrengst: 163,5 g (U8$); smeltpunt: 91°C.

c] 5-Ethylthio-l,3,Wfchiadiazool-2-carbonzuurethylester

Aan een suspensie van 121,3 g 5-thioxo-1,3Λ-thiadiazoline-2-carbonzuur-ethylester (zie onder b)) in 350 ml. 25 .ethanol werd 99,9 g ethyljodide toegevoegd. Vervolgens werd daaraan bij een temperatuur, tussen 20 en 25°C onder koelen en · roeren'6^,7 g triëthylamine toegedruppeld. Het mengsel werd nog 2 uur geroerd en daarna uitgegóten in 1,5 liter ijswater, de zich-.af scheidende olie met 300 mg chloroform geëxtraheerd, de 30 chloroformfase ’afgescheiden, tweemaal, met water gewassen en met magnesiumsulfaat gedroogd en. het oplosmiddel onder verminderde druk afgedestilleerd.

Opbrengst: 99,3 g (71$).; : 1,,5782.

7908765

' 21 Voorbeeld IX

5-Bthylthio-l,3 , k-thiadiazool-2-carbonzuur-ethylamide

Aan h3,T s ethylthio-1,3, thiadiazool-2-carbon-zuur-ethylester (zie onder voorbeeld VIII e), werd 5b g waterige 5 5%' s ethylamine-cplossing toegevoegd. Daarbij steeg de tempera tuur tot b6°C. Vervolgens werd de oplossing nog 5 min gekookt en daarna tot h°C af gekoeld, waarna 50 ml ijswater werd toegevoegd en de afgescheiden substantie werd afgezogen.

Opbrengst: 30,0 g (69%); smeltpunt: 85°C.

10 Voorbeeld X

5-Methyltfaio-1,3·. ^-thiadiazool-2-carbonzuur-ethylester

Ih k00 ml dioxaan werd 61 g dithiocarbazine-zuur-methylester opgelost. Door toedruppelen onder roeren van 75 g oxaalzuurethylesterchloride steeg de temperatuur tot 75°C. Bij 15 deze temperatuur werd de oplossing nog 30 min geroerd, het dioxaan onder verminderde druk afgedestilleerd en het olie-achtige residu in 350 ml geconcentreerd zwavelzuur gebracht. Om de cyclisering te beëindigen werd de reactie-oplossing nog ëën uur op ^0°C ge- -houden en na afkoeling tot kamertemperatuur onder roeren in 2 li-20 ter ijswater gebracht. De zich afscheidende kristallen werden afgezogen en uit cyclohexaan herkristalliseerd.

Opbrengst: 68,5 g (67#); smeltpunt: ^6°0.

Voorbeeld XI

5-Methylthio-l,3,^-thiadiazool-2-carboxamide 25 Een hoeveelheid van 11,8 g 5-methylthio-1 -3 ,Λ- thiadiazool-2-carhonzuurethylester (zie onder voorbeeld X) werd met 50 ml ethanol en 50 ml 25%ls, waterige ammoniakoplos-sing gemengd en daarna 15 min. op een stoombad verwarmd. Bij af-koelen sloeg het reactieprodukt ten dele neer. De precipitatie 30 werd door toevoeging van ijswater voltooid, het neerslag afgezogen en onder verminderde druk gedroogd.

Opbrengst: 3,9 g (38^1; smeltpunt: 185°C.

V * " X \ v ' '^v^tRvIthió-'T3,^^t~5iadiazoól-2-car'5onitrile V Π Λ 1 3 & y "·—* V.·· M » V · 22

In een oplossing van 20 ml' titaantetrachloride in 50 ml tetrachloorkoolstof werd onder roeren en koelen tussen.

0 en 5°C 350 ml tetrahydrofuran gedruppeld. Hieraan werd eerst 1 portiegevijze 15,3 g 5-methylthio-1,3,^-thiodiazool-2-carboxamide 5 (zie onder voorbeeld XI) en vervolgens in een uur 50 ml triëthyl-amine, dat in 50 ml tetrahydrofuran was opgenomen, toegevoegd.

Ha toevoeging van 50 ml water werd het reactiemengsel met chloroform geëxtraheerd. Het extract werd met magnesiumsulfaat gedroogd en het oplosmiddel onder verminderde druk verwijderd. Het residu 10 werd opgenomen in ethylacetaat en van de onopgeloste stof afgefiltreerd.. De esterfase werd met actieve kool behandeld en vervolgens onder verminderde druk drooggedampt.

Opbrengst: 11,1 g (81$); smeltpunt: 11S - 120°C.

Voorbeeld XIII

15 5-Methylthi o-1,3·. U-thiadiaz oo 1-2-earh onzuur-cyclohexyl-met hylamidë

Een.hoeveelheid van 30,6 g 5-methylthio-1,3,h-thiadiazool-2-earbönzuur-ethylester (zie onder voorbeeld X) werd met 16,95 g cyclohexylmethylamine* in 150 ml ethanol 2 uur gekookt, de oplossing tot 50 ml geconcentreerd en het' reactieprodukt door 20 roeren in ijswater -neergeslagen.

Opbrengst: 35,3 .g (87$)» smeltpunt: 103°C.

Op analoge wijze konden de in de hierna volgende tabel vermelde uitgangs-, resp. tussenprodukten worden bereid.

Haatti van de verbinding _' _Fysische constante 25 5-Methylthio-1,3,i+-thiadiazool-

2-carbonzuurmethylester Smp.: 80°C

5-Methylthio-1,3,^-thiadiazool-

2-carbonzuurmethylamide Smp.: 128 C

5-Methylthio-1,3,^-thiadiazool-

30 2-carbonzuurdimethylamide Smp.: 128 C

5_Ethylthio-1 ,.3,^--thiadiazool-

2-carboxamide Smp.: 162 C

5-Ethylthio-1,3,^-thiadiazool- .

_ 2-carbonzuurmet'hylamide Smp.: 116 C

7908785 23 τη van de yerbi nn ing_ifysische constante 5-Ethylthio-1,3, U-thiadiazool-

2-carbonzuurdimethylamide Smp.: 53 C

5-Ethylthio-T, 3, ^-thiadiazool-

5 2-carbonzuurcyclopropylamide 'Smp.: 91 C

„ 5-Ethylthio-1,3,^-thiadiazool-

2-carbonzuurbutylamide Smp.: 5^· C

5-Propylthio-1,3 , ^-thiadiazool-

2-carboxamide Smp.: 137 C

10 5-Propylthio-1,3,U-thiadiaz ooi-

2- carbonzuurmetfa.ylami.de Smp.: 72 C

3- Isopropylthio-1,3,H-thiadiazool-

2-earboxamide Smp.: 1 'ök C

5-Isobutylthio-1,3,thiadiazcol-15 2-carboxamide Smp.: 162 C

5-Ethylthio-1,3,^-thiadiazool-2-

earbonitrile Smp.: hQ C

5-Pr opylthio-1,3, k-th.iadiazool-2-

carboxamide · Smp.: 1^2 C

20 5-sec-Butylthio-1,3,k-thiadiazool-2-

carbaxamide Smp.: 119 C

5-Methylthio-1,3,^-tbiadiaz ool-2-

.carbonzuur-propylsmide Smp.: 83aC

5-Methylthio-1,3,^-thiadiazool-2-25 carbonzuur-butylamide Smp.: 90°C

5-Metbyltbio-1,3,k-thiadiazool-2-

carbonzuur-allylamide Smp.: 88°C

5-Methylthio—1 ,3, U-thiadiazool-2-

c arb on zuur-ethylamide . Smp.: 83°C

30 5-Methylthio-1,3,^-thiadiazool-P-

carbonzuur-isopropylamide Smp.: 101 C

5-Methylthio-1,3, ii-tbiadiazool-2-

earbonzuur-(2-methoxyethyl]-amide Smp.: 83°C

5-Methylthio-1,3,^-thiadiazool-2-_

35 carbonzuur-(3-methoxypropyl)-amide Smp.: 57°C

5-Methylthio-1,3,k-thiadiazool-2-

carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 13Q C

5-Methylthio-1,3,U-thiadiazool-2-

earbonzuur-Sf,ïT-1rimethyleenamide Smp.: 106°C

UO 5-3utylthio-1,3,k-thiadiazool-2-

carboxamide Smp.: 165°C

72 C 7 7 3 5

Kaam van de verbinding_._Fysische constante 2h 5-Hexylthio-1,3,^-thiadiazool-2-

carboxamide Smp.: 150 C

5-(2-Methyl-2-propenylthio)-1,3,^-thia-5 diazool-2-carbonzuur-2~propenylamide n^20: ,5793 5-(2-Methyl-2-propenylthio)-1,3,^-

thiadiazool-2-carbonzuur—isopropylamide Smp.: 69 C

5-(2-Propenylthio)-1,3,^-thi adiaz ooi-

2-carbonzuuramide Smp.: 1^U C

10 5-(2-Propenylthio)-1,3,^—thiadiazool-2-

carbonzuur-methylamide Smp.: 87 C

5-(2-Propenylthio)-1,3,^-thiadiazool-

'2-carbonzuur-ethylamide Smp.: 70 .C

5-( 2-Propenylthio )-1,3, i*-thiadiazool-15 2-carbonzuur-propylamide Smp.: 65 C

5-(2-Propenylthio)-1,3,k-thiadiaz ool-

2-carbonzuur-isopropylamide Smp.: 95 C

5-(2-Propenylthio)-1,3,^-thiadiazool-

2-carbonzuur-(2-propenylamide) Smp.: 5^· C

20 5~(2-Propenylthio)-1,3,U-thiadiazool- 2-carbonzuur-ethyl-ster n^20: 1,5825 5-Butylthio-1,3,Wfchiadiazool-2-carbon- zuur-ethylester ηβ20: 1,55^0 5-Butylthio—1,3,^-thiadiazool-2-carbon- ,

25 zuur-methylamide Smp.: 83 C

5-Butylthio-1,3, k-thiadiazool-2-carbon-zuur-propylamide Smp.: 52 C

5-Butylthio-1,3 Λ-thiadiazool-2-carbonzuur-

ethylamide Smp.: 67 C

30 5-Butylthio-1,3»Wthiadiaz ooi-2-carbon-

zuur-isopropylamide Smp.: 79 C

5-Isopropylthio-1,3,^-thiadiazool-2-

carbonzuur-butylamide · Smp.: 53 C

5-sec-Butylthio-1,3,^—thiadiazooi-35 2-carbonzuur-ethylester ... n^ : 1 ,5527 5-sec-Butylthio-1,3,^-thiadiazool- 2q 2-carbonzuur-methylamide el^ : 1,5762

5-sec-Butylthio-1,3,^-thiadiazool- 2Q

2-carbonzuur-ethylamide n^ : 1,5651 l0 5-Cyclohexylthio-1,3,^-thiadiazool-

2-carboxamide Smp.: 158 C

7908785 * - < 25

Naam van de verbinding_Fysische constante 5-(2-?ropynylthio)-1,3,^--thiadiazool-

2-carbonzuur-amide Smp. : 180 C

5-Pentylthio-1,3,Wfchiadiazool-5 2-carbonzuur-methyiamide Smp.: 82 C

5-Hexylthio-1,3,^-thiadiazool-

2-carbonzuur-methyiamide Smp.: 80 C

5-sec-Butylthio-1,3,^-thiadiazool- 2-carbonzuur-(2-methoxyethyl)-amide : 1,5565 10 5-sec-Butylthio-1,3,^-thiadiazool- o

2-carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 50 C

5-Pentylthio-1,3,^-thiadiazooi-

2-carDonzuur-isohutylaïïiide Smp.: 80 C

5-Kexylthio-1,3,k-thiadiazool-

15 2-carhonzuur-propylamide Smp.: 6l C

5-sec-Butylthio-1,3, U-thiadiaz ooi- 2q 2-carhonzuur- (3-methoxypropyl)-amide n^ : 1,5566 5-Pentylthio-1,3,^-thïadiazool-

2-carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 87 C

20 5-(2-Propynylthic)-1,3, thiadiazool-

2-carbonzuur-ethyiester Smp.: 57 C

5-Pentylthio-1,3,U-thiadiazool-

2-carbonzuur-(Spropenyl]-amide Smp.: 60 C

5-Hexylthio-1,3, Wchiadiazool-

25 2-carbonzuur-(2-propenyl)-amide Smp.: 90 C

5-Kexylthio-1,3,k-thiadiazool-

2-carbonzuur-cyclopropylamide Smp.: 5^· C

5-Hexylthio-1,3, k-thiadiazool- ,

2-carbonzuur-(2-methoxyethyl)-amide Smp.: 52 C

30 Deze verbindingen zijn oplosbaar in carbonzuur, carbonzuuramiden, carbonzuuresters, gehalogeneerde koolwaterstof-, fen; minder goed oplosbaar in koolwaterstoffen en onoplosbaar in water.

; 9 0 c 7 S 5

De nu volgende voorbeelden dienen ter toelichting 35 van de toepassingsmogelijkheden en van de betere fungicide-werking van de verbindingen volgens de uitvinding.

26

Voorbeeld XIV

Grensconcentratieuroef bi,i de bestrijding van Pythium ultimum

Een bodem, die door Pythium ultimum besmet was, werd gelijkmatig vermengd met 20$ ’s poedervormige preparaten van 5 de actieve verbindingen. Uit aardewerk vervaardigde schalen, die 0,5 liter aarde konden bevatten, werden met de behandelde bodem gevuld, waarna zonder wachttijd per schaal 20 korrels merk-erwten (Pisum sativum L. convar. medullare Alef.) van het soort "Wunder von. Kelvedon'* uitgezaaid. Ia een kweekduur van 3 weken bij 20 -10 2l+°C in een broeikas werd het aantal gezonde erwten bepaald en een waardering van de wortels (1 1+) uitgevoerd.

De actieve verbindingen, toegepaste hoeveelheden en resultaten zijn in de hierna volgende tabel vermeld.

¥ortelwaardering: 1+ = witte wortels zonder schimmelnecrosen, 15' 3 = witte wortels, geringe schimmelnecrosen, 2 = bruine wortels, reeds sterkere schimmelnecrosen, 1 = sterke schimmelnecrosen, wortels verrot.

