NL1007320C2 - Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen. - Google Patents

Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen. Download PDF

Info

Publication number
NL1007320C2
NL1007320C2 NL1007320A NL1007320A NL1007320C2 NL 1007320 C2 NL1007320 C2 NL 1007320C2 NL 1007320 A NL1007320 A NL 1007320A NL 1007320 A NL1007320 A NL 1007320A NL 1007320 C2 NL1007320 C2 NL 1007320C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
fructan
investigation
mixture
international
fructans
Prior art date
Application number
NL1007320A
Other languages
English (en)
Inventor
Hendrika Cornelia Kuzee
Mariette Ellen Bouk Bolkenbaas
Henricus Wilhelmus Raaymakers
Original Assignee
Cooperatie Cosun U A
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL1007320A priority Critical patent/NL1007320C2/nl
Application filed by Cooperatie Cosun U A filed Critical Cooperatie Cosun U A
Priority to EP98951815A priority patent/EP1025050B1/en
Priority to US09/529,779 priority patent/US6280628B1/en
Priority to PCT/NL1998/000601 priority patent/WO1999020568A1/nl
Priority to AT98951815T priority patent/ATE231108T1/de
Priority to AU97658/98A priority patent/AU749738B2/en
Priority to DE69810807T priority patent/DE69810807T2/de
Priority to JP2000516915A priority patent/JP2006523520A/ja
Priority to ES98951815T priority patent/ES2188022T3/es
Priority to CA002308191A priority patent/CA2308191A1/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1007320C2 publication Critical patent/NL1007320C2/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/004—Sludge detoxification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/683—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of complex-forming compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/911—Cumulative poison
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/911—Cumulative poison
    • Y10S210/912—Heavy metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Description

Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van 5 zware metalen door middel van milieuvriendelijke complexvormers op basis van koolhydraten.
Zware metalen zijn een groot milieuprobleem. Vooral in slib en mest (varkens) komen veel zware metalen, zoals koper, zink, cadmium e.d., voor. De concentratie van zware-metaalionen in deze afvalstromen overschrijdt vaak de wettelijke norm die geldt 10 voor hergebruik als meststof of bouwgrond. Als gevolg hiervan dienen deze materialen te worden behandeld als (chemisch) afval en moeten ze worden verbrand of gecontroleerd worden gestort in speciale depots. Er bestaat dus behoeft aan werkwijzen die resulteren in verwijdering van zware metalen uit deze afvalstromen en hergebruik ervan mogelijk maken.
15 Een manier om zware metalen te verwijderen is een behandeling met ver bindingen die in staat zijn zware metaalionen uit waterige oplossingen te complexcren. Verreweg de belangrijkste complexant is EDTA (ethyleendiamine-tetraazijnzuur). Een maat voor het complexerend vermogen is de sequestreringscapaciteit (SC), welke wordt uitgedrukt in het aantal mmol metaal dat per gram complexant wordt gebonden. De SC-20 waarde van EDTA voor cadmium is 4,1. EDTA vertoont een brede voorkeur voor (zware) metaalionen.
Een nadeel van EDTA is dat deze verbinding niet biologisch afbreekbaar is, waardoor in waterzuiveringsinstallaties ophoping van EDTA plaats vindt. Deze ophoping heeft negatieve gevolgen voor de effectiviteit van de waterzuivering. Een tweede nadeel 25 van EDTA is dat er altijd een vlokmiddel nodig is om het complex van EDTA met het metaalion neer te laten slaan, zodat de verontreiniging effectief uit de vloeibare fase kan worden afgescheiden. Er is dus behoefte aan nieuwe complexanten die deze nadelen niet hebben.
Gevonden is nu dat carboxylderivaten van fructanen, waaronder inuline, een 30 hoog complexerend vermogen voor zware metalen hebben.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op de toepassing van carboxy-fructanen met 0,2 tot 3,0 carboxylgroep per monosacharide-eenhcid van het fructaan, voor het complexcren of extraheren van zware metalen. De derivaten hebben bij voorkeur een 1007320 o te substitutiegraad (d.w.z. een gehalte aan carboxvlgroepen per monosacharide-eenheid) (DS) van 0,25-2,5, in het bijzonder van 0,5-2,0.
Onder fructanen worden hier alle oligo- en polysachariden verstaan die een meerderheid aan anhvdrofructose-eenheden hebben. De fructanen kunnen een poly-5 disperse ketenlengteverdeling hebben en kunnen al dan niet vertakt zijn. Bij voorkeur bevat het fructaan voornamelijk p-2,l-bindingen zoals in inuline. De fructanen omvatten zowel direct uit plantaardige of andere bron verkregen producten, als wel de producten waarbij door fractionering, enzymatische synthese of hydrolyse de gemiddelde ketenlcngte is gewijzigd (verhoogd of verlaagd). De fructanen hebben een gemiddelde 10 ketenlengte (= polymerisatiegraad, DP) van ten minste 3, oplopend tot circa 1000. Bij voorkeur bedraagt de gemiddelde ketenlcngte 3-60, in het bijzonder 5-30 mono-sacharide-eenheden. In het bijzonder is het fructaan inuline (13—2,1 -fructaan) of een gemodificeerd inuline.
Gemodificeerde fructanen die volgens de uitvinding in complexerende derivaten 15 kunnen worden omgezet, zijn bijvoorbeeld fructanen waarvan de ketcnlengte enzymatisch is vergroot en fructaanhvdrolysatcn, d.w.z. fructaanderivaten met verkorte keten, en gefractioneerde producten met gewijzigde ketenlengte. Fractionering van fructanen zoals inuline kan worden bewerkstelligd door bijvoorbeeld koelkristallisatie (zie WO 94/01849), kolomchromatografie (zie WO 94/12541), membraanfiltratie (zie EP-A-20 440074 en EP-A-627490) of selectieve precipitatie met alcohol. Voorafgaande hydro lyse tot kortere fructanen kan bijvoorbeeld enzymatisch (endo-inulinase), chemisch (water en zuur) of heterogeen katalytisch (zure kolom) geschieden. Ook gereduceerde, geoxideerde, gehydroxyalkyleerde en/of verknoopte fructanen komen in aanmerking.
Als gecarboxyleerde derivaten van fructanen komen vooral twee typen in 25 aanmerking. Derivaten van het eerste type zijn carboxyalkvlfructanen, in het bijzonder carboxymcthyl- en carboxyethyl-derivaten. Carboxymethylinuline en andere carboxy-methylfructancn kunnen worden bereid door reactie van het fructaan met chloorazijnzuur zoals beschreven in WO 95/15984. Carboxyethvlfructanen kunnen worden bereid zoals beschreven in WO 96/34017. Bij de carboxvalkylering kunnen substitutiegraden tot 3,0 30 w'orden bereikt.
Derivaten van het tweede type zijn door oxidatie verkregen dicarboxv-derivaten. Hierbij worden anhydrofructose-ecnheden onder ringopening omgezet in dicarboxy-(hydroxyethoxy)ethyleenoxy-eenhedcn. De oxidatie kan in een stap verlopen 1 0 07 3 ? 0 3 met hypohalogeniet, zoals beschreven in WO 91/17189, ofwel in twee stappen met peijodaat en chloriet, zoals beschreven in WO 95/12619. Bij deze oxidaties worden bij voorkeur oxidatiegraden (DO) van 10-100%, in het bijzonder 40-100% verkregen, waarbij onder oxidatiegraad wordt verstaan het percentage monosacharide-eenheden dat 5 in dicarboxy-analoga is omgezet.
