MXPA98001312A - Dispersiones acuosas de reactivos polimerizables y un catalizador incompatible con el agua sorbido sobre un vehiculo en particulas inorganico y polimeros producidos mediante el mismo. - Google Patents

Dispersiones acuosas de reactivos polimerizables y un catalizador incompatible con el agua sorbido sobre un vehiculo en particulas inorganico y polimeros producidos mediante el mismo.

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Abstract

Se proveen composiciones acuosas que contienen componentes polimerizables y un catalizador Incompatible con Agua para la reaccion de polimerizacion sorbida en un vehiculo en particulas inorganico, polimero producidos por el mismo y articulos revestidos con dichos polimeros. La invencion tambien se refiere a un catalizador incompatible con Agua sorbido en un vehiculo en particulas inorganico para revestimientos acuosos y los revestimientos producidos por reacciones catalizadas con el catalizador Incompatible con Agua sorbido en un vehiculo en particulas inorganico en una matriz acuosa.

Description

la DISPERSIONES ACUOSAS DE REACTIVOS POLIMERIZABLES Y UN CATALIZADOR INCOMPATIBLE CON EL AGUA SORBIDO SOBRE UN VEHICULO EN PARTICULAS INORGANICO Y POLIMEROS PRODUCIDOS MEDIANTE EL MISMO IR 3448 ANTECEDENTES DE LA INVENCION Campo de la Invención La invención se dirige a composiciones acuosas que contienen componentes polimerizables y un catalizador para la Reacción de polimerización sorbida en un vehículo en partículas, polímeros producidos por los mismos y artículos revestidos con dichos polímeros. La invención también se refiere a un catalizador incompatible con agua sorbido en un vehículo en partículas orgánico para revestimientos acuosos. Descripción de la Técnica Relacionada Los catalizadores comúnmente se utilizan en las reacciones de polimerización y entrelazamiento de materiales monoméricos o resinosos para formar polímeros. Los catalizadores, componentes polimerizables y otros aditivos pueden tener la forma de revestimientos, partículas, artículos, soluciones o dispersiones. Las composiciones se pueden manipular y polimerizar como las composiciones "puras", es decir en ausencia de solventes o vehículos, como soluciones orgánicas o como composiciones dispersas o emulsif ¡cadas en agua. Cada composición tiene sus propias resistencias y sus debilidades. La química de los componentes polimerizables es el factor primario que determina el tipo de catalizador que será utilizado, la matriz en la cual se manipulan los reactivos con más frecuencia es el tractor determinante en relación a la forma física del catalizador preferido. Esto es especialmente cierto para reactivos dispersos o emulsif icados en agua. Con sistemas de solventes orgánicos el catalizador casi siempre es fácilmente soluble en la matriz del solvente y se vuelve activo con la aplicación de alguna fuente de energía aplicada, tal como calor o UV. Hay pocos problemas asociados con dichos sistemas mientras el catalizador elegido será soluble en la matriz del solvente o componentes polimerizables y catalizará la reacción de curación. Los catalizadores en polvo insolubles pero dispersibles se pueden utilizar mientras sean dispersados uniformemente en la matriz, agua o solvente orgánico y se activa únicamente por una fuente de energía aplicada. En el caso en donde se utiliza el agua, como la matriz para la dispersión o emulsif icación de reactivos, existen varios problemas únicos en relación al catalizador empleado. Cuando se incorpora un catalizador activo en una dispersión o emulsión acuosa, puede empezar a catalizar prematuramente la reacción de curación Además, el propio catalizador puede afectar adversamente la estabilidad de dispersión o emulsión dando como resultado la precipitación o coagulación de la fase orgánica. Finalmente en el caso del revestimiento, la "incompatibilidad" del catalizador puede ocasionar defectos superficiales indeseables en el revestimiento curado. Muchos catalizadores, en particular aquellos que son solubles en la matriz, inician prematuramente la catálisis de la reacción de curación. Por lo tanto, se acorta la "vida de envasado" o la "vida de anaquel" asi llamada, del sistema. Esto significa que el polímero se , forma muy pronto y en el caso de revestimientos, por ejemplo, puede ocasionar cierto número de problemas tal como pobre adhesión del revestimiento al substrato de revestimiento, pobre resistencia química, o propiedades físicas inaceptables incluyendo pequeños orificios rugosidad, grietas, etc. Se han hecho muchos intentos para superar los problemas de la catálisis prematura mediante el desarrollo de sistema de Catalizacion de "acción retardada" o "latentes" así llamados. En estos sistemas, frecuentemente el catalizador se absorbe en un vehículo el cual actúa solo o después de un tratamiento adicional, para "unir" el catalizador y evita que promueva la reacción prematura. En estos sistemas, se requiere algún mecanismo para ocasionar la liberación del catalizador del vehículo. Por ejemplo, la Patente Británica 899,0'98- enseña el silicato de aluminio poroso que tiene absorbido en el mismo un catalizador de curacióri. El sistema de polímeros es un hule de silicón El catalizador puede ser dilaurato de dibutilestaño. Como se establece en la página 2, líneas 70 a 74. "Esta absorción en un tamiz molecular desactiva efecti amente el catalizador". También observar la página 3, líneas 4 a 10 "líquidos polares, por ejemplo agua, alcohol, nitrilos o materiales similares se pueden agitar en una mezcla de hule de silicón y expelerán el agente de entrelazamiento y/o catalizador de curación del silicato de aluminio de manera que lleven a la vulcanización de la mezcla de la temperatura ambiente". La enseñanza de esta patente es inactivar el catalizador mediante sorbción' en un tamiz molecular y liberar el catalizador con agua u otro liquido polar para iniciar la catálisis. En contraste la presente invención utiliza vehículos y combinaciones de catalizador que son estables en agua. La Patente de E.U.A. 3,114,722 se refiere a espuma de poliuretano, y a la absorción de amina soluble en agua en espuma de fragmentada/ uretanO/^rara" raxfrar la catálisis retardada. · La Patente de E.U.A. 3.136,731 describe un método para preparar un poliuretano con un catalizador de acción retardada, sorbiendo el catalizador en un soporte orgánico teniendo una densidad aproximadamente 0.01 a alrededor de 0.6 Kg/cm2 (ver columna 2, líneas 7-12). El soporte orgánico se describe en la i columna 2, líneas 26 a 44 como materiales en partículas poliméricos. Se pueden utilizar los organoestaños como un catalizador ver columna 6 ' líneas 48 a 73. Los revestimientos de poliuretano se describen en la columna 7, línea 21, pero aparentemente no son sistemas de revestimiento de uretano dispersos en agua. Consecuentemente la enseñanza de la patente '731 se dirige a composiciones de revestimientos que son dispersas en solventes orgánicos, dispersiones no acuosas.
