PL119161B1 - Fungicidal and nematocidal agenttodnym dejjstviem - Google Patents

Fungicidal and nematocidal agenttodnym dejjstviem Download PDF

Info

Publication number
PL119161B1
PL119161B1 PL1979220157A PL22015779A PL119161B1 PL 119161 B1 PL119161 B1 PL 119161B1 PL 1979220157 A PL1979220157 A PL 1979220157A PL 22015779 A PL22015779 A PL 22015779A PL 119161 B1 PL119161 B1 PL 119161B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
thiadiazole
carboxylic acid
agent according
active ingredient
methylsulfonyl
Prior art date
Application number
PL1979220157A
Other languages
English (en)
Other versions
PL220157A1 (pl
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of PL220157A1 publication Critical patent/PL220157A1/xx
Publication of PL119161B1 publication Critical patent/PL119161B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek o dzialaniu grzybobójczym i nicieniobójczym, zwlaszcza do zwalczania fitopatogennych grzybów i nicieni, za¬ wierajacy nosnik i/lub substancje pomocnicze oraz substancje czynna.Srodki do zwalczania fitopatogennych grzybów sa juz znane. Z praktyki znanymi srodkami tego rodzaju sa np. etyleno-bisdwutiokarbominian man¬ ganu (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki US-PS nr 2504404), N-trójchlorometylotiotetra- hydroftalimid i N-trójchlorometylotioftalimid (opi¬ sy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki US-PS nr nr 2553770, 2553771 i 2553776), dwunitryl kwasu czterochloroizoftalowego (opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki US-PS nr nr 3290353 i 3331735) oraz zwiazki rtecioorganiczne.Srodki do równoczesnego zwalczania nicieni i fitopatogennych grzybów glebowych sa juz rów¬ niez znane, np. N-metylodwutiokarbaminian sodo¬ wy (opis Wielkiej Brytanii GB-PS nr 789690).Celem wynalazku jest opracowanie nowych srodków o silniejszych wlasciwosciach grzybobój¬ czych i nicieniobójczych.Cel ten osiaga sie za pomoca srodka wedlug wynalazku, zawierajacego jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna kwasu 1,3,4- -tiadiazolokarboksylowego-2 o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla, rodnik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, rodnik alkinvinWy o 2—6 atomach wegla^ 10 15 25 3* 2 lub rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, Ri oznacza grupe alkoksykarbonylowa o i—6 ato¬ mach wegla w czesci alkoksylowej, grupe amino- karbonylowa, grupe alkiloaminokarbonyjowa o 1—8 atomach wegla w czesci alkilowej, grupe cyklo- alkiloaminokarbonylowa o 3—6 atomach Wegla w czesci cykloalkilowej, grupe dwualkiloaminokarbo- nylowa o 1—8 atomach wegla w kazdej z czesci alkilowych, grupe cykloheksylometyloaminokar- bonylowa, grupe alkoksyalkiloaminokarboriylowa, grupe morfolinokarbonylowa, grupe piroHdyno- karbonylowa, grupe piperydynokarbonylowa lub grupe cyjanowa, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2.Nowe zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2, nieoczekiwanie maja szerszy zakres dzialania przeciwko fitopatogennym grzybom niz znane srodki omawianego rodzaju i wykazuja dobra zgodliwosc z roslinami oraz wystarczajacy czas trwania dzialania a nadto krzystnie umozli¬ wiaja równoczesne zwalczanie nicieni, przy czym w przeciwienstwie do znanych srodków nicienio¬ bójczych pozwalaja one wskutek swej zgodliwosci z roslinami na bezproblemowe zwalczanie tych szkodników bez potrzeby dotrzymania okresu ka¬ rencji miedzy ich zastosowaniem a poczatkiem uprawy. Dalsza ich zaleta polega na tym, ze w przeciwienstwie do toksykologicznie uciazliwych zwiazków rteciowych sa one szczególnie bezpieczne dla srodowiska. 119161119 i6i Dzieki tyfri korzystnym wlasciwosciom mozna nowe zwiazki, stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku, stosowac w rolnictwie lub ogrodnictwie do traktowania gleby i ziemi lub do aplikowania na lisciach.Nowe zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1 i 2, odznaczaja sie silnym dzialaniem prze¬ ciwko znacznej ilosci grzybów szkodliwych, do których zalicza sie np. Pythium ultimum, Peni- cillium digitatum, Botrytis ci lerea, Alternaria solani, Fusarium avenaeeum, Tilletia caries, Hel- minthosporium gramineum, Ustilago avenae, Pir- cularia oryzae i inne.Poza tym dzialanie nicieniobójcze rozciagi sie na wiele rodzajów nicieni, takich jak Meloidogy- ne sp., Rotylenchus, Pratylenchus, Tylenchcrhyn- chus i imi0y Sposród grup okreslonych symbolami we wzorze ogójnym nalezy zwlaszcza wspomniec nastepujace, jako R np. rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, izobutylowy, Il-rz.-buty¬ lowy, III-rz.-butylowy pentylowy, izopentylowy, neopentylowy, heksylowy, izoheksylowy, 2-prope- nylowy, 2-prppynylowy, cyklopropylowy i cyklo- heksylowy, jako Ri np. grupa metoksykarbonylowa, etoksykarbonylowa, aminokarbonylowa, metyloami- nokarbonylowa, butyloaminokarbonylowa, dwume- tyloaminokarbonylowa, cyklopropyloaminokarbony^ Iowa, propyloaminokarbonylowa, izopropyloamino- karbonylowa, (N-butylo-N-metylo)-aminokarbony¬ lowa, (2-metoksyetylo)-aminokarbonylowa, (3-me- toksypropylo)-aminokarbonylowa i cyjanowa.Srodek wedlug wynalazku moie zawierac nowe zwiazki o wzorze 1 pojedynczo, we wzajemnej mieszaninie lub w mieszaninie z innymi substan¬ cjami czynnymi. W zaleznosci od zamierzonego celu przeznaczenia mozna ewentualnie dodawac inne substancje grzybobójcze, nicieniobójcze, owa¬ dobójcze lub inne substancje szkcdnikobójcze.Substancje czynne celowo stosuje sie w postaci preparatów, takich jak proszki, srodki do rozsie¬ wania, granulaty, roztwory, emulsje lub zawiesiny, dodajac do nich ciekle i/lub stale nosniki lub roz- rzedzalniki i ewentualnie substancje powierzchnio¬ wo czynne.Odpowiednimi cieklymi nosnikami sa: woda, oleje mineralne, albo inne rozpuszczalniki orga¬ niczne, takie jak ksylen, chlorobenzen, cyklohek- sanol, dioksan, acetonitryl, octan etylowy, dwume- tyloformamid, izoforon i sulfotlenek dwumetylo- wy.Do stalych nosników zalicza sie wapien, kaolin, kreda, talk, glinka Attaclay i inne glinki, oraz naturalny i syntetyczny kwas krzemowy.Do substancji powierzchniowo czynnych zali¬ czaja sie np. sole kwasów ligninosulfonowych, sole alkilowych kwasów benzenosulfonowych, sulfono¬ wane amidy kwasów i ich sole, polietoksylowane aminy i alkohole.Jesli te substancje czynne mialyby byc stoso¬ wane do zaprawiania nasion, to mozna tez doda¬ wac barwniki w celu nadania wyraznie widocz¬ nego zabarwienia zaprawionym nasionom. 15 25 35 45 50 65 Zawartosc jednej lub kilku substancji czynnych w srodku moze zmieniac sie w szerokim zakresie, przy czym dokladne stezenie tej substancji czynnej w srodku zalezy zasadniczo od ilosci, w jakiej srodek ten moze byc stosowany. Przykladowo srodki te zawieraja okolo 1—95fl/o wagowych, ko¬ rzystnie 20—50% wagowych, substancji czynnej i okolo 99—5°/o wagowych nosników cieklych lub stalych oraz ewentualnie co najwyzej 20% wa¬ gowych substancji powierzchniowo czynnych.Rczprcv/F..kenie tego srodka moze nastepowac np. na drocye opryskiwani,1, sredniego, opryskiwa¬ nia mfliwi:ovvego, opylania mglawicowego, roz¬ pylania, gazowania, odymi;..iia, rozsiewania, pole¬ wania lub zaprawiania.Nowe zwiazki o wzorze !, w którym n oznacza liczbe 1 l\;b 2 wytwarza sie np. sposobem, polega¬ jacym i a tym, ze a) zwiaze!:: o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 0, traktuje sie utlenia¬ czem, korzystnie organicznym wodoronadtlenkiem, kwasem nadtlenowym lub utleniaczem nieorga¬ nicznym, w równomolowych ilosciach rozpuszczo¬ nym w obojetnym rozpuszczalniku, albo b) jesli Ri stanowi grupe amidu kwasu karboksylowego, zwia¬ zek o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe alkiloksykarbonylowa o 1—6 atomach wegla w czesci alkoksylowej, zadaje sie odpowiednia amina a nastepnie tak jak w punkcie a) utlenia¬ czem, clbo c) jesli Ri stanowi grupe cyjanowa, zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe aminokarbonylowa, zadaje sie srodkiem odwadniajacym a nastepnie tak jak w punkcie a) utleniaczem, albo d) jesli Pvi stanowi grupe amidu kwasu karboksylowego, zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza jedna z wyzej omówionych grup amidu kwasu karboksylowego, przeksztalca sie droga reakcji z dwusiarczkiem wegla w obec¬ nosci zasady w zwiazek o wzorze 3, który za po¬ moca odpowiedniego srodka alkilujacego przepro¬ wadza sie w zwiazek o wzorze 4 a nastepnie za¬ daje srodkiem odwadniajacym i utleniajacym, otrzymujac zadany produkt postepowania, albo e) jesli Ri stanowi grupe kwasu karboksylowego, zwiazek o wzorze 5 przeksztalca sie na drodze reakcji ze srodkiem alkilujacym w zwiazek o wzo¬ rze 6, który wówczas na drodze reakcji ze zwiaz¬ kiem o ogólnym wzorze 7, w którym Ri oznacza grupe alkoksykarbonylówa o 1—6 atomach wegla, przeksztalca sie w warunkach odwadniajacych w pochodna kwasu karboksylowego o wzorze 1 a te nastepnie tak jak w punkcie a) zadaje sie utle¬ niaczem, przy czym w podanych wzorach symbole R i Ri maja wyzej podane znaczenia a Me93 ozna¬ cza kation zasady nieorganicznej lub organicznej.Dotychczas nieznane zwiazki o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym n moze oznaczac liczbe 0, wytwa¬ rza sie sposobem, polegajacym na tym, ze zwiazek o wzorze 8, w którym Ri' oznacza grupe alkoksy¬ karbonylówa o 1—6 atomach wegla w czesci alko¬ ksylowej, na drodze reakcji z dwusiarczkiem wegla w obecnosci zasady przeksztalca sie w zwiazek o ogólnym wzorze 9, który nastepnie poddaje sie reakcji ze srodkiem odwadniajacym, uzyskujac zwiazek o wzorze 10, ten zas na drodze dzialania odpowiednim srodkiem alkilujacym. ewentualnie5 119 161 6 w obecnosci zasady tworzy zadany substrat o ogól¬ nym wzorze 11, z którego ewentualnie otrzymuje sie za pomoca odpowiedniej aminy zadany zwiazek o ogólnym wzorze 12, przy czym w podanych wzo¬ rach symbol Me(+) oznacza kation zasady nieor¬ ganicznej lub organicznej a Ri" oznacza jedna z wyzej omówionych grup amidu kwasu karbo¬ ksylowej albo grupe cyjanowa.W celu wytworzenia nowych zwiazków o ogól¬ nym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1, mozna jako utleniacze stosowac organiczne wodoronad- tlenki, takie jak wodoronadtlenek Ill-rz.-butylu, albo kwasy nadtlenowe, takie jak kwas m-chloro- nadbenzoesowy, albo N-chlorowcoamidy kwasów, takie jak N-bromosukcynimid.Równiez mozna stosowac utleniacze nieorganicz¬ ne, takie jak nadtlenek wodoru i metanodjodan sodowy. Korzystnie wprowadza sie w tym celu dwa równowazniki oksydacyjne utleniacza lub maly nadmiar na 1 mol tiozwiazku w temperaturze okclo 0—60°C.W celu wytworzenia zwiazków o ogólnym wzo¬ rze 2, w którym n oznacza liczbe 2, mozna oprócz juz wspomnianych utleniaczy stosowac tez takie odczynniki nieorganiczne, jak chlor, nadmanganian potasowy, kwas chromowy i jego sole lub kwas azotowy, w temperaturze 0—120°C.Na 1 mol tiozwiazku wprowadza sie zatem celo¬ wo 4 równowazniki utleniania lub ich nadmiar, co stanowi przynajmniej podwójna ilosc utleniacza w porównaniu z iloscia utleniacza dla poprzednio omówionej sulfoksydacji w przypadku wytwarza¬ nia nowych zwiazków o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1.Na ogól reakcje zachodza w temperaturze od —30°C do +120°C. W przypadku reakcji utleniania natomiast celowe sa cytowane wyzej temperatury.W celu syntezy nowych zwiazków stosuje sie re¬ agenty w ilosciach prawie równomolowych, inaczej niz w przypadku reakcji odwadniania, w których korzystnym jest duzy nadmiar srodka odwadnia¬ jacego.Jako srodowisko reakcji nadaja sie rozpuszczal¬ niki obojetne wzgledem reagentów, same lub zmie¬ szane z woda. Ich dobór zalezy wedlug ogólnie znanych punktów widzenia od celowosci przepro¬ wadzonej reakcji. Do rozpuszczalników lub srod¬ ków ulatwiajacych sporzadzanie zawiesiny zali¬ czaja sie kwasy karboksylowe, takie jak kwas octowy, karbonamidy, takie jak dwumetyloforma- mid, karbonitryle, takie jak acetonitryl, alkohole, takie jak metanol, etery, takie jak dioksan, i wiele innych.O ile zachodzi potrzeba, mozna jako zasady nie¬ organiczne lub organiczne, stosowac celowo tlenki i wodorotlenki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, takie jak tlenki i wodorotlenki sodo¬ we lub potasowe, alfyo trzeciorzedowe aminy, takie jak trójetyloamina lub N,N-dwumetyloanilina.Odpowiednimi srodkami alkilujacymi sa np. ha¬ logenki alkilu, korzystnie jodki i bromki, oraz estry kwasu siarkowego, takie jak siarczan dwu- metylowy, albo estry aromatycznych kwasów sulfo¬ nowych, takie jak p-toluenosulfonian metylowy.Do odpowiednich srodków odwadniajacych zali¬ czaja sie przede wszystkim srodki nieorganiczne, takie jak kwasy mineralne, np. stezony kwas siar¬ kowy lub kwas polifosforowy, halogenki nieorga¬ niczne, np. pieciochlorek fosforu, trójchlorek fos¬ foru, czterochlorek tytanu i wiele innych. W tym celu mozna tez stosowac odczynniki organiczne, takie jak chlorki kwasów karboksylowych, np. chlorek acetylu, bezwodniki kwasów karboksylo¬ wych, np. bezwodnik trojfluorooctowy, karbodwu- imidy, np. dwucykloheksylokarbodwuimid i wiele innych.Wyodrebnienie utworzonych nowych zwiazków o wzorze 1 nastepuje ostatecznie na drodze oddes¬ tylowania stosowanego rozpuszczalnika pod cisnie¬ niem normalnym lub zmniejszonym albo na dro¬ dze stracania woda lub slabo polarnymi rozpusz¬ czalnikami organicznymi, takimi jak eter dwu- etylowy ,albo na drodze krystalizacji.Podane nizej przyklady I—VII objasniaja blizej wytwarzanie stosowanych w srodku wedlug wy¬ nalazku nowych, substancji czynnych o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2.Przyklad I. Etyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2.Roztwór 20,0 g etyloamidu kwasu 5-etylotio-1,3,4- -tiadiazoJokarboksylowego-2 ogrzewa sie w 70 ml kwasu octowego w temperaturze 80°C. W tempe¬ raturze tej wkrapla sie 31,3 g 30% wodnego roz¬ tworu nadtlenku wodoru z taka predkoscia^ by roztwór osiagnal stan wrzenia.Jesli juz dalej nie wystepuja efekty cieplne, to calosc ogrzewa sie jeszcze w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, po czym chlodzi sie do temperatury pokojowej, mie¬ szajac rozprowadza sie w wodzie z lodem a wy¬ tracona substancje odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 17,8 g (78% wydajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia 116°C.Przyklad II. 5-etylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2. 38 g 5-etylotio-1,3,4-tiadiazolokarbonamidu-2 roz¬ puszcza sie w temperaturze 40°C w 400 ml kwasu octowego lodowatego i mieszajac powoli zadaje 22,6 ml 30% nadtlenku wodoru. Roztwór ten utrzy¬ muje sie nadal w ciagu 3 godzin w tej tempera¬ turze. Po uplywie tego czasu utlenianie jest tak dalece zakonczone, ze nie jest juz potrzebne zadne doprowadzanie ciepla. Po pozostawieniu w ciagu nocy mieszanine reakcyjna mieszajac, rozprowadza sie w 2 litrach wody z lodem, przy czym wytraca sie substancja stala, która odsacza sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac 15,2 g (37% wy¬ dajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia 103°C.Przyklad III. 