NL1023695C2

NL1023695C2 - Werkwijze voor het zuiveren van Fischer-Tropsch-afkomstig water.

Info

Publication number: NL1023695C2
Application number: NL1023695A
Authority: NL
Inventors: Trevor David Phillips; Edward Ludovicus Koper; Luis Pablo Fidel Dancua Kohler; Janette Van Der Walt; Francois Jacobus Du Toit; Gert Hendrik Du Plessis
Original assignee: Sasol Tech Pty Ltd
Priority date: 2002-06-18
Filing date: 2003-06-18
Publication date: 2004-02-18
Also published as: AU2003276166B2; RU2004138558A; GB2391228A; JP2005534469A; BR0311922A; IN2012DN00460A; GB2391228B; NL1023695A1; AU2003276166A1; RU2328456C2; JP4499557B2; BR0311922B1; CN1662457A; CN1301921C; US20050131086A1; GB0314085D0; WO2003106354A1; NO20050240L; US7166219B2

Description

Werkwijze voor het zuiveren van Fischer-Tropsch-afkomstig water

Gebied van de uitvinding

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de zuivering van water gevormd gedurende Fischer-Tropsch-synthese voor welke synthese een verscheidenheid aan koolstof houdende materialen wordt gebruikt als grondstof.

5

Stand der techniek

De aanvrager is zich bewust van werkwijzen voor de synthese van water uit een koolstofhoudende grondstof, zoals aardgas en steenkool, bij welke processen eveneens koolwater-10 stoffen worden gevormd.

Eén dergelijke werkwijze is de Fischer-Tropsch-werkwijze waarvan het voornaamste product water is en, in mindere mate, koolwaterstoffen met inbegrip van olefinen, pa-raffinen, wassen en oxygenaten. Er zijn vele verwijzingen 15 naar deze werkwijze zoals, bijvoorbeeld op bladzijden 265 tot 278 van "Technology of the Fischer-Tropsch process" door Mark Dry, Catal. Rev. Sci. Eng., 23^ (1&2) , 1981.

De producten van de Fischer-Tropsch-werkwijze kunnen verder worden verwerkt, bijvoorbeeld door hydroverwerking, 20 onder vorming van producten met inbegrip van synthetische ruwe olie, olefinen, oplosmiddelen, smeer-, industriële of medicinale olie, wasachtige koolwaterstoffen, stikstof- en zuurstofhoudende verbindingen, motorbrandstof, dieselbrand-stof, brandstof voor straalmotoren en kerosine. Smeerolie om-25 vat auto-, straalmotor-, turbine- en metaalbewerkingsoliën. Industriële olie omvat boorvloeistoffen, landbouwoliën en warmte-overdrachtsvloeistoffen.

In bepaalde gebieden waar koolstofhoudende grondstoffen kunnen worden gevonden is water schaars en een rela-30 tief duur product. Tevens voorkomen milieubezwaren het lozen van vervuild water afkomstig van de Fischer-Tropsch-werkwijze in natuurlijke waterwegen en de zee, waardoor het zaak wordt bruikbaar water te produceren en te winnen bij de bron van de koolstofhoudende grondstoffen.

1 023 695 2

De koolstofhoudende grondstoffen zijn typisch onder andere steenkool en aardgas die worden omgezet tot koolwaterstoffen, water en koolstofdioxide gedurende Fischer-Tropsch-synthese. Natuurlijk kunnen tevens andere koolstofhoudende 5 grondstoffen zoals, bijvoorbeeld, methaanhydraten die worden aangetroffen in zeeafzettingen worden gebruikt.

Alvorens het gedurende de Fischer-Tropsch-werkwijze gevormde water wordt gezuiverd volgens de onderhavige uitvinding, wordt het typisch blootgesteld aan scheiding vooraf ge-10 richt op het isoleren van een waterverrijkte stroom van de Fischer-Tropsch-producten.

De voorscheidingswerkwijze omvat het condenseren van het gasvormige product uit de Fischer-Tropsch-reactor en het scheiden ervan in een typische drie-fasescheider. De drie 15 stromen die de scheider verlaten zijn: een restgas, een koolwaterstof condensaat met daarin voornamelijk koolwaterstoffen in het bereik van C5 tot C20 en een reactiewaterstroom met daarin opgeloste geoxygeneerde koolwaterstoffen, en gesuspendeerde koolwaterstoffen.

20 De reactiewaterstroom wordt vervolgens gescheiden onder toepassing van een coalescentie-inrichting die de reac-tiewaterstroom scheidt in een koolwaterstofsuspensie en een waterrijke stroom.

De coalescentie-inrichting is in staat koolwater-25 stoffen te verwijderen uit de reactiewaterstroom tot een concentratie van tussen 10 dpm en 1000 dpm, typisch 50 dpm.

De aldus verkregen waterverrijkte stroom vormt de grondstof voor de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding en zal in deze specificatie worden aangeduid met de term 30 "Fischer-Tropsch-reactiewater".

De samenstelling van de waterverrijkte stroom of re-actiewater is grotendeels afhankelijk van het katalysatorme-taal dat wordt gebruikt in de Fischer-Tropsch-reactor en de toegepaste reactieomstandigheden {bijv. temperatuur, druk).

35 Het Fischer-Tropsch-reactiewater kan geoxygeneerde koolwaterstoffen met inbegrip van alifatische, aromatische en cyclische alcoholen, aldehyden, ketonen en zuren bevatten, en in

Ê 'ó O

3 mindere mate alifatische, aromatische en cyclische koolwaterstoffen zoals olefinen en paraffinen.

Het Fischer-Tropsch-reactiewater kan eveneens kleine hoeveelheden anorganische verbindingen met inbegrip van meta-5 len uit de Fischer-Tropsch-reactor, alsmede stikstof- en zwavelhoudende species bevatten die afkomstig zijn van de grondstof .

De invloed van het soort Fischer-Tropsch-synthese dat wordt toegepast op de kwaliteit van Fischer-Tropsch-10 reactiewater wordt toegelicht in typische organische analyse (Tabel 1) van Fischer-Tropsch-reactiewater gevormd uit drie verschillende synthese-uitvoeringsvormen, namelijk: • Fischer-Tropsch bij lage LTFT Kobalt- of ijzer- temperatuur katalysatoren • Fischer-Tropsch bij hoge HTFT IJzerkatalysator temperatuur 15 Tabel 1. Typische organische samenstelling van Fi scher-Tropsch-reactiewater van verschillende Fischer-Tropsch-synthese uitvoeringsvormen

Bestanddeel (gew. %) LTFT (kobalt- LTFT (ijzer- HTFT (ijzer- __katalysator) katalysator) katalysator)

Water__98,89__95,70__94,11

Niet-zure geoxygeneerde koolwater- 1,00 3,57 4,47 stoffen__

Zure geoxygeneerde koolwaterstoffen__0,09_ 0,71 1,40

Andere koolwaterstoffen 0,02 0,02 0,02

Anorganische bestanddelen__< 0,005_ < 0,005 < 0,005 20 Het wordt duidelijk uit de typische analyses van Fi scher-Tropsch- react iewaters van verschillende afkomst (Tabel 1) dat deze waters, in het bijzonder HT Fischer-Tropsch-reactiewater, relatief hoge concentraties organische verbindingen bevatten, en rechtstreekse toepassing of verwijdering 25 van dit water in het algemeen niet haalbaar is zonder verdere behandeling teneinde ongewenste bestanddelen te verwijderen.