Verbindingen volgens Concentratie Aantal Waardering 20 de uitvinding actieve ver- gezonde van de wor- binding in erwten tels- (1 - b) mg/liter aarde_- _ 5-Methylsulfonyl-1,3,1+- 20 mg 16 k 25 thiadiazool-2-carboalamide 1+0 mg 18 1+ 80 mg 20 1+ 5-Methylsulfonyl-1,3,1+- 20 mg 17 3 thiadiazool-2-carbonitrile !t0 mg 16 k

80 mg .20 U

30 5-Ethylsulfonyl-1,3,1+- 20 mg 18 2 · thiadiazool-2-carboxamide 1+0 mg 18 k 80 mg 20 1+ 5-Ethylsulf onyl-1,3,1+- 20 mg 19 2 thiadiazool-2-carbonitrile 1+0 mg 2G 1+ 35 80 mg 20 1+ 5-Ethylsulfinyl-1,3,1+- 20 mg 15 '2 thiadiazool-2-carboxamide 1+0 mg 20 k 80 mg 20 1+ 7908765 27

Verbindingen volgens Concentratie Aantal Waardering de uitvinding actieve ver- gezonde van de wor- binding in erwten tels (1-k) mg/liter 5 _aarde_ 5-ïsopropylsulfonyl-1,3,^- 20 mg 17 ^ thiadiazool-2-earboxamide Uo mg 18 k 80 mg 19 ^ 5-Isopropylsulfonyl-1-3,20 mg 18 2

10 thiadiazool-2-carbonitrile Uo mg 20 U

80 mg 19 U

5-Methylsulfonyl·-1,3,^-- 20 mg 20 k thiadiazool-2-carbonzuur- ^0 mg 18 h

metbylamide 80 mg l8 U

13 5-Methylsulfonyl-13 3 s 20 mg 18 U

thiadiazool-2-carbonzuur- ho mg 29 4 dimethylamide 80 mg 18 k 3-Isobutylsulfonyl-1,3,^- 20 mg 15 1 thiadiazool-2-carboxamide U0 mg 18 Ij- 20 80 mg 18 h 5-Ethylsulfonyl-1-3,k- · 20 mg 17 k thiadiazool-2-carbonzuur- U0 mg 15 ^ metbylamide· 80 mg 19 5-Ethylsulf onyl-1,3,^- 20 mg 13 k 25 thiadiazool-2-c arbonzuur- Uo mg 13 k dimethylamide 80 mg 15 ^ 5-PropylsulTonyl-l,3,^- 20 mg 12 1 thiadiazool-2-carboxamide ^0 mg 19 ^

' ' · 80 mg 17 U

30 -5-PropylsulfOnyl-1,3,^- 20 mg 8 1 tbiadiazool-2-carbonzuur- Uo mg 16 h

metbylamide 80 mg 20 U

5-Ethylsulionyl-1,3,^- 20 mg 15 k tbiadiazool-2-carbonzuur- U0 mg 16 k 35 etbylamide 80 mg 16 k 5-Methylsulfiny1-1,3,^-thiadia- 20 mg 19 h

zool-2-carbonitrile U0 mg 20 U

80 mg 2Q k 5-Ethylsulfinyl-1,3, U-thiadia- 20 mg 20 k liO zool-2-carbonitrile ko mg 18 it- 8θ mg 19 ^ 5-Fropvlsulf inyl-1 ,.3 ,4—thia- 20 mg 9 1 diazool-2-carbonitrile 40 mg 16 h 80 mg 18 if- 7908765 » 28

Verbindingen volgens Concentratie Aantal Waardering de uitvinding actieve ver- gezonde van de wor- binding in erwten tels (1 -1+) mg/liter 5 ________aarde_ 5-Isopropylsulfinyl-1,3,^—tbia- 20 mg 17 3

diazool-2-carbonitrile !+0 mg 17 . U

80 mg 19 b

5-Butylsulfinyl-1,3,^-tbia- 20 mg 18 U

10 diazool-2-carbonitrile Uo mg 18 U

80 mg 20 i*·· 5-Etbylsulfonyl-1s3,^-tbia- 20 mg 20 b diazool-2-carbonzuur-iT,IT- Ho mg 19 ^ trimetbyleenamide 80 mg 20 b 15 5-Propylsulfonyl-1,3>^-tbia- 20 mg é 1 diazool-2-carbonzuur-H,,ÏI- k0 mg 19 trimethyleenamid'w 80 mg 18 ^ 5-Propylsulfonyl-1,3s^-'tbia- 20 mg 19 1 diazool-2-carbonzuur-(3-cbloor- ^0 mg 19 3 20 propyl)-amide 80 mg 19 ^ 5-Propylsulfinyl-1jSs^-tbia- 20 mg 12 1

diazool-2-carbonzuur-dimetbyl- ^0 mg 18 U

amide 80 mg 19 ^ 5“Propylsulfonyl-15 3S ^4—thiadia- 20 mg 17 2 25 zool-2-carbonzuur-dimethylamide bO mg 20 l)· 80 mg 19 .

5-Metbylsulfonyl-1,3, Wtbia- 20 mg 19- U

diazool-2-carbonzuur-allylamide mg 18 h 80 mg 18 k 30 5-Metbylsulfinyl-1,3,*+-thiadia- 20 mg 20 k

zool-2-carbonzuur-allylamide Uo mg 19 U

80 mg 18 l+ 5-Etbylsulf onyl-1,3,-Wtbiadia- 20 mg 1U 2

zool-2-carbonzuur-tetra- U0 mg 20 ·U

35 methyleenamide 80 mg 20 U

5-Propylsulfonyl-1,3,tbiadia- :20 mg 9 1

zool-2-carbonzuur-isopropyl- ^0 mg 20 U

amide . 80 mg 18 ί 5-Propylsulfinyl-1,3,^-tbiadia- 20 mg 15 2 U0 zool-2-carbonzuur-allylamide Uo mg 19 ' b 80 mg . 19 5-Methylsulfonyl-1,3,^-tbiadia- -20 mg 9 1 zool-2-carbonzuur-(3-methoxy- ^0 mg 20 b propyl)-amide 80 mg 19 l+ 7 9 0 8 7 6 5 9 * ' * . ' 29 60 fn ^ a 2-=Γ

•ι-i & I

l3C CUPf-P

ra cd fl H d d (!)

P= !> P

0) Ά fl

O

N

na 2SÏ 2S>8 iSS £88 £88 £££ =8“ — ~

Cd 0)

P P Ö fl ai 5 < <U

0) I > ·Η <D >—i •P

P Ö0

o S

«3 ïfï ïïï ΪΪΊ ïïl IfSf E S f SEE ITÏ

lis 8SS gss 85S 82g 82g $38 $38 SSS

-P Ά 5¾ S C d d Ti d . - : ' op ' a 5h ' o o a) . ' .

o s> p __ -; / - ' / 4 4 4 4 4 ' 4 4 8 :: _i —j {—{r^ ri l r. «-

O O ^ o O O rr (H

O O O O 0000)0 C

3 N N N NP 3¾ o O

aJ cd cd cd (d-in ed-rj n 5 . ' .2 .p ·Ρ -n -r· £ ·ρ S cd ' ,cd η τ) P P ¢2 ·"-·£}.' ö δ edo; cd <u <a c «ö c · 'S - ¾ 7 • Η ·Ρ ·ΡΡ ·Ρ P -O O) -HO) «5 «? ' ' λ po) p *rf p -p p o; p o ·? 1 j! il JI . jI ; f , f .; ca cn p cn h cr p -er § <r o o - " ; c «-H «>3 * o «o - S £ (^. - •s λΙ *è A§ ^ *1 : 3 .. 5 "-

g &ir &§ Is £g §ί M ' 1 I

δΟ .p +j ·ρ ra o > y > p _ .r _ n - .5 g .g S Y - S ·? £ ? Hl ~ 1 Η 1 . ° O , l· 4) ' ' MH fl i 3 i fl £ fl £ fl fl^·. H-C·. rjC-, α - ra fl ra fl ra fl ra fl ra fl ra fl fl fl ·£ .3 -p H 3 H 5 H 5 H 2 H ? H fl -.-o ! , « § ; h» >N >,5 >- £ b 52 ' -' " bd ' £ -- · .SS 5 § PO PO p § PO 5 o ·' PO·· -go.

«3 i« ifi it ii *| 15 / 11- 11- iS S Λ3 .A 2 AS AS AS-, I A S / i ^ .

/ 79037S5 30 , 03 ' Η G 0 —

I ^+3J

m bo § ' -*·&* <m-4·-^· on 3 G ^-3 ·Η 0 ^ 12 Μ τί 0 % 03 .- 0

M

LTv l+\ Lf\ tACOLTN LPv ITS LA J'LTNVO _=0Lf\Un CM LP, 6— -=^-=^-3- O VO M3 £ r“- r— t— t— r* τ— τ~ r~ r— τ“ r— r— r— t— r“ t“ t— t— t— r“ π r— r- 0 0 s -s

3 M

*G 0 0 1

r“ <ri 0 H •H

+3 bO

sa rj 0·Η m wj 60 bO 60 b0 bD b0 tsO M 60 bO bObObO bO 60 ho bfl bO M bflbObp

•h SSS SSS SSS SSS SSS SsS SSS SSS

tj tdc0 ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo σοο

^•H'G CM -=f CO cvl-^-bO CM -=f =0 CVJJ-CO CM H- CO CU-drco CM -=^ <X> CM J· CO

+3 M G G 3 0 Ή j) 0 +3 -- - G ^ (h 0 0 0 a > +3

I 1,1 I I 1 . 1 I

CV1 CM CM CM CM CM CM CM

I II I I I I I,

Η Η Η Η Η Η Η H

O O O 0 0 O O 0 00000000 N63N 63 63 63 63 63

3 3 3 d 3 d G G

•Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ^Γ^ι^Γζί'Π'Π'α'α

1 cd G G G d-d G G

• Η ·Η *Η "Η *Η "Η ·Η ·Η

+3 +3 0+3 £ +3 +3 +3 G

-P +3-0+3 +3 +3 +f +f -If 1 I "H I I I I II.

G· G· S G-0 G* G* 0 G G G0 «<U «3 «Ό «0 «-ö . «0 « 0 κΓ0 m onG onn οο·η cog) on ·η on-d on ts on*n £j « βΗ Λ Λ·|Η « g - Λ eH Λ βΗ ·* g bó Ti Το Th Tl Th Ti Ti ι h Η HH HM H>s Η H H >? Η Γ1 Η H 'T1 ë? O >* >, >s ft >? ft l>3>3 >» ft b S >> >?

> G G GO GO G+3 GO G +3 GG GO

bo O -P OM OM OG ·Η M -HG 0+3 OM

GG ft 0 ft Ή Οι ft ft +3 ft ft ft +3 ft 0 ft ft

0 Ή Hl Η I Hl Η 1 H l H l π I Η I

bOG GM GM GM GM G M G M G M GM

GG MG ra G MG MG MG MG MG MG

·Η·Η HG HG HG HG hg HG HG HG

-Ö > >» N h s >» N >3 N >3 N >3 N >3 g - >3 63

G+3 Λ0 Λ ö Λ ö -ft ö £ ti ftG ftG

*Η·Η +30 +30 +3 O +30 +3>0 +30 OO po +3G 0,0 0+3 0P dl G 0G3 0+3 M+3 M+3

t S M 2¾ .2¾ 2¾ SM SM ft M ft M

00 13 13 13 I 3 13 13 13 IG

>-Ö IA t) IA a ir\0 lAO.LTSÜ IT\ü A tl LT\0 7908735 31 60 ¾ , a o i •rt > 0 a)«3 οο-3·ρ· on co j· »— Jtλ *--=f-=f »—^ί·^*

d d k m d a Η a d a ÏS > -P

0) h d a - - ia Ο -P CO lf\ lf\ \OlTWQ »“ C—'P CO 'Ό ^P '"Ο [ flS? ,— t— ΐ— τ— *— τ- τ—Γ—τ— ι— τ— τ— γ-ϊ— γ- 3 ο h < ω a a ι 6* ’Ί a Η •Η \

-Ρ 60 S S

s 6Q&0'60 öo &ρ 6ρ μμμ μ μ μ 23 g3 Μ

a Ή « S S S £« κ «SS SSS «SS

+3 60 ooo o o o o o o σ o o o o o

CÖ S tu CM -S’ CO CM-if co CM-if CO CM -=f CO CM-=f CO

Jh *H d -p d- k a a a o ·η aj ο Ρ a u u o a a o > -p i u

B

N

a o p . I s

°\ CM CM CM CM

Ο Η Η H a H

O O O O d O

N O O OHO

a m m m s m •h a a a a a <0 ·Η ·Η ·Η I Η add d'-' 'ö •η a a ana P -H <U ·Η ·Η r"9

+3 p d A AA A

ι £ η p -p -p -pa «ι- is l I a id m «* a p- a -=r a p· >? -=f ·η C* ζΌ ·*0 λ I—l Λ ?Ö Λ Λ ** § S »·Η CO >J CO-rj CO Ο CO a

60 *- S * & * S - " I

t-ι ia r- o a <- -p

o HH I h in ia 1H

> 'ii? 'i ? ί & 60 an P> O rjH rj» I ?? 9* aa oh am an a cm ao ο ή vi a ο ·η o a o* o 60 d HI Vi I ‘Hl ^ J ^ ? a a 3¾ ij ^ d b •η ·η ma 33 3 3 3 a S ^ d > na ma rna ma mo

2 5 N Η N Hm Hm HP

·Η·Η Sa ha >? a >»3 b+? Ό a OO PO PO P O 33a

sj k p -pp pp -pp -p S

a a £ £ 1¾¾ Η V 1¾¾ Hl > <ö i a ι a i a ι a ι co IA Ο 1Λ O IA Cl lf\ ü IP»'-' 7903765 « 32

Verbindingen volgens Concentratie Aantal Waardering de uitvinding actieve ver- gezonde der verbinding in erwten tels mg/liter aar- (1 - U) 5 _de_

Vergelijkingsmiddel

Mangaan-ethyleen-1,2-bis- 20 mg 1 1 dithioc arbamaat Uo mg ^ 1 80 mg 11 1 10 N-Triehloormethylmercapto- 20 mg 1 1 tetrahydro-ftaalimide ko mg 2 1 80 mg 8 2

Controle I (3 herhalingen)

Besmette bodem zonder - 1 1 15 behandeling - 0 1 0 1

Controle II (3 herhalingen) Mét stoom behandelde bodem - 18 ^ 20 k . - 1T h

20 Voorbeeld XV

Grensconcentratieproef bij het bestrijden van Fusarium avenaceum Met een bodem, die door Fusarium avenaceum sterk besmet was, werdén gelijkmatig 20%'s poedervormige preparaten van de actieve verbindingen vermengd.. Uit aardewerk vervaardigde 25 schalen, die. 0,5 liter aarde konden bevatten, werden, met de behandelde bodem gevuld, waarna zonder wachttijd per schaal 20 korrels merk-erwten (Pisum sativum L. convar. medullare Alef.) van. de soort. "Wunder v.on Kelvedon" werden.uitgezaaid. Na een kweek-duur van 18' dagen bij 20 - 2k°C· in een broeikas werd het aantal 30 gezonde erwten bepaald en werd een vortelvaardering (1 - h) uitgevoerd.

De actieve verbindingen, de toegepaste hoeveelheden en de resultaten zijn in de hierna, volgende tabel vermeld.

Wört elwaardering: k = witte wortels, zonder schimmelnecrosen 35 3 = witte wortels, geringe schimmelnecrosen., 2 = bruine wortels, reeds sterkere schimmel- 7908765 ί · - 4 33 necrosen, 1 = sterke sehimmelnecrosen, wortels verrot.

7093735 ' 3h m bO Η a 0 •H +3 M m -* do .zrj-j· j-jj-

M

3 M r- CÖ <L> —' 13 -3 a; xi 8

tSJ

&n O CO ON CO t- ON ON Ο O caoo OnOON 00 ο. O CO ON CO ooon CM r— T- 1— r- t— T-OJCU I— 0J CM «— CNJ — r- CM CM t—t-i— 0J CJ ^ H Ö 0 0 lï 3 m <! 0 CD I r* *H 0 H •H ^

μ M

y d (rt bo bo ilO bO bO bO M M 60 bO bO bO bDbflbO bfl bO bfl MbObO bO bp bg #ö sss see i s s ass sbs sss ess sge •H LA Ο Ο 1ΛΟ O moo UNO Ο ΙΛΟΟ LA Ο O UNO O 10,00

-PbO CNJ LA O w UNO CM LA O CM LA O CM LA O CM LA O CM LA O CM LA O

3 C 0 *- «- *- *“ γ-·τ- . «-, M -H <p «1 S · Ο ·Η 3 O 33 3 M M ________ : , O 0 0 O i> +3 .:, / /

CM CM

I V

I 1 I 1 I η H . - CM CM I I CM CM O O,

10 10 CM0 CM UI I I 0 10 O0 0 0 I

Η H Hr—1 ' IH IH HH HH NH y 7l .

