CN105621635B

CN105621635B - 一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用

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Publication number: CN105621635B
Application number: CN201410610605.2A
Authority: CN
Inventors: 秦会敏; 郦和生; 张化冰; 杨玉; 谢文州; 李博伟; 楼琼慧
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2014-11-03
Filing date: 2014-11-03
Publication date: 2018-11-30
Anticipated expiration: 2034-11-03
Also published as: CN105621635A

Abstract

本发明公开了一种复合阻垢缓蚀剂，该复合阻垢缓蚀剂含有羧甲基菊粉、植物天然高分子化合物及其衍生物以及聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸。在所述复合阻垢缓蚀剂中，羧甲基菊粉：植物天然高分子化合物及其衍生物：聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸的重量比可以为：(12‑100)：(2‑25)：(5‑25)。本发明还公开了上述复合阻垢缓蚀剂在循环冷却水处理中的应用。本发明提供的复合阻垢缓蚀剂表现出良好的阻垢缓蚀综合性能，应用于循环冷却水时，不仅可以满足循环冷却水对阻垢和缓蚀的要求，还可以避免现有含磷循环冷却水中的含磷药剂引起的环境问题。

Description

一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用

技术领域

本发明涉及阻垢缓蚀和循环水处理领域，具体地，涉及一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用。

背景技术

在循环冷却水系统中，主要存在结垢和腐蚀问题。为了防止系统结垢和腐蚀，目前最方便且有效的方法是在循环冷却水中投加缓蚀阻垢剂。但在冷却水使用过程中，随着不断的循环和浓缩，水中矿物质含量也会不断增加，使管道和设备腐蚀与结垢加剧，因此需要加入缓蚀阻垢剂以改善冷却水质量，保证设备安全运行。而这些化学药剂最终将作为废物排放进入环境。然而，随着人们环保意识的日益提高和环保法规的越来越严格，铬系缓蚀剂因为毒性而被禁用，磷系配方的阻垢缓蚀剂易滋养菌藻、使水体富营养化，故己被限制排放，因此，迫切需要一种新型的、对环境友好的无磷水处理剂。

羧甲基菊粉(CMI)是由菊粉分子上的伯醇或仲醇基团与氯乙酸等含有羧基基团(-COOH)的化合物在碱性条件下发生取代反应而形成。羧甲基菊粉的研究始于20世纪90年代，集中于羧甲基菊粉的合成和阻垢性能的研究方面。资料表明，CMI在保持菊粉的生物可降解、可再生、无毒等特性的基础上增加了新的功能，可以用作阻垢剂或重金属离子螯合剂。用在制糖工业中可抑制CaCO₃结晶，在印染过程中用作洗除污染物的添加剂等。

刘克颜的《羧甲基菊粉的研究》以菊粉为原料，通过对羧甲基菊粉的制备工艺的单因素实验和正交实验研究，分析了各单因素对合成产物羧甲基菊粉取代度的影响，找出了制备羧甲基菊粉的最佳工艺条件。

《羧甲基菊粉的合成及应用研究进展》(罗意,袁颂东,胡昆鹏,熊坤,卢蒙.食品工业科技2012,33(19))指出羧甲基菊粉是一种优异的阻垢剂和抗再沉淀剂，在非常低的浓度(0.1～200ppm)下就能有效防止钙离子以碳酸盐、草酸盐或硫酸盐的形式结晶，可替代PBTCA(2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷)和HEDP(羟基乙叉二膦酸)等高硬度水体系的磷系阻垢剂，用来处理工业循环冷却水或工业废水。

现有文献没有羧甲基菊粉缓蚀性能的研究和与其它水处理剂复配形成复合缓蚀阻垢剂应用于循环冷却水处理的研究。

发明内容

本发明的目的在于提供一种复合阻垢缓蚀剂。该复合阻垢缓蚀剂尤其适用于循环冷却水。该复合阻垢缓蚀剂不仅满足了循环冷却水对阻垢和缓蚀的要求，还解决了现有含磷循环冷却水中的含磷药剂引起的环境问题。

