NL7901306A - Samenstelling om het hechten van algen en weekdieren aan voorwerpen te belemmeren. - Google Patents

Description

» -1- 20488/Vk/ts

Aanvrager: Ihara Chemical Industry Co., Ltd., Tokyo, Japan.

Korte aanduiding: Samenstelling om het hechten van algen en weekdieren aan voor -werpen te belemmeren.

5 De uitvinding heeft betrekking op een samenstelling om het hechten van algen en weekdieren te belemmeren aan bepaalde voorwerpen. De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een dergelijke samenstelling en op een werkwijze om de hechting van weekdieren en algen op bepaalde voorwerpen zoals een visnet, scheepsromp, of onderwaterapparatuur te belemmeren.

10 Het is van belang om bepaalde voorwerpen, die zich gedurende langere tijd onder water bevinden, zoals een scheepsromp, visnet, boeien, onderwater-constructies, zoals een dam, een leiding voor koelwater toegepast in een koeler voor een warmwaterinstallatie of in een warmtewisselaar voor petrochemische installaties te voorzien van een deklaag zodat voorkomen wordt,dat op deze voorwer- 15 pen' een algengroei of weekdierenafzetting plaats heeft.

Het is bekend dat verschillende weekdieren en algen zoals Balanus, Ostrea, Mytilus, Hydrozoa, Styela, Bugula, Ulva, Enteromorpha, Ectocarpus, Balanus ebur-nea, Balanus amphitrite hawaiensis, Crassostrea gigas, mytitus edulis, Tubu-laria mesembryantemum, Hydroides ezoensis, Dakaria Subovoidea, Styela plicate, 20 Bugula meritina, Ulva pertusa, Enteromopha compressa, Ulothrix flacca, Ecto carpus indicus, op dergelijke oppervlakken broeden hetgeen onder water kan plaats hebben.of boven het wateroppervlak.

Deze weekdieren en algen veroorzaken een toeneming van de stroomweer-stand en een verlaging van de warmtegeleidbaarheid, hetgeen van nadelige in-25 vloed is op het functioneren van de bedoelde apparatuur. Zo zal bijvoorbeeld voor een schip waarvan de onderzijde van de romp bedekt is met weekdieren of algen gelden, dat een verlaging van de snelheid optreedt en er een overmatig brandstofverbruik wordt bewerkstelligd. Bovendien moet om de bodem van het schip te zuiveren het schip uit de vaart worden genomen , hetgeen kostenverhogend werkt, 30 zowel wat betreft de kosten met betrekking tot het schoonmaken en dat het schip gedurende de schoonmaaktijd ni'et kan varen. Bij constructies in het water kunnen ook dergelijke problemen optreden.

In een leiding voor koelwater die gebruikt wordt in een koeler of een warmtewisselaar zal de toevoersnelheid van het water verlaagd worden waardoor 32 de koelcoëfficiënt wordt verlaagd en het functioneren van de koeler o€ de warmte- % 7901306 r-

Jf -2- ' 20488/Vk/ts .wisselaar '"eveneens nadelig wordt beïnvloed door de aan ude leiding hechtende weekdieren of algen die van de buitenwand van de leiding moeten worden verwijderd . Dit veroorzaakt ook aanmerkelijke economische verliezen.

Teneinde dergelijke problemen te voorkomen is voorgesteld om verfsoorten 5 toe te ’.passen die zware metaalverbindingen bevatten zoals koperoxyden, kwikoxyden, een organo-tinoxyde, een organische chloride-houdende verbinding en een organische zwavelhoudende verbinding of een arseenhoudende verbinding zoals fenarsazineehlo-ride.

In leidingen voor koelwater wordt chloor of formaldehyde direkt aan het 10 water toegevoegd om hechten en uitbreiden van weekdieren en algen te voorkomen.

De samenstellingen waarmee dit afzetten moet worden belemmerd bevatten echter zware metaalverbindingen zoals koperoxyden en kwikoxyden die een lage stabiliteit hebben wanneer deze stoffen worden bewaard omdat de zware 'wietaalverbin-ding reactief is ten opzichte van de polymere component in de samenstelling.

15 In het verontreinigde zeewater, zoals meestal in een haven aanwezig is, waarin industriële afvalstoffen worden geloosd wordt zwavelwaterstof ontwikkeld door micro-organismen in de verontreinigde zee en de zware metaalverbinding wordt daardoor aangetast en verliest zodoende zijn werking.

De koperverbindingen en de kwikverbindingen zijn effectief ten opzichte .20 van weekdieren 'zoals balanus, ostrea, mytilus, hydrozoa,styela en bugula. Deze verbindingen zijn echter niet effectief ten opzichte van algen.

Wanneer de samenstelling die het aanhechten moet belemmeren aangebracht wordt op een substraat dat vervaardigd is uit een licht metaal, zoals aluminium of aluminium-magnesium wordt het zware metaal zoals koper of kwik aangebracht op 25 het substraat waardoor op electro-chemische wijze de corrosie van het substraat wordt versneld. Dit wordt ook als een nadeel beschouwd.