Ο ·Η Ο ‘Η Η ·Η Η ·Η Ο ·Η Ο ·Η 3 H ƒ= ·Η OM O S-r 0¾ OM OM OM -HM' 'HM, +3 N-P 0+3 0'+3 « +3 tO+3 Ό+3 TJH·/ 3 ·Η 3 ·Η N ·Η « ·Η 3 Ή 3 Ή 3 ·Η ^3 ·η .

•Η fl ·Η Ö 3 C 3 Ö ·Η Ö ·Η Ö ·Η ö ·« Η , 3 Ο Ό Ο ·Η Ο ·Η0 ΌΟ ΌΟ ΛΟ & Ο .

3 Η 3 Η <ti ,Ο -Ö ,α 3 ,£> 3Ρ 4f ,ρ -if rf .

•HM ·Η Μ 3 Μ 3 Μ Ή Μ ·Η Μ I Μ ί' Μ , Λ 3 Λ ® ·Η 3 Ή 3 Λ 3 ,0 3 —3" 3 , -3' 3 / +3ϋ +>α Λ Ο ,3 Ο +3 0 +30' «Ο " Ο < y I I +3 +3 I ι co _ co : , η- η· I I -a- . Hb - ·* - ·> , ·> Λ J· Jf Λ ·, <-> ΓΤ ' / ca oo 00 « ·» oo oo I . l·' ' , ö « η oo oo * * Η H / (ü T— A A T— *— Pv ? . / bO I I r- r- I I Ö g Η Η Η 1 I Η H *H 0 ' - .

0 b*3 1=¾ Η H ' > Ö Ö 1=¾ >s S3 g Η H.

bO ·Η 0 S3 Ö ·Η 0 3 3 ' ' a a Ή Ή ·Η 0 ft ft 0 ·Η Η Η 6+ ft Η Η Η V- bOnS 3 3 Η Η 3 3 £- " S3 3 ra ra 3 3 ra to ft •Η ·Η Η Η 03 0 Η Η ρ . Ο 'Ο r· 1=¾ !>3 τ1·'^ ‘fe1 P? ο r ' 3+=Λ Λ >j >% ft ft ft S. ‘ • ·Η ·Η +3 +3 Λ Λ Ο Ο Ο ο ^2 3 0 += +> Μ Μ οι 03 · - , .

MSSHHftftHft ' 00 I I II I I I I ,1 >T3LA ΙΑ LA LA'LA LA LA J LA -

• II

35 a jj

ÖOH

a <a

•H -P

u u Π· j{ <§ % i j-^r-3- JJ-J -a--*·-a- -a--a--a af-a-at II cycnj - cu cn

f< II

d h T- - aj D v— ii

II

4) |{ s o 11 2 ii S ii w jj 60 OsO\C\ CO Ο ο ο σ\ ο οσσ\ σσσ\ σ\ σ\ σ\ ιι σ\νοαο t-«“}

r-fÖ T- P- I- r^CVICU CU ^ CU <- CU *“ CU CU

do tt 3¾ i

II

II

S-H Ii 43 Μ Ü us Ü «•3 ggg £££ £g>£ g>g>^ I’ll || ££g 11s ££§ ££§ «So £88 £88 jj £8§ £88 -P Ό ?n *- *- ^ *" “ ^ d d-d (U ·Η ¢3 U fit d « ?-.

O D D

° > * Ii

II

II

II

II

II

II

II

II

II

II

u

II

II

• 1 II

cu I. jj I CU ii ,

I I Ο H CU I II CU I

* CU - CU O O I cu ii I, cu I D ID NO 00) HD I U I'om *, ,-1 H HH d H N H OH Η H !2S 7 h O *rt O »rl *ri *rf d Η Ο ·Η Ο ·Η 12¾ S j O S+ O U Ό k -H -Jh ¢) Ιι O Ii 2 'e 2 ö N-P ¢0+3 d +3 H -P . d H « -P 50 30 d ·ρ+ d *rl ·Η H d ·η ·Η ·Η d ·Η jj 'ij § 5 § •r+ a ·η α λ a ·η a η a ·η a 11¾¾ id 5

HO ΌΟ HO Λ O d O HO II dO

d,fl d,Q 1,0 -p^3 Ή ,Ο d P !! -H

epJ e. ; fpJ. J. ^ I U ju Jh *H M II Ü U fj λ3· a φ "ö -a- d -p d »a d ιΙ'ίί

Ho -po 000 «0 10 -pu J. ϋ "f ° * : I «* on -sr I I ± ffy -*» jj ^ ft Α ii a 2 · “** : Λ I T- m « u on « § cn on η 1 * * jj ^

o7 7 0 a h 1 lie _L

p Η H 0+ O >s Η II & 71 a-a a a η ο a ii 0 a § -Η h 0 m a ¢3 (2 !i h (2 ööHO-i «η h ra H Jj ^ Zj aan h >5 h a h S 7 •η η a a -p i>j a ^ i3 2 H>a a a -p h 0 hL i+

a-pH η ά a >5 7. i? 7L

•rl Ή r”» >5· I £ +2 &» -g σ

Jj ή Ο ί3 N II H

^ d m D <u II 0) 0) DDffl ¢3 a h 7 rrt 1 I I I 1 I II I 1

>τ3ιλ lA uk ik lA U\ II ΙΛ CA

“903765 » 36 03 60 Η a ο •H P·—· a ad·

03 p >0 3 I

<L·) CM (Ό m r- CM on 0-1-3-.3- CM CO-3- CM 00-3- ^--3--31 CMPOd· «-01-3 a) in <" . 3 13 >0 03 d § to 03 60 hc t- t— ¢- la oo co a\ m vo c—»- co la cm vd σι c— t— 3 mi t- CNVOt— aJ(U t— T- t— T- T— T- s t— T— T— T—1— r- T— «— T— *— r~r r- a t a a <3 03 <u I ; > -a .

OH ..-- •H '-v +3 60 8 s Φ.5 g> gi g g> g> g> i1 g> a> gig ggs ggs ïïg Stf:| 3Ö03 LA Ο Ο LAOO LA O O LAOO LA Ο O LAOO LAOO LA O O' a ·Η d CM LA O CM LA O CM LA O CM LA O CM'LAO CM.LAO CM LA O CM LA Ο

Pda»-· -- -- ^ ^ -- a a 3 03 -H 3 · / o d , a a a - 0 03 03 · , o > P ; / /

I V

/ I / / : / , / ' / I ' , • I CM ' / I Η I I CM I 1,1'' Η Ο Η H 1 Η Η H ' / Ο Ο O 0 03 Η Ο Ο O'.

003 to 03 O O d Ο Ο O O'/ to d 3 d to to ή o to to 2'-· 3 Ή *H ·Η 3 3 S to 3 3 3 · °H g d d ·Η ·Η 3 3 Ή -Η , τϊ da 3ffl d dH ·η d d - . dj 3 a ·Η a 3 03 3 1>> d 3 3 03 - 3 · •ri 03 Λ 03 ·Η d -H to 3 -Η - ·Η d V ‘n -. , Λ 3 -P0) d ·Η Λβ *rj d d -A / d :/ •PH I Η P S -P 3 d +» -P § - , ' -P ., > / |>s -3- >» 13 Id -P 13 I 3 · ', fr 0) / / d-Ja «d d· H d· a I d· d d· ip d-rq./ «+J CO +3 * i»j « O d· »-h * e- V · ' / ra ono3' «3 on m coo « end c^p^o~d·'· a » d '-S ·> O « H oo «3 ·> Q - « Λ / 3 τ- ·Η I ·Η τ- a ^ d " Η τ7^ ,'Τ7Γί/ · 60 I a na I ft I 03 *- ι ^ ι £ '/ f; >·., .- H H +3 >> P HO HI I HP Η Ο / Η P - o >ti a r >3 ra >5 cm h >s3 >. m / > .3 - > a a o s a -π a ^ to -ad a ·>- - > · a d' 60 o " Oh “ -HI -hi a -hi ο v , o v .

a a <4 s h sr a ^ m a o «4 a ^ 4' .. - 3 Ή H| a 1 -H 3 H3 On 3 H 3 3 / 1 d 3 ' ' 60 <qj 3a w a 33 33 Hd 3' 3 - 3 3 - 2 3 · ' Ö C m3 h 3 ω to cq to 3 ή rato m to / m to •η -π h 3 ^3 na na md h a h gy / - h a .

d> 6-s to p to >,o >,o h3 >sO > o ., ¢:2.

a-ρ fta 3 a cad dd >3* &d ζ d7 / ? d , 1 •η -π oo mo oa pa po oa Ph- PB ( d3 ad id aa oa 3d aa a a ' > . a a - ·. .

a ma aa mo so ma mo; p. υ * /. p- υ ~ .

3 <u ι so ι a ii ii ι a ι i 1 J / i 1 , · >d LAO LAO LA CM LA CM LAO LACM 'LAO. /.LAO.//. 3 / 79 0,57 6 5 36a.

I -a-to U a g i •H ^ 0> ' t— T— i— r— i— T- t— r- -¾- -=0 'd 'Ö f-l 03 a S H a a} © 3: > +» 0) n3 >-« o &3 60 ooo oooj ooo «3 O C\ H Ö ¢3 03 ss CS in <; o) i

•ri 03 H

2 ^

-P

O Ö

81 *ri tQ tO 60 tO tO tO

©a ssssss _p tn ιλ Ο Ο ΙΛΟ O 111 III'

aJSO) CJi^O OJiAO

a -ri >0 ^ *~ P «β a a a 03 *rf aj a & a a a O 0 03 a !> -p r-i o 0 63 a

•ri -P

a 3 46 Ca

1 S tO

a a " rp ‘jj cn a h » a <u r a Φ I 0 a ·—* >J 'rt “—* ej as 6? Λ Ö Λ - 03 03 ο +J 03 0) 60 od ,2 5 a g

: · 43 »0 a , ·Η P

03 I ·Η a rj 0> ·· I cu η 03 · a © a hits "

03 03 I Λ a a iH

• 60 Ό H I a g 2 2 Η Ό >» a .03 63- £3¾ Ο ‘H a 03 Λ „Ö f> s -P © H on a 60 03 03 Ή on©·— Λ aa te s - >* "''S ,2 © -ri a a a ° fcO'C-rtO +3 l-ipi-1 a a A 0 03 s • Η ·Γ+ ""3 I—i I © © 9 § a i> ·η ,a a h -p ^9 a+3 h© a Ο-p o-p •η ·η © -π a a © am ,α a tea to -p ë , ΐ a&i a ama-p

© © © 1 r9 2 r9 S

>o > en s 0 a os 7908765 37 '

Voorbeeld XVT

R^ntmiriig van ~dê schimmelgroei ον voedingsoplossing

In glazen kolven met een inhoud. van 100 ml werd 2Q ml van een voedingsoplossing uit druivensap en water (1 : t) 5 . gebracht, waarna poedervormige preparaten van de actieve verbindingen werden toegevoegd. Vervolgens werd geënt met - eonidiën (sporen I van. de proef schimmels. Ha. 6 dagen broeden bij 21 - 23°C werd de sehimmelontwikkeling op het oppervlak, van de voedingsoplossing beoordeeld. Proefschimmels: Penicillium digitaturn, 10 Botrytis cinerea, Alternaria solani,. Pusarium averiaceum. Waardering: 0 = geen schimmelgroei; 1. = enkele schimmelkolonies op het oppervlak; 2 - oppervlak voor 5 - 10# bedekt met schimmellaag; 15 3 * oppervlak voor 10 - 30% bedekt· met schimmel- _______laag; 1+ * oppervlak voor 30 - 60# bedekt met schimmel- e laag; 5 = oppervlak voor ÖQ - 100$ bedekt met schim-20 mellaag.

Actieve verbindingen, concentraties van actieve verbindingen in.de voedingsoplossing, alsmede resultaten zijn in de hierna volgende tabel vermeld.

7908765 38 , ψ § i § οοσοοοοο i-o i-o w o j--ï jj· -i tn ir\ <d α tn <d 5¾ cd cd *ri δ iü'ö OO OO OO i—O oo 1-0 IS\ <D cd

-f3 H

d s

Dl •H cd +3 Φ o 1-0 1-0 1-0 cu o oio CU 1- -=r cn -=f-4· iaj lc\ -p ö O ·Η P3 o •H g (—! 3

Η -P

'Jj_p T—OOOOOi— O i—O i—O i" O Λ J· J J CH CVI CfN

•rt *rl Ö 60 &) «H Pl, rd 60 ,

a A

•H Pi ld O

m ·Η M ^¾.¾¾ -¾¾¾¾¾¾.¾¾.¾¾.¾¾ ^¾¾ ^6¾¾¾. ^5¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾.¾¾¾¾ • rl *£j ·Η CU CU ~1~ CU ~i~ CU ’ CU C CU * CU --1 CU -~c OJ CU pc jnaiO OO OO OO OO OO OO SS 9S SS nn i

ï j> 1) OO OO OO OO OO OO O O O O O O O O I

-P P i> 6C o o oo oo oo oo oo oo oo oo oo 'a > 31 <u (U <D ·Η o *H <ö ra fl -P Dl 0 o s o ü cd ·Η Ti 60 a Η tfl

Ά Ά ΛΆ , I 11$ I . < I

ι ’£ *£ on u ι Ρ g g Η .rt m

~A.t5 Λ£ rL.3 g J- £ J· | »| ι « g § *P

§ ".g <ηΛ§ ΛΒ co"§ cn"§ 7 3 S II H | 1 i-^i α,ο ι p h p ë a V g 'ö

yj I ΐ. i- £ S Ρ I P 7¾ 7¾ S O

t-ι j—ί cö I cd O cö ri cd cö I cd 3 « ?ί ? P Γ ^ n slS H ü £ o >1 U HO HO >

Bei £ci 3ci Bei 14 14 h4 13 II 8 ω tfö I O I 03 1 4h I 01 ΟΙ Ρ I S ·Η e Λ ·Η u 0) ·Η HH ζ-ιΗ HH HH?h ^H H 'Tj λ ί n ÖQ <P PO i—lO >* O POOrHOPtPOOHO O d ° £ O p as oio po PiO rao+D poo P o d >sO op o -p o p 3Ï £3 SS 23 £88 3|« hS| II gö Ξ| | || •η "H 5¾ λ’-ο o « p 3 ^ p-^ h η o >p ·η o ·η o S h pp s* s-s fi.s |.S5 s-sg· ë^| £§ 1¾ 1° S<D I c; I p Ι,ρ ΙΛΟ 1 P -P I P P 1 p [ oj I cd <U h oo p»ip 1/\!ρΐΤ\4-ΐ«\-ΡΙΓ\-ΡδίΟ>+0!ϋΙΓ\ΡΡίΑ-ΡέΡΞθΕΗ-Ρ ’ j $ -s : - -

V

39 '

Voorbeeld XVII

Grensconcentratieproef met vortelgalnematoden (Meloidogyne sp.)

Een bodem, die door wortelgalnematoden sterk besmet was, werd gelijkmatig gemengd met 20%'s poedervormige prepara-5 ten van de actieve verbindingen. Na een wachttijd van 3 dagen werden 2 uit aardewerk vervaardigde schalen met een inhóud van -0,5 liter gevuld met de behandelde bodem, waarna per schaal 10 korrels augurkenzaad van de soort "Guntruud" gepoot. Bij een temperatuur van 2k - 2T°C volgde nu een kweekduur van 28 dagen 10 in een broeikas. Daarna werden de wortels van de augurken uitgewassen, in een waterbad onderzocht op aantasting door nematoden en de. vermindering van de aantasting door de actieve' verbindingen ten opzichte van de onbehandelde controle in- % bepaald.