本发明的发明人经研究后意外地发现，羧甲基菊粉具有缓蚀性能，将羧甲基菊粉、植物天然高分子化合物及其衍生物以及聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸复配使用可以获得缓蚀阻垢增效作用，从而更充分地发挥羧甲基菊粉的阻垢和缓蚀作用，提高复合药剂的缓蚀阻垢作用，降低单一药剂的使用量，从而完成了本发明。

本发明提供了一种复合阻垢缓蚀剂，该复合阻垢缓蚀剂含有羧甲基菊粉、植物天然高分子化合物及其衍生物以及聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸。

本发明还提供了上述复合阻垢缓蚀剂在循环冷却水处理中的应用。

本发明提供的复合阻垢缓蚀剂具有良好的阻垢和缓蚀性能，应用于循环冷却水，不仅可以满足循环冷却水对阻垢和缓蚀的要求，还可以避免现有含磷循环冷却水中的含磷药剂引起的环境问题。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

根据本发明，在所述复合阻垢缓蚀剂中，羧甲基菊粉、植物天然高分子化合物及其衍生物以及聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸的含量均可以在较大范围内变动。优选地，羧甲基菊粉：植物天然高分子化合物及其衍生物：聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸的重量比可以为：(12-100)：(2-25)：(5-25)，进一步优选为(15-80)：(5-20)：(8-20)。

根据本发明，在所述复合阻垢缓蚀剂中，当同时含有聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸时，二者的比例没有特别限定。优选地，所述聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸的重量比为1：(0.5-2)。

根据本发明，所述羧甲基菊粉的取代度可以为0.3～2，优选为0.6～1.2。所述取代度指菊粉羧甲基化反应的程度，以平均每个呋喃果糖单元中的羟基被取代的数量来表示，每个呋喃果糖单元有3个羟基，因此取代度最高为3。

根据本发明，对所述植物天然高分子化合物及其衍生物没有特别限定，可以为本领域常用的植物天然高分子化合物及其衍生物。优选地，所述植物天然高分子化合物可以选自木质素、纤维素和丹宁中的至少一种。优选地，所述植物天然高分子化合物的衍生物可以选自木质素磺酸盐、羧甲基木质素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素中的至少一种。

根据本发明，对所述聚天冬氨酸没有特别限定，可以为本领域常用的聚天冬氨酸。优选地，所述聚天冬氨酸的分子量为2500-3500。

根据本发明，对所述聚环氧琥珀酸没有特别限定，可以为本领域常用的聚环氧琥珀酸。优选地，所述聚环氧琥珀酸的分子量为500-800。

根据本发明，所述复合阻垢缓蚀剂中还可以含有杂环化合物作为铜材缓蚀剂。所述杂环化合物可以为巯基苯并噻唑和/或苯并三氮唑。相对于100重量份的所述复合阻垢缓蚀剂，所述杂环化合物的含量可以为0.5-2.0重量份，优选为0.8-1.5重量份。

根据本发明，所述复合阻垢缓蚀剂还可以含有锌盐。所述锌盐例如可以为硫酸锌和/或氯化锌。相对于100重量份的所述复合阻垢缓蚀剂，所述锌盐的用量以Zn²⁺的重量计可以为0.5-2.0重量份，优选为1.0-1.5重量份。

根据本发明，对所述复合阻垢缓蚀剂的制备方法没有特别地限定，可以为本领域任何常规的制备方法。在制备所述复合阻垢缓蚀剂时，所述各组分的加料顺序也无需特别地限定。所述复合阻垢缓蚀剂的制备方法例如可以为将各成分按照一定的重量比直接混合在一起。如果所述复合阻垢缓蚀剂为浓缩母液，所述复合阻垢缓蚀剂的制备方法可以为：将羧甲基菊粉、植物天然高分子化合物及其衍生物、聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸、锌盐(如果有的话)和杂环化合物(如果有的话)以及适量水混合均匀，即可制得所需的复合阻垢缓蚀剂。