De samenstellingen die het hechten van algen en weekdieren belemmeren op basis van organo-tinverbindingen zoals tributyltinoxyde hebben een nadelige invloed op dergelijke stoffen op basis van koper- of kwikverbindingen en deze 30 stoffen zijn ook duur. Wanneer een grote hoeveelheid van de organo-tinverbinding wordt gebruikt zullen de eigenschappen van de met een deklaag voorziene film slechter worden en er wordt een onaangename geur bewerkstelligd wanneer men moet werken met dergelijke verbindingen.

Vergelijkbare samenstellingen die organische chloorverbindingen bevat-35 ten of organische zwavelverbindingen hebben een minder goede invloed in vergelij -king met de andere voor dit doel bestemde samenstellingen die hierboven zijn vermeld, hoewel gestéld kan worden dat deze verbindingen effectief zijn ten opzichte van bugula. Deze samenstellingen zijn bijvoorbeeld niet effectief ten opzichte van 7901306 -3- 20488/Vk/ta balanus. Verder zijn ze ook alleen effectief ten opzichte van bepaalde weekdieren .en algen, zodat het moeilijk is om deze samenstellingen toe te passen uit praktische overwegingen.

Van een dergelijke samenstelling die phenarsazinechloride bevat, is het 5 bekend, dat deze reeds is toegepast. Phenarsazinechloride is echter giftig voor de mens en stimuleert de slijmvorming van het membraan, waardoor de bereiding van de samenstelling en het aanbrengen van de deklaag niet wordt vergemakkelijkt. Wanneer chloor of formaldehyde wordt toegevoegd aan het water in een leiding zoals koelwater, wordt de koelapparatuur aangetast en de invloed van de remmende 10 werking ten raanzien van de adhesie van weekdieren en algen is niet altijd voldoende .

Deze bekende actieve stoffen zijn giftig voor de mens en de vis, waardoor de toepassing hiervan beperkt is. In de verdere beschrijving wordt de samenstelling die dient voor het belemmeren van het hechten van algen en weekdieren aan 15 bepaalde voorwerpen verder aangegeven als de "weekdier-algen remmende samenstelling" .

Voor de gedane onderzoekingen heeft men geprobeerd om een verbeterde hechtende, remmende verf te ontwikkelen die geen nadelen heeft zoals vermeld is in samenhang met de bekende remmende samenstellingen op een verfbasis. Als eerste 20 resultaat bij deze onderzoekingen is gebleken dat N-arylmaleiraides de remmende werking verbeteren ten aanzien van het hechten van weekdieren en algen'en deze verbinding is vermeld in de Japanse octrooiaanvrage 81476/1976.

Deze N-arylmaleimides hebben een voortreffelijke werking bij het remmen van het hechten en groeien van algen, maar deze verbindingen hebben een minder 25 goede remmende werking ten aanzien van weekdieren. Daarom zijn de onderzoekingen voortgezet om verbindingen te vinden, die de hechting remmen van zowel weekdieren als algen.

Een van de doelstellingen volgens de uitvinding is het overwinnen van de nadelen van de bekende samenstellingen voor het remmen van de hechting van 30 weekdieren en algen en om een weekdier-algen remmende samenstelling te verkrijgen die een lage toxiciteit heeft ten opzichte van vis, geen toxiciteit ten opzichte van dieren met uitzondering van de weekdieren en algen en waarmee het mogelijk is om de hechting van weekdieren en algen te belemmeren gedurende een langere periode zelfs in verontreinigd zeewater.

35 Een andere doelstelling volgens de uitvinding is het verkrijgen van een 7901306 -M- 20488/Vk/ts weekdier-algen remmende samenstelling die electro-chemisch geen corrosie bewerkstelligb bij een substraat van een licht metaal, zoals aluminium en magnesium en geen corrosie bewerkstelligt in koelapparatuur of in waterleidingen en waarmee het toch mogelijk is om het hechten en uitbreiden van weekdieren en 5 algen te belemmeren.

Deze doelstellingen zijn bewerkstelligd met een samenstelling volgens de uitvinding en deze wordt hierdoor gekenmerkt, dat de samenstelling als actieve bestanddelen bestaat uit: N-arylmaleimide met formule 1, aangegeyen op het formuleblad, waarbij X1 en 10 gelijk of verschillend ''’kunnen zijn en wel een waterstofatoom of een halogeen-atoom en Y een halogeenatoom of een alkylgroep of een lagere alkoxygroep voor· •stelt en n 0 is of een integer met de waarde 1-3 en een kleine hoeveelheid van een organo-tinverbinding gekozen uit de groep bestaande uit bis(tri-n butyltin)-raesodibroomsuccinaat, trifenyltin-monochlooracetaat, trifenyltin-hydroxyde en 15 bis(tri-n-butyltin)oxyde.

Desgewenst kan men aan de bovenvermelde bestanddelen een kleine hoeveelheid toevoegen van een verbinding gekozen uit een groep bestaande uit 4-anilino-monochlooracetylanilide; 2,4-dinitro-fenylthiocyanaat; 4,6-dinitro-o-cresol en zinkoxyde (aangegeven als een eerste groep bestanddelen) als actieve stoffen.

