JPS5838706A - バツチ重合法 - Google Patents

バツチ重合法

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JPS5838706A
JPS5838706A JP57142774A JP14277482A JPS5838706A JP S5838706 A JPS5838706 A JP S5838706A JP 57142774 A JP57142774 A JP 57142774A JP 14277482 A JP14277482 A JP 14277482A JP S5838706 A JPS5838706 A JP S5838706A
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comonomer
dispersant
tetrafluoroethylene
tfe
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JP57142774A
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オ−サト・アリ・カン
リチヤ−ド・アラン・モ−ガン
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/26—Tetrafluoroethene

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 分散剤の存在下におけるテトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ）及び共重合可能なフッ素化されたエチレン性不飽和
コモノマーのバッチ式共重合は公知のものである。しか
しながら、反応速度を上昇させ、そして共重合体中にコ
モノマーをより多量に配合することＫよりこの共重合法
を改善することが好ましい。
ある種のコモノマーと比較してテトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）の６反応性が高いため、ＴＦＥを用いた際に
適Ｉｆ、に速いバッチ式の重合速度にて溶融処理可能な
共重合体中に高濃度のコモノマーを配合させることは困
難であった。従って、ＴＦＥ共重合体中に更に多くのか
かるコモノマー、殊にヘキサフルオロプロピレンのコモ
ノマーを配合し得ることは有利なことであり、その理由
はある種の樹脂の物理的特性がコモノマー含有１の関数
で６− あるからである。更に、被覆物などの如きある種の用途
に対しては小さい粒径のＴＦＥ均質重合体及びＴＦＥ共
重合体を製造することが望ましい。
分散剤として、選ばれたパーフルオロアルキルエタンス
ルホ／酸もしくはその塩、またはパーフルオロアルキル
エタン硫酸塩を用いる場合、溶融処理可能な共重合体を
製造する際のＴＦＥ／共重合体重合のバッチ式重合にお
ける全体の単量体転化率及び生産性は、殊にコモノマー
がヘキサフルオロプロピレンである場合に上昇し、そし
てＴＦＥ共重合体中へ配合されるコモノマーの量が増加
することが見い出された。
更に、分散剤として、選ばれたパーフルオロアルキルエ
タンスルホン酸またはその塩を用いる場合、ＴＦＥ均質
重合体または溶融処理不可能なＴＦＥ共重合体を製造す
るために用いる際により小さい径の重合体粒子が生じる
ことが見い出された。
詳細には、本発明は、テトラフルオロエチレン及び少な
くとも１種の共重合可能なフッ素化されたエチレン性不
飽和コモノマーの溶融処理可能な共重合体を、遊離基開
始剤、及び水性媒質の重量を基準として（１０１〜（１
５重量％、好ましくはａＯＳ〜α１チの分散剤を含む水
性重合媒質中でテトラフルオロエチレン及び少なくとも
１種の該コモノマーを重合させることによりバッチ法で
製造する際に、分散剤として（１）式 ％式％ 式中、ｎは２〜８の基数であり、ｎの平均値は３乃至６
間であり：そしてＹは一８ＯｓＭｔＴｈは一０８０３Ｍ
’であや、その際にＭは１の原子価を有するカチオンで
あり、そしてｙはアルカリ金属カチオンまたはアンモニ
ウムである、の化合物の混合物、または（２）ｎが２〜
６間から選ばれる基数である数式の化合物を用いること
を特徴とする改善方法を提供する。
本発明の他の特徴を次のように示すことができる：テト
ラフルオロエチレン均質重合体、またはテトラフルオロ
エチレン及び少なくとも１種の共重合可能なフッ素化さ
れたエチレン性不飽和コモノマーの共重合体を、テトラ
フルオロエチレンを単独でか、または少なくとも１種の
該コモノマーと共に遊離基開始剤、及び水性媒質の重量
を基準としてＱ、０１〜α５チの分散剤を含む、水性重
合媒質中に供給することによりバッチ法によ抄製造する
際に、分散剤として（１）式 ％式％ 式中、ｎは２〜８の基数でおり、ｎの平均値は３〜６間
であゆ、そして Ｍは１の原子価を有するカチオンである、の化合物の混
合物、または（２）ｎが２〜６間から選９− ばれる基数である数式の化合物であることを特徴とする
改善方法。
この反応に使用されるＦ　＋ＣＦｚ　−ｃｒ、、−）−
ｎＣＨｈ　−ＣＨ鵞−Ｙ分散剤はｎが２〜８の基数であ
り、平均値が約４である化合物の混合物として最も容易
に入手される。その平均は５〜６間でありｅるが、４が
最も通常に入手される。該式中でＹとして表わされる官
能基中に使用されるカチオンＭは好ましくは水素、アン
モニウムまたはアルカリ金属、最も好ましくはＨ＋、Ｎ
Ｈ４”、Ｎａ＋、Ｌｉ＋またはに＋であり、一方力チオ
ンｙは好ましくはＮＨ４”　、　Ｎａ　’。
Ｌｉ＋またはに＋である。
代表的な共重合可能なフッ素化されたエチレン性の不飽
和コモノマーには式 式中、Ｒ１は−Ｒ４，−Ｒｆ＃Ｘ、−０−Ｒ４，また−
　１　〇　− は−〇−Ｒｆ’Ｘであり、その際にＲｆは炭素原子１〜
１２個のパーフルオロアルキル基であり、−Ｒ４’　は
結合原子価が直鎖の各々の末端にある炭素原子１〜１２
個の直鎖パーフルオロアルキレンジラジカルであ抄、そ
してＸはＨまたはＣＩであり；そして Ｒ２はＲｆまたは−Ｆｔｆ’Ｘである、のものがある。
代表的な共重合可能なフッ素化されたエチレン性不飽和
コモノマーにはへキサフルオロプロピレン、パーフルオ
ロヘキセン−１、ノく一フルオロノネンー１、パーフル
オロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（ｎ−７
’ロビルビニルエーテル）、パーフルオロ（ｎ−へブチ
ルビニルエーテル）、バーフルオロメチルエチレン、パ
ーフルオロブチルエチレン、ω−ヒドロノく−フルオロ