De verbindingen volgens de uitvinding, toegepaste 15 hoeveelheden en vermindering van de aantasting zijn in de hierna volgende tabel vermeld.

De berekening van de nematicide-werking vond plaats volgens de formule . 100,

A

20 waarin A = aantasting bij de onbehandelde controle en B = aantasting na de behandeling betekenen.

Verbindingen volgens Concentratie actieve verbinding de uitvinding in mg/liter aarde_ 25 __________J_200 mg_100 mg_50 mg 5-Me thylsulf onyi-1,3,k- thiadiazool-2-carbonitrile 96 % 88 % 71% aantastings- vermindering 5-Methylthio-1,3,t-thiadia- 30 zool-2-carbonitrile 100 % 99 % 99% aantastings- ..... vermindering

Voorbeeld XVIII

Zaadhehandeling tegen Helminthosporium gram, bi.j gerst

Gerstzaaizaad met een natuurlijke aantasting door ψ * * 7908765 ' Uo

Helminthosporium gramineum werd onbehandeld, resp. behandeld op de in de tabel aangegeven wijze, in plantenpotten met aarde gezaaid, waarna men het zaad bij temperaturen beneden +16°C liet -kiemen. Na het uitkomen werd dagelijks 12 uur een belichting van 5 de planten ingeschakeld.. Na ongeveer 5 weken werden de aangetaste planten geteld en eveneens het totale aantal uitgekomen planten per proefeenheid. De te beproeven verbindingen werden toegepast als poedervormige preparaten. De fungicide-werking werd als volgt berekend: 100 . aantasting bij behandeling ^ 10 100 --«nna.r·

Verbindingen volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per ___100 kg_ 5-Methylsulfonyl-1,3,10 95 15 thiadiazool-2-carboxamide 20 100 50 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,^- * 10 97 thiadiazool-2-carboxamide 20 100 50 100 20 5-Sthylsulfinyl-1,3, 10 99 thiadiazool-2-carbcxamide -20 100 50 100 5-Isopropylsulfonyl-1,3,^- 10 thiadiazool-2-carbonitrile 20 86 25 50 97 5-Methylsulf onyl-1,3,4- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 . 99 methylamide 50 100 5-Methylsulfonyl-1,3,^- 10 30 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 87 dimethylamide , 50 .98 • 5-Isobutylsulfonyl-1, 3, 10 thiadiazool-2-carboxamide 20 60 50 87 /7$. ^ ~ J** \ ae

' S

35 5-Sthylsulf onyl-1,3,10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 91

methylamide 50 9T

Verbindingen- volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per __100 kg_ " in 5-Ethylsulf onyl—1,3,^+- 10 5 thiadiazool-2-earbonzuur- 20 9^· dimethylamide 50 100 5-Ethylsulfony1-1,3·Λ- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 ethylamide 50 100 10 5-Ethylsulfonyl-1,3,^- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 50 propylamide 50 92 5-Ethylsulfonyl-1,3,^- 10 „ - thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 15 (E-butyl-W-methyl)-amide 50 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,1*- 10 100 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 99 (2-methoxyethyl)-amide 50 100 5-Ethylsulf onyl-1,3, l*-thia- 10 99 20 diazool-2-carbonzuur- , 20 99 (3-methoxypropyl)-amide 50 100 5-Ethylsulfonyl-1,J,b- 10 95 thiadiazool-2-carbonzuur- e 20 98 isopropylamide ' 50 100 25 5-Ethylsulfonyl-1,3,H- § 10. 100 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 allylamide 50 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,^- 10 98 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 30 W,IT-tetramethyleenamide 50 99 5-Ethylsulf ony-1,3,1*- 10 99 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 (Ν,Κ-3-oxapentamethyleenamide} 50 100 5-Ethylsulfonyl-1,3*1*- 10 35 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 - cyclooctylamide -50 98 5-Propylsulfinyl-1,3,1*- 10 thiadiazool-2-carbonitrile 20 87 50 99 h0 5-Ethylsulf inyl-1,3,1*- 10 98 thiadiazool-2-carbonitrile 20 100 50 100 5-Methylsulfonyl-1,3,1*- 10 .

thiadiazool.-2-carbonzuur- 20 k5 ethylamide ' 50 93 7908765 U2

Verbindingen -volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per _100 kg_ 5-Methylsulfonyl-1,.3,^- 10 5 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 - is opr opylami de 50 90 5-Methylsulfonyl-1,3,^- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 propylamide 50 93.

10 5-Methylsulfonyl-1,3,10 thiadiazool-2~earhonzuur- 20 hutylamide . 50 90 5-Methylsulfinyl-1,3,^- 10 75 tbiadiazool-2-carbonzuur- 20 98 15 propylamide · 50 100 5-Methylsulfinyl-1»3,Λ- 10 6j thiadiazool-2-cartonzuur- 20 97 butyland.de 50 100 5-s ec-Butylsulf onyl-1,3,1+- 10 - 20 thiadiazool-2-carboxamlde 20 — 50 97 5-MethylsulfinyL-l,3,k- 10 9^· thiadiaz col-2-earh on zuur- 20 99 allylamide 50 100 25 5-Methylsulf onyl-1,3, U- 10 - thiadiazool-2-carbonzuur- 20 allylamide 50 100 5-Propylsulfinyl-1,3,^- - 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 30 ethylamide 50 9h 5-Propylsulfinyl-l ,3,^- '10 thiadiazcol-2-carhonzuur- 20 propylamide 50 9^· 5-Propylsulf inyl-1, 3 »A- 10 - 35 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 allylamide 50 96 5-Propylsulfinyl-1,3,^- - 10 thiadiazool-2-cartonzuur- 20 isopropylamide 50 100 h0 5-Met hylsuli inyl-1,3,^- 10 75 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 97 (2-methoxyethyl]-amide 50 100 73 0 ί :7 ίΗ t 1^3

Verbindingen volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per _ 100 kg__ 5-Methylsul.fonyl-1,3,1+- 10 - 5 thiadiazool-2-carbon2uur- 20 92 (2-methoxyetfrvl)-amide 50 100 5-Methvlsul f inyl-1,3,1;- 10 98 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 99 ethylamide ' 50' 100 10 5 -Met byl sulf inyl-1,3 ,H- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 96 isopronylamide 50 100 5-Matbylsulfinyl-1,3 , k- 10 72 tMadiazool-2-carbonzu.ur— 20 98 15 cyclopropylamide 50 '99 5 -Met ïiylsulf inyl-1,3 Λ- 10 thiadiazool-2-carbon2uur- · 20 95

Fjïï-trimetbjrleenamide 50 100 5-Propylsulfonyl-.1,3,^- 10 20 tMadiazool-2-carbonzuur- 20 - dimetbylamide 50 93 5-Butylsulf invl-1 ,3,1+— 10 - tfriadiazool-2-carboxamide 20 50 100 25 5"ΡΓθυν1sul.f inyl-1,3,1+- 10 - thiadiazool-2-carbonzuur- 20 sec-butvlamide 50 9b 5-?ropylsulfinyl-1,3,1+- 10 tiii adi az ool-2 -c arbon zuur- 20 30 dimetbvlamide 50 .100 5-Methylsul.f inyl-1,3,1+- 10 tbiadiazool-2-carbonitrile 20 50 9b 5-Metbylsulf inyl-1,3,1+- 10 35 tbiadiazool-2-carbox:aaTide 20 50 100 5-Isopropvlsul.finyl-1,3,1+- 10 tbiadiazool-2-carboxamide 20 5Q 100 iO 5-IsbpropylsulJ?inyl-1,3,1+- 10 tbiadiazool-2-carbonitrile 20 50 93 79 0 8 7 S 5 9

Verbindingen, volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per 100 kg_ bh

Vergelijkingsmiddel 5 Methoxyethyl-Hjg-silicaat 0,2 63 0,5 91 1,0 98

Voorbeeld XIX

Zaadbehandeling tegen Tilletia caries bij tarwe 10 Tarwezaaizaad werd gecontamineerd met 3 g spo ren van de verwekker van steenbrand: Tilletia caries. Onbehandelde, resp. op de in de tabel aangeduide wijze behandelde korrels werden met hun gebaard einde in met vochtige leem gevulde petrischalen gedrukt en bij temperaturen beneden +12°C 3 dagen tot 15 incubatie gebracht. Vervolgens werden de korrels er uit genomen en de petri-schalen met de er in achtergebleven steenbrandsporen bij ongeveer 12°C verder tot'incubatie gebracht. Na 10 dagen werden de sporen op kieming onderzocht. De te toetsen verbindingen werden als poedervormige preparaten toegepast, de fungicide-20 werking werd als volgt berekend: 100 _ 100 . kiempercentage bij behandeling = ^ wer}dn kiempercentage zonder behandeling ö

Verbindingen volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per _100 kg_ 25 5-Éthylsulfonyl-l ,3,Λ- 5 87 thiadiazool-2-carboxamide 10 93 20 100 5-Ethylsulfinyl-l ,3, Λ- 5 78 • thiadiazool-2-caröoxamide 10 96 .30 20 100 5-Metnylsulfonyl-1,3,^- 5 86 thiadiazool-2-carhonzuur- 10 99 cyclohexyl-methylamide 20 100 -· λ fi r* ” r ./ V ^ ^ * * * 5-SthylsuliOnyl-1,3,10 100 35 thiadiazool-2-earbonzuur- 20 100 methylamide 50 100

Verbindingen volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per _100 kg_ 5-Ethylsulfonyl-1,3,10 100 5 tbiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 dime thy landde 50 100 5-?ropylsulfonyl-1,3,^- 10 100 tbiadiazool-2-carboxamide 20 100 50 100 10 5-Propylsulfonyl-1, 3, 10 99,5 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 99,5 methylamide 50 100 5-Ethylsulf onyl-1,3,10 , 100 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 15 butylamide 50 100 5-Ethylsulf onyl-1,3,10 85 tbiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 cyclopropylamide 50 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,10 ' 99,3.

20 tbiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 ethylami.de 50 100 5-Ethylsulfonyl-T,3- 10 "'100 thiadiazool-2-carbonzuur- e 20 100 propylamide · 50 100 25 5-Ethylsulfonyl-1,3,Λ- _ 10. 98 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 (W-butyl-N-methyl)-amide 50 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,^— 10 100 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 30 (2-methoxyethyl)-amide 50 100 5-Ethylsulf onyl-1,3,^- 10 100 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 (3-methoxypropyl}-amide 50 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,^- - 10 100 35 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 isopropylamide -50 100 5-Ethylsulfonyl-1,3, Λ- 10 100 thiadiazool-2-carhonzuur- 20 100 allylamide 50 100 7908765 lj-0 5-Ethylsulf onyl-1,3,d- -10 91 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 93 octylamide . 50 -98

Verbindingen volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding "binding per _100 kg_ k6 5-Ethylsulfbnyl-1,3,k- 10 100 5 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 II, IT-t etr amethyleenamide 50 100 5-EthylsuLf onyl-1 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 - (ïT,W-3-oxapent amethyleenamide) 50 100 10 5-Ethylsulfonyl-1,3,^-- 10 100 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 eyclooctylamide 50 100 5-Propylsulfonyl-l,3,^- 10 99 thiadiazool-2-carbonitrile 20 100 15 50 100 5-Propylsulfinyl-1,3»^- 10 99 thiadiazool-2-carbonitrile 20 100 50 100 5-Efchylsulfinyl-1,3„k- ' 10 99,8 20 thiadiazooi-2-carbonitrile 20 100 50 100 5-5iethylsulionyl-1,3,^- 10 99 »2 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 . 9952 ethylamide 50 98 25 5-MethylsuIfonyl-l ,3,^- 10 100 thiadiazool-2-earbonzuur- 20 100 isopropylamide 5Q 100 5-Methylsulf onyl-1,3,^-- . 10 99 »5 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 30 propylamide 50 100 5-Methylsuüonyl-1,3»Λ- 10 99,2 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 butylamide 50 100 5-Methylsulfinyl-l,3,^- 10 99 35 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 propylamide 50 100 5-Methylsuifinyl-I,3, *4- - 10 99 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 99 >8 butylamide 50 100 1;0 5-Propylsulfonyl-1,3 5Λ- 10 99 >3 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 99»8 ethylamide 50 100 5-Propylsulfonyl-l, 3 ,Λ- 10 99 »5 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 99»7 ij-5 propylamide 50 100 h w =* S V .*'*'·,* »

Verbindingen volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per ______ 100 kg_ kj 5-Propylsulfonyl-1,3, 10 99s3 5 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 99 »7 ally landde 50 100 5-Methylsulfinyl-1,3, b- 10 99,2 tbiadiazool-2-c arb on zuur- 20 100 allylamide 50 100 10 5-sec-Butylsulfonyl-1,3,Λ- 10 75 tbiadiaz ool-2-carbonitrile 20 91 50 98 5-Propylsulfony1-1,3,^- 10 98 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 . 99,8 -15 isopropylamide 50 100 5-Propylsulfonyl-1,3,^- .10 99,2 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 99,7 butylamide 50 100 5-Methylsulfonyl-1,3,^- 10 20 tbiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 allylamide 50 100 5-Propylsulf inyl-1,3,1+- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 etbylamide 50 100 25 5-Propylsulfinyl~1,3,^- 10 tbiadiazool-2-carbonzuur- 20 99,3 propylamide .50 100 5-Propylsulfinyl-1,3,b- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 30 allylamide 50 '100 5-Propylsulf inyl-1,3,^+- 10 - thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 isopropylamide 50 100 .

5-Mèthylsulf onyl-1,3,4- 10 - 35 tbiadiazool-2-earbonzuur- _ 20 93 (2-methoxyethyl]-amide 50 100 5-Metbylsulfinyl-1,3,4- 10 - thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 etbylamide 50 100 79 0 876 5 bO 5-Methylsulfinyl-1,3,4- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 isopropylamide . 50 100 r U8

Verbindingen volgens ‘ g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per _100 kg_ 5-Methylsulf onyl-1,3,^- 10 5 tbiadiazool-2-carbonzuur- 20 98 cyelopropylamide 50 100 5-Me tnyl sulfinyl-1,3,1+- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 98 cyelopropylamide 50 100 10 5-Methylsulfonyl-1,3,1+- 10 - thiadiazool-2-earbonzuur- 20 99 S', W—trimet jyleenamide 50 100 5-Metbylsulfinyl-1,3,1+— 10 thiadi az ool-2-c ardonzuur- 20 96 15 IJ, W-trimethyleenamide 50 . 100 5-Propylsulfonyl-1,3,1+- 10 tiiiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 dimethylamide 50 100 5-Butylsulfinyl-1,3, *+- 10 - 20 tiiiadiazool-2-carDoxamide 20 95 50 100 5-Butylsulfonyl-1 ,3,1+-tbia- 10 - diazool-2-carbonitrile 20 95 50 100 25 5-Isobutylsulfonyl-1,3,1+- 10 thiadiazool-2-carbcnitrile '20 93 50 100 5-Propylsulfonyl-1,3,1+- 10 - thiadiazool-2-carbonzuur- 20· 100 30 hexylamide 50 100 5-Isopropylsulfonyl-1,3,1+- 10 tïiiadiazool-2-carbonzuur- 20 92 eyclohexylmetbylamide 50 97 5-Isopropylsulfinyl-1,3»1+- 10 - 35 thiadiazool-2-earbonzuur- 20 99 cy c lobexylmetby larni de . 50 100 * - 5-Propylsulfinyl-1,3,1+- 10 tiiiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 dutylamide 50 100 40 5-Fropylsulf inyl-1,3,++- 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 sec-butylamide 50 100 -Tv -* _ ' . / ^9 /

Verbindingen volgens g Actieve ver- % Werking de uitvinding binding per __________100 kg_ 5-PropylsulTinyl-1,3,^- 10 5 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 100 hexylamide 50 100 5-Fropylsulfinyl-1,3,10 th.iadiazool-2-carbonzuur- 20 100 dimetbylamide 50 100 10 5-Methylsulf inyl-1,3,A- 10 thiadiazool-2-carbonitrile 20 100 50 100 5-Methylsulf inyl—1,3,^- 10 thiadiazool-2-carboxamide 20 98 15 50 100 5-Is opr opylsulf inyl-1,3Λ~ 10 thiadiazool-2-carboxamide 20 - 50 100 5-Isopropylsulf inyl-1,33,1)-° 10 20 thiadiazool-2-carbonitrile 20 87 50 100 .

