SE435377B - 1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyraderivat, vilka kan anvendas som fungicider och nematocider - Google Patents

1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyraderivat, vilka kan anvendas som fungicider och nematocider

Info

Publication number
SE435377B
SE435377B SE7910061A SE7910061A SE435377B SE 435377 B SE435377 B SE 435377B SE 7910061 A SE7910061 A SE 7910061A SE 7910061 A SE7910061 A SE 7910061A SE 435377 B SE435377 B SE 435377B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
carboxylic acid
thiadiazole
thia
diazole
ethylsulfonyl
Prior art date
Application number
SE7910061A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7910061L (sv
Inventor
L Nusslein
D Baumert
E A Pieroh
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of SE7910061L publication Critical patent/SE7910061L/sv
Publication of SE435377B publication Critical patent/SE435377B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

*291-0061-6. tänkliga kvicksilverföreningarna är speciellt miljövänliga.
Tack vare de nämnda fördelaktiga egenskaperna kan förening- arna enligt uppfinningen därför insättas inom lantbruk eller trädgårdsskötsel för grund- och jordbehandling eller för applice- ring på blad.
Föreningarna enligt uppfinningen, där n har betydelsen 1 och 2, utmärker sig genom en framstående verkan mot ett stort an- tal skadliga svampar, av vilka såsom exempel kan nämnas Pythium ultimum, Penicillium digitatum, Botrytis cinerea, Alternaria so- lani, Fusarium avenaceum, Tilletia caries, Helminthosporium gra- mineum, Ustilago avenae, Piricularia oryzae m fl.
Den nematocida effekten utsträcker sig å andra sidan till många arter av nematoder såsom Meloidogyne sp, Rotylenchus, Pratylenchus, Tylenchorhynchus m fl.
Av de i den allmänna formeln ingående resterna kan speciellt nämnas följande betydelser för R: metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neo- pentyl, hexyl, isohexyl, 2-propenyl, 2-propinyl, cyklopropyl och cyklohexyl och för R1 kan exempelvis nämnas betydelserna metoxi- karbonyl, etoxikarbonyl, aminokarbonyl, metylaminokarbonyl, butyl- aminokarbonyl, dimetylaminokarbonyl, cyklopropylaminokarbonyl, propylaminokarbonyl, isopropylaminokarbonyl, (N-butyl-N-metyl)- aminokarbonyl, (2-metoxietyli-aminokarbonyl, (3-metoxipropyl)- aminokarbonyl och cyan. i Föreningarna enligt uppfinningen kan användas i medlen an- tingen var för sig eller i blandning med varandra eller i bland- ning med andra verksamma substanser. Om så önskas kan andra fungi- cider, nematocider, insekticider eller andra bekämpningsmedel för skadegörare - beroende av önskat resultat - tillsättas. s 79110061-5 De verksamma föreningarna.används lämpligen i form av beredningar såsom pulver, utströingsmedel, granulat, lösningar, emulsioner eller suspensioner under tillsats av flytande och/el- ler fasta bärare respektive utspädningsmedel och eventuellt under tillsats av ytaktiva substanser.
Lämpade flytande bärare är vatten, mineraloljor eller andra organiska lösningsmedel såsom xylen, klorbensen, cyklohexanol, dioxan, acetonitril, ättikester, dimetylformamid, isoforon och dimetylsulfoxid.
Som fasta bärare lämpar sig kalk, kaolin, krita, talk, attaclay och andra lerarter samt naturlig eller syntetisk kisel- syra. e Av ytaktiva substanser kan exempelvis nämnas: salter av ligninsulfonsyror, salter_av alkylerade bensensulfonsyror, sulfonerade syraamider och deras salter, polyetoxylerade aminer och alkoholer.
Såvida de verksamma substanserna skall användas för betning av utsäde kan även färgämnen tillsättes i syfte att ge det betade utsädet en klart synbar färg.
Andelen av respektive verksam substans i medlet kan varie- ras inom vida gränser, varvid den noggranna koncentrationen av den för medlet använda verksamma substansen i huvudsak är be- roende av den mängd, i vilket medlet skall användas, Som exem- pel innehåller medlen ca 1 _ 95 vikt-%, företrädesvis 20 - 50 vikt-%, verksam substans och ca 99 - 5 vikt-% flytande eller fasta bärare samt eventuellt upp till 20 vikt-% ytaktiva sub- stanser. f Utspridningen av medlen kan ske på vanligt sätt, exempel- vis genom besprutning, sprayning, dimläggning, bepudring, gas- ning, rökning, utströing,begjutning eller betning.
De nya föreningarna enligt uppfinningen, där n har betydel- sen 1 eller 2, kan framställas exempelvis genom att a) föreningar med den allmänna formeln - N _ C g _ R II n \\ I/ 1 S där n har betydelsen 0, behandlas_med oxidationsmedel, företrä- desvis organiska hydroperbxider, persyror eller ßorganiska oxidatíonsmedel, lösta i ekvimolära mängder i ett ínert lösnings- 7919061-6 " medel, eller , b) såvida R1 betecknar en karbonsyraamïdrëst["IöreI" ningar med den allmänna formeln II,.där R1 betecknar 01-66- -alkoxikarbonyl, behandlas med lämpade aminer och därefter utsättas för inverkan av oxidationsmedel såsom under a) eller c) såvida R1 betecknar en cyanrest föreningar med den allmänna formeln II, där RQ betecknar aminokarbonyl, behand- las med dehydratiseringsmqdel, varefter oxidationsmedel får inverka såsom under a) ovan eller ' f .d) såvida R1 betecknar en karbonsyraamidrest föreningar med formeln ~ f H I g n,l_co_un_mna, där R: betecknar en av ovan nämnda karbonsyraamídrester, i närvaro av en bas omsätteš med kolsvavla till föreningar med formeln : g 121,' _ co _ Nanšmaf- css- sk) nam vilka omsättes med lämpade alkyleringsmedel till föreningar med formeln ' ' a;'_co-NH-NH-cs-os_n och därefter behandlas med dehydratiseringsmedel och med oxi- dationsmedel under bildning av önskade förfaringsprodukter eller _ e) såvida R1 betecknar en karbonsyrarest föreningar med formeln g H21: _ NH _ cs _ sk) Meg) omsättes med alkyleringsmådel till föreningar med formeln H2N - NH _ CS _ S _ R vilka omsättes under dehydratiserande betingelser med förening- ar med den allmänna formeln 12,] _ cozš- co- 01 där R1 betecknar G1-G6-alèoxikarbonyl, till karbonsyraderivat med den allmänna formeln 1I,¿varefter denna behandlas med oxi- dationsmedel såsom under Å), fj varvid R och B1 haršovan angiven betydelse och Me tecknar katjonen av en oorganisk eller organisk bas.
De förut icke kända föreningarna med den allmänna formeln (+) be_ 7910061-6 5 I, där n har betydelsen O, kan slutligen framställas genom att föreningar med den allmänna formeln Ra - CO F NH - NH2 där R; betecknar G1-06-alkoxikarbonyl, omsättes med kolsvavla i närvaro av en bas till föreningar med den allmänna formeln R1'_ co _ NH _ NH _' cs _ SV) men) vilken därefter får reagera med dehydratiseringsmedel under bildning av föreningar med den allmänna formeln som i sin tur genom inverkan av lämpliga alkyleríngsmedel, eventuellt i närvaro av en bas, bildar de önskade utgàngsföre- ningarna med den allmänna formeln ' N -r RÅÅ LR- ~\s,f “ vilka eventuellt-ned lämpliga aminer bildar de önskade förening- arna med den allmänna formeln I.
- N N R_s_|c|: IÅJR" \~ 1/ “ i S varvid Me(+) betecknar katjonen av en oorganisk eller organisk bas och RH betecknar en av de ovan angivna karbonsyraamidrester- na eller en cyanrest.
För framställning av föreningar enligt uppfinningen, där i den allmänna formeln I n har betydelsen 1, kan man som oxida- tionsmedel använda organiska hydroperoxider såsom tert.-butyl- hydroperoxid eller per-syror såsom m-klorper-bensoesyra eller N-halogensyraamider såsom N-bromsnccinimid. Även oorganiska oxidationsmedel såsom vätéperoxid och natriummetaperjodat kan emellertid användas. Med.förde1 insätter man härvid två oxida- tionsekvivalenter av oxidationsmedlet eller ett mindre överskott per 1 mol av tio-föreningen vid temperaturer av oa 0 - 60°C.
För framställning av föreningar med den allmänna formeln I, ' amin eller N,N-dimetylanilin; ?s1oos1-6 6 där n har betydelsen 2, kan man förutom de redan nämnda oxida- tíonsmedlen använda oorganiska agenser såsom klor, kaliumper- manganat, kromsyra och salter därav eller salpetersyra inom ett temperaturområde av 0 - 12Ö°G. i ' Per 1 mol av tioföreningén insättas härvid lämpligen fyra oxidationsekvivalenter eller ett överskott därav, dvs. åtminstone dubbelt så mycket som för den ovan beskrivna sulfoxideringen för framställning av föreningarna enligt upp- finningen, där n = 1. _ I allmänhet genomföred reaktionerna vid temperaturer mellan -30°G och 120°0, För oxidationsreaktionerna lämpar sig de angivna temperaturerna. é :'f - För syntesen av förenflhgarna enligt uppfinningen insättas reaktanterna i ungefär ekvimblära mängder förutom i fråga om dehydratiseringsreaktioner, där ett större överskott av vatten- avdragande medel är en fördeÄ,: Som reaktionsmedel lämpår sig gentemot reaktanterna inerta lösningsmedel, ensamma ellefi i blandning med vatten. Valet av medium baserar sig på allmänt kända synpunkter vid målsättning- eníör reaktionen som skall genomföres.¥ Som lösningsmedel eller suspensionsmedel kan nämnas:: karbonsyror såsom ättiksyra, kar- bonsyraamider såsom dimetylfprmamid, karbonsyranitriler såsom acetonitril, alkoholer såsomlmetanol, etrar såsom dioxan och många andra. ö ~ I den mån det är erforderligt kan man som oorganiska eller organiska baser lämpligen insättaioxider och hydroxider_av aikali- och joraaikaiimetaiièr, exempelvis natriumfi kalium- eller kawíumhydroxid eller tertiära aminer, exempelvis tríetyl- Lämpliga alkyleringsmedelšär exempelvis alkylhalogenider, företrädesvis jodider och bromider, samt estrar av svavelsyra såsom dimetylsulfat eller estrar av aromatiska sulfonsyror så- som metyltosylat. É Som lämpliga dehydratiseringsmedel kan framförallt nämnas oorganiska medel såsom mineralsyror, exempelvis koncentrerad svavelsyra eller polyfosforsyra, oorganiska halogenider såsom fosforpentaklorid, fosfortrikloiid, titantetraklorid och många andra. Även organiska agenser kan emellertid insättas såsom karbonsyraklorider, exempelvis acetylklorid, karbonsyraanhydri- der, exempelvis trifluorättiksyraanhydrid, karbodiimider, exem- ? 7910061-6 pelvis dicyklohexylkarbodiimid och många andra.
Isoleringen av de bildade föreningarna enligt uppfinningen sker slutligen genom avdestillering av det insatta lösnings- medlet vid normaltryck eller minskat tryck eller genom utfäll- ning med vatten, respektive med mindre polära organiska lös- ningsmedel såsom dietyleter eller genom kristallisation.
Följande exempel belyser framställningen av föreningarna enligt uppfinningen med den allmänna formeln I, där n har be- tydelsen 1 eller 2.
Exempel 1 5-etylsulfonyl-1_5_4-tiadiazol-2-karbonsyra-etylamid En lösning av 20,0 g 5-etyltio-1,5,4-tiadiazol-2-karbon- syra-etylamid i 70 ml ättiksyra värmdes till 8000. Vid denna temperatur tillsattes droppvis 51,5 g 50-procentig vattenhaltig väteperoxid på sådant sätt, att lösningen började koka. Då någon värmetoning inte längre förelåg, kokades ytterligare en timme under återflöde, varefter kyldes till rumstemperatur, substansen inrördes i isvatten och den utfällda substansen av- sögs.
Utbyte: 17,8 g (78 % av det teoretiska); Smältpunkt: 116%.
Exempel 2 . 5-etylsulfinyl-1L5l4-tiadiazol-2- karboxagig 58 g 5-etyltio~1,5,4-tiadiazol-2-karboxamid löstes vid 40°C i 400 ml isättika och försattes långsamt under omrörning med 22,6 ml 50-procentíg väteperoxid. Lösningen hölls ytterli- gare 5 timmar vid denna temperatur. Därefter var oxidationen så långt framskriden, att någon^värmetillförsel inte längre var nödvändig. Efter att blandningen fått stå över natten inrördes den i 2 l isvatten, varvid en fast massa utfälldes, som avsögs och omkristalliserades ur isopropanol.
Utbyte: 15,2 g (37 % av det teoretiska); Smältpunkt: 1o3°c.
Exem el 5-metylsulfonyl-145,4-tiadiazol-2-karboxamid 9,5 g 5-metyltio-1,5,4-tiadiazol-2-karboxamid löstes vid 80°C i 50 ml ättiksyra och försattes under omrörning med 18 ml ' 50-procentig väteperoxid så långsamt, att lösningen hölls vid kokning under àterflöde. Efter avslutad tillsats kokades bland- ningen ytterligare 3O min. Vid kylning till rumstemperatur ut- J. . 7-91üü61-ö föll reaktionsprodukten. Den avsögs och torkades.
Utbyte: 7,5 g (67 % av det teoretiska); Smältpunkt: 1s5°c, I Exempel 4 5-isopropylsulfonyl-1.5,4-tiadiazol-2-karboxamid Till en lösning av 46,0 3 5-isopropyltio-1,5,4-tiadiazo1- -2-karboxamid i 250 ml isättike satte man droppvis under om- rörning vid ?0°C 40 ml 30-procentig väteperoxid, varvid lös- ningen värmdes spontant till kokning. Ytterligare 40 ml per- hydrol tillsattes droppvis på så sätt, att reaktionslösningen utan.värmetillförsel hölls kokande. Blandningen omrördes ytterligare 50 min. och kyldesšdärefter, varvid reaktionsproduk- ten utkristalliserade vid 50°C. _Genom tillsats av isvatten gjordes utfällningen fullständig, kriatallisatet avsögs och torkades i vakuum. f a .
Utbyte: 45,9 g (86 %,av det teoretiska); Smältpunkt: 1e2°c.
Exempel 2- 5-metylsulfonyl-1.5.4-tiadiazol-2-karbonitril Till 550 ml tetrahydrofuran sattes'droppvis under omrör- ning vid o _ 5°c en blandning av 2o nl citnntetnnkinriapi 50 nl koltetraklorid. Därefter tillsatte man portionsvis vid rums- temperatur 20,? g 2-metylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol-2-karboxamid.
Efter en timmes efterrörning av blandningen tillsatte man till densamma droppvis en lösning av 50 ml trietylamin i 50 ml tetra- hydrofuran under loppet av totalt 60 min. Reaktionsblandningen försattes sedan med 50 ml vatten ooh det hela extraherades med kloroform, den organiska fasen torkades medelst magnesiumsulfat och lösningsmedlet avdestillerades i vakuum. Äterstoden upp- togs i ättíksyraetylester, nppkokades.med aktivt kol, filtrera- _ des och indunstades. Denna återstod omkristalliserades ur kloro- form/tetrahydrofuran (3:1).