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadia- zolokarbonamid-2. 9,3 g 5-metylotio-1,3,4-tiadiazolokarbonamidu-2 rozpuszcza sie w temperaturze 80°C w 50 ml kwasu octowego i mieszajac zadaje powoli -*18 nil 30% nadtlenku wodoru tak, aby roztwór utrzymy¬ wal sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna.Po zakonczeniu dodawania calosc ogrzewa sie nadal w temperaturze wrzenia w ciagu 30 minut.119 161 Podczas chlodzenia do temperatury pokojowej wy- krystalizowuje produkt reakcji, który odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i suszy, otrzymujac 7,3 g (67% wydajnosci teoretycznej) substancji o temperaturze topnienia 185°C.Przyklad IV. 5-izopropylosulfonylo-l,3,4-tia- diazolokarbonamid-2.Do roztworu 46,6 g 5-izopropylotio-l,3,4-tiadiazo- lokarbonamidu-2 w 250 ml kwasu octowego lodo¬ watego mieszajac wkrapla sie w temperaturze 70°C 40 ml 30% nadtlenku wodoru, wskutek czego roztwór ogrzewa sie do stanu wrzenia. Dalsza porcje 40 ml 30% nadtlenku wodoru wkrapla sie tak, aby roztwór bez doprowadzania ciepla utrzy¬ mywal sie w stanie wrzenia. Te mieszanine miesza sie nadal w ciaeu 30 minut, nastepnie chlodzi sie, przy czym w temperaturze 30°C wykrystalizowuje produkt reakcji. Dodatkiem wody z lodem dopro¬ wadza sie stracanie do zakonczenia, krystalizat odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i suszy pod próznia, otrzymujac 45,0 g (86% wydajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia 162°C.Pr z y k l a d V. 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazo- lokarbonitryl-2.Do 350 ml czterowodorofuranu mieszajac w tem¬ peraturze 0—5°C wkrapla sie mieszanine 20 ml czterochlorku tytanu w 50 ml czterochlorku wegla.Do calosci dodaje sie w temperaturze pokojowej porcjami 20,7 g 2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karbonamidu-2. Po dalszym jednogodzinnym mie¬ szaniu do mieszaniny tej w ciagu 60 minut wkrapla sie roztwór 50 ml trójetyloaminy w 50 ml cztero- wodorofuranu. Mieszanine reakcyjna zadaje sie 50 ml wody, calosc ekstrahuje sie chloroformem, warstwe organiczna suszy sie za pomoca siarczanu magnezu, a rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod próznia. Pozostalosc rozpuszcza sie w octanie ety¬ lowym, ogrzewa z weglem aktywnym do wrzenia, saczy i zateza. Pozostalosc te przekrystalizowuje sie z ukladu chloroform/czterowodorofuran (3 :1), otrzymujac 9,1 g (48% wydajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia 173—175°C.Przyklad VI. 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylan-2 etylowy.Do roztworu 20,4 fcg 5-metylotio-1,3,4-tiadiazolo- karboksylanu-2 etylowego w 100 ml kwasu octo¬ wego i 40 ml wody mieszajac wprowadza sie 21,4 g sproszkowanego nadmanganianu potasowego tak, aby temperatura wzrosla do temperatury 70°C.W celu zakonczenia reakcji miesza sie nadal w ciagu 30 minut, po czym chlodzac w lodzie w tem¬ peraturze 10°C wytracony dwutlenek manganu redukuje sie roztworem 19 g pirosiarczanu sodo¬ wego w 100 ml wody. Dodatkiem 500 ml wody straca sie zadana substancje, która odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, suszy i przekrystalizo¬ wuje z eteru izopropylowego, otrzymujac 9,4 g (40% wydajnosci teoretycznej) produktu o tempe¬ raturze topnienia 48°C.Przyklad VII, Cykloheksylometyloamid kwa¬ su 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 20,3 g cykloheksylometyloamidu kwasu 5-metylo- tio-l,3,4-tiadia2olokarboksylowego rozpuszcza sie w 10 15 20 25 41 130 ml kwasu octowego i 25 ml wody. Do calosci mieszajac wprowadza sie 16 g sproszkowanego nadmanganianu potasowego z taka predkoscia, aby temperatura wzrosla do temperatury 70°C, nadal miesza sie w ciagu 30 minut, chlodzi sie i miesza¬ nine zadaje sie 300 ml wody z lodem. Powstaly dwutlenek manganu redukuje sie za pomoca roz¬ tworu 14,3 g pirosiarczanu sodowego w 100 ml wody, wydzielona substancje odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i przekrystalizowuje sie z etanolu, otrzymujac 18,3 g (81% wydajnosci teo¬ retycznej) produktu o temperaturze topnienia 159°C.Analogicznie jak w przykladach I—VII mozna wytwarzac nowe substancje czynne srodka wedl x% wynalazku, zestawione w podanej nizej tabeli 1, w której stala fizyczna substancji jest jej tempe¬ ratura topnienia, wyrazona w stopniach Celsjusza, albo oznaczony literami n0 wspólczynnik zalama¬ nia swiatla.Tabela 1 Nazwa zwiazku i " 5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarbonamid-2 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiacu • zolokarbonitryl-2 5-izopropylosulfonylo-l,3,4- -tiadiazolokarbonitryl-2 metyloamid kwasu 5-metylo¬ sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-me¬ tylosulfonylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 5-izobutylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarbonamid-2 metyloamid kwasu 5-etylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5- -etylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 5-propylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarbonamid-2 metyloamid kwasu 5-propylo¬ sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo. karboksylowego- 2 butyloamid kwasu 5-etylo¬ sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylan-2 etylowy cyklopropyloamid kwasu 5- -etylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego - 2 5-metylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylan-2 mety¬ lowy Temperatura topnienia lubn- l ^ \ 143°C 87°C 78°C 135°C 91°C 125°C 169°C 58°C 153°C 148°C 77°C 55°C 135°C 95°C119 161 10 c. d. tab. 1 c. d. tab. 1 propyloamid kwasu 5-etylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 N-butylo-N-metyloamid kwasu 5-etylosulforiylo- 1,3,4-tiacJiazolokarboksylo- wego-2 2-metoksyetylQamid kwasu 5-etlosulfonyk)-l,3,4-tia- diazolakarboksylowego-2 3-metoksypropyloamid kwasu 5-etylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-ety- losulfonylQ-l,3y4-tiadiazolo- karboksylowego-2 alliloamid/kwasu 5-etylosul- fonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 oktyloamid; kwasu 5-etylo- sulfonylo-l,3,4ntiadiazolo- karboksylowego-2 £J,N-tetrametylenoamid kwa-,. su 5-etylosulfQnylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 N,N-3-oksapentametyleno- amid kwasu 5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolakar- boksylowego-2; cyklooktyloamid kwasu 5-ety- losulfonylo^l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 5-propylosulfonylo-1,3,4-tia- dia2olok&rboksylan-2 ety¬ lowy 5-propylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarbonitryl-2 5-propylosulfinylo-l,3,4rtia- diazolokarbonitryl-2 5-etylosulfinylo-l,3,4-tiadiar zolokarbonitryl-2 etyloamid kwasu 5-metylosul-| fonylo-1,3,4-tiadiazolokajv boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-me- tylosulfonylo-l,3,4ttiadiazo- lokarbolcsylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylo sulfonylo-1,3,4-tiadiazoio- karboksylowego-2 butyloamid kwasu. 5-metyIo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 propyloamid kwasu 5-mety- losulfinylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 butyloamid kwasu 5rmetylo¬ sulfinylo- 1,3,4-tiadia&olo- karboksylo.wego- 2 105°C n ^. = 1,5310 77°C 71°C 85°C 61°C 82°G 91°C 83°C 97°C 38°C 83°C 69°C 78°C 137°C 108°C 115°C 95°C 95°C 88°C 10 15 40 50 56 etyloamid kwasu 5-propylo¬ sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 propyloamid kwasu 5-propy¬ losulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 alliloamid kwasu 5-propylo¬ sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 5-II-rz.-butylosuJfonylo-l,3,4- tiadiazolokarboksylan-2 ety-j Iowy 5-II-rz.-butylosulfonylo-l,3,4- tiadiazolokarbonamid-2 alliloamid. kwasu 5-metylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazQlo- karboksylowego-2 5-II-rz.-butylosulfinylo-l,3,4- -tiadiazolokarbonamid-2 5-II-rz.-butylosulfonylo-l,3,4- tiadiazolokarbonitryl-2 izopropyloamid kwasu 5-pro¬ pylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 butyloamid kwasu 5-propylo¬ sulfonylo-1,3,4-tiadiazoló- karboksylowego-2 alliloamid kwasu 5-metyló- sulfonylo-l,3,4^tiadiazolo- karboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-propylo¬ sulfinylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 propyloamid kwasu 5-propy¬ losulfinylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 alliloamid, kwasu 5-propylo¬ sulfinylo-l,3,4-tiadiazólo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-pro- pylosulfinylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-metylosulfinylo-.l,3,4rtia- diazolokarboksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4^tia- diazolokarboksylowego-2 3-metoksypropylóamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tia- diazolokarbQksylowego-2 3-metoksypropyloamid kwasu 5-metylosjUlfinylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowegOr2 etyloamid kwasu 5-metylo- sulfinylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-me- tylosulfinylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 105°G 103°C 70°C n~= 1,5168 127°C 68°C 87°C 57°C 79°C 88°C^ 72°C 75°C 67°C 73°C 76°C 63PC 80°C 9fr°C 71°C , 118°C '•¦ ^7°C *"¦'11 r cyklopropyloamid kwasu 5- -metylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5- -metylosulfinylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 N,N-tr6jmetylenoamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego- 2 N,N-trojmetylenoamid kwasu 5-metylosulfinylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 Il-rz.-butyloamid kwasu 5- -propylosulfonylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5- propylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego- 2 5-butylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarbonamid-2 5-butylosulfinylo-l,3,4-tiadia- zolokarbonamid-2 5-butylosulfonylo-l,3,4-tiadia- zolokartoonitryl-2 5-izobutylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarbonitryl-2 heksyloamid kwasu 5-propy- losulfonylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 cykloheksylometyloamid kwa¬ su 5-izopropylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo^arboksylo- wego-2 , cykloheksylometyloamid kwa¬ su 5-izopropylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 butyloamid kwasu 5-propylo- sulfinylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 Il-rz.-butyloamid kwasu 5- -propylosulfinylo-1,3,4-tia- i diazolokarboksylowego-2 heksyloamid kwasu 5-propy- losulfinylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-pro- pylosulfinylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadia- zolokarbonitryl-2 5-metylosulfinylo-l,3,4-tia- diazolokarbonamid-2 5-izopropylosulfmylo-l,3,4- -tiadiazolokarbonamid-2 5-izopropylosulfinylo-l,3,4- -tiadiazolokarbonitryl-2 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tia- diazoIokarboksylan-2 ety¬ lowy 119 161 12 c. d. tab. 1 2 171°C 149°C 144°C 135°C 45°C | 75°C 135°C 105°C 43°C 72°C 75°C 134°C 139°C 64°C 60°C 1 68°C 64°C 114°C < 163°C 135°C (rozkl.) on \ n tl.= 1,5812 20 - _-—~ 1 n cjL = 1,5130 L • 19 lf M 25 30 3» 40 4f 50 55 60 1 1 5-pentylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarbonitryl-2 5-heksylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarbonitryl-2 5-pentylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarbonamid-2 5-heksylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarbonamid-2 N,N-trójmetylenoamid kwa¬ su 5-propylosulfonylo-1,3^4- -tiadiazolokarboksylowe- go-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-butylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 5-butylosulfinylo-l,3,4-tiadia- zolokarbonitryl-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-etylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 metyloamid kwasu 5-izopro- pylosulfonylo-d,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-izopropy- losulfonylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-izo- propylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 propyloamid kwasu 5-izopro- pylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 butyloamid kwasu 5-izopro- pylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 izobutyloamid kwasu 5-izo- propylosulfonylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 Il-rz.-butyloamid kwasu 5- -izopropylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 metyloamid kwasu 5-izopro- propylosulfinylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-izopxopy- losulfinylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 metyloamid kwasu 5-(2-pro- penylosulfinylo)-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 N-etylo-N-butyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4- tia- diazolokarboksylowego-2 propyloamid kwasu 5-izopro- pylosulfinylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-izo- propylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 c. d. tab. 1 1 2 ~ 51°C 39°C 151°C 139°C 127°C 102°C 68°C 107°C 207°C 131°C 111°C 94°C 72°C 92°C 92°C 184°C (rozkl.) 118°C 125°C n^= 1,5312 84°C 84°C13 119 161 14 c. d, tab. 1 c. d. tab. 1 1 dwumetyloamid kwasu 5-izo- propylosulfonylo- 1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 metyloamid kwasu 5-butylo- sulfonylo- 1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-butylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 propyloamid kwasu 5-butylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-butylosulfonylo-l,3,4-tia diazolokarboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-buty- losulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 metyloamid kwasu 5-butylo- sulfinylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-butylo- sulfinylo-1,3,4-tiadiazolo^ karboksylowego-2 propyloamid kwasu 5-butylo- sulfinylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-butylosulfinylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-bu- tylosulfinylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowegb-2 N-butylo-N-metyloamid kwa¬ su 5-metylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 N-izobutylo-N-metyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 N,N-dwuetyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4- tia- diazolokarboksylowego-2 metyloamid kwasu 5-II-rz.- -butylosulfonylo-1,3,4- tia- diazolokarboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-II-rz.- -butylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 5-cykloheksylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarbonamid-2 5-cykloheksylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarbonitryl-2 N,N-dwupropyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4- tia- diazolokarboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-II- -rz.