NL1009723C2 - Werkwijze voor het bereiden van gechloreerd polyvinylchloridehars. - Google Patents

Description

Korte aanduiding: Werkwijze voor het bereiden van gechloreerd polyvinyl- chloridehars.

Achtergrond van de uitvinding 5 Gebied van de uitvinding

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van gechloreerd polyvinylchloridehars. Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een werkwijze voor het bereiden van gechloreerde polyvinylchloriden, welke 10 werkwijze de vorming van drijvend hars ("floating resin") in de chloreringsstap kan voorkomen en een gechloreerd polyvinylchloridehars kan opleveren dat een voortreffelijke vrij stromende eigenschap bezit en welk hars verder voortreffelijk is op het gebied van beginkleuring, alsook warmte-stabiliteit op een moment van de verwarmde vormgevingsverwerking. 15 Stand van de techniek

Een gechloreerd polyvinylchloridehars (hierna afgekort als "CPVC") kan worden verkregen door chlorering van polyvinylchloridehars (hierna afgekort als "PVC"). Methoden voor het chloreren van PVC gesuspendeerd in een waterig medium zijn volgens de stand van de techniek 20 bekend en bijvoorbeeld beschreven in de ter inzage gelegde Japanse octrooi schriften Kokai Sho 58-103507 (1983) en Sho 64-6002 (1989).

Indien CPVC in een waterige suspensie is gechloreerd, hebben de harsen de neiging om te gaan drijven, en vanwege deze neiging kunnen de harsen tijdens de stap van het verwijderen van de harsen uit 25 het reactievat na voltooiing van de reactie in het vat achterblijven, of in de stap van het transporteren van harsslurries kunnen zij problemen op het gebied van pompcavitatie veroorzaken. Voor deze en andere redenen ontstaat er een probleem van lage productiviteit.

Anderzijds wordt CPVC gekarakteriseerd door de hogere 30 bestandheid tegen warmte hiervan in vergelijking met die van PVC, en daarom wordt het materiaal voor het vervaardigen van leidingen, verbindingen, industriële platen, dunne platen of dergelijke toegepast waarbij een bestandheid tegen warmte is vereist.

Het materiaal CPVC is echter op het gebied van warmte- t 35 stabiliteit slechter dan PVC, en daardoor ondergaat het materiaal tijdens vormgevi ngsbehandel i ngen gemakkel ijk verschroei ing, waardoor het mater i aal 1 00 97 2 3 ;·/· 4 2 voor een langdurige vormgevingsverwerking niet geschikt is. Verkleurings-problemen kunnen aldus bij het vervaardigen van transparante vormdelen worden ondervonden.

Het materiaal CPVC wordt verder gemakkel ijk geëlektrifi-5 ceerd en daardoor is de vrij stromende eigenschap hiervan niet goed. Aldus hebben zij naast andere problemen de neiging om het blokkeren van de hopper van een extruder te veroorzaken, waardoor de beoogde constante extrusie wordt verstoord.

Voor deze redenen werd, als een maatregel tegen het 10 drijven van hars, een technologie in het ter inzage gelegde Japanse octrooischrift Kokai Hei 9-95513 (1977) voorgesteld. De voorgestelde methode omvat het chloreren van een PVC-materiaal dat is verkregen door suspensiepolymerisatie in aanwezigheid van een bijzondere hoeveelheid van een bijzondere polyvinylalcohol als een suspensie-middel. Deze methode 15 verbetert inderdaad de productiviteit omdat het probleem van het drijven van hars kan worden voorkomen.

Deze voorgestelde methode is echter nog niet vrij van de problemen op het gebied van warmte-stabiliteit in vormgevingsprocessen en/of verkleuring van vormdelen voor transparante toepassingen. Bovendien 20 moet het probleem van de vrij stromende eigenschap nog steeds worden opgelost en daardoor is een constante extrusiehandeling vaak moeilijk tot stand te brengen vanwege, naast andere oorzaken, het blokkeren van de hopper van de extruder.