Utbyte: 9,1 g (us % av det tennet1skn); snä1tpnnkt= 175 - 175%. e ' Exempel 6 . , 5-metylsulfonyl-1,3.4-tiadggsol-2-karbonsxga-etzlester I en lösning av 20,4fg 5-metyltio-1,5,4-tiadiazol-2-kar- bonsyra-etylester i 100 ml ättiksyra och 40 ml vatten infördes under omrörning 21,4 g pulveriserat kaliumpermanganat på så sätt att lösningens temperatur steg till 70°G. Blandningen omrördes i och för avslutning av reaktionen ytterligare 50 min. och sedan 9 7910061-6 reducerades under iskylning vid 10°C den utfällda brunstenen med en lösning av 19 g natriummetabisulfit i 100 ml vatten.
Genom tillsats av SOÖ ml vatten utföll den önskade substansen.
Denna avsögs, torkades och omkristalliserades ur isopropyleter.
Utbyte: 9,4 g (40 % av det teoretiska); Smältpunktz 4ß°c.
Exem el fizmgtylsulfonyl-1.5.Gftiadiaggl:2-karbonsyra-cyklohexyl-metyl- ësiš 20,5 g 5-metyltio-1,5,4-tiadiazol-2-karbonsyra-cyk1ohexy1- -metylamid löstes i 130 ml ättiksyra och 25 ml vatten. Man till- satte därefter under omrörning 16 5 pulveriserat kaliumpermanga- nat på så sätt att temperaturen steg till ?0°C, varefter man rörde 50 min., kylde och försatts blandningen med 500 ml isvat- ten. Den bildade mangandioxiden (brunsten) reducerades med en lösning av 14,5 g natriummetavätesulfit i 100 ml vatten, den utskilda substansen avsögs och omkristalliserades ur etanol.
Utbyte: 18,5 g (81 % av det teoretiska); Smältpunkt: 159°c. ' Analógt kunde man framställa de i nedanstående tabell an- givna föreningarna enligt uppfinningen.
Förening Fysikaliska konstanter 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazul sm.p.: 145°C -2-karboxamid _ 5-e:y1su1f°ny1_1,5,4_tiaaiaz°1 sm.p.= e7°c -2-karbonitril E-isopropylsulfonylfl ßfl--tiadiazol- sm.p. : 78°C -2-karbonitril 5_mety1su1f°ny1-1,5,4-riaaiazal-2- _ sm.p.= 155°c -karbonsyra-metylamid 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazo1- sm.p.: 91°G -2-karbonsyra-dimetylamid 5_isobuty1su1f°ny1_1,5,4_c1aa1a- sm.p.= 125°c zol-2-karboxamíd 5_ety1su1f°ny1_1,5,4-tiaa1az°1- sm.p.= 4e9°c -2-karbonsyra-metylamid 5-etylsulfony1~1,5,4-tiadiazo1- sm.p.: 58°C -2-karbønsyra-dimetylamid 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- sm.p.: 155°C -2-karboxamid - . 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- sm.p.: 148°C -2-karbonsyra-metylamid ?910061-6 10 Förening 5-etylsulfonyl~1,5,4-tíadiazol- _2-karbonsyra-butylamíd 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- -2-karbonsyra-etylester 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-cyklopropylamid 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazo1- -2-karbonsyra-metylester 5_etylsulíony1_1,5,4-tiadíazol- -2-kqrbonsyra-propylamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra_(N-butyl,N-metyl)-amid 5_etylsu1fonyl-1,3,4-tíadiazol-2- -karbonsyra-(2-metoxyetyl)-amid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol-2-. -karbonsyra-(5-metoxipropyl)-amid 5-efiylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-isopropylamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1~2_ -karbonsyra-allylamíd 5-ety1sulfonyl~1,5,4-tíadiazdl-24 -karbonsyra-oktylamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tíadiazol-2- -karbonsyra-N,N-tetrametylenamíd 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadí§Zol-2- -karbonsyra-(N,N-3-oxapentametylen- amíd) ' 5-etylsulfønyl-1,5,4-tiadiazol42- -karbonsyra-cyklooktylamid I 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-etylester . 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiazq1-2- -karbonitril 5-propylsulfinyl-1,5,4-tíadiazol-2- -karbonitril 5_etylsu1fíny1-1,5,4-tiadfiazo1-2- -karbonítril * 5-metylsulfonyl-1,3,4-tíašiazol~2- -karbonsyra-etylamíd , 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiaäíazol-2- -karbønsyra-isopropylamíâ* 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiaäíazol-2- ¶ -karbonsyra-prqpylamid 5_mety1su1fony1-1,5,4_ciaäiazo1-2;_ -karbonsyra-butylamiâ 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiaäíazo1-2- -karbonsyra-propylamid Fysikaliska ksnstanter sm.p.: sm.P.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: nD2°: sm.p.: .sm.p.: sm.p.: sm.P.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: sm.p.: 7v°0 s5°0 155°c 9s°c 1o5°c 1,551o 7?°G 71°c a5°c 61°c a2°c 91°c s5°c '9?°c 5s°c a5°c e9°c 7s°c 157°c 1os°c 115°c 9s°c 9s°c 11 Förening 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol~2- -karbonsyra-butylamid 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiaz01-2- -karbonsyra-etylamid 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1~2- -karbonsyra-propylamid 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-allylamid 5-sek.-butylsulfonyl-1,3,4-tiadia- zo1-2-karbonsyra-etylester - 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karboxamid 5-metylsulrinyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-allylamid 5-sek.-butylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol- -2-karboxamid 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,#-tíadia- zol-2-karbonitril _ 5~propylsu1fonyl-1,5,4-tiadiazcl-2- -karbonsyra-isopropylamid 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiázo1-2- -karbonsyra-butylamid 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2- -2-karbonsyra-allylamid 5-propylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-etylamid 5-propylsulfinyl-1,5,4-tiadíazo1-2- -karbonsyra-propylamid 5-propylsulfinyl-1,5,4-tiaåiázo1-2- -karbonsyra-allylamid 5-propylsulfínyl-1,3,4-tiadiazoI-2- -karbonsyra-isopropylamid 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-(2-metoxietyl)-amid '5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol-2- -karbonsyra-(2-metoxietyl)-amid 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazb1-2- -karbønsyra-(3~metoxipropy1)-pmid 5_mezy1su1r1ny1-1,5,4-:iaa1azb1-2- -karbonsyra-(5-metoxipropyl)-çmíd 1 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-etylamid . ¶ 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadiaz61-2- -karbonsyra-isopropylamid' = 5-metylsulfonyl-1,5,4-tíadiazo1-2- -karbonsyra-cyklopropylamid 5-mety1su1finy1~1,5,4-tiadíazo1-2- -karbonsyra-cyklopropylamid ?910061~6 sm.p.: 88°C sm.p.: 105°C sm.p.: 105°C sm.p.: 7o°c nn2°; 1,51es sm.p.: 127°C sm.p.: 68°C sm.p.: 8?°C sm.p.: 5700 sm.p.: 79°C sm.p.: 88°C sm.p.: 72°C sm.p.: 75°C sm.p.: 67°G sm.p.: 7500 sm.p.: 76°C sm.p.: 63°C sm.p.: 80°C sm.p.: 97°C sm.p.: 71°C sm.p.= 11s°c sm.p.: 77°0 sm.p.: 171°C sm.p.= 149°c Fyßikaliska konstanter www-Wu ww- J ..._......_..; ...mn _ > 7910061-6 Förenínz ¶ 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-N,N,-trimetylenamid 5-metylsulfinyl-1,5,4~tiadíazol-2- -karbonsyra-N,N-trímetylenamid 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-sek.-butylamiä 5_propy1sulfony1-1,5,4-tiafliazo1-2- -karbonsyra-dimetylamifl 5-butylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol-2- -karboxamid } 5-butylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol-2- -karboxamid 5-butylsulfonyl-1,5,4-tíaâíazol-2- -karbonítríl ¶ 5-ísobutylsulfonyl-1,3,4-tíaâiazol-2- -karbonítril 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol-2- -karbonsyra-hexylamid L - ¶ 5-ísopropylsulfonyl-1,5,4+tiadiazol- -2-karbonsyra-cyklohexylmetylamid 5-isopropylsulfinyl-1,5,4-tiadíazol- _2-karbonsyra-cyklohexylmety;amid 5-propylsulfínyl-1,5,4-tiadiàzè1~2- -karbonsyra-butylamíd ï ¶ 5-propylsulfinyl-1,5,4-ti$díazol-2- -karbonsyra-sek.-butylamíd 5-propylsulfinyl-1,5,4-tíàdíazol-2- -karbonsyra-hexylamid i ' . 5-propylsulfinyl-1,5,4-tihdíazpl-2- -karbonsyra-dimetylamid - ; 5_mery1su1finy1_1,5,4-tiaaiazo1-2- -karbonitril 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiaflíazo1-2- -karboxamid _ 5-isopropylsulfínyl-1,5,4-tíaåiazo1- -2-karboxamíd _ “ 5-isopropylsulfinyl-1,3,4-tíadiazo1- -2-karbonitril ï ' 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- -2-karbonsyra-etylester 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- -2-karbonitril 5-hexylsulfonyl-1,5,4-tíadiazøl- -2-karbonitril 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tiadíá2o1- -2-karboxamiâ Fysikalíska konstanter sm.p.: 144°C sm.p.: 155°C sm.P~: 45°C sm.p.= 75°c sm.p.: 155°C sm.p.= 1o5°c sm.p.= 43°c sm.p.: ?2°C sm.p.= 75°c sm.p.: 154°C sm.p.: 139°C sm.p.: 6400 sm.p.: 60°C sm.p.: 68°C sm.p.= 64°c sm.p.: 114°G sm.p.: 165°C sm.p.: 135°C (sönder- deln. nDZO: 'I ,58'|2 “n2°= '1,515o sm.p.: 51°C s9°c sm.p.: sm.p.= 151°c 7910061-6 15 Förening Fysikaliska xcnstanter 5-hexylsulfonyl-1,5,4-tíadiazol- sm.p.: 459°C -2-karboxamid 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol- sm.p.:¶127°C -2-karbonsyra-N,N-trimetylenamíd snuufiyusulfonylxz , 5 Azciaaiazol- sm.p . = 1o2°c -2-karbonsyra-N,N-trimetylenamid æbutylsulrinyl-'ngßxciaaiazol- sm.p.= 6s°c -2-karbonítril 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol- 8m.p.: 107°C _2-karbonsyra-N,N-trimetylenamid 5_is°p1~0py1su1f°ny1_1 ,5,1+_tiaaia_ sm.p. = 2o?°c zo1-2-karbonsyra-metylamid 5-isopropylsulfonyl-1,5,4-tiadíazo1- sm.p.: 151°G -2-karbonsyra-etylamid 5-isopropylsulfonyl-1,3,4-tiadiazo1- sp.p.: 111°C _2-karbonsyra-isopropylamid 5-isøpropylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol- sm.p.: 94°C ~2-karbonsyra-propylamíd 5-ísapropylsulfonyl-1,5,4~tiadiazo1- sm.p.= 72°C -2-karbonsyra-butylamíd 5-ísopropylsulfonyl-1,3,4-tiadíazo1- sm.p.: 92°C -2-karbonsyra-isobutylamid . 5_1s°pr°py1su1f°ny1_1 , 3,1+_1;1aaiaz°1- sm.p. = 92°c -2-karbonsyra-sek.-butylamid 5-isopropylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol- sm.p.: 18405 (sönder- -2-karbonsyra-metylamid ß deln.) æisopropylsulrinyln Jßßøiadiazol- sm.p. = 11a°c -2-karbonsyra-etylamíd 5_(2-pr°peny1su1finy1)_1 Jß-fiiaaia- amp . = 125°c zol-2-karbonsyra-metylamid 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazo1- nD2O: 1,$512 -2-karbonsyra-N-etyl-N-butylamid 5-isopropylsulrínyl-1,3,4-tiadiazo1- sm.p.: 84°C -2-karbønsyra-propylamid W 5-isopropylsulfonyl-1,3,4-tiadiazo1- sm.p.: 84°C -2-karbonsyra-isopropylamid¶ 5-isopropylsulfonyl-1,3,4-tíadiazol- sm.p.: 82°C _2-karbonsyra-dimetylamíd , . ' smutylsulrønyl-flßfi-tiaaiazozm- sm.p.= 146% -2-karbonsyra-metylamid ßmutylsulfønylsl ,3,4_1=1aa1az°_1-¿ amp. = ß7°c -2-karbonsyra-etylamid ¶ ¶ - 5-buvy1su1f°ny1~1 ,5,4-1=1aas.az°1- sm.p.= 1o1°c -2 karbonsyra-propylamid 5-butylsulfonyl-1,5,4-tiadiazql- sm.p.: 65°C -2-karbonsyra-(2-metoxietyl)-aniâ fwmøm-s 4,, Förening Fysíkaliska konstuntcr 5-butylsulfcnyl-1,5,4-tiadiazol- sm.p.: 99°G -2-karbonsyra-isopropylamid 5_buzy1su1riny1-1,5,4-tiaaiaz°1- sm.p.= 112°c -2-karbonsyra-metylamid 5_buty1su1finy1-1,5,4_:iaaiaz°1_ sm.p.= 72°c ~2-karbonsyra-etylamid 5_buty1su1finy1-1,3,4-tiaa1az°1- sm.p.: a4°c -2-karbonsyra-propylamíd 5_buty1su1f1ny1_1,5,4-tiaaiaz°1- sm.p.= 54°c -2-karbonsyra-(2-metoxietyl)-amid 5_buty1su1finy1_1,5,4-riaaiaz°1- sm.p.