La Patente de E.U.A. 3,245,946 describe el uso de zeolitas en la formación de compuestos de hule v.gr., absorbiendo pirocatecol en un tamiz molecular de zeolita cristalino para usarse como un catalizador latente. La Patente de E.U.A. 3,280,0489 se refiere a la catálisis retardada y activación de calor para la producción de espuma de uretano con el principal énfasis sobre los componentes que generan agua. La Patente de E.U.A. 3,341,488 enseña la absorción de un material en un tamiz molecular y empleando materiales de bajo peso molecular, tales como agua, para desplazar el catalizador del vehículo en un tiempo predeterminado bajo la influencia de calor de manera que el catalizador puede volverse activo. La Solicitud de Patente Europea Publicada 0,264,834 se refiere al uso de micropartículas poliméricas sobre o en las cuales los catalizadores (incluyendo catalizador de estaño) se sorben para usarse en sistemas de revestimiento de uretano, notablemente revestimientos electrodepositados incluyendo aquellos basados en isocianatos bloqueados. El objetivo del catalizador sorbido es lograr dispersión mejorada. Sin embargo el material en partículas inorgánico no trabajo adecuadamente. Una pasta de pigmentación, la cual incluía silicato de plomo y caolín (que es un silicato de aluminio que tiene capacidad absorptiva) se empleo en el ejemplo comparativo 6. Los resultados de la prueba de revestimiento muestran que el ejemplo comparativo 6 tiene pobre dureza, pobre resistencia química y pobre resistencia al rociado de sal, comparado con el Ejemplo 7. Esto demuestra que los materiales en partículas inorgánicos de los mismos tienen pobre actividad de curación. En comparación, la combinación provista para la presente invención de catalizador sorbido sobre un vehículo inorgánico es efectiva y económica. La Patente de E.U.A. 5,177,117, describe catalizadores de liberación controlados (retardados) para la producción de poliuretano (de espuma) utilizando agua como un agente de soplado para liberar el catalizador de un vehículo de tamiz molecular. La Patente de E.U.A. 3,136,731, describe la preparación de un catalizador de acción retardada para poliuretano sorbiendo el catalizador en un soporte orgánico, preferiblemente con un lecho poroso con una densidad de entre 0.01 y 0.6 kg/cm3. El uso de catalizadores de "acción retardada" puede ser indeseable dando como resultado las reacciones de curación más lentas y, en el caso de revestimientos, pobre calidad de revestimientos. Además, los catalizadores de "acción retardada" que dependen del agua para liberar el catalizador del vehículo absorbente podrían ser prácticamente inútiles en un sistema en donde el agua es la matriz. La Patente 5,218,111, describe el catalizador de dimerización, sin revestimientos. Utiliza un catalizador de fosfina sorbido. La Patente 5',258,071, describe el sistema de pintura no acuosa que contiene partículas vitreas, v.gr., perlas de vidrio para las cuales se ha fijado un agente de unión, v.gr., un silano y un catalizador unido a la superficie de vidrio a través del agente de unión. La Patente de Estados Unidos de Jarabek No. 4,031,050, la Patente de Estados Unidos de Jarabek y otros., No. 4,017,438 y Bosso y otros, describen composiciones de revestimiento acuosas basadas en poli-isocianatos orgánicos bloqueados, un aducto de amina de una resina que contiene un grupo epoxi y un catalizador de diorganoestaño. Estas composiciones son catiónicas y pueden ser electrodepositadas en un cátodo y son ampliamente utilizadas como iniciadores para substratos automotrices. En este proceso, un artículo conductivo tal como un cuerpo de auto o una parte de auto se sumerge en un baño del revestimiento acuoso y actúa como un electrodo en el proceso de electrodepósito . Una corriente eléctrica se pasa entre el artículo y un contra electrodo en contacto eléctrico con el revestimiento acuoso hasta que se deposita un grosor de revestimiento deseado sobre el artículo. Estos Revestimientos serán denominados en la presente como "Revestimientos E". La presente invención es particularmente adecuada para "Revestimientos E". La Patente de Estados Unidos de Chung y otros No. 5,116,914, observa que el óxido de dibutilestaño, el cual se utiliza como un catalizador en estos revestimientos acuosos, es difícil de dispersar mientras que el dilaurato de dibutilestaño se puede hidrolizar lo cual ocasiona problemas de agrietamiento en la película depositada. Los titulares de la Patente describen el uso de un catalizador de acetonato de diacetilo de dibutilestaño para evitar estos problemas Hay un número de problemas atribuidos de la incompatibilidad de catalizadores en medio acuoso que han limitado severamente la utilidad de muchos catalizadores Con frecuencia, la incorporación de catalizadores en las composiciones acuosas tiene efectos adversos sobre la estabilidad de dispersiones o emulsiones, variando de desestabilización inmediata en la cual los componentes orgánicos se precipitan para la formación de partículas de "gel" no deseables durante el tiempo. En el caso en donde los catalizadores son sólidos insolubies, frecuentemente son difíciles de dispersarse en la matriz acuosa. Si la dispersión es insuficiente, entonces el revestimiento puede tener una curación no uniforme o se pueden presentar defectos, tales como grietas en el revestimiento curado. La incompatibilidad de catalizadores sólidos insolubies o liquidos insolubies también pueden tener efecto adverso sobre la estabilidad de almacenamiento, originando una variedad de defectos en el revestimiento, incluyendo orificios pequeños, grietas, marcas de picaduras o una superficie regular asemejándose a una cascara de naranja. El uso de micro partículas poliméricas sobre o en las cuales se sorben los catalizadores se describen en la Solicitud de Patente Europea 0,264,834 como un método para lograr las dispersiones uniformes sin afectar adversamente las características del revestimiento curado. Se pensó que la preparación de dichas composiciones de catalizadores adicionales adicionan una cantidad considerable de procesamiento y costo comparado con los procesos que implican la sorbción de catalizadores líquidos en vehículos en partículas inorgánicos. Por lo tanto existe necesidad, de un sistema de catalizador económico y un método que se puede utilizar en componentes polimerizables dispersos en agua o emulsif icados sin los inconvenientes y limitaciones asociados con los sistemas de catalizador existentes. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La invención provee un Catalizador Incompatible con el agua (como se definió en la presente) sorbido en un vehículo en partículas inorgánico dispersible en el agua para usarse en sistemas acuosos. También se provee una dispersión acuosa que contiene o que resulta de ingredientes que comprenden reactivos polimerizables y un vehículo en partículas inorgánico que tiene sorbido sobre el mismo un catalizador Incompatible con Agua para la reacción de polimerización. La invención está basada en el descubrimiento de que un catalizador Incompatible con Agua tal como catalizadores hidrofóbicos o insolubles, aunque incompatibles con composiciones acuosas, pueden hacerse dispersibles en agua, sorbiéndose primero en un vehículo en partículas inorgánico que es dispersible en agua El tamaño de partículas del vehículo deberá estar en una escala para lograr la dispersión de las partículas en agua. Un proceso de electro-revestimiento utilizando las composiciones acuosas también se provee como el artículo producido por el mismo. Un isocianato bloqueado y un poliol son reactivos polimerizables adecuados. Los catalizadores insolubles en agua que son líquidos cuando se sorben en el vehículo en partículas inorgánico son los catalizadores incompatibles en agua. DESCRIPCIÓN DETALLADA La invención se refiere a catalizadores para usarse en sistemas de matriz acuosos y que promueven la curación de polímeros de los reactivos dispersos en la matriz y que son incompatibles con una matriz acuosa pero se vuelven compatibles y dispersibles en una matriz acuosa sorbiendo primero el catalizador en un vehículo en partículas inorgánico tal como sílice fumante - y después dispersando el vehículo en partículas en la matriz acuosa. Combinaciones de catalizadores sorbidos en el vehículo en partículas también se incluyen en el alcance de la invención, especialmente dos, tres o cuatro combinaciones de catalizadores con por lo menos uno de los catalizadores siendo un catalizador Incompatible con Agua. El término "matriz acuosa" como se usa en la presente se refiere a una mezcla en la cual el agua es el componente principal y contiene otros ingredientes activos dispersos, emulsif icados y/o disueltos en el mismo para formar una composición acuosa que contiene los ingredientes activos. La pintura de Látex y composiciones de revestimiento "E" son ejemplos de composiciones que tienen una matriz acuosa.
CATALIZADORES Los "Catalizadores Incompatibles con Agua" como se usa el término en la presente significa que es un catalizador incompatible con una matriz acuosa tal como un catalizador que es esencialmente in/ /soluble en agua (es decir, solubilidad menos a 1% en peso en agua a 25°C basado en el peso del metal en el catalizador), o son hidrofóbicos o que desestabilizan la matriz acuosa como se evidencia por la separación de fases o un efecto adverso en la "vida de envasado", formación de polímeros, dispersión de agua de reactivos, o estabilidad de emulsión dando como resultado la precipitación o coagulación de la fase orgánica Ü ocasionando los defectos superficiales indeseables en el revestimiento curado. Las pruebas de efectos adversos sobre la vida de envasado " formación de polímeros, dispersión de agua o estabilidad de emulsión se explican y demuestran en los ejemplos descritos en la presente. El catalizador en la matriz acuosa se emplea en una cantidad catalíticamente efectiva usualmente de 0.01% en peso a alrededor de 5% en peso y especialmente de aproximadamente de 0.05% en peso a alrededor de 2% en peso basado en el peso del metal en el catalizador y basado en el peso total de sólidos polimerizables. Los catalizadores adecuados para utilizarse en la presente invención son Catalizadores Incompatibles con Agua que catalizan la reacción de formación de polímeros en los reactivos dispersos al secarse. El catalizador también debe ser capaz de ser sorbido en el vehículo en partículas. Para ser sorbido el catalizador deberá ser un líquido a la temperatura a la cual la sorbción está siendo llevada a cabo. Por ejemplo, algunos catalizadores sólidos se pueden licuar siendo disueltos en un solvente orgánico adecuado o calentados por arriba de la temperatura ambiente y sorbidos sobre o dentro el vehículo mientras están líquidos. Si se utilizó solvente para licuar el catalizador, el solvente preferiblemente se evapora antes de que el vehículo en partículas y el catalizador sean dispersados en la composición acuosa. Los catalizadores normales útiles para curar reacciones de componentes polimerizables comprenden compuestos metálicds que se pueden seleccionar de una amplia escala de metales en la gráfica periódica, incluyendo metales de todos los grupos de la tabla periódica excepto los grupos VIA, VIIA, y los gases inertes. Los ejemplos se describen en las Patentes de E.U.A. números 3,136,731 y 4,865,704, que incluyen catalizadores que son compatibles y catalizadores que son incompatibles con composiciones acuosas. Los catalizadores de organoestaño y mezclas de catalizadores de organoestaño con otros catalizadores se describen en las Patentes de E.U.A. Números 4,256,621, 4,395,528, 4,904,361, 5,221,701, 5,330,839, 5,356,529, y la Patente Europea Número 264,834, y referencias de las mismas que se incorporan aquí por referencia. Dichos catalizadores que también son un Catalizador Incompatible con el Agua como es definido con anterioridad, son adecuados para usarse en la presente invención. Todos los catalizadores que tienen una solubilidad en agua suficiente para lograr una concentración catalíticamente efectiva en agua para curar los componentes reactivos en la emulsión acuosa al secarse no son "Catalizadores Incompatibles con Agua" como se define en la presente. Sin embargo, los catalizadores solubles en agua se pueden usar en combinación con catalizadores incompatibles con agua en la presente invención. Ejemplos preferidos de Catalizadores Incompatibles con Agua incluyen: dilaurato de dibutilestaño , óxido de trioctilestaño, tris ( 2-etilhexanoato ) de monobutilestaño, octoato de zinc y neodecanoato de bismuto. Particularmente son adecuados los catalizadores de organoestaño líquidos o sólidos .
También está dentro del alcance de la invención "sorber" más de un Catalizador Incompatible con Agua en los materiales en partículas inorgánicos o para usar combinaciones del (los) catalizador(es ) sorbido(s) con un catalizador compatible con agua para lograr cocatalizadores o catalizadores sinergísticos en donde es benéfico.
