MXPA06015040A

MXPA06015040A - Uso de copolimeros acrilicos hidrosolubles en formulaciones acuosas eventualmetne pigmentadas y formulaciones obtenidas.

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Publication number: MXPA06015040A
Application number: MXPA06015040A
Authority: MX
Inventors: Jean-Marc Suau; Denis Ruhlmann; Yves Kensicher
Original assignee: Coatex Sas
Priority date: 2004-07-08
Filing date: 2005-07-05
Publication date: 2007-02-08
Also published as: DK1778797T3; FR2872815A1; CA2572323A1; DE602005026401D1; EA200700226A1; IL180499A0; KR101207129B1; BRPI0513154A; FR2872815B1; ZA200701054B; EP1778797A1; NO20070223L; EA016058B1; JP5279266B2; CN1993430A; US7790800B2; TNSN06436A1; ATE498664T1; MA28788B1; WO2006016035A1

Abstract

La invencion concierne al uso como espesante, en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, tales como las formulaciones de revestimiento como las pinturas en fase acuosa tales como las pinturas dispersiones, los esmaltes, las salsas de estucado papeleras, las formulaciones cosmeticas, las formulaciones detergentes, las formulaciones textiles y los lodos de perforacion, de un copolimero acrilico hidrosoluble constituido de al menos un monomero de insaturacion etilenica y de funcion carboxilica, de al menos un monomero no ionico de insaturacion etilenica, de al menos un monomero oxialquilado de insaturacion etilenica terminado por una cadena ramificada hidrofoba y no aromatica que tiene de 10 a 24 atomos de carbono, y eventualmente de al menos un monomero que incluye al menos dos insaturaciones etilenicas. La invencion tambien concierne a las formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas obtenidas.

Description

USO DE COPOLIMEROS ACRILICOS HIDROSOLUBLES EN FORMULACIONES ACUOSAS EVENTUALMENTE PIGMENTADAS Y FORMULACIONES OBTENIDAS Descripción de la Invención La presente invención concierne al ámbito de las formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas . La invención concierne en primer lugar al uso como espesante, en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, tales como las formulaciones de revestimiento como las pinturas en fase acuosa y en particular las pinturas dispersiones, los esmaltes, las salsas de estucado papeleras, la cosmética, la detergencia, las formulaciones textiles y los lodos de perforación, de un copolímero acrílico hidrosoluble constituido de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica, de al menos un monómero no iónico de insaturación etilénica, de al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, y eventualmente de al menos un monómero denominado monómero reticulante, que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas. La invención también concierne al espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento óptimos de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los REF.: 178508 denominados compuestos en las formulaciones acuosas. La invención también concierne al proceso de fabricación de las formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas. Por último, la invención está relacionada con las formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas obtenidas de conformidad con la invención. En el ámbito de las formulaciones acuosas que contienen eventualmente una o varias cargas minerales, más particularmente en el ámbito de las pinturas en fase acuosa y especialmente de las pinturas .dispersiones, controlar la reología de las formulaciones, tanto durante la fabricación, como durante su transporte, su almacenamiento o durante su uso es uno de los objetivos fundamentales para el profesional. La diversidad de los requisitos prácticos a nivel de cada una de estas etapas hace intervenir una multiplicidad de comportamientos reológicos diferentes. Sin embargo, se puede resumir la necesidad del profesional para la obtención de un efecto de espesado de la formulación acuosa, tanto por razones de estabilidad a lo largo del tiempo, como para una posible aplicación de la pintura sobre una superficie vertical, la ausencia de salpicaduras en el momento del uso, o de descuelgues después de la utilización, etc... De hecho, se han designado los productos que contribuyen a esta regulación del comportamiento reológico bajo el término de espesantes .

Históricamente, se han utilizado desde los años 1950 gomas y espesantes de base celulósica, cuya característica esencial es su peso molecular elevado. Sin embargo, estos compuestos presentan un número determinado de inconvenientes como su inestabilidad a lo largo del tiempo como lo recuerda el documento US 4 673 518, la necesidad de utilizar una cantidad importante tal y como lo indica el documento EP 0 250 943, y los costes de producción que generan (en particular a nivel del tratamiento de los residuos) tal y como lo menciona el documento US 4 384 096. Más tarde, el profesional se ha orientado hacia una nueva categoría de espesantes denominados asociativos, cuyos mecanismo de funcionamiento y características son ahora bien conocidos y recordados en el documento "Rheology modifiers for water-borne paints" (Superficie Coatings Australia, Octubre de 1985, pp 6). Se trata de políporciones hidrosolubles que disponen de agrupamientos hidrófobos insolubles y que crean el efecto asociativo mediante la interacción de estos agrupamientos hidrófobos con la superficie de las partículas de ligante en dispersión consiguiendo así una red tridimensional que provoca el aumento de la viscosidad del medio. Se puede distinguir de manera muy esquemática entre los políporciones sintéticos, los espesantes asociativos poliuretanos, y los espesantes asociativos acrílicos.

Los espesantes son ahora habitualmente utilizados entre otros en el ámbito de las pinturas en fase acuosa y en particular las pinturas dispersiones. Sin embargo, su uso no está exento de inconvenientes, entre los cuales dos son sumamente relevantes para que la Solicitante desee desarrollarlos. El primero está relacionado con la "sensibilidad a los compuestos hidrosolubles o no" (y en particular las sales y los tensioactivos) , y el segundo con la "compatibilidad pigmentaria" o "aceptancia de color". Se producen estos problemas en un gran número de formulaciones acuosas, tales como las pinturas en fase acuosa y en particular las pinturas dispersiones, pero también en las formulaciones cosméticas o detergentes. Se contemplarán a continuación cada uno de estos problemas bajo el ángulo de las soluciones propuestas por el estado de la técnica, tanto desde el punto de vista de los espesantes acrílicos asociativos como de los espesantes poliuretanos asociativos.

Se designa por "sensibilidad a los compuestos hidrosolubles o no" el comportamiento de un espesante que, cuando se pone en presencia de el compuestos, y en particular de sales y de tensioactivos, tiende a dejar de mantener la viscosidad a un grado satisfactorio para el profesional o el usuario de estas formulaciones acuosas. La pérdida de viscosidad resultante es perjudicial para las calidades de almacenamiento y de aplicación de las formulaciones. Este tipo de fenómeno está ampliamente descrito en la literatura, en particular para los espesantes acrílicos asociativos, como lo subraya el documento EP 0 013 836, que relata la sensibilidad a las sales y en particular al cloruro de sodio de estos aditivos. Este documento muestra al profesional la fabricación de espesantes acrílicos asociativos a partir de un monómero elegido entre el ácido acrílico y el ácido metacrílico, de un monómero que es un éster de alcoil, y de un monómero hidrófobo que incluye un radical que tiene de 8 a 30 átomos de carbono. Su principal función es la de mejorar el perfil reológico de las pinturas acuosas en las cuales se utiliza. Asimismo, el documento EP 0 011 806 muestra la fabricación de otros espesantes acrílicos asociativos, a partir de un monómero carboxílico, de acrilato de etilo, y de un monómero hidrófobo que incluye un radical alquilo o alquilo fenilo que tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Por último, el documento EP 0 577 526 describe espesantes acrílicos asociativos a base de un monómero carboxílico, de un monómero de insaturación etilénica pero no carboxilado, y de un monómero oxialquilado terminado por una cadena grasa hidrófoba. Sin embargo, en términos de insensibilidad a las sales, estos copolimeros no satisfacen al profesional. Otro problema al cual el profesional debe enfrentarse es el de la compatibilidad pigmentaria. En materia de formulación de pinturas, se designa con el término "base" o "base blanca", la composición acuosa pigmentada y cargada de color blanco, que sirve de base a la composición pigmentaria coloreada o pigmentada final. Esta composición acuosa cargada y/o pigmentada de color blanco está formada por una fase líquida que puede ser agua o un disolvente orgánico miscible con agua o incluso una mezcla de ambos, por uno o varios políporciones en solución o en suspensión en la fase líquida denominados "ligantes", cargas y/o pigmentos, por al menos un agente dispersante de las cargas y/o pigmentos que puede ser un polímero o un copolímero hidrosoluble, adyuvantes tan diversos como agentes de coalescencia, biocidas, antiespumas u otros, y por último por al menos un agente espesante que es un polímero o un copolímero natural o de síntesis. Cuando se añaden a las "bases" de color blanco los pigmentos coloreados, en forma de concentrados pigmentarios o pastas pigmentarias, se obtiene la formulación pigmentaria resultante. La composición de los concentrados de pigmentos coloreados o concentrados pigmentarios o pastas pigmentarias, también incluye en general aditivos o compuestos del tipo tensioactivo o sal electrólito o codisolvente miscible con agua en cantidad importante. Los concentrados pigmentarios más utilizados son denominados universales ya que pueden ser añadidos no solamente a pinturas en fase acuosa sino también a pinturas en fase disolvente. En la práctica, si la formulación final presenta una compatibilidad pigmentaria insuficiente, por una parte puede existir una incidencia sobre la reología de la formulación pigmentaria resultante y por otra parte existir una incidencia sobre la fuerza colorante desarrollada por el o los pigmentos del o de los concentrados pigmentarios en la formulación pigmentaria resultante. Esta pérdida de fuerza colorante puede conducir a una película de pintura cuya tinta es uniformemente más "deslavada", sucia o degradada en el blanco con respecto a la referencia. Evidentemente, esta pérdida de fuerza colorante es muy perjudicial para colorear una pintura con un autómata según la medición de un espectrofotocolorímetro, tal y como se realiza en las grandes superficies de bricolaje o en los minoristas de pintura. En efecto, el ordenador calculará que una cierta cantidad de concentrados pigmentarios universales debería permitir acercarse a la tinta deseada pero la pérdida de fuerza colorante relacionada con esta mala compatibilidad falseará el resultado. Se puede medir este fenómeno utilizando un espectrofotocolorímetro que permite medir las coordenadas tricromáticas (Huntsmann: L*, a*, b* ) y por consiguiente el color de una película de pintura seca.