ペンテン−１，３−ヒドロフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）など、またはその混合物、例エバヘキサフルオ
ロプロピレン及ヒバ−７にオロ（プロピルビニルエーテ
ル）の混合物が含まれる。コモノマーをＲｆが炭素原子
１〜５個のアルキルである式Ｒ，−０−ｃｒ＝＝ｃｐ＝
のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）：式Ｒｆ　
−ＣＦ＝ＣＦ２のパーフルオロ（末端不飽和オレフィン
）：または式Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨｚのパーフルオロアルキ
ルエチレンから選ぶことが好ましい。
ＴＦＥ共重合体中のコモノマー含有量はｏ、ｏｏｓモル
チから約２０モル％までの範囲であることができ、そし
て１種以上のコモノマーを存在させることができる。か
ぐしてＴＦＥ共重合体は溶融処理可能′なＴＦＥ共重合
体及び溶融処理不可能なＴＦＥ共重合体の両者からなる
ものである。このコモノマー含有量は十分に低いため、
共重合体はエラストマー性よりはむしろプラスチック性
であり、即ちこれらのものは部分的に結晶性であり、そ
して押出し後に室温で２Ｘの延伸された状態からもとの
長さへの速やかな収縮性を示すものではなり０ ＴＦＥのそれ自身との、または釉々のコモノマーとの水
性パッチ式分散重合は公知のものである。
反応媒質は水、単量体、分散剤、遊離基重合開始剤、並
びに場合によっては単量体の拡散を促進させるか、また
は開始剤を可溶化させる非反応性フルオロカーボン相及
び連鎖移動剤例えば低分子量炭化水素からなる本のであ
る。極めて水溶性の低い高分子量炭化水素ワックスは重
合中に分散体の凝集を減少させるためＫしばしば使用さ
れる。
２０〜１４０℃間の温度を用いることができ、そして１
．４〜７．０ＭＰａの圧力を通常用いる。特にコモノマ
ーがＴＦＥと比較して反応性でない場合、一般に重合速
度を高めるためにより高い温度及び圧力を用いる。ＴＦ
Ｅ及び、時にはコモノマー　１３　− 一を連続的に反応容器に供給して反応圧を保持させるか
、またはある場合にはコモノマーを最初に全部加え、そ
してＴＦＥの供給のみで圧力を保持させることがある。
所望の最終的な分散体の固体濃Ｉｆ（１５〜５０チ）が
得られるまで単量体（複数）を供給する。反応容器中の
攪拌機の速度は重合中に一定に保つことができるか、ま
たは拡散及びかくして重合速度を調節するために変える
ことができる。
通常に使用される開始剤には遊離基開始剤、例えば過硫
酸アンモニウムもしくはカリウムまたは過酸化工コハク
酸がある。分散剤は水性媒質の重量を基準として１０１
〜α５％間、好ましくはα０５〜［１Ｌ１ｔｓ間の量で
存在させるであろう。
「溶融処理可能な」なる用語により、共重合体が通常の
溶融押出法により処理できる（即ち、有形製品、例えば
フィルム、繊維、チューブ、ワイー　１４− ヤ被覆物などに加工）ことを意味する１、かかるために
は処理理髪における溶融粘度が１０７ポイズ以下である
ことが必要である。１０３〜１０７ボイズの範囲が好ま
しく、そして１０４〜１０′ボイスが最も好ましい。
溶融処理可能な重合体の溶融粘度はＡｍ＠ｒｉｃａｎＳ
ｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ試験Ｄ１２３８−５２Ｔに従ってこれを
次のように改良して測定したニジリンダ−、オリフィス
及びピストンチップはＨａｙｎｅｓ　５ｔｅｌｌｉｌｅ
　Ｃｏ、製の耐腐食性合金のＨａｙｎｅｓ　５ｔｅｌｌ
ｉｔｅ　　１９からなるものである。試料５．Ｏｆを内
径９．５３　Ｍ　（α３７５インチ）のシリンダーに充
てんし、このものを３７２±１℃に保持した。試料をシ
リンダーに充てんして５分後にこのものを直径２．１０
　ｗ　（０，０８２５インチ）、長さａｎ　ｏｘ（α３
１５インチ）の四角いエツジのオリフィスを通して５０
０ｏｒのｉ重（ピストン生型ね）下で押出した。これは
４４．８ｋＰａ（／Ａ５ボンド／平方インチ）の剪断応
力に相当する。溶融粘度をボイズで表わす場合、１分間
当りの２数としての押出速度で割って５３１７０として
計算される。
比較的低分子量の溶融処理可能な共重合体に関しては、
コモノマー含有量が曲げ強度の如き良好な樹脂の物理的
特性が確保されるに十分な量であることが必要とされて
いる。一般に、パーフルオロ（アル纜ルビニルエーテル
）に対するこの量は少なくと４共重合体の１４モルチで
あり、そして約五６チまでであることができる。その量
が約１．０〜１．６　％であり、そしてエーテルはパー
フルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）であ
ることが好ましい。一般に、パーフルオロ（末端不飽和
オレフィン）に対するこの駄は少なくとも共重合体の約
５モル嗟であり、そして約１５モルチまでであることが
できる。その敏が約６〜９モルチであり、そしてオレフ
ィンがヘキサフルオロプロピレン（ＲＦＰ）であること
が好ましい。
本明細真に示される溶融処理可能なＴＦＥ／ＲＦＰ共重
合体中のＲＦＰ含有量は４．２５μｍにおけるＩＲ吸収
に対する１α１８μｍにおける吸収の比を測定して求め
た。この比をＲＦＰインデックスまたはＨＦＰＩとして
表わす。また公知のＨＦＰＩ値の標準試料を測定し、そ
して必要に応じて試験試料のＨＦＰ　Ｉ値に対して若干
の補正を行った。
存在するＨＦＰのモルチはＨＦＰＩの２．１倍に等しい
。はぼ１０５ｍの厚さの圧縮成形フィルムを窒素雰囲気
下で走査した。
また本明細書に示される溶融処理可能なＴＰＥ／ＰＰＶ
Ｅ共重合体中のＰＰＶＥ含有量は赤外分光法により測定
した。ははα０５ｗＩＭの厚さのフィルムを用いて４．
２５μｍにおける吸収に対する１７− １α０７μｍにおける吸収の比を測定した。次に公知の
ＰＰＶＥ含有量の標準フィルムを用いて検量縁を作成し
てこの比によりｐｐｖＥのチを求めた。
ＴＦＥ／ＰＰＶｇ／ＨＦＰターポリマー中のＰＰＶＥ及
びＨＦＰに対する分析は共重合体に対して上に示・した
ものと同様である。しかしながら、ＲＦＰとＰＰＶＥの
吸収が極めて接近しているため、個々の吸収を求める丸
めには電算機を用いて解析する必要がある。次にこの解
析された吸収を用いて上に示した方法と同様にコモノマ
ー濃度を求める。
「溶融処理不可能な」なる用語は、その溶融粘度が高す
ぎて、重合体を溶融加工法では容易に押し出すことがで
きないテトラフルオロエチレン重合体または共重合体を
意味する。一般に重合体の分子量が高い程、その溶融粘