-buty!osulfonylo-l,3,4- -tiadiazolokarboksylowe- go-2 2 82°C 146°C 87°C 101°C 63°C 99°C 112°C 72°C 84°C 54°C 57°C n i2= 1,5330 n ^= 1,5291 98°C 150°C 79°C 176°C 140°C 55°C 95°C 10 15 30 35 41 50 1 1 5-pentylosulfinylo-l,3,4-tia- diazolokarbonitryl-2 5-heksylosulfinylo-1,3,4-tia- diazolokarbonitryl-2 metyloamid kwasu 5-pentylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 metyloamid kwasu 5-heksy¬ losulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 5-cykloheksylosulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokarbonitryl-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2- metyloamid kwasu 5-II-rz.- -butylosulfinylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-II-rz.- -butylosulfinylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-pentylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-heksylo¬ sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-pentylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-heksylo- sulfinylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 N,N-dwuetyloamid kwasu 5-metylosulfinylo-l,3,4- tia- 1 diazolokarboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-II- -rz.-butylosulfonylo-l,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-II- -rz.-butylosulfinylo-1,3,4- tiadiazolokarboksyIowego-2 propyloamid kwasu 5-penty- losulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-pen- tylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-l,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 butyloamid kwasu 5-pentylo- 1 sulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 Il-rz.-butyloamid kwasu [ 5-pentylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 2 65°C 57*C 126°e 1G8°C 87°C n ^=1,536T 115°C n -2= 1,5580 90°C 67°C 75°C , 75°C n -£= 1,5(550 ; 77°C on n|= 1,5671 86°C 95°C 106°C 92°C 89°C15 119 161 c. d. tab. 1 16 c. d. tab. 1 1 1 izobutyloamid kwasu 5-pen- tylosulfonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 propyloamid kwasu 5-penty- losulfinylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-pen¬ tylosulfinylo-1,3,4-tiadiazo- karboksylowego-2 alliloamid kwasu 5-pentylo- sulfinylo-i,3,4-tiadiazolo- karboksylpwego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-pentylosulfinylo-1,3,4- tiadiazolokarboksylo- wego-2 butyloamid kwasu 5-pentylo- 1 sulfinylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 Il-rz.-butyloamid kwasu 5-pentylosulfinylo-1,3,4- tia- ^diazolpkarboksylowego-2 izobutyloamid kwasu 5-pen- tylosulfinylo-l,3,4-tiadiazo- lokaarboksylowego-2 metyloamid kwasu 5-cyklo- pentylosulfonylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-cyklopen- tylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego- 2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksy^ lowego 2 3-metoksypropyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfonylo- 1 -1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 propyloamid kwasu 5-cyklo- pentylosulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-cyk- lopentylosulfonylo-1,3,4- tiadiazolokarboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-cyklopentylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 butyloamid kwasu 5-cyklo- pentylosulfonylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-cyk- lopentylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 dwumetyloamid kwasu 5-pen- tylosulfonylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 3-metoksypropyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-1,3,4- tiadiazolokarboksylowego-2 2 . 106°C * 79°C 61°C 74°C 90°C 85°C 59°C 80°C 203°C 115°C n -?2 = 1,5519 n^= 1,5324 95°C 77°C 90°C 76°C 56°C 61°C 56°C 1 15 30 35 40 45 50 55 60 55 1 propyloamid kwasu 5-heksy¬ losulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowegó-2 izopropyloamid kwasu 5-he- sylosulfonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-heksylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 3-metoksypropyloamid kwa¬ su 5-heksylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 metyloamid kwasu 5-cyklo- pentylosulfinylo-1,3,4- tia- diazolokarboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-cyklopem- tylosulfinylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 N,N-dwuizopropyloamid kwa¬ su 5-metylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 3-metoksypropyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 propyloamid kwasu 5-heksy- losulfinylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-hek¬ sylosulfinylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 2-propenyloamid kwasu 5^heksylosulfinylo- 1,3,4- 1 -tiadiazolokarboksylowe- 1 go-2 cyklopropyloamid kwasu 5-heksylosulfinylo-1,3,4- tiadiazolokarboksylowe- go-2 2-metyloetyloamid kwasu 5-heksylosulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- x wego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-heksylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 3-metoksypropyloamid kwa¬ su 5-heksylosulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylo- wego-2 1 2 80°C 91°C 46°C 57°C 168°C (rozkl.) 93°C n J2 = 1,5240 n^= 1,5489 71°C 61°C 69°C 1 90°C 57°C 83°C 53°C Nowe zwiazki, stanowiace skladnik czynny srod¬ ka wedlug wynalazku, sa bezbarwnymi i bezwon- nymi substancjami oleistymi lub krystalicznymi, latwo rozpuszczalnymi w polarnych rozpuszczal¬ nikach organicznych, takich jak amidy kwasów karboksylowych, np. dwumetyloformamid, nitryle kwasów karboksylowych, np. acetonitryl i alko-119 161 17 18 hole, np. metanol, slabiej rozpuszczalnymi w weglowodorach, np. heksanie, w chlorowcowanych weglowodorach, np. w dwuchlorometanie, i nieroz¬ puszczalnymi w wodzie.Podane nizej przyklady VIII—XIII objasniaja blizej wytwarzanie nowych zwiazków o wzorze 1, w których n oznacza liczbe 0. Zwiazki te stosuje sie jako substraty lub zwiazki posrednie do wy¬ twarzania substancji czynnych o wzorze 1, w któ¬ rym n oznacza liczbe 1 lub 2, lub mozna je z po¬ wodu ich niekiedy obecnych wlasciwosci nicienio- bójczych wykorzystywac ewentualnie jako srodki nicieniobójcze w rolnictwie i ogrodnictwie.Przyklad VIII. a) Sól potasowa kwasu 3-(eto- ksyoksalilo)-dwutiokarbazynowego.Do zawiesiny 198 g hydrazydu szczawianu etylo¬ wego w 1 litrze etanolu mieszajac dodaje sie 91,5 g dwusiarczku wegla. Do calosci wkrapla sie w temperaturze 10—15°C roztwór 98,7 g 85% wodo¬ rotlenku potasowego w 900 ml etanolu, miesza nadal w ciagu 1 godziny i za pomoca 3 litrów eteru dwuetylowego wytraca sie utworzona sól.Te sól potasowa odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, przemywa sie eterem etylowym i suszy pod próznia, otrzymujac 357 g (97% wydajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnie¬ nia 160°C. b) 5-tioketo-l,3,4-tiadiazolinokarboksylan-2 etylo¬ wy. 440 g sóli potasowej kwasu 3-(etoksyoksalilo)- -dwutiokarbazynowego (porównaj punkt a) wpro¬ wadza sie do 1,2 litra stezonego kwasu siarkowego w temperaturze 20—30°C i mieszanine te miesza sie do chwili rozpuszczenia wprowadzonej sub¬ stancji. Po pozostawieniu w ciagu nocy roztwór mieszajac rozprowadza sie w 5 litrach wody z lo¬ dem, wytracona substancje odsacza sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, przemywa woda i suszy pod próznia w temperaturze 40°C, otrzymujac 163,5 g (48% wydajnosci teoretycznej) produktu o tempe¬ raturze 91°C. c) 5-etylotio-l,3,4-tiadiazolokarboksylan-2 etylo¬ wy.Do zawiesiny 121,3 g 5rtioketo-l,3,4-tiadiazolino- karboksylanu-2 etylowego (porównaj punkt b) w 350 ml etanolu dodaje sie 99,9 g jodku etylu. Nas¬ tepnie do calosci, chlodzac i mieszajac, wkrapla sie w temperaturze 20—25°C 64,7 g trójetyloaminy.Mieszanine te miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin, po czym wlewa sie do 1,5 litra wody z lodem, wydzielajacy sie olej ekstrahuje sie za pomoca 300 ml chloroformu, warstwe chloroformowa od¬ dziela sie, dwukrotnie przemywa sie woda, suszy nad siarczanem magnezu a rozpuszczalnik od- destylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 99,3 g (71% wydajnosci teoretycznej) produktu o wspólczynniku zalamania swiatla n- = 1,5782.Przyklad IX. Etyloamid kwasu 5-etylotio- -1,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2.Do 43,7 g etylotio-l,3,4-tiadiazolokarboksylanu-2 etylowego (porównaj przyklad VIII c.) dodaje sie 54 g wodnego, 50% roztworu etyloaminy. Przy tym temperatura wzrasta do temperatury 46°C.Nastepnie roztwór ten ogrzewa sie jeszcze w ciagu 15 minut w temperaturze wrzenia, po czym chlodzi go do temperatury 4°C, zadaje 50 ml wody z lodem a wytracona substancje odsacza sie pod § zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 30,0 g (69% wydajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia 85°C.Przyklad X. 5-metylotio-1,3,4-tiadiazolokar- boksylan-2 etylowy. 10 61 g dwutiokarbazynianu metylowego rozpuszcza sie w 400 ml dioksanu. Wobec mieszania i przez wkroplenie 75 g chlorku szczawianu etylowego wzrasta temperatura do 75°C. W temperaturze tej miesza sie roztwór jeszcze w ciagu 30 minut, lf dioksan oddestylowuje sie pod próznia a oleista pozostalosc wprowadza sie do 350 ml stezonego kwasu siarkowego.W celu zakonczenia cyklizacji utrzymuje sie roztwór reakcyjny w temperaturze 40°C nadal w M ciagu 1 godziny i po ochlodzeniu do temperatury pokojowej wprowadza sie go do 2 litrów wody z lodem. Osadzajace sie krysztaly odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i przekrystalizowuje z cykloheksanu, otrzymujac 68,5 g (67% wydajnosci 25 teoretycznej) produktu o temperaturze topnie¬ nia 46°C.Przyklad XI. 5-metylotio-l,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2. 11,8 g 5-metylotio-l,3,4-tiadiazolokarboksylanm-2 30 etylowego (porównaj przyklad X) miesza sie z 50 ml etanolu i 50 ml 25%, wodnego roztworu amoniaku, PG czym w ciagu 15 minut ogrzewa sie na lazni parowej. Podczas chlodzenia wytraca sie czesc pro¬ duktu reakcji. Wytracanie doprowadza sie do konca ^ za pomoca dodatku wody z lodem, osad odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i suszy pod próz¬ nia, otrzymujac 8,9 g (88% wydajnosci teoretycz¬ nej) produktu o temperaturze topnienia 185°C.Przyklad XII. 5-metylotio-l,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2. f Do roztworu 20 ml czterochlorku tytanu w 50 ml czterochlorku wegla mieszajac i chlodzac do tem¬ peratury 0—5°C wkrapla sie 350 ml czterowodoro- furanu. Do calosci najpierw dodaje sie porcjami 15,3 g 5-metylotio-1,3,4-tiadiazolokarbonamidu-2 (porównaj przyklad XI) a nastepnie w ciagu 1 go¬ dziny dodaje sie 50 ml trójetyloaminy, rozpuszczo¬ nej w 50 ml czterowodorofuranu.Po dodaniu 50 ml wody mieszanine reakcyjna ekstrahuje sie chloroformem. Ekstrakt 'suszy sie nad siarczanem magnezowym a rozpuszczalnik odpedza sie pod próznia. Pozostalosc rozpuszcza sie w octanie etylowym a czastki nierozpuszczalne od¬ sacza sie. Warstwe estrowa traktuje sie weglem aktywnym, a nastepnie zateza pod próznia do su¬ cha, otrzymujac 11,1 g (81% wydajnosci teoretycz¬ nej) produktu o temperaturze topnienia 118—120°C.Przyklad XIII. Cykloheksylometyloamid kwa¬ su 5-metylotio-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 30,6 g 5-metylotio-l,3,4-tiadiazolokarboksylanu-2 etylowego (porównaj przyklad X) ogrzewa sie z 16,95 g cykloheksylometyloaminy w 150 ml eta¬ nolu w ciagu 2 godzin w temperaturze' wrzenia, roztwór zateza sie do objetosci 50 ml, a produkt ^ reakcji wytraca sie na drodze mieszania w wodzie 40 45 II 60119 161 19 20 z lodem, otrzymujac 35,3 g (87% wydajnosci teore¬ tycznej) substancji o temperaturze topnienia 103°C.Analogicznie jak w przykladzie VIII—XIII moz¬ na wytwarzac nowe substraty wzglednie produkty posrednie o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 0, zestawione w podanej tabeli 2, w której stala fi¬ zyczna nowego zwiazku jest jego temperatura top¬ nienia, wyrazona w stopniach Celsjusza, albo ozna¬ czony literami nD wspólczynnik zalamania swiatla.Tabela 2 c. d. tab. 2 1 .1 etyloamid kwasu 5-metylo- tio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 izopropyloamid kwasi1 5-me- tylotio-l,3,4-tiadiazolj kar¬ boksylowego- 2-metoksyetyloamid Awasu 5-metylotio-l,3,4-tiadiazi. lo- karboksylowego-2 3-metoksypropyloamid kwasi. 5-metylotio-l,3,4~tiadiazjIo- karboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-metylotio-i,3?4-tiadiazolo- karboksylowego-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu S-metylotio-ljS^-tiadiazo- lokarboksylowego-2 5-butylotio-1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 5-heksylotio-1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 2-propenyloamid kwasu 5-(2- -metylo-2-propenylotio)- -1,3,4,tiadiazolokarboksylo- wego-2 izopropyloamid kwasu 5-<2- 2 83°C 101°C 83°C 57°C 130°C 106°C 165°C 150°C n ^= 1,5793 Nazwa zwiazku Temperatura topnienia lub n -^ 5-metylotio-l,3,4-tiadiazolo- karboksylan-2 metylowy metyloamid kwasu 5-metylo- tio-1,3,4rtiadiazolokarbo- ksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-me- tylotio-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-etylotio-1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 metyloamid kwasu 5-etylo- tio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-ety- lotio-l3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-etylotio-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 butyloamid kwasu 5-etylotio- -1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 5-propylotio-1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 metyloamid kwasu 5-propy¬ lotio-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-izopropylotio-l,3,4-tiadia- zolokarbonamid-2 5-izobutylotio-l,3,4-tiadiazo- lokarbonamid-2 5-etylotio-1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-propylotio-1,3,4-tiadiazolo- karbonamid— 5-II-rz.-butylotio-l,3,4-tiadia- zolokarbonamid-2 propyloamid kwasu 5-mety- }qtio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 butyloamid kwasu 5-metylo- tio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 alliloamid kwasu 5-metylo- tio-1,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 80°C 128°C 128°C 162°C 116°C 53°C 91°C 54°C 137°C 72°C 154°C 162°C 40°C 142°C 119°C 83°C 90°C 88°C ao 25 35 40 55 60 10 30 25 35 40 55 60 etyloamid kwasu 5-metylo- tio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 izopropyloamid kwasi1 5-me- tylotio-l,3,4-tiadiazolj kar¬ boksylowego- 2-metoksyetyloamid A.wasu 5-metylotio-l,3,4-tiadiaz^ lo- karboks^lowego-2 3-metoksypropyloamid kwasi. 