Doelstellingen van de onderhavige uitvinding 25 Het is een doel van de onderhavige uitvinding te voorzien in een (nieuwe) werkwijze ter bereiding van gechloreerd polyvinylchloridehars (CPVC) die het drijven van hars in het chlorerings-proces voorkomt en die voorziet in CPVC met een voortreffelijke vrij stromende eigenschap en verder een goede bestandheid tegen beginverkleu-30 ring, alsook een goede warmte-stabiliteit op een moment van verwarmen en vormgevingsverwerking vertoont.

Samenvatting van de onderhavige uitvinding

Als resultaat van een door de uitvinders van de onderhavige uitvinding uitgevoerde, intensieve studie ter oplossing van 35 de hiervoor genoemde problemen, vonden de onderhavige uitvinders dat door het chloreren van PVC met een bijzondere gemiddelde deeltjesafmeting, 1 0097 23 alsook specifieke porositeit in waterige suspensie, het probleem van het drijven van hars op het moment van chlorering kan worden voorkomen, en het door deze werkwijze verkregen CPVC bezit een voortreffelijke vrij stromende eigenschap en daarnaast vertoont het CPVC een goede bestandheid 5 tegen beginverkleuring en goede warmte-stabiliteit in het verwarmings-en vormgevingsproces, en de onderhavige uitvinders hebben deze onderhavige uitvinding nu voltooid.

Meer nauwkeurig de werkwijze voor het bereiden van CPVC wordt volgens de onderhavige uitvinding gekenmerkt doordat een PVC met 10 een gemiddelde deeltjesdiameter van niet minder dan 150 pm en een porositeit van niet minder dan 0,15 cc/g bij 31-1011 psi in een waterig medium in een reactievat wordt gesuspendeerd en dat de hiervoor genoemde chloreringsreactie van PVC in deze waterige suspensie wordt uitgevoerd.

Volgens de onderhavige uitvinding kan een werkwijze 15 voor het bereiden van CPVC worden verschaft, welke werkwijze voor het bereiden van CPVC voorkomt dat hars in het chloreringsproces gaat drijven en ervoor zorgt dat CPVC met een voortreffelijke vrij stromende eigenschap wordt verkregen en welk materiaal verder een goede bestandheid tegen beginverkleuring, alsook een goede warmte-stabiliteit in het verwarmings-20 en vormingevingsproces vertoont.

Nadere beschrijving van de onderhavige uitvinding

Het PVC in de onderhavige uitvinding omvat homo- en copolymeren van vinylchloride.

Met vi nyl chl ori demonomeer copolymeri seerbare monomeren 25 zijn bijvoorbeeld etheen, propeen, vinylacetaat, allylchloride, al lylglycidyl ether, acrylzuuresterverbindingen, methacrylzuuresterverbin-dingen, vinyletherverbindingen endergelijke. Deze monomeren kunnen alleen of in combinatie worden toegepast. De hoeveelheid van deze comonomeren, indien toegepast, bedraagt ongeveer 0-20 gew.delen per 100 gew.delen 30 vinylchloridemonomeer.

De gemiddelde polymerisatiegraad van PVC is in het bijzonder niet beperkt.

Omdat het verkregen CPVC hoofdzakelijk wordt toegepast ter vervaardiging van leidingen, verbindingsdelen, industriële platen, 35 dunne platen of dergelijke, is de gemiddelde polymerisatiegraad van PVC bij voorkeur in het gebied van 400-2000. Indien de gemiddelde polymerisa- 1 0097 23 4 ^ tiegraad lager dan 400 is, wordt de bestandheid tegen botsen van de vormgegeven CPVC-producten onvoldoende, en indien de gemiddelde polymerisatiegraad meer dan 2000 bedraagt, wordt de smeltviscositeit van CPVC hoog waardoor het verwerken hiervan zeer moeilijk wordt.

5 De hierin toegepaste term "gemiddelde deeltjesdiameter" betekent de waarde die is berekend uit een cumulatieve verdeling onder toepassing van standaardzeven van 42 mesh, 60 mesh, 80 mesh, 100 mesh, 120 mesh, 150 mesh en 200 mesh, volgens de testmethode volgens JIS Z 8801.