度も高い。ｌＸ１０’ポイズ以上の溶融粘度のテトラフ
ルオロエチレン１８− 重合体または共重合体は溶融処理不可能なものである。
溶融処理不可能な重合体の溶融粘度が非常に高いため、
通常は樹脂の標準比重（ＳＳＧ）を求める方法により間
接的に分子量を求める。樹脂のＳＳＧは分子量に逆比例
して変わり；分子量が増加するに従ってＳＳＧの数値は
減少する。本明細書の実施例に示されるＳＳＧ値は五５
ｖの代りに１２２の同じ直径の空隙のないチップを用い
る以外は米国特許第３，１４２，６６５号に示される方
法により求めた。
ＰＴＦＥ中にコモン２マーが存在すると、樹脂の融点を
低下させ、かくしてその使用温度を低下させる傾向があ
る。溶融処理不可能な共重合体には高い融点を確保させ
るために極めて少量のコモノマーが含まれている。これ
らの溶融処理不可能な共重合体中のコモノマーの量は［
１０１〜α３０モルチであることが好ましい。
溶融不可能な共重合体中の極めて低濃度のＲＦＰの分析
は１［Ｌ７，０μｍにおけるＩＲ吸収に対する１α１８
μｍにおける吸収の比を測定して行う。次にこの比にｃ
Ｌ２１を掛けて樹脂中のＨＦＰのモルチを求める。
本発明に、よれば、用いる分散剤が選ばれたパーフルオ
ロアルキルエタンスルホン酸もしくはその塩またはパー
フルオロアルキルエタン硫酸塩であル場合、一定の重合
速度においては高濃度のコモノマーをＴＦＥ共重合体中
に配合することができる。
溶融処理不可能なＰＴＦＥ均質重合体は一般に被覆物と
して用いる。ある種の被覆物としての用途には未加工の
（ｒ　ａ　ｗ）状態では小さい粒径の分散体が有利であ
る。ＰＴＦＥ均質重合体の水性分散重合における分散剤
としてパーフルオーアルキルエタンスルホン酸（または
その塩）を用いるこ−１９− とにより、これまで使用されてきた界面活性剤の場合よ
り小さい粒径の未加工の分散体粒子が得られる。この未
加工の分散体の粒径（平均粒径）は米国特許第４３９１
．０９９号に示される光散乱法により測定した。
実施例１及び２並びに比較例 筒状で、横向きに設置され、水冷却器を備え、パドルで
攪拌さ゛れ、約１．５の直径に対する長さの比、及び８
０部の水容量を有するステンレス・スチール製の反応器
に水５５部並びに第１表に示す所望のタイプ及び量の分
散剤を充てんした。この混合物を６５℃に加熱し、次に
この反応器を排気し、そしてＴＦＥを吹き込んだ。次に
この反応器の温度を９５℃に上昇させ、そして４０〜４
２ｒｐｍで攪拌を始めた。ＲＦＰを用いてこの反応器を
所望の程度（３７０〜４２０　ｐｓｉｇまたは２．６＝
２．９ＭＰａ）に加圧し、次にＴＦＥを用いて６００２
１− −２０− ｐｍｉｇ　（４，１ＭＰａ　）に加圧した。新たに調製
したα０１７５Ｍ過硫酸アンモニウムの溶液（１，３２
部）開始剤をα１１部／分の割合で反応器に加えて重合
を開始（ｋｉｃｋｏｆｆ）させ、次に［１０２３〜［Ｌ
ｏ　２４Ｍの過硫酸カリウム開始剤溶液をこのバッチの
残りのものに対して［１Ｌ０２２部／分の割合で加えた
。重合を始めた後、圧力が０．０７ＭＰ＆（１ｏ　ｐｓ
ｔｇ　）だけ降下したため、重合が完了するまでα０９
部／分の割合で更にＴＦＩを反応器に加えた（２１〜２
４チの最終的な固体濃度が得られた）。圧力のレベルを
６００　ｐｓｉｇ（４、ＩＭＰａ）一定に保持するよう
に攪拌機の速度を変えた。
反応の最後ＫＴＦＥ供給及び攪拌機を停止した。
冷却水を反応器の冷却器を通して循環させ、そして反応
器を排気した。開始剤溶液の添加を停止し、窒素を用い
て反応器中の残留単量体をすべて排気し、そして水性の
共重合体分散物を取９出した。
２２− この分散物を激しく攪拌して凝集させることによ＃）Ｔ
ＦＥ／ＨＦＰ共重合体毛状物（ｆｌｕｆｆ　）が得られ
、このものを分析する前に乾燥した。
実施例１及び２並びに比較例Ａ及びＢを第１表に要約す
る。本発明の硫酸塩及びスルホン酸塩分散剤を用いて得
られた高いＲＦＰ含有量（パーフルオロカグリル酸アン
モニウムの使用と比較）をその表中に示す。
実施例５ 容量ｓｂｔを有するきれいな、ステンレス・スチール製
の、横向きで、攪拌されたオートクレーブ中に脱塩水２
１．８Ｋｇ、炭酸アンモニウム緩衝剤５αＯｆ及びパー
フルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃｌ１１　）エタンスルホン
酸アンモニウムの混合物（平均Ｃ自）４５９を加えた。
このオートクレーブを閉鎖し、排気し、テトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）を３回吸き込み、そして再び排気し
た。圧力が１＆９ｋＰａに上昇するまでエタンをこのオ
ートクレーブ中に導入した。次にパーフルオロ（プロビ
ルビニルエーテＡ、）（ＰＰＶＥ）　１６５−及びＦｒ
ｅｏ調Ｆ−１１５（ＣＣ１ｘＦＣＣＩＦ意）５４５ｍを
オートクレーブ中に注入した。攪拌機を作動させ、そし
て内容物を８０℃に加熱した。ＴＦＥを用いてオートク
レーブを２１ＭＰａに加圧し、そして同時に脱塩水５０
０−に溶解させた過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１．５
Ｆの溶液をオートクレーブ中にポンプで導入した。重合
が開始した後（圧力が０．０７ＭＰａ降下）、追加のＰ
ＰＶＥ及び水１００〇−中のＡＰＳｌ、２Ｆの溶液を重
合の残留物に対してそれぞれ１．１０ｄ／分及び１０Ｍ
１／分の割合でオートクレーブにポンプで導入した。圧
力を２．２ＭＰａ一定に保持す゛るに必寮な蓮加のＴＦ
Ｅが１分当り５０１Ｆであるように反応を調節するため
に攪拌機の速度を変えた。７１１ｇのＴＦｇを加えた後
（開始後から測定）、ＴＦＥ及びＰＰＶＥの供給を停止
し、そして攪拌機を止めた。未反応の単量体をオートク
レーブから排７気するまで開始剤溶液（ＡＰＳ）をポン
プで送り続けた。凝集した重合体を１５０℃で乾燥した
。赤外分光法により、このものは１．１７モルー〇ＰＰ
ＶＥを含んでいることが分った。５７２℃におけるその
溶融粘度は４．０Ｘ１０”ポイズであった。
パーフルオロアルキルエタンスルホン酸［を同量のパー
フルオロカプリル酸アンモニウムに代よる以外は上に示
した方法と同様に行った。この場合、重合体のＰＰＶＥ
含有量はｌ１６１モルチのみであることが分り、そして
溶融粘度は６．８Ｘ１０４ボイズであった。
実施例４ 容ｔ３ｔｓｔを有するきれいな、ステンレス・スチール
製の、横向きで、攪拌されたオートクレーブ中に脱塩水
２４．５Ｋｆを充てんした。このオートクレーブを閉鎖
し、排気し、ＴＦＥを３回吹き込み、そして再び排気し
た。圧力が５α４ｋＰａに上昇するまでエタンをオート