= 57°c -2-karbonsyra-isopropylamid 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadiazoI- nD20: 1'555O -2-karbonsyra¿N-butyl-N-metylamid 5.mety1su1fony1_1,5,4_riaa1azo1_ nD2°= 1,5291 -2-karbonsyra-N-isobutyl-N-metylamid 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- sm.p.: 98°C -2-karbonsyra_N,N-dietylamid 5_sex.-buty1su1f°ny1_1,5,4_fiiaa1az°1- sm.p.= 15o°c -2-karbonsyra-metylamíd 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,4-tíadiazol- sm.p.: 79°C -2-karbonsyra-etylamid 5-@yk10nexy1su1f0ny1_1,5,4-fiiaaiaz°1- sm.p.= 176°c -2~karboxamíâ ' 5-cyklohexylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol- _ sm.p.: 14000 -2-karbonitril 5_mety1su1f0ny1-1,5,4_t1aaiaz°1- sm.p.= s5°c -2-karbonsyra-N,N-dipropylamíd 5-sek.-butylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol- sm.p.: 95°C -2-karbonsyra-cyklopropylamid 5_pen:y1su1riny1_1,3,4_tiaaiaz°1- sm.p.= es°c - -karbonitril 5_hexy1su1f1ny1_1,5,4-tiaaiaz°1- sm.p.= 57°c _2-karbonitril 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tíadíazo1- sm.p.: 126°C -2-karbonsyra-metylamid 5_nexy1su1f0ny1_1,5,4_tiaaiaz°1- sm.p.= 1os°c -2-karbønsyra-metylamid 5-cyklohexylsulfinyl-1,5,4-tiadiazo1- sm.p.: 87°C -2-karbonitril 5_sek.-bu:y1su1f0ny1_1,5,4_tiaa1az01_ nD2°= 1,5557 -2-karbonsyra-(2-metoxietyl)-amíd 5-sek.-bufiy1su1finy1-1,5,4_t1aaiaz°1_ -sm.p.= 115°c -2-karbonsyra-metylamid 5_sek.-buty1su1finy1_1,5,4_;iaaiaz°1 nD2°= 1,55ao -2-karbonsyra-etylamid 910061- 15 Förening Fysikaliska kenstanter 5_penty1su1f°ny1-1 , zgptiaaiazol- sm._p. = 9o°c -2-karbonsyra-etylamid smexymßulronyln,5,4-t1aa1az°1- sm.p.: e7°c -2-karbonsyra-etylamid 5_pen1:y1su1finy1_1 , 5 A-tiaaiazol- sm.p. = 75°c -2-karbonsyra-etylamid smexylsulfinylnßß-tiaaiazøl- sm.p.= 75°c -2-karbønsyra-etylamíd ' 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadiazo1- nD2o: 1,5650 _2-karbonsyra-N,N-dietylamid 5-sek.-butylsulfonyl-115,4-tiadiazol- sm.p.: 77°C -2-karbonsyra-isopropylamid 5-se1< . -butylsulfinylrv ,5 Azuiaaiazøl- 111320; 1 5671 _2-karbønsyra-cyklopropylamíd Sépentylsulfonyl-1,5,4-tiadíazo1- sm.p.: 86°C -2-karbonsyra-propylamid 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tiadíazo1- sm.p.: 95°C -2-karbonsyra-isopropylamid 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol- sm.p.: 10600 -2-karbonsyra-cyklopropylamid 5-pentylsu1fonyl~1,3,4-tiadiazo1- sm.p.: 92°C -2-karbonsyra-butylamíd _ 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol- sm.p.: 89°C -2-karbonsyra-sek.-butylamid sqentylsulfonyl-*l ,5,4.t1aa1az<>1- sm.p. = 1o6°c -2-karbonsyra-isobutylamid 5_penty1su1finy1_1 ßß-ciaaiazol- amp. = 79°c _2-karbonsyra-propylamíd æpentylsulfinylsl ,5,4_f1aaiäz°1- sm.p . = e1°c -2-karbonsyra-isopropylamid S-pentylsulfinyl-'l , 5 J-Ltiadiazol- sm.p. = 74% -2-karbonsyra-allylamid 5_penty1su1finy1_1 , æß-tiaaiazol- smp . = 9o°c -2-karbonsyra-cyklopropylamid æpentylsulfinyl-'I ,5,4_1;iaa1az°1_ sm.p. = a5°c -2-karbonsyra-butylamid æpentylsulfinyïbfi ,5,4_1;iaaiaz°1_ amp . = 59°c -E-karbonsyra-sek.-butylamíd 5-pentylsu1fíny1_1,5,4-tiadiazol- sm.p.: 80°C -2-karbonsyra-isobutylamíd 5-cyklopentylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- sm.p.: 205°C -2-karbonsyra-metylamíd 5-cyklupentylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1~ ¶sm.p.: 11500 _2-karbonsyra-etylamid 5_sek.-bu1=y1su1riny1-1 ,5,4-1;1aa1az°1 nD2°= 1 ,5519 -2-karbonsyra-(2-metoxietyl)-amid 79í0061-6 16 Förening Fysikaliska konstanter 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- nD2o: 1,5524 _2-karbonsyra-(5-metoxipropyl)-amíd 5-cyklopentylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- sm.p.: 95°C -2-karbonsyra-propylamid 5-cyklopentylsulfonyl-1,3,4-tiadíazo1~ sm.p.: 77°C -2-karbonsyra-isopropylamid 5~cyklopentylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- sm.p.: 90°C -2-karbonsyra-cyklopropylamid 5_cyk1°penty1su1r0ny1_1,5,4_ciaaiazQ1- sm.p.= 7e°c -2-karbonsyra-butylamid 5_cyk1°penty1su1f°ny1_1,5,4_:iaaiaz°1- sm.p.= 56°c _2-karbonsyra-dimetylamíd 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1-2- sm.p.: 61°C -karbonsyra-dímetylamid 5_penty1su1r°ny1_1,5,4-tiaaiaz°1_2_ sm.p.= 56°c -karbonsyra-(5-metoxipropyl)-amid 5.hexy1su1f°ny1-1,5,4.:iaa1az°1_2_ sm.p.= eo°c karbonsyra-ppopylamid 5-nexy1su1fony1-1,5,4_tiaaiaz°1-2- sm.p.= 91°c -karbonsyra-isopropylamid ¶ _ 5_nexy1su1f@ny1_1,5,4_t1aaiazo1-2- sm.p.= 46°c -karbonsyrq-(2-metoxietyl)-amid 5-hexylsulfonyl-1,5,4-tiaâiazø1- sm.p.: 57°C -2-karbonsyra-(5-metoxipropyl)-amid 5_cyk1°penty1su1finy1-1,5,4-fiiaaiaz°1- sm.p.= 1ea°c (sänder- -2-karbonsyra-metylamíd ' deln.) 5-cyklopentylsulfinyl-1,5,4-tiadíazo1- sm.p.: 95°C -2-karbonsyra-etylamid 5_me:y1su1r°ny1-1,3,a_ciaa1az°1- _ nD2°= 1,524ø -2-karbonsyra-N,N-diisopropylamid 5-sek.-bu:y1su1riny1_1,5,4-tiaaiaz°1- nD2°= 1,54s9 -2-karbonsyra-(5-metoxipropyl)-amid 5_nexy1su1finy1_1,3,4_:1aaiaz°1- sm.p.= 71°c -2-karbonsyra-propylamid 5-nexy1_su1riny1_1,5,4_:iaaiaz01- sm.p.= e1°c -2-karbonsyra-ísopropylamíd 5-hexy1su1finy1_1,5,#-tiaaiazo1- _ sm.p.= 69°c -2-karbonsyra-(2-propenyl)-amid 5-hexylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol- sm.p.: 90°C -2-karbonsyra-cyklopropylamid 5-nexy1su1finy1_1,5,4-tiaaiaz°1- sm.p.= 57°c -2-karbonsyra-(2-metoxietyl)-amid 5_nexy1=u1f°ny1_1,5,4_tiaaiaz°1- sm.p.= a5°c -2-karbonsyra-cyklopropylamíd B-hexylsulfinyl-'ï , 3 Jß-tiadiazol- ' sm.p . = 55°C -2-karbonsyra-(5-metoxípropyl)-amíd 7910061-6 17 Föreningarna enligt uppfinningen utgör färglösa och lukt- lösa oljor eller kristallina substanser, vilka löser sig väl i polära organiska lösningsmedel såsom karbonsyraamider, exem- pelvis dimetylformamid, vidare i karbonsyranitriler, exempel- vis acetonitril, i alkoholer såsom metanol, mindre lösliga är de däremot i kolväten, exempelvis hexan, halogenerade kolväten, exempelvis diklormetan och de är olösliga i vatten.
Följande exempel belyser framställningen av föreningar enligt uppfinningen med den allmänna formeln I, där n har be- tydelsen O.
Dessa föreningar tjänar som utgångssubstanser respektive mellanprodukter för framställning av föreningar enligt uppfin- ningen, där n har betydelsen 1 eller 2, men de kan dock på grund av sin delvis föreliggande nematocida effekt eventuellt insättas som nematocider inom lantbruk och trädgårdsskötsel.
Exempel 8 a) 5-(etoxioxalyl)-ditiokarbazinsyra. kaliumsalt Till en suspension av 198 5 oxalsyraetylesterhydrazid ip 1 l etanol satte man under omröring 91,5 g kolsvavla. Härtill satte man droppvis vid en temperatur av mellan 10 och 15°C en lösning av 98,7 g 85-procentig kaliumhydroxid i 900 ml etanol, omrörde blandningen under 1 timme och utfällde sedan det bildade saltet medelst 5 1 dietyleter. Kaliumsaltet avsöga, tvättades med eter och torkades i vakuum.
Utbyte= 557 g (97 96 av det teoretiskao; Smäitpunxt; 1eo°-c. b) 5-tioxo-1,3,4-tiadiazolin-2-karbonsyga-etylester _ 440 g 3-(etoxioxalyl)-ditiokarbazinsyra, kaliumsalt (se under a) infördes vid 20 - 50°C i 1,2 l koncentrerad svavelsyra och blandningen omrördes tills substansen hade fullständigt löst sig. Efter förvaring över en natt inrördes lösningen i 5 1 is- vatten, den utfällda substansen avsögs, tvättades med vatten och torkades i vakuum vid 40°C.
Utbyte: 165,5 g (ua 96 av det teoretisktn; smäitpunkt: 91°c. c) 5-etyltio-1,5_4-tiadiazol-2-karbonsyra-etylester Till en suspension av 121,3 g 5-tioxo-1,5,4-tiadiazolin- -2-karbonsyra-etylester (se under b) i 550 ml etanol satte man 99,9 g etyljodid. Därefter tillsatte man droppvia vid en tem- peratur av mellan 20 och 25°C under kylning och omröring 64,7 g trietylamin. Blandningen omrördes ytterligare 2 timmar och hälld sedan till 1,5 l isvatten, varefter den bildade oljan extraherades med 500 ml kloroform, kloroformfasen avskildes och tvättades två gånger med vatten och torkades över magnesiumsul- 7910061-6 fat, varefter lösningsmedlet avdestillerades under minskat tryck. , Utbyte: 99,5 g (71 % av det :eeretiske); n§°= 1,57s2 'Exempel Q jfetyltio-1,5,4-tiadiazol-2-karbonsvra_ety1amid Till 43,7 g etyltio-1,5,4-tiadiazol-2-karbonsyra-etyl- ester (se under exempel 8 c) sattes 54 g vattenhaltig, 50-pro- centig etylaminlösning. Temperaturen steg därvid till 46°C.
Lösningen värmdes sedan under ytterligare 15 min. till kok- ning och kyldes därefter till 4°C och försattes med 50 ml isvatten, varefter den utskilda substansen avsögs.
Utbyte: 50,0 g (69 % av det teoretiska); Smältpunkt: a5°c.
Exempel 10 fifmetyltio-1_5_#-tiadiazol¿§;k§rbonsyra-etylester 61 g ditiokarbazinsyra-metylester löstes i 400 ml dioxan.
Genom droppvis tillsats under omröring av 75 g oxalsyraetyl- esterklorid steg temperaturen till 7500. Vid denna temperatur omrördes lösningen ytterligare 50 min., dioxanen avdestillera- des i vakuum och den oljeaktiga återstoden infördes i 550 ml koncentrerad svavelsyra. Efter avslutad cyklisering hölls reaktionslösningen ytterligare 1 timme vid 40°C och efter kyl- ning till rumstemperatur infördes lösningen i 2 1 isvatten.
De utskilda kristallerna avsögs och omkristalliserades ur cykle- hexan. utbyte: 68,5 5 (67 % ev ae:teenaaeke); Smäitpunkte 46°C.
Exempel 11 I åfmetyltio-4,5_4-tiadiazol-2-karboxagid 11,8 g 5-metyltio-1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyra-etylester (se under exempel 10) blandades med 50 ml etanol och 50 ml 25_procentig, vattenhaltig ammoniaklösning och värmdes därefter 15 min. på ángbad. Vid kylning utföll reaktíonsprodukten del- vis. Fällningen gjordes fullständig genom tillsats av isvatten och fällningen avsögs och torkades i vakuum.
W Utbyte: 8,9 g (sa % ev det teeretiska); smä1tpunkt= 1s5°c.
Exempel 12 2-metyltío-1,3,4-tiadíazol-2-karbonitril I en lösning av 20 ml titantetraklorid i 50 ml koltetra- klorid infördes droppvis under omröring och kylning till mellan 0 och 5°C 550 ml tetrahydrofuran. Man tillsatte sedan till en '7910061-6 19 början portionsvis 15,5 5 5-metyltio-1,5,4-tiad1azol-2-kar- boxamiä (SG under exempel 11) och därefter under loppet av 1 timne 50 ml trietylamin, som var upptagen i 50 ml tetrahydro- furan. Efter tillsats av 50 ml vatten extraherades reaktions- blandníngen med kloroform. Extraktet torkades över magnesium- sulfat och lösningsmedlet avlägsnades i vakuum. Återstoden upptogs i ättiksyraetylester och avfiltrerades från olösliga beståndsdelar. Esterfasen behandlades med aktivt kol och in- dunstades därefter till torrhet i vakuum.
Utbyte: 11,1 g (81 % av det teoretiska); Smältpunkt: 118 _ 12o°c.
Exemgel 12 §:gety1tio_1,5.4-tiadiazo1- -karbons1ra-czkloheggl-metzlamid 30,6 g 5-metyltio-1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyra-etylester (se under exempel 10) värmdes 2 timmar till kokning med 16,95 g cyklohexylmetylamin i 150 ml etanol, lösningen in- dunstades till 50 ml ooh reaktionsprodukten utfälldes Genom inrörning i isvatten. utbyte: 55,5 g (87 av ae: te°rev1ska); sma1tpunkt= 1o5°c.
Analogt kunde man framställa de i nedanstående tabell an- givna utgângsföreningarna respektive mellanprodukterna.