-i r' ' t 4

De mate van behandeling van het Fischer-Tropsch-reactiewater is grotendeels afhankelijk van de beoogde toepassing, en het is mogelijk een grotere verscheidenheid aan waterkwaliteiten te produceren uiteenlopend van keteltoevoerwater tot gedeel-5 telijk behandeld water dat geschikt zou kunnen zijn voor lozen in het milieu.

Het is tevens mogelijk Fischer-Tropsch-reactiewater tezamen met ander typisch procesafvalwater alsmede regenwater te behandelen.

10 De in de onderhavige uitvinding beschreven waterzui- veringswerkwijzen kunnen, na het maken van kleine aanpassingen, tevens worden toegepast voor de verwerking van waterige stromen afkomstig van generieke synthesegasomzettingswerkwij-zen onder toepassing van metallische katalysatoren vergelijk-15 baar met de gedurende Fischer-Tropsch-synthese gebruikte katalysatoren .

Samenvatting van de uitvinding

Volgens een eerste aspect van de uitvinding wordt 20 een werkwijze verschaft voor de productie van gezuiverd water uit Fischer-Tropsch-reactiewater, welke werkwijze ten minste de stappen omvat van: a) een primaire behandelingsstap die een evenwichtsstaps-scheidingswerkwijze omvat met ten minste één stap voor het 25 verwijderen van ten minste een gedeelte van niet-zure ge-oxygeneerde koolwaterstoffen uit het Fischer-Tropsch-reactiewater onder vorming van een primaire waterverrijkte stroom; b) een secundaire behandelingsstap die biologische behande- 30 ling omvat voor het verwijderen van ten minste een gedeel te van zure geoxygeneerde koolwaterstoffen uit ten minste een gedeelte van de primaire waterverrijkte stroom onder vorming van een secundaire waterverrijkte stroom; en c) een tertiaire behandelingsstap die vaste stof-vloeistof-35 scheiding omvat voor het verwijderen van ten minste enkele vaste stoffen uit ten minste een gedeelte van de secundaire waterverrijkte stroom.

1023695 5

De term "gezuiverd water" dient te worden geïnterpreteerd als betekend een waterige stroom met een COD van tussen 20 en 500 mg/1, een pH van tussen 6,0 en 9,0, een gesuspendeerd vaste stofgehalte van minder dan 250 mg/1 en een 5 totaal gehalte opgeloste vaste stoffen van minder dan 600 mg/1.

De niet-zure geoxygeneerde koolwaterstoffen bestaan typisch uit verbindingen gekozen uit de groep met daarin: alcoholen, aldehyden en ketonen, meer in het bijzonder uit de 10 groep met daarin: acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehy-de, aceton, methylpropylketon, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, en heptanol.

De zure geoxygeneerde koolwaterstoffen worden typisch gekozen uit de groep met daarin: mierenzuur, azijnzuur, 15 propionzuur, boterzuur, valeriaanzuur, hexaanzuur, heptaan-zuur, en octaanzuur.

Een aantal evenwichtsstapsscheidingswerkwijzen is geschikt voor toepassing in de primaire behandelingsstap. Dergelijke werkwijzen kunnen conventionele destillatiewerk-20 wijzen die typisch worden toegepast in raffinage en de petrochemische industrie alsmede oplosmiddelextractie onder gebruikmaking van conventionele vloeibare oplosmiddelen of vloeibaar gemaakte gassen omvatten.

Wanneer destillatie wordt toegepast als de primaire 25 behandelingsstap, wordt het grootste gedeelte van de niet-zure geoxygeneerde koolwaterstoffen die zich bevinden in het Fischer-Tropsch-reactiewater verwijderd, waarbij voornamelijk monocarbonzuren (bijv. azijnzuur, propionzuur) en eventueel sporehoeveelheden van niet-zure verbindingen overblijven. Als 30 gevolg van de aanwezigheid van organische zuren is de primaire waterverrijkte stroom bekend als Fischer-Tropsch zuur water.

De topproducten van destillatie kunnen worden teruggewonnen en worden opgewerkt tot producten, of kunnen worden 35 gebruikt voor brandstof of als energiebron.

De primaire behandelingsstap kan ontgassen van het Fischer-Tropsch-reactiewater voorafgaand aan verdere verwerking omvatten teneinde verbindingen met een zeer laag kook- '!i O O '·· -s I·*·* ί u l ö b' u "3 6 punt en opgeloste gassen uit het Fischer-Tropsch-reactiewater te verwijderen.

Typisch heeft Fischer-Tropsch-reactiewater afkomstig van HTFT-ijzerkatalysatorwerkwijzen, welk water primaire be-5 handeling heeft ondergaan, beperkte toepassing vanwege de relatieve hoge concentraties (> 1 gew.%) organische zuren die overblijven in het Fischer-Tropsch-zuur water, en is verdere behandeling van het water vereist. In tegenstelling bevat Fischer-Tropsch-reactiewater afkomstig van kobaltgebaseerde 10 LTFT-werkwijzen, welk water primaire behandeling heeft ondergaan, significant lagere concentraties organische zuren (< 0,1 gew.%) en kan het derhalve, na neutralisatie, worden afgegeven aan het milieu indien voldoende verdunning beschikbaar is en standaarden voor het lozen het toestaan. Deze pri-15 maire waterverrijkte stroom zou eveneens beperkte toepassing als proceswater kunnen hebben.

De biologische behandeling kan anaërobe behandeling of aërobe behandeling of een combinatie van anaërobe behandeling of aërobe behandeling omvatten. De anaërobe- en/of aëro-20 be behandelingswerkwijzen kunnen dezelfde zijn als gewoonlijk worden toegepast voor behandeling van huishoudelijk en industrieel afvalwater.

De anaërobe en/of aërobe behandeling kan het toevoegen van voedingsstoffen in de vorm stikstof- (bijv. ureum, 25 ammoniak of ammoniumzouten) en fosfor- (bijv. fosfaatzouten)-houdende verbindingen omvatten teneinde microbiologische digestie van de organische bestanddelen te verstellen. Bovendien zou pH-beheersing onder gebruikmaking van alkalizouten zoals kalk, loog en gecalcineerde soda vereist kunnen zijn 30 vanwege de zuurgraad van het water.