Een derde type derivaat is het 6-carboxy-inuline, dat kan worden verkregen door oxidatie met TEMPO, zoals beschreven in WO 95/07303.
Voor het doel van de uitvinding kunnen ook fructaanderivaten worden toegepast die naast carboxvalkylgroepen geoxideerde anhydrofructose-eenheden bevatten, die 10 kunnen worden verkregen door achtereenvolgens oxideren en carboxyalkyleren.
De werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit een mengsel met de carboxy-derivaten volgens de uitvinding behelst in het algemeen behandeling van het mengsel met het complexerende derivaat. Het mengsel kan in het bijzonder een oplossing, slurry of suspensie in water zijn, een sediment of andersoortige afzetting op 15 een waterbodem, veen- of moerasbodem, een grondsoort zoals klei en zand of een mengeling van twee of meer van de bovengenoemde materialen. Volgens deze werkwijze brengt men het mengsel in contact met een voldoende hoeveelheid van het complexerende derivaat, bij voorbeeld in opgeloste vorm, om de zware metalen volledig of vrijwel volledig af te vangen, waarna men het gecomplexeerde derivaat uit het 20 mengsel afscheidt en op een op zichzelf bekende wijze verwerkt. De werkwijze volgens de uitvinding is vooral geschikt voor de extractie van zink, cadmium, kwik, tin, lood, koper, zilver, nikkel, chroom, arseen e.d.
VOORBEELDEN 25 Voorbeeld 1
Cadmiumcomplexeringsmetingen
Het cadmium bindend vermogen (CdBV) wordt bepaald door meting van de concentratie ongebonden Cd2+ met een ionselectieve elektrode en een 363-S7/120 referentie-elektrode (Ingold), waarbij de volgende procedure gevolgd wordt. Aan 50 ml 30 van een geroerde oplossing van 0,1 M NaC104 en 10-3 M Cd(N03)2 in gcdeminerali-seerd water wordt een bekende hoeveelheid van het te onderzoeken product toegevoegd. Met azijnzuur wordt de pH gesteld op 6. Uit de titratiecurve wordt door interpolatie bepaald hoeveel product nodig is om de concentratie ongebonden Cd2+ te verlagen tot 10073 4 ΙΟ-5 Μ. De ionselectieve elektrode wordt geijkt m.b.v. oplossingen van ΙΟ-2, 10”3, 10“4, ΙΟ-5, ΙΟ-6 M Cd(N03)2 en 0,1 M NaC104. De SC-waarde is gedefinieerd als de hoeveelheid Cd2+ in mmol dat wordt gebonden door 1 gram verkregen product. De resultaten zijn vermeld in tabel 1.
5 Kopercomplexeringsmetingen
Voor het meten van het koper(II) bindend vermogen (CuBV) wordt gebruik gemaakt van een Cu2+-ionselectieve elektrode (Orion model 9429) en een referentie-elektrode (Orion model 9001), waarbij de volgende procedure wordt gevolgd. De ionselectieve elektrode wordt geijkt met 10 ‘ en 10 M Cu(II)-nitraat in 5.10-J M
10 NaN03. Aan 150 ml 10-3 M Cu(II) in 5.10"3 M NaN03, welke oplossing met 0,1 M NaOH op pH 6 wordt gehouden, wordt een zodanige hoeveelheid product toegevoegd, dat de koperconcentratie afneemt tot 10-5 M. Hieruit kan het Cu(II)-bindend vermogen worden berekend, uitgedrukt als SC-waarde (hoeveelheid Cu(II) die door 1 g product kan worden gebonden). De resultaten zijn vermeld in tabel 1.
15
Tabel 1
Complexering van koper, lood en cadmium door dicarboxyinuline (DCI) en carboxymethylinulinc (CMI) bij pH 6.
complexant DP DO/DS CuBV PbBV CdBV
(mmol/g) (mmol/g) (mmol/g) 20 DCI 10 40 0,70 1,20 0,30 10 60 1,05 1,90 0,49 10 80 1,65 3,05 0,73 10 100 1,65 3,40 0,84 CMI 7 1,5 1,25 1,95 0,35 25 10 1,0 0,85 1,75 0,15 10 1,5 1,20 2,35 0,30 10 2,0 1,85 3,80 0,50 10 2,4 2,15 3,85 0,80 30 2,4 3,00 4,85 1,00 30 1 007320 5
Loodcomplexeringsmetingen
Voor het meten van het lood(II) bindend vermogen (PbBV) wordt gebruik gemaakt van een loodionselectieve elektrode (Orion model 9482) en een referentie-elektrode (Orion model 9001). De ionselectieve elektrode wordt geijkt met 10-3 en 10-5 5 M Pb(II)-perchloraat in 5.10-3 M NaC104. De methode is verder analoog aan die voor koper (zie boven). De resultaten zijn vermeld in tabel 1.
Voorbeeld 2
In een oplossing van 0,4 g complexant (carboxymethylinuline, DP 10, DS 1,5) in 100 ml water werd 1 g gedroogd waterbodemslib (droge-stofgehalte 80%) gesus-10 pendeerd en de pH van de suspensie werd met 2M HC1 of 2M NaOH op 7 gesteld. De suspensie werd 24 uur geschud op een rolbank en daarna afgefiltreerd over een Millipore-filter van 0,45 μηι. Aan het filtraat werd 2 ml 2M HC1 toegevoegd, waarna de gehalten aan cadmium, koper, lood en zink werden bepaald via de ICP/AES-techniek. Het extractiepercentage werd berekend uit het quotiënt van het gehalte aan 15 metaal in het filtraat en het gehalte metaal in het oorspronkelijke slib. De oorspronkelijke gehalten en de extractiepercentages zijn weergegeven in resp. tabel 2 en 3.
Tabel 2 gehalte aan zware metalen (mg/kg droge stof)
Cd Cu Pb Zn 20 Havenslib Kampen 5,2 120 165 800
Grachtenslib Elburg 3,3 120 470 1200
Tabel 3 extractiepercentage zware metalen (%)
Cd Cu Pb Zn 25 Havenslib Kampen 69 19 32 37
Grachtenslib Elburg 13 6 62 30 1007320