クレーブ中に導入した。次にオートクレーブを真空にし
てＰＰＶＥ４５−１Ｆｒｅｏｎ・Ｆ−１１３５５Ｃ１ｔ
／、及び水５００Ｔｍｔに溶解させたパーフルオロアル
キル（Ｃａ−Ｃ１ｓ　）エタンスルホン酸カリウムの混
合物（平２７− 均Ｃ，）４０１Ｆの溶液を吸引させた。次にＲＦＰ　１
〜をオートクレーブ中に圧入し、そしてこの混合物を８
０℃に加熱し、その際に５　Ｏｒｐｍで攪拌した。温度
が８０℃に達した後、オートクレーブをＴＦｇで２．８
ＭＰａに加圧した。水３００ｒｎ！、中のＡＰ　８１．
７　ｔの溶液を１０分間にわたってオートクレーブ中に
ポンプで送入し、次に脱塩水中のＡＰＳの２．０ｔ／ｌ
の溶液を反応の残りのものに対して９−７分の割合でオ
ートクレーブにポンプで送入した。第二〇ＡＰＳ溶液の
ポンプ送入が始まった際に、０．７−７分の割合でＰＰ
ＶＥをオートクレーブに加えるためにポンプも活性化し
た。重合が開始した彼、２．８ＭＰａの圧力を保持する
ために更にＴＦＥを加えた。１分間当９７９ｆのＴＦＥ
を反応させるように攪拌機の速度を調整した。＆７９の
ＴＦＥ　（開始後から測定）が反応した後、ＴＦＥ及び
ＰＰＶＥの供給を停止した。オートクー　２８− レープの圧力が１．７ＭＰａに低下するまで攪拌及び開
始剤の供給を続けた。次に供給を停止し、そしてオート
クレーブを排気した。凝集し、そして乾燥した重合体は
２−５８モルチのＨＦＰ及びα３４モルチのＰＰＶＥを
含んでお抄、そして＆６×１０４ポイズの溶融粘度を有
していた。
実施例５ 横向きに設置され、水／水蒸気ジャケットを備え、防さ
くの中に置かれ、容＊５６を及び約１．５〜１の長さ対
直径の比を有し、そしてオートクレーブの長さ、方向に
４枚のブレードを有するケージｔ・・−：つ）型の攪拌
機を備えた筒状のステンレス・スチール製のオートクレ
ーブを排気し、次にパラフィンワックス３４０　ｔ、脱
塩水２１．８Ｋｆ、水１９８ＰＫ溶解させたＣ４〜Ｃｔ
Ｓパーフルオロアルキルエタンスルホン酸の混合物（平
均Ｃｓ）　２７　ｔ。
鉄粉１０４４ｆ、及び銅粉α０４４？を充てんした。次
にこのオートクレーブを６５℃に加熱し、排気し、そし
てテトラフルオロエチレンを吹き込み、その後約１００
−の水に溶解させた過酸化工コハク酸１５ｆ及び次にヘ
キサフルオロプロピレン２５ｍを加えた。このオートク
レーブの温度を８８℃に設定し、そして攪拌機を作動さ
せた。温度が設定１直に達した場合にオートクレーブを
ＴＦＥで５５０　ｐｓｉｇ　（２，４ＭＰａ　）に加圧
した。「開始」後（圧力が０．０７ＭＰａ降下）、オー
トフレーカ温度及び圧力をそれぞれ９０℃及び２．８Ｍ
Ｐａに上昇させた。次に全体で１１．８ＫｆのＴＦＥを
オートクレーブに加えるまで反応圧を２．８ＭＰａに保
持するためにＴＦＥをオートクレーブに供給した。次Ｋ
ＴＦＥの供給を停止し、攪拌機を止める前に圧力を１．
２ＭＰａに低下させ、そして反応器の蒸気相を排気した
。開始から供給を停止するまでの間の重合時間は８７分
間であった。
生じた分散体をオートクレーブから取り出し、そして冷
却し、その後表面に浮いたパラフィンワックスを除去し
た。この分散体は約３５．６ｑｌｒの固体を含んでお抄
、そして未加工の状態で平均してα１０５μｍの分散物
の粒径を有していた。凝集した重合体は２．２１５のＳ
ＳＧ値、及びα０７８モルチのＨＦＰ含有量を有してい
た。分散剤としてパーフルオロカプリル酸アンモニウム
を用いた対照物はα０７４モルチのＨＦＰを含んでいた
。
実施例６ 横向きに設置され、水／水蒸気ジャケットを備え、防さ
くの中に置かれ、容量３６１及び約１．５〜１の長さ対
直径の比を有し、そしてオートクレーブの長さ方向に４
枚のブレードを有するケージ型の攪拌機を備えた筒状の
ステンレス・スチール製のオートクレーブを排気し、次
にパラフィンワックスｓ　ｓ　ｓ　ｔ、　Ｍ塩水２２．
０　Ｋｇ、パーフルオロ３１− アルキルエタンスルホン酸カリウム（平均Ｃ５）Ｗ散剤
３０ｔ１及び鉄粉α０４４ｆを光てんし７た。
次にこのオートクレーブを６５℃に加熱し、排気し、そ
してテトラフルオロエチレンを吹き込み、その後約１０
０ｔ１１１の水に溶解させた過酸化ニコハク酸１５２、
及び１００−の水に溶解させたメタノールα６ｔを加え
た。次にこのオートクレーブの温度を９０℃に設定し、
そして４６　ｒｐｍの速度で攪拌を始めた。温度が８０
℃にな父際に最初にＴＦＥでオートクレーブを３８０ｐ
ｓｉｇ（２，６ＭＰａ）に加圧した。加圧が完了した際
に温度が丁度９０℃になるようにＴＦＥを徐々に（５〜
５分間）加えた。反応が起こり、そして圧力が３００ｐ
ｓ１ｇ　（２−ＩＭＰａ　）　（ｒ開始」　）に低下し
た後、全体で１１．８に４のＴＦＥをオートクレーブに
加えるまでＴＦＥをオートクレーブに供給して反応圧を
３５５　ｐｓｉｇ　（２，３ＭＰａ　）に保持した。次
にＴＦＥ３２− の供給を停止し、攪拌機を止める前に圧力を１７５　ｐ
ｓｉｇ　（１，２ＭＰａ　）Ｋ低下させ、そして反応器
の蒸気相を排気した。開始から供給を停止するまでの間
の１合時間は１０３分間であった。
生じた分散体をオートクレーブから取り出し、そして冷
却し、その後表面に浮いたパラフィンワックスを除去し
た。この分散体は約５５．０％の固体を含んでお抄、そ
して未加工の状態で平均してα１５０μｍの分散物の粒
径を有していた。凝集した重合体は２２１８のＳＳＧ値
を有しでいた。
分散剤としてパーフルオロカプリル酸アンモニウムを用
いた対照物は未加工の状態で平均してα１７５μｍの分
散物の粒径を有する分散体を生じさせた。
特許出願人　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアスーア
ンド・カンパニー

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　テトラフルオロエチレン及び少なくとも１種の式 式中、Ｒ１は−Ｒ，，−ＲｆｌＸ、−０−Ｆｔｆｌ、ま
    たは−〇−ＲｆＩＸであり、その際ＫＲ４は炭素原子１
    〜５個のパーフルオロアルキル基であり、−Ｒｆ’は結
    合原子価が直鎖の各々の末端にある炭素原子１〜５個の
    直鎖パーフルオロアルキレンジラジカルであ妙、そして
    ＸはＨまたはＣＩであり：そして Ｒ鵞はＲ４または−Ｒｆ’Ｘである、 の共重合可能なフッ累化されたエチレン性不飽和コモノ
    マーの溶融処理可能な共重合体を、テトラフルオロエチ
    レン及び少なくとも１種の該コモンマーを遊離基開始剤
    、及び水性媒質の基準としてα０１〜Ｑ、５チの分散剤
    を含む水性重合媒質中で重合させることによりバッチ法