VEHICULO INORGANICO EN PARTICULAS El Catalizador Incompatible con Agua cuando es "sorbido" en un material en partículas inorgánico se vuelve dispersable en la matriz acuosa. El material en partículas debe ser cualquier material inorgánico que sea dispersible en la matriz acuosa y no reaccione con la matriz y reactivos polimerizables dispersados en la misma. El material en partículas inorgánico puede proveer funciones adicionales en el polímero curado, v.gr., pigmentación, retardadores de flama, reducción de brillo o resistencia a la corrosión. Vehículos en partículas inorgánicos adecuados sobre los cuales el catalizadorrpuede ser sorbido incluye sílice, tal como sílice jfumante o sílice precipitado, alúmina silicatos de aluminio, fosfatos de aluminio, zeolitas tales como caolín, tierra diatomácea, titania, zirconia, magnesia, silicato de aluminio, fosfato de aluminio talcos y carbón/grafito. El tamaño de partículas para el vehículo deberá estar en una escala que sea adecuada para lograr una suspensión acuosa estable del material en partículas en la composición de revestimiento. La estabilidad adecuada depende de cómo será usada la composición de revestimiento acuosa y de las necesidades del usuario. Por ejemplo, -de/ si la composición/ revestimiento se mezcla en el punto de uso combinando los ingredientes en un baño de "revestimiento E" en el cual se sumergen los artículos que se van a revestir, puede ser suficiente la estabilidad de dispersión adecuada de varias semanas. Aún menos tiempo puede ser adecuado si se agita el baño de revestimiento. Sin embargo, si la composición de revestimiento acuosa se deberá formular y embarcar al usuario o almacenarse en un almacén, la estabilidad de dispersión adecuada puede requerir que el vehículo en partículas permanezca disperso en la composición del revestimiento durante meses sin la agitación o deberá redispersarse fácilmente cuando se agite antes de usarse en la composición de revestimiento. Generalmente, el tamaño en partículas dé menos de 100 mieras es adecuado para que el vehículo en partículas logre la dispersión en la matriz acuosa con suficiente estabilidad para los fines de esta invención. Se prefiere un tamaño en partículas promedio en la escala de 0.1 mieras a 20 mieras.
SORBCION DEL CATALIZADOR El proceso de sorber un liquido por un vehículo sólido es bien conocido por los expertos en la materia. El proceso puede describirse generalmente como la mezcla de un líquido con un sólido. Hay muchos tipos diferentes de equipos que se pueden usar para estos fines, algunos de los cuales se describen en las siguientes referencias: Kirk Othmer "Enciclopedia of Chemical Technology", 4¾ Ed., John Wiley, NY 1995, Vol 16, pág. 844. "Ullnrann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", VCH, Wenheim, Ger., 1988, Vol B2. "Converting Liquidas to Dry Flowable Powders", Pub GP-73, Degussa Corporation. El vehículo en partículas es un sólido de flujo libre antes de la sorbeión del catalizador en él y la cantidad de catalizador sorbido en el vehículo preferiblemente es menor que la cantidad que podría interferir con el vehículo que permanece siendo un sólido de flujo libre después de la evaporación de los solventes utilizados para licuar el catalizador.
MATRIZ ACUOSA Una matriz acuosa como se usa en la presente se refiere a una composición en la cual el agua es el componente principal y contiene otros ingredientes activos dispersos, emulsificados y/o disueltos en la misma. Estas composiciones acuosas frecuentemente se refieren como revestimientos acuosos. La pintura de látex y las composiciones de revestimientos "E" son ejemplos de composiciones que tienen una matriz acuosa. Debido a las consideraciones ambientales, la industria de revestimientos se ha dirigido a sistemas en donde los reactivos se disuelven o dispersan en un sistema acuoso. Estos sistemas requieren la formación de soluciones o dispersiones estables y estaibilidad hidrolitica para todos los reactivos. Por ejemplo, los revestimientos pueden ser depositados en dispersiones acuosas sobre las superficies metálicas mediante electrorrevestimiento tal como depósito catódico, como se describió en la Patente de E.U.A. No. 4,101,486 de Bosso y otros, la enseñanza de la cual se incorpora en la presente por referencia. Dichos procesos de electror-revestimiento son denominados en la presente como revestimiento "E". Los reactivos adecuados para ser dispersados en una emulsión o dispersión acuosa son bien conocidos. La tecnología de revestimiento "E" implica usar reactivos dispersibles en agua y un catalizador compatible en agua adecuado para los reactivos que se dispersan en un baño acuoso. Las composiciones de revestimiento de uretano acuosas son otro ejemplo en las cuales los reactivos dispersibles en agua y un catalizador compatible con agua adecuado para los reactivos son dispersados en agua. La presente invención permite el uso de catalizador no compatible en agua para ser usado en formulaciones acuosas usarse mediante la sorbción del Catalizador Incompatible con Agua en el vehículo ert partículas y dispersándolo en la matriz de agua. La efectividad del catalizador en las formulaciones acuosas también se mejora sorbiendo el catalizador sobre el vehículo en partículas. Se piensa que dicha mejora en efectividad y/o eficiencia es debida a la dispersión mejorada del catalizador cuando se sorbe en el vehículo en partículas. Como se demostró en los ejemplos, un Catalizador Incompatible con Agua, mientras que es capaz de catalizar los componentes reactivos en un vehículo no acuoso tal como pinturas basadas en aceite, es estabilizada una emulsión acuosa de dichos componentes reactivos o interfieren con la emulsión suficientemente de manera que los componentes reactivos no producen una película curada adecuadamente. Los ejemplos substancian los problemas que se presentan cuando se adiciona un Catalizador Incompatible con Agua se añade directamente a una matriz acuosa tal como una emulsión, tal como desestabilizar la emulsión coagulando dos o más componentes de la emulsión, separando la emulsión en fases separadas, o aglomerando componentes de la emulsión de manera que una película no homogénea resulte del secado de la emulsión sobre un substrato que será revestido como se evidencia por orificios minúsculos significativos en la película o defectos superficiales en la película. Para la mayor parte del catalizador, la incompatibilidad con una matriz acuosa es fácilmente evidente debido a que la incompatibilidad se manifiesta cuando el catalizador se adiciona a una emulsión acuosa ya que el catalizador no es dispersible en la matriz acuosa o la adición del catalizador da como resultado que la emulsión se separe rápidamente en fases después de la adición del catalizador. Algunas veces la incompatibilidad es menos evidente como se muestra en los ejemplos o como cuando la separación en fases de una emulsión acuosa estable de alguna manera toma lugar en un corto tiempo, v.gr., solo varias semanas, después de la adición del catalizador. Esto da como resultado la vida de anaquel inaceptable para la composición