Claims (6)

1. Werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit een mengsel door behandeling van het mengsel met een organische complexant, met het kenmerk dat de 5 complexant een carboxy-fructaan met 0,2 tot 3,0 carboxylgroep per monosacharide-eenheid van het fructaan omvat.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij het fructaan voornamelijk β-2,1-bindingen bevat zoals inuline. 10
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij de substitutiegraad aan carboxyl-groepen 0,5-2,5 bedraagt.
4. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij het fructaan een 15 gemiddelde polymcrisatiegraad van 3-60 heeft.
5. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij het fructaan 0,5-2,5 carboxymethvlgroepen per monosacharide-eenheid bevat.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, waarbij 10-100% van de mono- sacharide-eenhcden van het fructaan is omgezet in dicarboxv(hydroxyethoxy)ethyleen-oxv-eenheden. 1007320 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDS0NDER20EK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van oe aanvrager ot van de gemacnugöe i N.O. 41538 EH j Neoenanose aanvrage nr. 1t na lenngsdaum j 1007320 j 20 oktober 1997 j _1 _ ! Ingeroepen voorrangsaatum Aanvrager (Naam) j COÖPERATIE COSUN U.A. j Oa&rm van net verzoek voor een onderzoek van internationaal type Ooor ce Insanne voor Internationaal Oncerzoek (ISA) aar. net verzoek voor een onderzoek van mtemaooraaJ type toegekere nr SN 30165 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij oeoassmg van verschillenoe dassiftcaoes. alle etassifieaoesyniboien opgeven) — I » 1 I——I I ———i——M < Volgens de Inamaoonaie dasuhcaoe (IPC) j Int.Cl.6: C 02 F 1/56, C 02 F 9/00 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK _____Onderzochte minimum documentatie___I Classificatiesysteem_Classtficatiesyrrcolen__I | Int.Cl.6: C 02 F | * i ' j Onderzoent* andere oocumenaoe dan ae mire mum documentatie voor zover oergeiijke documenten m de onderzoen te getawen z^n | o ogen om en · i ' I i i i __ _! lil.: " GEEN ONCERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES {oomerXtngen op aanvullingsplad) ! I _ jlV.'_; GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (cpmerxinoen op aanvullingsoiad) .-om PC7.',SA/20’.iaiC= 15¾
NL1007320A 1997-10-20 1997-10-20 Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen. NL1007320C2 (nl)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1007320A NL1007320C2 (nl) 1997-10-20 1997-10-20 Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen.
US09/529,779 US6280628B1 (en) 1997-10-20 1998-10-20 Biodegradable complexing agents for heavy metals
PCT/NL1998/000601 WO1999020568A1 (nl) 1997-10-20 1998-10-20 Biodegradabale complexing agents for heavy metals
AT98951815T ATE231108T1 (de) 1997-10-20 1998-10-20 Umweltfreundliche komplex-bildner für schwere metalle
EP98951815A EP1025050B1 (en) 1997-10-20 1998-10-20 Biodegradable complexing agents for heavy metals
AU97658/98A AU749738B2 (en) 1997-10-20 1998-10-20 Biodegradable complexing agents for heavy metals
DE69810807T DE69810807T2 (de) 1997-10-20 1998-10-20 Umweltfreundliche komplexbildner für schwermetalle
JP2000516915A JP2006523520A (ja) 1997-10-20 1998-10-20 重金属用生分解性錯体形成剤
ES98951815T ES2188022T3 (es) 1997-10-20 1998-10-20 Agentes complejantes biodegradables para metales pesados.
CA002308191A CA2308191A1 (en) 1997-10-20 1998-10-20 Biodegradable complexing agents for heavy metals