Fischer-Tropsch-zuur waters afkomstig van zowel HTFT- als LTFT-werkwijzen lenen zich voor anaërobe digestie aangezien ze voornamelijk gemakkelijk digesteerbare monocar-bonzuren met korte keten bevatten zoals azijn-, propion- bo-35 ter- en valeriaanzuren.

Anaërobe technologieën die met succes zijn geëvalueerd zijn onder andere opwaartse stroom anaërobesliblaag (UASB)-werkwijzen, gefixeerde bedsystemen, Gefluidiseerde Be- 7 dreactoren, Geroerde Tankreactoren, Membraanbioreactoren, en Stroombrekende Reactoren.

Anaërobe digestie levert typisch methaan, koolstof- dio 5 Naast een waterrijke stroom, namelijk de secundaire waterverrijkte stroom, levert anaërobe digestie typisch methaan, koolstofdioxide en slib als bijproducten op.

Het methaan kan worden afgegeven aan de omgeving via een aanvaardbaar systeem of, bij voorkeur, worden gewonnen.

10 Gewonnen methaan kan worden gebruikt als een brandstof of energiebron of worden teruggevoerd voor reformeren (daar waar aardgas wordt gebruikt als grondstof voor de Fischer-Tropsch-synthesewerkwijze) of het kan chemisch of biologisch worden omgezet tot producten.

15 Het slib kan worden verbrand, gebruikt als landop- vulling of als kunstmest of bodemverbeteraar.

Een grote verscheidenheid aan technologieën kan worden toegepast voor de aërobe behandeling van het water afkomstig uit stap a). Dergelijke technologieën kunnen worden ge-20 kozen uit de groep met daarin: Geactiveerde Slibwerkwijzen, Compacte Reactoren met Hoge Snelheid, Biologisch Beluchte Filters, Druppelfilters, Draaiende Biologische Contactinrich-tingen, Membraan Bioreactoren, en Gefluidiseerde Bedreacto-ren. De aërobe productie van eencellig eiwit (SCP) is even-25 eens met succes ontwikkeld.

Naast een waterrijke stroom, namelijk de secundaire waterverrijkte stroom, levert aërobe behandeling typisch koolstofdioxide en slib als bijproducten op. Het koolstofdioxide kan worden afgegeven aan het milieu. Het slib kan wor-30 den verbrand, gebruikt als landopvulling, kunstmest, bodemverbeteraar of als een bron van SCP.

Verwijdering van het grootste gedeelte van het organische materiaal uit Fischer-Tropsch-zuur water afkomstig uit LTFT-werkwijzen kan worden uitgevoerd in een enkele biologi-35 sche behandelingsstap.

Verwijdering van het grootste gedeelte van het organisch materiaal uit zuur water afkomstig van HTFT-werkwijzen kan een verwijderingsstap voor bulk organische koolstof ver- 1023695 8 eisen (anaërobe digestie) gevolgd door een tweede biologische polijststap (aërobe digestie) teneinde overblijvend organisch materiaal te verwijderen (zie tevens het onderstaande Voorbeeld 2) .

5 De tertiaire behandelingsstap kan gericht zijn op het verwijderen van gesuspendeerde vaste stoffen uit de secundaire waterverrijkte stroom gevormd gedurende biologische behandeling.

Verwijdering van gesuspendeerde vaste stof kan wor-10 den bereikt onder toepassing van werkwijzen gekozen uit de groep met daarin: zandfiltratie, membraanscheiding (bijv. micro- of ultrafiltratie), sedimentatie (met of zonder de toepassing van vlokvormende middelen), opgeloste luchtflotatie (met of zonder de toepassing van vlokvormende middelen) en 15 centrifugeren.

Lokale standaarden voor lozen of de beoogde toepassing zullen de vereiste mate en soort van tertiaire behandeling bepalen.

Toepassingen voor het gezuiverde water gevormd met 20 de hierboven beschreven werkwijze kunnen onder andere toepassingen ervan als koelwater, irrigatiewater of algemeen proceswater zijn.

Het gezuiverde water heeft typisch de volgende kenmerken : 25 ___ _Eigenschap___

Chemische zuurstofbehoefte (COD)__mg/l 20-500 _pH___6,0-9,0

Gesuspendeerde vaste stoffen (SS)__mg/l < 250

Totaal opgeloste vaste stoffen (TDS)__mg/l < 600

De Fischer-Tropsch-reactie die het Fischer-Tropsch-reaactiewater genereert kan tevens andere Fischer-Tropsch-producten vormen. Deze Fischer-Tropsch-producten kunnen ver-30 der worden verwerkt, bijvoorbeeld door hydroverwerking, onder oplevering van producten met inbegrip van synthetische ruwe olie, olefinen, oplosmiddelen, smeer-, industriële of medicinale olie, wasachtige koolwaterstoffen, stikstof- en zuur- « Π 9 q c o -·' J 0 30 9 stofhoudende verbindingen, motorbrandstof, dieselbrandstof, brandstof voor straalmotoren en kerosine. Smeerolie omvat auto-, straalmotor-, turbine- en metaalbewerkingsoliën. Industriële olie omvat boorvloeistoffen, landbouwoliën en warmte 5 overdrachtsvloeistoffen.

Volgens een tweede aspect van de uitvinding wordt een werkwijze verschaft voor de productie van hooggezuiverd water uit Fischer-Tropsch-reactiewater, welke werkwijze ten minste de stappen omvat van: 10 a) een primaire behandelingsstap met daarin een evenwicht- stapsscheidingswerkwijze met ten minste één stap voor het verwijderen van ten minste een gedeelte van niet-zure ge-oxygeneerde koolwaterstoffen uit het Fischer-Tropsch-reactiewater onder vorming van een primaire waterverrijkte 15 stroom; b) een secundaire behandelingsstap die biologische behandeling omvat voor het verwijderen van ten minste een gedeelte van zure geoxygeneerde koolwaterstoffen uit ten minste een gedeelte van de primaire waterverrijkte stroom onder 20 vorming van een secundaire waterverrijkte stroom; c) een tertiaire behandelingsstap die vaste stof-vloeistof-scheiding omvat voor het verwijderen van ten minste enkele vaste stoffen uit ten minste een gedeelte van de secundaire waterverrijkte stroom onder vorming van een tertiaire 25 waterverrijkte stroom; en d) een laatste behandelingsstap die een verwijderingsstap voor opgelost zout en organische stoffen omvat voor het verwijderen van ten minste enkele opgeloste zouten en organische bestanddelen uit ten minste een gedeelte van de 30 tertiaire waterverrijkte stroom.

De term "hooggezuiverd water" dient te worden geïnterpreteerd als betekend een waterige stroom met een COD van minder dan 50 mg/1, een pH van tussen 6,0 en 9,0 , een gehalte gesuspendeerde vaste stoffen van minder dan 50 mg/1 en een 35 totaal gehalte opgeloste vaste stoffen van minder dan 100 mg/1.