5-Pentylsulfonyl—'1,3,^- 10 -*· thiadiazool-2-carbonitrile 20 50 90 25 5-Hexylsulfonyl-1,3»^·- 10 - thiadiazool-2-carbonitrile ‘2'0 - 50 90 5-Pentylsulfonyl-1, 3 , k- 10 thiadiazool-2-carboxamide 20 30 50 80 5-Hexylsulfony1-1,3,^- 10 thiadiazool-2-carboxamide 20 50 98 5-Propylsulfonyl-1,3S _ 10 35 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 Ν,Ν-trimethyleenamide .50 100 5-n-Butylsulfonyl-1,3 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 20 Ν,Ν-trimetbyleenamide 50 100 UO 5-Butylsulfinyl-1»3,A- 10 thiadiazool-2-carbonitrile 20 50 . 100

Vergeli.jkingsmiddel *

Methoxyethyl-Kg-silicaat 1,3 90 2,6 100 79 0 8 7 δ 5 > 50 '

Voorbeeld XX

Spuithehandeling van, rijstzaailingen tegen Piricularia oryzae

Jonge rij stplaaten werden met de in de tabel aan— gegeven concentraties aan actieve verbinding druppelnat gespoten.

5 ÏTa bet opdrogen van de opgespoten laag werden de behandelde planten, alsmede de onbehandelde planten geïnoeuleerd door besproeiing met een suspensie van sporen (ongeveer 200.000 per ml] van de bladvlekkenverwekker, Piricularia oryzae, en. in vochtige toestand bij +25°. tot +27°C in een broeikas tot. incubatie gebracht.

10 ETa vijf dagen werd vastgesteld hoeveel % van het bladoppervlak aangetast was. De te toetsen verbindingen werden als poedervormige preparaten toegepast. -Uit deze aantastingsgetallen werd de fungicide-werking als volgt berekend: mn _ 100 . aantasting bij behandeling _ * aantasting zonder behandeling 15 Verbindingen volgens de Concentratie % Werking uitvinding ’ actieve ver- _ binding» %_- 5-MethyisuLfonyl-l ,3,4- 0,02 thiadiazool-2-carboxamide 0,1 96 20 5-Me thylsulfonyl-1 ,3,4- 0,02 60 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,1 80 cyclohexyl-2-carbonzuur-cyclohexyl-methylamide 5-Isopropylsulfonyl-1,3,4- 0,02 25 thiadiazool-2-carboxamide 0,1 40 5-Isopropylsuif'onyl—1,3,4- 0,02 - thiadiazool-2-carbonitrile 0,1 94 5-Methylsulf onyl-1,3,4- 0,02 65 thiadiazool-2-carbonzuar?- .· 0,1 91 30 methylamide 5-Methylsulfonyl-l,3,4- 0,02 91 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,1 98 dimetbylamide 5-Isobutylsulf onyl-1,3,4- 0,02 65 35 thiadiazool-2-carboxamide Q,1 90 5-EfthylsulTonyl-1,3,4-thiadiazool- 0,1 90 2-carbonzuur-dimethylamide !, i l': « » ' ’ 51

Verbindingen volgens Concentratie- % Werking de uitvinding actieve ver- ______ __binding, % 5-Ethylsulf onyl-1, 3, !+-thia-5 diazool-2-carbonzuur-butyl- amide 0,1 97 5-Ethylsulfonyl-1,3,^-thia- diazool-2-carbonzuur-ethylester 0,1 95 5-Ethylsulfonyl-1,3,Wfchia-10 diazool-2-carbonzuur-(2-me- thoxyethyl)-amide 0,1 90 5-Ethylsulf onyl-1,3,^-thiadia-zool-2-carbonzuur-(3-methoxy-

propyl)-amide 0,1 9T

15 5-Ethylsulfonyl-1,3,k-thia-diazool-2-carbonzuur-isopro- pylamide 0,1 99 5-Propylsulf onyl-1,3,k-thia- diazool-2-carbonzuur-ethylester 0,1 93 20 5-Propylsulfonyl-1,3,H-thia- diazool-2-carbonitrile 0,1 99,5 5-Methylsulfonyl-1,3,^—'thia- diazool-2-carbonzuur-ethylamide 0,1 90 5-Methylsulfonyl-1,3,thiadiazool-25 2-carbonzuur-isopropylamide 0,1 90 5-Methylsulfonyl-1,3,^-thia- diazool-2-carbonzuur-propylamide 0,1 90 5-Methylsulfonyl-1,3,k-thiadia- zool-2-carbonzuur-butylamide 0,1 90 30 5-Propylsulfonyl-1,3,k-thiadia- zool-2-carbonzuur-allylaniide 0,1 93 5-sec-Butylsulfonyl-1,3,b-thiadiazool- 2-carbonitrile 0,1 -99,5 5-Propylsulf onyl-1,3,thiadia-35 zool-2-carbonzuurisopropylamide 0,1 90 5-Methylsulfonyl-1,3,k-thiadia- zool-2-carbonzuurallylamide 0,1 9k 5-Propylsulf inyl-1,3, ^-thiadia- zool-2-carbonzuurethylamide 0,1 90 1+0 5-Propylsulf inyl-1,3, U-thiadia- zool-2-carbonzuurpropylamide .0,1 93 7908765 9 52

Verbindingen volgens Concentratie % Werking de uitvinding actieve ver- binding, %_’ 5-Meth.ylsulf onyl-1,3>^-thia-5 diazool-2-carbonzuur- (3-methoxypropyl) -aifiide 0,1 90 5-Methylsulfinyl-1,3,U-thia-diaz ool-2-carbonzuur ethyl- amide 0,1 90 10 5-Methylsulfinyl-1,3,U-thia- diazool-2-carbonzuurisopro- pylamide 0,1 90 5-Propylsulfonyl-1,3» k-thiadiazool- 2-carbonzunrdimethylamide 0,1 93 15 5-Butylsulf inyl-1,3» H-t hiadia— zool-2-carboxamide 0,1 93 5-Is obutylsulfonyl-1,3,^-thia- diazool-2-carbonitrile 0,1 100 5-Propylsulfonyl-1,3,li-thiadia- 20 zool-2-carbonzuur-hexylamide 0,1 95 5-Isopropylsulf onyl-1,3, k-thiagLia-zool-2-carbonzuur-cyclohexylmethyl- amide 0,1 98 '

Vergelijkingsmiddel 25 ' Blasticidine-S - antibioticum 0,02 90

uit Streptomyces griseoehromogenes 0,1 9T

Voorbeeld XXI

Zaaizaadbehandeling· tegen Tilletia caries bij een nroef in de koude grond 30 Hoeveelheden van 1 kg tarwe zaaizaad werden tel kens kunstmatig gecontamineerd met 5 g sporen van de steenbrand-vervekker, Tilletia caries, en -zonder behandeling resp. na behan-- deling met de in de tabel aangegeven verbindingen volgens de uitvinding in de koude grond uitgezaaid. De te toetsen verbindingen 35 werden ai.s poedervormige preparaten toegepast. Ha ongeveer 9 maanden (voor wintertarwe) en na ongeveer U maanden (voor zomertarwe) werden de zieke aren geteld en daaruit de werking berekend volgens de formule: 53 1QQ 100 x amtaeting bij ^handgling, = % aantasting zonder behandeling

Verbindingen volgens g Actieve ver- de uitvinding binding per 1QQ kg Diinter- 5 _____ tarve_% Werking 5-MethylsuliTonyl-1-,3 2.5 100 tbiadiazoolr-2-carboxamide 5Q 100

1QQ 10Q

5-Met hylsnLfonyl-1,3,Λ- 25 10 thiadiazool-2-carhonzuur- 50 - cyulohexylinethylamide 100 100 5-Isopropylsulfonyl-1,3,^- 25 - thiadiazool-2-carbonitrile 50 100 100 15 Vergeii.ikingsmiddel

Methoxyethyl-Hg-silicaat 5,.3 99

Onbehandeld 7*1% aantasting

Verbindingen volgens „ g Actieve ver- de uitvinding binding per 20 100 kg zomer- ..... '·' tarve '_% Werking 5-Ethylsulfinyl-1,3»25 .100 thiadiazool-2-carboxamide 5Q 100 5-Methylsulfonyl-1,3,^- 25 25 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 100 methylamide’ 5-”Isobutylsulfonyl-1,3,Λ- 25 thiadiazool-2-carboxamide 50 99

VergelijKingsmiddel 30 Methoxyethyl-ïïg-silicaah 2S6 99

Onbehandeld 3^,5% aantasting v«-·

Voorbeeld XXII

Zaaizaadbehandeling tegen Helminthosporium gramineum bi,i een proef in de koude grond

Gerstzaaizaad met natuurlijke aantasting door 5 Helmintosporium gramineum (verwekker van de streepziekte) werd onbehandeld, resp. na behandeling met de in de hierna volgende tabel aangegeven verbindingen in de koude grond uitgezaaid. De te toetsen verbindingen werden als poedervormige preparaten toegepast. Ha ongeveer 8 maanden (wintergerst) en na ongeveer 3 maan-10 den (zomergerst) werden.de aangetaste planten geteld en daaruit de werking berekend volgens de formule 100 x aantasting bij behandeling 100 - --——τ~Γ·-a = % werking aantasting zonder behandeling °

Verbindingen volgens g Actieve ver- de uitvinding binding per 15 100 hg winter- _gerst_% Werking 5-Methylsulf onyl-1,3, U- 25 90 thiadiazool-2-carboxamide 50 98 7 5 100 20 * 100 100 5-Isopropylsulfonyl-1,3,^- 25 • thiadiazool-2-carbonitrile 50 - 75 99 100 100 25 5-Methylsulfonyl-1,3,^— _ 25 99,5 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 99,5 methylamide - . 75 100 5-Methylsulfonyl-1,3, k- 25 thiadiazool-2-earbonzuur- 50 98 . 30 dimethylamide 75 100 100 5-Isobutylsulfonyl-1,325 thiadiazool-2-carboxamide 50 100 75 100 35 100 100 5-Etnylsulf onyl-1,3,**— 25 - thïadiazool-2-carhonzuur- 50 100 methylamide 75 100 100 79 0 87 in

B

\ 55 t

Verbindingen volgens g Actieve ver- de uitvinding binding per 100 kg -winter- ____________________________gerst_% Werking 5 5-Ethylsulfonyl-1,3,^- 25 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 99,5 dimethylamide 15 .- 100 100 10 Vergeli.ikingsmiddel

Me t boxy et hy1-Hg- s i li c aat 5 ,.2 100 2,6 99,k

Onbehandeld 11,25 aantasting

Verbindingen volgens g Actieve ver- 15 de uitvinding binding per . 100 kg zomer- ^ ~ '·" N v' ' ' ' ..............'gerst___ 5 Werking 5“Metbylsuli>onyl-1,3,^·“ 25 95 thi adi az ooi-2-carboxamide 50 100 20 . 100 100 5“Isopropylsulfonyl~1,3,^- 25 100 thiadiazool-2-carbonitrile 50 99,8 1QQ 100 5“Metbylsulfonyl-1,3,^~ 25 93 25 tbiadiazool^2-*carbonzuur-· 50 100 methylamide 100 100 5-rsobutylsulfonyl-l ,3,^- 25 tbi adi azool-2 carboxamide 50 99,5 100 100 30 5-HtBylsulfonyl^l ,3,^· 25 - thiadiazool^2-carhonzuur- 50 100 methyl amide 100 100 5-Ethylsuüonyl-cl 25 thiadiazool^carbonzuurv 50 99,5 35 diaethylami^de 100 100 5-Ethylsrilf onyl-rl, 3 ·Λ— 25 tEiadiazool^carbonzuur·^ 50 butylamide 10Q .100 5-Ethylsul.f’onyl^1,3,W- 25

Uq tS±adiazool^2carbonzuur'!«· 50 - eycloTTPonylaanide - 100 100 7 9 0 8 7 6 e t 56

Verbindingen volgens g Actieve ver- de uitvinding binding per 100 kg zomer- ___gerst_% Werking 5 5-Ethylsulfonyl-1,3,25 98 tbiadiazool-2-carbonzuur- 50 99,5 ethylsmide 100 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,^- 25 95 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 99»3 10 propylamide 100 100 5-Ethylsulf onyl-1, 3, U- 25 9^ thiadiazool-2-carbonzuur- 50 96,9 (IT-butyl-IT-methyl) -amide 1Q0 99 >5 5-Ethylsulf onyl-1,3,25 92 15 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 98 (2-methoxyethyl)-amide 100 99>8 5-Ethylsulfonyl-1,3,1*- 25 9^ thiadiazool-2-carbonzuur- 50 96 (3-Jaetboxypr opyl} -amide 100 100 20 5-Ethylsulfonyl-1,3,1f— 25 96 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 100 isopropylamide ' 100 99,8 5-Ethylsulfonyl-1,3 25 97 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 100 25 allylamide 100 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,k- 25 thi.adiazool-2-carbonzuur- 5Q 100 U,IT-tetramethyleenamide 100 - 5-Ethylsulfonyl-1,3,25 30 thiadiazool-2-earbonzuur- 50 99,3 (ίΙ,ΙΙ-3-oxapentamethyleenamide) 100 5-Propylsulfinyl-1,3,1*- 25 thiadiazool-2-caroonitrile 50 99,3 100 35 5-Ethylsulfinyl-1,3,1*- 25 thiadiazool-2-carbonitrile ’50 100

10Q

5-Methylsulfonyl-1,3,1*- 25 thiadiazool-2-carhonzuur- 50 100 h-0 ethylamide 100 7308765 5-Met hylsulf onyl-1,3,1*~ 25 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 100 isopropylamide 100 57

Verbindingen volgens g .Actieve ver- de uitvinding binding per 100 kg zomer- _gerst % Werking 5 5-Methylsulfonyl-1,3,1+- 25 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 100 propylamide 100 5-Methylsulfonyl-1,3,1+- 25 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 99,3 10 butylamide 100 5-Methylsulfinyl-1,3,1+- 25 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 91 propylamide 100 5-Methylsulfinyl-1,3,h- 25 - 15 thiadiazool-2-carbonzuur- 50 100 butylamide 100 5-sec-Butylsulfonyl-1,3,1+— 25 - thiadiazool-2-carboxamide 50 9^ 100 - - 20 5-Methylsulf inyl-1 ,3,1+- 25 thiadIazool-2-carbönzuur- 50 100 allylamide 100

