JPS5946183A - フエノ−ル類、メタノ−ル、及びホルムアルデヒド含有廃水の処理方法 - Google Patents
フエノ−ル類、メタノ−ル、及びホルムアルデヒド含有廃水の処理方法Info
- Publication number
- JPS5946183A JPS5946183A JP15644182A JP15644182A JPS5946183A JP S5946183 A JPS5946183 A JP S5946183A JP 15644182 A JP15644182 A JP 15644182A JP 15644182 A JP15644182 A JP 15644182A JP S5946183 A JPS5946183 A JP S5946183A
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- JP
- Japan
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- methanol
- formaldehyde
- phenols
- extractant
- pipe
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
との発明はフェノール樹脂製造工程から出るフェノール
類、メタノール及びポルムアルデヒドを含有する廃水を
徽生物による処理に適するように処理する処理方法に係
るものである。
類、メタノール及びポルムアルデヒドを含有する廃水を
徽生物による処理に適するように処理する処理方法に係
るものである。
本発明の目的さする吉ころは、一フェノールイク１脂製
造工程から出てくるフェノール類、メタノール及びホル
ムアルデヒド含有廃液を、，焼却処理、或は水で希釈し
てから微生物処理にかけるような方法を採らずに又、い
づれの処理工稈に於いても水を注入するこさなしに、副
産物出してフェノール類、メタノール、ホルムアルデヒ
ドの順で夫々回収しながら、最終的に装置からの流出残
液を予定された微生物処理工程に直接供給できるように
、フェノール類、メタノール、ホルムアルデヒトの濃度
を微生物が予定？さノ１，だ最終工程で活性を保持し、
効果的に資化できるように夫々のプロセスブσに効果的
に調整、処仰したことを特徴するフェノール類、メタノ
ール、ホルムアルデヒ１・含有廃水の前処理方法を枡供
するにある。
造工程から出てくるフェノール類、メタノール及びホル
ムアルデヒド含有廃液を、，焼却処理、或は水で希釈し
てから微生物処理にかけるような方法を採らずに又、い
づれの処理工稈に於いても水を注入するこさなしに、副
産物出してフェノール類、メタノール、ホルムアルデヒ
ドの順で夫々回収しながら、最終的に装置からの流出残
液を予定された微生物処理工程に直接供給できるように
、フェノール類、メタノール、ホルムアルデヒトの濃度
を微生物が予定？さノ１，だ最終工程で活性を保持し、
効果的に資化できるように夫々のプロセスブσに効果的
に調整、処仰したことを特徴するフェノール類、メタノ
ール、ホルムアルデヒ１・含有廃水の前処理方法を枡供
するにある。
この発明の他の目的はフェノール樹脂製造工程から出る
フェノール類、メタノール及びホルムアルデヒド含有廃
液を簡単な化学的処理工程とオーレオバシデイウムＳＰ
．１４による微生物による処理工程吉を用いたフェノー
ル類、メタノール及びホルムアルデヒド含有廃水の処Ｊ
’！方法を提供するにある。
フェノール類、メタノール及びホルムアルデヒド含有廃
液を簡単な化学的処理工程とオーレオバシデイウムＳＰ
．１４による微生物による処理工程吉を用いたフェノー
ル類、メタノール及びホルムアルデヒド含有廃水の処Ｊ
’！方法を提供するにある。
特に、フェノール樹脂製造工程からの廃液はフェノール
類のほかにメタノールやホルムアルデヒドが含まれてお
り、こオ１，を除去しなけノ１に１；、微生物処理にか
けると古は危険である，、メタノールは４φ前後、ホル
ムアルデヒド＆Ｊ、２係前後を含有している１、これは
微生物の致死１１１をシ１，るかに超えている。
類のほかにメタノールやホルムアルデヒドが含まれてお
り、こオ１，を除去しなけノ１に１；、微生物処理にか
けると古は危険である，、メタノールは４φ前後、ホル
ムアルデヒド＆Ｊ、２係前後を含有している１、これは
微生物の致死１１１をシ１，るかに超えている。
メタノール吉ホルモアルデヒドがフェノール樹脂廃水に
含１れている二例を岩にす．ると、第１例 第２例 上述の具体例からみても、フェノール分の他にポルノ・
アルデヒドとメタノールが主成分吉なつていることがわ
かる。
含１れている二例を岩にす．ると、第１例 第２例 上述の具体例からみても、フェノール分の他にポルノ・
アルデヒドとメタノールが主成分吉なつていることがわ
かる。
従って、フェノール樹脂製造工程の廃水からフェノール
類を除去した場合メタノールやホルムアルデヒドは除去
されていない為、微生物処理にかける場合は相当量の水
で希釈するか或は回収除去ずるしかない。本発明に於い
ては、このメタノールとホノレムアルデヒドに注目して
、第１図に示す如くフェノール樹脂製造工程からの廃水
をフェノール類の除去後、順次メタノール、ホルムアル