L* proporcionará un valor en la escala de grises (cuanto mayor y más positivo sea L*, más clara será la película; cuanto menor y más negativo sea L*, más oscura será la película). La segunda coordenada, a*, caracteriza el color en una escala que va del verde al rojo (cuanto mayor y más positivo sea a*, más roja será la película; cuanto menor y más negativo sea a*, más verde será la película). La tercera coordenada, b* , caracteriza el color en una escala que va del azul al amarillo (cuanto mayor y más positivo sea b* , más amarilla será la película; cuanto menor y más negativo sea b* , más azul será la película) . En algunos casos, más raros, se observan incluso variaciones de tintas por zonas en una misma película de pintura. Estas variaciones están relacionadas con las diferencias de cizallamiento que afectan a estas diferentes zonas durante la aplicación de la película de pintura con una herramienta tal y como por ejemplo un pincel. Los pigmentos del colorante universal que están en un estado de mala dispersión en la pintura, van a expresar una fuerza colorante que dependerá de la fuerza del cizallamiento experimentada por la pintura que los contiene. En el caso del uso de un pincel, este fenómeno subrayará las marcas del pincel (ahí donde los pelos del pincel apoyan más fuerte) dándole un color diferente del resto de la película de pintura. Para ver este fenómeno, el profesional puede aplicar con el pincel o utilizar un test denominado test del rub-out que consiste en aplicar una película de pintura uniformemente, sin diferencia de cizallamiento, mediante una cuña y luego cizallar una parte de la película de pintura aún fresca, no seca, con un dedo. La zona cizallada puede ser más clara o más oscura que la zona no cizallada. En esta óptica, el profesional conoce el documento US 5 973 063 que deecribe un espesante asociativo poliuretano así como el documento FR 2 826 014 que muestra que es posible, seleccionando un compuesto a base de poliisocianato que tiene en el extremo de cadena agrupamientos hidrocarbonados que incluyen al menos tres ciclos aromáticos, fabricar un espesante poliuretano que presente una buena compatibilidad pigmentaria, y que desarrolle una viscosidad elevada bajo débil gradiente de cizallamiento. Por consiguiente, el profesional, que busca poner a disposición del usuario final una composición acuosa cuyo perfil reológico sea aceptable en presencia de compuestos hidrosolubles o no hidrosolubles o cuando se añaden los denominados compuestos como las sales o los tensioactivos en el ámbito de la detergencia o de la cosmética, o incluso como los concentrados pigmentarios universales en el ámbito de la pintura, en particular bajo débil gradiente de cizallamiento para obtener una buena extensión de la pintura, se enfrenta a los problemas de la fuerte disminución de la viscosidad de la formulación en presencia de los denominados compuestos, y se orienta de manera natural hacia los espesantes asociativos de tipo poliuretano. Estos, como hemos visto, son bien conocidos para ofrecer una buena resistencia a las sales y desarrollar una viscosidad apropiada bajo débil gradiente de cizallamiento. El último documento FR 2 826 014 ha demostrado finalmente que la "vía poliuretano" también autoriza la fabricación de los espesantes que presentan una compatibilidad pigmentaria satisfactoria. Ahora bien, continuando sus investigaciones con el fin de mejorar la estabilidad de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no hidrosolubles o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones acuosas, así como de mejorar la compatibilidad pigmentaria, manteniendo a la vez una viscosidad de la formulación aceptable para el ueuario final, la Solicitante ha encontrado de manera muy sorprendente que todos estos problemas pueden ser resueltos mediante la selección del monómero oxialquilado de insaturación etilénica del copolímero que es un espesante acrílico asociativo y su utilización como aditivo en la formulación. Eete copolímero acrílico hidrosoluble está constituido de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica, de al menos un monómero no iónico de insaturación etilénica, de al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono y eventualmente de al menos un monómero denominado monómero reticulante, que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas . El objeto de la invención es por lo tanto el uso en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, tales como las formulaciones de revestimiento como las pinturas en fase acuosa y en particular las pinturas dispersiones, los esmaltes, las salsae de eetucado papeleras, la cosmética, la detergencia, las formulaciones textiles y los lodos de perforación, de este copolímero como espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestoe en lae formulacionee acuosas. Otro objeto de la invención es el espeeante constituido de este copolímero acrílico hidrosoluble constituido de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica, de al menos un monómero no iónico de insaturación etilénica, de al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono y eventualmente de al menos un monómero denominado monómero reticulante, que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas . Otro objeto de la invención es el proceso de fabricación de las formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas. Un último objeto de la invención radica en las formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas obtenidas según la invención. Estas formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas que contienen el espesante según la invención son las formulaciones acuosas de revestimiento elegidas entre las pinturas dispersiones, los esmaltes, las saleas de estucado, las formulaciones cosméticae, lae formulacionee detergentee, lae formulacionee (de preparación, de impreeión o de tintura) textilee y loe lodos de perforación. Estas formulaciones también son formulaciones para placas de yeso tales como las formulaciones de pasta de junta para placas de yeso, las formulaciones para cerámica, las formulaciones para cuero, las formulaciones de yeso o incluso las formulaciones para ligantes hidráulicos tales como las formulaciones de mortero. Según la invención, los copolimeros añadidos en las formulaciones acuosae como espesantes permiten conferir a las formulaciones acuosae eventualmente pigmentadas un comportamiento reológico satisfactorio con el fin de su aplicación, y en particular un aumento de su viscoeidad bajo medio gradiente de cizallamiento. La Solicitante indica que ee entiende en la presenta solicitud con la expresión "medio gradiente de cizallamiento" un campo de gradiente de cizallamiento aún denominado gradiente de velocidad incluido entre 20 s"1 y 1000 s"1. Además, estos copolimeros desarrollan una excelente tolerancia con respecto a sales y tensioactivoe que puedan contener eetae formulaciones. Por último, estos copolimeros confieren a las formulaciones acuosas en las cuales son utilizados una muy buena compatibilidad pigmentaria. Se alcanzan estos objetivos gracias al uso, como espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscoeidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestoe hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones acuosas, de copolimeros acrílicos hidrosolubles caracterizados en que el copolímero está constituido: a) de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica, b) de al menos un monómero no iónico de insaturación etilénica, c) de al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono , d) y eventualmente de al menos un monómero denominado monómero reticulante, que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas . Este copolímero espesante también se caracteriza en que: a) el o los monóporciones de insaturación etilénica y de función carboxílica son elegidos entre los monóporciones de insaturación etilénica y de función monocarboxí1ica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteree de diácidoe como los monoésteree en Ci a C de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monóporciones de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o inclueo los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico, b) el o los monóporciones no iónicos de insaturación etilénica son elegidos entre los esteres, las amidas o los nitrilos de los ácidos acrílico y metacrílico, como los acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo, 2-etilo-hexilo, o entre el acrilonitrilo, el acetato de vinilo, el estireno, el metilestireno, el diisobutileno, la vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama, c) el o los monóporciones oxialquilados de ineaturación etilénica y terminados por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, poseen la fórmula siguiente: (I) en la cual: m y p representan un número de porciones de óxido de alquileno que va de 0 a 150, n representa un número de porciones de óxido de etileno que va de 5 a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 < (m+n+p)q < 150, y preferentemente tal como 15 < (m+n+p)q < 120, Ri representa el radical metilo o etilo, R2 representa el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, o crotónico, R' representa una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, d) el o loe monóporcionee eventuales, denominados monóporciones reticulantes, que incluyen al menos dos insaturaciones etilénicas son elegidos en particular en el grupo constituido por el diacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el trimetilolpropanetrimetacrilato, el acrilato de alilo, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos , los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles elegidos entre el pentaeritritol, el sorbitol, o incluso la sucrosa. De una modalidad preferente, el copolímero se caracteriza en que la cadena ramificada hidrófoba y no aromática incluye de 12 a 24 átomos de carbono, y posee 2 ramificaciones que incluyen al menos 6 átomos de carbono. De una modalidad más preferente, el copolímero se caracteriza en que la cadena ramificada hidrófoba y no aromática incluye de 16 a 20 átomos de carbono, y posee 2 ramificaciones que incluyen al menos 6 átomos de carbono. De una modalidad aún más preferente, la cadena ramificada hidrófoba no aromática es elegida entre el 2-hexil 1-decanol y el 2-octil 1-dodecanol.