de revestimiento acuoso aunque se puede lograr una película aceptable con la formulación del revestimiento si se usa la emulsión rápidamente después de la adición del catalizador. Para la mayoría de los otros catalizadores, la incompatibilidad puede determinarse fácilmente por aquellos expertos en la técnica realizando una prueba simple de agregar el catalizador a composiciones de revestimiento acuosas y observando si se lleva a cabo la separación de los componentes orgánicos. Si lo hace, entonces el catalizador es un Catalizador Incompatible con el agua como es definido en la presente. La incompatibilidad del catalizador también puede ser determinada haciendo dos emulsiones de revestimiento acuosas con el catalizador en cuestión, una agregando el catalizador bdirectamente en la composición acuosa de acuerdo con la práctica común y urta segunda sorbiendo primero el catalizador en partículas inorgánicas de acuerdo con las enseñanzas de la presente y luego comparando películas hechas con cada composición de revestimiento rápidamente al formar las emulsiones de revestimiento y también después de añejar las emulsiones durante varias semanas. La comparación de películas puede hacerse usando cualquier técnica normal tales como las técnicas de comparación usadas en los ejemplos contenidos en la presente Un Catalizador Incompatible con Agua producirá una película superior cuando es sorbida por el vehículo en partículas antes de adicionarse a la composición acuosa en vez de ser adicionada directamente a la composición acuosa. REACTIVOS DISPERSIBLES EN AGUA Los reactivos que son dispersibles en una matriz acuosa como una dispersión o una emulsión son bien conocidos para los expertos en la materia especialmente para usarse en pinturas de látex o composiciones de revestimiento "E". Particularmente adecuados son los isocianatos e isotiocianatos bloqueados. Normalmente estos son mono- y poli-isocianatos y mono- y poli-isotiocianatos particularmente di-isocianatos y di-isotiocianatos. Mientras la invención se ha descrito específicamente con referencia a la reacción de ciertos diisocianatos, es generalmente aplicable a la reacción de cualquier compuesto conteniendo uno o más grupos -N = C = Y en los cuales Y es oxígeno o azufre. Ejemplos de poliisocianatos adecuados para la presente invención incluyen compuestos alifáticos tales como trimetileno, tetrametileno, pentametilenohexametileno, 1 ,2-propileno, 1 ,2-butileno, 2,3-butileno, 1 ,3-butileno, etilidino y diisocianatos de butilideno. Los poli-isocianatos bloqueados con oxima y fenol se prefieren en algunos casos debido a que los poli-isocianatos bloqueados con estas oximas o fenoles no son coronados a relativamente bajas temperaturas. Las bis(urea cíclicas) son di-isocianatos alifáticos bloqueados y se prefieren en algunas modalidades debido a que no se forman subproductos por la liberación térmica de los grupos de isocianato reactivos. Estos comprenden compuestos que se pueden denominar como isocianatos autobloqueados. Ejemplos de estas bis-ureas cíclicas se describen por Ulrich, Acs Svmp., Ser. 172 519 (1981), Sherwood, J. Coat. Technol. 54 (689), 61 (1982) y Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Tercera Edición, volumen 23, p. 584 todas las cuales se incorporan aquí por referencia. El bloqueado/ isocianato o isotiocianato reactivo /se hace reaccionar con un compuesto funcional conteniendo hidrógenos reactivos como se determinó por el método Zerewitinoff descrito en J. Am. Chem. Soc, Vol. 49, pág. 3181 (1927). Estos compuestos conteniendo hidrógenos activos comprenden compuestos usados para manufacturar un prepolímero de poli-isocianato, v.gr., polioles incluyendo polioles de polieter o polioles de poliéster los cuales son compuestos que contienen grupos hidroxilo. El compuesto funcional también puede comprender una resina la cual es un aducto de una amina primario y/o secundaria con una resina que contiene el grupo epoxi o una resina la cual es un aducto de una sal de amina-ácido con un poliepóxido. Otros compuestos que contienen epoxi y resinas que se pueden emplear incluyen diepóxidos nitrogenosos tales como aquellos descritos en la Patente de Estados Unidos Número 3,365,471; Patente de Estados Unidos No. 3,391,097; Patente de Estados Unidos No. 3,450,711; Patente de Estados Unidos No. 3,312,664; Patente de Estados Unidos No. 3,503,979 y Patente Británica No. 1,172,916, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Un aducto de amina" de una resina que contiene un grupo epoxi que se emplea de acuerdo con la invención, se describe además por Jerabek, Patente de E.U.A. No. 4,031,050, Jerabek y otros. Patente de E.U.A. No. 4,017,438 y los átomos de hidrógeno activos que contienen resina y grupos de amonio cuaternario preparados por la reacción de un poliepóxido con una sal de amina que se emplea de acuerdo con la invención se describió por Bosso y otros, Patente de Estados Unidos No. 4,101,486, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Los diferentes materiales específicos de isocianato y tioisocianato que se pueden emplear de acuerdo con la presente invención, así como compuestos?funcionales que contienen hidrógeno reactivo se describen además por Hostettler y otros, Patentes de Estados unidos Nos. 3,084,177; 3,240,730; 3,392,128 y 3,392,153 así como Jerabek y otros y Bosso v otros, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Los reactivos polimerizables que son emulsif ¡cables o dispersibles en una matriz acuosa son bien conocidos para los expertos en la materia y son ampliamente descritos en las siguientes referencias : Charles R. Martens, "Waterborne Coatings", VanNostrand Reinhold, NY 1981 Oil and Colour Chemist Association, Australia, "Surface Coatings", Taft Educational Books, Randwick, Australia, 1983 Zeno W. Wicks, Jr., Frank, N. Jones y S. Peter Pappas, r "Organic Coatings: Science and Technology", Vol. II, John Wiley, Y, pág. 208-217, 1994 "Reformulating to Waterborne Coatings", Southern Society for 5 Coatings Technology, 1996 Fritz Beck, Progress on Organic Coatings, 4, 1 (1976). Los ejemplos específicos se describen en las Patentes de E.U.A. tales como 4,031,050, 4,101,486, 4,256,621, 4,615,779, 4,785,068, 4,865,704 y 5,281,316 que se incorporan aquí por 10 referencia. INGREDIENTES ADICIONALES Se pueden usar otros compuestos en combinación con los Catalizadores Incompatibles con Agua de la invención, ya sea' absorbidos en el vehículo en partículas o adicionados separadamente 15 de la matriz acuosa. Estos incluyen óxido de litio; alcóxidos de sodio ^ y potasio; formato de sodio, carbonato, benzoato y borohidruro; acetatos de potasio y calcio; jabones alcalinos; naftenatos de metales; ?,?-dimetilformamida; y catalizadores del tipo de Friedel Crafts. Adicionalmente, se pueden utilizar las sales de potasio de 20 ácidos carboxílicos, sales de amonio de ácidos carboxílicos y otras aminas terciarias, tales como 2,4,6-tris (N, N-dimetilaminometil)- fenol, 1,3,5-tris (3-dimetilaminopropil)hexahidro-s-triazona, así como sales de amonio. Los siguientes ejemplos ilustran la invención y modalidades 25 preferidas.