デヒド吉連続的に除去するものである。
類を除去した場合メタノールやホルムアルデヒドは除去
されていない為、微生物処理にかける場合は相当量の水
で希釈するか或は回収除去ずるしかない。本発明に於い
ては、このメタノールとホノレムアルデヒドに注目して
、第１図に示す如くフェノール樹脂製造工程からの廃水
をフェノール類の除去後、順次メタノール、ホルムアル
デヒド吉連続的に除去するものである。
最初にフェノールの回収方法であるが、一般に種々の方
法があり、ベンゾール法とフエノソルバン法が昔から良
く用いられる。
法があり、ベンゾール法とフエノソルバン法が昔から良
く用いられる。
ベンゾール法は石油系溶剤にフェノールを吸収させ、こ
れをカセイソーダ水溶液と接触させて中和し、フエノレ
ートとして回収する。
れをカセイソーダ水溶液と接触させて中和し、フエノレ
ートとして回収する。
フエノソルバン法は、溶剤としてジ・イングロビルエー
テルを用い、吸収物は蒸留によって分別する。
テルを用い、吸収物は蒸留によって分別する。
本発明によるフェノールの回収方法は、後者のフエノソ
ルバン法に属するものと考えられる、、公知文献さして
はフエノソルバン法を採用した特公昭５３−３５５８７
号のフェノール樹脂廃液の処理方法、そのほか特公昭３
９−２１ ３５２号のフェノールを含有する水からフェ
ノールを回収す゜る方法等がある。
ルバン法に属するものと考えられる、、公知文献さして
はフエノソルバン法を採用した特公昭５３−３５５８７
号のフェノール樹脂廃液の処理方法、そのほか特公昭３
９−２１ ３５２号のフェノールを含有する水からフェ
ノールを回収す゜る方法等がある。
第２図はこの発明による廃液の処理工程を示す。先ず、
廃液は原水タンク（１）で沈降＋″ｆ：樹脂生成物を沈
降分炉し、浮遊性樹脂生成物をｉＩｉ過器（２）で除去
した廃液はポンプ（３）により管（４）から一本の抽出
塔（５）に供給し、プ方抽出剤貯蔵タンク（６）からポ
ンプ（７）により抽出塔（５）の底部に管（８）から抽
出剤を供給して廃液と接触さぜる。廃液中の大部分のフ
仝ノール分は抽出剤に移行して、抽出塔（５）の塔頂か
ら管（９）によって減圧蒸留塔叫の上部に送りこみ２０
０〜３００トールの減圧下において抽出剤吉フェノール
分の分離を行う，、抽出剤は管０］）によりコンデンザ
ーθ２に送り、冷却し、留出液にして管α９により抽出
剤貯蔵夕／、ク（６）に回収再使用する。”−フェノー
ル分け減Ｈ．蒸留塔（１（》の塔底に蓄積して回収する
のであるが、リコに純度の良いフェノールを必要とする
喝合し，１、、管（Ｊ／ｒＪＫ ．ｒ：り、Ｈ． ｎ”
蒸留Ｍ （Ｊ！ｅ テｌｆｎ 製Ｌ， テｎ （＋ｔ
ｂ ｌ ｊｆ＋し，てコンデンサー（１７）で冷却し、
フェノール貯蔵タンク（＋Ａに回収する。
廃液は原水タンク（１）で沈降＋″ｆ：樹脂生成物を沈
降分炉し、浮遊性樹脂生成物をｉＩｉ過器（２）で除去
した廃液はポンプ（３）により管（４）から一本の抽出
塔（５）に供給し、プ方抽出剤貯蔵タンク（６）からポ
ンプ（７）により抽出塔（５）の底部に管（８）から抽
出剤を供給して廃液と接触さぜる。廃液中の大部分のフ
仝ノール分は抽出剤に移行して、抽出塔（５）の塔頂か
ら管（９）によって減圧蒸留塔叫の上部に送りこみ２０
０〜３００トールの減圧下において抽出剤吉フェノール
分の分離を行う，、抽出剤は管０］）によりコンデンザ
ーθ２に送り、冷却し、留出液にして管α９により抽出
剤貯蔵夕／、ク（６）に回収再使用する。”−フェノー
ル分け減Ｈ．蒸留塔（１（》の塔底に蓄積して回収する
のであるが、リコに純度の良いフェノールを必要とする
喝合し，１、、管（Ｊ／ｒＪＫ ．ｒ：り、Ｈ． ｎ”
蒸留Ｍ （Ｊ！ｅ テｌｆｎ 製Ｌ， テｎ （＋ｔ
ｂ ｌ ｊｆ＋し，てコンデンサー（１７）で冷却し、
フェノール貯蔵タンク（＋Ａに回収する。
第２図中（１′》にｔ ．ｔ’（−空ポンプである。
七述はフェノール類回収工程であるが、抽出操作の際に
残液中に移行し／ζ抽出溶剤についてしｌ常圧蒸留塔Ｏ
＋ａによって主に分前さｉし、コンデンザーＱＯで冷却
され、抽出剤貯蔵タンク（６）に回収する。次にメタノ
ールの回収工程であるが、説明にあたり、第２図の工程
全部を第１図に簡単に図示した。
残液中に移行し／ζ抽出溶剤についてしｌ常圧蒸留塔Ｏ
＋ａによって主に分前さｉし、コンデンザーＱＯで冷却
され、抽出剤貯蔵タンク（６）に回収する。次にメタノ
ールの回収工程であるが、説明にあたり、第２図の工程
全部を第１図に簡単に図示した。
抽出塔（５）の塔底部分から抜き？出した抽出残液は調
整槽Ｃ１全通して、アルカリ剤０→により円■調整がな
さ力常Ｉ｛一蒸留塔翰の塔頂部分に送りこまれる。塔底
からは抽出残液を抜き出し管０→により、常圧蒸留塔０
）の塔底に送る。メタノール＆Ｊ常圧蒸留塔（イ）の塔
頂より留出して、コンデンザー（ニ）にて冷ノ：Ｉｌさ
れた高濃ｊαメタノールシ」、償（ハ）により一部ｆｒ
ｎｌ ｒＡｒ， Ｌて《υ率』、く、残液中のメタノ
ール成分を分離除去すると吉ができる。他の留出メタノ
ールは、メタノール貯蔵タンクい）に回収貯蔵される１
， 次に、ホルムアルデヒドの回収王イ１，゛であるが、常
圧φ？留格Ｑ′））の抽出残液は招底から、賀υｆ９を
用いて、ボンブＱ７）により加圧蒸留』？１（ガ）の塔