本发明还涉及上述复合阻垢缓蚀剂在循环冷却水处理中的应用。

根据本发明所述的应用，羧甲基菊粉的有效浓度可以为2-20mg/L，优选为3-16mg/L。植物天然高分子化合物及其衍生物的有效浓度可以为2-25mg/L，优选为6-18mg/L。聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸的有效浓度可以为4-15mg/L，优选为4.5-9mg/L。其中，所述有效浓度是指复合阻垢缓蚀剂中各成分的有效含量(例如：活性物质的含量)与待处理的循环冷却水的体积的比值。

根据本发明所述的应用，如果循环冷却水系统中使用有铜材设备时，还可以向循环冷却水中加入杂环化合物作为铜材缓蚀剂。所述杂环化合物和上述相同。所述杂环化合物的有效浓度可以为0.5-1.5mg/L，优选为0.8-1.2mg/L。

根据本发明所述的应用，还可以向循环冷却水中加入锌盐。所述锌盐与上述相同。所述锌盐以Zn²⁺计的有效浓度可以为0.5-1.8mg/L，优选为1.0-1.5mg/L。

根据本发明所述的应用，所述复合阻垢缓蚀剂中的各成分可以分别单独地加入循环冷却水中至需要的有效浓度，也可以先将各成分配制成复合阻垢缓蚀剂然后加入循环冷却水中至各成分需要的有效浓度。

根据本发明所述的应用，所述复合阻垢缓蚀剂特别适合用于处理钙硬度与总碱度之和为100-300mg/L的中等硬度、中等碱度水质的不需调节pH值的循环冷却水。

根据本发明所述的应用，当所述复合阻垢缓蚀剂用于处理钙硬度与总碱度之和为300mg/L以上的高硬度、高碱度循环冷却水时，为尽量防止结垢，一般采用加酸调pH值工艺，即先加入本发明提供的复合阻垢缓蚀剂，再加入酸控制pH值为6.5-8.5(优选为7.8-8.3)。所述酸可以为本领域常用的各种酸，例如硫酸和/或硝酸。此时，缓蚀问题应是要解决的重要问题，为了达到良好的缓蚀作用，所述复合阻垢缓蚀剂中可以含有具有良好缓蚀性能的锌盐。

根据本发明所述的应用，当所述复合阻垢缓蚀剂用于处理钙硬度与总碱度之和为100mg/L以下的低硬度、低碱度循环冷却水时，缓蚀问题应是要解决的重要问题，为了达到良好的缓蚀作用，所述复合阻垢缓蚀剂中可以含有具有良好缓蚀性能的锌盐。

本发明提供的复合阻垢缓蚀剂表现出良好的阻垢缓蚀综合性能，应用于循环冷却水时，满足了循环冷却水对阻垢和缓蚀的要求，避免了因为使用含磷循环冷却水中的含磷药剂引起的环境问题。

以下将通过具体的实施例对本发明进行详细描述。

以下实施例和对比例中：

羧甲基菊粉购自美国Carbomer公司，活性物质含量为20重量％。

聚天冬氨酸购自洛阳强龙股份有限公司，分子量为3000，活性物质含量为50重量％。

聚环氧琥珀酸购自上海美净环保材料有限公司，分子量为800，活性物质含量为50重量％。

苯并三氮唑购自天津市光复精细化工研究所。

以下实施例和对比例中，试验原水的水质如表1所示，取试验原水补加钙离子，使试验原水1和3的钙硬度和总碱度浓缩5倍作为试验用水1和试验用水3，使试验原水2的钙硬度和总碱度浓缩2倍作为试验用水2。