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1007320A NL1007320C2 (nl) 1997-10-20 1997-10-20 Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen.
NL1007320 1997-10-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1007320C2 true NL1007320C2 (nl) 1999-04-21

Family

ID=19765869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1007320A NL1007320C2 (nl) 1997-10-20 1997-10-20 Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6280628B1 (nl)
EP (1) EP1025050B1 (nl)
JP (1) JP2006523520A (nl)
AT (1) ATE231108T1 (nl)
AU (1) AU749738B2 (nl)
CA (1) CA2308191A1 (nl)
DE (1) DE69810807T2 (nl)
ES (1) ES2188022T3 (nl)
NL (1) NL1007320C2 (nl)
WO (1) WO1999020568A1 (nl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2940111B1 (fr) 2008-12-19 2012-06-01 Oreal Kit de revetement des matieres keratiniques comprenant un polysaccharide et un agent de complexation ionique ou dative
CN105565514B (zh) * 2014-10-14 2018-11-30 中国石油化工股份有限公司 复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用
CN105502698B (zh) * 2014-10-14 2018-11-30 中国石油化工股份有限公司 一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用
CN105565515B (zh) * 2014-10-14 2018-07-20 中国石油化工股份有限公司 一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用
CN105621635B (zh) * 2014-11-03 2018-11-30 中国石油化工股份有限公司 一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用
CN105621634B (zh) * 2014-11-03 2018-11-30 中国石油化工股份有限公司 一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用
CN105621633B (zh) * 2014-11-03 2018-11-30 中国石油化工股份有限公司 一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用
CN105984963A (zh) * 2015-01-30 2016-10-05 乌鲁木齐汇通星月化工科技有限公司 一种除垢剂及其制备方法
CN106430653B (zh) * 2015-08-05 2018-07-20 中国石油化工股份有限公司 一种复合缓蚀阻垢剂及其应用
CN106430645B (zh) * 2015-08-05 2018-07-20 中国石油化工股份有限公司 一种复合缓蚀阻垢剂及其应用
CN106430652B (zh) * 2015-08-05 2018-07-20 中国石油化工股份有限公司 一种缓蚀剂和复合缓蚀阻垢剂及它们的应用
CN105502699A (zh) * 2015-12-17 2016-04-20 常熟市水处理助剂厂有限公司 一种无磷环保阻垢剂
CN105540882A (zh) * 2015-12-17 2016-05-04 常熟市水处理助剂厂有限公司 一种环保型阻磷酸钙的阻垢剂
CN105502703A (zh) * 2015-12-17 2016-04-20 常熟市水处理助剂厂有限公司 一种复配型高效阻垢剂
CN105540885A (zh) * 2015-12-17 2016-05-04 常熟市水处理助剂厂有限公司 一种复配型高效阻垢剂的制备方法
CN105523647A (zh) * 2015-12-17 2016-04-27 常熟市水处理助剂厂有限公司 一种无磷环保阻垢剂的制备方法
CN105858919A (zh) * 2016-04-25 2016-08-17 苏州能华节能环保科技有限公司 一种污水处理器用环保阻垢剂及其制备方法
CN106006798B (zh) * 2016-08-09 2019-04-12 东莞市晶谷新材料技术有限公司 一种高效水净化复合材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5441641A (en) * 1992-07-13 1995-08-15 Vail; William J. Process for removing manganese from solutions including aqueous industrial waste