De gemiddelde deeltjesdiameter van PVC in de onderhavige 10 uitvinding is beperkt tot niet minder dan 150 pm. Indien de gemiddelde deeltjesdiameter minder dan 150 pm bedraagt, heeft het drijven van hars de neiging om op het moment van chlorering plaats te vinden, en het verkregen CPVC kan een geringe, vrij stromende eigenschap bezitten.

De toepassing van PVC met een gemiddelde deeltjesdiame-15 ter van niet minder dan 200 pm verdient met name de voorkeur omdat het drijven van hars op het moment van chlorering en de vrij stromende eigenschap van het verkregen CPVC verder kunnen worden verbeterd.

De hierin toegepaste term "porositeit bij 31-1011 psi" betekent de waarde die wordt verkregen door het delen, met het harsgewicht, 20 van het totale volume, gemeten met een porosimeter onder toepassing van de kwikpenetratiemethode bij 31-1011 psi, van porositeit aanwezig in het vinylchloridehars en met een gemiddelde diameter van 5,9-0,17 pm.

In de onderhavige uitvinding is de porositeit van PVC bij 31-1011 psi beperkt tot niet minder van 0,15 cc/g. Indien deze 25 porositeitswaarde beneden 0,15 cc/g ligt, wordt de gelvormende eigenschap van CPVC verslechterd en/of de bestandheid tegen beginverkleuring en de warmte-stabiliteit worden slecht.

Indien de hiervoor genoemde porositeitswaarde niet minder dan 0,19 cc/g is en de bulkdichtheid niet minder dan 0,54 g/cc is, 30 kunnen het effect van het voorkomen van het drijven van hars, resulterend uit de gemiddelde deeltjesdiameter, de vrij stromende eigenschap verbeterende werking, resulterend uit de bulkdichtheid en de bestandheid tegen beginverkleuring en de warmte-stabiliteit verbeterende werking in het verwarmings- en vormgevingsproces ten gevolge van de porositeit bij 35 voorkeur worden verhoogd.

1 00 97 2 3 5 fyf i

Het chloreringsproces ter verkrijging van CPVC door het chloreren van PVC wordt volgens een gebruikelijke manier in een waterige suspensie uitgevoerd. Er is geen bijzondere beperking ten aanzien van deze werkwijze. De werkwijze, omvattende het blazen van gasvormig 5 chloor in PVC onder bestraling met een kwiklamp, welke uitvoeringsvorm vanuit het oogpunt van apparatuur de meest eenvoudige vorm is, verdient echter de voorkeur.

De temperatuur op het moment van chloreren bedraagt vanuit het oogpunt van de bestandheid tegen corrosie van de installatie 10 en ook voor het verbeteren van de bestandheid tegen beginverkleuring, alsook de warmte-stabiliteit van het verkregen CPVC, bij voorkeur 40-90 °C.

De chlorering wordt verder bij voorkeur uitgevoerd in een drukgebied van 0-1,5 kg/cm2G, vanuit het oogpunt van de bestandheid tegen corrosie en druk van de installatie.

15 Het effect ter voorkoming van het drijven van hars tijdens de chloreringsreactie, en de verbeterende werking op de vrij stromende eigenschap van het verkregen CPVC en op de bestandheid tegen beginverkleuring en de warmte-stabiliteit in de verwarmings- en vormgevingsstap worden optimaal indien het toegepaste PVC een materiaal 20 is dat is bereid door suspensiepolymerisatie in aanwezigheid van ten minste een polyvinylalcoholdeel als een suspensiemiddel en in aanwezigheid van een ketenoverdragend middel (toegevoegd aan het polymerisatiesysteem).

In die uitvoeringsvorm is de toe te passen polyvinyl-alcoholverbinding bij voorkeur een verbinding met een hydrolysegraad van 25 65-93 mol%.