Förening Fysikaliska konstanter 5_mefiy1ti°_1,5,4_e1aa1az°1- sm.p.= ao°G 2-karbonsyrametylester- 5~mety1ti°_1,§,4_t1aaiazo1- sm.p.= 12s°c 2-karbonsyrametylamid 5_me:y1t1°_1,5,4_ciaa1az°1- sm.p.= 12a°c 2-karbonsyradimetylamid 5-etyltio-1,5,4-tiadiazol- sm.p.: 162°C 2-karboxamid 5-ety1:1°-1,5,4_t1aaiaz°1-_ sm.p.= 11e°c 2-karbonsyrametylamid 5-ety1ti°_1,5,4_t1aaiazo1- sm.p.= 55°c 2-karbonsyradimetylamid 5-ecy1t1°_1,5,4_tiaa1az°1- sm.p.= 91°c 2-karbonsyracyklopropylamid 5-ety1ti°_1,3,4_tiaaiaz°1- sm.p.= 54°c 2-karbonsyrabutylamid 5_pr°py1ti0~1,5,4-tiaaiaz°1- sm.p.= 137°c 2-karboxamid - ¶ 5_propy1ti°_1,3,4-tiad1az°1- sm.p.= 72°c 2-karbonsyrametylamid 5-isopropyltio-1,3,4-tiadia- sm.p.= 15409 zol-2-karboxamid ?§¶ÛÜ61-6 Förening 5-isobutyltio-1,5,4-tiadia- zol-2-karboxamid 5-etyltio-1,5,ß-tiadiazol-2- -karbonítril 5-propyltio-1,3,4-tiadiazol-2- karboxamid 5_sek.-butyltio-1,3,4-tiadiazol-2- -karboxamid 5-metyltio-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-propylamid 5-metyltio-1,3,4-tiadíazol;2- -karbonsyra-butylamid 5-metyltio-1,5,4-tiadiazol-2- -karbcnsyra-allylamid 5-metyltio-1,5,4-tiadiazol-2 -karbonsyra-etylamid 5-metyltio-1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-isopropylamid 5-metyltio-1 5,4-tíadíazol-2- fkarbnnsyra-z2-metoxíetyl)-amíd 5>metyltío-4 5,4-tiadíazol-2- . -karbonsyra-z5-metoxipropyl)-amid 5-metyltío-1,5,4-tiadiazo1-2- -karbonsyra-cyklopropylamid 5-metyltio;1,5,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-N,N-trimetylenamid 5-butyltio-1,5,4-tíadiazol-2- -karboxamid 5-hexyltío-1,5,4-tíadiazol-2-karbox- amid 5-(2-metyl-2_propeny1tio)-1,5,4-tia- diazo1-2-karbonsyra-2-propenylamid 5-(2-metyl-2_propeny1tio)-1,5,4-tia- diazol-2-karbonsyra-isopropylamiâ 5_(2-propenyltío)-1,3,4-tiadíazol- -2-karbonsyraamíd 5_(2-propenyltio)-1,3,4-tiadiazol-2- -karbonsyra-metylamíd 5_(2-propenyltio)-1,5,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-etylamíd S-(2-prøpenyltio)-1,5,R-tiaäiazol- -2-karbonsyra-propylamid 5-(2-propenyltio)-1,5,4-tiadiazo1- -2-karbonsyra-isopropylamíd 5_(2-propenyltio)-1,3,4-tiadiazo1- -2-karbonsyra-(2-propenylamid) Fysikalíska konstanter sm.p.: 162°C sm.p.: 40°C sm.p.: 142°C sm.p.: 119°C sm.p.: 85°C sm.pm: 90°C sm.p.: 88°C sm.p.: 85°C sm.p.: 10100 sm.p.: 85°C sm.p.: 5?°C sm.p.: 1§Q°C sm.p.: 106°C sm.p.: 165°G sm.p.: 15000 n§°= 1,579: sm.p.: 69°C sm.p.: 14400 snhp. = s7°c sm.p.: 70°C Sm.p.: 65°C sm.p.= 95°c sm.p.: 54°C 7910061-6 21 Förening Fysíkaliska konscanter 5-(2_pr0peny1t1°)-1,5,4-t1aaiaz°1- nD2°= 1,5a25 -2~karbonsyra-etylester 5_bucy1tio-1,5,4-c1adiazo1-2-karb0n- nD2°= 1,554o syra-etylester _ 5_bucy1ti°~1,5,4_tiaa1az°1_2-karb0n_ sm.p.= s5°c syra-metylamíd 5-bu:y1ri°_1,5,4_:iaaiaz°1_2_karb°n- sm.p.= 52°c syra-propylamid 5-buty1ti°_1,3,4_ziaaiaz°1_2_karb°n- sm.p.= s7°c syra-etylamid 5-buty1ti°_1,5,4_tiadiazo1_2-karb°n_ sm.p.= 79°c syra-isopropylamid 5-isopropyltío-1,3,4-tíadiazol-2- sm.p.: 55°G karbonsyra-butylamid 5_sex._buty1ti°_1,5,4_t1aaiaz°1- nD2°= 1,5527 ._2-karbonsyra-etyle ster 5_sex.-buty1ti°_1,5,4-tiad1az°1- nD2°= 1,5762 -2-karbonsyra-metylamid 5-sek._buty1ti°_1,5,4_tiaz°1- nD2°= 1,5s51 -2-karbonsyra-etylamid 5-cyk1°hexy1ti°-1,5,4-tiaa1az°1_ sm.p.= 15e°c -2-karboxamíd 5-(2-propinyltio)-1,5,4-tiadíazol- sm.p.: 180°C -2-karbonsyra-amid 5-pentyltio-1,5,4-tíadiazol- sm.p.: 82°C -2-karbonsyra-metylamíd 5_nexy1tio-1,5,4-tiaaiaz°1- sm.p.= so°c -2-karbonsyra-metylamid 5_sek.-buty1tio_1,5,4_t1aaiaz°1_ nD2°= ¶,55a5 -2-karbonsyra-(2-metoxíetyl)-amid 5_sek.-buty1ti°_1,5,a_v1aa1az°1- sm.p.= 5o°c _2-karbonsyra-cyklopropylamid 5-pentyltío-1,5,4-tiadíazol- sm.p.: 80°C _2-karbonsyra-iscbutylamid 5.hexy1:1°_1,5,4-t1aaiaz°1- sm.p.= 61°c _2-karbonsyra-prcpylamid 5-sek._buty1ti°_1,5,4_tiaa1az°1- nD2°= 1,555e _2-karbonsyra-(5-metoxípropyl)-amid 5-penzy1ti°_1,3,4-t1aaiaz°1- ßm.p.= a7°c -2-karbonsyra-cyklopropylamid 5-(2_pr°p1ny1ti°)-1,5,4_tiaaiaz°1- sm.p.= 57°c -2-karbonsyra-etylester 5_penty1:1°_1,3,4_ciaaiez°1_ - sm.p.= eo°c -2-karbonsyra-(2-propenyl)-amid 5.hexy1v1°_1,5 4_c1aa1az°1- sm.p.= 9o°c -2-karbonsyra~ 2-propenyl)-amid J 7910061-6 22 Föreninz Fysikaliska kanstanter snlexyitioxlgß-tiaaiazoi- sm.p.= 54°c -2-karbonsyra-cyklopropylamid 5_nexy1ti°_1,5 usaiaaiazoi- sm.p.= 52°C -2-karbonsyra-I2-metoxietyl)-amíd Dessa föreningar ärlösliga i karbonsyror, karbonsyra- amider, karbonsyraestrar, halogenerade kolväten, mindre lösliga däremot i kolväten och olösliga i vatten.
Följande exempel avser att belysa anvëndningsmöjligheter- na och den överlägsna fungicida verkningen hos föreningarna enligt uppfinningen.
Exemgel 14 u Gränskoncentratíonstest vi§;bgkëmpnin§ av Pythium ultimum 20-procentiga pulverformiga beredningar av verksam sub- stans blandades jämnt med jorden, vilken var starkt infekterad av ythium ultimum. Man fyllde den behandlade jorden i 0,5 1 jord rymmande lerskålar och sådde utan karenstid i varje skål 20 frön av spritärtor (Pisum sativum L. convar. medullare Alef.) av sorten "Wunder von Kelvedon". Efter en kultiverings- tid av 5 veckor vid 20 - 2400 i växthus bestämdes antalet friska ärtor och man genomförde en rotbonitering (1 _ 4).
Verksamma substanser, insatta mängder av desamma och er- hållna resultat har uppställts i nedanstående tabell. _ Rotbonitering: 4-= vita rötter utan svampnekroser 3 = vita rötter,_ringa förekomst av svampnekroser 2 = bruna rötter, redan starkare I svampnekroser 1 = starka svampnekroser, rötterna för- multnade 7910061-6 25 Förening enligt uppfinningen Konc. av Antal friska Rotbcni- verksam ärtor terin substans (1-4 i mg/1 jord 5~metylsu1fonyl-1,5,4- 20 mg 16 4 -tiaâiazol-2-karboxamid 40 mg 18 4 80 mg 20 4 5~mety1su1fonyl-1,5,4- 20 mg 17 5 -tiadiazol~2-karbonitril 40 mg 16 4 80 mg 20" 4 5-etylsu1fonyl-1,5,4- 20 mg 18 2 -tiadiazol-2-karboxamid 40 mg 18 4 80 mg 20 4 5-ety1su1fonyl-1,3,4- 20 mg 19 2 -tíadiazol~2-karbonitríl 40 mg 20 4 80 mg 20 4 5-etylsulfiny1~1,5,4- 20 mg 15 2 -tiadiazol-2-karboxamid 40 mg 20 4 80 mg. 20 4 5-isopropylsulfonyl-1,5,4- 20 mg 17 4 -tíadíazol-2-karboxamid 40 mg 18 4 80 mg 19 4 5-ísopropylsulfonyl-1,5,4- 20 mg 18 2 -tiadiazol-2-karbonitril 40 mg 20 4 80 mg 19 4 5-mety1su1fonyl-1,5,4- 20 mg 20 4 -tiadiazol-2-karbonsyra- 40 mg 18 4 metylamid * 80 mg 18 4 5-metylsulfony1-1,5,4- 20 mg 18 4 -tíadiazol-2-karbonsyra- »40 mg 20 4 dimetylamid 80 mg 18 4 5-isobutylsulfonyl-1,5 4- 20 mg 15 1 -tiadiazol-2-karboxami 40 mg 18 4 - 80 mg 18 4 5-ety1sulfonyl~1,5,4- 20 mg 1? 4 -tiadiazol-2-karbonsyra- 40 mg 15 4 metylamid 80 mg 19 4 5_etylsulfonyl-1,3,4- 20 mg 15 4 -tíadiazol-2-karbonsyra- 40 mg 15 4 dimetylamid 80 mg 15 4 5-propylsu1fony1-1,5,4- 20 mg 12 1' -tiadiazol-2-karboxamíd 40 mg 19 4 _80 mg 917 4 5-propy1su1fony1-1,3,4- 20 mg 19 4 -tiadíazol-2-karbcnsyra- 40 mg 16 4 metylamid 80 mg 15 4 5-ety1su1fonyl¿1,5»4- 20 NE 1 8 1 -tiadiazo1-2-karbonsyra- 40 mg 16 4 butylamid 80 mg 20 4 '?91Û061~6 Förening enligt uppfinningen Konc. av Antal friska Rotboni- verksam ärter terín substans (1-4 i mg/1 jord 5-etylsulfony1~1,5,4- 20 mg 15 4 -tiadiazol-2-karbonsyra- 9 40 mg 16 4 etylamíå 80 mg 16 4 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadia- 20 mg 19 4 zol-2-karbonítril 40 mg 20 4 80 mg 20 4 5-etylsulfinyl-1,3,4-tíadia- 20 mg 20 - 4 zol-2-karbonítríl 40 mg 18 4 80 mg '19 4 5-propylsulfínyl-1,5,4-tia- 20 mg 9 1 diazol-2-karbonítril _ 40 mg 16 4 80 mg 18 4 Sfisopropylsulfinyl-1,5,4-tia- 20 mg 17 3 dlazol-2_parbon1tri1 40 mg 17 4 BO mg 19 - 4 5-butylsulfinyl-1,5,4-tia- 20 mg 18 4 díazol-2-karbonitril 40 mg 18 4 80 mg 20 4 5-etylsulfonyl-1,5,4-tía- 20 mg 20 4 diazol-2-karbonsyra-N,N-tri- 40 mg 19 4 metylenamíd 9 80 mg 20 4 5-propylsulfonyl-1,5,4Qtíaäía- 20 mg 6 ~1 zol-2-karbonsyra-N,N-tri- 40 mg 19 4 metylenamid 80 mg 18 4 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadía- '20 mg 10 1 zol-2-karbonsyra-(5-k1or- 40 mg 19 3 propyl)-amiâ 80 mg 19 4 5-propylsulfinyl-1,5,4-tíadia- 20 mg 12 1 zol-2-karbonsyra-dímetylamid 40 mg 18 4 _ , 80 mg 19 4 5-propylsu1fonyl~1,5,4-tiadía- 20 mg 17 2 zol-2-karbonsyra-dimetyl- 40 mg 20 - 4 amid 80 mg 19 4 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadía- 20 mg 19 4 zo1-2-karbonsyra-allylamíd 40 mg 18 4 80 mg 18 4 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadia- 20 mg 20 4 zo1-2-karbonsyra-allylamid 40 mg - 19 4 ' *BO mg 18 4 5-etylsulfunyl-1,5,4-tiadia- 20 mg 14 2 zol-2_xarbonsyra-tetra- 40 mg 20 4 metylenamid _ 80 mg _ 20 4 5-propylsulfonyl-1,3,4-tiadia- 20 mg 1 zol-2-karbonsyra-isoprøpyl- 40 mg 20 4 amid 80 mg 18 4 25 2 7910061 -6 Förening enligt uppfinningen Konc. av Antal friska Rotboni- verksam ärter terin substans (1-4 i mg/1 jord 5-propylsulfinyl-1,5,4-tia- 20 mg 15 2 diazol_2-karbonsyra-a1lyl- 40 mg 19 4 amid 80 mg 19 4 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 9 1 diazo1-2-karbonsyra-(5- 40 mg 20 4 -metoxipropyl)-amid 80 mg 19 4 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 20 mg 18 2 diazo1-2-karbonsyra-ety1- 40 mg 18 4 amid 80 mg 19 4 5-metylsulfínyl-1,5,4-tia- 20 mg 19 4 diazol-2-karbonsyra-iso- 40 mg 19 4 propylamid 80 mg 20 4 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 13 1 diazol-2-karbonsyra-cyk1o- 40 mg 20 4 propylamid 80 mg 4 20 4 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 20 mg 15 1 diazol-2-karbonsyra-cyk1o- 40 mg 20 4 propylamid A 80 mg 20 4 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 19 4 diazol-2-karbonsyra-N,N-tri- 40 mg 20 4 metylenamid 80 mg 20 4 5-metylsulfinyl-1,5,4-tía- 20 mg 12 2 diazol-2-karbonsyra-N,N-trí- 40 mg 16 4 metylenamid 80 mg 19 4 5-butylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 11 1 diazol-2-karboxamid 40 mg 20 4 so mg 18 4 5-butylsulfinyl-1,5,4-tia- 20 mg 10 1 diazol-2-karboxamid -40 mg 15 4 80 mg 19 4 5-metylsulfonyl-1,3,4-tía- 20 mg 15 4 diazol-2-karbonsyra-etylamid 40 mg 15 4 80 mg 15 4 fi-metylsulfonylnßgw-tiaaia- 20 mg 15 4 zol~2-karbonsyra-isopropy1- 40 mg 18 4 amíá 80 mg 15 4 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 15 4 diazol~2-karbonsyra-propyl- 40 mg 15 4 amíd 80 mg 15 4 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 14 2 diazol-2-karbonsyra-butyl- 40 mg 15 4 amid 80 mg 16 4 5-metylsulfinyi-1,5,4-tia- 20 mg 14 4 diazol-2-karbonsyra-propy1- 40 mg 15 4 amid 80 mg 15 4 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 20 mg 12 2 diazo1-2-karbonsyra-buty1- 40 må 15 4 amid 80 mg2 17 4 ¶a1oos1-6 26 Förening enligt uppfinningen Konc. av Antal friska Rotboni~ verksam ärter terin substans ( 1-4 i mg/1 jord 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 14 5 diazol-2-karbonsyra-etyl- 40 mg 14 4 amíd 80 mg 14 4 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 10 1 diazol-2-karbonsyra-propyl- 40 mg 16 4 amid e 80 mg 16 4 5-propylsulfonyl-1,3,4-tia- 20 mg 15 5 diazol~2-karbonsyra-allyl- 40 mg _ 15 ' 4 amid i 80 mg 15 4 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 16 5 diazol-2-karbonsyra-iso- 40 mg 15 5 propylamid 80 mg '16 4 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 20 mg 11 1 diazol-2-karbonsyra-allylamid 40 mg 17 4 80 mg 16 4 5-etylsulfonyl-1,3,4-tia- 20 mg ' 15 1 diazol-2-karbonsyra-(2- 40 mg 16 4 -metoxietyl)-amid 80 mg 16 4 5-etylsu1fonyl~1,5,4-tia- 20 mg 11 1 díazol-2-karbonsyra-(5- 40 mg 18 4 -metoxipropyl)-amid 80 mg 17 4 Jämförelsemedel Mangan-ety1en-1,2-bis- 20 mg 1 1 âitiokarbamat 40 mg 4 1 80 mg 11 1 N-triklormety1merkapto- 20 mg 1 1 tetrahydro-ftalimid 40 mg 2 1 80 mg 8 2 Kontroll I. (5 upprepningar) 5 Infekterad jord utan behand- - 1 1 ling - 0 1 0 1 Kontroll II. (5 upprepningar) Behandlad jord - 18 4 - 20 4 _ 17 4 Exempel 12 . '.
Gränskoncentrationstest vid bekäm nin av Fnsarium avenaceum 20-procentiga pulverformiga beredningar av verksam substans _, _ _____,____¿_..___¿...,f.,,...... .-._ _. 7910061 -6 77 blandades jämnt med jorden, vilken var starkt förorenad av Fusarium avenaceum. Man fyllde den behandlade jorden i 0,5 1 jord rymmande lerskalar och sådde utan karenstid i varje skål 20 frön av spritärtor (Pisum sativum L. convar. medullare Alef.) av sorten "Wunder von Kelvedon". Efter en kultiverings- tia av 18 dagar via 20 _ 24°c 1 växthus bestämdes antaier friska ärter och en rotbonitering (1-4) genomfördes.
Verksamma substanser, insatta mängder av desamma øch er- hållna resultat har uppställts i nedanstående tabell.
Rotbonitering: 4 é vita rötter utan svampnekroser 5 = vita rötter, ringa svampn@kPOSer 2 = bruna rötter, redan starkare svampnekro- ser 1 = starka svampnekroser, rötterna för- multnade.