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI790530A (fi) * 1978-02-21 1979-08-22 Siren M J O Filtermaterial samt foerfarande foer framstaellning av och anvaendning av detsamma
US4385046A (en) * 1980-12-15 1983-05-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Diagnostic radio-labeled polysaccharide derivatives
SE465907B (sv) * 1984-11-01 1991-11-18 Nyegaard & Co As Diagnosticeringsmedel innehaallande en paramagnetisk metall
US4908137A (en) * 1989-04-11 1990-03-13 Cuno, Incorporated Heavy metal removal process
NL9001027A (nl) * 1990-04-27 1991-11-18 Tno Werkwijze voor de bereiding van calciumbindende polycarboxyverbindingen op basis van polysacchariden, alsmede fosfaat-vervangers voor wasmiddelen op basis van deze polycarboxyverbindingen.
US5370798A (en) * 1991-09-24 1994-12-06 Mitsubishi Kasei Corporation Method for capturing metal ions
NL1003776C2 (nl) * 1996-08-09 1998-02-20 Cooperatie Cosun U A Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5441641A (en) * 1992-07-13 1995-08-15 Vail; William J. Process for removing manganese from solutions including aqueous industrial waste

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006523520A (ja) 2006-10-19
AU9765898A (en) 1999-05-10
DE69810807D1 (de) 2003-02-20
US6280628B1 (en) 2001-08-28
EP1025050A1 (en) 2000-08-09
ES2188022T3 (es) 2003-06-16
CA2308191A1 (en) 1999-04-29
EP1025050B1 (en) 2003-01-15
AU749738B2 (en) 2002-07-04
ATE231108T1 (de) 2003-02-15
DE69810807T2 (de) 2003-11-06
WO1999020568A1 (nl) 1999-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1007320C2 (nl) Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen.
Geesey et al. Extracellular polymers for metal binding
Ahmad et al. Versatile nature of hetero-chitosan based derivatives as biodegradable adsorbent for heavy metal ions; a review
NL1009356C2 (nl) Werkwijze voor het voorkomen van afzetting bij de winning van olie.
Yong et al. Sulfur-containing chitin and chitosan derivatives as trace metal adsorbents: a review
NL1003776C2 (nl) Milieuvriendelijke complexanten voor zware metalen
CN107162133A (zh) 一种油气田污水用功能化壳聚糖复合絮凝剂及其制备方法
JPS5889986A (ja) 処理された流出液の金属含有量の減少法
Sharma et al. Microwave induced β-cyclodextrin modification of chitosan for lead sorption
Kutsevol et al. Biodegradable star-like polymer flocculants for rapid, efficient purification of water contaminated with industrial radionuclides
CN113289307A (zh) 一种垃圾焚烧飞灰用重金属螯合剂及其制备方法
EP0788461A1 (fr) Agent de captation de cations de metaux lourds comprenant un compose du type silicate ou aluminosilicate et un compose du type carbonate
JPH10113677A (ja) 重金属捕集剤及び重金属捕集方法
JP2001522301A (ja) 金属イオン用バイオ吸着剤およびその製法
Şişman-Aydın et al. Bioaccumulation of cadmium in marine diatom: Thalassiosira allenii Takano
Alkaff et al. Use of Eichhornia crassipes modified Nano-chitosan as a biosorbent for lead (II), cadmium (II), and copper (II) ion removal from aqueous solutions
Begum et al. Synthesis and application of fatty acid-modified chitosan for heavy metal remediation from waste water
BE1001823A7 (nl) Werkwijze en installatie voor het reinigen van door polluenten verontreinigde baggerspecie of grond.
Niu Biosorption of anionic metal species
JP3431241B2 (ja) 難脱水性沈降物の脱水方法
JPH06114208A (ja) 凝集剤
Aziz et al. Study on the anionic natural coagulant aid for heavy metals and turbidity removal in water at p H 7.5 and alum concentration 25 mglL-laboratory scale
EP0439866A1 (en) Product and method for separating contaminants from polluted water
Suteu et al. LIGNO--CELLULOSIC MATERIALS FOR WASTEWATER TREATMENT.
Patil et al. Chitosan-based nanomaterials in the decontamination of hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20050501