Pruebas para Catalizador Incompatible con Agua mediante los Efectos sobre la Matriz Acuosa o el Polímero Resultante Un poco de catalizador puede parecer inicialmente compatible siendo dispersible en una matriz acuosa con reactivos dispersos y la matriz parece estable pero la incompatibilidad se manifestará por si misma dentro de unas cuantas semanas. Para dicho catalizador, la incompatibilidad puede ser detectada por las siguientes observaciones y/o pruebas que detectan efectos adversos sobre la matriz acuosa o polímero resultante comparado con el mismo polímero catalizado con el mismo catalizador pero con el catalizador siendo sorbido por un vehículo inorgánico antes de ser dispersado en la matriz acuosa. Dicha manifestación retardada de incompatibilidad se muestra por inestabilidad de la matriz que resulta de la aglomeración o coagulación de las dispersiones de resina (reactivos) detectadas por la separación de fases de la matriz acuosa con tiempo , o defectos en el polímero resultante. Se usan las siguientes escalas para detectar y valorar el efecto de la manifestación retardada de incompatibilidad del catalizador sobre la matriz acuosa como se ilustra por los efectos adversos sobre la estabilidad o defectos en el polímero resultante.
EFECTOS ADVERSOS SOBRE ESTABILIDAD DE MATRIZ ACUOSA Clasificación 1. No hay cambio en la matriz acuosa agitada a temperatura ambiente durante 2 semanas 2. Algunas partículas de resina coaguladas formadas después de agitarse a temperatura ambiente durante 2 semanas. 3. Algunas partículas de resina coaguladas formadas después de agitarse a temperatura ambiente durante 24 horas. 4. Algunas partículas de resina coaguladas formadas después de agitarse a temperatura ambiente durante 3 horas 5. Desestabilización rápida y formación pesada de partículas de resinas coaguladas inmediatamente después de la adición de la composición de catalizador al baño. Una clasificación mayor a 2 significa que el catalizador que se está probando es un Catalizador Incompatible con Agua EFECTOS ADVERSOS EN EL POLÍMERO RESULTANTE Defectos de Superficie La incorporación de un Catalizador Incompatible con Agua directamente en la matriz acuosa puede producir películas que tienen defectos de superficie en la forma de grietas, cicatrices, golpes y hendiduras (piel de naranja). La siguiente es una escala usada para detectar un Catalizador Incompatible con Agua y clasificación del efecto adverso del catalizador como se muestra por los defectos de s uperficie: Clasificación 1 Superficie lisa, sin defectos visibles 2 Generalmente superficie lisa; algunos signos de defectos de superficie, unos cuantos orificios y cicatrices aislados o trazas de superficie irregular (es decir, piel de naranja). 3 Defectos de superficie diseminada. 4 Defectos a través de la mayor parte de la superficie 5 Defectos de superficie severos Los revestimientos con una clasificación de 1 ó 2 se consideran que tienen una apariencia superficial aceptable, es decir, el catalizador es compatible mientras las clasificaciones mayores a 2 significan que el catalizador que se está probando es un Catalizador Incompatible con Agua. (B) Prueba de Curación Pobre por Extracción de Acetona Esta es una prueba que se utiliza para detectar la incompatibilidad del catalizador como se manifiesta por la curación pobre del polímero pretendido versificando el uso de los mismos reactivos y catalizador pero sorbiendo primero el catalizador en un vehículo particular como se enseña en la presente. La prueba detecta los efectos adversos sobre el grado de curación del polímero determinando el grado de curación de un revestimiento del polímero. La prueba se conduce sopesando un panel de acero de 10 x 5 cm, revistiendo el panel con un revestimiento de 7 x 5 cm y curando el panel como se establece en los ejemplos Los paneles se dejan reposar durante 24 horas andes de pesar el revestimiento curado. El panel se sumerge en acetona calentada a reflujo durante 6 horas, se remueve, se deja secar durante 24 horas, se pesa y se calcula el porcentaje de pérdida del revestimiento. El porcentaje de pérdida de peso es una medida del grado de curación, mientras menor sea la pérdida de peso, mayor será el grado de curación. Un Catalizador Incompatible con Agua tendrá un grado menor de curación bajo esta prueba cuando se adiciona directamente a la matriz acuosa en lugar de ser sorbida primero en un vehículo en partículas inorgánico. Ejemplo 1 20 g de óxido bis(trioctilestaño) (OTOE), un líquido a temperatura ambiente, se adicionaron lentamente a 20 g de sílice fumante , Cab-O-Sil (M-5), mientras se agitaba en un recipiente para dar un polvo de flujo libre, 4.94 g del catalizador sorbido se adicionó a una mezcla de 4.68 g de una resina con base epoxi no pigmentada obtenida de PPG Industries, Inc., (Código de identidad de manufactura XE-73-1444) y 15 g de agua desionizada para dar un catalizador concentrado conteniendo pasta.
Esta mezcla se adicionó después a 824 g de una resina de tipo epoxi no pigmentada obtenida de PPG Industries, Inc., (Código de identidad de manufactura E5993 y Nombre Comercial "ED4 Resin") y 985 g de agua desionizada para dar una matriz acuosa teniendo dispersos en la misma reactivos de formación de polímeros y una material en partículas inorgánico teniendo sorbido sobre los mismos un Catalizador Incompatible con Agua (OTOE). La matriz acuosa es adecuada para usarse como una composición catiónica electrodepositable (Revestimiento E) basada en la reacción de una resina epoxi, una amina y un poli-isocianato bloqueado y no contiene pigmentos o rellenos. Los paneles de acero, 100 x 150 cm, se revistieron sobre ambos lados cuando se sumergieron a una profundidad de 120 cm en el baño resultante por electrodepósito a 240 voltios con conductividad inicial de 1 amperio para 2 minutos. Los paneles revestidos se curan durante 20 minutos a temperaturas de 140 a 200°C y se probaron para grado de curación por la prueba de extracción de acetona. Ver Tabla 1 para resultados. Ejemplo Comparativo 1A 2.47 g de OTOE (el mismo catalizador usado en el Ejemplo 1) se agregaron a una mezcla de 4.68 g de una resina basada en epoxi, no pigmentada XE-73-1444, 824 g de E5993 no pigmentada y 1000 g de agua desionizada, se revistieron los paneles de acero y se curaron como se describió en el Ejemplo 1. Ejemplo 2 20 g de acetato de trioctilestaño (ATOE) fundido, un sólido ceroso que se funde a 47-48°C, se agregó lentamente a 20 g de sílice fumante , Cab-O-Sil (M-S), mientras se agitó en un recipiente para dar un polvo de flujo libre. 5.39 g del catalizador sorbido se agregaron a una mezcla de 4.68 g de XE-73-1444 y 15 g de agua desionizada para dar un catalizador concentrado conteniendo pasta.