    で製造する際に、分散剤として１）式 ％式％ 式中、ｎは２〜８の基数であり、ｎの平均値は３乃至６
    間であり、そしてＹは−８ＯｓＭまたけ−ｏｓｏ、ｗで
    あや、その際にＭは１の原子価を有するカチオンであゆ
    、そしてＭ′はアルカリ金属カチオンまたはアンモニウ
    ムである、の化合物の混合物、または２）ｎが２〜６間
    から選ばれる基数である該式の化合物を用いることを特
    徴とする改善方法。 ２、Ｙが−ＯＳ　Ｏ，Ｍ’である、特許請求の範囲第１
    項記載の方法。 ＡＹが一８０３Ｍである、特許請求の範囲第１項記載の
    方法。 ４、　　ＭがＨ、ＮＨａ　　、Ｎａ　、　Ｌｔ　　また
    はＫである、特許請求の範囲第１．２または３項のいず
    れかに記載の方法。 ５、　コモノマーがパーフルオロ（アルキルビニルエー
    テル）である、特許請求の範囲第１．２または３項のい
    ずれかに記載の方法。 ＆　コモノマーがパーフルオロ（末端１和オレフイン）
    である、特許請求の範囲第１．２オたけ３項のいずれか
    に記載の方法。 ｌ　コモノマーカバーフルオロアルキルエチレンである
    、特許請求の範囲第１．２または３項のいずれかに記載
    の方法。 ａ　コモノマーがヘキサフルオロプロピレンである、特
    許請求の範囲第１．２または３項のいずれかに記載の方
    法。 ９　コモノマーがパーフルオロ（プロピルビニルエーテ
    ル）である、特許請求の範囲第１．２または３項のいず
    れかに記載の方法。 １α　コモノマーがヘキサフルオロプロピレン及ヒバ−
    フルオロ（プロピルビニルエーテル）の混合物である、
    特許請求の範囲第１．２または３項のいずれかに記載の
    方法。 １１、テトラフルオロエチレン均質重合体、またはテト
    ラフルオロエチレン及び少なくとも１種の式 式中、Ｒ，は−Ｒｆ、　　Ｒｆ’Ｘ、　−０−Ｒｆ’　
    、または−０−Ｒｆ’Ｘであり、その際にＲ４は炭素原
    子１〜５個のパーフルオロアルキル基であり、−ＲｆＩ
    は結合原子価が直鎖の各々の末端にある炭素原子１〜５
    個の直鎖パーフルオロアルキレンジラジカルでＳ抄、そ
    してＸがＨまたはＣＩであり：そして Ｒ２はＲｆまたは−Ｊ’Ｘである、 の共重合可能なフッ素化されたエチレン性不飽和コモノ
    マーの溶融処理不可能な共重合体を、テトラフルオロエ
    チレン及び少なくとも１棟の該コモノマーを遊離基開始
    剤、及び水性媒質の重量を基準としてＱ、０１〜０５％
    の分散剤を含む水性重合媒質中で重合させることにより
    バッチ法で製造する際に、分散剤として１）式 ％式％ 式中、ｎは２〜８の基数であり、ｎの平均値は３〜６間
    であり、そして Ｍは１の原子価を有するカチオンである、の化合物の混
    合物、または２）ｎが２〜６間から選ばれる基数である
    該式の化合物を用いることを特徴とする改善方法。 ５−
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01158002A (ja) * 1987-12-15 1989-06-21 Daikin Ind Ltd 乳化重合方法
JP2004509993A (ja) * 2000-09-22 2004-04-02 デュポン　ダウ　エラストマーズ　エルエルシー フルオロエラストマーの製造方法
JP2006523761A (ja) * 2003-04-17 2006-10-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 懸濁重合により製造される溶融成形可能なテトラフルオロエチレン／フッ化ビニルエーテルコポリマー

Families Citing this family (151)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4621116A (en) * 1984-12-07 1986-11-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for copolymerization of tetrafluoroethylene in the presence of a dispersing agent comprising a perfluoroalkoxybenzene sulfonic acid or salt
US4564661A (en) * 1985-03-12 1986-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tertiary perfluoroalkoxides as surfactants in PTFE dispersion polymerization
US4555556A (en) * 1985-03-12 1985-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tertiary perfluorinated compounds as rate enhancing additives in PTFE dispersion polymerization
US4612357A (en) * 1985-07-09 1986-09-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene copolymers and process for preparing them
US4675380A (en) * 1985-10-25 1987-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymer granules and processes for preparing them
US4742122A (en) * 1985-10-25 1988-05-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymers and processes for preparing them
DE3585160D1 (de) * 1985-11-08 1992-02-20 Du Pont Verfahren zur behandlung von schmelzverarbeitbaren copolymeren von tetrafluoraethylen und perfluoralkylvinylaether.