Vergeli.ikingsmiddel

Methoxyethyl-ïïg-silicaat 10,1+ 100 25 · 5,2 99,8

Onbehandeld 23,9% aantasting Voorbeeld XXIII

Zaaizaadbehandeling tegen Ustilago avenae bij haver

Eaverzaaizaad werd in een suspensie van de spo-30 ren van havervliegbrand, Ustilago avenae, gedompeld en in een vacuum-exsiccator meermalen blootgesteld aan het "wisselen van normale en verminderde druk. Na het drogen van het zaaizaad werd -dit met de in de tabel aangegeven verbindingen volgens de uitvinding in de vorm van poedervormige preparaten behandeld. Tien weken na 35 het uitzaaien werden de zieke pluimen geteld en daaruit de werking berekend volgens de formule: 100 - tamaelijs. , % aantasting zonder behandeling 7908765 58

Verbindingen volgens g Actieve ver- de uitvinding binding per _100 kg_% Werking

5-Methylsulfonyl-1,3,100 8U

5 thiadiazool-2-carboxamide 150 90

5-Isopropylsulfonyl-1,3,^- 100 9T

thiadiazool-2-carbonitrile 150 5-Methylsulf onyl-1,3,^- 100 90 thiadiazool-2-carbonzuur- 150 - 10 methylamide 5-ïsobutylsulfonyl-1,3,4- 100 87 thiadiazool-2-carboxamide 150 -

Vergelijkingsmiddel

Methoxyethyl-Eg-silicaat 16 66 15 Onbehandeld l6r6$ aantasting

Voorbeeld XXIV

Werking van een profylactische bladbehandeling tegen Plasmopara viticola bij wi.jnstokplanten in een broeikas

Jonge vijnstokplanten met ongeveer 5 tot 8 bla-20 deren werden met de aangegeven concentraties druppelnat gespoten en na het opdrogen van de opgespoten laag met een waterige suspensie van sporangien van de schimmel (ongeveer 20.000 per ml) aan de onderzijde van de bladeren besproeid en onmiddellijk daarna in een broeikas bij 22 - 2k°C en een zo veel mogelijk met water-25 damp verzadigde atmosfeer tot incubatie gebracht. Van de tweede dag af werd de luchtvochtigheid gedurende 3 tot k dagen tot normale waarde verminderd (30 tot 70$ verzadiging] en daarna nog gedurende 1 dag op waterdampverzadiging gehouden. Vervolgens werd van elk blad het percentage door schimmel aangetast oppervlak ge-30 noteerd en het gemiddelde per behandeling voor het bepalen van de fungicide-werking als volgt in rekening gebracht: 1Q0 x aantasting bi.i behandeling „ 100 - -—1 TT-“o—~—r—= % werking aantasting zonder nehandelmg

De verbindingen volgens de uitvinding werden als t 7908765 } 1 " ” 'J * * -.-, * 59 20$'s spuitpoeders toegepast.

Verbindingen volgens Concentratie de uitvinding van de actieve verhinding, 5 ___%_% Werking 5-Methylsulfonyl-1,3,1+- 0,,001 76 thiadiazool-2-earbonzuur- 0,005 88 hexahydrohenzylamide 0,025 97 5-Propylsulfonyl-1,3,1+- 0,001 10 thiadiazool-2-carhoxaniide 0,005 89 0,025 95 5-Ethylsulfonyl—1,3,1+- 0,001 - thiadiazool-2-carhonzuur- 0,005 ethylamide 0,025 98 15 5-Ethylsulf onyl-1,3,1+- .0,001 100 thi adiaz ool-2-c arbonzuur- 0,005 100 (ΓΓ-butyl-U-m. ethyl) -amide 0,025 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,1+- 0,001 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 - 20 (3-ffl.eth.oxypropyl) -amide 0,025 90 5-Ethylsulfonyl-1,3,1+- 0,001 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 isopropylamide ·0,025 92 5-Ethylsulf onyl-1,3,1+- 0,001 98 .25 thi adiaz ool-2-carhonzuur- 0,005 96 allylamide 0,025 99,1+ 5TEthylsulf onyl-1,3,1+- 0,001 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 octylaaide 0,025 90 30 5-Ethylsulf onyl-1,3,1+- 0,001 91 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 99 N,H“tetramethyleenamide 0,025 100 5-Propylsulf inyl-1,3,1+- 0,001 100 thiadiazool-2-carhonitrile 0,005 100 35 " 0,025 100 5-Ethylsulfinyl-1,3,1+- 0,001 89 thiadiazpol-2-carbonitrile 0,005 96 0,025 100

7 0 Π fl 7 5 K

* i tj 5-Methylsulf onyl-1,3,1+- 0,0Q1 1).0 thiadiazool-2-carhonzuur- 0,005 81 ethylamide 0,025 97 ♦ .-60

Verbindingexx -volgens · Concentratie de uitvinding van. de actieve verbinding, _%_% Werking 5 5-Methylsulf onyl-1,3,^-- 0,001 thiadiazcol-2-earbonzuur- 0,005 76 is opr opylamide 0,025 96 5-Methylsulfonyl-1,3,^- 0,001 thiadiazool-2~carbonzuur- 0,005 82 10 propylamide 0,025 95 5-Methylsulfonyl-1,3,^- 0,001 83 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 99,1 butylamide 0,025 99,2 5-Methylsulf inyl-1,3,^-- 0,001 - 15 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 '75 propylamide 0,025 99 5-Methylsulfinyl-1,3,^- 0,001 - thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 - butylamide 0,025 93 20 -5-Propylsulfonyl-1,3,k- 0,001 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 - propylamide *0,025 93 5-Methylsulfinyl-1,3,^- ' 0,001 - thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 25 allylamide 0,025 90 5-Methylsulfinyl-1,3,^- 0,001 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 - (2-methoxyethyl)-amide 0,025 96 5-Methylsulfinyl-1,3,^- 0,001 30 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 - ethylamide 0,025 96 5-Methylsulfinyl-1,3,^- 0,001 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 - isopropylamide 0,025 90 35 5-Methylsulfinyl-1,3,k- 0,001 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 90 cyclopropylamide 0,025 90 5-Methylsulfonyl-1,3,k- 0,001

. thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 8U

4θ ΙΤ,ΙΓ-trimethyleenamide 0,025 90 5-Methylsulf inyl-1,3,^- 0,001 86 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 93 IT, ΙΓ-tr imethyleenamide 0,025 9l 7908765 ✓ 6ι

Verbindingen volgens Concentratie de uitvinding van de actieve verbinding , __%_% Werking 5 5-Propylsulfonyl-1,3,k- 0,001 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 75 - dimethylamide 0,025 90 5-Butylsulf onyl-1,3,^-- 0,001 - thiadiazool-2-carboxamide 0,005 73 10 0,025 90 5-Butylsulfinyl-1,3,1+- 0,001 75 thiadiazool-2-carboxamide 0,005 99»8 0,025 100 5-Butylsulf onyl-1,3,1(- 0,001 15 thiadiazool-2-carbonitrile 0,005 91 0,025 93 5-ïsobutylsulfonyl-1,3,1+- 0,001 79 tbiadiazool-2-carbonitrile 0,005 87 0,025 - 99 20 5-Byc>P7lsulfonyl-1-,3,^- 0,001 88 th.iadiazool-2-carbonzuur- 0,005 98 hexylamide ----------- 0,025 100 5-Isopropylsulfonyl-1,3,^- 0,001 - thiadiazooï-2-carbonzuur- 0,005 92 25 cyclobexylnethylamide 0,025 97 5-Propylsülfinyl-1,3,^- 0,001 - thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 91 butylamide 0,025 99,1 5-Propylsulfinyl-1,3,1+- 0,001 86 30 thiadiazool-2-carbonzuur- · 0,005 92 sec-butylamide 0,025 92 5-Propylsulfinyl-1,3,1+- 0,001 95 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,005 99,1 hexylamide 0,025 100 35 5-Pentylsulfonyl-1,3,1+- 0,001 thiadiazool-2-earbonitrile 0-,005 0,025 ' 90 5-ïïexylsulfonyl-1,3,1+- 0,001 thiadiazool-2-carbonitrile 0,005 ko 0,025 90 5-Hexylsulfonyl-1,3,1+- 0,001 thiadiazool-2-carboxamide · 0,005 0,025 90 7908765.

62

Voorbeeld XXV

Werking Tan een profylactische bladbehandeling tegen Botrytis cinerea bij tomatenplanten

Jonge tomatenplanten werden met de in de tabel 5 aangegeven concentratie aan actieve verbinding druppelnat gespoten. Ha het opdrogen van de opgespoten laag werden de behandelde planten, alsmede de onbehandelde controle-planten geinoculeerd door het besproeien met een suspensie van sporen (ongeveer een miljoen per ml vruchtensapoplossing) van de verwekker van de 10 grauwe schimmel, Botrytis cinerea, en in vochtige toestand bij ongeveer 20°C in een broeikas tot incubatie gebracht. Ha het bezwijken van de onbehandelde planten (= "100 % aantasting") werd de aantastingsgraad van de behandelde planten vastgesteld en de fungicide werking als volgt berekend: 15 loo - ^handeling = % j.

-3 aantasting zonder behandeling ®

De verbindingen volgens de uitvinding werden toegepast in de vorm van 20% spuitpoeders.

Verbindingen volgens % Werking met concentratie aan de uitvinding_ actieve verbinding van 0.025% 20 5-Methylsulf cnyl-1,3,thia- diazool-2-carbonzuurmethylamide 7& 5-Propyisulfonyl-1,3,^-thiadia— zool-2-carboxamide 9^ 5-Propylsulfonyl-1,3,k-thiadia-25 zool-2-carbonzuurmethylamide 88 5-Ethylsulf onyl-1,3,^-thiadia-• zool-2-carbonzuuroctylamide 87 5-Ethylsulfonyi-1,3,U-thiadia-zool-2-carbonzuur-H,H-tetrame-30 thyleenamide 75 5-Ethylsulf onyl-1,3, Wthiadia-zool-2-carhonzuurcyclooctyl- amide 93 5-Methylsulf onyl-1,3,^-thiadia-35 zool-2-carbonzuurpropylamide J 6 -O0?7S3 t 63

Verbinding volgens % Werking met concentratie aan de uitvinding_;_actieve verbinding van 0,025$ 5-Methylsulfonyl-1 thiadiazool-2-carbonzuur- 5 butylamide 76 5-Propylsulfonyl-1,3,U-tbia-diazool-2-carbonzuurpropyl- amide 80 5-Methylsulfinyl-1,3,U-thia-10 diazool-2-carbonzuur-ethyl- amide 75 5-Methylsulf onyl-1,3,k-thia- diazool-2~carbonzuurcyclopro- pylamide .75 15 5-Propylsulfonyl-1,3* Wthia- diazool-2-carbonzuur-hexyl- amide 78 5-Propylsulfinyl-1»3,k-thia- diazool-2-carbonzuurbutylamide 80 20 5-Propylsulfinyl-1,3,^-thiadia- zool-2-carbonzuur-sec-butylamide 8o 5-Propylsulfinyl-1,3,U-thiadia-zool-2-carbonzuur-liexylamide 80 25 5-Propylsulfinyl-1,3,^-thiadia- zool-2-carbonzuurdimethylamide 80 5-Pentylsulfonyl—1,3, U-tbi adia-zool-2-carbonitrile 86 5-Hexylsulfonyl-1,3, U-tbiadia-30 zool-2-carbonitrile 86 5-Pentylsulfonyl-1,3, U-thiadia-zool-2-carboxamide 87 5-HexylsulfOnyl-1,3, Wfchiadia- zool-2-carboxamide _ 87 35 5-Propylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool- 2-carbonzuur-N,ïï-trimethyleenamide 87

Voorbeeld XXVI

Zaaizaadbehandeling tegen Fusarium nivale bi.j rogge

Rogge-zaaizaad met een.natuurlijke aantasting k0 door Fusarium nivale (verwekker van de sneeuwschimmel) werd onbe- 7 9 0 8 7 Ί 5 i ' 4 6k handeld, resp. na behandeling op de in de tabel aangegeven wijze gezaaid in met aarde gevulde plantenpotten, waarna men de zaden bij ongeveer 6°C liet kiemen. Fa het uitkomen werden de kiem-

plantjes dagelijks 12 uur met kunstlicht belicht. Fa ongeveer U

5 weken werd de aantastingsgraad in proeenten bepaald. De fungicide— werking werd als volgt berekend: 100 x aantasting bij behandeling a , .

100 - --—TT-——- .. ^ = % werking aantasting zonder behandeling

De verbindingen volgens de uitvinding werden toegepast als 20/«’ s preparaten.

10 Verbindingen volgens % Werking met concentratie actieve de uitvinding_verbinding van 100 g/100 kg_ 5-Methylsulf onyl-1,3,^— tiadiazool-2-carboxamide 99 5-Ethylsulfonyl-1,3,b- 15 thiadiazool-2-carboxamide 99»2 5-Ethylsulf onyl-1,3,U-thia- diazool-2-carbonitrile 92 5-Ethylsulfinyl-1,3,^- thiadiazool-2-carhoxamide 93 20 5-Methylsulf onyl-1,3,*+- thiadiazool-2-earaonzuur- methylamide 100 5-Isohutylsulfonyl-1,3,^- thiadiazool-2-carboxamide 99,2 25 5-Ethylsulfonyl-1,3,^- thiadiazool-2-carbonzuur- methylamide 100 5-Ethylsulf onyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- 30 dimethylamide 100 5-Ethylsulfonyl-1,3,^-thiadiaz ool-2-carbonzuur- allylamide 9^· 79 0 8 7#* ^ t

Voorbeeld XXVII

35 Werking van de zaaizaadbehandeling tegen Septoria nodorum bij tarwe 65

Tarwe-zaaizaad met een natuurlijke aantasting door Septoria nodorum (verwekker van baardbruinheid) werd op de in de tabel aangegeven wijze behandeld en om tot kiemvorming te worden gebracht op een vochtig substraat uitgezaaid. Ter controle 5 werd onbehandeld zaaizaad eveneens uitgezaaid. Bij ongeveer 6°C werd het zaad in een vertrek met klimaatregeling tot incubatie gebracht tot na 1+ weken het gedeelte aan zieke kiemen kon worden vastgesteld en de werking van de fungiciden op de volgende wijze kon worden berekend: ^ 100 100 x gedeelte aan zieke kiemen bij behandeling __ gedeelte aan zieke kiemen zonder behandeling % werking

De verbindingen volgens de uitvinding werden toegepast als 20%1s poedervormige preparaten.