5-metylotio-l,3,4-tiadiazoIo- karboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-metylotio-i,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu S-metylotio-ljS^-tiadiazo- lokarboksylowego-2 5-butylotio-1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 5-heksylotio-1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 2-propenyloamid kwasu 5-(2- -metylo-2-propenylotio)- -1,3,4,tiadiazolokarboksylo- wego-2 izopropyloamid kwasu 5-{2- -metylo-2-propenylotio)- -1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 5-(2-propenylotio)-l,3,4-tia- diazolokarbonamid-2 metyloamid kwasu 5-(2-pro- penylotio)-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-(2-prope- nylotio)-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-(2-pro- penylotio)-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-(2- -propenylotio)-l,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 2-propenyloamid kwasu 5-(2- -properiylotio)-l,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 5-(2-propenylotio)-l,3,4-tia- diazolokarboksylan-2 ety¬ lowy 5-butylOtio-l,3,4-tiadiazolo- zolokarboksylan-2 etylowy metyloamid kwasu 5-butylo- tio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 propyloamid kwasu 5-buty- lotio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 etyloamid kwasu 5-butylo- tio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 83°C 101°C 83°C 57°C 130°C 106°C 165°C 150°C n _^= 1,5793 69°C 144°C 87°C 70°C 65°C 95°C 54°C n ^= 1,5825 n — = 1,5540 83°C 52°C 67°C119 161 21 22 c. d. tab. 2 1 1 izopropyloamid kwasu 5-bu- tylotio-1,3,4-tiadiazolokar- boksylan-2 butyloamid kwasu 5-izopro- pylotio-l,3,4-tiadiazolckar- boksylowego-2 5-II-rz.-butylotio-l,3,4-tia- diazolokarboksylan-2 ety- 1 lowyi i metyloamid kwasu 5-II-rz.- -butylotio-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-II-rz.- -butylotio-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 5-cykloheksylotio-1,3,4-tia- diazolokarbonamid-2 5-(2-propynylotio)-l,3,4-tia- 1 diazolokarbonamid-2 metyloamid kwasu 5-pentylo- tio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 metyloamid kwasu 5-heksylo¬ tio-1,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-II-rz.-butylotio-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-II-rz.-butylotio-l,3,4-tia- diazolokarboksylowego-2 izobutyloamid kwasu 5-pen~ tylotio-1.3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 ] propyloamid kwasu 5-heksy- lotio-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 1 3-metoksypropyloamid kwasu 5-II-rz.-butylotio-l,34-tia- diazolokarboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-pentylotio-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 5-(2-propynylotio)-l,3,4-tia- diazolokarboksylan-2 ety- 1 Iowy 2-propenyloamid kwasu 5-pentylotio-l,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 2-propenyloamid kwasu 5-heksylotio- 1,3,4-tiadiazOj- lokarboksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-heksylotio-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-heksylotio-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 2 79°C 53°C 9f) .. ~_ n -i? = 1,5527 on n — = 1,5762 20 „ ,-„-.« n ~ = 1,5651 158°C 180°C i 82°C 80°C 20 n -g= 1,5585 50°C 80°C 61°C n J!! = 1,5566 87°C 57°C 60°C . 90°C 54°C 52°C 10 20 25 40 45 50 35 nych weglowodorach, slabo rozpuszczalne w weglo¬ wodorach i nierozpuszczalne w wodzie.Podane przyklady XIV—XXIX objasniaja blizej mozliwosc zastosowania i górujace dzialanie grzy¬ bobójcze srodka wedlug wynalazku.Przyklad XIV. Test stezenia granicznego przy zwalczaniu Pythium ultimum. 20% proszkowe preparaty substancji czynnej zmieszano równomiernie z ziemia, silnie zakazona przez Pythium ultimum. Traktowana ziemia na¬ pelniono spodki gliniane o pojemnosci 0,5 litra ziemi i bez zachowania okresu karencji zasiano po 20 ziarn grochu o ziarnie pomarszczonym (Pisum sativum L. Convar. medullare Alei) odmiany „Wunder von Kelvedon". Po utrzymywaniu ho¬ dowli w ciagu 3 tygodni w temperaturze 20—24°C w cieplarni okreslono ilosc zdrowych roslin grochu i przeprowadzono ocene stanu korzeni wedlug skali ocen 1—4.W podanej tabeli 3 zestawiono substancje czynne, dawki i wyniki, przy czym stosowano w ocenie korzeni nastepujaca skale: 4 = biale korzenie bez nekroz grzybowych; 3 = biale korzenie z malymi nekrozami grzybo¬ wymi; 2 = brunatne korzenie z juz silniejszymi nekro¬ zami grzybowymi; 1 = silne nekrozy grzybowe, korzenie spróchniale.Te nowe zwiazki sa rozpuszczalne w kwasach karboksylowych, amidach kwasów karboksylowych, estrach kwasów karboksylowych i w chlorowcowa- Tabela 3 Nowe zwiazki i 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-etylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 5-izopropylosulfo- 1 nylo-l,3,4-tiadia- zolokarbonamid-2 5-izopropylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarbonitryl-2 metyloamid kwasu 5-metylosulfo- '' nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 Stezenie substan¬ cji w mg/litr ziemi 2 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg ' 20 mg 40 mg 80 mg Ilosc zdro¬ wych rpsJin grochu 3 16 18 20 17 16 20 18 18 20 19 20 20 15 20 20 I 17 18 19 18 20 ' 19 20 18 ¦ ts "¦ Ocena korzeni d—« 4~~ 4 :-.. .4 .4 3 4 4 2 4 4 2 ¦ 4 i 4 : 2 4 4 4 4 4 2 4 4 4 4 , 4 if 123 119 161 24 1 dwumetyloamid kwasu 5-metylo- sulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarbo- ksylowego-2 5-izobutylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarbonamid-2 metyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolo- karboksylowe¬ go-2 dwumetyloamid kwasu 5-etylosul- fonylo-l,3,4-tia- diazokarbóksy- lowego-2 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 metyloamid kwasu 5-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 butyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karboksylówe- go-2 etyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- 1 karboksylowe- go-2 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-etylosulfmylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-izopropylosulfi- nylo-1,3,4-tiadia- zolokarbonitryl-2 5-butylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 N,N-trójmetyleno- amid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karboksytewe- go-2 __2 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg c. 3 | 18 20 18 15 18 18 17 15 19 13 13 15 ! 12 19 17 19 16 15 8 16 20 15 16 16 19 20 20 20 18 19 9 16 18 17 17 19 18 18 20 20 19 20 d. tab. 3 4 | 4 4 4 1 4 4 4 4 4 4 4 1 4 1 4 4 4 4 4 1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ' 4 4 1 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 10 15 20 25 33 40 50 55 60 1 1 N,N-trójmetyleno- amid kwasu 5-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 3-chloropropylo- | amid kwas u 5-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 1 dwumetyloamid kwasu 5-propylo- sulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokar- boksylowega-2 dwumetyloamid kwasu 5-propy- lisulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu ' 5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 alliloamid kwasu 5-metylosulfi- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 czterometyleno- amid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazo- lokarboksylo- wego-2 izopropyloamid 5-propylosulfo- nylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 alliloamid kwasu 5-propylosulfi- 1 nylo-l,3,4-tiadia_ zolokarboksylo- wego-2 3-metoksypropylo amid kwasu 5-metylosulfo¬ nylo-l,3,4-tiadia_ zolokarboksylo- wego-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfi- nylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 2 | 20 mg 0 rng S0 rng 20 r.ig 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg c. 3 6 19 18 10 19 19 12 18 19 17 20 19 19 18 18 20 19 18 14 20 20 9 20 18 15 19 19 9 20 19 18 18 19 d. tab. 3 4 1 4 4 1 3 4 1 4 4 2 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 4 1 4 4 2 4 4 1 4 4 2 4 4119 161 25 c. d. tab. 3 1 izopropyloamid kwasu 5-metylo- sulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokar- boksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-metylo- sulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokar- boksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-metylo- sulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokar- boksylowego-2 N,N-trójmetyleno- amid kwasu 5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 N,N-trójmetyleno- amid kwasu 5-metylosulfi- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 5-butylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 5-butylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfo- nylo-*l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylo- sulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfo- nylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfi- nylo-l,3,4-tiadia_ zolokarboksylo- wego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfi- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 1 2 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg | 1 3 19 19 20 13 20 20 15 20 20 19 20 20 12 16 19 11 20 18 10 15 19 15 15 15 15 18 15 15 15 15 14 15 16 14 15 15 12 15 17 | 1 4 | 4 4 4 1 4 4 1 4 4 4 4 4 1 2 4 4 1 4 -4 1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 4 4 4 4 2 4 4 1 26 c. d. tab. 3 1 1 etyloamid kwasu 5-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 propyloamid kwasu 5-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 alliloamid kwasu 5-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 izopropyloamid kwasu 5-etylo- suIfonylo-1,3,4- 'tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu | 5-etylosulfonylo- 1 -1,3,4-tiadiazolo- karboksylo- wego-2 2-metoksyetylo- amid kwasu 5-etylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolo- karboksylo- wego-2 3-metoksypropylo- amid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karboksylo- wego-2 Srodki porów¬ nawcze: etyleno-l,2-dwutio- karbaminian manganu N-trójchloromety- lotio-tetrahydro- ftalimid Sprawdzian I. (3 powtórzenia) Zakazona ziemia, | nietraktowana Sprawdzian II. | (3 powtórzenia) Ziemia parowana 1 | 1 2 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg '.1 I 20 mg 40 mg 80 mg ¦ £¦ ^^rwM 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg 80 mg 20 mg 40 mg | 80 mg — — ,— — 1 3 14 14 14 10 16 16 13 15 15 16 15 16 11 17 16 13 16 16 11 18 17 1 4 11 1 2 8 1 0 0 •18 20 17 1 4 1 1 3 4 4 1 4 4 3 4 4 3 3 4 1 1 4 4 1 4 4 1 4 4 1 1 1 1 | 1 1 2 1 1 1 4 4 4119 161 27 23 Przyklad XV. Test stezenia granicznego przy zwalczaniu Fusarium avenaceum. 20% proszkowe preparaty substancji czynnej zmieszano równomiernie z ziemia, silnie zakazona przez Fusarium avenaceum. Traktowana ziemia napelniono spodki gliniane o pojemnosci 0,5 litra ziemi i bez zachowania okresu karencji zasiano po 20 ziarn grochu o ziarnie pomarszczonym (Pisum sativum L. covar. medullare Alef.) odmiany „Wun- der von Kelvedon". Po utrzymywaniu hodowli w ciagu rs dni w temperaturze 20—24°C w cieplarni okreslono ilosc zdrowych roslin grochu i przepro¬ wadzono ocene stanu korzeni wedlug skali ocen 1—i.W podanej tabeli 4 zestawiono substancje czyn¬ ne, dawki i wyniki, przy czym stosowano w oce¬ nie korzeni nastepujaca skale: 4 = biale korzenie bez nekroz grzybowych; 3 = biale korzenie z malymi nekrozami grzybo¬ wymi; 2 = brunatne korzenie z juz silniejszymi nekro¬ zami grzybowymi; 1 = silne nekrozy grzybowe, korzenie spróchniale.Tabela 4 Nowe zwiazki i 5-metylosulfinylo- -l,3,4-tiadiazolo_ karbonitryl-2 5-metylosulfonylo. -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-etylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-etylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolo. karbonitryl-2 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-izopropylosulfi- nylo-1,3,4-tiadia- zolokarbonitryl-2 5-izopropylosulfo- nylo-1,3,4-tiadia- zolokarbonitryl-2 5-butylosulfinylo. -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-butylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 1 Stezenie substan¬ cji czyn¬ nej w mg/litr ziemi 2 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg i Ilosc zdro¬ wych roslin grochu 3 20 18 19 18 17 19 19 20 | 20 18 20 20 19 20 19 18 20 20 18 19 18 20 20 19 19 19 19 18 20 20 Ocena korzeni 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 65 1 . 5-II-rz.-butylosul- fonylo-l,3,4-tia- diazolokarbo- nitryl-2 5-izobutylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarbonitryl-2 5-pentylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-heksylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 5-pentylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonamid 2 5-heksylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo. karbonamid-2 N,N-trójmetyleno- amid kwasu 5-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 N,N-trójmetyleno- amid kwasu 5-n- -butylosulfonylo- -1,3-4-tiadiazolo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-propylo- sulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokarbo- ksylowego-2 2-chlorobenzylo- amid kwasu 5-metylosulfi- nylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 5-butylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 Il-rz.-butyloamid kwasu 5-propyl- losulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokarbo- ksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-propylo- sulforiylo-1,3,4- -tiadiazolokarbo- ksylowego-2 butyloamid kwasu 5-propylosulfo- nylo-l,3,4-tiadia_ zolokarboksylo- wego-2 2 25 mg 50 mg 1C0 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 1 50 mg 100 mg 25 mg 50 rng 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg i 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 1 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg c EU 20 19 20 19 20 19 20 20 ]9 19 19 19 9 16 18 7 12 15 11 17 17 5 13 18 9 13 16 7 11 18 15 12 16 9 17 17 14 16 17 9 16 17 . d. tab. 4 r~^~ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 | 4 4 4 2 3 4 1 2 3 2 3 3 1 2 3 3 4 4 2 3 4 2 3 4 1 4 4 2 3 4 1 3 4119 161 29 30 1 1 Srodki porównaw¬ cze: 3-trójchlorometylo- -5-etoksy-l,2,4- -tiadiazol etyleno-l,2-bis- -dwutiokarbami- nian manganu Sprawdzian I. (3-powtórzenia) Zakazona ziemia, nietraktowana Sprawdzian II. (3-powtórzenia) Ziemia parowana 2 25 mg 50 mg 100 mg 25 mg 50 mg 100 mg — — c 3 0 0 0 0 0 12 0 0 0 18 20 19 d. tab. 4 4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 4 4 Przyklad XVI. Powstrzymanie wzrostu grzy¬ ba na pozywce. 