EP0222945B1 (en) * 1985-11-08 1992-01-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymers and processes for preparing them
DE3718949A1 (de) * 1986-06-06 1987-12-10 Du Pont Anisotrope, fluessigkristalline, waessrige polytetrafluorethylen- und tetrafluorethylen-copolymer-dispersionen
WO1995014719A1 (en) * 1992-08-28 1995-06-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low-melting tetrafluoroethylene copolymer and its uses
US5547761A (en) * 1992-08-28 1996-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low melting tetrafluoroethylene copolymer and its uses
US5374683A (en) * 1992-08-28 1994-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low-melting tetrafluoroethylene copolymer and its uses
US5266639A (en) * 1992-08-28 1993-11-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low-melting tetrafluorethylene copolymer and its uses
EP0656912B1 (en) * 1992-08-28 1996-12-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low-melting tetrafluoroethylene copolymer and its uses
ES2140671T3 (es) * 1994-03-02 2000-03-01 Du Pont Recubrimiento antiadherente y resistente al desgaste no pulverizable.
US5543217A (en) * 1995-02-06 1996-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Amorphous copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene
DE69601335T2 (de) 1995-08-17 1999-08-12 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. Tetrafluorethylen-Terpolymer
US5688885A (en) 1995-08-17 1997-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoroethylene terpolymer
DE69612831T2 (de) 1995-08-17 2001-11-15 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Verfahren zur Polymerisation von Copolymeren aus Tetrafluorethylen und Hexafluoropropen
US5700889A (en) * 1995-08-17 1997-12-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for polymerization of copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene
US5760151A (en) * 1995-08-17 1998-06-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoroethylene copolymer
JP3626202B2 (ja) * 1995-08-31 2005-03-02 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 重合方法
US5688884A (en) * 1995-08-31 1997-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization process
US5789508A (en) * 1995-08-31 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization process
US5859144A (en) * 1995-09-29 1999-01-12 Nippon Mektron, Limited Process for producing rubber compound
US5763552A (en) * 1996-07-26 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogen-containing flourosurfacant and its use in polymerization
US5726214A (en) * 1996-12-26 1998-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Self-foaming fluoropolymer composition
US6689833B1 (en) 1997-04-09 2004-02-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer stabilization
WO2000022002A1 (fr) * 1998-10-13 2000-04-20 Daikin Industries, Ltd. Procede de production de fluoropolymeres
US7049380B1 (en) * 1999-01-19 2006-05-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer
US6686426B2 (en) 1999-12-30 2004-02-03 3M Innovative Properties Company Perfluoro copolymers of tetrafluoroethylene and perflouro alkyl vinyl ethers
IT1317847B1 (it) 2000-02-22 2003-07-15 Ausimont Spa Processo per la preparazione di dispersioni acquose di fluoropolimeri.
US6632902B2 (en) 2000-05-31 2003-10-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for rotomolding with melt-extruded TFE/PAVE copolymer
US6512063B2 (en) 2000-10-04 2003-01-28 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Process for producing fluoroelastomers
JP4458658B2 (ja) 2000-12-06 2010-04-28 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 熱溶融性フッ素樹脂組成物
US7279522B2 (en) * 2001-09-05 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
ITMI20020260A1 (it) * 2002-02-12 2003-08-12 Ausimont Spa Dispersioni acquose di fluoropolimeri
US6905754B2 (en) * 2002-04-26 2005-06-14 3M Innovative Properties Company Optical elements comprising fluorochemical surface treatment
US6870020B2 (en) * 2002-04-30 2005-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company High vinyl ether modified sinterable polytetrafluoroethylene
US20040024448A1 (en) 2002-08-05 2004-02-05 Chang James W. Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices
US7049365B2 (en) * 2003-01-06 2006-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer sealant
FI116432B (fi) 2003-05-15 2005-11-15 Elektrobit Testing Oy Menetelmä ja järjestely kanavasimulaation suorittamiseksi
JP2005075880A (ja) 2003-08-29 2005-03-24 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd 低帯電性熱溶融性フッ素樹脂組成物
ITMI20032050A1 (it) * 2003-10-21 2005-04-22 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri.
US20050090613A1 (en) * 2003-10-22 2005-04-28 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing fluorine-containing polymer latex
ITMI20032377A1 (it) * 2003-12-04 2005-06-05 Solvay Solexis Spa Copolimeri del tfe.