20 · De N-arylmaleimides met formule 1, die gebruikt worden als actieve com ponent voor het belemmeren van hechting eh groei van weekdieren en algen volgens de uitvinding kunnen worden verkregen door het uitvoeren van een reactie tussen maléinezuur anhydride met formule 2, aangegeven op het formuleblad, met een arylamine met formule 3» aangegeven op het formuleblad, al of niet met een oplos-25 middel bij een temperatuur tussen 20 en 100 °C gedurende 0,5-2 uren en het vervolgens dehydrateren van het verkregen N-arylmaleiamide zodat een cyclisatie plaats heeft in aanwezigheid van een zure katalysator bij een temperatuur van 80-200°C gedurende 1-10 uren zonder het afscheiden van N-arylmaleamide uit het reactie-mengsel. In de formules 2 en 3 is de betekenis van X^, X2, Y en n dezelfde als 30 hierboven is vermeld.

Wanneer de reactie wordt uitgevoerd in een oplosmiddel kan een inert oplosmiddel worden gebruikt.

Geschikte oplosmiddelen omvatten alifatische koolwaterstoffen zoals octaan, decaan, ligroine, en cyclohexaan; aromatische koolwaterstoffen zoals benzeen, 35 tolueen, xyleen, ethylbenzeen, diisopropylbenzeen, nafta,haloaromatische koolwa- 7901306 % -5- 20488/Vk/ts terstoffen zoals chloorbenzeen, dichloorbenzeen, chloortolueen, en chlooriso-propylbenzeen;ethers zoals n-butylether, diisoamylether en dioxaanjnitrilen zoals acetonitrile, propionitrile en benzonitrile; en ketonen zoals methylethyl-keton, en methylisobutylketon.

5 De zure katalysator kan een conventioneel dehydrateringsmiddel zijn.

Geschikte zuurkatalysatoren omvatten zoutzuur, zwavelzuur, zwaveltrioxyde, di-fluorazijnzuur, trifluormethaansulfonzuur, fosforzuur, azijnzuuranhydride, thionylr chloride, fosforoxychloride en tolueensulfonzuur.

De hoeveelheid gebruikte katalysator is gelegen tussen 0,01 en 0,3 rooi 10 per mol maleinezuuranhydride met formule 2, aangegeven op het formuleblad.

Geschikte maleinezuuranhydriden met formule 2 worden gebruikt als uitgangs -materiaal en deze omvatten· bijvoorbeeld maleinezuuranhydride, 2,3-trifluormaleine-zuuranhydride, 2,3-diehloormaleinezuuranhydride en 2,3 -dibroommaleinezuuranhydri-de.

15 Geschikte aromatische amines die gebruikt kunnen worden als uitgangs stoffen omvatten aniline, haloanilines, alkylanilines, lagere alkoxy*-anilines, nitroaniline, hydroxyaniline, alkoxy-carbonylaniline, carboxyaniline, fenylanilines, fenylaminoanilines, alkenylanilines, thiocyaananilines, sulfonanilines, acetyl-anjinoanilines,snifamoylanilines, dihaloanilines, dialkylanilines, di( lagere 20 alkoxy)anilines, halo- initroanilines, halo-hydroxyanilines, alkyl-nitroanilines, alkyl-alkoxycarbonyanilines, nitro-lagere alkoxyanilines, carboxyl-hydroxyanilines , trihaloanilines en N,N-dialkylaminodinitroanilines.

De hoeveelheid aromatisch amine met formule 3j aangegeven op het formuleblad is gewoonlijk een equimolaire hoeveelheid ten opzichte van het maleinezuur 25 anhydride, niet formule 2, maar kaa ook meer zijn dan de equimolaire hoeveelheid.

Geschikte N-arylmaleimides met formule 1, die gebruikt kunnen worden bij de samenstelling volgens de uitvinding als middel om het hechten van algen en weekdieren te belemmeren omvatten N-fenylmaleimide, N-2-(of 3-of 4-) chloorfenyl-maleimide, N-3-broomfenylmaleimide, N-4-joodfenylmaleimide, N-4-fluorfenylmalei-30 mide, N-2-(of 3- of 4-)tolylmaleinide, N-4-n-butylfenylmaleimide, N-4-dodecylfe-nylmaleimide, N-3-methoxyfenylmaleimide, N-4-ethoxyfenylmaleimide, N-3-isopropoxy-fenylmaleimide, N-2, 3-(of 2,5-, 3,4- of 3,5-) diehloorfenylmaleimidè, N-2,3-(of 2,4-, 2,5-, of 3,5-)xylylmaleimide, M-2,5-dimethoxyfenylmaleimide, N-fenyl-2-broomiiialeimide, N-3-chloorfenyl-2-broommaleimide, N-3-broomfenyl-2-broommaleimide, 35 N-3,5-dichloorfenyl-2-broommaleimide, N-fenyl-2,3,dichloormaleimide, N-fenyl-2,3“ 7901306 -6- 20488/Vk/ts t dibroommaleimide, N-fenyl-2,3-difluormaleimide, N-2-(of 3- of 4-)chloorfenyl- 2,3-diohloormaleiraide, N-4-joodfenyl-2,3-dichloormaleimide, N-4-chloorfenyl-2,3,-difluormaleiraide, N-4-tolyl-2,3-dibroommaleimide, N-4-methoxyfenyl-2,3-dichloormaleimide , N-3,4-dichloorfenyl-2,3-dichloormaleimide, N-2,5-xylyl-2,3-dichloor-5 maleimide en N-2,4,6-trichloorfenylmaleimide. Het verdient met name de voorkeur om N-3-chloorfenylmaleimide, N-4-tolylmaleimide, N-isopropoxyfenylmaleimide, N-2,4-xylylmaleimide ;.en N-2,4,6-tolylchloorfenylmaleimide als hoofd-actieve component in de samenstelling volgens de uitvinding toe te passen,