Esta mezcla se agregó después a 824 g de É5993 y 985 g de agua desionizada para dar una matriz acuosa teniendo dispersa en la misma polímero formando reactivos y un material en partículas teniendo sorbido sobre el mismo un Catalizador Incompatible con Agua (ATOE). Los paneles de acero se revistieron y curaron como se describió en el Ejemplo 1. Ejemplo Comparativo 2A 35 g de ATOE se molieron y se pasaron a través de un tamiz de malla 40, seagregaron una mezcla de 40.8 g de una resina con base epoxi obtenida de PPG Industries, Inc., (Código de identidad de manufactura HEQ-8716) y 74.8 g de agua desionizada para dar una pasta de catalizador concentrada. 15 g de esta pasta de catalizador concentrada se agregaron a 824 g de E5993 y 1000 g de agua desionizada. Esto dio como resultado una matriz acuosa que parecía estable. Los paneles de acero se revistieron y curaron como se describió en el ejemplo 1. El polímero producido tuvo defectos comparados con el polímero producido en el ejemplo 2 con el mismo tipo de reactivos y catalizador como se muestra por las pruebas llevadas a cabo en los polímeros de los ejemplos 2 y 2A y como se reportó en la tabla 1. Los resultados demuestran que ATOE es un Catalizador Incompatible con Agua. Ejemplo Comparativo 2B 2.74 g de ATOE se disolvieron en 2.74 g de 2-butoxietanol y 4.68 g de XE-73-1444. Esta solución se adicionó a 824 g de E5993 y 1000 g de agua desionizada. Los paneles de acero se revistieron y curaron como se describió en el Ejemplo 1. El polímero producido tuvo defectos comparado con el polímero producido en el Ejemplo 2 con los mismos reactivos y catalizador como se muestra por las pruebas llevadas a cabo sobre los polímeros de los Ejemplos 2 y 2B y como se reportaron en la tabla 1. Los resultados demuestran que ATOE es un Catalizador Incompatible con Agua. Ejemplo 3 6.67 g de OTOE sorbidos en sílice fumante como se describió en el Ejemplo 1, se dispersaron en 250 g de una pasta acuosa pigmentada conteniendo una resina molida con base epoxi y pigmentos usando una espátula Cowle a 600 rpm durante 30 minutos. Después, 182.34 g del catalizador conteniendo pasta se mezclaron con 740 g de una dispersión de resina acuosa conteniendo una resina con base epoxi (hecha haciendo reaccionar una resina epoxi y una amina y suficiente ácido carboxílico para hacerla dispersible en agua) y poli-isocianato bloqueado para dar una matriz acuosa catiónica electrodepositable teniendo disperso en la misma partículas inorgánicas teniendo OTOE sorbido en la misma, los reactivos polimerizables comprendiendo una resina epoxi, una amina y un poli-isocianato bloqueado, 18.5 g de 2-butoxi etanol y 932.4 g de agua desionizada. Los paneles de acero, 100 x 50 cm se revisten en ambos lados cuando se sumergen a una profundidad de 120 cm en el baño resultante por electrodepósito a 200 volts con conductividad inicial de 1 amp durante 2. 25 minutos. Los paneles revestidos se curan durante 17 minutos a temperaturas de 149 a 210°C y se probaron para grado de curación por la prueba de extracción de acetona. Ver la Tabla 2 para resultados. Ejemplo Comparativo 3A 3.34 g de OTOE se dispersaron en 250 g de la misma pasta acuosa pigmentada usada en el Ejemplo 3 y usando los procedimientos descritos en el Ejemplo 3. 179.97 g del catalizador conteniendo pasta se mezclaron con 740 g de la dispersión de resina acuosa usada en el Ejemplo 3, junto con 16.5 g de 2-butoxi etanol y 932.4 g de agua desionizada. Los paneles de acero se revistieron y curaron y se probaron como se describió en el Ejemplo 3. Los resultados se dan en la Tabla 2. Tabla 1 Tabla 2 Tabla 1 (Continuación) E emplo EstabiPrueba de Resistencia de lidad Defectos de Super- Acetona Pérdida de % en de ficie Peso a Temperaturas de matriz inicial 1 sema- 2 sema- Curación na ñas 140C 150C 160C 3 1 2 1 1 29.3 +0.6 2.2 3A 1 2 5 5 34.8 +0.7 2.2 Las composiciones acuosas pueden formularse con ingredientes adicionales tales como pigmentos, rellenos, fibras, retardadores de flama u otros aditivos, agentes reductores de brillo y similares. Las composiciones de revestimiento de la presente invención también se pueden aplicar a substratos poliméricos incluyendo polímeros termoplásticos y de terraofraguado, especialmente poliolefinas , fenólicos, cloruros polivinílieos / cloruros de polivinilidina y fluoruros, poliésteres, polímeros de ABS, acrílicos, epoxis, poliamidas, TeflonR y similares. El tratamiento de la superficie polimérica con una composición conocida en la técnica relacionada que provee conductividad eléctrica, tal como un revestimiento de estaño o carbón, permite que el substrato sea revestido electrolíticamente (revestimiento "E"), de alguna manera se pueden usar composiciones de tipo látex de la presente invención para revestir substratos no conductivos. La composición de revestimiento se puede aplicar de acuerdo con técnicas convencionales incluyendo, por ejemplo, sumergimiento, cepillado, rociado, revestimiento con rodillo o por electrodeposito de composiciones poliméricas electroconductivas o substratos metálicos. Será evidente para los expertos en la materia que se pueden hacer varias modificaciones y variaciones para la composición de matriz acuosa curable conteniendo un Catalizador Incompatible con Agua sorbido en un vehículo en partículas como se enseñó en la presente sin alejarse del espíritu o alcance de la invención.