Förening enligt uppfinningen Konc. av. Antal friska Rotboni- ' verksam ärtor terin substans (1-4 i mg/1 Jord 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 25 mg 20 4 diazol-2-karbonitril 50 mg 18 4 100 mg 19 4 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 mg 18 4 diazol-2-karbonitril 50 mg _ 17 4 100 mg 19 4 5-etylsulfinyl-1,5,4-tia- 25 mg 19 4 diazol-2-karbonitril , 50 mg 20 4 100 mg '20 4 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 mg 18 4 diazol-2-karbonitril 50 mg 20 4 100 mg 20 4 5-propylsulfinyl-1,5,4-tia- 25 mg 19 4 diazol-2-karbonitril 50 mg 20 4 100 mg 19 4 5-propylsulfonyl-1 5 4-tia-- 25 mg 18 4 a1az01_2_1 100 mg 20 4 5-isopropylsulfi yl-1,5,4-tia- 25 mg 18 4 diazol-2-karbonitril 50 mg 19 4 100 mg 18 4 5-isopropylsulfonyl-1,3,4- 25 mg 20 4 -tiadiazol-2-karbonitril 50 mg 20 4 - 100 mg 19 4 5-butylsulfinyl-1,5,4-tia- 25 mg 19 4 diazol-2-karbonitríl 50 mg 19 4 100 mg 19 4 7910061-6 28 Förening enligt uppfinningen Konc. ëv Antal friska Ratboní~ verksam ärter terin substans (1-4 i mg/1 jord 5-butylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 mg 18 4 diazol-2-karbonitril 50 mg 20 4 100 mg 20 4 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,4- 25 mg 20 4 -tiadiazol-2-karbonitríl 50 mg 19 4 100 mg 20 4 5-isobutylsulfonyl-1,5,4- 25 mg 19 4 -tíadíazol-2-karbonitríl 50 mg 20 4 1 OO mg 1 9 4 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 mg 20 4 díazol-2-karbonítril 50 mg 20 4 100 mg 19 4 5-hexylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 mg 19 4 diazol-2-karbonitril 50 mg 19 4 100 mg 19 4 5-pentylsulfønyl-1,5,4»tia- 25 mg 9 2 diazol-2-karboxamíd 50 mg 16 5 100 mg 18 4 5-hexylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 mg 1 diazol-2-karboxamid _ 50 mg 12 2 100 mg 15 5 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 mg 11 2 diazol-2-karbonsyra-N,N-tri- 50 mg 17 5 metylenamid 100 mg 1? 5 5-n-bufivlsulfonyl-1,5,4-tía- 25 mg 5 1 aiazol-ëmiarbønsyra-Nm-n-i- 50 mg 15 2 metylenamíâ 100 mg 18 5. 5-prcpylsulfinyl-1,5!4-tia- 25 mg 5 diazo1-2-karbonsyra-1so- 50 mg 13 4 prøpylamid 100 mg 16 4 5-metylsulfínyl_1,5,4-tia- 25 mg 7 2 diezol-2-karbonsyra-(2-klor- 50 mg 11 5 bensylamid) 100 mg 18 4 5-butylsulfonyl-1,5,4-tia- -25 mg 15 2 diazol-2-karboxamíd 50 mg 12 5 100 mg 16 4 5-propylsulfínyl-1,3,4-tia- 25 mg 9 1 diazol-2-karbonsyra-sek.- 50 mg 17 4 -butylamid 100 mg 1? 4 5_propylsulfony1-1,5,4-tia- 25 mg 14 2 diazo1-2-karbonsyra-iso- 50 mg 16 5 propyl amíâ _ 'I 00 m5 _ 'l 7 4 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 mg 9 1 diazo1-2-karbonsyra-buty1- 50 mg 16 5 amid 100 mg 17 4 1910061-slit ?9 Förening enligt uppfinningen Konc. av Antal friska Rotboni- verksam ärtor terin substans (1-4 i mg/1 Jord Jämförelsemedel: 5-triklormetyl-5-etoxi- 25 mg 0 1 _1,2,4-tiadíazol 50 mg O 1 100 mg o 1 Mangan-etylen-1,2-bís-di- 25 mg 0 1 tiokarbamat 50 mg 0 1 100 mg 12 1 Kontroll I. (5 upprepningar) Förorenad jord utan behand- - 0 1 ling - O 1 - O 1 Kontroll II. (5 upprepningar) Behandlad jord - 18 - 20 4 _ 19 4 Exempel 16 Hämning av svamptillväxten på närlösning 20 ml av en närlösníng av druvsaft och vatten (1:1) inför- des í 100 ml glaskolvar och försattes med de pulverformíga beredníngarna av verksam substans. Han ympade därefter med konidier (sporer) av testsvamparna. Efter en kultiveríngstid av 6 dagar vid 21 _ 25°c bedömdes svamputveeklingen på närlös- ' níngens yta. Testsvamp: Penicillium digitatum, Botrytis cine- rea, Alternaría solani, Fusarium avenaceum.
Värdering: 0 = ingen svamptillväxt 1 = nâgra svampkolonier på ytan 2 = ytan till 5 _ 10 % täckt av svampmatta 5 = ytan till 10 - 50 % täckt av svampmatta 4 = ytan till 30 - 60 % täckt av svampmaeta_ 5 = ytan till 60 _ 100 % täckt av svampmatta. verksamma substanser, koncentrationer av desamma i närlös- ningen och de erhållna resultaten har sammanställts i nedan- stående tabell, 50 7910061-6 o o v o & #oo.o oHaNxopnNM|N|Ho~N«o N o N v x Noo.o |NN»|«.m.«»H»n°«H=mHfi»:p°mfl|m o o o o & #oo.o ufiamfihpønamnhmflonnmxumufionmfio v v N v x Noo.o |NNp|:.m.rfflhqowfiflmfihownm o o o o .å :oo.o NRoomuflhnurwnhmøqnnwximzflouNfiu V o N v x Noo.o |NN»|#.m.vfflhnoofismfihpmum . nwvmø o o o o wo :oo . o :Hhuman Nnæmnonnmxsmufloumflø o v v v a Noo.o |Nfi»|#.m.v|H»n°NH=mH»»@a»m o o o o a @oo.o HNN»Hn°pNNx|N|HoNNNoNN»1 o o v o § Noo.o |N.m.v|H»noNHømH»N0nN°mN-m o o o o a Nooßo HNNoNn°pnNx|N|H°NNNoNN»| o o « o & Noo.o |:.m.«|Hhn°NfiøwHh»w|m o o o o a Noo.o HHH@Nq°oHNs|N|fl°NNN@NN»| o o V v , & Noo.o |:.m.«|Hhq°NHsmHh»ma|m umwnflqmmfinmfl asmoNflm>N fiflmflom mmnwflwo søvmuwwflo w mnmamnsm asflhmmøm Nfinænnwpflfl mwßhnpom søflflflfloflnmmo .msnm> >m .odom flowøflnnfiwmms awflflnw mnfinwnwh .-., , ......,...v_~...ø.-.~_.,. 7910061 '-6 Afifionunomv m m m m | wnflnmwflnmq wwfiuøwnmpo m m w w x :oo.o flflnpwufiu w m m _ m x moo.o |oHm»MomflnoHxmu»@a @fia«fl@»«| 1 w v à x :came «°~@»nmn»«»|o»@mx w : # d & møo o |n@aHh»wan°Hxfinp|z 1 w M # x fioouo @fiaflHm»«|o»@~ß w å # 1 & moe o |n@afi»»waH°fiM«n@|z flmwqflflwwfl Eßwomnmkfm .wflmflom mwnmflwo Eøvmufiwflø ...Hwn H mflmvmßøm Eflflhmmflä mflhmflfiuuwßfldq wfiPhHPOm BSHHHflOflQQnH umuwhw> bb uøüüvw HUOwEQmHQHßHBMH 1910061-6 o i 52 Exempel 12 Gränskoncentrationstest med rotgallnematoder (fieloidogyne sp.) 20-procentiga pulverformiga beredningar av verksam sub- stans blandades jämnt med jorden, vilken var starkt förorenad av rotgallnematoder. Efter en tid av 5 dagar fylldes den be- handlade jorden i två 0,5-liters lerskàlar och i varje skål placerades 10 gurkfrön av sorten "Guntruud". Vid en tempera- tur av 24 _ 27°c kuitiverades under za dagar i växthus. Där- 'efter tvättades gurkrötterna, undersöktes i vattenbad med av- seende pà nematodangrepp och angreppsminskningen till följd av den verksamma substansen bestämdes i procent i jämförelse med obehandlade kontroller.
Föreningar enligt uppfinningen, insatta mängder av de- samma och angreppsminskning har sammanställts i nedanstående tabell.
Beräkningen av den nematocida effekten skedde medelst föl- jande formel A _ B. . 100 A där A = angrepp hos det obehandlade kontrollprovet och B = angrepp efter behandling. ' Förening enligt uppfinningen Koncentration av verksam substans i mg/1 jord _ 200 mg _100 mg 50 mg s-metylsulfonyl-'l,5,4-tia- 96 % aa % 71 % angr-apps- diazol-2-karbonitril minskning 5_mety1ti°_1,5,4_tiaaia_ 'loo % 99 % 95 % Angrepps zol-2-karbonitril minskning Exempel 18 Fröbehandling mot Helminthosporium gram. hos korn Kornutsäde med ett naturligt angrepp av Helminthosporium gramineum sáddes obehandlat respektive såsom i tabellen an- givet behandlat i plantkärl med jord och utsattes för groning vid temperaturer av under +16°G. Efter uppkomsten utsattes plantorna 12 timmar dagligen för belysning. Efter ca 5 veckor räknades de angripna plantorna och även totalt uppkomna plan- tor per försöksled. Föreningarna, som skulle undersökas, an- vändes som pulverformiga beredningar. Den fungicida effekten beräknades enligt följande: -«~ -r -vfl- -r= :v - e-vrw- "vwmrjfl "- - 55 7910061-6 100 _ 100 - angrepp i behandiet tillstånd = % verkan angrepp i obehandlat tillstànd Förening enligt uppfinningen 5 aktiv % verkan substans/100¿§g 5-metylsulfonyl~1,3,4-tia- 10 95 diazol-2~karboxam1d 20 100 50 100 5-etylsulfonyl-1,5 4-tia- 10 97 aiazol-zukarboxamiå ao 1oo 50 100 5-etylsulfinyl-1,5 4-tia- 10 99 aiazonz-karboxamiå 20 'loo 50 100 5-isopropylsulfonyl-1,5,4-tía- 10 - diazol-2-karbonitril - 20 86 ¿ 50 97 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 99 -metylamid 50 100 5-metylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 8? -dimetylamid 50 98 5-isobutylsulfonyl-1¿5,4-tia- 10 - diazol-2-karboxamid 20 60 50 37 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 ~ diazol-2-karbonsyra- 20 91 -metylamid 50 97 5~etylsu1fonyl-1,3,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 94 -dimetylamíd 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tía- 10 - diazol-2-karbonsyra-ety1- 20 100 amid 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 - propylamíd 50 92 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 100 -(N-butyl-N-metyl)-amid 50 100 5-etylsulfonyl~1,5,4-tia- 10 100 diazol-2-karbonsyra- 20 99 -(2-metoxietyl)-amid 50 100 5-etylsulfony1~1,3,4-tia- 10 99 diazol-2-karbons ra- 20 99 -(5-metoxipropyl -amid 50 100 5-etylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 95 diazol-2-karbonsyra- 20 93 -isopropyl-amid 50 100 7910061-6 31+ Förening enligt uppfinningen g aktiv b verkan substans/100 kg æetylsulfonyl -1 ,5,1+-tia_ 'lo 1oo diazol~2-karbonsyra- 20 100 -allylamid 50 100 5-etylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 98 diazol-2-karbonsyra- 20 100 -N,N-tetrametylenamid 50 99 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 99 âíazol-2-karbonsyra- 20 100 -(N,N-5-cxapentametylenamid) , 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- - 20 - -cyklooktylamid 50 98 5-propylsulfínyl-1,5,4-tía- 10 - äíazol~2-karbonítril 20 87 - 50 99 5_etylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 98 diazol~2-karbonitril 20 100 _ 50 100 5-metylsulfonyl-1,3,4-tía- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 - - -etylamíd ' 50 95 5-metylsu1fonyl~1,3,4-tia- 10 - âiazol-2-karbonsyra- 20 - -isopropylamíd _ 50 9 90 5-metylsulfonyl-1,3,4-tía- 10 - diazol-2-karbonsyra- _ 20 - -propylamid _ 50 95 5~metylsulfonyl-1,3,4-tia- . 10 - diazol~2-karbonsyra- ' 20 - -butyl amiâ 50 90 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 75 díazol-2-karbonsyra- 20 98 -propylamid _ 50 100 Sfmetylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 '67 âiaz01-2-karbonsyra- 20 97 -butylamid 50 100 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - díazol-2-karboxamid 20 - 50 97 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 94 díazol-2-karbonsyra- _ 20 99 -allylamíd 50 100 5-metylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 _ díazo1-2-karbonsyra- 20 - -allylamíâ 50 100 5-propylsulfinyl-1,5,4-tía- 10 - díazol-2-karbonsyra- 20 - -etylamíd _ 50 94 191oos1-6 55 Förening enligt uppfinningen % aktiv % verkan substans/100 kg 5-propylsulfinyl-1,5,4-tía- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 - -propylamid 50 94 5-propylsulfinyl-1,5,4-tía- 10 _ díazol-2-karbonsyra- 20 - -allylamid 50 96 5-propylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 - -isoprøpylamíd 50 100 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 75 diazol-2-karbonsyra- 20 97 -(2-metoxietyl)-amid 50 100 5-metylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 92 -(2-metoxietyl)-amid 50 100 5-mety1su1finyl~1,5,4-tia- 10 98 diazo1~2-karbonsyra- 20 99 -etylamid - 50 100 5-metylsulfínyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 96 -isopropylamid 50 100 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 72 díazol-2-karbonsyra- 20 98 -cyklopropylamid 50 99 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra+ 20 95 -N,N-trimetylenamid 50 100 5-propylsulfonyl-1,5,4-t1a- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 - -dímçtylamid W 50 93 5-butylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karboxamld 20 - 50 1oo_ 5-propylsulfinyl-1,3,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 _ -sek.-butylamíd 50 94 5¿propylsu1fínyl-1,3,4-tia- 10 - d1azol-2-karbonsyra- 20 - -dimetylamid 50 100 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonitril 20 - 50 94 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karboxamld 20 - _ 50 100 5-isopropylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karboxamíd 20 - 50 100 5-isopropylsu1finy1~1,3,4-tia- 10 - díazol-2-karbonitril 20 - 50 95 7910061-6 56 Förening enligt uppfinningen % aktiv % verkan substans/100 kg Jämförelsemedel Metoxietyl-Hg-silikat 0,2 63 0,5 91 1,0 98 Exempel 12 Fröbehandling mot Tilletia caries hos vete Veteutsäde kontaminerades per kg med 5 g sporer av stinksotalstraren Tilletia caries. Obehandlade respektive så- som i tabellen angivits behandlade frön trycktes med sin "borstiga" ände i petriskàlar med fuktig lerjcrd och inkubera- des 5 dagar vid temperaturer under +12°C. Fröna uttogs sedan och petriskålarna inkuberades vidare vid ca 12°C med de kvar- blivande stinksotsporernai Efter 10 dagar undersöktes spararna med avseende på groning. Föreningarna, som skulle testas, användes i form av pulverberedningar. Den fungicida effekten beräknades enligt följande: 100 _ 100 - groningsprocent i¿behandl. tillstånd groningsprocent iobehandl. tillstånd = % verkan Förening enligt uppfinningen % aktiv % verkan substans/100 kg 5-etylsulfonyl-1,5,4-tía- 5 87 diszol-2-karboxamid 10 93 20 _ 100 5-etylsulfinyl-1,5,4-tia- 5 ' 78 § diazol-2-karboxamid 10 . 96 g 20 100 = 5-metylsulfcnyl-1,5,4-tia- 5 86 diazol-2-karbonsyra- 10 99 -cyklohexyl-metylamid 2 20 100 5-etylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 100 diazol-2-karbonsyra- 20 100 -metylamid 50 100 5-etylsulfonyl-1,3,4-tia- ' 10 100 diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -dimetylamíd 50 100 5-propylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 100 díazol-2-karboxamid 20 100 ~ 50 100 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 99,5 diazol-2-karbonsyra- - 20 -metylamid 50 5?šïóo61-6 57 Förening enligt uppfinningen % aktiv % verxan substans/100 kg 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 100 diazø1-2-karbonsyra- 20 100 -butylamid 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 85 diazol~2-karbonsyra- 20 100 -cyklopropylamid 50 100 5~etylSulfonyl-1,5,4-tia- 10» 99,5 diazol-2-karbonsyra- 20 100 -etylamid 50 100 5-etylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 100 diazol-2-karbonsyra 20 100 -propylamid 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 98 diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -(N-butyl-N-metyl)-amid 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 100 diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -(2-metoxietyl)-amid 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 100 diazol-2-karbons ra- 20 100 -(3-metoxipropyl -amíd 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 100 diazol-2-karbonsyra- 20 100 -isopropyl-amíd 50 100 5-etylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 100 diazol-2-karbonsyra- 20 100 -allylamid 50 100 5-etylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 91 diazol-2-karbonsyra- 20 93. -oktylamid 50 95 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 100 diazol-2-karbonsyra- 20 100 -N,N-tetrametylenamíd 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazo1-2-karbonsyra- 20 - -(N,N-5-oxapentametylenamid) 50 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 100 dia2ol-2-karbonsyra- 20 100 -cyklooktylamid 50 100 5-propylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 99 díazol-2-karbonitril 20 100 50 100 5-propylsulfinyl-1,5,4?tia- 10 99 díezol-2-karbonítril 20 100 _ 50 1oo . 