Este copolímero utilizado como espesante según la invención también se caracteriza en que contiene, expresado en peso de los monóporciones: a) de 2 a 95 %, y preferentemente de 5 a 90 % de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica elegidos entre los monóporcionee de ineaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en Ci a C de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monóporciones de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o inclueo los anhídridos de ácidoe carboxílicos, como el anhídrido maléico, b) de 2 a 95 %, y preferentemente de 5 a 90 % de al menos un monómero de insaturación etilénica y sin función carboxílico elegidos entre los ésteree, lae amidae o loe nitriloe de los ácidos acrílico y metacrílico, como los acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo, 2-etilo-hexilo, o por el acrilonitrilo, el acetato de vinilo, el estireno, el metilestireno, el diisobutileno, la vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama, c) de 2 a 25 % y preferentemente de 5 a 20 % de al menos un monómero de insaturación etilénica y terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, que posee la fórmula siguiente: * (I) en la cual : m y p repreeentan un número de porcionee de óxido de alquileno que va de 0 a 150, n repreeenta un número de porcionee de óxido de etileno que va de 5 a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 < (m+n+p)q < 150, y preferentemente tal como 15 = (m+n+p)q < 120, Ri representa el radical metilo o etilo, - R2 representa el radical metilo o etilo, R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los ésteree acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, o crotónico, R' representa una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono. d) de 0 % a 3 %, de al menos un monómero que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas elegido en el grupo constituido por el diacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el trimetilolpropanetrimetacrilato, el acrilato de alilo, el metileno-bie-acrilamida, el metileno-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, los éteres alílicoe obtenidoe a partir de poliolee elegidos entre el pentaeritritol, el sorbitol, o incluso la sucrosa, siendo igual el total en peso de los monóporciones a) , b) , c) y d) a 100 %. De una modalidad preferente, este copolímero utilizado según la invención como espeeante se caracteriza en que contiene, expresado en peso, de 2 a 25 % y preferentemente de 5 a 20 % de al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica y terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que incluye de 12 a 24 átomos de carbono, y que posee 2 ramificaciones que incluyen al menos 6 átomos de carbono . De una modalidad preferente, este espesante copolímero se caracteriza en que contiene, expresado en peso, de 2 a 25 % y preferentemente de 5 a 20 % de al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica y terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que incluye de 16 a 20 átomos de carbono, y que posee 2 ramificaciones que incluyen al menos 6 átomos de carbono. De una modalidad aún más preferente, la cadena ramificada hidrófoba no aromática del monómero c) es elegida entre el 2-hexil 1-decanol y el 2-octil 1-dodecanol. En una modalidad también preferente, este copolímero no contiene el monómero reticulante d) . Este copolímero también se caracteriza en que está en su forma acida o parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente como los elegidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) , la mono y dietilamina, la ciciohexilamina, la metilciclohexilamina, el 2-amino 2-metill 1-propanol, la morfolina . Este copolímero acrílico hidrosoluble se obtiene por las técnicas de copolimerización bien conocidas por el profesional, tales como las técnicas de copolimerización radicular en solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión, o precipitación en disolventee apropiadoe, en presencia de sietemae catalíticoe y de agentes de transferencia conocidos. Otro objeto de la invención también está relacionado con el proceso de fabricación de formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas caracterizado en que se añade en las formulaciones el copolímero en presencia de compuestoe hidrosolubles o no como sales o de los tensioactivos o cuando se añaden los denominados compuestoe en lae formulacionee acuoeas. Un último objeto de la invención está relacionada con las formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas que contienen estos denominados copolimeros, tales ccmo las formulaciones de revestimiento como las pinturas en fase acuosa y en particular las pinturas dispersiones, los esmaltes, lae ealeas de estucado papeleras, la cosmética, la detergencia, las formulaciones textiles y los lodos de perforación, o incluso las formulaciones de yeso, las formulaciones para placas de yeso, para ligantes hidráulicos como las formulaciones de mortero o bien incluso las formulaciones para cerámica y para cuero. Los siguientes ejemplos ilustran la invención pero sin limitar su alcance. EJEMPLO 1: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en formulaciones de pinturas acuoeas, y tiene como objetivo poner de manifiesto las propiedades reológicas de compatibilidad pigmentaria aportadas por los copolimeros según la invención para formulacionee para pintura mate en faee acuoea y de dosificación constante. Así, a partir de una formulación de pintura de decoración mate en fase acuosa a base de ligante en dispersión vinil-acrílico "UCAR™ látex 300" de Dow cuya fórmula figura en La Tabla 1, el objetivo consiste en verificar en esta fórmula la compatibilidad pigmentaria (o compatibilidad asegurada añadiendo concentrados pigmentarios univerealee) tal como influenciada por diferentes espesantes acrílicos asociativoe, de los cuales espesantes del arte previo cuyos agrupamientoe hidrófoboe eon linealee y eepesantes eegún la invención, cuyoe agrupamientoe hidrófoboe son ramificados. TABLA 1 FORMULA DE LA PINTURA Para ello, en cada ensayo, se ha preparado la formulación de pintura mate mencionada anteriormente en la cual se ha añadido 0.3 % en peso seco con respecto al peso total de la fórmula de pintura blanca (pero antee de añadir el concentrado pigmentario univereal) del espesante a probar y luego 36 mililitros de un concentrado pigmentario univereal (de tipo Colortrend™ M 888 de la sociedad Hüls/ Creanova) fueron añadidos sobre un kilogramo de una base de pintura blanca previamente espesada con uno de los espesantee acrílicoe asociativos. Dos concentrados pigmentarios universales utilizados fueron elegidos en la gama Colortrend™ M 888 con el fin de representar las principales familias de pigmentos orgánicos: el azul ftalocianina y el magenta de quinacridona. En ese momento, una caída o un aumento (con respecto a la base blanca) lo más limitado posible de la viscoeidad Stormer™ expreeada en Krebe Unite (KU) traduce una buena compatibilidad con el concentrado pigmentario universal. Esta prueba de la viscosidad Stormer™ es utilizado por el profesional como un test de selección, lo que permite eliminar las formulaciones que plantean problemas de compatibilidad con los concentrados pigmentarios universales. En efecto, el profesional aprecia en particular que la viscosidad Stormer™ que es una viscoeidad de medio gradiente de velocidad perceptible por el cliente (agitación con la eepátula o el cepillo, guarnecido del cepillo o del rodillo) sea cambiada lo menos posible por esta incorporación de concentrado pigmentario universal .

Ensayo n°l: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 37.2 % de ácido metacrílico, b) 52.8 % de acrilato de etilo, c) 10.0 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 16 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, n = 25.

Ensayo n°2; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 37.2 % de ácido metacrílico, b) 52.8 % de acrilato de etilo, c) 10.0 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 16 átomos de carbono 2-hexil 1-decanol, m = p = 0, q = 1, n = 25.

Ensayo n°3; Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 37.3 % de ácido metacrílico, b) 52.6 % de acrilato de etilo, c) 10.1 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 16 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.05 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°4: Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 37.3 % de ácido metacrílico, b) 52.6 % de acrilato de etilo, c) 10.1 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 16 átomos de carbono 2 hexilo 1-decanol, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.05 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°5; Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 43.5 % de ácido metacrílico, b) 47.6 % de acrilato de etilo, c) 8.9 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 16 átomos de carbono , m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.30 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°6: Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto de: a) 43.5 % de ácido metacrílico, b) 47.6 % de acrilato de etilo, c) 8.9 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 16 átomos de carbono 2-hexil 1-decanol, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.30 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°7 ; Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 36.7 % de ácido metacrílico, b) 53.1 % de acrilato de etilo, c) 10.2 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 20 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, Ensayo n°8: Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 36.7 % de ácido metacrílico, b) 53.1 % de acrilato de etilo, c) 10.2 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 20 átomoe de carbono 2-octil 1-dodecanol, m = p = 0, q = 1, n = 25.

Ensayo n°9; Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 0.3 % en peso eeco de un copolímero compuesto por: a) 36.7 % de ácido metacrílico, b) 53.1 % de acrilato de etilo, c) 10.2 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 20 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.05 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°10: Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 0.3 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 36.7 % de ácido metacrílico, b) 53.1 % de acrilato de etilo, c) 10.2 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 20 átomos de carbono 2-octil 1-dodecanol, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.05 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones. Todos los resultadoe eetán indicadoe en La Tabla 2 eiguiente.

TABLA 2 AA = Arte previo, INV = Invención. En cualquier caso, la variación en valor absoluto de la viscosidad Stormer™ de las pinturas después de añadir colorantes es menos importante con las pinturas que contienen los espesantes de la invención con respecto a la de las pinturas que contienen los espesantes correspondientes del arte previo.

EJEMPLO 2; Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de los fluidos de perforación y en particular el de los lodos sintéticos, y tiene como objetivo poner de manifiesto el mantenimiento del espesado conferido por los copolimeros según la invención para formulaciones de doeificación constante en peso seco de espesante. En el ámbito de los fluidos de perforación y en particular de los lodos sintéticoe, el Profeeional puede estar obligado a utilizar un lodo constituido únicamente por un espeeante y agua, y eeo con el fin de reducir la cantidad de materiae no reciclables. Estos lodos deben tener un poder suspeneivante que aunque dieminuya durante el bombeo debe quedar relativamente elevado bajo condiciones de esfuerzos tales como el paso del fluido en el anular durante la subida de los escombros. Los lodos tradicionales a base de espesante del arte previo presentan el defecto de ser demasiado pseudopláeticos, es decir pierden la mayor parte de su viscosidad bajo cizallamiento. Se mide fácilmente este fenómeno dividiendo las viscosidades Brookfield™ medidas a 100 r.p.m por las viscosidadee Brookfield™ medidae a 10 r.p.m. Una cifra baja es la indicación de una caída importante viscoeidad bajo cizallamiento. La comparación de loe diversos políporciones se ha efectuado realizando geles acuosos de estos productos a concentraciones tales, que las viscosidades Brookfield™ obtenidas se situaban entre 1.000 mPa.s y 5.000 mPa.s a 10 r.p.m. Los pH de todos estos geles han sido ajustados a 8.

Ensayo n°ll: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 37.2 % de ácido metacrílico, b) 52.8 % de acrilato de etilo, c) 10.0 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 16 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, n = 25.

Ensayo n°12: Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 37.2 % de ácido metacrílico, b) 52.8 % de acrilato de etilo, c) 10.0 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 16 átomos de carbono 2-hexil 1-decanol, m = p = 0, q = 1, n = 25.

Ensayo n°13: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 42.83 % de ácido metacrílico, b) 52.97 % de acrilato de etilo, c) 2.66 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 16 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, n = 25, d) 1.54 % de dimetacrilato de etilenglicol.