Het hiervoor genoemde ketenoverdragend middel is in het bijzonder niet beperkt maar kan worden gekozen uit 2-mercaptoëthanol, 3-mercaptopropanol, thiopropeenglycol, thioglycerol, thioglycolzuur, thiohydroacrylzuur, thiomelkzuur, thioappelzuur, thioazijnzuur, iso-30 octylthiocglycolaat, n-butyl-3-mercaptopropionaat, n-butylthioglycolaat, glycoldimercaptoacetaat, trimethylolpropaan, trithioglycolaat, alkylmercap-taanverbindingen en dergelijke.

De chloreringsgraad van het volgens de onderhavige uitvinding verkregen CPVC is in het bijzonder niet beperkt maar bedraagt 35 bij voorkeur 60-73 gew.%. Meer in het bijzonder bedraagt deze waarde vanuit 1uuai£o 6 . 'S , het oogpunt van voortreffelijke verwerkbaarheid in het verwarmings- en vormgevingsproces 62-70 gew.%.

Voorbeelden

De onderhavige uitvinding zal hierna nader worden 5 beschreven onder verwijzing naar de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden, maar de onderhavige uitvinding is niet beperkt tot de volgende voorbeelden.

In de volgende beschrijving betekenen "deel of delen" en "%" "gewichtsdeel of gewichtsdelen" en "gew.%", tenzij anders 10 aangegeven.

De karakteristieke eigenschappen van de respectieve polyvinylchlorideharsen werden onder toepassing van de volgende onderzoeksmethoden gemeten.

(Gemiddelde deeltjesdiameter) 15 De in JIS Z 8801 (42 mesh, 60 mesh, 80 mesh, 100 mesh, 120 mesh, 150 mesh en 200 mesh) voorgeschreven standaardzeven werden toegepast en uit de cumulatieve gewichtsverdelingscurve werd de met 50 gew.% overeenkomende deeltjesdiameter als de gemiddelde deeltjesdiameter bepaald.

20 (Porositeit)

Een door Aminco Co., Ltd. vervaardigde "porosimeter" werd toegepast. Ongeveer 0,2 g polyvinylchloridehars werd nauwkeurig afgewogen en in een penetrometer overgebracht. En vervolgens werd deze penetrometer aangebracht in een drukreductie-eenheid, en na het verlagen 25 van de druk naar niet meer dan 0,1 Torr werd de druk teruggebracht naar atmosferische druk terwijl gelijktijdig de penetrometer met kwik werd gevuld om het kwik in de porositeit van het polyvinylchloridehars te laten binnendringen. Vervolgens werd de penetrometer aangebracht in een onder druk te brengen eenheid gevuld met isopropanol en vervolgens, door het 30 geleidelijk verhogen van de druk, werd de relatie tussen het volume binnengedrongen kwik en de druk bepaald, en de porositeit tussen 31 psi en 1011 psi werd bepaald. De porositeit werd uitgedrukt in termen van cc/g, te weten cc per gram polyvinylchloridehars.

(Bulkdichtheid) 35 De bulkdichtheid werd volgens JIS K 6721 gemeten en onder toepassing van een door Toyo Seiki Co. vervaardigd instrument voor 1 0097 23 het meten van de bulkdichtheid. De meetresultaten worden weergegeven in termen van cc/g.

(Vi scositeitsgemiddelde polymerisatiegraad)

De metingen werden volgens JIS K 6721 uitgevoerd.

5 Het onderzoek naar de vrij stromende eigenschap, het onderzoek naar de warmte-stabiliteit en de metingen van de beginkleur werden als volgt uitgevoerd.

(Onderzoek naar vrij stromende eigenschap)

Een hoeveelheid van 100 g CPVC of de verbinding hiervan 10 werd in een klein uitgevoerde trechter overgebracht en de doorlooptijd totdat de volledige hoeveelheid hars of verbinding uit de trechter stroomde, werd gemeten. De trechter werd nauw verbonden met een conische beker om het uit de trechter vallende hars of verbinding op te vangen, zodat het systeem luchtdicht was.

15 De formulering van de verbinding toegepast voor dit onderzoek naar de vrij stromende eigenschap is zoals in de volgende tabel 1 is weergegeven, en elk van de verbindingen werd bereid door het warm mengen onder toepassing van een Henshel-mixer.