De samenstelling voor het remmen van de hechting van weekdieren en al-10 gen volgens de uitvinding bevat als actieve stoffen 80-95 gew. % van ten minste een van de N-arylmaleimides,20-5 gew. % van ten minste een organo-tinverbinding of als actieve componenten 61-83 gew. % N-arylraaleimides, 7-9 gew. % van ten minste een organo-tinverbinding en 32-8 gew. % van ten minste een van de componenten uit de eerste groep zoals hierboven is vermeld.

15 De samenstelling heeft bij voorkeur de vorm van een verf, een oplossing of een emulsie met minder dan 60 gew. % met name 10-40 gew. % actieve stoffen, gebaseerd op het filmvormende middel.

De actieve stoffen worden gemengd met de geschikte filmvormende samenstelling ter bereiding van een verf die een remmende werking heeft op de adhesie en 20 het heehten van weekdieren en algen. Verf wordt aangebracht op de onderkant van een schip of de in water zijnde constructie op de binnenwand van apparatuur, waardoor koelwater stroomt, zodat de hechting van -weekdieren en algen op het gecoate oppervlak kan worden voorkomen.

De filmvormende samenstellingen die toegepast worden >kunnen oliehoudende 25 vernissen, synthetische harsen en synthetische rubbers zijn. Het is mogelijk om desgewenst een geschikt pigment en vulmiddel toe te voegen aan de weekdier-algen remmende samenstelling. De actieve stoffen voor deze samenstelling worden verwerkt in een hoeveelheid van minder dan 60 gew. % , bij voorxëur 10—40 gew. %, ten aanzien van de filmvormende samenstelling. De toegepaste harsen kunnen vinyl-30 chlorideharsen, fenolharsen, alkydharsen, gechloreerde rubber en dergelijk zijn.

Als organische oplosmiddelen kunnen benzeen, tolueen, xyleen·, chloroform en dergelijke worden toegepast. Wanneer het hars niet makkelijk oplosbaar is wordt 5-15 vol. % dimethylformamide, dimethylaceötamide dimethylsulfoxyde en dergelijke gemengd in het organische oplosmiddel.

35 · .De materialen waaruit visnetten zijn vervaardigd en die behandeld kunnen 7901306 " % -7- 20488/Vk/ts worden met het weekdier- algen remmende middel zijn niet op een bepaalde wijze beperkt in het kader van de uitvinding en de samenstelling kan worden aangebracht op netten vervaardigd uit natuurlijke vezels, polyvinylchloride, polyvinylalcohol, polyvinylideen<?hloride, polyfluorethyleen, polyamide, polyethyleen, polypropy-5 leen, polystyreen, polyacrylonitrile en dergelijke.

Teneinde de hechting en de groei van ^weekdieren en algen te remmen bij het doorgeleide koelwater is het mogelijk om de actieve stoffen in de vorm van een emulsie hieraan toe te voegen, hoewel teneinde de remmende werking van de hechting gedurende langere tijd te bewerkstelligen is het noodzakelijk om een dek-10 laag, van een verf of vernis op de binnenwand aan te brengen.

Wanneer de actieve stoffen volgens de uitvinding aangebracht worden op * een visnet worden de actieve stoffen en een hars opgelost t in een organisch oplos -middel om een harsoplossing te bereiden en een visnet wordt gedompeld in de harsoplossing en het behandelde visnet wordt gedroogd.

15 De werkwijze volgens de uitvinding ter bereiding van de cbedoelde samen stelling wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, die niet als beperkend moeten worden opgevat.

VOORBEELD I.

In een molen worden 18,0 gew. delen N-4-tolylmaleimide, 2,0 gew. delen 20 bis(tri-n-butyltin)mesodibroomsuccinaat (barnsteenzuurderivaat), 10,0 gew. % rood ijzeroxyde, 15,0 gew. delen talk, 20,0 gew. delen bariumsulfaat, 5,5 gew. delen vinylhars, 5,5 gew. rosin, 2,0 gew. delen tricresylfosfaat, 11,0 gew. delen methylisobutylketon en 11,0 gew. delen xyleen fijngemaakt, gemengd en gekneed ter bereiding van een weekdier- algen remmende samenstelling in de vorm 25 van een verf.

Een staalplaat met de afmetingen van 300 x 100 x 1 mm werden voorzien van een deklaag met een eerste laag en verder bedekt met een deklaag zoals aangebracht wordt op een schip althans aan de onderzijde hiervan, welke laag twee keren werd aangebracht. Elke plaat werd verder voorzien van een deklaag met de 30 samenstelling zoals boven vermeld, welke samenstelling met een borstel twee keren werd aangebracht ter verkrijging van het monster.