US7575789B2 (en) * 2003-12-17 2009-08-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coated pipes for conveying oil
ITMI20040031A1 (it) 2004-01-14 2004-04-14 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri
DE602004021467D1 (de) * 2004-03-01 2009-07-23 3M Innovative Properties Co Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einer fluorhaltigen Kunststoffsdispersion
DE102004015868A1 (de) * 2004-03-31 2005-10-27 Micron Technology, Inc. Rekonstruktion der Signalzeitgebung in integrierten Schaltungen
CA2560732A1 (en) 2004-04-06 2005-10-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Lined vessels for conveying chemicals
US20070023360A1 (en) * 2005-08-01 2007-02-01 Noelke Charles J Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersion using sorbent pouches
US7790041B2 (en) * 2004-08-11 2010-09-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions
US7601401B2 (en) * 2004-11-19 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for applying fluoropolymer powder coating as a primer layer and an overcoat
US7588058B2 (en) * 2004-11-24 2009-09-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coated pipes for harsh environments
US20060127622A1 (en) 2004-11-24 2006-06-15 Mohan Pidatala K System of pipes for use in oil wells
BRPI0516799A (pt) 2004-11-24 2008-09-23 Du Pont ferramentas para uso em um canal de petróleo
US7659329B2 (en) * 2004-12-22 2010-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using monodisperse ion exchange resin
ITMI20042553A1 (it) 2004-12-30 2005-03-30 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri
ITMI20042554A1 (it) * 2004-12-30 2005-03-30 Solvay Solexis Spa Procedimento per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri
US7156755B2 (en) 2005-01-26 2007-01-02 Callaway Golf Company Golf ball with thermoplastic material
US7175543B2 (en) 2005-01-26 2007-02-13 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7612134B2 (en) * 2005-02-23 2009-11-03 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7312267B2 (en) * 2005-02-23 2007-12-25 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
ITMI20050705A1 (it) * 2005-04-20 2006-10-21 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri
US7612139B2 (en) * 2005-05-20 2009-11-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Core/shell fluoropolymer dispersions with low fluorosurfactant content
GB2427170A (en) * 2005-06-17 2006-12-20 3M Innovative Properties Co Fluoropolymer film having glass microspheres
EP1743920A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-17 Solvay Solexis S.p.A. Thermoplastic fluoropolymer composition
EP1743921A1 (en) 2005-07-13 2007-01-17 Solvay Solexis S.p.A. Thermoplastic halopolymer composition
US7671112B2 (en) 2005-07-15 2010-03-02 3M Innovative Properties Company Method of making fluoropolymer dispersion
GB0514387D0 (en) * 2005-07-15 2005-08-17 3M Innovative Properties Co Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant
GB0514398D0 (en) * 2005-07-15 2005-08-17 3M Innovative Properties Co Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant
GB0523853D0 (en) 2005-11-24 2006-01-04 3M Innovative Properties Co Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer
GB0525978D0 (en) * 2005-12-21 2006-02-01 3M Innovative Properties Co Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers
US20080015304A1 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Klaus Hintzer Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
ITMI20051397A1 (it) * 2005-07-21 2007-01-22 Solvay Solexis Spa Polveri fini di fluoropolimeri
GB2430437A (en) * 2005-09-27 2007-03-28 3M Innovative Properties Co Method of making a fluoropolymer
RU2425056C2 (ru) * 2005-10-17 2011-07-27 Асахи Гласс Компани, Лимитед Водная политетрафторэтиленовая эмульсия, политетрафторэтиленовый мелкодисперсный порошок и пористый материал, полученный из него
US8557938B2 (en) * 2005-11-10 2013-10-15 Arkema Inc. Branched fluoropolymers
CN101309942B (zh) * 2005-11-18 2012-06-20 纳幕尔杜邦公司 核/壳聚合物
US20070117929A1 (en) 2005-11-18 2007-05-24 Burch Heidi E Fluoropolymer composition
WO2007061915A2 (en) * 2005-11-18 2007-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer blending process
US7858188B2 (en) * 2005-12-14 2010-12-28 Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co Ltd Non-stick coating composition comprising diamond particles and substrate
US8039073B2 (en) * 2005-12-20 2011-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pipe preformed liner comprising metal powder
US7728087B2 (en) 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same
US7612135B2 (en) * 2006-02-17 2009-11-03 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7521514B2 (en) * 2006-04-03 2009-04-21 Dupont Performance Elastomers Llc Emulsion polymerization of dipolymers of tetrafluoroethylene and 3,3,3-trifluoropropene
US7695807B2 (en) * 2006-04-04 2010-04-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick finish
US7772311B2 (en) * 2006-04-04 2010-08-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick finish composition
US20080066773A1 (en) * 2006-04-21 2008-03-20 Anderson Daniel G In situ polymerization for hair treatment
US7754795B2 (en) * 2006-05-25 2010-07-13 3M Innovative Properties Company Coating composition
US20070276103A1 (en) * 2006-05-25 2007-11-29 3M Innovative Properties Company Fluorinated Surfactants
US7666928B2 (en) * 2006-05-31 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion
US8119750B2 (en) 2006-07-13 2012-02-21 3M Innovative Properties Company Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers
CA2659497C (en) 2006-08-29 2012-01-17 Unimatec Co., Ltd. Polyfluoroalkane carboxylic acid fluoride, process for producing the same and process for producing polyfluoroalkane carboxylic acid using the same
WO2008060460A1 (en) * 2006-11-09 2008-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous polymerization of fluorinated monomer using polymerization agent comprising high molecular weight fluoropolyether acid or salt and fluoropolyether acid or salt surfactant
ATE512165T1 (de) * 2006-11-09 2011-06-15 Du Pont Wässrige polymerisation von fluorierten monomeren unter verwendung eines polymerisationsmittels, das fluorpolyethersäure oder -salz und kohlenwasserstofftensid umfasst
US7977438B2 (en) 2006-11-09 2011-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous polymerization of fluorinated monomers using polymerization agent comprising fluoropolyether acid or salt and siloxane surfactant
US7964274B2 (en) * 2006-11-16 2011-06-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat aged perfluoropolymer
US7956112B2 (en) 2006-12-04 2011-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous fluoropolymer dispersion stabilized with amine oxide surfactant and process for making coagulated fluoropolymer resin
US20080146757A1 (en) * 2006-12-19 2008-06-19 Lyons Donald F Process for producing fluoroelastomers
US20080262177A1 (en) * 2006-12-19 2008-10-23 Lyons Donald F Process for producing fluoroelastomers
US7597939B2 (en) 2007-02-01 2009-10-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for applying fluoropolymer powder coating as a primer layer and an overcoat
EP2132143B1 (en) * 2007-02-16 2012-12-26 3M Innovative Properties Company System and process for the removal of fluorochemicals from water
US20080264864A1 (en) * 2007-04-27 2008-10-30 3M Innovative Properties Company PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT
EP2155830A1 (en) * 2007-05-23 2010-02-24 3M Innovative Properties Company Aqueous compositions of fluorinated surfactants and methods of using the same