表1中，钙硬度、总碱度、总硬度均以CaCO₃计。钙硬度按照国家标准GB/T 6910-2006《锅炉用水和冷却水分析方法钙的测定络合滴定法》测定；总碱度按照国家标准GB/T15451-2006《工业循环冷却水总碱及酚酞碱度的测定》测定；总硬度指水中Ca²⁺和Mg²⁺的总量，按照GB/T 15452-2006《工业循环冷却水中总硬度的测定EDTA滴定法》测定；Cl^-按照标准GB/T15453-2008测定；SO₄ ^2-按照标准GB/T 14642-2009测定；pH值按照标准GB/T 6920-1986测定；电导率按照标准GB/T 6908-2008测定；总溶固按照标准GB/T 14415-2007测定。

表1中，pH无单位；电导率的单位为μs/cm；其余单位为mg/L。

表1

试验原水	钙硬度	总碱度	总硬度	Cl^-	SO₄ ^2-	pH	电导率	总溶固
									试验原水1	102	135	136	14	35	7.8	190	290
试验原水2	235	370	323	66	110	7.5	995	706
									试验原水3	20	33	35	9	9	7.0	100	66

实施例1

分别称取30.0g羧甲基菊粉(取代度为1.0)、10.0g羧甲基木质素(购自天津汇鑫德化工产品销售有限公司)和18.0g聚环氧琥珀酸(30℃时极限粘数为0.078dl/g)，加入42.0g水中，摇匀，得到复合阻垢缓蚀剂药剂原液S1。

取1g配制好的复合阻垢缓蚀剂药剂原液S1加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基菊粉、羧甲基木质素和聚环氧琥珀酸的有效浓度分别为6mg/L、10mg/L和9mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

实施例2

称取3.14g氯化锌，溶于9.0g聚天冬氨酸(30℃时极限粘数为0.074dl/g)中，然后加入15.0g羧甲基菊粉原料(取代度为0.6)和18.0g羧甲基纤维素(购自河北任丘市金叶工业有限公司)，再加入34.86g水，摇匀，得到复合阻垢缓蚀剂药剂原液S2。

取0.8g配制好的复合阻垢缓蚀剂药剂原液S2加入10L试验用水2或10L试验用水3中，使得水中羧甲基菊粉、羧甲基纤维素、聚天冬氨酸和锌离子的有效浓度分别为3mg/L、18mg/L、4.5mg/L和1.5mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定。

用硫酸将试验用水2的pH值调整到7.8-8.3，然后加入复合阻垢缓蚀剂药剂原液S2，再按照测试例中的方法进行缓蚀性能测定。对于试验用水3，直接加入复合阻垢缓蚀剂药剂原液2，再按照测试例中的方法进行缓蚀性能测定。

实施例3

称取1g苯并三氮唑，将其溶于12g聚天冬氨酸(30℃时极限粘数为0.079dl/g)中，然后加入80.0g羧甲基菊粉(取代度为0.8)和6.0g木质素磺酸钠(购自济南良丰贸易有限公司公司)，再加入21g水，摇匀，得到复合阻垢缓蚀剂药剂原液S3。

取1.2g配制好的复合阻垢缓蚀剂药剂原液S3加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基菊粉、木质素磺酸钠、聚天冬氨酸和苯并三氮唑的有效浓度分别为16mg/L、6mg/L、6mg/L和1mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

实施例4

分别称取40.0g羧甲基菊粉原料(取代度为1.2)、10.0g羟乙基纤维素(购自河北任丘市金叶工业有限公司)和18.0g聚环氧琥珀酸(30℃时极限粘数为0.082dl/g)，加入32g水中，摇匀，得到复合阻垢缓蚀剂药剂原液S4。

取1.0g配制好的复合阻垢缓蚀剂药剂原液S4加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基菊粉、羟乙基纤维素和聚环氧琥珀酸的有效浓度分别为8mg/L、10mg/L和9mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