底へ９゛｛・Ｑ杓を通Ｉ２て供給さシ１る。
整槽Ｃ１全通して、アルカリ剤０→により円■調整がな
さ力常Ｉ｛一蒸留塔翰の塔頂部分に送りこまれる。塔底
からは抽出残液を抜き出し管０→により、常圧蒸留塔０
）の塔底に送る。メタノール＆Ｊ常圧蒸留塔（イ）の塔
頂より留出して、コンデンザー（ニ）にて冷ノ：Ｉｌさ
れた高濃ｊαメタノールシ」、償（ハ）により一部ｆｒ
ｎｌ ｒＡｒ， Ｌて《υ率』、く、残液中のメタノ
ール成分を分離除去すると吉ができる。他の留出メタノ
ールは、メタノール貯蔵タンクい）に回収貯蔵される１
， 次に、ホルムアルデヒドの回収王イ１，゛であるが、常
圧φ？留格Ｑ′））の抽出残液は招底から、賀υｆ９を
用いて、ボンブＱ７）により加圧蒸留』？１（ガ）の塔
底へ９゛｛・Ｑ杓を通Ｉ２て供給さシ１る。
１〜ろｋｑ／ｒｘ２Ｇの加圧操作のノ１１で、力１団−
，！・タ留ｊ菖レカのり；ＪＴＩから７ｊ；ルムアルデ
ヒドが抜き出され、コンデンザーθ１）で冷却さ力，た
高ｉｔ；＃ｌｌ’ｌｊなポルムアルデヒド留出液の一部
を管０（島により加１１：魯留枯ケリの塔頂附近に環流
させ効率よく廃液中のポルノ・アルデヒド成分を除去す
る。他のポルノ・アルデヒド抽出液ｄ貯蔵タンク（りに
貯７゛シ｛、される，以上が回収工程の説明であるが、
６倣牛物に，１．る処理工稈への供給物，しシての・１
，ルノ・ノ゛ルデヒド成分は非常に危険であり、力１団
７Ａ留塔ＱＣアの底部から抜き出した廃液をそのま＼、
微牛物の上程へ持ちこむことはできないので、加圧蒸留
塔（ハ）の塔底からの廃液中のホルムアルデヒドの増減
を常時検査し、必要に応じて、反応槽０：＋を通して、
アルカリ剤（例えばＮａＯＨ液）（紳を送入し７０〜９
０℃、ＰＨＩＯ〜１１にて数時間保持すると七により、
残留ホルムアルデヒドを８０〜９０％分解し、混合物を
沈澱分離槽０→にて分離し、更に、これを調整槽Ｏｄに
導入し、酸性剤０乃（例えばＨ２ ＳＯ４ ， ＨＮＯ
ｓ ）を注入してＰＨ５〜８に再調整後、微生物処理工
程に送る。
，！・タ留ｊ菖レカのり；ＪＴＩから７ｊ；ルムアルデ
ヒドが抜き出され、コンデンザーθ１）で冷却さ力，た
高ｉｔ；＃ｌｌ’ｌｊなポルムアルデヒド留出液の一部
を管０（島により加１１：魯留枯ケリの塔頂附近に環流
させ効率よく廃液中のポルノ・アルデヒド成分を除去す
る。他のポルノ・アルデヒド抽出液ｄ貯蔵タンク（りに
貯７゛シ｛、される，以上が回収工程の説明であるが、
６倣牛物に，１．る処理工稈への供給物，しシての・１
，ルノ・ノ゛ルデヒド成分は非常に危険であり、力１団
７Ａ留塔ＱＣアの底部から抜き出した廃液をそのま＼、
微牛物の上程へ持ちこむことはできないので、加圧蒸留
塔（ハ）の塔底からの廃液中のホルムアルデヒドの増減
を常時検査し、必要に応じて、反応槽０：＋を通して、
アルカリ剤（例えばＮａＯＨ液）（紳を送入し７０〜９
０℃、ＰＨＩＯ〜１１にて数時間保持すると七により、
残留ホルムアルデヒドを８０〜９０％分解し、混合物を
沈澱分離槽０→にて分離し、更に、これを調整槽Ｏｄに
導入し、酸性剤０乃（例えばＨ２ ＳＯ４ ， ＨＮＯ
ｓ ）を注入してＰＨ５〜８に再調整後、微生物処理工
程に送る。
．上述が、フエノーノレ、メタノーノレ、ホノレムアル
デヒドの除去回収工程の説明であるが、最終的に特殊な
微生物即ちオーレオバシデイウムＳｐ．１４に害を及ほ
さないホルムアルデヒドの濃度を達成した。
デヒドの除去回収工程の説明であるが、最終的に特殊な
微生物即ちオーレオバシデイウムＳｐ．１４に害を及ほ
さないホルムアルデヒドの濃度を達成した。
次に、この過程について、第２図に於ける実験結果を実
施例みして説明する。
施例みして説明する。
先ず、原水タンク（１）より供給した廃水はＰＨ３〜４
でア！１１， ５〜７％のフェノールと３〜４．５％
のメタノール及び１〜２．５％のホルムアルデヒドで原
水流量は４ ｏ 〜４ ２ ｋｇ／ｈ ； ＣＯＤは１
５０，０００ 〜２００，ＯＯＯＰＰＭであった。
でア！１１， ５〜７％のフェノールと３〜４．５％
のメタノール及び１〜２．５％のホルムアルデヒドで原
水流量は４ ｏ 〜４ ２ ｋｇ／ｈ ； ＣＯＤは１
５０，０００ 〜２００，ＯＯＯＰＰＭであった。
抽出剤はイソプロビルエーテルヲ用イタ。
常圧蒸留塔Ｋ）の入口に於ける抽出処理後の排水中のフ
ェノール類の濃度は５００〜１０００ＰＰＭ，メタノー
ルが３〜４．５％、ポルムアルデヒド１〜２５％でイソ
プロビルエーテルは１〜１５チ、ＰＨ５〜６、ＣＯＤ
１ ［１０ ０〜２０００ＰＰＦ１４であり、常圧洞留
塔翰の塔底からの管（ト）に於ける抽出剤除去後の廃液
中のフェノール、メタノール、ポルムアルデヒド、ＰＨ
飴も同上であった。當圧蒸留塔（イ）の塔底に於けるメ
タノール除去後の廃液中のフェノール類は５００〜１０
００ＰＰＭ，メタノールは徴ｈ１゛、ホルムアルデヒド
１〜２５チ、Ｐ１｛３〜５である。
ェノール類の濃度は５００〜１０００ＰＰＭ，メタノー
ルが３〜４．５％、ポルムアルデヒド１〜２５％でイソ
プロビルエーテルは１〜１５チ、ＰＨ５〜６、ＣＯＤ
１ ［１０ ０〜２０００ＰＰＦ１４であり、常圧洞留
塔翰の塔底からの管（ト）に於ける抽出剤除去後の廃液
中のフェノール、メタノール、ポルムアルデヒド、ＰＨ
飴も同上であった。當圧蒸留塔（イ）の塔底に於けるメ