De niet-zure geoxygeneerde koolwaterstoffen omvatten typisch verbindingen gekozen uit de groep met daarin: alcoho- 10 len, ketonen en aldehyden, meer in het bijzonder uit de groep met daarin: acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, aceton, methylpropylketon, methanol, ethanol, propanol, butanol , pentanol, hexanol, en heptanol.

5 De zure geoxygeneerde koolwaterstoffen worden ty pisch gekozen uit de met daarin: mierenzuur, azijnzuur, pro-pionzuur, boterzuur, valeriaanzuur, hexaanzuur, heptaanzuur, en octaanzuur.

Een aantal evenwichtstapsscheidingswerkwijzen is ge-10 schikt voor toepassing in de primaire behandelingsstap. Dergelijke werkwijzen kunnen conventionele destillatiewerkwijzen omvatten zoals typisch worden toegepast in raffinage en de petrochemische industrie alsmede oplosmiddelextractie onder toepassing van conventionele vloeibare oplosmiddelen of 15 vloeibaar gemaakte gassen.

Wanneer destillatie wordt toegepast als de primaire behandelingsstap, wordt het grootste gedeelte van de niet-zure geoxygeneerde koolwaterstoffen aanwezig in het Fischer-Tropsch-reactiewater verwijderd, waarbij voornamelijk mono-20 carbonzuren (bijv. azijnzuur, propionzuur) en eventueel spo-rehoeveelheden van niet-zure verbindingen overblijven. Als gevolg van de aanwezigheid van organische zuren is de primaire waterverrijkte stroom bekend als Fischer-Tropsch-zuur water.

25 De topproducten van destillatie kunnen worden gewon nen en worden opgewerkt tot producten, of kunnen worden worden gebruikt voor brandstof of als energiebron.

De primaire behandelingsstap kan ontgassen van het Fischer-Tropsch-reactiewater voorafgaand aan verdere verwer-30 king omvatten teneinde verbindingen met een zeer laag kookpunt en opgeloste gassen uit het Fischer-Tropsch-reactiewater te verwijderen.

Typisch heeft Fischer-Tropsch-reactiewater afkomstig van HTFT-ijzerkatalyatorwerkwijzen, welk water primaire be-35 handeling heeft ondergaan, beperkte toepassing vanwege de relatieve hoge concentraties (> 1 gew.%) organische zuren die overblijven in het FT-zuur water en is verdere behandeling van het water vereist. In tegenstelling bevat Fischer- 'i 0 2 3 6 9 5 ' 1 11

Tropsch-reactiewater afkomstig van kobaltgebaseerde LTFT-werkwijzen, welk water primaire behandeling heeft ondergaan, significant lagere concentraties organische zuren (< dan 0,1 gew.%) en kan derhalve, na neutralisatie, worden afgegeven 5 aan het milieu indien voldoende verdunning beschikbaar is en standaarden voor lozen het toestaan. Dit water zou tevens beperkte toepassing als proceswater kunnen hebben.

De biologische behandeling kan anaërobe behandeling of aërobe behandeling of een combinatie van anaërobe en aëro-10 be behandeling omvatten. De anaërobe- en/of aërobe behande-lingswerkwijzen kunnen dezelfde zijn als gewoonlijk worden toegepast voor de behandeling van huishoudelijk en industrieel afvalwater.

De anaërobe en/of aërobe behandeling kan het toevoe-15 gen van voedingsstoffen in de vorm stikstof- (bijv. ureum, ammoniak of ammoniumzouten) en fosfor- (bijv. fosfaatzouten)-houdende verbindingen omvatten teneinde microbiologische digestie van de organische bestanddelen te verstellen. Bovendien zou pH-beheersing onder gebruikmaking van alkalizouten 20 zoals kalk, loog en gecalcineerde soda vereist kunnen zijn vanwege de zuurgraad van het water.

Fischer-Tropsch-zuur waters afkomstig van zowel HTFT- als LTFT-werkwijzen lenen zich voor anaêro-digestie aangezien ze voornamelijk gemakkelijk afbreekbare monocarbon-25 zuren met korte keten bevatten zoals azijn-, propion- boteren valeriaanzuren. Anaërobe technologieën die met succes zijn geëvalueerd zijn onder andere opwaartse stroom anaërobe sli-blaag (UASB)-werkwijzen, Ggefixeerde Bedsystemen, Gefluidi-seerde Bedreactoren, Geroerde Tankreactoren, Membraanbioreac-30 toren, en Stroombrekende Reactoren.

Naast een waterrijke stroom, namelijk de secundaire waterverrijkte stroom, levert anaërobe digestie typisch methaan, koolstofdioxide en slib op als bijproducten.

Het methaan kan worden afgegeven aan de omgeving via 35 een aanvaardbaar systeem of, bij voorkeur, worden gewonnen. Gewonnen methaan kan worden gebruikt als een brandstof of energiebron of worden teruggevoerd voor reformeren (daar waar aardgas wordt gebruikt als grondstof voor de Fischer-Tropsch- ·.. <: 3 p Q: 5 12 synthesewerkwijze) of het kan chemisch of biologisch worden omgezet tot producten.

Het slib kan worden verbrand, gebruikt als landop-vulling of als kunstmest of bodemverbeteraar.

5 Een grote verscheidenheid aan technologieën kan wor den toegepast voor de aërobe behandeling van het water afkomstig uit stap a). Dergelijke technologieën kunnen worden gekozen uit de groep met daarin: Geactiveerde Slibwerkwijzen, Compactreactoren met Hoge Snelheid, Biologisch Beluchte Fil-10 ters, Druppelfilters, Membraan Bioreactoren, en Gefluldiseer-de Bedreactoren. De aërobe productie van eencellig (SCP) is eveneens met succes ontwikkeld.

Naast een waterrijke stroom, namelijk de secundaire waterverrijkte stroom, levert aërobe behandeling typisch 15 koolstofdioxide en slib als bijproducten op. De koolstofdioxide kan worden afgegeven aan het milieu. Het slib kan worden verbrand, gebruikt als landopvulling, kunstmest, bodemverbeteraar of als een bron van SCP.

Verwijdering van het grootste gedeelte van het orga-20 nische materiaal uit Fischer-Tropsch-zuur water afkomstig uit LTFT-werkwijzen kan worden uitgevoerd in een enkele biologische behandelingsstap.

Verwijdering van het grootste gedeelte van het organisch materiaal uit zuur water afkomstig van HTFT-werkwijzen 25 kan een verwijderingsstap voor bulk organische koolstof vereisen (anaërobe digestie) gevolgd door een tweede biologische polijststap (aërobe digestie) teneinde overblijvend organisch materiaal te verwijderen (zie tevens het onderstaande Voorbeeld 2) .