20 Tabel 1

Bestanddeel Hoeveelheid CPVC 100 delen MBS (Kane Ace B561, in de handel gebracht door 6 delen

Kanegafuchi Chem., Co.) 25 Gechloreerd polyetheen 3 delen

Tin stabi1isatiemiddel (octyltin-mercaptide) 2 delen

Polyetheenwas 2 delen

Titaanoxide 5 delen (Onderzoek naar warmte-stabiliteit)

Monsterplaten met een afmeting van 50 x 40 mm, die uit elk van de door walsen geplette platen waren gesneden, werden elk in een 1009723 30 oven gedaan die tot 200 °C werd verwarmd en vervolgens constant op die temperatuur gehandhaafd, en de monsters werden elke 15 minuten één voor één uit de oven genomen en met het oog beoordeeld ten aanzien van de mate van zwartworden. De tijd die nodig is tot het veranderen naar een zwarte 5 kleur (tijd voor zwartworden:minuten) werd bepaald.

(Beginkleur)

Onder toepassing van een kleurenverschilmeter (Σ80 Color Measuring System, in de handel gebracht door Nippon Denshoku Kogyo Co.) werd de "a-waarde" (roodheid) van de geperste plaat gemeten.

10 Voor het beoordelen van de fysische eigenschappen van elk CPVC-materiaal werd de volgende, geformuleerde verbinding door walsen geplet en samengedrukt ter vervaardiging van monsterdelen die aan de volgende onderzoeken werden onderworpen.

(Onderzoek naar de fysische eigenschappen van CPVC) 15 Onder toepassing van het in de voorbeelden en vergelijkende voorbeelden verkregen CPVC werden verbindingen bereid die volgens de samenstelling als weergegeven in de volgende tabel 2 waren geformuleerd.

20 Tabel 2

Bestanddeel Hoeveelheid CPVC 100 delen MBS (Kane Ace B31, in de handel gebracht 10 delen door Kanegafuchi Chem. Co.) 25 Tin stabilisatiemiddel (octyltin-mercaptide) 2 delen

Stearinezuur 1 deel

Paraffinewas 0,7 deel 30 Elk van deze verbindingen werd door walsen geplet bij 190 °C gedurende 3 minuten waarbij een tussenruimte van 0,2 mm werd toegepast. Monsters met een afmeting van 50 mm (verticaal) x 40 mm (breedte) werden uit elke, door walsen geplette plaat gesneden en 1009723 onderworpen aan een onderzoek voor het meten van de warmte-stabiliteit. Anderzijds werden de verkregen platen van elke formulering gestapeld en samengeperst bij 200 °C ter vervaardiging van een geperste plaat met een dikte van 3 mm. De "a-waarde" (roodheid) van de plaat werd gemeten onder 5 toepassing van de kleurenverschilmeter.

Voorbeeld 1

Een van een roerder voorziene roestvrij stalen autoclaaf werd gevuld met 120 delen gedeïoniseerd water, 0,08 deel polyvinyl alcohol (hydrolysegraad: 79,5 mol%, viscositeit van een 4% waterige oplossing bij 10 20 °C: 41,0 cps), 0,004 deel 2-mercaptoëthanol en 0,04 deel t-butylperoxy- neodecanoaat als een in olie oplosbare polymerisatie-initiator. Na het evacueren van de autoclaaf werd 100 gew.delen vinylchloride hierin onder druk geïnjecteerd. De polymerisatiereactie werd vervolgens uitgevoerd bij 58 °C gedurende 5 uren onder roeren ter verkrijging van PVC.

15 Vervolgens werden 15 kg van het hiervoor bereide PVC- poeder en 35 kg gedeïoniseerd water overgebracht naar een chloreringsreac-tievat en krachtig geroerd. Vervolgens werd de inwendige lucht onder toepassing van een vacuümpomp uitgezogen om de inwendige luchtdruk op een waarde van -0,6 kg/cm2 G gedurende 10 minuten te handhaven.

20 Vervolgens werd het resterende zuurstofgas verder gespuid door het leiden van stikstofgas door de reactor en opnieuw afgezogen onder toepassing van een vacuümpomp terwijl de hiervoor genoemde druk gedurende 10 minuten werd gehandhaafd voor verdere verwijdering van zuurstof.