タノール除去後の廃液中のフェノール類は５００〜１０
００ＰＰＭ，メタノールは徴ｈ１゛、ホルムアルデヒド
１〜２５チ、Ｐ１｛３〜５である。
次に、加圧蒸留塔（ハ）の塔底よ，り抜き出したホルム
アルデヒド除去後の廃液中のフェノール類は５００〜１
０００ＰＰＭ、ホルムアルデビドｆｄ：２００〜５ ０
０ ＰＰＭ ， ＰｆＴ ５〜６であシ、これを反応
槽０埠でアルカリ剤０→を添加し、処理した結果、フェ
ノール類は５００〜１ ０ ０ ０ ＰＰＭ、メタノー
ルＣ：ｌ徴量、ホルｌ・アルデヒドは１ ０ ０ ＰＰ
Ｍ以下、ＣＯＤ３０００ＰＰＭ以下、＋３０Ｄ ３ ０
０ ０ ＰＰＭ以下、ＰＨ．１０〜１１の値をイ［１
プと，、１ これを沈澱分１’ｉｆ槽０υにて分離後、調整槽ＯＱで
調整処理した結果、特殊な微生物処理工程へ供給する為
に最適なフェノール類濃度５００〜１０００Ｍ）Ｍ，メ
タノール微量、ホルムアルデヒド１００１）｝）Ｍ以下
、ＣＯＤ ３ｏ ｏ ｏ ＰＰＭ， ＢＯＩ）６０ ０
０ ＰＰＭ ，Ｉ）ＩＩ５〜８、ｓｒ． 計３ ０
ｋｇ／ｈを省１た、次に回収した抽出剤，七フェノール
吉の関係であるが、抽出塔（５）の塔頂からの抽出処理
後の抽出液中のフェノール類の濃度Ｑ：ｌ、１０〜１２
係であり、抽出剤の濃度＆−ｔ８８〜９０係、管０］）
内に於ける抽出剤の純度は９９％以上である。
アルデヒド除去後の廃液中のフェノール類は５００〜１
０００ＰＰＭ、ホルムアルデビドｆｄ：２００〜５ ０
０ ＰＰＭ ， ＰｆＴ ５〜６であシ、これを反応
槽０埠でアルカリ剤０→を添加し、処理した結果、フェ
ノール類は５００〜１ ０ ０ ０ ＰＰＭ、メタノー
ルＣ：ｌ徴量、ホルｌ・アルデヒドは１ ０ ０ ＰＰ
Ｍ以下、ＣＯＤ３０００ＰＰＭ以下、＋３０Ｄ ３ ０
０ ０ ＰＰＭ以下、ＰＨ．１０〜１１の値をイ［１
プと，、１ これを沈澱分１’ｉｆ槽０υにて分離後、調整槽ＯＱで
調整処理した結果、特殊な微生物処理工程へ供給する為
に最適なフェノール類濃度５００〜１０００Ｍ）Ｍ，メ
タノール微量、ホルムアルデヒド１００１）｝）Ｍ以下
、ＣＯＤ ３ｏ ｏ ｏ ＰＰＭ， ＢＯＩ）６０ ０
０ ＰＰＭ ，Ｉ）ＩＩ５〜８、ｓｒ． 計３ ０
ｋｇ／ｈを省１た、次に回収した抽出剤，七フェノール
吉の関係であるが、抽出塔（５）の塔頂からの抽出処理
後の抽出液中のフェノール類の濃度Ｑ：ｌ、１０〜１２
係であり、抽出剤の濃度＆−ｔ８８〜９０係、管０］）
内に於ける抽出剤の純度は９９％以上である。
又、減圧蒸留塔（１（力の塔底からの回収相フエノ・−
ル類は９Ｄ〜９５％の純度を有し、減圧蒸留塔０９の塔
頂からの抽出フェノールにおいては９９多純度の区質な
ものであった１、 上述の結果を第１表に整理した。
ル類は９Ｄ〜９５％の純度を有し、減圧蒸留塔０９の塔
頂からの抽出フェノールにおいては９９多純度の区質な
ものであった１、 上述の結果を第１表に整理した。
第２図に管番号を付けだのでこれを参照さわたい。
１ｉ．ｌ脂工場に於いては−般に１５〜１６ｋｇ／Ｃｍ
２Ｇの圧力を持ったスチームがないのが普通であり、フ
ェノールの沸点１８１゜Ｃであることから常川蒸留が不
可能になり、その他の方法として低王スチームによるコ
イノレヒーターと減１丁蒸留の糸目自わせ方法を全面的
に採用した。これは、どこでも簡単にできるこ占が利点
である、， この様にして調整槽Ｇ→を出た調整済廃液にオーレオバ
シデイウム属に属［７、補酵素Ｑ＋ｏを生＞ｙｐする能
力を治する微生物例えばオーレオバシデイウムＳＰ・１
４（工業技術院微物工業技術便究所・微生物受託番号
微工研菌寄第５９１２号）で処理し、本願人の出願に係
る昭和５６年特許１ｊ（１第４１９０９号に記載の如く
補酵累Ｑ＋ｏを製造する，，その実施例を述べると、 １）実施例１ ］一レオバシデイウｊ，３ｐ−１４菌をスラントにより
一白金Ｉ］分をエタノール１係を含む■一培地に接Ｈｉ
ｌｔ ｔ−、３ ０ ゜Ｃ；で４８時間振占う培養して
神イ々ノを用意した３、別に、５ ０ ０ ｍｌ ％私
の坂１コフラスコ中に０． ５ ％エタノール（！ｌ−
ｏ．ｉ％バラヒドロキ７安息香酸（ＰＯＢＡ）と、そし
てフェノール７４係、メタノール５６％及びホルムアル
デヒド１４チを含むフェノール樹脂廃水０．４係とを加
えて作った■一培地を用意した。この培地１５旧ｒｅに
上記Ｈ！Ｉ７｛υ゜２ ｍｌを注入し、３ ０ ’（：
１ ２ ０時間１’ｙ ＋：う培框して得らｈだ菌体
を２回水洗した。菌体は２ ０ ｍｌ水懸濁液吉して、
メタノール６ｏｍｆ ビロガロール２ｇ、水酸化ナト
リウム８ｇを加え、９０’Ｃ，で１ｎ；ｉ間還流してケ
ン化抽出を行なった、 さらに、４ｏｍ（！のＩ１−へキサンで２回抽出した１
】−ヘキザンｊψ１をＢＯｍｌの水でろ回洗滌し、無水
硫酸ナトリウムにて−夜脱水乾；・１１゛、した。ｎ−
ヘキザンを減月一濃召１−ｉ １−卓’ｔ，”Ｉ：〜・
しプξイス・、少■１１のアセトンに溶かして高坤液イ
｛５クロマ１・グラフイ・一で》ｉ′１汁を行なった。
２Ｇの圧力を持ったスチームがないのが普通であり、フ
ェノールの沸点１８１゜Ｃであることから常川蒸留が不
可能になり、その他の方法として低王スチームによるコ
イノレヒーターと減１丁蒸留の糸目自わせ方法を全面的
に採用した。これは、どこでも簡単にできるこ占が利点