30 De tertiaire behandelingsstap kan gericht zijn op het verwijderen van gesuspendeerde vaste stoffen de waterverri jkte stroom gevormd gedurende biologische behandeling.

Verwijdering van gesuspendeerde vaste stof kan worden bereikt onder toepassing van werkwijzen gekozen uit de 35 groep met daarin: zandfiltratie, membraanscheiding (bijv. micro- of ultrafiltratie), sedimentatie (met of zonder de toepassing van vlokvormende middelen), opgeloste luchtflotatie 13 (met of zonder de toepassing van vlokvormende middelen) en centrifugeren.

Overblijvende organische species die niet werden verwijderd gedurende biologische behandeling en verwijdering 5 van vaste stoffen kunnen worden verwijderd onder toepassing van werkwijzen gekozen uit de groep met daarin: chemische oxidatie onder toepassing van middelen zoals ozon en waterstofperoxide, met ultraviolet licht gegenereerde vrije radicalen en adsorptie- en/of absorptiewerkwijzen met inbegrip 10 van geactiveerde koolstofbehandeling en organische wegvang-harsen.

Opgeloste zouten afkomstig van secundaire behandeling (d.w.z. pH-beheersingschemicaliën, toevoeging van voedingsstoffen) en/of van de gezamenlijke behandeling van ande-15 re procesuitvoerstromen kunnen verder worden teruggebracht onder toepassing van werkwijzen gekozen uit de groep met daarin: ionenwisseling, reverse osmose, nano-filtratie en chemische precipitatiewerkwijzen met inbegrip van zacht maken met hete en koude kalk.

20 Toepassingen voor het hooggezuiverde water gevormd onder toepassing van de hierboven beschreven werkwijze kan onder andere de toepassing ervan als keteltoevoerwater en drinkwater zijn.

Het hooggezuiverde water heeft typisch de volgende 25 kenmerken: _Eigenschap___

Chemische zuurstofbehoefte (COD) mg/1 < 50 _pH___6,0 - 9,0

Gesuspendeerde vaste stoffen (SS) mg/1 < 50 Totaal opgeloste vaste stoffen (TDS) mg/1 < 10

Inherente voorbeelden van het gezuiverde en hoogge-zuiverde water geproduceerd volgens de onderhavige uitvinding 30 zijn dat het water slechts een kleine hoeveelheid opgeloste vaste stoffen zal bevatten omdat Fischer-Tropsch-reactiewater in wezen een stroom zonder opgeloste vaste stoffen is. De kleine hoeveelheden restzouten in het gezuiverde water zijn 102369 14 een gevolgd van gecontroleerde toevoeging van chemicaliën toegepast gedurende het verloop van de zuiveringswerkwijze en/of de gezamenlijke behandeling van andere opgeloste vaste stoffenhoudende uitvoeren. De restzouten zouden combinaties 5 van Ca, Mg, Na, K, Cl, S04, HC03 en C03 kunnen omvatten. De lage concentraties van opgeloste vaste stoffen in Fischer-Tropsch-reactiewater kan de zuiveringswerkwijze vereenvoudigen en de kosten ervan terugbrengen.

De Fischer-Tropsch-reactie die het Fischer-Tropsch-10 reactiewater genereert kan tevens andere Fischer-Tropsch- producten vormen. Deze Fischer-Tropsch-producten zouden verder kunnen worden verwerkt, bijvoorbeeld door hydroverwer-king, onder oplevering van producten met inbegrip van synthetische ruwe olie, olefinen, oplosmiddelen, smeer-, industrië-15 le of medicinale olie, wasachtige koolwaterstoffen, stikstof-en zuurstofhoudende verbindingen, motorbrandstof, diesel-brandstof, brandstof voor straalmotoren en kerosine. Smeerolie omvat auto-, straalmotor-, turbine- en metaalbewerkings-oliën. Industriële olie omvat boorvloeistoffen, lampenoliën 20 en warmte-overdrachtsvloeistoffen.

Gedetailleerde beschrijving van de uitvinding

De uitvinding zal nu worden beschreven aan de hand van de volgende niet-beperkende voorbeelden onder verwijzing 25 naar de bijgevoegde tekening.

Figuur 1 laat een vereenvoudigd blokdiagram zien van een werkwijze volgens de onderhavige uitvinding met inbegrip van verscheidene behandelingsopties.

Het Fischer-Tropsch-reactiewater 12 wordt een des-30 tillatiekolom 14 ingevoerd voor primaire behandeling.

Twee stromen 16 en 18 verlaten destillatiekolom 14. Stroom 16 bevat overwegend organische bestanddelen, terwijl stroom 18 een primaire waterverrijkte stroom is.

Stroom 18 wordt vervolgens blootgesteld aan biologi-35 sche behandeling. Dit kan de vorm hebben van anaërobe behandeling 20 en/of aërobe behandeling 22. Naast een secundaire waterverrijkte stroom 36 produceren alle drie de biologische behandelingsopties 20, of 22 en een combinatie van 20 en 22 i u dL j β y 15 slib 28 en anaërobe behandeling 20 produceert bovendien methaan en koolstofdioxide 30, terwijl aërobe behandeling koolstofdioxide 38 produceert.

De volgende behandelingsstap heeft betrekking op 5 vaste stof-vloeistofscheiding 32, gedurende welke vaste stoffen 34 en gezuiverd water 46 worden gevormd.

Een extra stap die betrekking heeft op de verwijdering van opgelost zout en organische bestanddelen 40 die concentraat 42 produceert en hooggezuiverd water 44 kan na vaste 10 stof-vloeistofscheiding worden uitgevoerd.

Afhankelijk van de uiteindelijke beoogde toepassing van het gezuiverde 46 of hooggezuiverde water 44 zijn de minimum waterkwaliteitsvereisten zoals uiteengezet in de onderstaande Tabel 2 en kunnen de werkomstandigheden van de in de 15 werkwijze toegepaste apparatuur alsmede geschikte behande-lingsopties dienovereenkomstig worden gekozen.

Tabel 2 Waterkwaliteit - Typische Vereisten

Proceswater Irrigatie- Koel- Keteltoevoer- Drinkwater ___water water__water__ COD mg/l 0 - 75___0-30 0-10__ _pH__5-10 6,5-8,4 6,5-8 7-8__6-9 TDS mg/l 0-1600 <40 0-450 0-100 0-450 SS mg/l 0-25 0-50 [ 0-5 [ 0-3 <20 20

Voorbeelden

Voorbeeld 1 - Behandeling van Fischer-Tropsch-reactiewater uit een kobaltkatalysator LTFT-werkwijze

Na scheiding van bijproducten werd een waterverrijk-25 te stroom uit een LTFT-werkwijze ontgast bij atmosferische druk. Vrije koolwaterstoffen in de waterverrijkte stroom werden teruggebracht tot 0,01% (gew.%) onder toepassing van een coalescentie-inrichting. De samenstelling van het aldus verkregen Fischer-Tropsch-reactiewater is gegeven in de boven-30 staande Tabel 1.