Verbindingen volgens % Werking met 50 g actieve ver- 15 de uitvinding_ binding / 100 kg zaaizaad_ 5-Methylsulfonyl-1,3,1+- thiadiazool-2-carboxamide 91 5-Methylsulfonyl-1»3,U-thia- diazool-2-carbonzuurmethylamide 93 20 5-Ethylsulf onyl-1,3,1+-thia- diazool-2-carbonzuurmethylamidè 72 5-Ethylsulf onyl-1,3,1+-thiadia-zool-2-carbonzuurdimethyl- amide .86 25 5-Ethylsulfonyl-1,3,1+-thiadia- zool-2-carhonzuurpropylamide 81 5-Ethylsulfonyl-1,3,1+-thiadia- zool-2-carbonzuur-(2-methoxyethyl·}- amide 86 30 5-Ethylsulf onyl-1,3,1+-thia- diazool-2-carbonzuur-(3-meth.oxypro- pyl)-amide 86 5-Ethylsulf onyl-1,3,1+-thiadia- zool-2-carbonzuurisopropylamide 86 · 35 5-Ethylsulfonyl-1,3,Wthiadia- zool-2-carbonzuurallylamide 72 7908765 66

Verbinding volgens % Werking met 50 g actieve ver- de uitvinding_binding / 100 kg zaaizaad_

Vergelijkingsmiddel 1,3 g actieve verbinding / 100 kg zaaizaad_ 5 Metboxyetbyi-Hg-silicaat 86 onbehandeld 15% aantasting

Voorbeeld XXVIII

Profylactische bladbehandeling tegen Yunturia inaequalis bi,i appels on de koude grond 10 Appelloten met jonge bladeren werden op de in de tabel aangegeven wijze behandeld tot zij druppelnat waren. Ha het opdrogen van de opgespoten laag werden deze loten, alsmede onbehandelde loten geinoculeerd door gelijkmatige besproeiing met een suspensie van eonidiênsporen van. de verwekker van appel-15 schurft, Venturis inaequalis, in 3%1s waterige glucose-oplossing (400.000 sporen/ml). Door vervolgens over elke appelloot heen een uit polyetheen vervaardigde zak te plaatsen werden gunstige condities voor de infectie teweeggebracht. Ha meer dan 48 uur werden de zakken verwijderd. De aantasting van de bladeren door 20 schurft werd na drie weken bepaald door schatting van de mate, ‘waarin het bladoppervlak hiermede was bedekt in %. De werking van de fungiciden werd als volgt berekend: J00 100 x aantasting· door schurft bij behandeling _ a ~ aantasting door schurft zonder behandeling ~

De verbindingen volgens de uitvinding werden toe-25 gepast als 50%'s spuitpoeders.

Verbindingen volgens Concentratie de uitvinding actieve ver- _binding, %_% Werking_ 5-Isopropylsulfonyl-1,3,4- 0,005 91 30 thiadiazool-2-carbonitrile 0,025 100 5-Methylsulfonyl-1,3,4- 0,005 90 · thiadiaz ool-2-carbonzuur- 0,025 92 methylamide 7308785 t 67

Verbindingen volgens Concentratie de uitvinding actieve ver- _binding, % % Werking 5-Isobutylsulfony1-1,3,^- 0,005 87 5 thiadiazool-2-carboxamide 0,025 95 5-Methylsulfonyl-1,3,^-- 0,005 81 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,025 97 ethylamide 5-Msthylsulfonyl-1,3,k- 0,005 85 10 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,025 100 isopropylamide 5-Methylsulfonyl-1,3,^- * 0,005 98 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,025 99,7 propylamide ,15 5-Methylsulfonyl-1,3,^- 0,005 9^ thiadiazool-2-carbonzuur- 0,025 99 butylamide 5-Methylsulfinyl-1,3,U 0,005 62 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,025 99,7 20 propylamide 5-Methylsulfinyl-1,3,^- 0,005 86 thia di az ool-2-carbonzuur- 0,025 99 butylamide 5-Methylsulfinyl-1,3,Λ- 0,005 ' 71 25 thiadiazool-2-carbonzuur- 0,025 90 isopropylamide

Vergelijkingsmiddel 2,3-Dinitrilo-1,anthrachinon 0,005 86 0,025 91* 30 Onbehandeld 9&1 aantasting

Voorbeeld XXIX

Zaaizaadbehandeling tegen ïïstilagó nuda bij tarwe en gerst in de -koude grond

Met de verwekker van vliegbrand, Ustilago nuda 35 tritici, besmet wintertarve-zaaizaad, resp. met Ustilago nuda nuda besmet wintergerst-zaaizaad, werd op de in de tabel aangegeven wijze behandeld en op de daarvoor geschikte zaaitijd in de koude grond uitgezaaid. Ter controle werd onbehandeld zaaizaad eveneens uit gezaaid. Ha 8 maanden werden de door brand aangetaste 'aren per * 7908765 68 proefeenheid geteld en het desbetreffende deel als volgt bij de bepaling van de fungicide werking in rekening gebracht: .jqq _ 100 x gedeelte aan dor brand aangetaste aren bij, behandeling gedeelte door brand aangetaste aren zonder behandeling = % werking 5 De verbindingen volgens de uitvinding werden toegepast als 20%'s poedervormige preparaten.

Verbindingen volgens g Actieve ver- % Werking_ de uitvinding binding/100 kg winter- winter- _zaaizaad_tarwe_gerst 10 5-Isopropylsulfonyl- thiadiazool-2-carbonitrile 100 70 93 5-Isobutylsulfonyl-1,3,^- thiadiazool-2-carboxamide 100 75 79

Onbehandeld * 33# 1,3^# ’ 79087*5

Claims (9)