である、， この様にして調整槽Ｇ→を出た調整済廃液にオーレオバ
シデイウム属に属［７、補酵素Ｑ＋ｏを生＞ｙｐする能
力を治する微生物例えばオーレオバシデイウムＳＰ・１
４（工業技術院微物工業技術便究所・微生物受託番号
微工研菌寄第５９１２号）で処理し、本願人の出願に係
る昭和５６年特許１ｊ（１第４１９０９号に記載の如く
補酵累Ｑ＋ｏを製造する，，その実施例を述べると、 １）実施例１ ］一レオバシデイウｊ，３ｐ−１４菌をスラントにより
一白金Ｉ］分をエタノール１係を含む■一培地に接Ｈｉ
ｌｔ ｔ−、３ ０ ゜Ｃ；で４８時間振占う培養して
神イ々ノを用意した３、別に、５ ０ ０ ｍｌ ％私
の坂１コフラスコ中に０． ５ ％エタノール（！ｌ−
ｏ．ｉ％バラヒドロキ７安息香酸（ＰＯＢＡ）と、そし
てフェノール７４係、メタノール５６％及びホルムアル
デヒド１４チを含むフェノール樹脂廃水０．４係とを加
えて作った■一培地を用意した。この培地１５旧ｒｅに
上記Ｈ！Ｉ７｛υ゜２ ｍｌを注入し、３ ０ ’（：
１ ２ ０時間１’ｙ ＋：う培框して得らｈだ菌体
を２回水洗した。菌体は２ ０ ｍｌ水懸濁液吉して、
メタノール６ｏｍｆ ビロガロール２ｇ、水酸化ナト
リウム８ｇを加え、９０’Ｃ，で１ｎ；ｉ間還流してケ
ン化抽出を行なった、 さらに、４ｏｍ（！のＩ１−へキサンで２回抽出した１
】−ヘキザンｊψ１をＢＯｍｌの水でろ回洗滌し、無水
硫酸ナトリウムにて−夜脱水乾；・１１゛、した。ｎ−
ヘキザンを減月一濃召１−ｉ １−卓’ｔ，”Ｉ：〜・
しプξイス・、少■１１のアセトンに溶かして高坤液イ
｛５クロマ１・グラフイ・一で》ｉ′１汁を行なった。
なお、Ｉ一培地の組成ｔ」、次の’＋＋（＋ Ｉ）で；
（・・一′つだ。
（・・一′つだ。
ＮＨ４ Ｎｏ！＋ ５． ０ ｇＫＨ２ＰＯ
４ ２． ｓ ｇＭ，！９ＳＯ４ ７Ｊ１２
０ ｔ ｏ ．！７′ＮＲＣ／！
Ｏ．ｉ ｇ１’ｌ％ ｆｉナ エ キ ス
ｆｌ． ｉ ，ｑ１ｉ’ｐＣ（？
，， ６ｆＴ２０ ｏ． ｎ １ｇＣｎＣＩ２
２丁１２０ Ｅｌ． ０ １
ｇ２ト炭素ｔ＋ｉ ｎｒ定−１ｒ
ｉ蒸留水 １ ｆＪ ０ ０ ｍｌ以Ｉ−の結
１＋シ、１ ４ ８ ｔｔｇの補酵素Ｑ＋ｎ （ Ｃｎ
Ｑ＋ｏ ）がイ４｝ らノ１，た．、 実施例２ 実施例１に準じて行なったが、本培憎：では１係工タノ
ールにノエノール｛０１脂氷！ ；’ｉ＋ｉＰＩ：水を
消石灰（ Ｃａ（０１１）２）でＰＩ｛．１１．８みし
２て９ ０ ０ＣＩ Ｉ１、’ｊ間ｌ）Ｌ ３１１ｉｌ
−た後円１苓６０に房した処理液を１係加えた１−培地
でＫｎ”（：７５時間振吉９培養した、、この結果、乾
燥蘭体７（１．１ｉｊ １１． １ ８ ；ゾ相当の菌
体が１１ｔらｉｒその＋’ｔ４体，Ｌり７ Ｄ ｔｔ，
ｑのＣｏＱ＋ｏかイ４｛ら′ｔ″ｌｋｏ実施例５ 実施例２．Ｊ：同様にして行かった。ただし、本培′件
に用いた消石灰処理液１！） ）Ｑｌは１条のかわりに
２係、培養時間は６４萌間であった１、コノ結４１１：
、乾燥Ｆ；＋’ｉ体’ｎｉト．１′［１． ０ ９ ，
９ 相当ノｆ’ｌ’４ 体カ得らノしその１％ｌ１体よ
り２６μＩのＣ。Ｑ＋ｏが？４？らノ１，た、、実施例
４ 実施例２．Ｊ：同様にして行なった，フ３−だし、消石
灰の代りに水酸化ナ１・リウム用い円＋１１．０．８５
°Ｇ、２時間処理した後ＰＩＩ ｒｒ ６． ０に戻［
７ノ（処理液を１チ加えた■一培地１ ５ ０ ｍｌ．
で３０°Ｃ． ７ ７時１１目ｊ１（・古う培養した。
４ ２． ｓ ｇＭ，！９ＳＯ４ ７Ｊ１２
０ ｔ ｏ ．！７′ＮＲＣ／！
Ｏ．ｉ ｇ１’ｌ％ ｆｉナ エ キ ス
ｆｌ． ｉ ，ｑ１ｉ’ｐＣ（？
，， ６ｆＴ２０ ｏ． ｎ １ｇＣｎＣＩ２
２丁１２０ Ｅｌ． ０ １
ｇ２ト炭素ｔ＋ｉ ｎｒ定−１ｒ
ｉ蒸留水 １ ｆＪ ０ ０ ｍｌ以Ｉ−の結
１＋シ、１ ４ ８ ｔｔｇの補酵素Ｑ＋ｎ （ Ｃｎ
Ｑ＋ｏ ）がイ４｝ らノ１，た．、 実施例２ 実施例１に準じて行なったが、本培憎：では１係工タノ
ールにノエノール｛０１脂氷！ ；’ｉ＋ｉＰＩ：水を
消石灰（ Ｃａ（０１１）２）でＰＩ｛．１１．８みし
２て９ ０ ０ＣＩ Ｉ１、’ｊ間ｌ）Ｌ ３１１ｉｌ
−た後円１苓６０に房した処理液を１係加えた１−培地
でＫｎ”（：７５時間振吉９培養した、、この結果、乾
燥蘭体７（１．１ｉｊ １１． １ ８ ；ゾ相当の菌
体が１１ｔらｉｒその＋’ｔ４体，Ｌり７ Ｄ ｔｔ，
ｑのＣｏＱ＋ｏかイ４｛ら′ｔ″ｌｋｏ実施例５ 実施例２．Ｊ：同様にして行かった。ただし、本培′件
に用いた消石灰処理液１！） ）Ｑｌは１条のかわりに
２係、培養時間は６４萌間であった１、コノ結４１１：
、乾燥Ｆ；＋’ｉ体’ｎｉト．１′［１． ０ ９ ，
９ 相当ノｆ’ｌ’４ 体カ得らノしその１％ｌ１体よ
り２６μＩのＣ。Ｑ＋ｏが？４？らノ１，た、、実施例
４ 実施例２．Ｊ：同様にして行なった，フ３−だし、消石
灰の代りに水酸化ナ１・リウム用い円＋１１．０．８５
°Ｇ、２時間処理した後ＰＩＩ ｒｒ ６． ０に戻［
７ノ（処理液を１チ加えた■一培地１ ５ ０ ｍｌ．
で３０°Ｃ． ７ ７時１１目ｊ１（・古う培養した。
以−１二の結果、乾ｌｉＹ：菌体重ｍ０．１１．９相当
の１゛ｌ１体がイ［ナらノレその菌体よりろ５ｌｌ．ｑ
のＣ。Ｑ１。かイ１｝らノ１，た。
の１゛ｌ１体がイ［ナらノレその菌体よりろ５ｌｌ．ｑ