Ensayo n°14: Este ensayo iluetra la invención y utiliza el 1 % en peeo seco de un copolímero compuesto por: a) 42.83 % de ácido metacrílico, b) 52.97 % de acrilato de etilo, c) 2.66 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' repreeenta la cadena hidrófoba no aromática de 16 átomos de carbono 2-hexil 1-decanol, m = p = 0, q = 1, n = 25, d) 1.54 % de dimetacrilato de etilenglicol.

Ensayo n°15: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 43.5 % de ácido metacrílico, b) 47.6 % de acrilato de etilo, c) 8.9 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 16 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.30 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°16; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compueeto por: a) 43.5 % de ácido metacrílico, b) 47.6 % de acrilato de etilo, c) 8.9 % del monómero de fórmula (I) en el cual R repreeenta un radical metacrilato, R' repreeenta la cadena hidrófoba no aromática de 16 átomoe de carbono 2-hexil 1-decanol, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.30 % en peeo de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°17: Este ensayo iluetra el arte previo y utiliza el 1 % en peeo seco de un copolímero compuesto por: a) 36.7 % de ácido metacrílico, b) 53.1 % de acrilato de etilo, c) 10.2 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 20 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.30 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°18; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 36.7 % de ácido metacrílico, b) 53.1 % de acrilato de etilo, c) 10.2 % del monómero de fórmula (I) en el cual R repreeenta un radical metacrilato, R' repreeenta la cadena hidrófoba no aromática de 20 átomos de carbono 2-hexil 1-decanol, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.30 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones.

Ensayo n°19: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 42.68 % de ácido metacrílico, b) 53.12 % de acrilato de etilo, c) 2.66 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 16 átomos de carbono, m = p = 0, q = 1, n = 25, d) 1.54 % de dimetacrilato de etilenglicol.

Ensayo n°20; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 42.68 % de ácido metacrílico, b) 53.12 % de acrilato de etilo, c) 2.66 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 16 átomos de carbono 2-hexil 1-decanol, m = p = 0, q = 1 . n = 25, d) 1.54 % de dimetacrilato de etilenglicol.

Ensayo n°21: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 34.2 % de ácido metacrílico, b) 60.4 % de acrilato de etilo, c) 5.4 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa una cadena hidrófoba lineal de 20 átomos de carbono, m = p = O, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.30 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peeo de loe monóporciones.

Ensayo n°22: Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco de un copolímero compuesto por: a) 34.2 % de ácido metacrílico, b) 60.4 % de acrilato de etilo, c) 5.4 % del monómero de fórmula (I) en el cual R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 20 átomos de carbono 2-octil 1-dodecanol, m = p = 0, q = 1, n = 25 y obtenido mediante la utilización de 0.30 % en peso de dodecil mercaptano con respecto al peso de los monóporciones. Todos los resultados están indicados en La Tabla 3 siguiente.

TABLA 3 La Tabla 3 anterior ilustra perfectamente la clara superioridad de los políporciones según la invención con respecto a loe políporcionee del arte previo, eiendo respectivamente la relación entre lae viscosidades Brookfield™ medidas a 100 r.p.m y las viscosidadee Brookfield™ medidae a 10 r.p.m claramente más elevada para los ensayos que ilustran la invención. EJEMPLO 3: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de la detergencia y de la cosmética y tiene como objetivo poner de manifiesto el mantenimiento del espeeado conferido por los copolimeros según la invención para formulaciones de dosificación constante en peso seco de espesante a pesar de añadir salee. Tanto en la aplicación anterior (lodoe de perforación) como en una aplicación coemética o detergencia, la presencia de sal es a veces ineludible o inevitable. En efecto, los lodos de perforación sintéticoe pueden eer fabricadoe a partir de agua de mar o al eer fabricados a partir de agua dulce, pueden ser puestoe en contacto con capas geológicas salinas. Es importante que la viscosidad del lodo resista a esta contaminación con el fin de garantizar su eficacia para subir escombros durante la perforación. Asimismo, nuporcionesas formulaciones cosméticas o detergentes contienen sales, utilizadas entre otras como exhaustores de viscosidad con respecto a tensioactivoe, y eso en complemento de los eepeeantee; ee por lo tanto importante que los denominados espesantes resistan a la incorporación de sales. La comparación de los diversoe políporcionee ee ha efectuado realizando geles acuosos de estoe productos a concentraciones tales, que las viscosidades Brookfield™ obtenidas se sitúen entre 1,000 y 5,000 mPa.s a 10 r.p.m. Loe pH de todos estos geles han sido ajustadoe a 8. Después de la medición de las viscosidadee Brookfield™, ee añadieron y dieolvieron cantidades de cloruro de sodio correspondiente a 1 y 2 % de la formulación. Posteriormente, se midieron de nuevo las viscosidadee Brookfield™. Ensayo n°23; Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°ll. Ensayo n°24; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°12. Ensayo n°25; Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°17. Ensayo n°26; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°18. Ensayo n°27; Este eneayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°21. Ensayo n°28; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°22. Todos los resultados están indicados en La Tabla 4 siguiente. TABLA 4 La Tabla 4 anterior ilustra perfectamente la superioridad de los políporciones según la invención con respecto a los políporciones del arte previo. EJEMPLO 4: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de la detergencia y de la cosmética y tiene como objetivo poner de manifiesto el desarrollo del espesado conferido por los copolimeros según la invención para formulaciones de dosificación constante en peso seco de espesante a pesar de añadir tensioactivos. Las formulaciones detergentes y cosméticae contienen uno o varios tensioactivoe iónicoe y no iónicoe . Deede eiempre, el profesional ha jugado sobre las propiedades solubilizantes / insolubilizantes de estas parejas de tensioactivos para espesar las formulaciones que los contienen. Los políporciones espesantes existentee en el mercado permiten ahora reducir eeneiblemente las cantidades de tensioactivos, siendo estos utilizados sólo por sue propiedades detergentes. El uso de los políporciones de la invención permite mejorar significativamente la viscosidad de las formulaciones que los contienen, con respecto a los políporciones espeeantes del arte previo. La comparación de los políporcionee se ha realizado mediante la realización de formulaciones acuosas que contienen 11 % de lauril alquilsulfato de sodio y 9 % de cocoamidopropilo betaína. El pH de las formulaciones ha sido ajustado a 8 mediante trietanolamina. La viscosidad de la mezcla de los tensioactivos sin espeeante es de 20 mPa.s a 10 r.p.m. Ensayo n°29: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°ll. Ensayo n°30; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°12. Ensayo n°31: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°19.

Ensayo n°32; Este ensayo ilustra la invención y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°20. Ensayo n°33: Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°21. Ensayo n°34; Este ensayo iluetra la invención y utiliza el 1 % en peso seco del copolímero utilizado en el ensayo n°22. Todos los resultados están indicados en La Tabla 5 siguiente. TABLA 5 La Tabla 5 anterior iluetra perfectamente la superioridad de los políporciones según la invención con respecto a los políporciones del arte previo EJEMPLO 5: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en salsas de estucado papeleras y tiene como objetivo poner de manifiesto el mantenimiento del espesado conferido por los copolimeros utilizado según la invención para formulaciones de dosificación constante en peso seco de espeeante a pesar de añadir salee . Para ello, en una ealsa de eetucado compueeta por 100 partee de una euepeneión acuoea de carbonato de calcio al 78 % de materia eeca comercializada por la eociedad Omya™ con el nombre Hydrocarb™ 60 y de 10 partes de látex al 50 % de materia seca comercializado por la sociedad Dow con el nombre DL 940, se añade para cada uno de los ensayoe el eepesante a probar luego se mide, deepués de 15 minutos de agitación la viscoeidad Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto mediante un viscosímetro Brookfield™ equipado con el módulo adecuado.

Una vez determinada la viscoeidad Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto, se añade para cada uno de los ensayos 1.6 partes de cloruro de sodio pulverulento y luego ee mide, despuée de 15 minutoe de agitación la viscosidad Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto mediante un viscosímetro Brookfield™ equipado con el módulo adecuado.

Ensayo n°35; Este ensayo ilustra el arte previo y utiliza el copolímero del ensayo n°ll. Las viscoeidadee Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto obtenidas son: Antes de añadir el cloruro de sodio: 3100 mPa.s Después de añadir el cloruro de sodio: 2400 mPa.s Ensayo n°36: Este ensayo ilustra la invención y utiliza el copolímero del ensayo n°12. Las viscosidades Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto obtenidas son: Antes de añadir el cloruro de sodio: 2700 mPa.s Deepués de añadir el cloruro de sodio: 3020 mPa.s La lectura de los resultados de los dos ensayos anteriores muestra la superioridad de los políporciones de la invención.

EJ?MPLO 6: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito del yeso. Para los ensayos n°37 y n°38, se realiza una formulación de pasta de junta para placas de yeso, respectivamente con un producto del arte previo que es un copolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo, y un copolímero compuesto por: a) 34.6 % de ácido metacrílico, b) 56.1 % de acrilato de etilo, c) 9.3 % del monómero de fórmula (I) designado mono I'' y en el cual mono I'' designa un monómero de fórmula (I) en el cual : R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 20 átomos de carbono: 2-octil 1-dodecanol, m = p = 0, q = 1 , n = 25 La composición de las formulaciones se indica en La Tabla 6, y las formulaciones son realizadas añadiendo loe componentee, en el orden dLa Tabla, bajo agitación en un mezclador planetario. Deepués de realizar la mezcla, se mide la viscosidad Brookfield™ de la formulación a 10 vueltas/minuto en los instantes t = 0 y t = 24 horas, según los métodos bien conocidos por el profesional.