Het monster werd in een houten raam geplaatst en ondergedompeld in de zee vanaf een vlot, welke onderdompeling gebeurde op een diepte van 1,5 m.

De monsters die in zee waren ondergedompeld werden na bepaalde tijden 35 naar boven gehaald. De verhouding van het oppervlak waaraan weekdieren en algen j 7901306 t -8- 20488/Vk/tj gehecht waren tot het totale oppervlakte van het monster wordt aangegeven door een percentage. De resultaten na 12 maanden vanaf het begin van de onderdom-'peling zijn weergegeven in tabel A.

Voorbeelden II-XVII

5 Volgens de werkwijze die aangegeven is in voorbeeld I werden samenstel lingen bereid behalve dat verschillende N-arylmaleimides werden gebruikt in plaats van N-4-tolylmaleimide, zodoende werden weekdier-algen remmende samenstellingen als verf verkregen en de testen om de werking hiervan te bepalen werden uitgevoerd. De hierbij verkregen resultatén zijn eveneens aangegeven in 10 tabel A.

Voorbeeld XVIII

Door te werk te gaan zoals aangegeven in voorbeeld I behalve dat 9,0 gew. delen N-4-tolylmaleimide en 9,0 gew. delen N-2,i4-xylylmaleimide werd gebruikt in plaats van 18,0 gew. delen N-H-tolylmaleimide en 2,0 gew. delen trifenyltinmono-15 chlooracetaat in plaats van 2,0 gew. delen bis(tri-n-butyltin)mesodibroomsucci- naat werd een weekdier-algen remmende samenstelling in de vorm van een verf verkregen en de samenstelling werd getest en de hierbij verkregen resultaten zijn eveneens-vermeld in tabel A.

Voorbeeld XIX

20 Door te werk te gaan zoals aangegeven is in voorbeeld I behalve dat 9,0 gew. delen N-4-tolylmaleimide en 9,0 gew. delen N-2,4-xylylmaleimide werden gebruikt in plaats van 18,0 gew. delen N-4-tolylmaleimide en onder toepassing van 1,0 gew. deel bis(tri-n-butyltin) mesodibroomsuccinaat en 1,0 gew. deel trifenyl-tinmonochlooracetaat in plaats van 2,0 gew. delen bis(tri-n-butyltin)mesodibroom-25 succinaat werd een weekdier-algen remmende samenstelling in de vorm van een verf verkregen en de werking van deze samenstelling werd getest terwijl de hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

Door te werk te gaan als aangegeven is in voorbeeld I werd een weekdier-algen remmende samenstelling bereid waarbij echter de actieve stoffen niet wer-30 den gebruikt en deze samenstelling werd getest en de resultaten van deze test zijn eveneens ι aangegeven in tabel A.

_____J_TABEL A_„_____________________________________ voorbeeld _actieve component.......bedekt oppervlak (%) __N-arylmaleimide (1) organo-tin verbinding (2) algen__weekdieren 35 I verbinding (1)- 1 verbinding (2)- 1 5 5 -vervolg tabel A- 7901306 . * * -9- 20488/Vk/tj voorbeeld _actieve component __ bedekt oppervlak (%) __N-aryImaleimide (1) organo-tin verbinding (2) algen [weekdieren II verbinding 1-2 verbinding 2-1 10 ( 29 III " 1 - 3 " 5 ·) 10 5 IV '* 1-4 4 | 14 V » 1 - 5 " 5 | 13 VI >»1-6 " 4 i 12 i VII «1-7 « 6 j 12 yin »i_8 « 13 21 10 IX «1-9 » 10 18 X "1-10 " 11 21 XI »1-11 » 7 ï 25 i XII " 1 -12 " 7 I 14 XIII ” 1 -13 » 7 I 22 t 15 XIV " 1 -14 " 8 ί 20 t XV " 1 -15 " 5 | 15 XVI I ” 1-16 » 4 J 20 XVII ! " 1 -17 " | 1 | 3 XVIII iverbinding 1 -‘1 verbinding 2-2 [ 6 j 19 20 iverbinding 1-5 ! ] XIX rverbinding 1-1 verbinding 2-11 I 6 j 12 _Iverbinding 1-5 verbinding 2 - 2)_j_j_ blanco _geen_geen_I -* ? 100 25 Opmerking:* Halverwege het experiment was meer dan 80$ van het oppervlak bedekt met algen. Na 6 maanden was weekdier gehecht en werden algen verwijderd van het oppervlak van het teststuk en gehecht aan het weekdier.