のＣ。Ｑ１。かイ１｝らノ１，た。
実’Ｍｌｊ例５
実Ｍｌｉ例４と同様にして行なつノ４−，、たたし、本
培養に用いた水酸化ナ１・リウム処理液濃度に１，１悌
のかわりに３係であり爪省−時間（ｌ：１，１６７時間
であった。
培養に用いた水酸化ナ１・リウム処理液濃度に１，１悌
のかわりに３係であり爪省−時間（ｌ：１，１６７時間
であった。
その結Ｊ．ｌ．ｌ、乾燥菌体１１ｊ， ’ｌｉ：’．
０． ０ ５ ９相当の菌休が得られその菌休より１
４ ｔｔｇの（：。（９１ｏが得らノ′１か．，，フェ
ノール力′１含有廃水の−つであるフェノール樹脂製造
工業廃水のフェノールガ１含有廃水の処到１は従来は、 イ．希釈して活性汚泥にかける１、 １コ−７エノール類を回収後希釈して活性汚泥にかける
。
０． ０ ５ ９相当の菌休が得られその菌休より１
４ ｔｔｇの（：。（９１ｏが得らノ′１か．，，フェ
ノール力′１含有廃水の−つであるフェノール樹脂製造
工業廃水のフェノールガ１含有廃水の処到１は従来は、 イ．希釈して活性汚泥にかける１、 １コ−７エノール類を回収後希釈して活性汚泥にかける
。
ハ．焼却処理する。
の方法が一般的に行なわれていたがこれらの方法では、
装置が大型化し、イニシャル・ランニングコストがかか
り、馴養閉の活性維持が困雛である。また、原水演度の
負荷変ム１・ｈに弱い。焼却処Ｊ１１１の場合υ燃料費
によるランニングコストが多大吉なる。
装置が大型化し、イニシャル・ランニングコストがかか
り、馴養閉の活性維持が困雛である。また、原水演度の
負荷変ム１・ｈに弱い。焼却処Ｊ１１１の場合υ燃料費
によるランニングコストが多大吉なる。
この発明でｌ：１この様な欠点を解消するため、総合廃
水処理さして取り組み、 イ．希釈水を使わない。
水処理さして取り組み、 イ．希釈水を使わない。
ＩＪ．原水のどぺ度ｓ”’ｄ ？を行い、副芹物々して
イ１価物を回収する。
イ１価物を回収する。
ハ 原水の水質濃度変化に而１えうる。
二，焼却処３３？は最少限になる。
等の効果がある。
第１図はこの発明によるフェノール類、メタノール、及
びホルムアルデヒ１゛含有歴水の処理方法による処理工
・稈のブロック線図、第２図（ｌ」、前記の処理工程を
示す略［一！１的配管図である。 図面中、符号（１）は原水タンク、（２）は冫Ｊ４渦器
、（３）， （７），（ハ）はポンプ、（４）は管、（
５）は抽出塔、（６）ｄ、抽出剤貯蔵タンク、（８）．
（９）， （１１）． ０：シ・，（１・０，０（・
・，〈城蝋（ｌ６）Ｑ→， ０１ｔ管、 （１（矛，
ｏｒ＋ｉ 瀝；１１干か臂７渭； 、 （１’゛，
（Ｉり， い１，０令，，７４ （３＋１−コンデン
ザー、θ→はフェノール貯代ノンク、（１′％ｌ−Ｊ：
’ｐ’ｉ，空ポンプ、Ｑ（多は常ＩＴミ〃ビ留格、０
のけ常１１Ｅ ｙ．へ留訊、（ハ）はメタノール貯蔵タ
ンク、いめは加圧蒸留塔、（１ｔｊ， ％は調整槽、《
３→Ｑ，１貯ｈ゛シ（タンク、（１１は反応槽、く３→
（ｄアルカリ剤、０→ｔ，Ｌ沈澱分臼１イ・１゛１、（
１７）は酸性剤である３、 −４７２−
びホルムアルデヒ１゛含有歴水の処理方法による処理工
・稈のブロック線図、第２図（ｌ」、前記の処理工程を
示す略［一！１的配管図である。 図面中、符号（１）は原水タンク、（２）は冫Ｊ４渦器
、（３）， （７），（ハ）はポンプ、（４）は管、（
５）は抽出塔、（６）ｄ、抽出剤貯蔵タンク、（８）．
（９）， （１１）． ０：シ・，（１・０，０（・
・，〈城蝋（ｌ６）Ｑ→， ０１ｔ管、 （１（矛，
ｏｒ＋ｉ 瀝；１１干か臂７渭； 、 （１’゛，
（Ｉり， い１，０令，，７４ （３＋１−コンデン
ザー、θ→はフェノール貯代ノンク、（１′％ｌ−Ｊ：
’ｐ’ｉ，空ポンプ、Ｑ（多は常ＩＴミ〃ビ留格、０
のけ常１１Ｅ ｙ．へ留訊、（ハ）はメタノール貯蔵タ
ンク、いめは加圧蒸留塔、（１ｔｊ， ％は調整槽、《
３→Ｑ，１貯ｈ゛シ（タンク、（１１は反応槽、く３→
（ｄアルカリ剤、０→ｔ，Ｌ沈澱分臼１イ・１゛１、（
１７）は酸性剤である３、 −４７２−
Claims (3)
- １． フェノール樹脂製造工程から出る廃水をイソプロ
ビルエーテルを溶剤として、一本の抽出塔によシ、フェ
ノール類とメタノール、ホルムアルデヒドに分け、先ず
、フェノール吉イソプロビルエーテルを蒸留操作によシ
夫々分離回収し、次に該抽出塔の塔底からの抽出残液を
ＰＨ５〜乙に調整後、順次メタノール、ホルムアルデヒ
ドを蒸留操作によって連続的に回収除去し、更に最終廃
液中の残留ホルムアルデヒドをＺルカリ剤により分解除
去後ＰＨ５〜８に調整することを特徴とするフェノール
類、メタノール及びホルムアルデヒド含有廃水の処理方
法。 - ２． 前記特許請求の範囲第１項記載の最終廃液中の残
留ホルムアルデヒドをアルカリ剤によシ分解除去後円｛
５〜８に訓整した廃液にオーレオパシデイウム゜属に属
し補酵素Ｑ＋ｏを生産する能力を有する微生物を培養し
て補酵素Ｑ＋ｏを製造することを特徴吉するフエメール
類、メタノール及びホルムアルデヒド含有廃水の処理方
法。 - ３． 前記オーレオバシデイウム属微生物がオーレオパ
シデイウムＳＰ． １ ４ （工業技術院微生物工業技
術研究所・微生物受託番号 微工研菌寄第５９１２号）
である特許請求の範囲第２項記載のフェノール類、メタ