TABLA 6: composición (en peso) de las formulaciones de yeso según el arte previo (ensayo n°37) y según la invención (ensayo n°38) y viecoeidades Brookfield™ a 10 vueltas/minutos correspondientee medidas a t = 0 y t = 24 horae El ueo del copolímero eegún la invención permite obtener una viscosidad inicial superior a la obtenida con el polímero del arte previo, y un mantenimiento de esta viscosidad en el tiempo. EJEMPLO 7; Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de los cosméticoe. Para loe ensayos n°39 y n°40, se realiza una formulación hidratante para la piel, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 7. Los ensayos n°39 y n°40 utilizan respectivamente un espeeante eegún el arte previo que es un copolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo, y un copolímero compuesto por: a) 36.5 % de ácido metacrílico, b) 44.1 % de acrilato de etilo, c) 10.0 % de acrilato de butilo, d) 9.4 % del monómero de fórmula (I) designado mono I' y en el cual mono I' designa un monómero de fórmula (I) en el cual : R representa un radical metacrilato, R' representa la cadena hidrófoba no aromática de 16 átomos de carbono: 2-hexil 1-decanol, m = p = 0, q = 1, n = 25 TABLA 7: composición (peso en gramos) de las formulaciones cosméticas según los ensayoe n°39 y n°40 La fase B ee añadida en la faee A previamente homogeneizada . En paralelo, la fase C es homogeneizada llevándola a 70°C bajo agitación. Las fasee A + B homogeneizadae eon llevadas a 70°C y mezcladae a la faee C. La mezcla de lae faeee A+B+C es refrigerada bajo agitación de 70°C a 60°C, y luego ein agitación de 60°C a 30°C. La faee D ee entoncee añadida bajo agitación a la mezcla de lae faeee A + B + C refrigerada a 30°C. El pH de las faees A + B + C + D es entonces ajustado a 6.8 con la fase E. La faee F es entonces añadida bajo agitación a la mezcla de las fasee A + B + C + D + E. Se miden las viscosidades Brookfield™ 24 horas después de la preparación a 25°C y están indicadas en La Tabla 8.

TABLA 8: viscosidad Brookfield™ de las formulaciones cosméticas según el arte previo (ensayo n°39) y según la invención (ensayo n°40) El uso del copolímero eegún la invención permite obtener una viscosidad seneiblemente superior al polímero del arte previo. Para loe eneayoe n°41 y n°42, se realiza una formulación de champú, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 9 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayos n°41 (arte previo) y n°42 (invención) utilizan respectivamente un espesante según el arte previo que ee un copolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo, y un copolímero compuesto por: a) 31.5 % de ácido metacrílico, b) 5.0 % de ácido acrílico, c) 54.1 % de acrilato de etilo, d) 9.4 % del monómero de fórmula (I) designado mono I'.

Una vez realizada la mezcla, se mide la viscosidad Brookfield™ en los instantes t = 0 y t = 24 horas. Estos resultados aparecen en La Tabla 9.

TABLA 9: composición (en peso de los componentes) de las formulaciones de champú según el arte previo (ensayo n°41) y según la invención (ensayo n°42) y viscosidades Brookfield™ correspondientes medidas a t = 0 y t = 24 horas El uso del copolímero según la invención permite obtener una viscoeidad euperior al polímero del arte previo. EJEMPLO 8; Eete ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de la detergencia. Para los ensayoe n°43 y n°44, ee realiza una formulación de crema detergente, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 10 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayos n°43 (arte previo) y n°44 (invención) , utilizan respectivamente un espesante según el arte anterior que es un copolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo, y un copolímero compuesto por: a) 31.5 % de ácido metacrílico, b) 5.0 % de ácido itacónico, c) 54.1 % de acrilato de etilo, d) 9.4 % del monómero de fórmula (I) designado mono I'. Una vez realizada la mezcla, se mide la viscosidad Brookfield™ en el instante t = 0; los resultados aparecen en la Tabla 10.

TABLA 10: composición (en peso de los componentes) de las formulaciones de cremas detergentes según el arte previo (ensayo n°43) y según la invención (ensayo n°44) y viscosidades Brookfield™ correspondientes medidas a t = 0 El uso del copolímero según la invención permite obtener una viscosidad muy superior al polímero del arte previo. EJEMPLO 9: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de los jabones líquidos.

Las formulaciones lavantes para las manos utilizan cada vez más jabones líquidoe de origen natural o eintético. Al contrario de algunoe teneioactivos, a menudo no se pueden espeear eetoe jabones mediante cloruro de sodio. Por razones económicas, son frecuentemente diluidos y por ello pierden toda viecosidad. Con el fin de mantener una apariencia compatible con el uso, ee debe utilizar un agente espesante como se ha descrito en los ensayoe siguientes. Para los ensayos n°45 y n°46, se realiza una formulación de jabones líquidos, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 11 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayoe n°45 (arte previo) y n°46 (invención) utilizan reepectivamente un espesante según el arte previo que es un copolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo, y un copolímero compuesto por: a) 30.1 % de ácido metacrílico, b) 51.4 % de acrilato de etilo, c) 18.5 % del monómero de fórmula (I) designado mono I'. Una vez realizada la mezcla, se deja el jabón en reposo 24 horas y luego se mide la viscosidad Brookfield™ en el instante t = 24 horas.

TABLA 11: composición (en peso de los componentes) de las formulaciones de jabones líquidos según el arte previo (ensayo n°45) y según la invención (ensayo n°46) y viscosidades Brookfield™ correspondientee medidae a t = 24 horas El uso del copolímero según la invención permite obtener una viscosidad euperior al polímero del arte previo. Para loe ensayos n°47 y n°48, se realiza una formulación lavante alcohólica, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 12 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Algunas formulaciones lavantes para el suelo deben ser eficaces, sin dejar rastros en ausencia de enjuague. A tal efecto, el profesional utiliza una mezcla de agua, de alcohol y de tensioactivo. Esta formulación debe ser ligeramente espesada con el fin de poder ser utilizada con facilidad.

Loe ensayos n°47 (invención) y n°48 (referencia) utilizan respectivamente un copolímero compuesto por: a) 32.1 % de ácido metacrílico, b) 55.3 % de acrilato de etilo, c) 12.6 % del monómero de fórmula (I) designado mono I', y ningún espesante. Una vez realizada la mezcla, se mide la viscosidad Brookfield™ en el instante t = 0; los resultados aparecen en La Tabla 12.

TABLA 12: composición (en peso de los componentes) de las formulaciones lavantes alcohólicas según la referencia (ensayo n°48) y según la invención (ensayo n°47) y viscosidades Brookfield™ correspondientee medidae a t = 0 El ueo del copolímero eegún la invención permite espesar sensiblemente la formulación según la invención.

EJEMPLO 10: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito del textil. Para los ensayoe n°49 y n°50, se realiza una pasta de impresión textil, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 13 (el orden de introducción no ee fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayoe n°49 (invención) y n°50 (referencia) utilizan reepectivamente un espesante que es un copolímero compuesto por: a) 34.5 % de ácido metacrílico, b) 56.1 % de acrilato de etilo, c) 9.4 % del monómero de fórmula (I) designado mono I', y ningún espesante . Una vez realizada la mezcla, se mide la viscosidad Brookfield™ en el instante t=0; los resultados aparecen en la Tabla 13.

TABLA 13: composición (en peso de los componentes) de las pastas de impresión textil según la referencia (ensayo n°50) y según la invención (ensayo n°49) y viscosidades Brookfield™ correspondientes medidas a t = 0 El uso del copolímero según la invención permite espesar notablemente la formulación.

EJEMPLO 11: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de la cerámica. En este ejemplo, se realiza una formulación llamada vehículo de esmaltado ya que ésta se utiliza como vector para el esmaltado de las cerámicas tales como, y de manera no limitativa, los azulejos y las piezas sanitarias. Esta formulación será utilizada por el profeeional como líquido en el cual eemaltes en polvo serán dispereados y luego eventualmente molidos. La agregación de un espesante permite obtener una viscosidad final correcta que permite a la vez una aplicación fácil y una estabilización de la dispereión de eemalte durante el almacenamiento. Para los ensayos n°51 y n°52, se realiza una formulación de vehículo de esmaltado, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 14 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayos n°51 (arte previo) y n°52 (invención) utilizan respectivamente un eepeeante del arte previo que ee un copolímero ácido metacrílico / acrilato de etilo, y un copolímero compueeto por: a) 36.5 % de ácido metacrílico, b) 44.1 % de acrilato de etilo, c) 10.0 % de acetato de vinilo, d) 9.4 % del monómero de fórmula (I) deeignado mono I'. Una vez realizada la mezcla, ee mide la viecoeidad de la formulación mediante una copa Ford equipada con un orificio de 4 mm, según los métodos bien conocidos por el profesional. La composición de las formulaciones así como los valores de viscosidad obtenidas están indicados en La Tabla 14.

TABLA 14: composición (en peso de los componentes) para los ensayos n°51 (arte previo) y n°52 (invención) y viscoeidadee copa Ford obtenidas. El uso del copolímero eegún la invención permite obtener una viecoeidad superior a la que resulta del uso del polímero según el arte previo . Para los ensayos n°53 y n°54, se realizan formulaciones de barbotina que están utilizadas en el ámbito de la cerámica . La fabricación de piezas y materiales de cerámica neceeitan el ueo de dispersionee de arcillas y de minerales divereoe molidoe en fase acuosa. En el caso de algunas piezas, la dispersión molida de estos minerales, llamada barbotina puede ser conservada en forma líquida con el fin de ser utilizada por moldeo o colada. Si algunas aplicaciones necesitan una barbotina de baja viscosidad, otras imponen una viscoeidad más elevada a fin o bien de mantener las partículas de minerales en suepeneión o bien de dar a la barbotina caracteríeticae de viecoeidad que permiten su aplicación por colada en molde o en banda. A tal efecto, se puede utilizar un espesante en fase acuosa como se ha descrito en los ensayoe siguientes. Para los ensayos n°53 y n°54, se realiza una formulación de barbotina, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 15 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayos n°53 (invención) y n°54 (referencia) utilizan respectivamente un copolímero compuesto por: a) 36.5 % de ácido metacrílico, b) 44.1 % de acrilato de etilo, c) 10.0 % de acrilamida, d) 9.4 % del monómero de fórmula (I) designado mono I', y ningún espeeante. Una vez realizada la mezcla, ee mide la viecosidad de la formulación mediante un viscosímetro Brookfield™, a la velocidad de 10 vueltas/minuto. Lae composiciones de las barbotinas así como las viscosidades Brookfield™ están indicadas en La Tabla 15.