Claims (1)

  1. 60638622.021897 ¾ 36 Le que se reivindica es : 1. Una composición acuosa teniendo dispersa en la misma reactivos polimerizables y un vehículo en partículas inorgánico teniendo sorbido sobre la misma un Catalizador Incompatible con Agua para dichos reactivos polimerizables. 2. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho Catalizador Incompatible con Agua es un catalizador que contiene metales teniendo una solubilidad en agua menor al 1% en peso en agua a 25°C basada en el peso de metal en el catalizador. 10 3. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho Catalizador Incompatible con Agua es hidrofóbico. 4. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho catalizador Incompatible con Agua es un líquido cuando se sorbe en dicho vehículo inorgánico en partículas. 15 5. La composición de la reivindicación 4, en donde dicho Catalizador Incompatible con Agua es fundido y está a una temperatura por arriba de 25°C, cuando se sorbe sobre dicho vehículo en partículas inorgánico» 20 6. La composición de la reivindicación 1, en donde el vehículo en partículas se selecciona del grupo que consiste de sílice fumante sílice precipitada, alúmina, aluminosilicatos, aluminofosfatos, zeolitas, tierra diatomácea, titania, zirconia, magnesia, silicato de aluminio, fosfato de aluminio, talco ^ carbón, y tiene un tamaño de partícula menor que 100 mieras. 7. La composición de la reivindicación 1, en donde dicho Catalizador Incompatible con Agua es óxido de trioctilestaño y el vehículo en partículas inorgánico es partículas de sílice. 8. La composición de la reivindicación 1, en donde el Catalizador Incompatible con Agua es octoato de zinc y el vehículo en partículas inorgánico es partículas de sílice. 9. Un proceso para revestir una "superficie de un artículo con un polímero que comprende sumergir el artículo en la composición acuosa de la reivindicación 1/ depositando electrolíticamente dichos reactivos polimerizables y dicho vehículo en partículas inorgánico conteniendo dicho catalizador sorbido en la superficie, removiendo el artículo del baño y curando los reactivos para formar un revestimiento polimérico sobre el artículo. 10. El artículo revestido producido por el proceso r de la reivindicación 9. 11. La composición acuosa de la reivindicación 1, en donde los reactivoscomprenden, (i) un isocianato bloqueado o un isotiocianato bloqueado; (ii) un compuesto funcional conteniendo hidrógeno activo y reactivo con un componente bloqueado; y, (iii) el vehículo en partículas es un silicato que tiene un tamaño de partículas menor a 100 mieras, el catalizador sorbido sobre dichas partículas tiene una solubilidad en agua menor a 1% en peso en agua a 25°C basada en el peso de metal en el catalizador. 12. La composición de la reivindicación 2, en donde: (i) dicho componente reactivo bloqueado comprende un poli-isocianato bloqueado; (ii) dicho compuesto funcional reactivo con dicho componente reactivo bloqueado comprende un compuesto polifuncional que contiene hidrógenos activos y dicho catalizador es óxido de trioctilestaño 13 La composición de la reivindicación 2, en donde: (i) el componente reactivo bloqueado es un isocianato bloqueado o un isotiocianato bloqueado; (ii) el compuesto funcional reactivo con dicho componente reactivo bloqueado contiene hidrógenos activos; (iii) el catalizador para promover la reacción del componente reactivo con el compuesto funcional bloqueado es insoluble en agua y está basado en el producto de reacción de manganeso, cobalto, níquel, cobre, zinc, germanio, antimonio o bismuto, o los óxidos, de los mismos con un mercaptano, o un ácido orgánico, en donde dicho ácido orgánico es ácido hexanóicq oxálico, adípico, láctico, tartárico, salicílico, tioglicólico, succínico, o mercaptosuccínico, o el producto de reacción de cobre o germanio, o los óxidos de los mismos con un ácido alifático inferior y un compuesto de mono-organo estaño, diorgano estaño o triorganoestaño para promover la reacción de dicho poli-isocianato con un compuesto polifuncional y, en donde el vehículo en partículas inorgánico se selecciona del grupo que consiste de sílice fumante sílice precipitada, alúmina, aluminosilicatos, aluminofosfatos, zeolitas, tierra diatomácea, titania, zirconia, magnesia, silicato de aluminio, fosfato de aluminio, talcos, y grafito. 14 Un proceso para revestir' un substrato metálico comprendiendo poner en contacto dicho substrato con la composición acuosa de la reivindicación 1, y pasando:una corriente eléctrica ente el substrato y un contra-electrodo en contacto eléctrico con dicha composición acuosa hasta que un grosor de revestimiento deseado se deposita desde dicha composición a dicho substrato; removiendo el substrato metálico revestido de la composición acuosa; y curando dicho revestimiento. 15. Un producto producido por el proceso de la reivindicación 1 . 16. Un catalizador para una composición de revestimiento acuoso comprendiendo un Catalizador Incompatible con Agua sorbido en un vehículo en partículas inorgánico teniendo un tamaño de partículas por debajo de 20 mieras. 17. El catalizador de la reivindicación 16, en donde el Catalizador Incompatible con Agua es un metal que contiene el 5 catalizador teniendo una solubilidad en agua menor al 1% en peso en agua a 25°C basado en el peso de metal en el catalizador. 18. El catalizador de la reivindicación 16, en donde el Catalizador Incompatible con Agua es hidrofóbico 19. El catalizador de la reivindicación 16, en donde el 10 Catalizador Incompatible con Agua está en fase líquida cuando se sorbe en dicho vehículo en partículas inorgánico. 20. El catalizador de la reivindicación 19, en donde el catalizador está en una fase líquida siendo disuelto en un solvente no acuoso. 15 21. El catalizador de la reivindicación 19, en donde el I catalizador es un sólido a temperatura ambiente y está a una temperatura por arriba de su punto de fusión cuando se sorbe en dicho vehículo en partículas. 22 El catalizador de la reivindicación 16, en donde dicho 20 vehículo en partículas se selecciona del grupo que consiste de sílice fumante sílice precipitado, alúmina, silicatos de aluminio, fosfatos de aluminio, zeolitas, tierra diatomácea, titania, zirconia, magnesia, silicato de aluminio, fosfato de aluminio, talco y carbón y tiene un tamaño de partículas menor a 100 mieras. 23. La composición de la reivindicación 16, en donde dicho catalizador es un compuesto de organoestaño. 24. El catalizador de la reivindicación 23, en donde dicho organoestaño es un compuesto de triorganoestaño seleccionado del grupo que consiste de óxido de bis(tributilestaño), óxido de bis(trioctilestaño), óxido de bis(trifenilestaño) o hidróxido de I trifenilestaño. 10 25. El catalizador de la reivindicación 24, en donde dicho compuesto de triorganoestaño comprende óxido de b is(trioctilestaño) . 26. Un proceso para manufacturar el catalizador de la reivindicación 16, comprendiendo sorber dicho catalizador en un 15 vehículo en partículas inorgánico. '
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