20 ml pozywki z soku gronowego i wody (1 : 1) dodano do kolby szklanej o pojemnosci 100 ml i zadano proszkowymi preparatami substancji czynnej. Nastepnie zaszczepiono zarodnikami koni- dialnymi testowanego grzyba. Po utrzymywaniu hodowli w ciagu 6 dni w temperaturze 21—23°C oceniono rozwój grzyba na powierzchni pozywki, przy czym jako testowane grzyby wprowadzono: Penicillium digitatum, Botrytis cinerea, Altemaria solani i Fusarium avenaceum, a w ocenie stoso¬ wano nastepujaca skale: 0 = brak wzrostu grzyba; 1 = pojedyncze kolonie grzyba na powierzchni; 2 = 5—10% powierzchni pokryte darnia grzyba; 3 = 10—30% powierzchni pokryte darnia grzyba; 4 = 30—60% powierzchni pokryte darnia grzyba; 5 = 60—100% powierzchni pokryte darnia grzyba.W podanej tabeli 5 zestawiono substancje czyn¬ ne, stezenia substancji czynnej w pozywce i wy¬ niki.Tabela 5 Nowe zwiazki 1 5-metylosulfonylo-l,3,4- -tiadiazolokarbonitryl-2 5-etylosulfonylo-1,3,4- tiadiazolokarbonitryl-2 5-izopropylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokarbo- nitryl-2 5-metylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksylan-2 metylowy 5-etylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksy- lan-2 butyloamid kwasu 5-ety- losulfonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 5-izobutylosulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarbonamid-2 Srodki porównawcze: i N-trójchlorometylotio- ftalimid N-trójchlorometylotio- -tetrahydroftalimid dwunitryl kwasu cztero- chloroizoftalowego Nietraktowana pozywka (sprawdzian) Stezenia substancji czynnej w pozywce 2 0,002%) 0,004% 0,002% 0,004% 0,002% 0,004% 0,002% 0,004% 0,002% 0,004% 0,002% 0,004% 0,002% 0,004% 0,002% 0,004% 0,002% 0,004% 0,002% 0,004% ~~¦ Penicillium digitatum 3 1 0 0 0 0 0 1 0 1 0 1 0 1 0 4 ¦ 4 4 4 3 2 5 Botrytis cinerea 4 1 0 1 0 1 0 1 ¦ ° 2 0 2 0 2 1 4 3 4 4 5 4 5 Altemaria solani 5 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 4 4 4 4 5 5 5 Fusarium avenaceum " ** 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 0 2 0 4 4 4 4 4 3 5 Przyklad XVII. Test stezenia granicznego m z matwikami korzeniowymi (Meloidogyne sp.). 20% proszkowe preparaty substancji czynnej zmieszano równomiernie z ziemia* silnie zakazona matwikami korzeniowymi. Po okresie oczekiwania 3 dni napelniono traktowana ziemia spodki gli- m niane o pojemnosci 0,5 litra i w kazdym spodku wylozono po 10 ziarn nasion ogórka odmiany „Guntruud". W temperaturze 24^27°C w ciep¬ larni utrzymywano hodowle w ciagu 28 dni.Nastepnie przemywano korzenie ogórków, na lazni wodnej badano na porazenie nicieniami119 161 31 32 i okreslano w % zmniejszenie przez substancje czynna porazenia nicieniami w porównaniu z nie- traktowanym sprawdzianem. Obliczenie skutecz¬ nosci nicieniobójczej nastepowalo wedlug wzoru: A —B • 100 A w którym oznaczaja: A = porazenie w sprawdzianie nietraktowanym, a B = porazenie w próbie traktowanej.W podanej tabeli 6 zestawiono nowe zwiazki, dawki i zmniejszenie porazenia.Tabela 6 c. d. tab. 7 Nowe zwiazki 5-metylosulfonylor [ -1,3,4-tiaciiazolo- karbonitryl-2 5-rnetylotio-1,3,4- -tiadiazolokarbo- nitryl-2 1 1 Stezenia substancji 1 czynnej w mg/litr ziemi i 200 mg 96% 100% 100 mg 88% 99% 50 mg 71% ) zmniej¬ szenia poraze¬ nia 95% zmniej¬ szenia poraze¬ nia Nowe zwiazki ¦ 1 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 5-etylosulfinylo-1,3,4- -tiadiazolokarbona- mid-2 5-izopropylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 g substan¬ cji czyn¬ nej/100 kg 2 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 % dziala¬ nia 3 | 95 100 100 97 100 100 99 100 100 86 97 II lf Przyklad XVIII. Zaprawianie nasion prze¬ ciwko Helminthosporium gram. na jeczmieniu.Ziarno siewne jeczmienia, naturalnie porazone przez Helminthosporium gramineum, nietraktowa- ne,« wzglednie traktowane, tak jak podano w ta¬ beli 7, wysiano w naczyniach sadzonkowych z ziemia i pozostawiono do wykielkowania w tem¬ peraturze ponizej +16°C. Po wzejsciu wlaczano na 12 godzin dziennie oswietlanie roslin. Po uplywie okolo 5 tygodni liczono porazone rosliny i podobnie wszystkie wzeszle rosliny w kazdej próbie. Zwiazki poddawane badaniu stosowano w postaci prepara¬ tów proszkowych.Dzialanie grzybobójcze obliczano z równania: % dzialania = 100 — l0° ' P°razenle w Próbie tratoomanej porazenie w próbie nietraktowanej Wyniki zestawiono w tabeli 7.Tabela 7 30 50 W 1 metyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 5-izobutylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 metyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 etyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-etylo sulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 N-butylo-N-metylo- amid kwasu 5-etylo¬ sulfonylo-,1,3,4-tia- diazolokarboksylo. wego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 3-etylosulfo- i nylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 3-metoksypropyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-1,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 izopropyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 N,N-czterometyloamid kwasu 5-etylosiulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 N,N-3-oksapentame- tylenoamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 cyklooktyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 10 20 50 10 20 50 10 20 50 99 100 87 98 60 87 10 20 50 10 " 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 — 91 97 _ 94 100 1 100 100 1 _ — 92 100 100 1 100 99 100 99 99 100 05 98 100 100 100 100 98 1ÓC 99 99 100 100 — 9833 119 161 c. d. tab. 7 34 c. d. tab. 7 5-propyloslufinylo- - 1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 5-etylosulfinylo-1,3,4- tiadiazolokarbo- nitryl-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar_ boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowegó-2 5-II-rz.-butylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 alliloamid kwasu 5-metylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 etyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-propylosialfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-metylosul- finylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 87 99 98 100 100 93 90 93 90 75 98 100 67 97 100 97 94 99 100 100 94 94 96 100 75 97 100 19 15 to 39 49 I 1 2-metoksyetyloamid kwasu 5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylos\ilfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-metylosul- finylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-metylosul- finylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- i boksylowego-2 5-butylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- j bonamid-2 Il-rz.-butyloamid kwa- su-5-propylosulii- nylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- 1 -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 5-metylosulfinylo- 1 -1,3,4-tiadiazolokar- 1 bonamid-2 5-izopropylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 5-izopropylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- 1 bonitryl-2 Srodek porównawczy: Krzemian metoksy- etylorteci [ 1 2 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 0,2 0,5 1,0 1 3 1 1 — 92 100 98 99 100 — 96 100 72 98 99 — 95 L 100 — — 93 — — 100 — — 94 — — 100 — — 1 94 —. — 100 — — loa — — 93 63 91 98 80 Przyklad XIX. Zaprawianie nasion prze¬ ciwko Tilletia caries na pszenicy.Ziarno siewne pszenicy zakazono powierzchnio¬ wo za pomoca 3 g zarodników czynnika wywoluja¬ cego sniec cuchnaca pszenicy Tilletia caries. Nie- traktowane wzglednie traktowane, jak podano nizej w tabeli 8, ziarna wcisnieto ich brodatym koncem w wilgotna gline na plytkach Patrie'go i inkubo- wano w temperaturze ponizej +12°C w ciagu 3 dni.35 119 161 36 Nastepnie ziarna wyjeto a plytki Petrie'go z po¬ zostajacymi na nich zarodnikami snieci nadal in- kubowano w temperaturze okolo 12°C. Po uplywie 10 dni zbadano zarodniki na kielkowanie. Zwiazki poddawane testowaniu stosowano w postaci prepa¬ ratów proszkowych. Dzialanie grzybobójcze obli¬ czono z nastepujacego równania: °/o dzialania = 100 — 10° ' ' kielków w tvóbie traktou1"ne) % kielków u próbie nietraktOJj nej Wyniki zestawiono w tabeli 8.Tabela 8 Nowe zwiazki — i S^etylosulfonyla-1,3,4- -tiadiazolokarbona- mid-2 5-etylosulfinylo-l,3,4- -tiadiazolokarbo- namid-2 cykloheksylometylo- amid liwasu. 5-me- tylosulfonyla-1,3,4- -tiadiazolokarboksy- lowego-2 metyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowefeo-2 dwumetyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar. boksylowegOr2 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 metyloamid kwasu :5-propylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowegOr2 bcutyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bóksylowega-2 cyklopropyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 etgrloamid kwasu 5-etylosulfonylo- . -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar. boksylowego-2 N-butylo-N-metylo- amid kwasu 5-ety¬ losulfonylo-1,3,4- -tiadiazolokarboksy- lowego-2. g substan¬ cji czyn¬ nej/100 kg 1 ^ " 5 10 20 5 10 20 5 10 20 10 20 50 10 20 '50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 , ; 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 D/o dzia¬ lania "I ^ 87 93 100 78 96 100 86 99 100 100 100 100 I 100 15 2* M i ^ 1 100 I [ 100 100 100 100 99,5 99,5 100 100 100 100 85 100 100 99,3 100 100 100 100 100 1 98 100 100 *9- 4f 45 54 W 50 « 1 1 1 2-metoksyetyloamid 1 kwasu 5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 3-metoksypropylo- amid kwasu 5-etylo¬ sulfonylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylo- wego-2 izopropyloamid kwasu 5-etylO'Sulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-ety¬ losulfonylo-1,3,4- [ -tiadiazolokarboksy- lowego-2 oktyloamid k^asu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 N,N-tetrametyleno- amid kwasu 5-etylo¬ sulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylo- wego-2 N,N-° Dksapentyleno- ounid kwasu 5-etylo¬ sulfonylo-l,3,4-tia- diazolokarboksylo- wego-2 cyklooktyloamid kwa¬ su 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- 1 bonitryl-2 5-propylosulfinylo- - 1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 5-etylosulfinylo-1,3,4. -tiadiazolokarbo- nitryl-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -l,3,4-tiadiazolokar_ . boksylowego-2 J 1 10 ¦ 20 -50 . ' 10 20 50 10 | 20 50. 10 20 50 10 20 50 10 20 50 ' 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 1 20 50, 10 20 50 • [ 10 20 50, c. d. tab. 8 1 3 100 100 | 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 91 93 98 | 100 100 J00 — 100 100 100 100 99 100 100 99 100 100 99,8 100 100 99,2 99,2 98 100 100 100 99,5 100 100 99,2 100 100119 161 Z7 3S c. d. tab.8 c. d. tab. 8 1 1 etyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-metylosul- finylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-metylosul- finylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -l,3,4-tiadiazolokar_ boksylowego-2 5-butylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 5-butylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 5-izobutylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 heksyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 cykloheksylometylo- amid kwasu 5-izo- propylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 cykloheksylometylo- amid kwasu 5-izo- propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 Il-rz.-butyloamid kwasu 5-propylo- fc' sulfinylb-l,3,4-tia- | « diazolokarboksylo-. we^-2 . .^ ii". 2 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 3 1 — 100 100 — 100 100 — 98 100 — 98 100 99 100 — 9(5 100 — 100 100 — 95 100 — 95 100 — 93 100 — 100 100 — 92 1 97 — 99 100 — 100 100 — . 100 100 1 propyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 etyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -l,3,4-tiadiazolokar_ boksylowego-2 5-II-rz.-butylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazo- lokarbonitryl-2 izopropyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-metylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 etyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 2-metyloetyloamid kwasu 5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazo_ lokarboksylowego-2 ' «~ 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 3 99 100 100 ' 99 1 99,8 100 99,3 99,8 100 99,5 99,7 100 99,3 99,7 100 99,2 100 100 75 91 98 98 99,8 100 99,2 99,7 100 — 100 100 — 100 100 — 99,3 100 — 100 100 — 100 100 — 93 100119 161 39 40 1 • heksyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 5-izopropylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 1 5-izopropylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 5-pentylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 5-heksylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 5-pentylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 5-heksylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-propylosul- fonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 N,N-trójmetyloamid kwasu 5-n-butylo- sulfonylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylo- lowego-2 5-butylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 Srodek porównawczy: krzemian metoksyety- lorteci 2 10 20 50 10 20 50 10 50 20 10 50 20 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 10 20 50 1,3 2,6 3 — 100 100 — 100 100 — 100 100 — 100 98 — — 100 — 87 100 — — 90 — — | 90 — — 80 — — 98 — — 100 — — 100 — — — 90 100 , zenda obliczano dzialanie grzybobójcze wedlug równania: % dzialania ¦i(\(\ lftn • por^cnfe ir nróbie trnlcoiDflnej pora/.enie w próoie uietiakioiufanej Wyniki zestawiono w tabeli 9. u 40 Przyklad XX. Traktowanie opryskowe sa¬ dzonek ryzu przeciwko Piricularia oryzae.Mlodociane rosliny ryzu opryskiwano do stanu mokrej kropli podanymi w tabeli 9 stezeniami sub¬ stancji czynnych. Po osuszeniu warstawy oprysko¬ wej traktowane oraz nietraktowane rosliny za¬ szczepiono przez opryskanie zawiesina zarodników (okolo 200000 w 1 ml) czynnika wywolujacego plamistosc lisci Piricularia oryzae i inkubowano w wilgoci w cieplarni w temperaturze 25—27°C.Po uplywie 5 dni stwierdzono, jaki procent po¬ wierzchni liscia zostal porazony.Zwiazki poddawane testowaniu stosowano w pos¬ taci preparatów proszkowych. Z tych liczb pora- 53 w Tab Nowe zwiazki i 5-metylosulfonylo- - 1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 metyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-izopropylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 5-izopropylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 1 metyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-izobutylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 dwumetyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-etylosulfonylo_ -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 | 5-etylosulfonylo-1,3,4. tiadiazolokarboksy- lan-2 etylowy 2-metoksyetyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 3-metoksypropyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylan-2 etylowy 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolo- karbonitryl-2 ela 9 Stezenie substancji czynnej °/o 2 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 % dzia¬ lania , 3 — 96 60 80 — 40 — 94 65 91 91 98 65 90 90 97 95 90 97 99 93 99,541 119 161 c. d. tab. 9 42 c. d. tab. 9 etyloamid kwasu 5-metylosulfonylo_ -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowegOr2 butyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-II-rz.