TABLA 15: composición (en peso de los componentes) de las barbotinas para los ensayos n°53 (invención) y n°54 (referencia) y viscoeidadee Brookfield™ obtenidas. El uso del copolímero según la invención permite espesar notablemente la barbotina.

EJEMPLO 12: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito del cuero. Los artículos en piel (cuero) deben a menudo ser recubierto por una película protectora con el fin de garantizar una apariencia uniforme y / o una resietencia al agua. Esta protección puede realizarse por la aplicación de un esmalte en fase acuosa. La formulación siguiente ejemplifica el ueo del polímero de la invención con el fin de eepesar una formulación a base de una emulsión acrílica en fase acuosa, espesado necesario para una aplicación fácil por cualquier medio conocido del profesional. En efecto, esta formulación no espesada tiene una viscosidad muy baja, lo que se traduce por descuelgues durante la aplicación del esmalte si este último no ha sido espesado. Para los ensayoe n°55 y n°56, se realiza una formulación de barnizado destinada a los cueros, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 16 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayos n°55 (arte previo) y n°56 (invención) utilizan respectivamente un espesante del arte previo que es un copolímero ácido metacrílico / acrilato de etilo, y el copolímero utilizado en el ensayo n°42. Una vez realizada la formulación, se mide la viscoeidad Brookfield™, a 10 y a 100 vueltas/minuto, con el fin de verificar el efecto espesante de los productos.

Las composicionee de lae formulaciones, así como lae viscosidades Brookfield™ correspondientes están indicadas en La Tabla 16.

TABLA 16: composición (en peso de los componentes) de las formulaciones de barnizado para cuero para los ensayos n°55 (arte previo) y n°56 (invención) y viscosidades Brookfield™ obtenidas. El uso del copolímero según la invención permite obtener una viscosidad superior al polímero del arte previo. Para los ensayos n°57 y n°58, se realiza una formulación del tipo emuleión graea para el cuero. Nuporcionesas emulsiones grasas son utilizadae durante el tratamiento de loe cueros y pieles con el fin de aportar al producto acabado característicae entre otrae pero de manera no limitativa, de flexibilidad y resistencia al agua. Estas emulsiones constituidas por aceites de origen animal, vegetal o sintético pueden ser transportadas en grandes recorridos o almacenadas durante periodos prolongados. Se plantea entonces el problema de su estabilidad, problema que puede resolverse parcialmente aumentando su contenido en materia activa. Sin embargo, este aumento debe a menudo ser importante con el fin de obtener una emulsión estable y se traduce generalmente por una viscoeidad muy elevada haciendo difícil la manipulación del producto. El ueo de un polímero espesante permite resolver este inconveniente aportando una viscosidad importante en reposo, pero disminuyendo rápidamente durante la manipulación de la emulsión, lo que permite obtener un producto estable pero fácilmente manipulable. Los ensayos siguientee ponen de manifiesto la propiedad del polímero de la invención para cumplir esta función. Para los ensayoe n°57 y n°58, ee realiza una formulación del tipo emulsión grasa destinada a los cueros, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 17 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Loe eneayos n°57 (arte previo) y n°58 (invención) utilizan respectivamente un espesante del arte previo que es un copolímero ácido metacrílico / acrilato de etilo, y el copolímero utilizado en el ensayo n°47. Una vez realizada la formulación, se mide la viscoeidad Brookfield™ a 10 y a 100 vueltas / minuto con el fin de verificar el efecto espesante de los productos. La composición de las formulaciones así como la relación de las viscosidadee Brookfield™ a 10 y 100 vueltae/minuto eetán indicadas en La Tabla 17.

TABLA 17: composición (en peso de los componentes) de las formulaciones del tipo emulsión grasa para el cuero para los ensayos n°57 (arte previo) y n°58 (invención) y viscosidades Brookfield™ obtenidas. El copolímero de la invención permite obtener una viscoeidad Brookfield™ muy superior al polímero del arte previo con además una relación entre las viscoeidades Brookfield™ a 10 y 100 vueltas/minuto superior, traduciéndose a viscosidad Brookfield™ a 10 vueltas/minuto por una mayor estabilidad en reposo asociada a una manipulación más fácil debido a una viscosidad Brookfield™ a 100 vueltas/minuto más baja.

EJEMPLO 13: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de la perforación. Durante la perforación de pozos destinados a la búsqueda de petróleo u otras materias tales como agua o gas, el profesional ha de consolidar las paredes del pozo cuando éste debe iniciar su explotación o durante la perforación si fuera necesario. A tal efecto, se utilizan habitualmente dispereiones acuosae de cemento cuya composición más simple es a base de agua, de espesante, de dispereante y de cemento. Se pueden utilizar otroe productoe como laetrantee (barita, hematita) o otros aditivoe como agentee eepumantee o reductoree de filtrado. La formulación siguiente no es por tanto en ningún caso limitativa.

Para los ensayos n°59 y n°60, se realiza una formulación de dispereión de cemento para uso en loe pozoe de perforación, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 18 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayoe n°59 (invención) y n°60 (referencia) utilizan reepectivamente un copolímero compuesto por: a) 8.4 % de ácido metacrílico, b) 82.2 % de acrilato de etilo, c) 9.4 % del monómero de fórmula (I) designado mono I', y ningún espesante. Una vez realizada la dispereión, se mide la viscoeidad mediante un copa Ford™ de un diámetro de 4 mm con el fin de verificar el efecto espeeante del polímero de la invención. Las composiciones de las formulaciones así como las viscoeidades obtenidas están indicadas en La Tabla 18.

TABLA 18: composición (en peso de los componentes) de las formulaciones del tipo dispersión de cemento para los pozos de perforación para los ensayos n°59 (invención) y n°60 (referencia) y viscoeidades Copa Ford™ obtenidas. Una pequeña dosis del copolímero de la invención permite espeear la dispersión. Para los ensayoe n°61 a n°65, se realizan lodos bentoníticos a base de agua dulce o de agua de mar. Durante la perforación de un pozo con el objetivo de buscar petróleo, gas o agua, el profesional utiliza entre otros un fluido de perforación cuyo objetivo es enfriar el taladro y subir los escombros. Este fluido de perforación está conetituido frecuentemente a base de agua, dulce o salina y contiene diversas cargas minerales que tienen como objetivo darle una cierta consistencia y densidad. Este lodo debe tener características de viscoeidad muy bien controladae con el fin de poder subir fácilmente los escombroe, manteniéndose bombeable. El uso de un polímero espeeante permite ajuetar finamente esta viscosidad para responder al pliego de condiciones definido en el lugar de perforación y que depende del tipo de formación rocosa atravesada. Los lodos de perforación siguientes son realizados mediante la mezcla bajo agitación a alta velocidad en un mezclador Hamilton Beach™ de los compuestoe siguientes. El orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología y los tiempoe de agregación, la fabricación de la fórmula es más fácil. El agua de mar sintética se realiza mediante la disolución en un volumen final de 1 litro de las sales siguientes : Cloruro de sodio 44.05 g Cloruro de potasio 0.67 g Cloruro de calcio dihidratado 1.36 g Cloruro de magnesio hexahidratado 4.66 g Sulfato de magnesio heptahidratado 6.29 g Hidrogenocarbonato de sodio 0.18 g Después de la preparación de los lodos, se miden sus carácter! sticas reológicas mediante un reómetro Fann™. El uso de polímero espeeante eirve para aumentar el valor de las viscosidadee medidae. Los ensayos n°61 (referencia), 62 (arte previo) y 63 (invención) son relativos a formulaciones en agua dulce, y utilizan respectivamente: ningún espesante, un polímero del arte previo que es un copolímero ácido metacrílico / acrilato de etilo, y un copolímero compuesto por: a) 35.3 % de ácido metacrílico, b) 52.7 % de acrilato de etilo, c) 12.0 % del monómero de fórmula (I) deeignado mono I'' compuesto por: Los ensayoe n°64 (referencia) y n°65 (invención) son relativos a formulaciones en agua de mar, y utilizan respectivamente: ningún espeeante, y un copolímero compueeto por: a) 20.8 % de ácido metacrílico, b) 70.0 % de acrilato de etilo, c) 9.2 % del monómero de fórmula (I) designado mono I ' ' .

Lae composiciones y las viscosidadee correspondientes están indicadas en La Tabla 19.

TABLA 19: composición de las formulaciones de lodos bentoníticos en agua dulce y en agua de mar, y viscosidades Fann™ correspondientee .

El copolímero de la invención permite obtener una viscosidad superior al polímero del arte previo. Esto es particularmente visible en la medición a 0.3 r.p.m despuée de 10 minutoe de reposo que representa la capacidad del lodo a mantener en suspensión los escombros durante una parada de las bombas de circulación del lodo. Un valor elevado de esta medición es necesario para evitar cualquier sedimentación de los escombros en el fondo del pozo, sedimentación que provocaría un bloqueo de la perforación .

EJEMPLO 14: Este ejemplo ilustra el uso de copolimeros según la invención en el ámbito de los ligantes hidráulicos. Al usar ligantes hidráulicos como el cemento, el profesional puede estar conducido a fabricar una composición de cemento cuya viscosidad debe ser aumentada con el fin de favorecer la resistencia de la mezcla durante la aplicación o durante un desmoldeo precoz. Esta aplicación no está por supuesto para nada limitativa y el polímero de la invención podrá ser utilizado cada vez que sea necesario un espesado en una composición de cemento o de ligante hidráulico, sea cual sea la aplicación.

Para loe ensayos n°66 y n°67, se realiza una formulación de mortero, en un mezclador de mortero, cuya composición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 20 (el orden de introducción no ee fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayos n°66 (invención) y n°67 (referencia) utilizan respectivamente un copolímero compuesto por: a) 20.0 % de ácido metacrílico, b) 70.6 % de acrilato de etilo, c) 9.4 % del monómero de fórmula (I) designado mono I ' , y ningún espeeante. Una vez fabricada la fórmula, ee mide la viscosidad mediante una mesa de choques con el fin de verificar el efecto espeeante del polímero de la invención. Este espesado se traduce por una extensión reducida de la torta de mortero sobre la mesa de choques . La composición de lae formulaciones así como los valores de las extensiones correspondientee aparecen en la Tabla 20.

TABLA 20: composición de los morteros, y extensiones correspondientes . El copolímero de la invención permite reducir sensiblemente la extensión del mortero, lo que traduce un aumento de viscoeidad.

EJEMPLO 15: Eete ejemplo iluetra el ueo de copolimeroe según la invención en el ámbito de los yesos. El yeso de París (sulfato de calcio, hemihidrato) es utilizado frecuentemente en composiciones ligantes, pegantes o de unión para la construcción. Éste puede ser asociado a otras cargas minerales o no. Algunas utilizaciones imponen a la dispersión de tener una cierta viscosidad con el fin de facilitar su utilización por el profesional. La formulación siguiente se compone de yeso de París y de carbonato de calcio. Su viscosidad es controlada mediante un anillo de Schmidt™ de un diámetro interior de 6 cm. Este anillo es colocado sobre una placa de vidrio, llenada con la formulación y levantado con un movimiento rápido y regular. La dispersión de yeso se extiende entonces en una torta de un diámetro proporcional a su viscosidad. En este caso, se busca una extensión nula, debiendo quedar inmóvil la dispersión a pesar de ser fácilmente manipulable. Utilizado por ejemplo en unión, esta formulación quedará en su lugar sin deformarse después de eu aplicación. Para loe eneayoe n°68 y n°69, ee realiza una formulación de yeeo, cuya compoeición y orden de introducción de los componentes se indican en La Tabla 21 (el orden de introducción no es fundamental pero respetando la cronología, la fabricación de la fórmula es más fácil) . Los ensayoe n°68 (arte previo) y n°69 (invención) utilizan respectivamente un espesante del arte previo que es un copolímero del ácido acrílico y del acrilato de etilo, y un copolímero constituido por: a) 36.5 % de ácido metacrílico, b) 44.1 % de acrilato de etilo, c) 10.0 % de metacrilamida, d) 9.4 % del monómero de fórmula (I) designado mono I' TABLA 21: composición de los yesos, y extensionee correepondientee . El copolímero de la invención permite mantener la formulación en eu lugar mientrae que el polímero del arte previo deja que se produzca una deformación.

EJEMPLO 16: Este ejemplo concierne al uso de los políporciones según la invención en el ámbito de lae pinturae. Para loe eneayoe n°70 a n°84, se realiza formulaciones de pintura, a partir de una base satinada, y añadiendo un polímero según el arte previo o añadiendo un polímero según la invención. La composición de la baee satinada es la siguiente (peso en gramos) : Prolilenglicol : 40 Agua : 134 Coatex™ BR3 (COATEX™) : 5 Mergal™ K6N (RIEDEL DE HAEN™) : 2 Nopco™ NDW (HENKEL™) : 1 Ti02 RHD2: 200 Hydrocarb™ (OMYA™) : 150 Acronal™ 290 D (BASF™) : 420 Butildiglicol: 30 Amoniaco (31 %) : 3 El ensayo n°70 ilustra el arte previo y utiliza 985 gramos de la base satinada, así como 14.1 gramos de un polímero del arte previo que es un copolímero del ácido metacrílico y del acrilato de etilo, y 0.9 gramo de agua.

Los ensayos n°71 a n°84 ilustran la invención y utilizan 985 gramos de la base satinada, y 15 gramos de diferentes copolimeros, según la invención, identificados por el número de los ensayos donde ya han sido utilizados. Se realizan entonces 2 tipos de pruebae eobre eetae diferentes formulaciones de pintura: - una prueba de compatibilidad pigmentaria, que consiste en medir la viscosidad Brookfield™ a 10 y 100 vueltas/minuto sobre cada formulación, y luego después de añadir 5 % en peso con respecto al peso total de la formulación, de un pigmento negro que es el Colanyl N130 (CLARIANT™) ; se calcula entonces la variación de viscosidad, expresada en porcentaje de evolución con respecto a la viscosidad inicial, y denominada ??ocopp y ??oocop,p según que ésta se refiere a una medición efectuada a 10 y 100 vueltas/minuto; cuanto menor sea esta variación, más buena se revelará la compatibilidad pigmentaria; - una prueba de estabilidad con la estufa, que consiste en medir la viscoeidad Brookfield™ a 10 y 100 vueltae/minuto sobre cada formulación, y luego después de una estancia de 10 días en una estufa a 50°C; se calcula entonces la variación de viscosidad, expresada en porcentaje de evolución con respecto a la viscosidad inicial, y denominada ??osstaab .y. ?A ^i stab 100 según que ésta ee refiere a una medición efectuada a 10 y 100 vueltae/minuto; cuanto más cerca de cero sea esta variación, mayor será la estabilidad; Para los ensayos n°70 a n°84, los políporciones utilizados, así como los valores de ??ocomp y ??oocop,p obtenidos para las pruebas de compatibilidad pigmentaria , y los valores de ? stab 10 y ??oostab obtenidos para las pruebas de estabilidad a la temperatura, están indicados en La Tabla 22. * copolímero del ácido metacrílico y del acrilato de etilo TABLA 22: políporciones utilizados en los ensayos n°70 (arte previo) y n°71 a 84 (invención - los políporciones están aquí marcados por los núporciones de los ensayos donde fueron anteriormente utilizados) , así como valores de ??o y ? comp 100 (en % de aumento relativo) obtenidos para las pruebas de compatibilidad pigmentaria, y valores de ??os ab y ??0ostab (en % de aumento relativo) obtenidos para las pruebas de estabilidad a la temperatura. Los resultadoe obtenidoe demuestran que el uso de las copolimeros según la invención conducen a una compatibilidad pigmentaria, así como a una eetabilidad a la temperatura eietemáticamente mejoradas con respecto al polímero del arte previo.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose deecrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Uso de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, como espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscoeidad de lae formulacionee acuoeas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, Een donde los denominados copolimeros están constituidoe: a) de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica, b) de al menoe un monómero no iónico de ineaturación etilénica, c) de al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, d) y eventualmente de al menos un monómero que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas. 2. Uso de conformidad con la reivindicación 1, de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, como espeeante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viecosidad de las formulacionee acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, en donde: a) el o los monóporciones de insaturación etilénica y de función carboxílica son elegidos entre los monóporciones de insaturación etilénica y de función monocarboxí1ica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteree en Ci a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegidos entre los monóporciones de insaturación etilénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, ieocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico, b) el o los monóporcionee no iónicos de insaturación etilénica son elegidos entre los esteres, las amidas o los nitrilos de los ácidos acrílico y metacrílico, como los acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo, 2-etilo-hexilo, o entre el acrilonitrilo, el acetato de vinilo, el estireno, el metilestireno, el diisobutileno, la vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama, c) el o los monóporciones oxialquilados de ineaturación etilénica y terminadoe por una cadena ramificada hidrófoba y o aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, poseen la fórmula siguiente:

(I) en la cual : - m y p representan un número de porciones de óxido de alquileno que va de 0 a 150, n representa un número de porciones de óxido de etileno que va de 5 a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 < (m+n+p)q < 150, y preferentemente tal como 15 < (m+n+p)q < 120, Ri representa el radical metilo o etilo, R2 representa el radical metilo o etilo, R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, o crotónico, R' representa una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, a) el o los monóporciones eventuales, denominados monóporciones reticulantes, que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas son elegidos en el grupo constituido por el diacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el trimetilolpropanetrimetacrilato , el acrilato de alilo, el metileno-bie-acrilamida , el metileno-bie-metacrilamida , el tetraliloxietano , los trialilcianuratos , los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles elegidos entre el pentaeritritol, el sorbitol, o incluso la sucrosa.

3. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, como espeeante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestoe hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, en donde los denominados copolimeros contienen, expresado en peso: a) de 2 a 95 % , y preferentemente de 5 a 90 % de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica elegidos entre los monóporciones de insaturación etilénica y de función monocarboxílica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en Ci a C de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monóporciones de insaturación etilénica y función dicarboxí lica como el ácido crotónico, isocrotónico , cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico, b) de 2 a 95 % , y preferentemente de 5 a 90 % de al menos un monómero no iónico de insaturación etilénica elegidos entre los ésteree, las amidas o los nitrilos de los ácidos acrílico y metacrílico, como los acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo, 2 -etilo-hexilo , o por el acrilonitrilo, el acetato de vinilo, el estireno, el metilestireno, el diisobutileno, la vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama , c) de 2 a 25 % y preferentemente de 5 a 20 % de al menos un monómero de insaturación etilénica y terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, que posee la fórmula siguiente: en la cual m y p representan un número de porciones de óxido de alquileno que va de 0 a 150, n repreeenta un número de porciones de óxido de etileno que va de 5 a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 < (m+n+p)q < 150, y preferentemente tal como 15 < (m+n+p)q < 120, Ri representa el radical metilo o etilo, R2 representa el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, o crotónico, R' representa una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, d) de 0 % a 3 %, de al menos un monómero que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas elegidos en el grupo constituido por el diacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el trimetilolpropanetrimetacrilato , el acrilato de alilo, el metileno-bis-acrilamida , el metileno-bis-metacrilamida , el tetraliloxietano , loe trialilcianuratoe , loe éteres alílicos obtenidos a partir de polioles elegidos entre el pentaeritritol, el sorbitol, o incluso la sucrosa, siendo igual el total en peso de los monóporciones a) , b) , c) y d) a 100 %.

4. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, como espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscoeidad de lae formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, en donde la cadena ramificada hidrófoba y no aromática del monómero c) incluye de 12 a 24 átomos de carbono, y posee 2 ramificaciones que incluyen al menos 6 átomos de carbono.

5. Uso de conformidad con la reivindicación 4 de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, como espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, en donde la cadena ramificada hidrófoba y no aromática del monómero c) incluye de 16 a 20 átomos de carbono, y posee 2 ramificaciones que incluyen al menoe 6 átomos de carbono.

6. Uso de conformidad con la reivindicación 5 de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosae eventualmente pigmentadas, como espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscoeidad de lae formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestoe en las formulaciones, en donde la cadena ramificada hidrófoba y no aromática del monómero c) ee elegida entre el 2-hexil 1-decanol y el 2-octil 1-dodecanol.

7. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosae eventualmente pigmentadas, como espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, en donde el copolímero no contiene el monómero reticulante d) .

8. Uso de conformiad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, como espesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscoeidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestoe hidroeolublee o no o cuando ee añaden los denominados compuestos en las formulaciones, en donde los denominados copolimeros están en su forma acida o parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente como los elegidoe en el grupo conetituido por los cationee alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciciohexilamina, la met ilciclohexi lamina , el 2-amino 2-metill 1-propanol, la morfolina.

9. Uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8 de copolimeros acrílicos hidrosolubles en formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas, como eepesante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolublee o no o cuando ee añaden loe denominados compuestos en las formulaciones, caracterizada porque las formulaciones de reveetimiento son elegidas entre las pinturas dispersiones, los esmaltee, las salsas <3e estucado papeleras, la cosmética, la detergencia, las formulaciones textiles y los lodos de perforación.

10. Espeeante que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolublee o no o cuando se añaden los denominados compuestoe en lae formulacionee, caracterizado porque ee un copolímero acrílico hidrosoluble constituido: a) de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica, b) de al menos un monómero no iónico de insaturación etilénica, c) de al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, d) y eventualmente de al menos un monómero que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas.

11. Espesante de conformidad con la reivindicación 10 que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en preeencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestoe en las formulaciones, caracterizado porque: a) el o los monóporciones de insaturación etilénica y de función carboxílica son elegidos entre loe monóporcionee de ineaturación etilénica y de función monocarboxí1ica como el ácido acrílico o metacrílico, o inclueo los hemiésteree de diácidos como loe monoésteres en Ci a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monóporciones de insaturación eti.lénica y función dicarboxílica como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico, b) el o los monóporciones no iónicos de insaturación etilénica eon elegidos entre los esteres, las amidas o los nitrilos de los ácidos acrílico y metacrílico, como los acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo, 2-etilo-hexilo, o por el acrilonitrilo, el acetato de vinilo, el estireno, el metilestireno, el diisobutileno, la vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama, c) el o los monóporciones oxialquilados de insaturación etilénica y terminados por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, poseen la fórmula siguiente: (i) en la cual : m y p repreeentan un número de porcionee de óxido de alquileno que va de 0 a 150, n repreeenta un número de porciones de óxido de etileno que va de 5 a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 < (m+n+p)q < 150, y preferentemente tal como 15 = (m+n+p)q < 120, Ri representa el radical metilo o etilo, R2 representa el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, o crotónico, R' representa una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, d) el o los monóporciones eventuales, denominados monóporciones reticulantes, que incluye al menos dos insaturaciones etilénicas son elegidos en el grupo constituido por el diacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el trimetilolpropanetrimetacrilato, el acrilato de alilo, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bie-metacrilamida, el tetraliloxietano, los trialilcianuratos, loe éteres alílicos obtenidos a partir de poliolee elegidoe entre el pentaeritritol, el sorbitol, o incluso la sucroea.

12. Espesante de conformidad con la reivindicación 11, que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosae en presencia de compueetoe hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, caracterizado porque el espesante es un copolímero acrílico hidrosoluble constituido, expresado en peso: a) de 2 a 95 %, y preferentemente de 5 a 90 % de al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica elegidos entre loe monóporciones de insaturación etilénica y de función monocarboxí lica como el ácido acrílico o metacrílico, o incluso los hemiésteres de diácidos como los monoésteres en Ci a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o elegido entre los monóporciones de insaturación etilénica y función dicarboxí lica como el ácido crotónico, isocrotónico , cinámico, itacónico, maléico, o incluso los anhídridos de ácidos carboxílicos, como el anhídrido maléico, b) de 2 a 95 % , y preferentemente de 5 a 90 % de al menos un monómero no iónico de ineaturación etilénica elegidoe entre los esteres, las amidas o los nitrilos de los ácidos acrílico y metacrílico, como los acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo, 2-etilo-hexilo , o por el acrilonitrilo, el acetato de vinilo, el estireno, el metilestireno, el diisobutileno, la vinilpirrolidona, la vinilcaprolactama , c) de 2 a 25 % y preferentemente de 5 a 20 % de al menos un monómero de insaturación etilénica y terminado por una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, que posee la fórmula siguiente: ( i ) en la cual : m y p representan un número de porciones de óxido de alquileno que va de 0 a 150, n representa un número de porciones de óxido de etileno que va de 5 a 150, q representa un número entero al menos igual a 1 y tal como 5 < (m+n+p)q < 150, y preferentemente tal como 15 = (m+n+p)q < 120, - Ri representa el radical metilo o etilo, R2 repreeenta el radical metilo o etilo, R repreeenta un radical que contiene una función ineaturada polimerizable, perteneciente al grupo de los esteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, o crotónico, R' representa una cadena ramificada hidrófoba y no aromática que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, d) de 0% a 3%, de al menos un monómero que incluye al menos dos ineaturacionee etilénicas elegidos en el grupo constituido por el diacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, el trimetilolpropanetrimetacrilato, el acrilato de alilo, el metileno-bis-acrilamida, el metileno-bie-metacrilamida , el tetraliloxietano , los triali lcianuratos , los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles elegidos entre el pentaeritritol, el sorbitol, o incluso la sucroea, siendo igual el total en peso de los monóporciones a) , b) , c) y d) a 100 %.

13. Espeeante de conformidad con cualquiera de lae reivindicacionee 10 a 12 que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestoe hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, caracterizado porque la cadena ramificada hidrófoba y no aromática del monómero c) incluye de 12 a 24 átomos de carbono, y posee 2 ramificaciones que incluyen al menos 6 átomos de carbono.

14. Espeeante de conformidad con la reivindicación 13 que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viecosidad de las formulaciones acuosae en preeencia de compueetoe hidroeolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestoe en las formulaciones, caracterizado porque la cadena ramificada hidrófoba y no aromática del monómero c) incluye de 16 a 20 átomos de carbono, y posee 2 ramificaciones que incluyen al menos 6 átomos de carbono .

15. Espeeante de conformidad con la reivindicación 14 que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestos en las formulaciones, caracterizado porque la cadena ramificada hidrófoba y no aromática del monómero c) ee elegida entre el 2-hexil 1-decanol y el 2-octil 1-dodecanol .

16. Eepeeante de conformidad con cualquiera de lae reivindicacionee 10 a 15 que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosas en preeencia de compueetos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compuestoe en las formulaciones, caracterizado porque el espesante no contiene el monómero reticulante d) .

17. Espesante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 16 que permite obtener un desarrollo y/o un mantenimiento de la viscosidad de las formulaciones acuosae en presencia de compuestos hidrosolubles o no o cuando se añaden los denominados compueetoe en las formulaciones, caracterizado porque el espeeante es un copolímero acrílico hidroeoluble en eu forma acida o parcial o totalmente neutralizado por uno o varioe agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente como los elegidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciciohexilamina, la metilciclohexilamina , el 2-amino 2-metill 1-propanol, la morfolina.

18. Proceso de fabricación de formulaciones acuosas eventualmente pigmentadas caracterizado porque se añade a las denominadas formulaciones el espesante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 17 en presencia de compuestoe hidroeolublee o no como sales o de los tensioactivos o cuando se añaden los denominados compuestoe en las formulaciones acuosas .

19. Formulación acuosa eventualmente pigmentada, caracterizada porque contiene el espeeante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 17.

20. Formulación acuosa de revestimiento de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque ésta es elegida entre las pinturas en fase acuoea talee como las pinturas dispersiones, los esmaltes, las salsas de estucado, las formulaciones cosméticae, las formulaciones detergentes, las formulaciones textiles y los lodos de perforación.

21. Formulación acuosa de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque ésta es elegida entre lae formulacionee para placae de yeso tales como las formulaciones de pasta de junta para placas de yeso, las formulaciones para cerámica, las formulaciones para cuero, las formulaciones de yeso o incluso lae formulacionee para ligantee hidráulicoe tales como las formulaciones de mortero.