1. 5 -Cg-alkoxycarbonyl, aminocarbonyl, C^-Cg-al- kylaminocarbonyl, C^-Cg-cycloalkylaminocarbo-nyl, di-C^-Cg-alkylaminocarbonyl, cyclohexyl-methylaminocarbonyl, alkoxyalkylaminocarbo-•nyl, morfolinocarbonyl, pyrrolidinocarbonyl, 10 piperidinocarbonyl of cyaan voorstellen en n gelijk is aan 0, 1 of 2. 2- 5-Ethylsulfonyl-1,3,U-thiadiazool-2-carbonzuur— ethylamxde. 15 3 „ 5”EtkylsTilf inyl-1,3 s· thiadiazool-2-carboxamide. k. 5-Methylsulf onyl-1,3 »H-thiadiazool-2-carboxamide. 5«, ' 5-Isopropylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbOx- amide. 6. 5-Methylsulfonyl-1,3»^-'thxadxazool-2-carbonitrile. 20 7.. 5-Methylsulfonyl-1,3»^-thiadiazool-2-carbonzuur- ethyletser. 8. 5-Methylsulf onyl-1,3»^-thiadiazoolr-2-carbonzuur-cyclohexylmethylamide. 9. 5-Ethylsulfonyl-1,3,^-thiadia zool-2-carhoxamide. 2.5 10, 5-Ethylsulfonyl-1 »3, U-thiadxazool-2-carbonit rile. II. 5-Isopropylsulfonyl-1,3,^-thiadxazool-2-carbo-nxtrile. 12. 5-Methylsulfonyl-1,3»^-thiadiazool-2-carbonzuur- methylamxde. 30 13. 5-Methylsulfonyl-1,3,l+-thiadiazool-2-carbonzuur- diaethylaadde. 7908785 70 1k. 5—Is obutylsulfonyl-1,3, k-thiadiazool-2-carboxamide. 15· 5-Ethylsulfonyl-1,3, k-thiadiazool-2-carbonzuur- methylamide. 16. 5-Ethylsulf onyl-1,3*k-thiadiazool-2-carbonzuur- 5 dimethylami de. 17- 5-Propylsulf onyl-1,3, k-thiadiazool-2-carboxamide. 18, 5-Propylsulf onyl-1,3, k-thiadiazool-2-carbonzuur- methylamide. 19 · 5-Ethylsulf onyl-1,3 »k-thiadiazool-2-carbonzuur- 10 butylamide. 20. 5-Ethylsulfonyl-1,3» k-thiadiazool-2-carbonzuur-ethylester. 21. 5-Ethylsulf onyl-1,3 , k-thiadiazool-2-carbonzuur-ey cloprogylamide. 15 22. 5-Methylsulf onyl-1,3, k-thiadiazool-2-carbonzuur- methylester. 23· 5-Ethylsulf onyl-1»3>k-thiadiazool-2-carbonzuur- propylamide. 2k. .5-Ethylsulfonyl-1,3 »k-thiadiaz ool^2-carbonzuur- 20 (E-butyl aHr-methyll-ami.de. 25. 5-Ethylsulfonyl-1,3»k-thiadiazool-2-carbonzuur-(2- methoxyêthyl1-amide. 2 6. 5-Ethylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbonzuur- ( 3-methoxypropyl)-amide. 25 27. 5-Ethylsulfonyl-1,3»k-thiadiazool-2-carbonzuur- isopropylamide. 28. 5-Miethylthio-1,3, k-thiadiazool-2-carhonitrile. 29. 5-Ethylsulfonyl-1, 3 , k-thiadiaz ool-2-carbonzuur-allylamide. 30 30. 5-Ethylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbonzuur- octylamide. 31. 5-Ethylsulfonyl-1,. 3 ,k-thiadiaz ool-2-carhonzuur-Ν,ίΓ-tetramethyleenamide.' 32. 5-Ethylsulfonyl-1,3 * k-thiadiazool-2-carbonzuur- 7908765 . · ’ 71 * (Β,Β-3-oxapentamethyleenamide). 33. 5-Ethylsulf onyl-1,3 , l+-thiadiazool-2-carbonzuur- cycloöetylamide. 3^·. 5-Propylsulf onyl-1,3, l+-thiadiazool-2-carbonzuur- 5 ethylester. " 35. 5-Propylsulfonyl-1,3»^*-thiadiazool-2-carbonitrile. 36. 5-Propylsulfinyl-1,3,l+-thiadiazool-2-carbonitrile. 37. 5-Ethylsulfinyl-1,3, l+-thiadiazool-2-carbonitrile. 38. 5-Methylsulfonyl-1,3,l+-thiadiazool-2-carbonzuur-10' ethylamide. 39. 5-Methylsulfonyl-1,3 , tbiadiazool^-carbonztLur-isopropylamide . 1+0. 5-Methylsulf onyl-1,3 ,l+-thiadiazool-2-carbonzuur- propylamide. 15 1+1. 5-Methylsulf onyl-1 »3 ,l+-thiadiazool-2-carbonzuur- butylamide. 'if 1+2. · 5-Methylsulf inyl-1 s35l+~thiadiazool-2-carbonzuur- propylamide. 1+3. 5-Methylsulf inyl-1»3,1+-thiadiaz ool-2 -carbon zuur- 20 butylamide. 1+1+. 5-Propylsulf onyl-1,3 »l+-thiadiazool-2-carbonzuur- ethylamide. 1+5. 5-Propy Isulf onyl-1, 3*l+-thiadiazool-2-carbonzuur- propylamide. 25 1+6. 5-Propy Isulf onyl-1,3 s l+-thiadiazool-2-carbonzuur- allylamide. 1+7. 5-sec-Butylsulfonyl-1} 3 3 l+-thiadiazool-2-carbon- zuurethylester. 1+8. 5-sec-Butylsulf onyl-1 a 3» l+-thiadiazool-2-car- 30 boxamide. 1+9. 5-Methylsulf inyl-1 »3,· l+-thiadiazool-2-carbonzuur- allylamide. 50. 5-sec-Butylsulf inyl-1 j3sl+-thiadiazool-2-carbox amide. 79087?: , * X 72 51. 5-sec-Butylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbo-nitrile. 52. 5-Propylsulfonyl-1,3» 1i-thiadiazool-2-carbonzuur-isopropylamide. 5 53. 5-Propylsulfonyl-1,3, ^-thiadiazool-2-carbonzuur- butylamide. 5¾. 5-Methylsulf onyl-1,3, thiadi azool-2-2-carb onzuur- allylamide. 55. 5-Propylsulf inyl-1,3 , k-thiadiazool-2-carbonzuur- 10 ethylamide. 56. 5-Propylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur-propylamide. 57. 5-Propylsulfinyl-1,3, U-thiadiazool-2-carbonzuur-allylamide. 15 58. 5-Propylsulf inyl-1,3» U-thiadiazool-2-carbonzuur- isopropylaffli.de. 59. 5-Methylsulf inyl-1,3 »k-thiadiazool-2-c arbonzuur-(2-methoxyethyl)-amide. 60. 5-Methylsulfonyl-1,3,^--tbiadiazool-2-carbonzuur- . 20 (2-met boxy ethyl] -amide. 61. 5-Methylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbcnzuur-(3-ffl.ethoxypropyl)-amide. 62. 5-Methylsulfinyl-1»3,k-thiadiazool-2-carhonzuur-(3-methoxypropyl)-amide. 25 63. 5-Methylsulf inyl-1,3,Wthiadiazool-2-carbon zuur - ethylamide. 6k. 5-Methylsulf inyl-1,3 , ^-thiadiazool-2-carbonzuur- isopropylamide. 65. 5-Methylsulfonyl-1,3,H-thiadiazool-2-carbonzuur- 30 cyclopropylamide. 66. 5-Methylsulf inyl-1,3,1*—thiadiazool-2-carbonzuur-cyclopropylamide. 67. 5-Methylsulf onyl-1,3, ^-thiadiazool-2-carbonzuur-K-tr imethyleenamide. * 7908765 4 73 68. 5-Methylsulfinyl-1,3, k-thiadiazool-2-carbonzuur-N, N-tr imethyleenamide. 69. 5-Propylsulfonyl-1,3 » U-1hiadiazool-2-carbonzuur-sec-butylamide. 5 70. 5-ï*opylsulfonyl-1,3,k-tbiadiazool-2-carbonzmir- dimethylamide. 71. 5-Butylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-2-earboxamide. 72. 5-Butylsulfinyl-1,3,k-thiadiazool-2-carboxamide. 73. 5-Butylsulf onyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbonitrile. 10 7k. 5—Isobutylsulf onyl-1 ,3,k-thiadiazool-2-carboni— * trile. 75. 5-Propylsulfonyl-1s 3,k-tbiadiazool-2-carbonzuur- hexylamide. 7 6. 5-Isopropylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbon- 15 gnur-cyclobexylmetbylamlde. 77· 5-Isopropylsulfinyl-1,3,k-thiadiazool-2-car- bonzuur-cyclobexylmethylamide. 78. 5-Propylsulf inyl-1,3, k-thiadiazool-2-carbonzuur- butylamide. 20 79. 5-Propylsulfinyl-1 ,3,k-thiadiazool-2-carbonzuur- sec-butylamide. . 80. 5-Propylsulfinyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbonzuur-hexylamide. 81. 5-Propylsulfinyl-1,3,. k-thiadiazool-2-carbonzuur- 25 dimetbylamide. 82. 5-Metbylsulfinyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbonitrile. 83. 5-Methylsulf inyl-1,3,k-thiadiazool-2-carboxamide. 8k* 5-Iaopropylsulfinyl-1„3,k-thiadiazool-2-carbox amide * 30 85. 5-Isopropylsulfinyl-1,3>k-thiadiazool-2-carboni- trile. 86. 5-Pentylsulfonyl-1 s3»k-thiadiazool-2-carbonzuur-etbylester. 87. 5-Pentylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbonitrile.· * 7908765 * Jh 88. 5-iïexylsulfonyl-1,3,^-thiadiaz ool-2-carbonitrile. 89. 5-Pentylsulfonyl-1,3, ii-thiadiazool-2-carboxamide. 90. 5-Hexylsulfonyl-1,3, thiadiazool-2-carboxamide. 91. 5-Propylsulf onyl-1,3, if—t hi adiaz ool-2-c arb onzuur-5 Sr»F-trimethyleenamide. 92. 5-Butylsulfonyl-1,3, hiadiazool-2-carbonzuur-ΪΓ, g-tr imethyleenami de. 93 · 5-Butylsulf inyl-1,3, ^-thiadiazool-2-carbonitrile. 9^·. 5-Ethylsulfonyl-1 jSj^-thiadiazool-F-carbonzuur- 10 ΙΪ,ΙΓ-trimethyléenamide. 95* 5-Isopropylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- methylamide. 96. 5-Isopropylsulfonyl-1,3 > k-thiadiazool-2-carbon- zuurethylamide. 15 97· 5—Isopropylsulfonyl-1,3,.^-thiadiazool-2-carbonzuur- isopropylamide. 98. 5-rsopropylsulf onyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- propylanide. 99· 5-Isopropylsulfonyl-1,3,A-thiadiazool-2-carbon- 20 zuurbutylamide - 100. 5-rsopropylsulf onyl-1., 3, Wfchiadiazool-2-carbon- zuurisobutylamide. 101« 5-lsopropylsulfonyl-1,3,^-thiadiaz ool-2-carbon- zuur-sec-butylamide. 25 102. 5-rsopropylsulf inyl-1,3, ii-thiadiazool-2-carbon- zuurmethylamide. 103. 5-rsopropylsulfinyl-1,3 ,Λ-thiadiaz ool-2-carbon- zuur-ethylamide. 10U. 5-(2-Fropenylsulfinyl)-1,3,U-thiadiaz ool-2- 30 carbonzuurmethylamide. 105. 5-Methylsulfonyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbonzuur-IT-ethyl-IT-butylamiae. 106. 5-Isopropylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbon-zuurpropylamide. 7908765 t h ' 75 TOT· 5-Xsopropylsulfonyl-1 ,3,k-thiadiazool-2-carbon- zuuri s opropy landde. 108. 5-Isopropylsulf onyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbon-zuurdimethy landde.. 5 109. 5-Butylsulf onyl-1,3, ^-thiadiazool-2-carbonzuur-methylandde. 110. 5-Butylsulf onyl-1,3, thiadiaz ool-2-carbonzuur-ethylamide. ' ^ 111. 5-Butylsulfonyl-1,3 , i+-thiadiazool-2-c arbonzuur- " propy landde. 112. 5-Butylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- (2-methoxyethyl)-andde. 113. 5-Butylsulfonyl-1,3 s ^-thiadiazool-2-carbonzuur- ^ i-sopropylamide. 11 k. 5-Butylsulf inyl-1,3 *^-thiadiazool-2-carbonzuur- methylanu.de. 115. 5-Butylsulfinyl-1,3,Wthiadiazool-2-carbonzuur- ethylamlde. 1160 ' 5-Butylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- propylamide. 117. 5-Butylsulfinyl-1» 3,^-thiadiazool-2-carbonzuur-(2-methoxyethyl}-amide. 118. 5-Butylsulfinyl-1,3rU-thiadiazool-2-earbonzuur-isopropylandde. 119. 5-Methylsulfonyl-1,3,Wthiadiazool-2-carbonzuur-,ίΓ-butyl-ÏT-methylandde. - 120. 5-Methylsulf onyl-1,3, Wfchiadiazool-2-carbonzuur-H-i s obutyl-N-methylamide, 121. 5-Methylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur-ÏÏ^N-diëthylamide. 122. 5-sec-Butylsulfonyl-1 »3, U-thiadiazool-2-carbonzuur-methylamide. 123. 5-sec-ButylsulfOnyl-1*3 »Wthiadiazool-2-carbon- fi 7908765 76 zuurethylamide. 12k. 5-Cyclohexylsulfonyl-l,3,tbiadiazool-2-car- boxamide. 125- 5-tyclohexylsulf onyl-1,3, ^-thiadiazool-2-carbo- 5 nitrile. 126. 5-Methylsulfonyl-1,3»^thiadiazool-2-carbonzuur-ΙΓ,ϋΓ-dipropylamide. 127. 5-sec-Butylsulfonyl-l,3,^-tliiadiazool-2-carbon-zuur-cyclopropylamicLe. 10 128. 5-Pentylsulfinyl-1, 3 » 1 biadi az 001-2-carb onitrile. 129. 5-Hexylsulfinyl-1, 3 * U-thiadiazool-2-carbonitrile. 130. 5-Pentylsulf onyl-1,3 »k-thiadiazool-2-carbonzuur-metbylamide. 131· 5-Hexylsulfonyl-1,3,k-thiadiazcol-2-carbonzuur- 15 methylamide. 132. 5-Qyclohexylsulfinyl—1,3,1^thiadiazool-2-earbo-nitrile. 133. 5-sec-Butylsulfonyl-1,3,U-thiadia zool-2-carbon-• zuur-(2-methoxyethyl)-amide. ' 20 13½. 5-sec-Butylsulfinyl-1,3,!+-thiadiazool-2-carboa- zuurmetilylam.de. 135· 5-see-Butylsulfinyl-l,3»^-thiacLiazool-2-carbon- zuurethylamide. 136. 5-Pentylsulf onyl-1,3» ^-thiadiazool-2-carbonzuur- 25 etbylamide. 137. 5-Hexylsulf onyl-1 »3, ^-thiadiazool^-carbonzuur-etbylamide. 138. 5-Pentylsulf inyl-1., 3, ^-thiadiazool-2-carbonzuur-ethylamide. 30 139· 5-Hexylsulfinyl-1,3*k-thiadiazool-2-carbonzuur- ethylamide. lUO. 5-Methylsulfinyl-1,3,^-tbiadiazool-2-carbonzuur- Η,ίΤ-diëthylaaide. lUl. ’ 5-sec-Butylsulfonyl-1,3»^-thiadiazool-2-carbon- 79 0 876?! S 77 zuurisopropylamide. 1 k2. 5-sec -Butylsulf inyl-1,3»k-thi adiaz oo.l-2 -c arb on- zuurcyclopropylamide. 1 4 3. 5-Pentylsulf onyl-1» 3, thiadiaz ool-2-carbon zuur- 5 propylamide. 1UU. 5-Pentylsulfonyl-1,3, thiadiazool-2-carbonzuur- isopropylamide. 1^5« 5-Pentylsulfonyl-1,3, lt-thiadiazool-2-carbonzuur- cyclopropylamide. TO 1 b6. 5-Pentylsulfonyl-1,3, ^-thiadiazool-2-carbonzxtur- butylamide. 1 kT. 5-Pentylsulfonyl-1,3,U-thiadiazool-2-carbonzuur- . sec-butylamide. 1^-8. 5-Pentylsulf onyl-1,3, k-thiadiazool-2-carbonzuur- 15 isobutylamide. 11+9- 5-Pentylsulfinyl-1,3,Wthiadiazool-2-carbonzuur- propylamide. 150 = 5-Pentylsulfinyl-1 ,'3, Wfchiadiazool-2-carbonzuur- isopropylamide. 20 151· 5-Pentylsulfinyl-1,3,thiadiazool-2-carbonzuur- allylamide. 152. 5-Pentylsulf inyl-1,3, L·thiadiaz ool-2-carbonzuur-cyclopropylamide. 153. 5-Pentylsulfinyl-1,3,thiadiazool-2-carbonzuur- 25 butylamide. 15^. 5-Pentylsulfinyl-1,3,k-thiadiazool-2-carbonzuur- sec-butylamide. 155« 5-Pentylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- isobutylamide.. 30 156« 5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbon- zuurmethylamide. 157. 5-Cyclopentylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbon-zuurethylamide. 158. 5-sec-Butylsulfinyl-1,3,U-thiadiazool-2-carbon- ' 7908765 T8 ' zuur- (2-methoxyethyl) -amide. 159· 5-sec-Butylsulfonyl-1 y3^-thiadiazool-2-carborL- zuur- (3-methoxypropyl)-amide. 160. 5-Cyclopeatylsulf onyl-1,3»^-thiadiazool-2-carbon- 5 zuurpropylamide. 161. 5-Cyclopentylsulfonyl-1,3» ^-thiadiazool-2-carbon-zuurisopropylamide. 1Ê2. 5-Cyclopentylsulfonyl-1,3»^-thiadiazool-2-carbon- zuurcyclopropylamide. 10 163. 5-Cyclopentylsulfonyl-1»3,^-thiadiazool-2-carbon- zuurbutylamide. 16k. 5-Cyclopentylsulfonyl-1,3, k-thiadiazool-2-carbon- zuurdimethylamide * 165. 5-Pentylsulfonyl-1,3»^-tiiiadiazool-2-carbonzuur- 15 dimethylamide. 166. 5-Pentylsulf onyl-1 »3» ^-thiadiazool-2-carbonzuur-(3-methoxypropyl] amide, 167. 5-Hexylsnlfonyl-1» 3, Wthiadiazool-2-carbonzuur-propylamide. 20 168. 5-Hexylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- isopropylamide. 169. 5-Hexylsulf onyl-1 »3 ,!+-th.iadiazool-2-car'bonzuur-(2-methoxyethyl) amide. 170. 5-Hexylsulfonyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- , 25 (3-methoxypropyl] amide. 171. 5-Cyclopentylsulf inyl-1, 3, U-thiadiazool-2-earbon-zuurmethylamide. 172. 5-Qyclopentylsulfinyl-1,3,H-thiadiazool-2~carbon-zuurethylamide. 30 173 . 5-Methylsulfonyl-1,3» 1f-rthiadiazool-2-car'bonzuur- HglT-dilsopropylamide. 17^·. 5-sec-Butylsulfinyl-1,3»^-thiadiazool-2-carhoa- zuur-( 3-methoxypropyl }amide. 175. 5-Hexylsulf inyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- 35 propylamide. 7908755 f 79 1?6. 5 -He xy 1 sulf inyl-1,3, ^-thiadiazool^-carbonzuur- isopropylamide . 177. 5-Hexylsulfinyl-1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur- (2-propenyl)amide. 3 178. 5-Sexylsulf inyl-1,3 y^-thiadiazool-S-carbonzuur- cyclopropylamide .
2. 179. J-Hexylsulfinyl-l^j^-thiadiazool^-carbonzuur-(2-methoxyethyl)amide. 180. 5-Hexylsulfonyl-1,3,U-thiadiazool-2-carbonzuur- 10. cyclopropylamide. 181. 5-Hexylsulfinyl-1,3, !+-tb.iadiazool-2-carbon.zuur-(3-methoxypropyl)amide.
3. 182. Werkwijze voor het bereiden, van 1,3,^-thiadiazool- derivaten, met het kenmerk;· dat 1,3,^-thiadiazool-2-carbonzuur-15 derivaten met de algemene formule 1 volgens een der conclusies 1 -181f worden bereid volgens een voor analoge verbindingen bekende werkwijze.·
4. 183. Werkwijze voor het bereiden van. 1,3,^-thiadia- zoolderivaten,. met het kenmerk, dat 1,3,^-thiadiazool-2-carbon-20 zuurderivaten volgens een der conclusies 1 - 27 en 29 - 181, worden bereid door: a) verbindingen met de algemene formule 2, derhalve verbindingen met de formule 1 voor zover daarin n gelijk is aan nul, in equimolaire hoeveelheden opgelost in een inert oplos- 25 middel, te behandelen met oxydatiemiddelen, bij voorkeur organische hydroperoxyden, perzuren of anorganische oxydatiemiddelen; of b) voor zo ver in de formule 1 R^ een carbonzuur-amiderest voorstelt, verbindingen met de algemene formule 2, voor ' 30 zover daarin C^-Cg-alkoxycarbonyl vóorstelt, met geschikte aminen te behandelen en vervolgens op de onder a) beschreven wijze pxydatiemidde1en te laten inwerken; of c) voor zover in de formule 1 R^ een cyaanrest voorstelt, verbindingen met de algemene formule 2, voor zover daar- 7908765 80 in E.j aminocarbonyl voorstelt, met deh.ydrateermidd.elen te behandelen en vervolgens op de onder a) beschreven wijze oxydatie-middelen te laten inwerken; of d) voor zover in de formule 1 R^ een carbon-5 zuuramiderest voorstelt, verbindingen met de formule 3, waarin tt R een van de bovengenoemde carbonzuuramideresten voorstelt, met zwavelkoolstof in tegenwoordigheid van een base om te zetten in f! verbindingen met de formule b, waarin de zo juist genoemde betekenis bezit en Me^ het kation van een anorganische of or-10 ganische base voorstelt, vervolgens de laatstgenoemde verbindingen met een geschikt alkyleringsmiddel om te zetten in verbindin- Tf gen met de formule 5, waarin R^ de zojuist genoemde betekenis eh R de in conclusie 1 vermelde betekenis bezitten en daarna met de-hydrateermiddelen en met oxydatiemiddelen onder vorming van de 15 gewenste produkten te behandelen; of e) voor zo ver in formule 1 R^ een carbonzuur-estergroep voorstelt, verbindingen met de formule 6, waarin de onder d) genoemde betekenis heeft, met alkyleringsmiddelen om te zetten in verbindingen met de formule 7, waarin R de in con-20 ‘ clusie 1 genoemde betekenis heeft, vervolgens de laatstgenoemde verbindingen onder dehydraterende condities -met verbindingen met f * de algemene formule 8, waarin R^ C^-Cg-alkoxycarbonyl voorstelt, om te zetten in carbonzuuresterderivaten met de algemene formule 2a, en daarna deze verbindingen op de onder a) beschreven wijze 25 met oxydatiemiddelen te behandelen.
5. 184. Werkwijze voor het bereiden van 1,3,^-thiadia- zoolderivaten, met het kenmerk, dat 1,3, k-thiadiazool-2-carbon-zuurderivaten volgens een der conclusies 1-28 worden bereid door verbindingen met de algemene formule 9, waarin R^ C^-Cg-30 alkoxycarbonyl voorstelt, in tegenwoordigheid van een base met zwavelkoolstof om te zetten in verbindingen met de algemene for- I ( + ) mule 10, waarin R^ de zo juist genoemde betekenis bezit en Me de onder d] genoemde betekenis heeft, vervolgens de laatstgenoemde verbindingen met dehydrateermiddelen in reactie te brengen onder 7908765 4 81 vorming van verbindingen met de algemene formule 11, waarin R^ de zo juist genoemde betekenis heeft, uit de aldus verkregen reac-tieprodukten door inwerking van geschikte alkyleringsmiddelen, desgewenst in tegenwoordigheid van een base, de gewenste uit- f 5 gangsverbindingen met de algemene formule 2a, waarin R en R^ de eerdergenoemde betekenissen bezitten, te laten vormen en desgewenst uit de laatstgenoemde verbindingen met geschikte aminen de t» t gewenste verbindingen met de algemene formule 2b, waarin R ^ een van de eerdervermelde c arb on zuuramidere st en of een cyaangroep 10 voorstelt, te laten Tonnen. 18J. Werkwijze voor het bereiden van een middel met fungicide- en nematicide-werking, met het kenmerk, dat een of meer van. de verbindingen volgens een der conclusies 1 — 181 'in een voor fungiciden en/of nematiciden geschikte toepassingsvorm 15 worden gebracht.
6. 186. Gevormd middel met fungicide- en nemat icide-werking, verkregen onder toepassing van.de werkwijze volgens conclusie 185-
7. 187. Middel met fungicide- en nemat icide-werking, 20 met het kenmerk, dat dit middel een of meer 1,3,^—thiadiazool-2-carbonzuurderivaten bevat, die bereid zijn onder toepassing van . de werkwijze volgens conclusie 183.
8. 188. Tussenprodukten voor het bereiden van 1,3,^-thia-diazool-2-carbonzuurderivaten met fungicide- en nematicide-wer- 25 king, bereid onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie 18U. 7908765 i . Γ ' 1 : Ν - 'N II II R - S(0)n - C C — R-j 2 Ν - Ν ^ II II Ν - Ν R - S - C C - R. II II \ / 1 R-S-C C-R' Χβ/ \ / Τ XSX lb Ν - Ν . II II -2- R " s cs yC Rl" r” - CO - NH - NH2 _L r" - CO - NH - NH - CS- - S^ Me^ A r" - CO - NH - NH - CS - S - R _L H2N - NH - CS - S^ Me^ 7 H2N - NH - CS - S - R
9. 1 A R1 “ C0 - CO - Cl RJj - CO - NH - NH2 11 J0_ ~ RJJ - CO - NH - NH - CS - S^Me^ " [f S = C C - R» \s/ 7 @ 0 8 7 8 B t SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT