EA016058B1 - Применение акриловых водорастворимых сополимеров в качестве загустителя, водная композиция, возможно содержащая пигменты, и способ её получения - Google Patents

Применение акриловых водорастворимых сополимеров в качестве загустителя, водная композиция, возможно содержащая пигменты, и способ её получения Download PDF

Info

Publication number
EA016058B1
EA016058B1 EA200700226A EA200700226A EA016058B1 EA 016058 B1 EA016058 B1 EA 016058B1 EA 200700226 A EA200700226 A EA 200700226A EA 200700226 A EA200700226 A EA 200700226A EA 016058 B1 EA016058 B1 EA 016058B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
ethylenically unsaturated
monomer
monomers
denotes
water
Prior art date
Application number
EA200700226A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200700226A1 (ru
Inventor
Жан-Марк Сюо
Ив Кензихер
Дени Рульманн
Original Assignee
Коатекс С.А.С.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Коатекс С.А.С. filed Critical Коатекс С.А.С.
Publication of EA200700226A1 publication Critical patent/EA200700226A1/ru
Publication of EA016058B1 publication Critical patent/EA016058B1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/43Thickening agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Abstract

Изобретение относится к применению акриловых водорастворимых сополимеров в качестве загустителя в водных композициях, возможно содержащих пигменты, и способу получения таких композиций. Акриловые водорастворимые сополимеры состоят из (а) по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера, имеющего карбоксильную функциональную группу, (б) по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера, (в) по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, содержащего концевую гидрофобную разветвленную неароматическую цепь, содержащую 16-20 атомов углерода, и (г) возможно, по меньшей мере одного мономера, содержащего по меньшей мере две этиленовые связи. Применение акриловых водорастворимых сополимеров в качестве загустителя позволяет обеспечить сохранение вязкости водных композиций в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений и в процессе добавления указанных соединений в указанные композиции.

Description

Изобретение относится к водным композициям, возможно содержащим пигменты.
Настоящее изобретение относится, прежде всего, к применению в качестве загустителя в водных композициях, возможно содержащих пигменты, таких как композиции для покрытий, такие как краски на водной основе, в частности дисперсионные краски, лаки, покровные эмульсии для бумаги, косметические композиции, моющие композиции, композиции для отделки текстиля и промывочные буровые растворы, акрилового водорастворимого сополимера, состоящего по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера, имеющего карбоксильную функциональную группу, по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера, по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, содержащего концевую гидрофобную разветвленную неароматическую цепь, содержащую 16-20 атомов углерода, и, возможно по меньшей мере одного мономера, называемого сшивающим мономером, содержащим по меньшей мере две этиленовые связи.
Изобретение относится также к загустителю, позволяющему обеспечить оптимальный рост и/или сохранение на оптимальном уровне вязкости водных композиций в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений или в процессе добавления указанных соединений в водные композиции.
Изобретение относится также к способу получения указанных водных композиций, возможно содержащих пигменты.
И, наконец, изобретение относится к водным композициям, возможно, содержащим пигменты.
В области водных композиций, возможно содержащих один или несколько минеральных наполнителей, более конкретно, в сфере производства красок на водной основе, в частности дисперсионных красок, одной из основных задач для специалиста является возможность контролировать реологические характеристики указанных композиций, как на этапе их приготовления, так и в процессе их транспортировки, хранения и использования. Разнообразие конкретных воздействий на каждом из указанных этапов обуславливает широкий диапазон различных реологических характеристик. Однако можно кратко охарактеризовать потребность специалиста в достижении загущающего эффекта в водных композициях как желание добиться постоянной стабильности в отношении вязкости и возможности наносить краску на вертикальную поверхность без разбрызгивания краски в момент ее нанесения и без стекания краски с поверхности после ее нанесения и т.д. В этой связи, продукты, которые способствуют регулированию реологических характеристик, получили название загустители.
В прошлом, начиная с 1950 года, использовали смолы и загустители на основе целлюлозы, одной из существенных характеристик которых являлась их высокая молекулярная масса. Однако эти продукты имеют ряд недостатков, такие как нестабильность этих продуктов при хранении, как об этом упомянуто в документе И8 4673518, а также необходимость использовать их в большом количестве, на что прежде всего обращает внимание документ ЕР 0250943, и высокая себестоимость, связанная с получением этих продуктов (в частности, на этапе обработки отходов), как указывается в документе И8 4384096.
В дальнейшем внимание специалистов было обращено на новую категорию загустителей, называемых ассоциирующими, механизм действия которых и их характеристики хорошо известны на сегодняшний день и упомянуты в документе Р11со1оду тобШега ίοτ \\Щсг-Ьогпс рашй (8игГасе Соайидк Лийтайа, Ос1оЬге 1985, рр 6). Эти водорастворимые полимеры содержат гидрофобные нерастворимые группы и создают эффект ассоциирования за счет взаимодействия гидрофобных групп с поверхностью частиц диспергированного связующего, что приводит к образованию трехмерной сетки, которая способствует увеличению вязкости среды.
Можно выделить, но очень схематично, из синтетических полимеров полиуретановые ассоциирующие загустители и акриловые ассоциирующие загустители.
Такие загустители широко используются в настоящее время, помимо прочего, в сфере производства красок на водной основе, в частности, дисперсионных красок. Однако их использование не лишено недостатков, и два из них, являющиеся основными, заявитель рассматривает ниже более подробно. Первый относится к проблеме чувствительности к водорастворимым или водонерастворимым соединениям (в частности, к солям и поверхностно-активным веществам), а второй относится к проблеме пигментной совместимости или приемлемости цвета. С этими двумя проблемами специалист сталкивается при работе с большинством водных композиций, таких, как краски на водной основе, в частности дисперсионные краски, а также косметические и моющие композиции. Каждая из этих проблем будет рассмотрена ниже заявителем с учетом предложенных известных технических решений, как с точки зрения использования ассоциирующих акриловых загустителей, так и ассоциирующих полиуретановых загустителей.
Термин чувствительный к водорастворимым или водонерастворимым соединениям обозначает свойство загустителя, если загуститель находится в присутствии указанных соединений, в частности солей и поверхностно-активных веществ, проявлять тенденцию не сохранять вязкость на уровне, удовлетворяющем специалиста или потребителя этих водных композиций. Возникающая в этой связи потеря вязкости плохо отражается на качестве указанных композиций при их хранении и использовании. Это явление широко описано в литературе, особенно в отношении акриловых ассоциирующих загустителей, например в документе ЕР 0013836, в котором говорится о чувствительности таких добавок к солям, в
- 1 016058 частности к хлориду натрия. Этот же документ раскрывает для специалиста получение акриловых ассоциирующих загустителей из: мономера, выбранного из акриловой и метакриловой кислоты, мономера, которым является сложный алкиловый эфир, и гидрофобного мономера, содержащего радикал с 8-30 атомами углерода. Основная роль загустителя состоит в улучшении реологических характеристик водных красок, в которых он использован. Кроме того, документ ЕР 0011806 раскрывает получение других акриловых ассоциирующих загустителей на основе карбоксильного мономера, этилакрилата и гидрофобного мономера, содержащего алкильный или алкилфенильный радикал с 8-20 атомами углерода. И, наконец, документ ЕР 0577526 описывает акриловые ассоциирующие загустители на основе карбоксильного мономера, этиленненасыщенного мономера, не содержащего карбоксильную группу, и оксиалкильного мономера с концевой гидрофобной жирной цепью. Тем не менее, с точки зрения отсутствия чувствительности к солям эти сополимеры не удовлетворяют требованиям специалиста.
Другая проблема, с которой сталкивается специалист, состоит в совместимости с пигментами. В области красящих композиций термином основа или белая основа обозначают водную композицию, содержащую пигмент и наполнитель белого цвета, которая служит основой для конечной пигментной окрашенной или пигментированной композиции.
Эта водная композиция, содержащая наполнитель и/или пигмент белого цвета, образована жидкой фазой, которой может быть вода или смешивающийся с водой органический растворитель, или же их смесь, одним или несколькими полимерами, растворенными или суспензированными в жидкой фазе, называемыми связующими, наполнителями и/или пигментами, по меньшей мере одним агентом, диспергирующим наполнители и/или пигменты, которым может быть водорастворимый полимер или сополимер, различными присадками, такими как коалесцирующие агенты, биоциды, противовспениватели или другие добавки, и, наконец, по меньшей мере одним загущающим агентом, которым является природный или синтетический полимер или сополимер. Если к указанным основам белого цвета прибавляют цветные пигменты в виде пигментных концентратов или пигментных паст, то получают конечную пигментную композицию.
Композиция в виде концентратов цветных пигментов, или пигментных концентратов, или пигментных паст содержит также, как правило, добавки или соединения поверхностно-активного типа или электролитную соль или смешиваемый с водой сорастворитель в значительном количестве.
Наиболее употребляемые пигментные концентраты называются универсальными, потому что их можно добавлять не только в краски на водной основе, но также в краски на основе растворителя.
Практически, если конечная композиция будет иметь неудовлетворительную пигментную совместимость, то это может отразиться, с одной стороны, на реологических характеристиках полученной пигментной композиции и, с другой стороны, на окрашивающей способности, проявляемой пигментом или пигментами пигментного или пигментных концентратов в полученной пигментной композиции.
Это снижение окрашивающей способности может привести к образованию красочного слоя, цветовой тон которой по всей поверхности более размыт, загрязнен или смягчен белым цветом по сравнению с контрольным образцом.
Естественно, эта потеря окрашивающей способности крайне вредна при создании оттенка краски, которая наносится с помощью автомата, согласно измерению на спектрофотоколориметре, в том виде, как она используется при окраске больших поверхностей изделий или продается у мелких торговцев краской.
Действительно, на компьютере рассчитывают, что определенное количество универсальных пигментных концентратов позволит достигнуть желаемого оттенка, однако потеря окрашивающей способности, связанная с плохой совместимостью, искажает результат.
Это явление можно оценить, используя спектрофотоколориметр, позволяющий замерить три цветовые координаты (Нии18тапп: Ь*, а*, Ь*), т.е. измерить окраску сухого красочного слоя.
Ь* дает значение по шкале серых цветов (чем выше и положительнее значение Ь*, тем слой светлее; чем меньше и отрицательнее значение Ь*, тем слой темнее). Вторая координата а* характеризует окраску по шкале от зеленой до красной (чем выше и положительнее а*, тем окраска слоя более красная; чем меньше и отрицательнее а*, тем окраска слоя более зеленая). Третья координата Ь* характеризует окраску по шкале от синей до желтой (чем выше и положительнее значение Ь*, тем окраска слоя более желтая; чем меньше и отрицательнее значение Ь*, тем окраска слоя более синяя).
Иногда, в более редких случаях, наблюдаются даже вариации оттенков от участка к участку одного и того же красочного слоя. Эти вариации связаны с разностью сдвиговых усилий, которые испытывают эти различные участки при нанесении красочного слоя с помощью инструмента, такого как, например, кисть. Пигменты универсального красителя, которые плохо диспергированы в краске, будут проявлять окрашивающую способность в зависимости от усилия сдвига, которому подвержена краска, содержащая эти пигменты. В случае использования кисти это явление выделяет мазки кисти (там, где волоски кисти оказывают наиболее сильный нажим), придавая им окраску, отличающуюся от остальной части красочного слоя. Для визуализации этого явления специалист может применить к кисти или использовать тест, называемый тиЬ-ои1, состоящий в том, что наносят равномерно красочный слой, без изменений сдвигового усилия, с помощью установочного клина, а затем сдвигают часть еще свежего красочного слоя, т.е. не
- 2 016058 высохшего, пальцем. Сдвинутый участок может стать более светлым или более темным, по сравнению с несдвинутым участком слоя.
Кроме того, специалисту известен документ И8 5973063, который описывает полиуретановый ассоциирующий загуститель, а также документ РК 2826014, который сообщает, что, подбирая соединение полиизоцианатного типа, имеющее на конце цепи углеводородные группы, содержащие по меньшей мере три ароматических цикла, можно получить полиуретановый загуститель, который будет иметь хорошую пигментную совместимость и развивать повышенную вязкость при низком градиенте сдвига.
Следовательно, специалист, который захочет предоставить конечному потребителю водную композицию, реологические свойства которой останутся приемлемыми в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений или при добавлении указанных соединений, таких как соли или поверхностно-активные вещества, известные в области моющих или косметических средств, или же таких, как универсальные пигментные концентраты, используемые в области красок, в частности, при низком градиенте сдвига с достижением хорошего растекания краски, столкнется с проблемами сильного снижения вязкости композиции в присутствии указанных соединений, и, естественно, будет ориентироваться на ассоциирующие загустители полиуретанового типа. Эти загустители, как было упомянуто выше, хорошо известны тем, что проявляют хорошую устойчивость к солям и развивают надлежащую вязкость при низком градиенте сдвига.
И, наконец, последний документ РК 2826014 также показывает, что полиуретановый путь позволяет получить загустители, имеющие удовлетворительную пигментную совместимость.
Однако продолжая свои исследования с целью улучшения стабилизации вязкости водных композиций в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений или при добавлении указанных соединений в указанные водные композиции, а также улучшения пигментной совместимости при одновременном поддерживании вязкости на приемлемом для конечного потребителя уровне, заявитель неожиданно обнаружил, что совокупность этих задач может быть решена путем отбора этиленненасыщенного оксиалкильного мономера для сополимера, которым является акриловый ассоциирующий загуститель, и путем его использования в качестве добавки в композиции.
Этот акриловый водорастворимый сополимер состоит по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера с карбоксильной функциональной группой по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера, по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, имеющего на конце разветвленную гидрофобную и неароматическую цепь, содержащую 16-20 атомов углерода, и возможно по меньшей мере одного мономера, называемого сшивающим, содержащего, по меньшей мере две этиленовые связи.
Таким образом, объектом изобретения является применение в водных композициях, возможно содержащих пигменты, таких как композиции для покрытий, такие как краски на водной основе, в частности, дисперсионные краски, лаки, покровные эмульсии для бумаги, косметические, моющие композиции, композиции для отделки текстиля и промывочные буровые растворы, упомянутого сополимера в качестве загустителя, позволяющего обеспечить рост и/или сохранение вязкости водных композиций в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений или в процессе добавления указанных соединений в указанные водные композиции.
Другим объектом изобретения является загуститель, представляющий собой упомянутый акриловый водорастворимый сополимер, состоящий по меньшей мере из одного этиленненасыщенного мономера с карбоксильной функциональной группой по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, имеющего на конце разветвленную гидрофобную и неароматическую цепь, содержащую 16-20 атомов углерода и, возможно, по меньшей мере одного мономера, называемого сшивающим, содержащего по меньшей мере две этиленовые связи.
Другим объектом изобретения является способ получения водных композиций, возможно, содержащих пигменты.
Другим объектом изобретения являются водные композиции, возможно, содержащие пигменты, полученные согласно изобретению.
Эти водные композиции, возможно, содержащие пигменты, включающие загуститель согласно изобретению, представляют собой водные композиции для покрытий, выбранные из дисперсионных красок, лаков, покровных эмульсий, косметических композиций, моющих композиций, композиций (для подготовки, набивки или окрашивания) для текстиля и из промывочных буровых растворов.
Этими составами являются также композиции для обработки гипсовых плит, такие как композиции паст для стыковки швов гипсовых плит, композиции для керамических материалов, композиции для обработки кож, гипссодержащие композиции или же композиции для гидравлических связующих, таких как строительные растворы.
Согласно изобретению сополимеры, вводимые в водные композиции в качестве загустителей, позволяют придавать водным композициям, возможно содержащим пигменты, удовлетворительные реологические свойства в зависимости от их применения и, в частности, увеличивать их вязкость при среднем градиенте сдвига.
- 3 016058
Заявитель указывает, что под выражением средний градиент сдвига в настоящей заявке понимают область градиента сдвига, называемого также градиентом скорости, находящуюся в интервале от 20 до 1000 с-1.
Кроме того, эти сополимеры проявляют прекрасную устойчивость к солям и поверхностноактивным веществам, которые могут содержаться в этих композициях. Наконец, такие сополимеры сообщают водным композициям, в которых они используются, очень хорошую пигментную совместимость.
Достижение указанных целей стало возможным благодаря применению в качестве загустителя, позволяющего обеспечить рост и/или сохранение вязкости водных композиций в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений или в процессе добавления указанных соединений в указанные водные композиции, акриловых водорастворимых сополимеров, характеризующегося тем, что указанный сополимер состоит из:
а) по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера с карбоксильной функциональной группой,
б) по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера,
в) по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, имеющего на конце разветвленную гидрофобную и неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода,
г) и, возможно, по меньшей мере одного мономера, называемого сшивающим мономером, содержащего по меньшей мере две этиленовые связи.
Этот загущающий сополимер характеризуется также тем, что:
а) этиленненасыщенный мономер или мономеры с карбоксильной функциональной группой выбраны из этиленненасыщенных мономеров с одной карбоксильной функциональной группой, таких как акриловая или метакриловая кислота, или же сложные полуэфиры дикислот, такие как моноэфиры С14 малеиновой или итаконовой кислот, или их смеси, или выбраны из этиленненасыщенных мономеров с двумя карбоксильными функциональными группами, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или же из ангидридов карбоновых кислот, таких как малеиновый ангидрид,
б) неионный этиленненасыщенный мономер или мономеры выбраны из сложных эфиров, амидов или нитрилов акриловых и метакриловых кислот, таких как метил-, этил-, бутил-, 2-этилгексилакрилаты или метакрилаты, или из акрилонитрила, винилацетата, стирола, метилстирола, диизобутилена, винилпирролидона, винилкапролактама,
в) оксиалкильный этиленненасыщенный мономер или мономеры имеют следующую формулу:
в которой т и р обозначают число звеньев алкиленоксида от 0 до 150;
η обозначает число звеньев этиленоксида от 5 до 150;
с.| обозначает целое число по меньшей мере равное 1 при условии, что 5<(1п+п+р)с|< 150, предпочтительно 5<(т+п+р)с.|<120;
К| обозначает радикал метил или этил;
Я2 обозначает радикал метил или этил;
Я обозначает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу, относящуюся к остатку сложного эфира акриловой, метакриловой, малеиновой, итаконовой или кротоновой кислоты;
Я' обозначает гидрофобную разветвленную неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода;
г) возможно, мономер или мономеры, называемые сшивающие мономеры, содержащие по меньшей мере две этиленовые связи, выбраны, в частности, из группы, состоящей из этиленгликольдиакрилата, этиленгликольдиметилакрилата, триметилолпропантриакрилата, триметилолпропантриметакрилата, аллилакрилата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетраллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, полученных из полиолов, выбранных из пентаэритрита, сорбита или сахарозы.
Предпочтительно, гидрофобная разветвленная и неароматическая цепь выбрана из 2-гексил-1деканила и 2-октил-1-додеканила.
Этот сополимер, используемый в качестве загустителя согласно изобретению, характеризуется также тем, что он содержит, в расчет на массу мономеров:
- 4 016058
а) 2-95%, предпочтительно 5-90%, по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера с карбоксильной функциональной группой, выбранного из этиленненасыщенных мономеров с одной карбоксильной функциональной группой, таких как акриловая или метакриловая кислота, или сложные полуэфиры дикислот, такие как моноэфиры С1-С4 малеиновой или итаконовой кислот, или их смеси, или выбранного из этиленненасыщенных мономеров с двумя карбоксильными функциональными группами, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или же из ангидридов карбоновых кислот, таких как малеиновый ангидрид,
б) 2-95%, предпочтительно 5-90%, по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера, не содержащего карбоксильную функциональную группу, выбранного из сложных эфиров, амидов или нитрилов акриловой и метакриловой кислот, таких как метил-, этил-, бутил-, 2-этилгексилакрилаты или метакрилаты, или из акрилонитрила, винилацетата, стирола, метилстирола, диизобутилена, винилпирролидона, винилкапролактама,
в) 2-25%, предпочтительно 5-20% по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера формулы (I) в которой т и р обозначают число звеньев алкиленоксида от 0 до 150;
η обозначает число звеньев этиленоксида от 5 до 150;
с.| обозначает целое число, по меньшей мере равное 1, и при условии, что 5<(т+п+р)с|< 150, предпочтительно при условии, что 5< (т+п+р)с|<120.
К| обозначает радикал метил или этил;
Я2 обозначает радикал метил или этил;
Я обозначает радикал, содержащий полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу, относящуюся к группе сложного акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового или кротонового эфира;
Я' обозначает гидрофобную разветвленную неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода;
г) 0-3% по меньшей мере одного мономера, содержащего по меньшей мере две этиленовые связи, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиакрилата, этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, триметилолпропантриметакрилата, аллилакрилата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетраллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, полученных из полиолов, выбранных из пентаэритрита, сорбитола или сахарозы, причем общее содержание по массе мономеров а), б), в) и г) равно 100%.
Предпочтительно, сополимер, используемый согласно изобретению в качестве загустителя, характеризуется тем, что он содержит, в расчете на массу 2-25%, предпочтительно 5-20% по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, имеющего на конце гидрофобную разветвленную и неароматическую цепь, содержащую 12-24 атома углерода и имеющую 2 боковые цепи, содержащие по меньшей мере 6 атомов углерода.
Предпочтительно, этот сополимерный загуститель характеризуется тем, что, в расчете на массу, он содержит 2-25%, предпочтительно 5-20%, по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, имеющего на конце гидрофобную разветвленную и неароматическую цепь, содержащую 16-20 атомов углерода, и имеющую 2 боковые цепи, содержащие по меньшей мере 6 атомов углерода.
Еще более предпочтительно, гидрофобная разветвленная неароматическая цепь мономера в) выбрана из 2-гексил-1-деканила и 2-октил-1-додеканила.
Согласно другому, также предпочтительному, варианту в этом сополимере отсутствует сшивающий мономер г).
Этот сополимер характеризуется также тем, что он находится в своей кислотной форме, или в форме частично, или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, имеющими одну нейтрализующую одновалентную функциональную группу, такими, которые выбраны из группы, состоящей из катионов щелочных металлов, в частности натрия, калия, лития, аммония, или из первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, таких как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол, морфолин.
Этот акриловый водорастворимый сополимер получают согласно известным методам сополимеризации, таким как методы радикальной сополимеризации в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в
- 5 016058 суспензии или осаждением в соответствующих растворителях, в присутствии каталитических систем и известных агентов переноса цепи.
Другой объект изобретения относится к способу получения водных композиций, возможно содержащих пигменты, отличающемуся тем, что прибавляют к указанным композициям указанный сополимер в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений, таких как соли или поверхностноактивные вещества, или в процессе введения указанных соединений в указанные водные композиции.
Последний объект изобретения относится к водным композициям, возможно содержащим пигменты, включающим указанные выше сополимеры, таким как композиции для покрытий, такие как краски на водной основе, в частности дисперсионные краски, лаки, покровные эмульсии для бумаг, косметические композиции, моющие композиции, композиции для отделки текстиля и промывочные буровые растворы, или же гипсосодержащие композиции, композиции для обработки гипсовых плит, или же композиции для приготовления гидравлических связующих, таких как строительные составы, или же композиции, предназначенные для керамических материалов и для обработки кожи.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объем.
Пример 1. Этот пример иллюстрирует использование сополимера согласно изобретению в водных композициях для окрашивания и демонстрирует реологические свойства при пигментной совместимости, обусловленные сополимерами согласно изобретению, введенными в состав матовой краски на водной основе при одном и том же содержании сополимера.
Таким образом, цель эксперимента состоит в том, чтобы, исходя из композиции матовой водной краски для декоративного окрашивания на основе диспергированного винилакрилового связующего марки ИСАК™ 1а(ех 300 фирмы Ωο\ν. состав которой представлен в табл. 1, оценить пигментную совместимость в этом составе (или совместимость, которая достигается при добавке универсальных пигментных концентратов), и влияние на нее различных акриловых ассоциирующих загустителей, в частности загустителей известного уровня техники, у которых гидрофобные группы являются линейными, и загустителей согласно изобретению, у которых гидрофобные группы являются разветвленными.
Таблица 1. Состав краски
Соединения Функция/природа Количество (граммы)
Вода Носитель 2639
СеИозГге™ НЕС ЕВ-4400 Загуститель на основе целлюлозы 13
Триполифосфат калия Диспергент 19,5
Тато1™ 1124 Диспергент 65
ТгаЛоп™ СЕ-10 Поверхностно- активное вещество 39
Ηί-Маг™ ОГС-19 Противовспениватель 26
Ка^Ьоп™ ЪХ (1,5%) Биоцид 19, 5
Карбонат натрия Нейтрализующий агент 46, 8
ИРиге™ К-900 Диоксид титана 2340
НиЬег™ 7 ОС Кальцинированная глина 2906,8
12 Карбонат кальция 1300
НуаТ“ 400 Волластонит 2 60
Вода Носитель 936
□саг111 ЬаРех 300 Связующее 2600
Ηί-Маг™ ВЕС-19 Противовспениватель 26
Вода Конечный разбавитель 2207,4
Для проведения каждого испытания готовят указанную выше композицию матовой краски, к которой добавляют исследуемый загуститель (но до введения универсального пигментного концентрата) в количестве 3% сухой массы от общей массы состава белой краски, затем добавляют 36 мл универсального пигментного концентрата (типа Со1ойгеиб™ М 888 фирмы Ник/Сгеаиоуа) на 1 кг белой основы, которую предварительно загустили одним из акриловых ассоциирующих загустителей.
Два использованных универсальных пигментных концентрата были выбраны в гамме Со1ог1геиб™ М 888, чтобы показать основные семейства органических пигментов: белый фталоцианиновый и фуксин хинакридоновый.
На этом этапе максимально возможное ограничение снижения или увеличения (по сравнению с белой основой) вязкости 81огтег™', выраженной в единицах Кребса (КИ), означает хорошую совместимость с универсальным пигментным концентратом.
Этот тест на вязкость 81огтег™ используется специалистом в качестве избирательного теста, даю
- 6 016058 щего ему возможность исключить составы, которые создают проблемы совместимости с универсальным пигментным концентратом.
Действительно, для специалиста важно, чтобы в первую очередь вязкость §1оттет™, которая является вязкостью со средним градиентом скорости, воспринимаемой клиентом (перемешивание шпателем или щеткой, набивка щетки или облицовка валика) была бы наименее подвержена изменению при добавлении универсального пигментного концентрата.
Испытание № 1. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники, для чего используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 37,2% метакриловой кислоты,
b) 52,8% этилакрилата,
c) 10,0% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает линейную гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, т=р=0, д=1, п=25.
Испытание № 2. Это испытание иллюстрирует изобретение, с этой целью используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 37,2% метакриловой кислоты,
b) 52,8% этилакрилата,
c) 10,0% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, 2-гексил-1-деканил, т=р=0, а=1, п=25.
Испытание № 3. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники, с этой целью использует 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 37,3% метакриловой кислоты,
b) 52,6% этилакрилата,
c) 10,1% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает линейную гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, т=р=0, а=1, п=25, и полученного с использованием 0,05% сухой массы додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 4. Это испытание иллюстрирует изобретение, с этой целью используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 37,3% метакриловой кислоты,
b) 52,6% этилакрилата,
c) 10,1% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, 2-гексил-1-деканил, т=р=0, а=1, п=25, и полученного с использованием 0,05 мас.% додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 5. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники, с этой целью используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 43,5% метакриловой кислоты,
b) 47,6% этилакрилата,
c) 8,9% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает линейную гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, т=р=0, а=1, п=25, и полученного с использованием 0,30% сухой массы додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 6. Это испытание иллюстрирует изобретение, с этой целью используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
- 7 016058
a) 43,5% метакриловой кислоты,
b) 47,6% этилакрилата,
c) 8,9% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
Я' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, 2-гексил-1-деканил, т=р=0, д=1, п=25, и полученного с использованием 0,30 мас.%. додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 7. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники, с этой целью используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 36,7% метакриловой кислоты,
b) 53,1% этилакрилата,
c) 10,2% мономера формулы (I), в которой
Я обозначает радикал метакрилат,
Я' обозначает линейную гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, т=р=0, д=1, п=25.
Испытание № 8. Это испытание иллюстрирует изобретение, с этой целью используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 36,7% метакриловой кислоты,
b) 53,1% этилакрилата,
c) 10,2% мономера формулы (I), в которой Я обозначает радикал метакрилат,
Я' обозначает гидрофобную неароматическую цепь с 20 атомами углерода, 2-октил-1-додеканил, т=р=0, д=1, п=25.
Испытание № 9. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники, с этой целью используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 36,7% метакриловой кислоты,
b) 53,1% этилакрилата,
c) 10,2% мономера формулы (I), в которой
Я обозначает радикал метакрилат,
Я' обозначает линейную гидрофобную цепь с 20 атомами углерода, т=р=0, п=25, и полученного с использованием 0,05 мас. % додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 10. Это испытание иллюстрирует изобретение, с этой целью используют 0,3% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 36,7% метакриловой кислоты,
b) 53,1% этилакрилата,
c) 10,2% мономера формулы (I), в которой
Я обозначает радикал метакрилат,
Я' обозначает гидрофобную неароматическую цепь с 20 атомами углерода, 2-октил-1-додеканил, т=р=0, а=1, п=25, и полученного с использованием 0,05 мас.% додецилмеркаптана от массы мономеров. Полученные результаты сведены в следующую табл. 2.
- 8 016058
Таблица 2
Испытание № ддили ΙΝν Вязкость З^огшег™ (Κϋ) белой ОСНОВЫ После добавления белого красителя Дельта ки с белым красителем После добавления красителя фуксина Дельта кис красителем фуксином
1 АА 120 125,6 5,6 131,8 11,8
2 ΙΝν 95,1 97,9 2,8 103,8 8,7
3 АА 127,1 132,2 5,1 133,2 6,1
4 ШУ 97,9 101 3,1 103,5 5,6
5 АА 101,8 95,9 5,9 105 3,2
6 ΓΝν 60,1 61,1 1 60,9 0,8
7 АА 107,4 119 11,6 117,8 10,4
8 ЮТ 102,7 111 8,3 109,8 7,1
9 АА 105,5 114,4 8,9 116,1 10,6
10 ΙΝΥ 111,9 117,2 5,3 119,7 7,8
АА=уровень техники 1НУ=изобретение.
Во всех случаях изменение абсолютного значения вязкости 81огтег™ красок после добавления красителей значительно меньше у красок, содержащих загустители догласно изобретению, по сравнению с красками, содержащими загустители согласно известному уровню техники.
Пример 2.
Этот пример иллюстрирует использование сополимеров согласно изобретению в области буровых жидкостей, в частности синтетических промывочных буровых растворов, и показывает способность сополимеров согласно изобретению сохранять эффект загущения в композициях при одном и тем же содержании сухой массы загустителя.
В области буровых жидкостей, в частности синтетических промывочных растворов, специалист бывает вынужден использовать раствор, состоящий только из загустителя и воды, для того, чтобы уменьшить количество нерециркулируемых веществ. Эти растворы должны обладать суспензирующей способностью, которая, несмотря на снижение этой способности при нагнетании, должна оставаться относительно высокой в условиях нагрузок, таких как прохождение жидкости через кольцевое пространство при подъеме шлама. Традиционные растворы на основе загустителя согласно известному уровню техники имеют недостаток, заключающийся в их слишком большой псевдопластичности, т.е. они теряют большую часть своей вязкости под действием усилий сдвига. Это явление легко измерить, составляя отношение между величиной вязкости по ВгоокйеИ™, измеренной при 100 об/мин, и величиной вязкости по ВгоокйеИ™, измеренной при 10 об./мин. Низкое число указывают на значительное падение вязкости под действием усилий сдвига.
Сравнение различных полимеров осуществляется с использованием водных гелей на основе этих продуктов с концентрациями, при которых значения вязкости по ВгоокйеИ™ находятся в интервале 1000-5000 мПа-с при 10 об/мин. Значение рН всех используемых гелей доводилось до 8.
Испытание №11. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 37,2% метакриловой кислоты,
b) 52,8% этилакрилата,
c) 10,0% мономера формулы (I), в которой
В обозначает радикал метакрилат,
В' обозначает линейную гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, т=р=0,
Т=1, п=25.
Испытание № 12. Это испытание иллюстрирует изобретение и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 37,2% метакриловой кислоты,
b) 52,8% этилакрилата,
c) 10,0% мономера формулы (I), в которой
В обозначает радикал метакрилат,
В' обозначает гидрофобную неароматическую цепь с 16 атомами углерода, 2-октил-1-додеканил, т=р=0, Т=1, п=25.
- 9 016058
Испытание № 13. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 42,83% метакриловой кислоты,
b) 52,97% этилакрилата,
c) 2,66% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает линейную гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, т=р=0, д=1, п=25,
ά) 1,54% этиленгликольдиметакрилата.
Испытание № 14. Это испытание иллюстрирует изобретение и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 42,83% метакриловой кислоты,
b) 52,97% этилакрилата,
c) 2,66% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, 2-гексил-1-деканил, т=р=0, а=1, п=25,
ά) 1,54% этиленгликольдиметакрилата.
Испытание № 15. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 43,5% метакриловой кислоты,
b) 47,6% этилакрилата,
c) 8,9% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает линейную гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, т=р=0, а=1, п=25, и полученного с использованием 0,30 мас.% додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 16. Это испытание иллюстрирует изобретение и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 43,5% метакриловой кислоты,
b) 47,6% этилакрилата,
c) 8,9% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, 2-гексил-1-деканил, т=р=0, д=1.