Primaire behandeling van het Fischer-Tropsch-reactiewater werd uitgevoerd onder toepassing van destilla- - . ·'< n .M · 16 tie. Analyse van Het Fischer-Tropsch-zuur waterresidu van de destillatiekolom is gedetailleerd weergegeven in de onder-staande Tabel 3. Met uitzondering van sporehoeveelheden methanol waren de meeste andere niet-zure geoxigeneerde kools-5 waterstoffen verwijderd uit het FT-reactiewater gedurende primaire destillatie, waarbij een organische zuurverrijkte of primaire waterverrijkte stroom (d.w.z. 0,074 gew.% organische zuren) met een pH-waarde van 3,5 overbleef. De gemeten chemische zuurstofbehoefte (COD) van de primaire waterverrijkte 10 stroom was in de orde van 800 mg 02/l.

De primaire waterverrijkte stroom werd afgekoeld van 70°C tot 35°C onder toepassing van een plaat warmtewisselaar en werd een open egaliseringstank met een Hydraulische Verblijfstijd (HRT) van 8 - 12 u ingevoerd.

15 De primaire waterverrijkte stroom onderging gacti- veerde slibbehandeling (aërobe behandeling) teneinde organische bestanddelen te verwijderen.

Het geactiveerde slibsysteem werkte onder de volgende omstandigheden: 20 • pH: 7,2 tot 7,5 • Opgeloste concentratie zuurstof in basin: > 2 mg/1

• Temperatuur: 33 - 35°C

• HRT: + 30 u 25 e COD-ladingssnelheid: 0,5 - 1 kg 02/m3.d • F/M-verhouding: 0,2 - 0,4 kg COD/kg MLSS.d • Celretentietijd (slibleeftijd): 20 dagen • Toevoer tot terugvoerverhouding: 1 : 2,5 • Voedingsstoffen in de vorm van stikstof- en fosforhoudende 30 verbindingen werden toegevoegd om het proces in stand te houden.

Gedurende geactiveerde slibbehandeling werd een gemiddelde verwijderingsefficiêntie van organische bestanddelen 35 van 92% (+ 2%) bereikt onder oplevering van een uitvoerstroom met daarin 0,006% (gew.%) organische restmateriaal en een COD-concentratie van 64 mg 02/l. Een slibopbrengst van 0,15 kg slib/kg verwijderd COD werd verkregen.

1023695 17

Geactiveerde slibbehandeling leverde een secundaire waterverrijkte stroom op die werd blootgesteld aan zandfil-tratie teneinde de SS-concentratie ervan terug te brengen tot 25 mg/1. De TDS van het aldus verkregen gezuiverde water be-5 droeg ca. 50 mg/1. Het gezuiverde water kon worden toegepast als irregatiewateren als proceskoelwater. Slib dat bij de werkwijze werd gevormd werd verbrand.

Teneinde een hooggezuiverde waterstroom te produceren werd een gedeelte van het gezuiverde water uit het zand-10 filter overgebracht naar een doorstroommembraaneenheid voorzien van een 0,2 μΓΠ polypropyleenmicrofiltratiemembraan. Een permeaatstroomsnelheid van 70 - 80 l/m2.u werd verkregen gedurende stabiele werking van de eenheid, en de waterwinning door de eenheid varieerde tussen 75 - 85%. De uiteindelijke 15 SS- en COD-concentraties in het permeaat van de microfiltra-tie-eenheid bedroegen respectievelijk < 5 SS mg/1 en 50 mg 02/l.

De pH van het gezuiverde water uit de microfiltra-tie-eenheid werd bijgesteld tot pH 8,5 onder gebruikmaking 20 van natriumhydroxide, en het gezuiverde water werd naar een reverse osmose-eenheid gepompt voorzien van een hoog tegenhoudend zeewater polyamidemembraan. Een permeaatstroomsnelheid van 15 - 25 l/m2.u werd verkregen gedurende stabiele werking van de eenheid, en de waterwinning uit de eenheid vari-25 eerde tussen 85 - 90%. De reverse osmose-eenheid leverde een hooggezuiverde waterstroom met daarin COD- en TDS-concentraties van < 15 mg 02/l en < 10 mg TDS/1 op.

ij '· ' '» fi r d %> w u a ü 18

Tabel 3. Typische samenstelling van LT Fischer-Tropsch-reactiewatertoevoer en zuur waterresidu na primaire behandeling (destillatie)

Bestanddelen Ractiewatertoevoer naar Zuur waterresidu van primaire destillatiekolom primaire destillatiekolom __(gew.%)__(gew.%)_

Water__98,830__99,920_

Totaal NAC__1,096__0001_

Totaal zuren__0,073__0,074_

Andere koolwaterstoffen__0,010__< 0,010_ 5

Voorbeeld 2 - Behandeling van Fischer-Tropsch-reactiewater uit een ijzerkatalysator HTFT-werkwijze

Na scheiding van bijproducten werd een waterverrijkte stroom van een HTFT-werkwijze ontgast bij atmosferische 10 druk gedurende een periode van 30 min. in een open vat. Vrije koolwaterstoffen in de waterverrijkte stroom werden teruggebracht tot 0,01% (gew.%) onder toepassing van een coalescen-tie-inrichting. De samenstelling van het aldus verkregen Fi-scher-Tropsch-reactiewater is gegeven in de onderstaande ta-15 bel 4.

Primaire behandeling van het HT Fischer-Tropsch-reactiewater werd uitgevoerd onder toepassing van destillatie. Analyse van het zuur waterresidu van de destillatiekolom is gedetailleerd weergegeven in de onderstaande tabel 5. Uit 20 deze analyse bleek duidelijk dat de meeste niet-zure bestanddelen werden verwijderd uit het FT-reactiewater gedurende primaire destillatie, waarbij een organische zuurverrijkte of primaire waterverrijkte stroom met daarin 1,2% organische zuren, overwegend bestaand uit azijnzuur, overbleef. De gemeten 25 COD van deze stroom was in de orde van 16.000 mg 02/l.

De primaire waterverrijkte stroom werd afgekoeld van 6 0°C tot 35°C, en overgebracht in een open egalisatietank met een HRT van 8 - 12 u. De primaire waterverrijkte stroom werd overgebracht in een neerwaartse stroom gepakt bed (DPB)-30 anaërobe digestie-inrichting met daarin kunststof pakkingsma-teriaal. Kalk (Ca(OH)2) werd aan het toevoermateriaal toege- • · .· — 19 voegd tot een concentratie van 500 mg/1 teneinde de pH van pH 3 bij te stellen tot pH 4,5. Voedingsstoffen werden tevens toegevoegd teneinde het proces in stand te houden.

De DPB anaërobe digestie-inrichting werkte onder de 5 volgende omstandigheden:

• Temperatuur: 35 tot 38°C

• pH: 6,8 - 7,0 • HRT: 25 - 30 u 10 e COD-ladingssnelheid: 12 - 16 kg 02/m3.d • F/M-verhouding: 0,2 - 0,4 kg COD/kg MLSS.d • Toevoer tot terugvoerverhouding: 1:4.

De COD- en SS-concentraties van het waterverrijkte 15 stroom die werd verkregen uit anaërobe digestie bedroeg en respectievelijk ca. 14 00 mg 02/l en ca. 500 mg SS/1. De COD-verwijdering uit de reactor was groter dan 90%.

Teneinde het COD-gehalte verder te verlagen werd de uit anaërobe digestie verkregen waterverrijkte stroom verder 20 blootgesteld aan aërobe behandeling in een geactiveerd slib-basin.

Additioneel toevoegen van voedingsstoffen en kalk was niet nodig en geactiveerde slibbehandeling werd onder de volgende omstandigheden uitgevoerd: 25 # pH: 7,2 tot 7,5 • Opgeloste zuurstofconcentratie in basin: + 2 mg/1

• Temperatuur: 33 - 35°C

• HRT: + 30 u • COD-ladingssnelheid: 0,8 - 1,2 kg 02/m3.d 30 * F/M-verhouding: 0,2 - 0,4 kg COD/kg MLSS.d • Celretentietijd (slibleeftijd): 20 dagen • Toevoer tot terugvoerverhouding: 1 : 2,5

Een slibopbrengst van 0,15 kg slib/kg verwijderd COD 35 werd bereikt en het gevormde slib werd verbrand. Het geactiveerde slibbehandelde uitvoermatariaal bevatte COD- en SS-concentraties van respectievelijk 100 mg 02/l en 70 mg SS/1.

20

Geactiveerde slibbehandeling leverde een secundaire waterverrijkte stroom op die werd blootgesteld aan zandfil-tratie teneinde de SS-concentratie ervan terug te brengen tot 15 mg/1.

5 De calciumconcentratie in de aldus verkregen terti aire waterverrijkte stroom bedroeg ca. 230 mg/1 en verzachting met koude kalk werd toegepast teneinde de concentratie van calcium terug te brengen tot ca. 3 0 mg/1 onder oplevering van een uiteindelijkr TDS-concentratie van 95 mg/1. Gedurende 10 de bovengenoemde behande lings stappen werd de COD-concentratie verder teruggebracht tot 45 02 mg/1 onder oplevering van een hooggezuiverde waterstroom.

Tabel 4. Samenstelling van HT Fischer-Tropsch-15 reactiewatertoevoer en zuur waterresidu na primaire destillatie

Water__94/)__98,799_

Totaal NAC__4/50__0,001_

Totaal zuren__1,20__1,20_

Koolwaterstoffen__0i01__< 0,01_ COD (mg/l)_ 78.000_ 16.000_

Het dient te worden begrepen dat de uitvinding niet 20 is beperkt tot enige specifieke uitvoeringsvorm of inrichting zoals in het voorgaande algemeen beschreven of toegelicht, bijvoorbeeld kan regenwater of waterverrijkte stromen uit andere werkwijzen dan Fischer-Tropsch-synthese worden gezuiverd volgens de hierboven beschreven werkwijze.

1023695

Claims

1. Werkwijze voor de productie van gezuiverd water uit Fischer-Tropsch-reactiewater waarbij het gezuiverde water een waterige stroom is met een COD van tussen 20 en 500 mg/1, een pH tussen 6,0 en 9,0, een gehalte gesuspendeerde vaste 5 stoffen van minder dan 250 mg/1 en een totaal gehalte opgeloste vaste stoffen van minder dan 600 mg/1, met het kenmerk, dat de werkwijze ten minste de stappen omvat van: a) een primaire behandelingsstap die een evenwichtstapsschei-dingswerkwijze omvat met ten minste één stap voor het ver- 10 wijderen van ten minste een gedeelte van niet-zure geoxy- geneerde koolwaterstoffen uit het Fischer-Tropsch-reactie-water onder vorming van een primaire waterverrijkte stroom; b) een secundaire behandelingsstap die biologische behande- 15 ling omvat voor het verwijderen van ten minste een gedeel te van de zure geoxygeneerde koolwaterstoffen uit ten minste een gedeelte van de primaire waterverrijkte stroom onder vorming van een secundaire waterverrijkte stroom; en c) een tertiaire behandelingsstap die vaste stof-vloeistof- 20 scheiding omvat voor het verwijderen van ten minste enkele vaste stoffen uit ten minste een gedeelte van de secundaire waterverrijkte stroom.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de niet-zure geoxygeneerde koolwaterstoffen worden geko- 25 zen uit de groep met daarin: alcoholen, aldehyden en ketonen.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of conclusie 2, met het kenmerk, dat de zure geoxygeneerde koolwaterstoffen worden gekozen uit de groep met daarin: mierenzuur, azijnzuur, propionzuur, boterzuur, valeriaanzuur, hexaanzuur, heptaan- 30 zuur en octaanzuur.

4. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de evenwichtsstapscheidingswerkwijze voor toepassing in de primaire behandelingsstap wordt gekozen uit de groep met daarin: destillatie, oplosmiddelextractie 35 onder gebruikmaking van vloeibare oplosmiddelen, en oplosmid- ' ·1 -9699 delextractie onder gebruikmaking van vloeibaar gemaakte gassen.

5. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, ut het kenmerk, dat de primaire behandelingsstap ontgassen 5 van het Fischer-Tropsch-reactiewater voorafgaand aan verdere verwerking in de primaire behandelingsstap teneinde verbindingen met een zeer laag kookpunt en opgeloste gassen te verwijderen uit het Fischer-Tropsch-reactiewater omvat.

6. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, 10 met het kenmerk, dat de biologische behandeling één of beide van anaërobe behandeling en aërobe behandeling omvat.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, ut het kenmerk, dat de aërobe behandelingswerkwijze wordt gekozen uit de groep met daarin: Geactiveerde Slibwerkwijzen, Biologische

8. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de anaërobe behandelingswerkwijze wordt gekozen uit de 20 groep met daarin: Opwaartse Stroom Anaërobe Sliblaag (UASB)-werkwijzen, Gefixeerde Bedstystemen, Gefluidiseerde Bedreactoren, Geroerde Tankreactoren, Membraanbioreactoren en Stroombrekende Reactoren.

9. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, 25 met het kenmerk, dat de tertiaire behandelingsstap gesuspendeerde vaste stoffen uit de secundaire waterverrijkte stroom gevormd gedurende biologische behandeling verwijdert.