ノール及びホルムアルデヒド含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15644182A JPS5946183A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | フエノ−ル類、メタノ−ル、及びホルムアルデヒド含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15644182A JPS5946183A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | フエノ−ル類、メタノ−ル、及びホルムアルデヒド含有廃水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5946183A true JPS5946183A (ja) | 1984-03-15 |
Family
ID=15627813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15644182A Pending JPS5946183A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | フエノ−ル類、メタノ−ル、及びホルムアルデヒド含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946183A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63116795A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-21 | Sumitomo Deyurezu Kk | フエノ−ル類の撹拌式除去方法 |
| WO2003106354A1 (en) * | 2002-06-18 | 2003-12-24 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| WO2003106353A1 (en) * | 2002-06-18 | 2003-12-24 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| JP2010184211A (ja) * | 2009-02-13 | 2010-08-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 廃水処理方法 |
| ITMI20090326A1 (it) * | 2009-03-05 | 2010-09-06 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| CN102838248A (zh) * | 2012-09-29 | 2012-12-26 | 金魏 | 过氧化二异丙苯缩合废水的处理方法 |
| CN103121728A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-05-29 | 北京德天御投资管理有限责任公司 | 酚水浓缩设备 |
| WO2013011129A3 (en) * | 2011-07-21 | 2013-09-19 | Pureteq A/S | Method and system for removal of dissolved organic compounds in process water |
| CN103787442A (zh) * | 2012-10-31 | 2014-05-14 | 中国石油化工集团公司 | 过氧化二异丙苯缩合废水的处理方法 |
| CN104671384A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-06-03 | 西北大学 | 兰炭废水或焦化废水的资源化处理方法 |
| CN104909523A (zh) * | 2015-07-01 | 2015-09-16 | 百川化工(如皋)有限公司 | 一种含高浓度甲醛污水的处理系统及其处理方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4980857A (ja) * | 1972-11-18 | 1974-08-05 | ||
| JPS504855A (ja) * | 1973-05-18 | 1975-01-18 |
-
1982
- 1982-09-08 JP JP15644182A patent/JPS5946183A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4980857A (ja) * | 1972-11-18 | 1974-08-05 | ||
| JPS504855A (ja) * | 1973-05-18 | 1975-01-18 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63116795A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-21 | Sumitomo Deyurezu Kk | フエノ−ル類の撹拌式除去方法 |