30 De in tabel A vermelde N-arylmaleimides t verbindingen (1), organo-tin- verbindingen t verbindingen (2) en de verbindingen van groep-1 , verbindingen (3) zijn de volgende: verbinding (1)- 1 : N-4-tolyImaleimide " (1)- 2 : N-fenyImaleimide 35 " (1)- 3 : N-3-i-propoxyfenyImaleimide . % -vervolg N-arylmaleimides- 790130c -10- 20488/Vk/tj verbinding (1)-4 : N-2,5-dichloorfenylmaleimide " (1)- 5 : N-2,4-xylylmaleimide " (1)- 6 : N-2,5-xylylmaleimide ” (1)- 7 : N-2,5-dimethpxyfenylmaleimide 5 " (1)- 8 : N-fenyl-2-broommaleimide " (1)- 9 : N-3-chloorfenyl-2-broommaleimide " (1)-10 : · N-3,5-dichloorfenyl-2-broommaleimide " (1)-11 : N-fenyl-2,3-dichloormaleimide ” (1)-12 : N-4-chloorfeny1-2,3-dichloormaleimide 10 " (1)-13 : N-4-tolyl-2,3-dibroommaleimide " (1)-14 : N-4-methoxyfenyl-2,3-dibroommaleimide " (1)-15 : N-3,4-dichloorfeny 1-2,3-dichloormaleimide " (1)-16 : N-2,5-xylyl-2,3-dichloormaleimide " (1)-17 : N-2,4,6-trichloorfenylmaleimide 15 " (1)-18 : N-3-chloorfenylmaleimide

Organo-tin verbindingen verbinding (2)- 1 : bis(tri-n-butyl tin)mesodibroomsuccinaat " (2)- 2 : trifenyl-tin-monochlooracetaat " (2)- 3 : trifenyl-tin-hydroxyde 20 " (2)- 4 : bis(tri-n-butyltin)-oxyde

Groep-1 verbindingen verbinding (3)- 1 : 4-anilino-monochlooracetylanilide it (3)- 2 : 2,4-dinitro fenylthiocyanaat " (3)- 3 : zinkoxyde 25 " (3)- 4 : 4,6-dinitro-o-cresol

Voorbeeld XX

In een molen werden 14,4 gew. delen N-4-4olylmaleimide, 1,6 gew. deler bis(tri-n-butyl tin)mesodibroomsuccinaat, 4,0 gew. delen 4-anilino-monochloor-acetylanilide, 10,0 gew. delen rood ijzeroxyde, 15,0 gew. delen talk, 20,0 gew. 30 delen bariumsulfaat, 5,5 gew. delen vinylhars, 5,5 gew. delen rosin, 2,0 gew.

delen tricresylfosfaat, 11,0 gew. delen methylisobutylketon en 11,0 gew. delen xyleen fijngemaakt, gemengd en gekneed ter bereiding van een weekdier-algen remmende samenstelling in de vorm van een verf. Testen met deze samenstelling werd uitgevoerd volgens de werkwijze die aangegeven is in voorbeeld I.

35 De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel B.

7901306 * " % -11- 20488/Vk/tj

Voorbeelden XXI-XXXVI

Door het toepassen van een werkwijze zoals aangegeven is in voorbeeld XX, behalve dat in plaats van N-4-tolylmaleimide verschillende N-arylmaleimiden werden gebruikt ter bereiding van weekdier-algen remmende samenstellingen in 5 de vorm van een verf en de gebruikelijke testen werden hiermee verricht. De verkregen resultaten zijn samengevat in tabel B.

Voorbeeld XXXVII

Door het bewerkstelligen van de werkwijze die aangegeven is in voorbeeld XX behalve dat 7,2 gew. delen N-4-tolylmaleimide en 7,2 gew. delen N—2,4— 10 xylylmaleimide werden gebruikt in plaats van 14,4 gew. delen N-4-tolylmaleimide en onder toepassing van 4,0 gew. delen 2,4-dinitrofenylthiocyanaat in plaats van 4,0 gew. delen 4-anilino-monochlooracetylanilide werd een weekdier-algen remmende samenstelling verkregen waarmee de testen werden uitgevoerd zoals eerder beschreven. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel B.

15 Voorbeeld XXXVIII

Door het uitvoeren van de werkwijze zoals aangegeven is in voorbeeld XX behalve dat 7,2 gew. delen N-4-tolylmaleimide en 7, 2 gew. delen N-2,4-xylyl-maleimide werden gebruikt in plaats van 14,4 gew, delen N-4-tolylmaleimide en onder toepassing van 0,8 gew. delen bis(tri-n-butyl tin)mesodibroomsuccinaat en 20 0,8 gew. delen trifenyl-tin-monochlooracetaat in plaats van T,6 gew. delen bis (tri-n-butyltin)mesodibroomsuccinaat en 4,0 gew. delen 2,4-dinitrofenylthiocyanaat in plaats van 4,0 gew. delen 4-anilino-monochlooracetylanilide werd een weekdier-algen remmende samenstelling verkregen in de vorm van een verf en de hiervoor gebruikelijke testen werden uitgevoerd. De verkregen resultaten werden samengevat 25 in tabel B.

Ter vergelijking werd de werkwijze uitgevoerd zoals aaneegeven* in voorbeeld XX ter bereiding van een weekdier-algen remmende samenstelling waarbij echter de actieve stoffen niet werden verwerkt en de testen werden uitgevoerd met deze samenstelling. De resultaten hiervan zijn in tabel B aangegeven als blanco.