10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de verwijdering van gesuspendeerde vaste stoffen wordt 30 uitgevoerd onder toepassing van één of meer werkwijzen gekozen uit de groep met daarin: zandfiltratie, membraanschei-ding, sedimentatie onder toepassing van vlokvormende middelen, sedimentatie zonder toepassing van vlokvormende middelen, opgeloste luchtflotatie onder toepassing van vlokvormen-35 de middelen, opgeloste luchtflotatie zonder toepassing van vlokvormende middelen, en centrifugeren.

11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de membraanscheidingswerkwijze één of beide van microfil- tratie en ultrafiltratie omvat.

12. Werkwijze voor de productie van hooggezuiverd water uit Fischer-Tropsch-reactiewater waarbij het hooggezui-verde water een waterige stroom is met een COD van minder dan 5 50 mg/1, een pH van tussen 6,0 en 9,0, een gehalte gesuspen deerde vaste stoffen van minder dan 50 mg/1 en een totaal gehalte opgeloste vaste stoffen van minder dan 100 mg/1, Bet liet kenmerk, dat de werkwijze ten minste de stappen omvat van: 10 a) een primaire behandelingsstap die een evenwichtstaps- scheidingswerkwijze omvat met ten minste één stap voor het verwijderen van ten minste een gedeelte van niet-zure geoxygeneerde koolwaterstoffen uit het Fi-scher-Tropsch-reactiewater onder vorming van een pri- 15 maire waterverrijkte stroom; b) een secundaire behandelingsstap die biologische behandeling omvat voor het verwijderen van ten minste een gedeelte van zure geoxygeneerde koolwaterstoffen uit ten minste een gedeelte van de primaire waterver- 20 rijkte stroom onder vorming van een secundaire water verr ij kte stroom; c) een tertiaire behandelingsstap die vaste stof-vloeistofscheiding omvat voor het verwijderen van ten minste enkele vaste stoffen uit ten minste een ge- 25 deelte van de secundaire waterverrijkte stroom onder vorming van een tertiaire waterverrijkte stroom; en d) een laatste behandelingsstap die een verwijderings-stap voor opgeloste zouten en organische stoffen omvat voor het verwijderen van ten minste enkele opge- 30 loste zouten en organische bestanddelen uit ten min ste een gedeelte van de tertiaire waterverrijkte stroom.

13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de niet-zure geoxygeneerde koolwaterstoffen worden geko- 35 zen uit de groep met daarin: alcoholen, ketonen en aldehyden.

14. Werkwijze volgens conclusie 12 of conclusie 13, met het kenmerk, dat de zure geoxygeneerde koolwaterstoffen worden gekozen uit de groep met daarin: mierenzuur, azijn zuur, propionzuur, boterzuur, valeriaanzuur, hexaanzuur, hep-taanzuur en octaanzuur.

15. Werkwijze volgens één der conclusies 12 tot 14, ut het kenmerk, dat de evenwichtstapsscheidingswerkwijze 5 voor toepassing in de primaire behandelingsstap wordt gekozen uit de groep met daarin: destillatie, oplosmiddelextractie onder gebruikmaking van vloeibare oplosmiddelen, en oplosmiddelextractie onder toepassing van vloeibaar gemaakte gassen

15 Beluchte Filters, Druppelfilters, Draaiende Biologische Con-tactinrichtingen, Compactreactoren met Hoge Snelheid, Mem-braanbioreactoren en Gefluidiseerde Bedreactoren.

16. Werkwijze volgens één der conclusies 12 tot 15, 10 ut het kenmerk, dat de primaire behandelingsstap ontgassen van het Fischer-Tropsch-reactiewater voorafgaand aan verdere verwerking in de primaire behandelingsstap teneinde verbindingen met een zeer laag kookpunt en opgeloste gassen te verwijderen uit het Fischer-Tropsch-reactiewater omvat.

17. Werkwijze volgens één der conclusies 12 tot 16, met het kenmerk, dat de biologische behandeling één of beide van anaërobe behandeling en aërobe behandeling omvat.

18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat de aërobe behandelingswerkwijze wordt gekozen uit de 20 groep met daarin: Geactiveerde Slibwerkwijzen, Biologisch Beluchte Filters, Druppelfilters, Draaiende Biologische Contac-tinrichtingen, Compact-reactoren met Hoge Snelheid, Membraan-bioreactoren en Gefluidiseerde Bedreactoren.

19. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, 25 dat de anaërobe behandelingswerkwijze wordt gekozen uit de groep met daarin: opwaartse stroom anaërobesliblaag (UASB)-werkwijzen, gefixeerde bedsystemen, gefluidiseerde bedreactoren, geroerde tankreactoren, membraanbioreactoren en stroom-brekende reactoren.

20. Werkwijze volgens één der conclusies 12 tot 19, met het kenmerk, dat de tertiaire behandelingsstap gesuspendeerde vaste stoffen uit de secundaire waterverrijkte stroom gevormd gedurende biologische behandeling verwijdert.

21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, 35 dat de verwijdering van gesuspendeerde vaste stoffen wordt uitgevoerd onder toepassing van één of meer werkwijzen gekozen uit de groep met daarin: zandfiltratie, membraanschei-ding, sedimentatie onder toepassing van vlokvormende midde- « len, sedimentatie zonder toepassing van vlokvormende middelen, opgeloste luchtflotatie onder toepassing van vlokvormende middelen, en opgeloste luchtflotatie zonder toepassing van vlokvormende middelen, en centrifugeren.

22. Werkwijze volgens conclusie 21, rat het kenmerk, dat de membraanscheidingswerkwijze één of beide van microfil-tratie en ultrafiltratie omvat.

23. Werkwijze volgens één der conclusies 12 tot 22, rat het kenmerk, dat overblijvende organische species worden 10 verwijderd in de laatste behandelingsstap onder toepassing van één of meer werkwijzen gekozen uit de groep met daarin: chemische oxidatie, met ultraviolet licht gegenereerde vrije radicalen, adsorptie- en/of absorptiewerkwijzen.

24. Werkwijze volgens conclusie 23, rat het kenmerk, 15 dat de adsorptie- en/of absorptiewerkwijzen één of beide van geactiveerde koolstofbehandeling en de toepassing van organische wegvangharsen omvatten.

25. Werkwijze volgens één der conclusies 12 tot 24, rat het kenmerk, dat opgeloste zouten afkomstig van secundai- 20 re behandeling en/of van de gezamenlijke behandeling van andere werkwijze-uivoerstromen, worden teruggebracht in de laatste behandelingsstap onder toepassing van één of meer werkwijzen gekozen uit de groep met daarin: ionenuitwisseling, reverse osmose, nano-filtratie, en chemische precipita-25 tiewerkwijzen.

26. Werkwijze volgens conclusie 25, rat het kenmerk, dat de chemische precipitatiewerkwijzen worden gekozen uit één of beide van het zacht maken met hete en koude kalk. 1 °23 695