| WO2003106354A1 (en) * | 2002-06-18 | 2003-12-24 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| WO2003106353A1 (en) * | 2002-06-18 | 2003-12-24 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| NL1023695C2 (nl) * | 2002-06-18 | 2004-02-18 | Sasol Tech Pty Ltd | Werkwijze voor het zuiveren van Fischer-Tropsch-afkomstig water. |
| NL1023693C2 (nl) * | 2002-06-18 | 2004-02-18 | Sasol Tech Pty Ltd | Werkwijze voor het zuiveren van Fischer-Tropsch-afkomstig water. |
| GB2391226B (en) * | 2002-06-18 | 2005-10-26 | Sasol Technology | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| US7166219B2 (en) | 2002-06-18 | 2007-01-23 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Method of purifying fischer-tropsch derived water |
| CN1301921C (zh) * | 2002-06-18 | 2007-02-28 | Sasol技术股份有限公司 | 费－托反应水的纯化方法 |
| CN100445222C (zh) * | 2002-06-18 | 2008-12-24 | Sasol技术股份有限公司 | 费-托反应水的净化方法 |
| AU2003276166B2 (en) * | 2002-06-18 | 2009-01-08 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Method of purifying Fischer-Tropsch derived water |
| JP2010184211A (ja) * | 2009-02-13 | 2010-08-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 廃水処理方法 |
| ITMI20090326A1 (it) * | 2009-03-05 | 2010-09-06 | Eni Spa | Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch |
| WO2010099882A1 (en) * | 2009-03-05 | 2010-09-10 | Eni S.P.A. | Process for the purification of an aqueous stream coming from the fischer-tropsch reaction |
| US8999164B2 (en) | 2009-03-05 | 2015-04-07 | Eni S.P.A. | Process for the purification of an aqueous stream coming from the fischer-tropsch reaction |
| WO2013011129A3 (en) * | 2011-07-21 | 2013-09-19 | Pureteq A/S | Method and system for removal of dissolved organic compounds in process water |
| CN102838248A (zh) * | 2012-09-29 | 2012-12-26 | 金魏 | 过氧化二异丙苯缩合废水的处理方法 |
| CN103787442A (zh) * | 2012-10-31 | 2014-05-14 | 中国石油化工集团公司 | 过氧化二异丙苯缩合废水的处理方法 |
| CN103121728A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-05-29 | 北京德天御投资管理有限责任公司 | 酚水浓缩设备 |
| CN104671384A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-06-03 | 西北大学 | 兰炭废水或焦化废水的资源化处理方法 |
| CN104909523A (zh) * | 2015-07-01 | 2015-09-16 | 百川化工(如皋)有限公司 | 一种含高浓度甲醛污水的处理系统及其处理方法 |
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