30 _______________________TABEL B _ . _____________ .... . __ voorbeeld actieve component N-aryl- ; Organo-tin- Groep-1- bedekt oppervlak (?) r _ I - " ··*“ maleimide j verbinding verbinding algen weekdier _| verbinding____ 35 XX # (1)— 1 verb. (2)- 2 verb. (3)- 1- 2 . 5 -vervolg tabel B- 7901306 ί

-12- 20488/Vk/tJ

voorbeeld _actieve component__bedekt oppervlak {%) N-ary1-male- Organo-tin groep-1- imide verbind, verbinding verbinding algen__weekdier 5 XXI (1)- 2 verb. (2)- 1 verb. (3)- 1 10 28 XXII (1)-3 " " 3 5 XXIII (1)- 4 . " " 3 9 XXIV (1)-5 " " j 4 7 XXV (1)-6 " " : 4 . 10 10 XXVI (1)-7 " " : 5 10 XXVII (1)-8 " " j 10 15 XXVIII (1)- 9 " ...... " | 9 14 XXIX (1)-10 " " ! 7 16 XXX (1)-11 " " I 7 24 15 ... XXXI ! (1)-12 " " ! 5 I 12 i XXXII j (1)-13 " " | 5 17 XXXIII (1)-14 " " j 6 14 XXXIV (1)-15 » " 5 18 XXXV (1)-16 " . " 4' 13 20 XXXVI '(1)-17 " " o o XXXVII (O)- 1 " verb. (3)- 2 0 2 1(1)-5 XXXVIII f(1)- 1 verb. (2)- 1}verb. (3)- 2] 7 10 __1(1)- 5 verb. (2)- 21verb. (3)- 3)______ 25 . blanco geen I geen geen * - 100

Vergelijkend voorbeeld 1

In een molen werden 20,0 gew. delen N-4-tolylmaleimide, 10,0 gew. delen roo· i.izer^xyde, 15,0 gew. delen talk, 20,0 gew. delen bariumsulfaat, 5,5 gew. delen 30 vinylhars, 5,5 gew. delen rosin, 2,0 gew. delen tricresylfosfaat, 11,0 gew.

delen methylisobutylketon en 11,0 gew. delen xyleen fijngemaakt, gemengd en gekneed ter bereiding van een weekdier-algen remmende samenstelling in de vorm van een verf.

De testen hiermee werden uitgevoerd zoals aangegeven is in voorbeeld I 35 en de hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel C.

7901306 -13- 20488/Vk/tj %

Vergelijkende voorbeelden 2-25

Door te werk te gaan zoals aangegeven is in vergelijkend voorbeeld 1 behalve dat verschillende N-arylmaleimiden werden gebruikt in plaats van N-4-tolylmaleimide en onder toepassing van bis(tri-n-butyl-tin)mesodibroomsuccinaat, 5 trifenyltinmonochlooracetaat, trifenyltinhydroxyde, bis(tri-n-butyltin)oxyde, 4-anilinomonochlooracetylanilide, 2,4-dinitrofenylthiocyanaat, 4,6-dinitro-o-cresol of zinkoxyde werden weekdier-algen remmende samenstellingen in de vórm van een verf verkregen en de bovenvermelde testen werden uitgevoerd. De verkregen resultaten zijn samengevat in tabel C.

10 Door te werk te gaan zoals aangegeven is in vergelijkend voorbeeld 1 werden weekdier-algen remmende samenstellingen in de vorm van een verf bereid zonder dat de actieve bestanddelen werden gebruikt en de gebruikelijke test werd uitgevoerd. De resultaten hiervan zijn in tabel C aangegeven als blanco.

_______TABEL C____ vergelijking actieve stof Ibedekt oppervlak(5&) ib -f—-—— ___(verbinding)______algen weekdier 1 (1) - 1 10-30 2 (1) - 2 15 40 3 (1) - 3 10 20 4 (1) - 4 10 25 5 (1) - 5 15 I 30

20 6 (1) - 6 10 20 I

7 (1) - 7 10 25 !

; 8 (1) - 8 20 40 J

9 (1) - 9 15 30

10 | (1) -10 13 30 I

11 " j (1) -11 10 ' 35 i 25 12 j (1) -12 20 30 j 13 j (1) -13 15 30 !

14 (1) -14 14 31 I

15 (1) -15 14 30 j 16 (1) -16 6 30 | 17 (1) -17 4 15

18 (1) -18 5 15 I

30 19 (2) - 1 15 5 I

20 (2) - 2 20 5 ! 21 ; (2) - 3 20 ; 7 ! 22 (2) - 4 35 | 5 ; 23 (3) - 1 40 ; 45 j 24 (3) - 2 25 j 35 [

35 „___25 _(3) - 4 60 . 40 I

blanco | f * ; 100 I

7901306 -14- 20488/Vk/tj

Voorbeelden XXXIX-XLII

Door het toepassen van de werkwijze zoals aangegeven is in voorbeeld I-, behalve dat verschillende N-arylmaleimides werden gerbuikt in plaats van N-4-tolylmaleiraide en onder toepassing van verschillende organo-tin verbindingen 5 in plaats van bis(tri-n-butyl tin)mesodibroomsuccinaat, werden weekdier-algen remmende samenstellingen verkregen en werden de hiervoor vermelde testen uitgevoerd. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel D.