5-etylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 99,8 diazol-2-karbonítril 20 100 50 100 J '3910061-6 58 Förening enligt uppfinningen % aktiv % verkan substans/100 kg 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 99,2 díazo1-2~karbonsyra- 20 99,2 -etylamid 50 98 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 100 diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -isopropylamid 50 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia¿ 10 99,5 diazol-2-karbonsyra- 20 100 -propyl amiå 50 1 OO S-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 99,2 diazol-2-karbonsyra- 020 100 -butylamid 50 100 5-metylsulfinyl-1,3,4-tia- 10 99 diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -propylamíd 50 100 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 99 diazo1-2-karbonsyra- 20 99,8 -butylamid 50 100 5-propylsulfonyl-1,§,4-tia- 10 99,3' díazol-2-karbonsyra- 20 99,8 -etylamid 50 100 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 99,5 díazol-2-karbonsyra- 20 99,7 -propylamid 50 100 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 99,3 diazo1-2-karbonsyra- 20 99,7 -allylamid 50 100 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 99,2 diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -allylamid 50 100 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,4-tia- ' 10 75 diazol-2-karbonitríl 20 91 50 98 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 98 diazol-2-karbonsyra- 20 99,8 -isopropylamid 50 100 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 99,2 diazol-2-karbonsyra- 20 99,? -butylamíd 50 100 5-metylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 - diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -allylamid 50 100 5-propylsulfinyl-1,5,#-tia- 10 - diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -etylamid 50 100 5-propylsulfinyl-1,3,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 99,3 -propylamid 50 100 5-propylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - âiazo1-2-karbonsyra- 20 100 -allylamid 50 100 191oóGíïš““* 59 Förening enligt uppfinningen % aktiv % verkan substans/100 kg 5-propylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazol_2-karbonsyra- 20 100 -ísopropylamíd 50 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazol~2-karbonsyra- 20 95 -(2-metoxíetyl)-amíd 50 100 5-metylsulfínyl-1,5,4-tía_ 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 100 -etylamid ' 50 100 5-metylsulfinyl-1,3,4-tía- 10 - diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -isopropylamíd 50 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 98 -cyklopropylamíd 50 100 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazo1-2-karbonsyra- 20 98 -cyklopropylamid 50 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diaznl-2-karbonsyra- 20 99 -N,N-trimetylenamid 50 100 5-metylsulfinyl-1,3,4-tia- 10 - diazo1-2-karbonsyra- 20 96 -N,N-trimetylenamid 050 100 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- . 10 - diazo1-2-karbonsyra- 20 100 -dimetylemíd - 50 100 5-butylsulfínyl-1,3,4-tía- 10 - diazol-2-karboxamid 20 95 50 100 5-butylsulfonyl-1,3,4-tia- 10 - díazol-2-karbonitríl 20 95 50 100 5-isobutylsulfony1~1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonitril 20 95 50 100 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- '20 100 -hexylamíd 50 100 5-isopropylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - díazol-2-karbonsyra- 20 92 -cyklohexylmetylamid _ 50 - 97 5-isopropy1su1fíny1~1,5,4-tia- 10 - diazo1-2-karbonsyra- 2 20 99 -cyklohexylmetylamid 50 _ 100 5-propylsulfínyl-1,5¿4-fí8- 10 - díazo1-2-karbonsyra- 20 100 -butylamid 50 100 7910061-6 14 O Förening enligt uppfinningen % aktiv % verkan substans/100 kg 5-propy1su1finy1_1 Jß-tia.. 'lo - _ diazol-2-karbonsyra- 20 100 -sek.-butylamid 50 100 5-propylsulfinyl-1,3,4-tia- 10 - diazol-2-karbonsyra- 20 100 -hexylamíd 50 100 5-propylsulfinyl-1,5,4-tía- 10 - díazol-2-karbonsyra- 20 100 -dimetylamid 50 100 5-metylsulfinyl-1,5,4-tia- 10 - diazol~2-karbonitril 20 100 50 100 5-metylsulfinyl-1,3,4-tia- 10 - diezol-2-karboxamid 20 98 50 100 5-isopropylsulfinyl-1,5,4-tía- 10 - diazol~2-karboxamíd 20 - 50 100 5-isopropylsulfinyl-1,3,4~tía- 10 - diazol-2-karbonitril 20 87 ¶ 50 100 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tia- 10_ - diazol-2-karbonitril 20 - 50 90 5-hexylsulfonyl-1,5,4+tia- 10 - diazol-2-karbonitril 20 - 50 90 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - díazol«2-karboxamid 20 - 50 80 5-hexylsulfonyl-1,3,4-tia- ' 10 - díazol-2-karboxamld 20 _ 50 98 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - díazol-2-karbonsyra- 20 - -N,N-trimetylenamíd 50 100 5-n-butylsulfonyl-1,5,4-tia- 10 - diazo1-2-karbonsyra- f 20 - -N,N-trimetylenamid 50 100 5-butylsulfinyl-1,3,4-tia- 10 - - díazol-2-karbonítril 20 - 50 100 Jämförelsemedel Metoxietyl-Hg-silíkat 1 3 90 226 1oo Exempel 20 M 7910061-6 Besprutningsbehandling av risfröplantor not Éirieularia oryzae Unga risplantor besprutades med de i tabellen angivna koncentrationerna av verksam substans. Efter torkning av be- esprutningsbeläggningen inokulerades de behandlade plantorna samt obehandlade plantor genom pàsprutning av en suspension av sporer (ca 200 000/ml) av bladfläckalstraren Piricularia oryzae och inkuberades i fuktigt tillstånd i växthus vid en tem- peratur av 25 _ 27°C.
Efter 5 dagar fastställde man det pro- centuella angreppet av bladfläckar. Föreningarna, som skulle provas, användes som pulverformiga beredningar. Från angrepps- siffrorna beräknade man den fungicida effekten enligt följande uttryck: 100 _ 100 - angrepp i behandlat tíllstånd_ % verkan angrepp i obehandlat tillstånd Förening enligt uppfinningen ï Konc. ev verksam % verkan substans i 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- ' 0,02 4 diazol-2-karboxamid 0,1 96 5-metylsulfonyl-1,§,4-tia-. 0,02 60 diazol-2-karbonsyra- 0,1 80 -cyklohexyl-metylamid 5-isopropylsulfonyl-1,3,4-tia- 0,02 _ diazol~2-karboxamid 0,1 40 5-isopropylsulfonyl-1,5,4-tia- 0,02 _ diazol-2-karbonitril 0,1 94 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 0,02 65 diazol-2-karbonsyra-metylamid 0,1 91 5-metylsulfonyl-1,3,4-tia- 0,02 91 diazol-2-karbonsyra-dimetylamid 0,1 98 5-isobutylsulfonyl~1,5,4-tia- 0,02 65 diazol-2-karboxamid 0,1 90 yerylsuironyl-'l , 5 gßzciadiazól- -2-karbonsyra-dimetylamid 0,1 90 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-butylamid 0,1 97 5-ety1su1fonyl~1,5,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-etylester' 0,1 95 5-etylsulfonyl_1,5,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-(2-metoxietyl)-amid 0,1 90 5-etylsulfonyl-1,3,#-tiadiazol- -2_karbonsyra-(3-metoxipropyl)-amid 0,1 97 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-isopropyl-amid 0,1 99 7910061~6 Q2 Förening enligt uppfinningen Konc. av verksam % verkan substans i % 5-propylsulfonyl-1,5,Ä-tiadia- zol~2-karbonsyra-etylester 0,1 95 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karbonitríl 0,1 99,5 5-metylsulfcnyl-1,5,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-etylamíd 0,1 90 5-metylsulfonyl-1,5,4-tíadiazo1- . - 1 -2-karbonsyra-isopropylamíd 0,1 90 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- -2-karbonsyra-propylamid 0,1 90 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadiazols -2-karbonsyra-butylamid 0,1 90 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiaâíazol- ~ -2-karbonsyra-allylamíd 0,1 95 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,4-tia- diazol-2-karbonitril 0,1 99,5 5-propylsulíonyl-1,5,4-tíadia- zol-2-karbonsyra-isopropylamíd 0,1 90 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-allylamid 0,1 94 5-propylsulfínyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-etylamíâ 0,1 90 5-propylsulfínyl-1,5,4-tíadía- zo1-2-karbonsyra-propylamíd 0,1 95 5-metylsulfonyl-1 5,4-tíadia- zol-2-karbonsyra-(5-metoxípropyl)-amid 0,1 90 5-metylsulfínyl-1,5,4-tiaâíazo1- '0 -2-karbonsyra-etylamíd 9 0,1 90 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol- -2-karbonsyra-ísopropylamid 0,1 90 5-propylsulfonyl-1,5,4-tíadíazol- -2-karbonsyra-dímetylamid 0,1 95 5-butylsulfínyl-1,3,4-tiadiazol- -2-karboxamid 0,1 95 5-ísobutylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- -2-karbonitril 0,1 100 5-prøpylsulfonyl-1,5,4-tíadiazo1- -2-karbonsyra-hexylamíâ 0,1 95 5-isopropylsulfonyl-1,5,4-tíaâíazol- -2-karbonsyra-cyklohexylmetylamid 0,1 98 Jämíörelsemedel Blasticiaiucns è anvibiotmm från o,o2 9o Streptomyces griseochromogenes 0,1 97 45 791ÛÛ61'6 ÉÉÉEEÉLJÉÃ r__-rHi_. _fl _ Utsädesbehandling mot Tilletia caries vid frilandsförsök Med 5 g sporer av stinksotalstraren Tilletia caries konta- minerades på konstgjord väå Portioner om 1 kg veteutsäde och obehandlat utsäde respektive efter behandling med de i tabellen angivna föreningarna enligt uppfinningen behandlat utsäde såd- des på friland. Föreningarna, som skulle provas, insattes i form av pulverberedningar. Efter ca 9 månader (beträffande vintervete) och efter ca 4 månader (beträffande sommarvete) räknades antalet sjuka ax och därav effekten enligt följande formel I 100 _ 100 - angrepp i behandlat tillstånd angrepp i obehandlat tillstànd = % verkan.
Förening enligt uppfinningen g aktiv substans, % verkan vintervete 5_mezy1su1f°ny1_1,5,4-tia_ _ 25 100 diazol-2-karboxamid 50 100 100 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadia- 25 _ zol-2-karbonsyra-cyklohexyl- 50 - -metylamid 100 100 5-isopropylsulfonyl-1,5,4_tia- 25 _ diàzo1_2-karbonítril 50 - 100 100 Jämförelsemedel Metoxietyl-Hg-silikat 5,5 99 Obehandlatz 9,1 % angrepp Förening enligt uppfinningen g aktiv substans, % verkan sommarvete 5-etylsulfinyl-1,5,4-tia- 25 100 diazol-2-karboxamid - 50 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadia- 25 _ zol-2-karbonsyra-metylamid 50 100 5-isobutylsulfonyl-1,5,4-tía- 25 _ diazol-2-karboxamid 50 99 Jämförelsemedel Metoxietyléflg-silikat _ 2,6 99 Obehandlatz 54,5 % angrepp ..._- ..,.-_.-. .. 7910061-6 44 Exempel 22 Utsädesbehandling mot Helmínthosporium gramineum vid fri- landsförsök Kornutsäde med ett naturligt angrepp av Helminthosporium gramineum (alstrare av strimsjuka) sáddes i obehandlat till- stånd respektive efter behandling med de i tabellen angivna föreningarna på friland. Föreningarna, som skulle provas, in- sattes som pulverformiga beredningar. Efter ca 8 månader (vinterkorn) och efter ca 5 månader (sommarkorn) räknades de angripna plantorna och därav beräknades verkningen enligt föl- jande formel: 100 - angrepp i behandlat tillstånd = % verkafi 100 - angrepp i obehandlat tillstånd Föreningar enligt uppfinningen g aktiv substans, % verkan vinterkorn 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 90 diazol-2-karboxamid 50 96 75 100 100 100 5-ísopropylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 __ diazol-2-karbonitril 50 - 75 99 100 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 99,5 diazol-2-karbonsyra-metylamid 50 n 99,5 _ 75 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 25 _ diazol-2-karbonsyra-dimetyl- 50 98 amid 75 - 100 100 5-ísobutylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol-2- 25 - -karboxamid 50 100 75 100 100 100 '5-etylsulfonyl-1,5,4-tíadia- 25 - zol-2-karbonsyra-metylamid 50 100 75 - 100 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadia- 25 _ zol-2-karbonsyra-dimetylamid gg 99,5 100 100 Jämförelsemedel Metoxietyl-Hg-silikat 5,2 100 5 2,6 99,4 Obehandlatz 11,2 % angrepp A5 Förening enligt uppfinningen g aktiv substans, % verkan sommarkorn 5-mety1su1fonyl-1,5,4- 25 95 -tiadiazol-2-karboxamid 50 100 100 100 5-isopropy1su1fonyl~1,5,4- 25 100 -tiadíazol-2-karbonitril 50 99,8 _ _ '100 'zoo 5-metylsulfonyl-1,5,4-tíadíazol- 25 95 -2-karbonsyra-metylamid 50 100 . 100 100 5-isobutylsulfonyl-1,5,4-tíadia- 25 - zol-2-karboxamid 50 99,5 400 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadíazo1- 0 25 - -2-karbonsyra-metylamíd 50 100 100 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol- 25 _ -2-karbonsyra-dimetylamid 50 99,5 100 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadíazol- 25 - -2-karbonsyra-butylamid ' 50 - 100 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- 25 - -2-karbonsyra-cyklopropylamid 50 - 100 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazcl- 25 98 -2-karbonsyra-etylamid 50 99,5 100 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tíadiazol- 25 95 -2-karbonsyra-propylamid 50 99,5 ' 9 I 100 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- 25 94 _2-karbonsyra-(N-buty1-N-metyl)- 50 96,9 -amíd 100 99,5 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadíazol- 25 92 -2-karbonsyra-(2-metoxietyl)-amid 50 98 100 99,8 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazøl- 25 9# -2-karbonsyra-(5-metoxipropyl)- 50 96 -amid 100 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tíadíazo1- 25 96 -2-karbonsyra-isopropyl-amid 50 100 100 99,8 5-etylsulfonyl~1,5,4-tiadiazo1- 25 97 2-karbonsyra-allylamid 50 100 100 100 5_ety1su1fony1-1,3,4-tiadiazol- 25 - -2-karbonsyra-N,N-tetrametylenamid 50 100 100 _ 191006111 Äšwm fmoom-sw l| Förening enligt uppfinningen g aktiv substaas, % verkan sommarkorn 5_ety1su1r0ny1_1 , 5 ß-tiaaia- 25 _ zol-2-karbonsyra-(N,N-5_oxa- 50 99,3 pentametylenamíd) 100 - 5_propylsu1finyl-1,5,4-tia- 25 _ dlezol-2-karbonltrll 50 99,5 _ 100 _ 5-etšlsulfinyl-1,5,4-tiadia- 25 _ zol- -karbonitríl 50 100 ~ 'IOO _. * 5-metylsulfonyl-1,5,4-tíadía- 25 _ zo1-2_karbonsyra_etylamíd 50 100 100 _ 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadia- 25 _ zol~2_karbonsyre-ísopropylamid 150 100 ' OO - 5-metylsulïonyl-1,5,4-tiadiazol- 25 _ -2-karbonsyra-propylamid _ 50 100 100 - - 5-metylsulfony1_1¿3;4-tíadíazol- 25 ' M *' _ _2_karbonsyra-butylamid 150 99,5 00 - 5-metylsulfínyl-1,3,4_tíadiazol- 25 _ _2_karbonsyra-propylamíd 150 97 OO - 5-metylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol- 25 _ -2-karbonsyra-butylamid 150 100 00 - 5-sek.-butylsulfonyl-1,5,4-tiadía- 25' _ zol-2_karboxamid 50 94 'IOO i ._ 5-metylsulfinyl-1,5,4-tíadiazol- 25 _ -2_karbonsyra_a1lylamid 50 _ 100 5 100 - Jämförelsemedel Metoxietyl-Hg-sílikat 10,4 100 5,2 99,8 Obehandlatz 23;9 % angrepp Exemgel 2§ Utsädesbehandling mot Ustilago avenae hos havre Havreutsäde neddoppades 1 suspension av sporerna av havre- flygsot Ustilago avenae och utsattes sedan i en vakuum-exsicka- tor upprepade gånger för växelvis normaltryck och undertryck.