实施例5

分别称取15.0g羧甲基菊粉原料(取代度为1.5)、24.0g羟丙基纤维素(购自河北任丘市金叶工业有限公司)和18.0g聚环氧琥珀酸(30℃时极限粘数为0.075dl/g)，加入43g水中，摇匀，得到复合阻垢缓蚀剂药剂原液S5。

取1.0g配制好的复合阻垢缓蚀剂药剂原液S5加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基菊粉、羟丙基纤维素和聚环氧琥珀酸的有效浓度分别为3mg/L、24mg/L和9mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

实施例6

分别称取18.0g羧甲基菊粉原料(取代度为1.0)、4.0g羧甲基木质素(购自天津汇鑫德化工产品销售有限公司)和12.0g聚天冬氨酸(30℃时极限粘数为0.069dl/g)和12g聚环氧琥珀酸(30℃时极限粘数为0.065dl/g)，加入52g水中，摇匀，得到复合阻垢缓蚀剂药剂原液S6。

取1.0g配制好的复合阻垢缓蚀剂药剂原液S6加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基菊粉、羧甲基木质素、聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸的有效浓度分别为3.6mg/L、4mg/L、6mg/L和6mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

对比例1

分别称取40.0g羧甲基菊粉原料(取代度为1.0)和24.0g聚天冬氨酸(30℃时极限粘数为0.069dl/g)，加入36g水中，摇匀，得到药剂原液D1。

取配制好的1.0g药剂原液D1加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基菊粉和聚天冬氨酸的有效浓度分别为8mg/L和12mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

对比例2

分别称取20.0g羧甲基菊粉原料(取代度为0.6)和10.0g羧甲基木质素，加入70g水中，摇匀，得到药剂原液D2。

取配制好的1.0g药剂原液D2加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基菊粉和羧甲基木质素的有效浓度分别为4mg/L和10mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

对比例3

称取40.0g羧甲基菊粉原料(取代度为0.6)，加入60g水中，摇匀，得到药剂原液D3。

取配制好的1.0g药剂原液D3加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基菊粉的有效浓度为8mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

对比例4

分别称取10.0g羧甲基纤维素和180g聚环氧琥珀酸(30℃时极限粘数为0.078dl/g)，加入72g水中，摇匀，得到药剂原液D4。

取配制好的1.0g药剂原液D4加入10L试验用水1中，使得水中羧甲基纤维素和聚环氧琥珀酸的有效浓度分别为10mg/L和9mg/L，然后按照测试例中的方法进行阻碳酸钙垢性能测定和缓蚀性能测定。

测试例

本测试例用以评价实施例1-6和对比例1-4的复合阻垢缓蚀剂的阻垢缓蚀性能。

“空白样”表示未添加复合阻垢缓蚀剂，但其他处理步骤与试验(或测试)步骤相同的试验用水样。

(1)阻碳酸钙垢性能测定方法：

将各实施例和对比例中投加了药剂的试验用水于80±1℃恒温水浴内采用容量瓶法静置10h，待冷却后取样分析水中剩余Ca²⁺的浓度，同时做空白样，并计算阻垢率。结果见表2。

阻垢率的定义为缓蚀阻垢剂的阻垢效率，阻垢率的计算公式为：

阻垢率＝(C-C₀)/(nC₁-C₀)×100％，其中，

C：冷却后水中剩余Ca²⁺的浓度(mg/L)

C₀：空白样的Ca²⁺的浓度(mg/L)

C₁：原水中的Ca²⁺的浓度(mg/L)

n：试验原水钙硬度和总碱度的浓缩倍数

(2)缓蚀性能测定方法：

将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，然后将试片完全浸入各实施例和对比例投加了药剂的试验用水中，恒定温度为40±1℃，保持转速为75rpm旋转72h，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速率。结果见表2。

平均腐蚀速率的定义为缓蚀阻垢剂的缓蚀效率，平均腐蚀速率(F)的计算公式为：

F＝(C×△W)/(A×T×ρ)，其中，

C：计算常数，以mm/a(毫米/年)为单位时，C＝8.76×10⁷mm/a

△W：试件的腐蚀失重(g)