Voorbeelden XLIII-XLVIII

Volgens de werkwijze die aangegeven is in voorbeeld XX werden weekdier-10 algen remmende samenstellingen bereid onder toepassing van verschillende N- arylmaleimides in plaats van N-4-tolylmaleimide en onder toepassing van verschillende organ-tin verbindingen in plaats van bis(tr-n-butyl tin)mesodibroom-succinaat en onder toepassing van 4-anilinomonochlooracetylanilide, 2,4-dinitro-thiocyanaat, 4,6-dinitro-o-cresol of zinkoxyde en werden de voorvermelde testen 15 uitgevoerd. De verkregen resultaten zijn samengevat in tabel D.

Door het volgen van de werkwijze zoals aangegeven is in voorbeeld XX werd een weekdier-algen remmende samenstelling bereid waarbij echter geen actieve stoffen werden gebruikt en dezelfde testen werden uitgevoerd voor deze blanco-samenstelling. In tabel D is het resultaat aangegeven onder aanduiding 20 blanco.

TABEL D

voorbeeld XXXIX XL XLI XLII XLIII ! ' ---1-I-J---!- N-aryl-maleimide 1 : i verbinding !(1) - 18 i (1) - 18 I (1) - 18 ,· (1) - 1 (1) - 18 25 organo-tin \ ; verbinding_‘(2) - 3 (2) - 4 | (2) - 1 j (2) - 2 : (2) - 3

Groep-1-verbin- j j j * ding_i geen geen j geen I geen , (3) - 1 ! ^ i" | 5

Na 6 maanden algen j 0 0 | 0 0 j 0 30 weekdier__^ 0__0 j_0__0_| . 0_

Na 8 maanden algen 0 0 [ 0 0 0 i weekdier_2_,_0 ·_0___2__0_

Na 10 maanden algen 2 2 | 0 4 2 weekdier_ 5__5 I_0_ 7__1_ 35 Na 12 maanden algen 4 5 ! 2 10 5 weekdier 12 8:0 16 ï 790 1 3 0 6 * -15- 20488/Vk/tj XLIV XLV XLVI XLVII <LVIII ; hlanco -------- verb. (1)-18 verb. (1)-1 verb. (1)-18 verb. (1)-5 verb. (1)-1 | seen verb. (2)- 4 verb. (2)-2 verb. (2)- 1 verb. (2)-1 verb. (2)-2 I seen 5 verb. (3)- 1 verb. (3)-2 verb. (3)- 1 verb. (3)-½ verb. )-3 j seen 0 0 0 0 0 ! 80 _0_I_0_ 0__0__0_I 5 0 ' 0 1 0 ! 0 0 i 20

; I I

0 _,_0_j 0_j 0__0_ 37

I I

10 2 ! 0 ! 0 i 9 0 5 * i * 1 _;_o_I o_j_i__g__82 6 0 i 0 I 10 . 0 * - j 3 0 ; 0 · 1 · · 0 i 100 15 -CONCLUSIES- 79 0 1 3 0 6

Claims (7)

1. Samenstelling om het hechten van algen en weekdieren te belemmeren aan beoaalde voorwerpen, met het kenmerk, dat de samenstelling als actieve bestand-5 delen bestaat uit N-arylmaleimide met formule 1, aangegeven op het formule blad, waarbij X1 en gelijk of verschillend zijn en wel een waterstof of halogeen- atoom en Y een halogeenatoom voorstelt of een alkylgroep of lagere alkoxygroep 10 en n 0 is of.,een integer met de waarde 1-3 en een organo-tin verbinding gekozen uit de groep bestaande uit bis(tri-n-butyl tin)mesodibroomsuccinaat, trifenyltinmonochloóracetaat, trifenyl-tinhydroxyde en bis(tri-n-butyl tin)oxyde.

2. Samenstelling volgens conclusie 1,.met het kenmerk, dat verder een ver binding wordt toegevoegd gekozen uit de groep bestaande uit 4-anilino-monochloor-acetylanilide, 2,4-dinitrofenylthiocyanaat, 4,6-dinitro-o-cresol en zinkoxyde.

3. Samenstelling volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat een film-vormend middel en een stof wordt toegevoegd ter vorming van· een verf, een oplossing 20 of een emulsie.

4. Samenstelling volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het totaal aan actieve stof minder is dan 60 gew. % gebaseerd op het filmvormende middel.

5. Samenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de verhouding N-arylmaleimide tot de organo-tin verbinding gelegen is tussen 80-95 en 20-25 gew.?.

6. Werkwijze ter 'bereiding van een samenstelling zoals aangegeven in con clusies 1-5, met het kenmerk, dat N-arylmaleimide met formule 1, aangegeven op het formuleblad gemengd wordt met een organo-tin verbinding eventueel onder toevoeging van een verbinding zoals vermeld in conclusie 2, dit mengsel onder toepassing van de hiervoor gebruikelijke hulpstoffen verwerkt wordt tot een filmvormend 30 middel als een verf , oplossing of emulsie kan worden aangebracht op het te behandelen voorwerp.

7. Werkwijze voor het belemmeren of remmen van het hechten van algen en weekdieren aan bepaalde voorwerpen zoals visnetten en apparaten in water en leidingen, met het kenmerk, dat een samenstelling zoals beschreven is in conclusies 35 1-5 wordt aangebracht op het te behandelen voorwerp. 7901306