Efter torkning av utsädet behandlades det med de i tabellen an- 79100614 u7 givna föreningarna enligt uppfinningen, vilka förelåg som pul- verformiga beredningar. 10 veckor efter såningen räknades antalet sjuka vippor och därav beräknades verkningen enligt följande formel 100 - angrepp i behandlat tillstànd 100 _ = % verkan angrepp i obehandlat tillstànd Förening enligt uppfinningen g aktiv % verkan substans/100 kg 5-metylsulfonyl~1,5,4-tia- 100 84 diazol-2-karboxamid 150 90 5-isopropylsulfonyl-1,3,4-tia- 100 97 diazol-2-karbonitril 150 - 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- 100 90 _2-karbonsyra-metylamid 150 - 5-isobutylsulfonyl-1,5,4-tiadia- 100 87 zol-2-karboxamid 150 - Jämförelsemedel Metoxietyl~Hg-sílikat 16 66 Obehandlat: 16,6 % angrepp Exempel 24 Verkan av profylaktisk bladbehandling mot Plasgopara viticola hos vinrankeplantor i växthus Unga vinrankeplantor med ca 5 - 8 blad besprutades dropp- fuktiga med nedan angivna koncentrationer och efter torkning av besprutningsbeläggningen besprutades bladens undersida med en vattenhaltig uppslamning av sporanger av svampen (ca 20 000 per ml) och plantorna infördes sedan genast i växthus, där de inkuberades vid 22 _ 24°C och möjligast vattenångmättad atmosfär.
Från Oçh med andra dagen återfördes luftfuktigheten under 3 :in 4 dagar till normaihöja (50 _ 70 % mättnaa) och därefter upprätthölls under ytterligare en dag vattenångmättnad. Man an- tecknade sedan den procentuella andelen svampangrípna ytor hos varje blad och medeltalet per behandling beräknades för bestäm- ning av den fungicida verkningen på följande sätt: 400 _ 100 - en re i behandlat tillstånd: % verkan angrepp i obehandlat tillstànd Föreningarna enligt uppfinningen förelåg som 20-procentiga be- sprutningspulver. 791ÛÛ61'6 us Förening enligt uppfinningen - Konc. av verk- w verkan sam substans 5-mety1su1f°ny1_1,5,4lt1a- 0,001 76 diazol-2-karbonsyra-hexa- 0,005 88 hydrobensylamid . 0,025 9? 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia 0,001 _ âíazol-2-karboxamld 0,005 89 0,025 95 5-etylsulfonyl-1,3,4-tía- 0,001 - diazol-2-karbonsyra-etylamíd 0,005 - 0,025 98 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadíazo1- 0,001 100 -2-karbonsyra-(N-butyl-N-metyl)- 0,005 100 -amid 0,025 100 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiaz01- 0,001 - -2-karbonsyra-(5-metoxípropyl)- 0,005 - _amia 0,025 90 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiaz0l- 0,001 - -2-karbonsyra-isopropyl-amiâ 0,005 - 0,025 92 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol- 0,001 98 -2-karbonsyra-allylamíd 0,005 96 0,025 99,4 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazo1- 0,001 - -2-karbonsyra-oktylamíd 0,005 - 0,025 90 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- 0,001 91 -2-karbonsyra-N,N-tetramety1en- 0,005 99 amia _ 0,025 100 5-propylsulfinyl-1,5,4-tiadiazol- 0,001 100 -2-karbonitril 0,005 100' 0,025 100 5-etylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol- 0,001 89 _2-karbonitril 0,005 96 I 0,025 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadiazol- 0,001 - -2-karbonsyra-etylamid 0,005 81 0,025 97 5-metylsulfonyl-1,5,4-tíadiazol- 0,001 - -2-karbonsyra-isopropylamid 0,005 76 0,025 96 5-metylsulíonyl-1,5,4-tiadiaz0l- 0,001 - -2-karbonsyra-propylamid - 0,005 82 0,025 95 5-mety1su1f°ny1.1,5,4_tiaaiaz01- 0,001 85 -2-karbonsyra-butylamid 0,005 99,1 - 1 0,025 99,2 5-metylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol- 0,001 - -2-karbonsyra-propylamid 0,005 75 0,025 99 ?9í0o61-B 19 Förening enligt uppfinningen Konc. av verk- w verkan sagjsubstans 5_mety1su1f1ny1-1,5,4_tiadiazol- o,oo1 _ -2-karbonsyra-butylamíd 0,005 - 0,025 95 5-propy1sulfonyl~1,5,4-tíadia- 0,001 _ zo1-2-karbonsyra-propylamid 0,005 - 0,025 93 5-metylsulfínyl-1,5,4-tiadia- 0,001 - zo1-2-karbonsyra-allylamíd 0,005 - 0.025 9o 5-metylsulfínyl-1 5,4-tíadia- 0,001 _ 201-2_karb°nsyra_(2_met°xiety1)- o,oo5 _ -amíd 0,025, 96 5-mety1su1finy1_1,5,4_tiaaia- 0,001 - zol-2-karbonsyra-etylamid 0,005 - 0,025 96 5-metylsulfinyl-1,5,4-tíadía- 0,001 - zol-2-karbonsyra-isopropyl- 0,005 - amid , 0,025 90 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadia- 0,001 - zol-2-karbonsyra-cyklopropy1- 0,005 80 amíd _ _ 0,025 , 90 5-mety1sulfony1_1,5,4-tíadiazol- 0,001 - -2-karbonsyra-N,N-trimetylen- 0,005 84 amid 0,025 90 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadía- 0,001 86 zol-2_karbonsyra-N,N-trímety- 0,005 95 lenamid 0,025 94 5-propylsulfonyl-1,§,4-tiadia- 0,001 - zol-2-karbonsyra-dimetylamíå 0,005 75 0,025 90 Bèbutylsulfonyl-1,3,#-tiadia- 0,001 - zol-2-karboxamid - 0,005 75 5-butylsulfinyl-1,5,4-tíadía- 0,001 75 zol-2-karboxamid 0,005 99,8 o,o25 100 5-buty1su1fony1_1,3,4_tiaa1a- o,oø1 - zol-2-karbonitríl ' 0,005 91 0.025 95 5-ísobutylsulfonyl-1,5,4-tía- 0,001 79 diazol-2-karbonitril 0,005 87 0,025 99 5-propylsulfonyl-1,5,4-tiadia- ' 0,001 88 zo1-2-karbonsyra-hexylamíd 0,005 98 _ 0,025 100 5-ísopropylsulfonyl-1,5,4-tiadia- 0,001 - z01-2-karbonsyra-cyk1ohexyl- 0,005 92 metylamíd 0,025 97 llfás-iådaç1-ls i 50 Förening enligt uppfinningen Konc. av verk- % verkan sag substans 5-propylsulfínyl-1,5,4-tia- 0,001 _ diazol-2-karbonsyra-butyl- 0,005 91 amiâ 9 - 0,025 99,1 5-propylsulfinyl-1,5,4-tia- 0,001 86 diazol-2-karbonsyra-sek.- 0,005 92 ~butylamid . 0,025 92 5-propylsulfinyl-1,3,4-tia- 0,001 95 diazol-2-karbonsyra-hexyl- 0,005 99,1 amíd 0,025o 100 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tia- 0,001 ' _ diazol-2-karbonitril 0,005 - 9 0,025 90 5-nexy1su1fony1-1,5,4_tia- 0,091 _ _ diazol-2-karbonitril 0,005 - 0,025 90 5-hexylsulfonyl-1,5,4-tía- 0,001 - diazol-2-karboxamíd - 0,005 - 02025 90 Exem el 2 Verkan vid profylaktísk bladbehandling mot Botrytis cinerea hos tomatplantora Unga tomatplantor besprntades droppfuktiga med den i nedanstående tabell angivna koncentrationen av verksam substans.
Efter torkning av besprutningsbeläggningen inokulerades de be- handlade plantorna samt obehandlade kontrollplantor genom på- sprutning av en suspension av sporer (ca 1 miljon per ml fruktsaftlösning) av gråmögelalstraren Botrytis cinerea och inkuberaaes 1 fuktigt tiiiseåna via ca 2o°c 1 växthus. Efter § sammanbrytning av de obehandlade plantorna (= "100 % angrepp") : fastställdes angreppsgraden hos de behandlade plantorna och den fungíeida effekten beräknades enligt följande formel: 100 - angrepp i behandlat tillstånd angrepp i obehandlat tillstånd 100 - = % verkan Föreningarna enligt uppfinningen förelåg som 20-procenti- ga besprutningspulver.
Förening enligt uppfinningen 7910061-6 % verkan med en konc. av verk- såg substans av 0,025 % 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadía- zol-2-karbonsyra-metylamid 5-propylsulfonyl~1,5,4-tia- diazol-2-karboxamíd 5-propylsulfonyl-1,5,4-tia- diazel-2-karbonsyra-metylamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tíadia- zol-2-karbonsyra-oktylamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadía- zol-2-karbonsyra-N,N-tetra- metylenamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadía- zol~2-karbonsyra-cyk1ooktyl- amid _ s 5-metylsulfonyl-4,5,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-propylamid 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadía- zol-2-karbonsyra-butylamid 5-propylsulfonyl-1,5,4-tíadía- zol-2-karbonsyra-propylamid 5-metylsulfínyl-1,5,4-tíadía- zol-2-karbonsyra-etylamid 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-cyklopropyl- amid 5-propylsulfonyl-4,3,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-hexylamid 5-propylsulfinyl-1,5,4-tiadia- zo1-2-karbonsyra-butylamíd 5-propylsulfinyl-1,3,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-sek.-butylamid -5-propylsulfínyl-1,5,4-tiadia- zol-2~karbonsyra-hexylamid s-profiylsulfinybfl , 5 A-tiaaia- zo1-2-karbonsyraidimetylamid 5-pentylsulfonyl-1,3,A-tiadía- zol-2-karbonitril 5-hexylsulfonyl-1,5,4-tíadíazol-2- -karbonitríl 5-pentylsulfonyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karboxamid 5-hexylsulfonyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karboxamid 5-propylsulfonyl-4,5,4-tíadía- zol-2-karbonsyra-N,N-brimetylen- amid 78 94 88 87 75 95 76 76 80 75 75 7s so so so so se se 87 s? s? ?910061-6 Exempel 26 Utsädesbehandling mot Fusarium nivale hos råg Rágutsäde med naturligt angrepp av Fusarium nivale (alstraren av snömögel) såddes obehandlat respektive efter behandling såsom enligt tabellen i med jord fyllda plantkärl och fick sedan gro vid ca 600.
Efter uppkomsten utsattes de unga fröplantorna dagligen för 12 timmars konstbelysning.
Efter ca 4 veckor bestämde man angreppsgraden i procent. Den fungicida verkníngen beräknades medelst följande formelut- tryck: _ 100 - 100 - angrepp i behandlat tillstånd = % verkan angrepp 1 obehanalat tiiiståna Föreningarna enligt uppfinningen förelåg som 20-procen- tiga beredningar.
Förening enligt uppfinningen 5_mety1su1f0ny1_1;5,4-tia- diazol_2Tkarboxamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- diazol-2-karboxamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- diazol-2-karbonitril 5-etylsulfínyl-1,5,4-tia- diazol-2-karboxamid 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- diazol-2_karbonsyra-metyl- amid * 5-ísobutylsulfonyl-1,5,4_ -tiadiazol-2-karboxamid 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- diazol-2-karbonsyra-metyl- amid ' 5-etylsulfonyl-1,5,4-tia- diazol-2-karbonsyra-di- metylamid 5-etylsulfonyl_1,5,4-tía- diazol-2-karbonsyra-allyl- amid Exempel 22 % verkan med den verksamma substansen 100 E/100 kg 99 99,2 92 95 100 99,2 100 100 94 Verkan av utsädesbehandligg mot Sentoria nodorum hos vete Veteutsäde med naturligt angrepp av Septoria nodorum (alstraren av.s.k. "Spältvete“ ("Spe1zenbräune“) behandlades 7910061-6 55 såsom angivits i tabellen och såddes på fuktigt substxat för àstadkommande av groning. I och för kontroll sådde man även obehandlat utsäde. Fröna inkuberades vid ca 6°C i klimat- kammare, tills man efter 4 veckor fastställde andelen sjuka groddar och effekten av fungiciden beräknades medelst föl- jande formeluttryck: 100 _ 100 - andel sjuka groddar i behandl. ti1lstånd_ % verkan antal sjuka groddar i obehandlat tillstånd Föreningarna enligt uppfinningen förelåg som 2Ö-pro- centiga pulverberedningar.