A：试件的面积(cm²)

T：腐蚀试验时间(h)

ρ：试件材料的密度(kg/m³)，ρ＝7.85×10³kg/m³

表2

从表2中的数据可以看出，本发明提供的复合阻垢缓蚀剂具有良好的综合阻垢和缓蚀性能。具体地说，其不仅具有优良的阻CaCO₃垢功能，还有良好的缓蚀性能，能够满足循环冷却水对阻垢和缓蚀的要求。

Claims

1.一种复合阻垢缓蚀剂，其特征在于，该复合阻垢缓蚀剂含有羧甲基菊粉、植物天然高分子化合物及其衍生物以及聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸，

其中，羧甲基菊粉：植物天然高分子化合物及其衍生物：聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸的重量比为(12-100)：(2-25)：(5-25)，所述羧甲基菊粉的取代度为0.3～1.2。

2.根据权利要求1所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，羧甲基菊粉：植物天然高分子化合物及其衍生物：聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸的重量比为(15-80)：(5-20)：(8-20)。

3.根据权利要求1或2所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，所述羧甲基菊粉的取代度为0.6～1.2。

4.根据权利要求1或2所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，所述植物天然高分子化合物选自木质素、纤维素和丹宁中的至少一种；所述植物天然高分子化合物的衍生物选自木质素磺酸盐、羧甲基木质素、羧甲基纤维素及其钠盐、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素及其钠盐中的至少一种。

5.根据权利要求1或2所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，所述复合阻垢缓蚀剂还含有杂环化合物。

6.根据权利要求5所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，所述杂环化合物为巯基苯并噻唑和/或苯并三氮唑。

7.根据权利要求5所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，相对于100重量份的所述复合阻垢缓蚀剂，所述杂环化合物的含量为0.5-2.0重量份。

8.根据权利要求5所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，相对于100重量份的所述复合阻垢缓蚀剂，所述杂环化合物的含量为0.8-1.5重量份。

9.根据权利要求1或2所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，所述复合阻垢缓蚀剂还含有锌盐。

10.根据权利要求9所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，所述锌盐为硫酸锌和/或氯化锌。

11.根据权利要求9所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，相对于100重量份的所述复合阻垢缓蚀剂，所述锌盐的用量以Zn²⁺的重量计为0.5-2.0重量份。

12.根据权利要求9所述的复合阻垢缓蚀剂，其中，相对于100重量份的所述复合阻垢缓蚀剂，所述锌盐的用量以Zn²⁺的重量计为1.0-1.5重量份。

13.权利要求1-12中任意一项所述的复合阻垢缓蚀剂在循环冷却水处理中的应用。

14.根据权利要求13所述的应用，其中，羧甲基菊粉的有效浓度为2-20mg/L；植物天然高分子化合物及其衍生物的有效浓度为2-25mg/L；聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸的有效浓度为4-15mg/L。

15.根据权利要求13或14所述的应用，其中，羧甲基菊粉的有效浓度为3-16mg/L。

16.根据权利要求13或14所述的应用，其中，植物天然高分子化合物及其衍生物的有效浓度为6-18mg/L。

17.根据权利要求13或14所述的应用，其中，聚天冬氨酸和/或聚环氧琥珀酸的有效浓度为4.5-9mg/L。

18.根据权利要求13所述的应用，其中，当所述复合阻垢缓蚀剂含有杂环化合物时，所述杂环化合物的有效浓度为0.5-1.5mg/L。

19.根据权利要求18所述的应用，其中，所述杂环化合物的有效浓度为0.8-1.2mg/L。

20.根据权利要求13所述的应用，其中，当所述复合阻垢缓蚀剂含有锌盐时，所述锌盐以Zn²⁺计的有效浓度为0.5-1.8mg/L。

21.根据权利要求20所述的应用，其中，所述锌盐以Zn²⁺计的有效浓度为1.0-1.5mg/L。