25 Vervolgens werd chloorgas aan het vat toegevoerd en na 10 minuten vervanging van het inwendige van het vat met chloorgas werd de chloreringsreactie uitgevoerd terwijl de druk op een waarde van 0,2 kg/cm2 G werd gehandhaafd en onder bestraling van de inhoud van het vat met UV onder toepassing van een hoge druk kwiklamp met een vermogen 30 van 100 W in het beginstadium en een vermogen van 200 W na het verstrijken van 2 uren. De temperatuur van de chloreringsreactie bedroeg in het begin 40 °C, werd vervolgens naar 75 °C in 1,5 uur verhoogd en vervolgens constant op 75 °C gehouden.

De mate van chlorering werd uit het waterstofchloride-35 gehalte van de reactieoplossing berekend en het bestralen met de kwiklamp werd beëindigd op het punt van een chloorgehalte van 67%, in combinatie 1 00 97 23 10 . ^ met het stoppen van de toevoer van chloorgas. Gelijktijdig werd het reactievat afgekoeld en het resterende chloorgas werd met stikstofgas gespuid en de chloreringsreactie was vervolgens voltooid.

Na het spuien van het resterende chloorgas werd de 5 slurry uit de bodem van het reactievat onder roeren afgevoerd. De afgevoerde slurry was harsachtig en uniform. Bijna geen hars bleef in het vat achter.

Na dehydratie van de afgevoerde slurry en het wassen met gedeïoniseerd water, gevolgd door het aftappen en drogen, werd een 10 wit, CPVC-poeder verkregen. Het verkregen CPVC werd onderworpen aan een onderzoek ter bepaling van de fysische eigenschappen.

Vergelijkend voorbeeld 1

Een PVC-materiaal werd volgens dezelfde PVC-werkwijze als in voorbeeld 1 verkregen zonder het toepassen van 0,004 gew.deel 15 2-mercaptoëthanol.

Onder toepassing van dit PVC-materiaal werd volgens dezelfde chloreringsreactie als in voorbeeld 1 een wit CPVC-poeder verkregen. De afgevoerde slurry was harsachtig en uniform. Bijna geen hars bleef in het reactievat achter. Het verkregen CPVC werd onderworpen aan 20 een onderzoek ter bepaling van de fysische eigenschappen.

Vergelijkend voorbeeld 2

Een PVC werd verkregen volgens dezelfde PVC-polymerisa-tiewerkwijze als in voorbeeld 1, behalve dat de toepassing van 0,004 gew.deel 2-mercaptoëthanol was weggelaten en in plaats van 25 0,08 gew.deel polyvinylalcohol als het suspensie-middel, 0,05 gew.deel hydroxypropylmethyl cellulose (methoxylgroepgehalte: 21,5%, hydroxy- propoxylgroepgehalte: 8,0%).

Onder toepassing van dit PVC werd volgens dezelfde chloreringsreactie als in voorbeeld 1 een wit CPVC-poeder verkregen. In 30 het beginstadium van het afvoeren van de slurry werd een niet-viskeuze slurry met een lager harsgehalte afgevoerd en in de laatste stap van het afvoeren werd een dikke slurry van hoger harsgehalte afgevoerd. Een redelijk grote hoeveelheid hars bleef in het reactievat achter. Het verkregen hars werd onderworpen aan een onderzoek ter bepaling van de 35 fysische eigenschappen.

Vergelijkend voorbeeld 3 1 Ü 0 '3 ( 2 3 11. .

Een PVC werd volgens dezelfde PVC-polymerisatiewerkwijze als in voorbeeld 1 verkregen, behalve dat de toepassing van 0,004 gew.deel 2-mercaptoëthanol werd weggelaten en 0,05 gew.deel vinylpyrrolidon werd toegepast in plaats van 0,08 gew.deel polyvinylalcohol als het dispersie-5 middel.