CN101679569A (zh) * 2007-06-06 2010-03-24 3M创新有限公司 氟化醚组合物以及使用该组合物的方法
US7754810B2 (en) * 2007-11-09 2010-07-13 Dupont Performance Elastomers Process for producing fluoropolymers
US20090124755A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 Dupont Performance Elastomers L.L.C. Process for producing fluoropolymers
US8192677B2 (en) 2007-12-12 2012-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Core/shell polymer and fluoropolymer blending blow molding and blown film process
US7989566B2 (en) * 2008-01-22 2011-08-02 Dupont Performance Elastomers Llc Process for producing fluoropolymers
US8158251B2 (en) * 2008-02-07 2012-04-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Article with non-stick finish and improved scratch resistance
EP2252649B1 (en) * 2008-02-15 2014-07-02 Daikin America, Inc. Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer and the production method thereof, and electrical wire
US20090281241A1 (en) 2008-05-09 2009-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous Polymerization of Fluorinated Monomer Using a Mixture of Fluoropolyether Acids or Salts
CN102083887B (zh) * 2008-05-09 2013-06-19 索维高级聚合物股份有限公司 耐火的高流动性聚(芳基醚砜)组合物
US8247486B2 (en) 2008-07-01 2012-08-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Creep resistant fluoropolymer
WO2010009191A2 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 3M Innovative Properties Company Fluorinated ether compounds and methods of using the same
CN102159619B (zh) * 2008-09-19 2015-02-18 索维高级聚合物股份有限公司 聚芳基醚酮/全氟聚合物组合物制成的挠性管
US7989568B2 (en) * 2008-11-13 2011-08-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorosulfonates
US7977426B2 (en) * 2008-11-13 2011-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroalkyl ether sulfonate surfactants
CN102282191A (zh) * 2008-11-25 2011-12-14 3M创新有限公司 氟化醚尿烷及其使用方法
US8629089B2 (en) 2008-12-18 2014-01-14 3M Innovative Properties Company Method of contacting hydrocarbon-bearing formations with fluorinated ether compositions
US20100160584A1 (en) 2008-12-23 2010-06-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene-Tetrafluoroethylene Carboxylic Acids and Salts
US8058376B2 (en) * 2008-12-23 2011-11-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated lonomer produced in situ
US8436054B2 (en) * 2008-12-23 2013-05-07 E I Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer produced in situ
US8436053B2 (en) * 2008-12-23 2013-05-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US20100160552A1 (en) 2008-12-23 2010-06-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous Polymerization of Fluorinated Monomer Using Hydrogen Containing Branched Fluoroether Surfactant
WO2010075495A1 (en) 2008-12-23 2010-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US8835547B2 (en) * 2008-12-23 2014-09-16 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer particles having a nucleus of fluorinated ionomer
US8153738B2 (en) 2008-12-23 2012-04-10 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US8329813B2 (en) * 2009-05-08 2012-12-11 E I Du Pont De Nemours And Company Thermal reduction of fluoroether carboxylic acids or salts from fluoropolymer dispersions
US8616283B2 (en) 2009-12-11 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Process for treating water in heavy oil production using coated heat exchange units
EP2513173B1 (en) * 2009-12-18 2013-09-25 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Process for manufacturing a dispersion of a vinylidene fluoride polymer
JP5545639B2 (ja) 2010-04-30 2014-07-09 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 フッ素樹脂成形品およびその製造方法
JP4858628B2 (ja) * 2010-05-25 2012-01-18 ユニマテック株式会社 含フッ素ポリマー水性分散液
WO2012009398A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photocrosslinkable fluoropolymers, uv processes and photocrosslinked polymers
US8642171B2 (en) 2010-08-06 2014-02-04 E I Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating having improved abrasion resistance, hardness and corrosion on a substrate
WO2013025832A1 (en) 2011-08-16 2013-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Reflector for light-emitting diode and housing
KR20190095538A (ko) 2011-09-09 2019-08-14 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 넌-스틱 코팅용 잉크 조성물 및 그로부터의 패턴을 포함하는 코팅된 기재
JP2015507062A (ja) 2012-02-08 2015-03-05 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ コア／シェルフルオロポリマー
US9902821B2 (en) 2012-09-04 2018-02-27 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc. High melt flow PEAK compositions
WO2014037375A1 (en) 2012-09-04 2014-03-13 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc High melt flow peak compositions
EP2991826A1 (en) 2013-04-29 2016-03-09 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Process for lining metal pipelines
US9676929B2 (en) 2013-11-26 2017-06-13 The Chemours Company Fc, Llc Employing polyalkylene oxides for nucleation in aqueous polymerization of fluoromonomer
US20150175757A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 E I Du Pont De Nemours And Company Oriented fluoropolymer film
JP6826834B2 (ja) 2016-07-27 2021-02-10 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 トップコート用フッ素樹脂塗料及びその塗膜
JP2019094459A (ja) 2017-11-27 2019-06-20 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 形状記憶成形品用材料および形状記憶成形品
JP7335685B2 (ja) 2018-06-07 2023-08-30 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 熱溶融性フッ素樹脂組成物及びこれから成る射出成形品
EP3950772A1 (en) 2020-08-05 2022-02-09 Emulseo SAS Novel fluorosurfactants and uses thereof in microfluidics
EP4288229A1 (en) 2021-02-03 2023-12-13 Basf Se Compositions, comprising silver nanoplatelets
WO2023072740A1 (en) 2021-10-26 2023-05-04 Basf Se A method for producing interference elements

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5692943A (en) * 1979-12-12 1981-07-28 Hoechst Ag Aqueous florinated polymer dispersion containing multishelled modified particle and method

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2559751A (en) * 1950-06-29 1951-07-10 Du Pont Fluoroalkylsulfuric compounds
US3132124A (en) * 1961-07-06 1964-05-05 Du Pont Copolymerization of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene
US3345317A (en) * 1963-04-04 1967-10-03 Thiokol Chemical Corp Emulsion polymerization of tetrafluoroethylene using trifluorotrichloroethane as emulsion stabilizer
GB1178170A (en) * 1967-07-05 1970-01-21 Ici Ltd Polymers of Tetrafluoroethylene
FR1600425A (ja) * 1968-08-21 1970-07-27
FR2286153A1 (fr) * 1974-09-24 1976-04-23 Ugine Kuhlmann Procede de polymerisation ou de copolymerisation en emulsion du fluorure de vinylidene

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5692943A (en) * 1979-12-12 1981-07-28 Hoechst Ag Aqueous florinated polymer dispersion containing multishelled modified particle and method

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01158002A (ja) * 1987-12-15 1989-06-21 Daikin Ind Ltd 乳化重合方法
JP2004509993A (ja) * 2000-09-22 2004-04-02 デュポン　ダウ　エラストマーズ　エルエルシー フルオロエラストマーの製造方法
JP2006523761A (ja) * 2003-04-17 2006-10-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 懸濁重合により製造される溶融成形可能なテトラフルオロエチレン／フッ化ビニルエーテルコポリマー
JP4685000B2 (ja) * 2003-04-17 2011-05-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 懸濁重合により製造される溶融成形可能なテトラフルオロエチレン／フッ化ビニルエーテルコポリマー

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BR8204789A (pt) 1983-08-02
EP0073121B1 (en) 1985-11-21
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CA1224900A (en) 1987-07-28

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