-butylosulfo- nylo-1,3,4-tiadiazo- lokarbonitryl-2 izopropyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 etyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- - 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-propylosulfinylo_ -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 3-metoksypropylo- amid kwasu 5-mety- losulfinylo-1,3,4-tia- diazolokarboksylo- wego-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- - 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- - 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 dwumetyloamid kwasu 5-propylosulfonylo_ -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-butylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar_ bqnamid-2 5-izobutylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 90 90 90 90 93 99,5 90 94 90 93 90 90 90 93 93 100 10 15 20 30 1 1 heksyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- 1 boksylowego-2 cykloheksylometylo- amid kwasu 5-izo- propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 Srodek porównawczy: Blastycydyna-S anty¬ biotyk ze Strepto- myces griseochromo- genes 1 ^ 0,1 0,1 0,02 0,1 ' 3 95 . 98 90 97 Przyklad XXI. Zaprawianie ziarna siewnego przeciwko Tilletia caries w próbach polowych.Za pomoca 5 g zarodników czynnika wywoluja¬ cego sniec cuchnaca pszenicy Tilletia caries zaka¬ zano powierzchniowo porcje 1 kg ziarna siewnego pszenicy i niezaprawione lub zaprawione podany¬ mi w tabelach 10 i 11 nowymi zwiazkami ziarna wysiano na polu. Poddawane testowaniu zwiazki stosowano w postaci preparatów proszkowych. Po uplywie okolo 9 miesiecy (dla pszenicy ozimej — tabela 10) i po uplywie okolo 4 miesiecy (dla psze¬ nicy jarej — tabela 11) liczono ilosc chorych klo¬ sów i z niej obliczano dzialanie wedlug równania: °/» dzialania = 100 — 10° ' Porazenie w Pr6ble traktomancj porazeoie u próoie nielrektoinanej Wyniki zestawiono w tabelach 10 i 11.Tabela 10 40 45 50 55- 60 65 Nazwa zwiazku 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonamid-2 metyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-izopropylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 srodek porównawczy: krzemian metoksyety- lorteci niezaprawione ziarno 7,l°/o porazenia g substan¬ cji czyn¬ nej/psze¬ nice ozima 25 50 100 25 50 100 \ 25 50 100 5,3 Vo dzia¬ lania 100 100 100 — — 100 — — 100 99119 161 47 48 I pQ osuszeniu tej warstawy opryskowej opryski- -wano mglawicowo sp$d lisci za pomoca wodnej zawiesiny zaradni (.sporangium) grzyba (okolo 20000 w 1 ml) i natychmiast inkubowano w ciep¬ larni w temperaturze 22—24°C w mozlhjne nasy¬ conej; para wodaa atmosferze. Poczawszy od dru¬ giego* dnia obnizano na trzeci do czwartego dnia wilgotnosc powietrza do poziomu normalnego (30— —7Hfo nasycenia), po czym .w dniu nastepnym utrzymywano nasycenie para wodna.Dla kazdego liscia notowano procentowy udzial powierzchni porazonej grzybem i obliczano sred¬ nia tjgLa kazdego traktowania, w celu okreslenia dzialania grzybobójczego, wedlug równania: % dzialania = 100 — 'nQ P°raienlc m «**• fntktwaneJ porazenie w prób e nietraktoinanej JNowe zwiazki stosowano w p&staci 20% proszku zwilzalnego a wyniki zestawiono w tabeli 15.Tabela 15 c. d. tab. 15 Nowe zwiazki Stezenie substancji czynnej 2 ~ lieksylohydFoberaylo- -aoaid kwasu 5-mety- ksulion?ylo-l,3,4-tia- 4iaadokarbok»ylo- 5-propyioauMonylo- •lity^tiadiazolekar- WlWSBI^^Hl»" £t etyloamid kwasu 5-etyIosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-3 "N^btttylorN^metylo- ,arnid kiwasu 5 etylo- smtfonylo*lj2j4*tia- diazolokarteoksylo- wego-2 3-metoksypropylo- amid kwasu I5-etylo- •^llfonyilo-l,3,^l^tia- diazolokarboksylo- i*ego-2 izopropyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tijadiazolokar- b*ksylowego*fc alliioamid kwasu 5-etylo$ulfonylo- *f,3,4-tiadiaz(»lo- karbok$yloweg©-2 oktyloamid kwasu 5-etylosulfonylo- *l,3,4-tiadiazdokar- boksylowego~2 N,N-tetrametyleno- amid kwasu 5-etylo- suUpn#lo-l,34-tia- diazolokarboksylo- wego-2 S-propados^Uonylo- W^tiadiazoJokar- bonitryl-2 | 0,001 0,005 0,025 0;001 0;005 0,025 0,002 0,005 0,025 0, 0,005 0,025 0,001 vO,W5 0^25 0;O01 0,fl9£ 0,©25 0,601 0,065 0,*25 &,001 o;W5 0,025 0,001 0,005 a@25 o,*oi 0*005 0,025 °/o dzia¬ lania 76 88 97 89 95 100 100 100 90 92 §6 96 99,4 90 91 99 100 100 100 100 19 15 20 30 35 40 55 60 5-etylosulfinylo-l,3,4- tiadiazolokarbo- nitryl-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- - 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-»2 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego^2 propyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksyloweg042 butyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-propylosulikmylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 alliloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazftLokar- boksylowego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-metylosul- tinylo-l,3,4-tiadia- zolokarfooksylo- wego-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- - 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-metylosul- finylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-metylosul- fonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksyio- wego-2 0,001 0,005 0,025 0,601 0,005 0,025 0,001 0,C05 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 89 96 100 81 97 76 96 82 95 83 99,1 99,2 75 99 93 93 90 96 90 80 90 84 90119 161 49 50 c. d. tab. 15 1 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-metylosul- fmylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylo- wego-2 dwunietyloamid kwasu 5-propyl3sulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-butylosulfonylo- -1,^,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-butylosulfinylo- 1,8,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-butylosulfonylo . 1,3,4-tiadiazolo- 1 nitryl-2 i 5-izobutylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 heksyloamid kwasu 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 cykloh eksylornetylo- arnid kwasu 5-izo- propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 Il-rz.-butyloamid | kwasu 5-propylosul- 1 finylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 heksyloamid kwasu 5-propylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-pentylosulfonylo- 1 -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 5-heksylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 1 5-heksylosulfonylo- 1 1,3,4-tiadiazolokar- ' bonamid-2 2 1 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 1 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 1 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 0,025 0,001 0,005 i 0,025 3 1 86 93 94 — 75 90 — 73 90 75 99,8 ' 100 — 91 93 79 87 99 88 98 100 — 92 97 ¦ — 91 99,1 86 92 92 95 99,1 100 — —' 90 __ — 90 , , 90 10 15 20 czynnika wywolujacego szara plesn Botrytis cine- rea i inkubowano w wilgoci w cieplarni w tempe¬ raturze okolo 20 °C.Po opanowaniu przez grzyb nietraktowanych roslin (= 100% porazenia) okreslono stopien pora¬ zenia roslin traktowanych i obliczono dzialanie grzybobójcze wedlug równania: °/o dzialania = 100 — 1Q0 ' ^Qrazer'ie w P'6bie " aktowej porazenie w próbie nietraktoujanej Nowe substancje czynne stosowano w postaci 20% proszku zwilzalnego, a wyniki zestawiono w tabeli 16.Tabela 16. % dzialania dla 0,025% stezenia substancji czynnej Przyklad XXV. Dzialanie zapobiegawczego traktowania lisci przeciwko Botrytis cinerea na roslinach pomidora.Mlodociane rosliny pomidora opryskiwano do stanu mokrej kropli stezeniami substancji czynnej, podanym w tabeli 15. Po wysuszeniu warstwy opryskowej zaszczepiono traktowane rosliny oraz nietraktowane rosliny sprawdzianowe przez oprys¬ kanie mglawicowe zawiesina zarodników (okolo 1 miliona w 1 ml roztworu soku owocnikowego) 30 35 40 45 50 59 65 Nowy zwiazek i metyloamid kwasu 5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadiazo- lokarbonamid-2 metyloamid kwasu 5-propylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 oktyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 N,N-tetrametylenoamid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolo- 1 karboksylowego-2 cyklooktyloamid kwasu 5-etylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosul- f¦onylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfo- nylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 propyloamid kwasu 5-propylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfi- nylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 cyklopropyloamid kwasu 5-mety- losulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 | heksyloamid kwasu 5-propylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 butyloamid kwasu 5-propylosulfi- nylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 Il-rz.-butyloamid kwasu 5-propy- losulfinylo-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 heksyloamid kwasu 5-propylosul- finylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 % dzia¬ lania ~~2 78 94 88 87 75 93 76 76 80 75 75 78 80 . 80 1 80119 161 51 52 c. d. tab. 16 1 dwumetyloamid kwasu 5-propylo- sulfkiylo-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazo- lokarbonitryl-2 5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazo- lokarbonitryl-2 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazo- lokarbonamid-2 5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazo- lokarbonamid-2 N,N-trójmetylenoamid kwasu 5-propylosulfonylo- 1,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2 2 1 80 86 86 87 87 87 Przyklad XXVI. Zaprawianie ziarna siew¬ nego zyta przeciwko Fusarium nivale.Ziarno siewne zyta, naturalnie porazone przez Fusarium nivale (czynnik wywolujacy plesn snie¬ gowa), niezaprawione lub zaprawione, tak jak po¬ da**© w tabeli 17, wysiano w naczyniach doniczko¬ wych wypelnionych ziemia i pozostawiono do wy- kietkowania w temperaturze okolo 6°C. Po wzej- sciu oswietlano siewki sztucznym swiatlem przez 12 godzin dziennie. Po uplywie okolo 4 tygodni okreslono stopien porazenia w procentach.Dzialanie grzybobójcze obliczono z równania: • % dzialania = 100 — 'w-p^p-^^etfk^nei— 10 15 20 Ziarno siewne pszenicy, naturalnie porazone przez Septoria nodorum (czynnik wywolujacy czernienie plew pszenicy) traktowano tak, jak po¬ dano w tabeli 18, i wysiano na wilgotnym podlozu do wykielkowania.W celu sprawdzenia wysiano równiez niezapra¬ wione ziarno siewne. W temperaturze okolo 6°C inkubowano nasiona w komorze klimatycznej, po uplywie 4 tygodni liczono ilosc chorych kielków, a dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug rów¬ nania: 100 • udzial ( horyth kielkóiu w pióbie °/o dzialania = 100 — porazenie w próbie nietraktoiuanej Nowe zwiazki stosowano w postaci 20% kompo¬ zycji, a wyniki zestawiono w tabeli 17.Tabela 17. % dzialania dla stezenia 100 g substancji czynnej na 100 kg ziarna Nowe zwiazki 5^metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolo- karbonamid-fc 5-etyloswlfonylo- 1,3,4-cfciadiazolo- fcarbomamid-2 5-etylosulfon|d&-l,3,4-tia«iiazolc)- karbonitryl-2 5*etylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolo- karbonamids2 metyloamid kwasu 5-metylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 5-izobutylosulfo&ylo-l,3,4-tiadia- aolokarbonamid-2 metyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-1,3,4-tladiazolokarboksylo- wego-2 i dwumetyloamid kwasu 5-etylo- sulfonylo-1,3,4-tiadiazolokar- tooksylowego-2 alliloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 % dzia¬ lania 99 99,2 92 93 100 99,2 100 100 94 Przyklad XXVII. Dzialanie zaprawiania ziar¬ na siewnego przeciwko Septoria modoram na psze¬ nicy. 30 35 40 45 50 50 60 65 traktoiranc j udzial chorycii kic.»volu w próLie r Nowe zwiazki stosowano w postaci 20% kom^o zycji proszkowych, a wyniki zestawiono w tabeli 18 Tabela 18. % dzialania dla stezenia 50 g substancji czynnej na 100 kg ziarna siewnego Nowe zwiazki 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolo- karbonamid-2 metyloamid kwasu 5-metylosulfo- nylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 metyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 dwumetyloamid kwasu 5-etylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 propyloamid kwasu 5-etylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 2-metoksyetyloamid kwasu 5-ety- | losulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 3-metoksypropyloamid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-etylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2 alliloamid kwasu 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2 Srodek porównawczy w ilosci 1,3 g/100 kg ziarna siewnego: Krzemian metoksyetylorteci Bez traktowania: 75% porazenia % dzia¬ lania 91 93 72 86 81 86 86 86 72 . 86 Przyklad XXVIII. Zapobiegawcze trakto¬ wanie lisci przeciwko Venturia inaeaualis na jabloni w polu.Pedy jabloni z mlodymi liscmi traktowano do stanu mokrej kropli stezeniami substancji czyn¬ nej, podanymi w tabeli 19. Po wysuszeniu war¬ stwy opryskowej zaszczepiono te pedy oraz pedy nietraktowane przez równomierne opryskanie mglawicowe zawiesina zarodników konidialnycli czynnika wywolujacego parch jabloniowy Venturia119 161 53 54 inaegualis w 3% wodnym roztworze glikozy (400000 zarodników w 1 ml). Przez kolejno nastepujace owiniecie rekawem polietylenowym kazdego pedu jabloniowego stworzono korzystne warunki dla za¬ kazenia. Porazenie parchem lisci okreslano po uplywie 3 tygodni przez oszacowanie w °/o stopnia pokrycia powierzchni liscia przez parch.Dzialanie grzybobójcze obliczano wedlug równa¬ nia: 100 • porazenie parchem w próbie °/o dzialania = 100— tiaktoU)anei porazenie parchem w próbie nietraktoiranej Nowe zwiazki stosowano w postaci 50% proszku zwilzalnego, a wyniki zestawiono w tabeli 19.Tabela 19.Nowe zwiazki 5-izopropylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- bonitryl-2 metyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 5-izobutylosulfonylo- -1,3,4-tiadia zolokar- bonamid-2 etyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- | boksylowego-2 1 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 propyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 butyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 izopropyloamid kwasu 5-metylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2 srodek porównawczy: 2,3-dwucyjano-l,4- antrachinon Bez traktowania: 96% porazenia Stezenie substancji czynnej w g 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 0,005 0,025 % dzia¬ lania 97 100 90 92 87 95 81 | 97 85 100 98 99,7 94 99 62 99,7 86 99 1 71 90 86 94 10 15 Przyklad XXIX. Zaprawianie ziarna siew¬ nego przeciwko Ustilago nuda na pszenicy i na jeczmieniu w polu.Ziarno siewne pszenicy ozimej, obciazonej czyn¬ nikiem wywolujacym glownie pylkowa pszenicy Ustilago nuda tritici albo ziarno siewne jeczmienia ozimego, obciazonego czynnikiem wywolujacym glownie pylkowa jeczmienia Ustilago nuda traktowano substancje czynna, podana w tabeli 20 i w odpowiednim okresie siewu wysiano na polu.W 'celu sprawdzenia wysiano tez niezaprawione ziarno siewne. Po uplywie 8 miesiecy liczono ilosc porazonych klosów dla kazdego szeregu badan, i w celu okreslenia dzialania grzybobójczego pod¬ stawiono te ilosci w równaniu: 100 • ilosc porazonych klosom w próbie % dzialania = 100 — 25 30 55 traktowanej ilosc porazonych kiosóiu W próbie . nietraktowanej Nowe zwiazki stosowano w postaci 20% kompo¬ zycji proszkowej, a wyniki zestawiono w tabeli 20.Tabela 20 Nowe zwiazki 5-izopropylosul- fonylo-1,3,4- tiadiazolokar- bonitryl-2 |5-izobutylosulfo- nylo-l,3,4-tia- diazolokarbo- namid-2 Niezaprawione ziarno g substan¬ cji czynnej na 100 kg ziarna siewnego 100 100 — % dzialania pszenica ozima 70 75 4,33% jeczmien ozimy * 93 79 1,34% Zastrzezenia patentowe 1. Srodek o dzialaniu grzybobójczym i nicienio- bójczym, zawierajacy nosnik i/lub substancje po¬ mocnicze oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna kwasu 1,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, rodnik alkinylowy o 2—6 atomach wegla lub rodnik cyk- loalkilowy o 3—6 atomach wegla, Ri oznacza grupe alkoksykarbonylowa o 1—6 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupe aminokarbonylowa, grupe alkiloaminokarbonylowa o 1—8 atomach wegla w czesci alkilowej, grupe cykloalkiloamino- karbonylowa o 3—6 atomach wegla w czesci cyklo- alkilowej, grupe dwualkiloaminokarbonylowa o 1—8 atomach wegla w kazdej z czesci alkilowych, grupe cykloheksylometyloaminokarbonylowa, grupe alkoksyalkiloaminokarbonylowa, grupe morfolino- karbonylowa, grupe pirolidynokarbonylowa, grupe piperydynokarbonylowa lub grupe cyjanowa, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2.119 161 55 56 li Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancja czynna etyloamid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-etylosulfinylo- -l,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-metylosulfonylo- -1,3^4^'|iadiazolakarbonamid-2. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-izopropylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazoIokarbonitryl-2. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-metylosulfonylo- -i,3,4*tiadiazolókarboksylan-2 etylowy. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cykloheksylomety- loamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawija jako substancje czynna 5-etylosulfonylo- -l,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-etylosulfonylo- -l,:3,4-tiadrazóloka,rbDnitryl^2. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera* jako substancje czynna 5-izopropylosulfo- nylo-l,3i4-tiadiazolokarbonitryl-2. 12. Spodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna metyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna dwumetyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. , 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-izobutylosulfo- nyloul,34-tizidiazolokarbonamid-2. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako sObstancje czynna metyloamid kwasu 5-etyk)sulfonylo^l^l4-tiadiaLzolokarbGksylowego-2.\%. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako: substancje czynna dwumetyloamid kwasu; 5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wegóH2* 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawierze jato substancje czynna 5-propylosulfo- nylo-l,3,4^tiadiazolokarbonamid-2. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiefd jetko substancje czynna metyloamid kwasu 5-pr^ylos^K6ttylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 19. Srbdelc Wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-etylósu1fbnyló-i,3,4-tiadiazolokarbóksylowego-2. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym* ze zawiera jako substancje czynna 5-etylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazólokarboksylan-2 etylowy. 21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid kwasu 5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2. is 35 50 55 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-metylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksylan-2 metylowy. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-butylo-N-mety- loamid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2* 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-metoksyetylo- amid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 3-metoksypropylo- amid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-metylotio-l,3,4- -tiadiazolokarbonitryl-2. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna alliloamid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna oktyloamid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N,N-czteromety- lenoamid kwasu 5-etylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N,N-3-oksapenta- metylenoamid kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadia- zolokarboksylowego-2. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklooktyloamid kwasu 5-etylósulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylio- wego-2. 34. Srodek wedlug zatstrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje; czynna 5-propylosulfonylo- -1,3,4-tiadiazolokarboksylan-2 etylowy. 35. Srodek Wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-propylosulfó- nylo-l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-propylosulfi- nylo-1,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-etylosulfinylo- -l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2.119 161 57 5* 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-metlos.ilfiaylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-propylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna alliloamid kwasu 5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadiazokarboksylowego-2. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-II-rz.-butylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylan-2 etylowy. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-II-rz.-butylosul- fonylo-1,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna alliloamid kwasu 5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-II-rz.-butylosul- finylo-1,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-II-rz.-butylosul- fonylo-l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna alliloamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 55. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-propylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-propylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna alliloamid kwasu 5-propylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-propylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-metoksyetylo- amid kwasu 5-metylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 60. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-metoksyetylo- amid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 61. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 3-metokBypropylo- 5 amid kwasu 5-metylosulfonylo- 1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 62. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 3-metoksypropylo- amid kwasu 5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazoIokar- 10 boksylowego-2. 63. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-metylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 64. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 65. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid M kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 66. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid kwasu 5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2, 67. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N,N-trójmetyleno- amid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2.M 68. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N,N-trójmetyleno- amid kwasu 5-metylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 69. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 zawiera jako substancje czynna Il-rz.-butyloamid kwasu 5-propylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 70. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancjie czynna dwumetyloamid A9 kwasu 5-propylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 71. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-butylosulfgnylo- -1,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 45 72. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-butylosulfinylo- -1,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 73. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-butyldsulfonylo- g0 -l,3,4-tiadiazolokarbonitryI-2. 74. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-izobutylosulfo- nylo-1,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 75. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w zawiera jako substancje czynna heksyloamid kwa¬ su 5-propylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 76. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cykloheksylomety- loamid kwasu 5-izopropylosulfonylo-1,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2 77. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cykloheksylomety- loamid kwasu 5-izopropylosulfinylo-l,3,4-tiadiazo- -gg lokarboksylowego-2.59 119 161 60 78. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-prppylosuUinylo~l,3,4-4iadiazolokarboksylowego-2. 79. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje- czynna Il-rz.-butyloamid kwasu 5-propylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. ,.,,,, 80. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna heksyloamid kwa¬ su 5-propylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 81. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna dwumetyloamid kwasu 5-propylosulfinylo^l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 82. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-metylosulfinylo- -1j^-tiadiazolokarbonitryl^. 83. Srodek weldug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-metylosulfinylo- - l,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 84v Srodek wedlug, zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-izopropylosulfi- nylo«l,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 85. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako- substancje czynna 5-izopropylosulfi¬ nylo^1,34^tiadiazolokarbonitryl-2. 86. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym ze zawiera jako substancje czynna 5-pentylosulfo- nylo*l,3,4-tiadiazolokarboksylan-2 etylowy. 87. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-pentylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. , 88, Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-heksylosulfo- nylo-l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 89. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-pentylosulfo- nylo-i,3j4-tiadiazolokarbonamid-2. 90. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-heksylosulfo- nylo-l,3,4-tia4iazolokarbonamid-2. 91. srodek wedlug,zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje- czynna N^trójmetyleno- amid kwasu. S^propylosulfonyknl^^-tiadiazolokar- boksylowego-2. 93. Srodek wedlug zastrz. 1,. znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-butylosulfinylo- - l,3,4*tiadiazolokarbonitrylT2. 94. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera Jako substancje czynna N,N-trójmetyleno- an*i& kwasu 5-etylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2. 95. Srojiek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna metyloamid kwasu 5-izopropylosulfonylo-1,34- tiadiazoiokarboksylowe- go-2. 96* Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5^izo$£opylosulfonylo^l,3i,4— tiadiazoiokarboksylowe- go-2. 97. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako' substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-izopropylosulfonyloTl,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2. 98. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-izopropylosulfonylo-13,,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2. 5 99. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-izopropylosulfonylo-l,3,4 - tiadiazolokarboksylowe- go-2. 100. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 zawiera jako substancje czynna izobutyloamid kwasu 5-izopropylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2. 101. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna Il-rz.-butyloami I kwasu 5-izopropylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarbj- ksylowego-2. 102. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna metyloamid kwasu 5-izopropylosulfinylo -1,3,4 - tiadiazolokarboksylowe- M 103. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-izopropylosulfinylo -1,3,4 - tiadiazolokarboksylowe- go-2. 104. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ag zawiera jako substancje czynna metyloamid kwasu 5-(2-propenylosulfinylo)-l,3,4 - tiadiazolokarboksylo- wego-2. 105. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-etylo-N-butylo- 30 amid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 106. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-izopropylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- 35 wego-2. 107. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-izopropylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarbo- k?ylowego-2. 40 108. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna dwumetyloamid kwasu 5-izopropylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2. 109. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 zawiera jako substancje czynna metyloamid kwa¬ su 5-butylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbóksylowe- go-2. ; ^*Mg$®E 110. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 50 5-butylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 111. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-butylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. ^ 95 112. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-metoksyetylo- amid kwasu 5-butylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 113. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-butylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2. 114. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze m zawiera jako substancje czynna metyloamid kwa-119161 61 *2 su 5-butylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 115. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-butylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 116. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-buty losulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 117. Srooek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-metoksyetylo- amid kwasu 5-butylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarbo- ksylowego-2. 118. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-butylosulfinylo- 1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2. 119. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-butylo-N-mety- loamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 120. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-izobutylo-N-me- tyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2. 121. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N,N-dwuetyloamid kwasu 5-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2. 122. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna metyloamid kwa¬ su 5-II-rz.-butylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 123. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfonylo -1,3,4 - tiadiazolokarboksylo¬ wego-2. 124. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-cykloheksylo- sulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbonamid-2. 125. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jeko substancje czynna 5-cykloheksylosul- fonylo- l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 126. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N,N-dwupropylo- amid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 127. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 128. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-pentylosulfinylo- - l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 129. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-heksylosulfinylo- - l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 130. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna metyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 131. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna metyloamid kwasu 5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 132. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 5-cykloheksylosul- finylo-l,3,4-tiadiazolokarbonitryl-2. 133. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-metoksyetylo- amid kwasu 5-II-rz.-butylosulfonylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2. 134. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym ze zawiera jako substancje czynna metyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfinylo - 1,3,4 - tiadiazolokarboksylo- wego-2. 135. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfinylo - 1,3,4 - tiadiazolokarboksylo- wego-2. 136. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 137. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarbOksylowego-2. 138. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-pentylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 139. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-heksylosulfinylo-1,3,4- tiadiazolokarboksylowego-2. 140. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N,N-dwuetyloamid kwasu 5-metylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylo- wego-2. , 141. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokar¬ boksylowego-2. 142. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2.. 143. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-pentylosuifonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 144. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokairboksy- lowego-2. 145. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 146. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-1,3,4- tiadiazolokarboksylowego-2. 147. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna Il-rz.-butyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 148. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izobutyloamid kwa¬ su 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 149. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa- 10 ii M 25 30 31 40 45 M 60119 161 63 64 su 5-pentylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowe- go-2. 150. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-pentylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 151. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna alliloamid kwasu 5-pentylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 152. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid kwasu 5-pentylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 153. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-pentylosulfinylo- l,3,4-tiadiazolokarboksylowego-2. 154. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna II-rz^-butyloamid kwasu 5-pentylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 153. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izobutyloamid kwasu 5-pentylosulfinylo-l3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 1.5.6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako, substancje czynna metyloamid kwasu 5-cyJdopentylosulfonylo -1,3,4 - tiadiazolokarboksylo- wego-2. 157. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-cyklopentylosulfonylo -1,3,4 - tiadiazolokarboksylo- wego-2. 158. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-metoksyetylo- amid kwasu 5-II-rz.-butylosulfinylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2. i59. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna 3-metoksypropyloamid kwasu 5-II-rz.-butylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boJcsyIowego-2. 160. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-cyklopentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 161. Srodek wedlug zastrz. l,znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-cyklopentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2, 162. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid kwasu 5-cyklopentylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 163. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna butyloamid kwasu 5-cyklopentylosulfonylo -1,3,4 - tiadiazolokarboksylo- wego-2. 164. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna dwumetyloamid kwasu 5-cyklopentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 165. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna dwumetyloamid kwasu 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 166. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 3-metoksypropylo¬ amid kwasu 5-pentylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 5 167. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksylow2- go-2. 168. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-heksylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 169. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-metoksyetyl - 15 amid kwasu 5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 170. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 3-metoksypropylo¬ amid kwasu 5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokar- 20 boksylowego-2. 171. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna metyloamid kwasu 5-cyklopentylosulfinylo - 1,3,4 - tiadiazolokarboksylo- wego-2. . 25 172. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna etyloamid kwasu 5-cyklopentylosulfinylo - 1,3,4 - tiadiazolokarboksylo- wego-2. 173. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze n zawiera jako substancje czynna N,N-dwuizopropy- loamid kwasu 5-metylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolo- karboksylowego-2. 174. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 3-metoksypropylo- 35 amid kwasu 5-II-rz.-butylosulfinylo-l,3,4-tiadiazo- lokarboksylowego-2. 175. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna propyloamid kwa¬ su 5-heksylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksylowe- 40 go-2. 176. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna izopropyloamid kwasu 5-heksylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 45 177. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2-propenyloamid kwasu 5-heksylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 178. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid kwasu 5-heksylosulfinylo-1,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 179. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 2 -metoksyetylo- amid kwasu 5-heksylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokar- boksylowego-2. 180. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna cyklopropyloamid ¦ kwasu 5-heksylosulfonylo-l,3,4-tiadiazolokarboksy- lowego-2. 181. Srodek wedlug zsatrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 3-metoksypropylo¬ amid kwasu 5-heksylosulfinylo-l,3,4-tiadiazolokar- g5 boksylowego-2. 55119 161 N-IJJ R-S(0)n-C C-Ri s Wzór 1 r;-co-nh-nh2 ¦(-), r;'-co-nh-nh-cs-swm Hcór 3 r:i-co-nh-nh-cs-s-r Wzór 4 H2N - NH - CS- S Me war $ H2N- NH-CS-S-R Wzór 6119 1C1 Rl-CO-CO-Cl Wz&r 7 r;-co-nh-nh2 Yizar & RJ-CO-NH-NH-CS-S("^MeC+) Wzór 9 HN— N S = C C-Rj N—N \/ II H .Sx R-S-C C-R \ / \t Wzór10 S | Wzór 1f N—N R-S~C C-R , V Wzór 12 w OZGiaf. Z.P. Dz-wo, z. 101 (90 + 15) 10.83 Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.
PL1979220157A 1978-12-07 1979-12-05 Fungicidal and nematocidal agenttodnym dejjstviem PL119161B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782853196 DE2853196A1 (de) 1978-12-07 1978-12-07 1,3,4-thiadiazol-2-carbonsaeure-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende fungizide und nematizide mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL220157A1 PL220157A1 (pl) 1980-09-22
PL119161B1 true PL119161B1 (en) 1981-12-31

Family

ID=6056711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979220157A PL119161B1 (en) 1978-12-07 1979-12-05 Fungicidal and nematocidal agenttodnym dejjstviem

Country Status (37)

Country Link
US (2) US4281121A (pl)
JP (1) JPS5924980B2 (pl)
AR (1) AR222510A1 (pl)
AT (1) AT366233B (pl)
AU (1) AU527930B2 (pl)
BE (1) BE880477A (pl)
BG (1) BG34607A3 (pl)
BR (1) BR7907964A (pl)
CA (1) CA1131223A (pl)
CH (1) CH645108A5 (pl)
CS (1) CS222290B2 (pl)
DD (1) DD147612A5 (pl)
DE (1) DE2853196A1 (pl)
DK (1) DK521379A (pl)
EG (1) EG14021A (pl)
ES (1) ES486656A1 (pl)
FI (1) FI793776A7 (pl)
FR (1) FR2443464A1 (pl)
GB (1) GB2037761B (pl)
HU (1) HU186355B (pl)
IE (1) IE49316B1 (pl)
IL (1) IL58893A (pl)
IT (1) IT1126495B (pl)
LU (1) LU81958A1 (pl)
MA (1) MA18667A1 (pl)
NL (1) NL7908765A (pl)
NO (1) NO150241C (pl)
NZ (1) NZ192286A (pl)
PH (1) PH20312A (pl)
PL (1) PL119161B1 (pl)
PT (1) PT70560A (pl)
RO (2) RO78492A (pl)
SE (1) SE435377B (pl)
SU (1) SU886745A3 (pl)
TR (1) TR20254A (pl)
YU (1) YU296479A (pl)
ZA (1) ZA796639B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4454147A (en) * 1982-05-27 1984-06-12 Fmc Corporation Nematicidal 2-chloro-5-aryl-1,3,4-thiadiazoles
ES2058329T3 (es) * 1987-04-03 1994-11-01 Ciba Geigy Ag 2-mercapto-5-piridil-1,3,4-oxadiazoles y 1,3,4-tiadiazoles, procedimiento para su preparacion y su empleo como agentes nematicidas.
EP0290379A3 (de) * 1987-04-03 1989-02-22 Ciba-Geigy Ag 2-Mercapto-5-pyrazinyl-1,3,4-oxadiazole und -1,3,4-thiadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als nematizide Mittel
DE3722320A1 (de) * 1987-07-07 1989-01-19 Bayer Ag Mikrobizide mittel
US5591695A (en) * 1995-02-08 1997-01-07 American Cyanamid Co. Herbicidal [1,3,4]oxadiazoles and thiadiazoles
JP2003026516A (ja) * 2001-07-11 2003-01-29 Mitsubishi Chemicals Corp 農園芸用殺菌剤
RU2447066C2 (ru) * 2010-04-15 2012-04-10 Александр Леонидович Гинцбург Биологически активные вещества, подавляющие патогенные бактерии, и способ ингибирования секреции iii типа у патогенных бактерий

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4061645A (en) * 1969-12-08 1977-12-06 Schering Aktiengesellschaft 2-Trichloromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole
US3903099A (en) * 1970-09-04 1975-09-02 Ciba Geigy Corp Certain 2-halo-5-thio-1,3,4-thiadiazoles
DE2253863A1 (de) * 1972-11-03 1974-05-09 Basf Ag Neue in 2- und 5-stellung substituierte 1,3,4-thiadiazole und verfahren zu ihrer herstellung
IL49200A0 (en) * 1975-03-27 1976-05-31 Pfizer Novel heterocyclic thiols and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
DK521379A (da) 1980-06-08
LU81958A1 (de) 1980-04-22
IL58893A0 (en) 1980-03-31
MA18667A1 (fr) 1980-07-01
FR2443464B1 (pl) 1983-08-26
CH645108A5 (de) 1984-09-14
ES486656A1 (es) 1980-10-01
IL58893A (en) 1984-02-29
NL7908765A (nl) 1980-06-10
PT70560A (de) 1980-01-01
SE7910061L (sv) 1980-06-08
GB2037761A (en) 1980-07-16
ATA770379A (de) 1981-08-15
PL220157A1 (pl) 1980-09-22
NZ192286A (en) 1981-07-13
IT1126495B (it) 1986-05-21
FR2443464A1 (fr) 1980-07-04
YU296479A (en) 1983-10-31
JPS55122773A (en) 1980-09-20
DE2853196A1 (de) 1980-06-26
HU186355B (en) 1985-07-29
ZA796639B (en) 1980-11-26
IE49316B1 (en) 1985-09-18
EG14021A (en) 1982-09-30
US4281121A (en) 1981-07-28
RO81506A (ro) 1983-04-29
IT7927903A0 (it) 1979-12-07
GB2037761B (en) 1983-04-13
DD147612A5 (de) 1981-04-15
PH20312A (en) 1986-11-25
SU886745A3 (ru) 1981-11-30
IE792360L (en) 1980-06-07
BR7907964A (pt) 1980-07-08
AU5354079A (en) 1980-06-12
US4279907A (en) 1981-07-21
JPS5924980B2 (ja) 1984-06-13
CA1131223A (en) 1982-09-07
NO793974L (no) 1980-06-10
BE880477A (fr) 1980-06-06
AR222510A1 (es) 1981-05-29
AT366233B (de) 1982-03-25
RO81506B (ro) 1983-04-30
RO78492A (ro) 1982-02-26
FI793776A7 (fi) 1981-01-01
BG34607A3 (bg) 1983-10-15
NO150241C (no) 1984-09-12
NO150241B (no) 1984-06-04
AU527930B2 (en) 1983-03-31
SE435377B (sv) 1984-09-24
CS222290B2 (en) 1983-06-24
TR20254A (tr) 1980-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2000046184A1 (en) N2-phenylamidine derivatives
WO2001011965A1 (en) Fungicides
KR20010034505A (ko) 살균제로서 유용한 2-피리딜메틸아민 유도체
PL168441B1 (pl) Srodek szkodnikobójczy PL PL PL
EP1204642A1 (en) Fungicides
US4451660A (en) Nitrothiophenes, fungicidal and/or bactericidal compositions containing nitrothiophenes, and use thereof
EP1179528A2 (en) Fungicidal phenylamidine derivatives
PL119161B1 (en) Fungicidal and nematocidal agenttodnym dejjstviem
CN115536586B (zh) 吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用
EP0234622B1 (en) New thio compounds having fungicidal activity
PL121775B1 (en) Herbicidal,plant growth regulating,defoliating and fungicidal agenttenijj,ustranjajuhhee list&#39;ja i obladajuhhee fungicidnymi svojjstvami
PL117085B1 (en) Fungicide
EP0301613B1 (en) Thiazole compounds having fungicidal activity
JPH02178277A (ja) ２，５―二置換１，３，４―チアジアゾール誘導体、それらの製造方法、及び有害生物防除剤におけるそれらの使用
US5814629A (en) Microbicides
CA2152156A1 (en) Isothiazole derivatives and their uses
AU688007B2 (en) Thiophene substituted cycloamines
US4579856A (en) Fungicidal N-pyridyloxyalkyl amides
PL101303B1 (pl) Srodek chwastobojczy i fitohormonalny
GB1571481A (en) 1,2,4-triazolium compounds having pesticidal and plant growth regulating properties
PL98243B1 (pl) Srodek grzybobojczy i owadobojczy
KR830002816B1 (ko) 1,3,4-티아디아졸-2-카복실산 유도체의 제조방법
US4369185A (en) Fungicidal 2-sulfinyl-5-sulfonyl-1,3,4-thiadiazole derivatives
JPS62192353A (ja) 殺菌活性を有する新規なチオ化合物