Onder toepassing van dit PVC-materiaal werd volgens dezelfde chloreringsreactie als in voorbeeld 1 een wit CPVC-poeder verkregen. Een harsachtige en uniforme slurry werd afgevoerd. Bijna geen hars bleef in het reactievat achter. Het verkregen CPVC werd onderworpen 10 aan een onderzoek ter bepaling van de fysische eigenschappen.

De resultaten van het onderzoek ter bepaling van de fysische eigenschappen van het CPVC verkregen in voorbeeld 1 en vergelijkende voorbeelden 1 tot 3, en de poederkarakteristieken van de PVC-materialen worden in tabel 3 weergegeven.

15

Tabel 3

Voor- Voor- Voor- Vergelijkend Vergelijkend Vergelijkend beeld 1 beeld 2 beeld 3 voorbeeld 1 voorbeeld 2 voorbeeld 3 A 224 180 155 125 107 190 B 0.196 0,180 0.172 0.177 0,196 0,100 20 C 0.563 0.570 0.518 0.558 0.505 0.596 D 1000 1000 1000 1000 1000 1000 E goed goed goed goed slecht goed

Gppn F 192 194 251 387 184 stromi ng βρρη G 222 226 239 299 212 stroming 25 H 105 105 105 90 105 90 I 1.5 1.6 1.1 2.9 1.2 3.4

In de hiervoor weergegeven tabel hebben de alfabetische 30 letters de volgende betekenis: Ί u ü b i2 3 1Z„ A: Gemiddelde deeltjesdiameter (μπ\) van PVC.

B: Porositeit (cc/g) van PVC.

C: Bulkdichtheid (g/cc) van PVC.

D: Viscositeitsgemiddelde polymerisatiegraad van PVC. 5 E: Sedimentatiegedrag in het chloreringsreactieproces.

F: Vrij stromende eigenschap van het CPVC-hars (seconden).

G: Vrij stromende eigenschap van de CPVC-verbinding (seconden).

10 H: Warmte-stabil iteit van het CPVC (tijd voor zwartworden:minuten).

I: Beginkleur van het CPVC (samengeperste plaat:"a"-waarde.

Zoals duidelijk is weergegeven in de hiervoor genoemde 15 tabel 3, voorkomt de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding dat het hars gaat drijven tijdens de chloreringsreactie ter bereiding van CPVC, en het volgens de onderhavige uitvinding verkregen CPVC heeft een voortreffelijke vrij stromende eigenschap en vertoont verder een goede bestandheid tegen beginverkleuring, alsook een goede warmte-stabiliteit 20 op het moment van het verwarmen en vormgeven.

1 0097 23

Claims (7)

13^ Conclusies.

1. Werkwijze voor het bereiden van gechloreerde polyvinylchlorideharsen, welke werkwijze omvat het chloreren van een 5 polyvinylchloridehars met een gemiddelde deeltjesafmeting van niet minder dan 150 pm en een porositeit bij 31-1011 psi van niet minder dan 0,15 cc/g, gesuspendeerd in een waterig medium in een reactievat.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de porositeit niet minder dan 0,19 cc/g is en de bulkdichtheid van het 10 polyvinylchloridehars niet minder dan 0,54 g/cc is.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de gemiddelde deeltjesdiameter van het polyvinylchloridehars niet minder dan 200 jL/m is.

4. Werkwijze volgens een van de conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat 15 de chloreringsreactie wordt uitgevoerd door het blazen van chloorgas in de hiervoor genoemde waterige suspensie onder UV-bestraling met een kwiklamp.

5. Werkwijze volgens een van de conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat de chloreringsreactietemperatuur in het gebied van 40 20 tot 90 °C ligt.

6. Werkwijze volgens een van de conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat de druk binnen het reactievat tijdens de chloreringsreactie in het gebied van 0 tot 1,5 kg/cm2 ligt.

7. Werkwijze volgens een van de conclusies 1 tot 6, met 25 het kenmerk, dat een polyvinylchloridehars, dat wordt bereid door een suspensiepolymerisatiewerkwijze onder toepassing van ten minste een polyvinylalcoholdeel als het suspensiemiddel samen met een ketenoverdragend middel, wordt gechloreerd. 1 0097 23