Förening enligt uppfinningen % verkan med 50 g verksam substans/100gggfutsäde 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- diazol~2-karboxamid 91 5-metylsulfonyl-1,5,4-tie- diazo1-2-karbonsyra-metylamid 95d 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-metylamid 72 5_etylsulfony1-1,5,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-dimetylamid 86 5-etylsulfonyl-1,5,4-tiadia- zol-2-karbonsyra-propylamid 81 5-etylsulfonyl-1,5 4-tiadia- zol-2-karbonsyra-( -metoXi- etyl)-amid 86 5_ety1su1rony1_1,5 4-c1aaia- zol-2-karbonsyra-(å-metoxi- propyl)-amid 86 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadia- zo1-2-karbonsyra-isopropyl- -amid - 86 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadia- zo1-2-karbonsyra-allylamid 72 ÄÉÉÉÜÉÉÄÉÉÉÉÉÉL 145 g verka. substans/100 kg utsäde Metoxietyláflg-silikat 86 obenanalat tillstånd: 75 % angrepp z 7910061-6 f, Exempel 28 Profylaktisk bladbehandling mot Venturia inaequalis hos äpple på friland Äppelträdsskott med unga blad behandlades tills de var droppfuktiga såsom angivits i tabellen. Efter torkning av be- sprutningsbeläggningen inokulerades dessa skott samt obehand- lade skott genom en jämn besprutning med en uppslamning av konidiesporer av äppelskorvalstraren Venturia inaequalis i 5-procentig vattenhaltig glukoslösning (400 000 sporer/ml).
Genom efterföljande överstjälpning av en polyetenkruka över varje.äppelskott àstadkoms gynnsamma förutsättningar för en infektion. Efter mer än 48 timmar avlägsnade man krukorna.
Skorvangreppet på bladen bestämdes efter 5 veckor genom upp- skattning av beläggningsgraden i procent med bladflâckar.
Fungicidens verkan beräknades på följande sätt: 100- skorvangrepn i behandlat tillstånd = % verkan skorvangrepp i obehandlat tillstånd 100 _ Föreningarna enligt uppfinningen förelåg som 50-procen- tiga besprutningspulver.
Förening enligt uppfinningen Konc. av verk- % verkan sam substans 5-isopropylsulfonyl-4,5,4- 0,005 - 97 -tiadiazol-2-karbonitril 0,025 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tia- 0,005 90 diazol-2-karbonsyra-metyl- 0,025 92 amid 0 5-isobutylsulfonyl-1,5,4- 0,005 87 -tiadiazol-2-karboxamíd 0,025 95 5-metylsulfonyl-1,5,4-tía-' 0,005 84 diazol-2-karbonsyra-etylamid 0,025 97 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadia- 0,005 85 zol-2-karbonsyra-isopropylamid 0,025 100 5-metylsulfonyl-1,5,4-tiadia- 0,005 98 zol-2-karbonsyra-propylamid 0,025 99,7 5-metylsulfonyl-4,5,4-tiadia- 0,005 94 zol-2-karbonsyra-butylamid 0,025 99 5-mety1 suifinyl-'s , 5 A-tiaaia- o ,oo5 62 zol-2-karbonsyra-propylamid 0,025 99,? 5-metylsulfinyl-1,5,4-tiadia- 0,005 86 zol-2-karbonsyra-butylamid 0,025 99 5-metylsulfinyl-1,5,4-tíadia- 0,005 71 zol-2-karbonsyra-isopropylamid 0,025 90 \II \,'1 Jämförelsemedel Konc. av verk- % verkan sam substans 2,5-dinitrilo-1,4-antrakinon 0,005 86 0,025 94 Obehandlat tillstånd: 96 % angrepp Exemgel 2Q Utsädesbehandlíng mot Ustilago nuda på vete och korn på friland Med flygsotalstraren Ustilago nuda tritici angripet vinter- veteutsäde resp. med Ustilago nuda angripet vinterkornutsäde be- handlades såsom angivits i nedanstående tabell och såddes vid lämplig såningstid på friland. För kontroll såddes även obehand- lat utsäde.
Efter 8 månader räknades antalet sotax hos varje försöksled och den fungicida effekten beräknades enligt följande uttryck; 100 _ 100 - andel sotax i behandlat tillstånd andel sotax i obehandlat tillstånd = % verkan Föreningarna enligt uppfinningen förelåg som 20-procen- tiga pulverberedningar.
Förening enligt uppfinningen g verka. subst./ % verkan 100 kg utsäde vinter- vinter- vete korn 5-isopropylsu1fonyl- 1,5,4-tiadiazol-2- -karbonitril 100 70 93 5-ísobuty1sulfonyl- 1,5,4-tiadiazol-2- -karboxamid 100 _ 75 79 Obehandlat tillstånd 4,35 % 1,54 % 191oo61ï6 ei M

Claims (11)

ïâiüßêí-ë šê Patentkrav
1. 1,3,4-tiadiarol-2-karbonsyraderivat, k ä n n e t e c k - n a d e a v den allmänna formeln O=Z \\\ ,// _ R1' S där R betecknar C1 - C6-alkyl, C2 - C6-alkenyl, C2 - C6-alki- nyl eller C3 - C6-cykloalkyl, R1 betecknar C1 - C6-alkoxikarbonyl, aminokarbonyl, C1 - C8- alkylaminokarbonyl, C3 - Csjcykloalkylaminokarbonyl, di- -C1 - C8-alkylaminokarbonyl, cyklohexylmetylaminokarbonyl, metoxi~C2 ~ C3-alkylaminokarbonyl, trimetylenaminokarbonyl, tetrametylenaminokarbonyl, oxapentametylen-aminokarbonyl el- ler cyan och n betecknar talet 0, 1 eller 2.
2. Föreningen 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol~2-karbonsyra- -metylamid enligt krav 1.
3. Föreningen 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyra- -dimetylamid enligt krav 1. a
4. Föreningen 5-etylsulfcnyl-1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyra- -(3-metoxipropyl)-amid enligt krav 1.
5. Föreningen 5~etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyra~ -allylamid enligt krav 1.
6. Föreningen 5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyra- -N,N-tetrametylenamid enligt krav 1.
7. Föreningen 5-propylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-karboni- tril enligt krav 1. 7910061-6 s: ' '
8. Föreningen 5-etylsulfinyl-1¿3,4-tiadiazol-2~karboni- tril enligt krav 1.
9. Föreningen 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-karbon- syra-etylamid enligt krav 1.
10. Föreningen 5-metylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-karbon- syra-allylamid enligt krav 1.
11. Föreningen 5-metylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-karboni- tril enligt krav 1. '7910061-6 Sammandrag 1,5,4-tiadiazol-2-karbonsyraderivat med den allmänna formeln N-nn ll II 11 _ s(o)n _ c\S/c _ 12,, där R betecknar G1-G6-alkyl, G2-G6-alkenyl, G2-G6-alkinyl eller 05-G6-cykloalkyl, R1 betecknar G4-G6-alkoxikarbonyl, aminokarbonyl, C¶-C8-alkyl- aminokarbonyl, G5-G6-cykloalkylaminokarbonyl, di-C1-C8-alkyl- aminokarbonyl, cyklohexylmetylaminokarbonyl, alkoxialkylamino- karbonyl, morfolinokarbonyl, pyrroliäinokarbonyl, piperidino- karbonyl eller cyan och _ n betecknar talet O, 1 eller 2. Uppfínningen omfattar även sätt att framställa dessa fö- reningar samt medel, innehållande en eller flera av nämnda föreningar. De nya föreningarna har fungicid och nematocid verkan. De nya föreningarna'framstäl1es enligt olika alterna- tiv i enlighet med det ursprungliga svenska kravet 11,
SE7910061A 1978-12-07 1979-12-06 1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyraderivat, vilka kan anvendas som fungicider och nematocider SE435377B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782853196 DE2853196A1 (de) 1978-12-07 1978-12-07 1,3,4-thiadiazol-2-carbonsaeure-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende fungizide und nematizide mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7910061L SE7910061L (sv) 1980-06-08
SE435377B true SE435377B (sv) 1984-09-24

Family

ID=6056711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7910061A SE435377B (sv) 1978-12-07 1979-12-06 1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyraderivat, vilka kan anvendas som fungicider och nematocider

Country Status (37)

Country Link
US (2) US4281121A (sv)
JP (1) JPS5924980B2 (sv)
AR (1) AR222510A1 (sv)
AT (1) AT366233B (sv)
AU (1) AU527930B2 (sv)
BE (1) BE880477A (sv)
BG (1) BG34607A3 (sv)
BR (1) BR7907964A (sv)
CA (1) CA1131223A (sv)
CH (1) CH645108A5 (sv)
CS (1) CS222290B2 (sv)
DD (1) DD147612A5 (sv)
DE (1) DE2853196A1 (sv)
DK (1) DK521379A (sv)
EG (1) EG14021A (sv)
ES (1) ES486656A1 (sv)
FI (1) FI793776A (sv)
FR (1) FR2443464A1 (sv)
GB (1) GB2037761B (sv)
HU (1) HU186355B (sv)
IE (1) IE49316B1 (sv)
IL (1) IL58893A (sv)
IT (1) IT1126495B (sv)
LU (1) LU81958A1 (sv)
MA (1) MA18667A1 (sv)
NL (1) NL7908765A (sv)
NO (1) NO150241C (sv)
NZ (1) NZ192286A (sv)
PH (1) PH20312A (sv)
PL (1) PL119161B1 (sv)
PT (1) PT70560A (sv)
RO (2) RO81506B (sv)
SE (1) SE435377B (sv)
SU (1) SU886745A3 (sv)
TR (1) TR20254A (sv)
YU (1) YU296479A (sv)
ZA (1) ZA796639B (sv)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4454147A (en) * 1982-05-27 1984-06-12 Fmc Corporation Nematicidal 2-chloro-5-aryl-1,3,4-thiadiazoles
EP0290379A3 (de) * 1987-04-03 1989-02-22 Ciba-Geigy Ag 2-Mercapto-5-pyrazinyl-1,3,4-oxadiazole und -1,3,4-thiadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als nematizide Mittel
ES2058329T3 (es) * 1987-04-03 1994-11-01 Ciba Geigy Ag 2-mercapto-5-piridil-1,3,4-oxadiazoles y 1,3,4-tiadiazoles, procedimiento para su preparacion y su empleo como agentes nematicidas.
DE3722320A1 (de) * 1987-07-07 1989-01-19 Bayer Ag Mikrobizide mittel
US5591695A (en) * 1995-02-08 1997-01-07 American Cyanamid Co. Herbicidal [1,3,4]oxadiazoles and thiadiazoles
JP2003026516A (ja) * 2001-07-11 2003-01-29 Mitsubishi Chemicals Corp 農園芸用殺菌剤
RU2447066C2 (ru) * 2010-04-15 2012-04-10 Александр Леонидович Гинцбург Биологически активные вещества, подавляющие патогенные бактерии, и способ ингибирования секреции iii типа у патогенных бактерий

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4061645A (en) * 1969-12-08 1977-12-06 Schering Aktiengesellschaft 2-Trichloromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole
US3903099A (en) * 1970-09-04 1975-09-02 Ciba Geigy Corp Certain 2-halo-5-thio-1,3,4-thiadiazoles
DE2253863A1 (de) * 1972-11-03 1974-05-09 Basf Ag Neue in 2- und 5-stellung substituierte 1,3,4-thiadiazole und verfahren zu ihrer herstellung
IL49200A0 (en) * 1975-03-27 1976-05-31 Pfizer Novel heterocyclic thiols and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
JPS55122773A (en) 1980-09-20
GB2037761A (en) 1980-07-16
US4279907A (en) 1981-07-21
GB2037761B (en) 1983-04-13
FR2443464B1 (sv) 1983-08-26
YU296479A (en) 1983-10-31
ES486656A1 (es) 1980-10-01
NO150241B (no) 1984-06-04
ZA796639B (en) 1980-11-26
NO793974L (no) 1980-06-10
MA18667A1 (fr) 1980-07-01
DE2853196A1 (de) 1980-06-26
LU81958A1 (de) 1980-04-22
BR7907964A (pt) 1980-07-08
CA1131223A (en) 1982-09-07
IL58893A0 (en) 1980-03-31
CH645108A5 (de) 1984-09-14
IT7927903A0 (it) 1979-12-07
EG14021A (en) 1982-09-30
RO81506B (ro) 1983-04-30
SE7910061L (sv) 1980-06-08
RO78492A (ro) 1982-02-26
PH20312A (en) 1986-11-25
BG34607A3 (en) 1983-10-15
FR2443464A1 (fr) 1980-07-04
PL220157A1 (sv) 1980-09-22
IE792360L (en) 1980-06-07
PT70560A (de) 1980-01-01
IL58893A (en) 1984-02-29
US4281121A (en) 1981-07-28
IT1126495B (it) 1986-05-21
AU527930B2 (en) 1983-03-31
RO81506A (ro) 1983-04-29
JPS5924980B2 (ja) 1984-06-13
SU886745A3 (ru) 1981-11-30
AR222510A1 (es) 1981-05-29
HU186355B (en) 1985-07-29
FI793776A (fi) 1980-06-08
DK521379A (da) 1980-06-08
IE49316B1 (en) 1985-09-18
ATA770379A (de) 1981-08-15
DD147612A5 (de) 1981-04-15
PL119161B1 (en) 1981-12-31
NZ192286A (en) 1981-07-13
CS222290B2 (en) 1983-06-24
AU5354079A (en) 1980-06-12
NO150241C (no) 1984-09-12
AT366233B (de) 1982-03-25
BE880477A (fr) 1980-06-06
TR20254A (tr) 1980-11-01
NL7908765A (nl) 1980-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4177054A (en) 1,2,3-Thiadiazole-5-carboxylic acid derivatives, herbicidal and growth regulating compositions containing the same and process for making same
DK168706B1 (da) Aminomethylheterocycler, fremgangsmåder til deres fremstilling, deres anvendelse til bekæmpelse af svampe på planter, et middel til bekæmpelse af sva mpe på planter indeholdende en sådan heterocyclus samt en fremgangsmåde til fremstilling af midlet
WO2000046184A1 (en) N2-phenylamidine derivatives
EP1204322A1 (en) Fungicides
WO2001011965A1 (en) Fungicides
US6664295B2 (en) Fungicidal phenylamidine derivatives
PL120382B1 (en) Herbicidal,fungicidal and plant growth regulating agent tenijj,i fungicidnogo dejjstvija
SE435377B (sv) 1,3,4-tiadiazol-2-karbonsyraderivat, vilka kan anvendas som fungicider och nematocider
IE50386B1 (en) Isoxazolylcarboxyanilides,their preparation,their use for combating fungi,and fungicides containing them
NO792575L (no) 1,2,3-triazolcarboxylsyreamider, fremgangsmaate for fremstilling av disse, samt biocide midler inneholdende disse
PL121775B1 (en) Herbicidal,plant growth regulating,defoliating and fungicidal agenttenijj,ustranjajuhhee list&#39;ja i obladajuhhee fungicidnymi svojjstvami
KR0152666B1 (ko) 벤조-1,2,3-티아디아졸 유도체 및 그의 제조방법
US5814629A (en) Microbicides
US3994909A (en) 1,2,4-Oxadiazolin-5-one derivatives
JPS63295554A (ja) Ｎ−アリールピロリン−２，５−ジオン
WO1998004525A1 (en) Fungicidal n-aryl five-membered cyclic imides
PL101303B1 (pl) Srodek chwastobojczy i fitohormonalny
GB1594755A (en) Oxadiazole derivarives
PL98243B1 (pl) Srodek grzybobojczy i owadobojczy
KR830002816B1 (ko) 1,3,4-티아디아졸-2-카복실산 유도체의 제조방법
CA1146946A (en) Fungicidally active 2-sulphinyl-5-suphonyl- 1,3,4-thiadiazole derivatives and their manufacture and use
GB2325932A (en) Isonicotinic Acid Hydrazide Derivatives
DD145989A5 (de) Fungizides mittel
MXPA97004976A (en) Derivatives of 1,2,3-benzotiadia