п=25, и полученного с использованием 0,30 мас.% додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 17. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 36,7% метакриловой кислоты,
b) 53,1% этилакрилата,
c) 10,2% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает линейную гидрофобную цепь с 20 атомами углерода, т=р=0, а=1, п=25, и полученного с использованием 0,30 мас. % додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 18. Это испытание иллюстрирует изобретение и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 36,7% метакриловой кислоты,
b) 53,1% этилакрилата,
c) 10,2% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 20 атомами углерода, 2-гексил-1-деканил,
- 10 016058 т=р=0, д=1, п=25, и полученного с использованием 0,30 мас.% додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 19. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 42,68% метакриловой кислоты,
b) 53,12% этилакрилата,
c) 2,66% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает линейную гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, т=р=0, д=1, п=25,
ά) 1,54% этиленгликольдиметакрилата.
Испытание № 20. Это испытание иллюстрирует изобретение и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 42,68% метакриловой кислоты,
b) 53,12% этилакрилата,
c) 2,66% мономера формулы (I), в которой К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 16 атомами углерода, 2-гексил-1-деканил, т=р=0, а=1, п=25,
ά) 1,54% этиленгликольдиметакрилата.
Испытание № 21. Это испытание иллюстрирует известный уровень техники и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 34,2% метакриловой кислоты,
b) 60,4% этилакрилата,
c) 5,4% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает линейную гидрофобную цепь с 20 атомами углерода, т=р=0, ц=1, п=25, и полученного с использованием 0,30 мас.% додецилмеркаптана от массы мономеров.
Испытание № 22. Это испытание иллюстрирует изобретение и с этой целью используют 1% сухой массы сополимера, состоящего из:
a) 34,2% метакриловой кислоты,
b) 60,4% этилакрилата,
c) 5,4% мономера формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 20 атомами углерода, 2-октил-1-додецил, т=р=0, а=1, п=25, и полученного с использованием 0,30 мас.% додецилмеркаптана от массы мономеров. Полученные результаты сведены в табл. 3:
- 11 016058
Таблица 3
Испытание № Вязкость ПО ВгоокЯе1с1™ при 20°С при 1% сухого вещества Отношение вязкости при 100 об/мин к вязкости при 10 об/мин при 1% сухого вещества
10 об/мин 100 об/мин
11 9455 1709 0.181
12 3429 2386 0.696
13 6000 1293 0.216
14 4660 1097 0.235
15 1818 1536 0.845
16 460 452 0.983
17 10000 1600 0.160
18 8226 2194 0.267
19 7619 1270 0.167
20 7333 1600 0.218
21 6500 3825 0.588
22 2727 2848 1.044
Представленная выше таблица 3 отчетливо иллюстрирует превосходство полимеров согласно изобретению по сравнению с полимерами известного уровня техники, поскольку отношение значений вязкости по ВтоокйеИ™, измеренных при 100 об/мин к значениям вязкости по ВтоокйеИ™, измеренным при 10 об/мин, отчетливо более высокое в испытаниях, иллюстрирующих изобретение.
Пример 3. Этот пример иллюстрирует использование сополимеров согласно изобретению в области моющих и косметических составов и показывает способность сополимеров согласно изобретению сохранять эффект загущения в композициях при одном и тем же содержании сухой массы загустителя несмотря на добавление солей.
Как в случае предыдущего применения (промывочные буровые растворы), так и в случае косметического или моющего назначения присутствие соли иногда бывает обязательным или неизбежным. Так, синтетические промывочные буровые растворы могут быть приготовлены на основе морской воды, или же, если они приготовлены на основе пресной воды, то могут контактировать с геологическими соляными пластами. Важно, чтобы вязкость раствора была устойчива к такому загрязнению для того, чтобы она сохраняла свою эффективность для подъема шлама при бурении. Также и многочисленные косметические или моющие композиции содержат соли, используемые, помимо прочего, в качестве эксгаустера вязкости по отношению к поверхностно-активным веществам, и потому вводятся дополнительно к загустителям; следовательно, важно, чтобы указанные загустители были устойчивы к добавлению солей. Сравнение различных полимеров осуществляли на водных гелях, полученных из этих полимеров с концентрациями, при которых значения вязкости по ВтоокйеИ™ находились в интервале 1000-5000 мПа-с при 10 об./мин. Значения рН всех полученных гелей были доведены до 8. После измерения вязкости по ВтоокйеИ™ вводили в композицию хлорид натрия в количестве 1-2% по отношению к композиции, в которой он растворялся. Затем снова измеряли вязкость по ВтоокйеИ™.
Испытание № 23. Это испытание иллюстрирует уровень техники, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 11.
Испытание № 24. Это испытание иллюстрирует изобретение, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 12.
Испытание № 25. Это испытание иллюстрирует уровень техники, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 17.
Испытание № 26. Это испытание иллюстрирует изобретение, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 18.
Испытание № 27. Это испытание иллюстрирует уровень техники, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 21.
Испытание № 28. Это испытание иллюстрирует изобретение, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 22.
Полученные результаты сведены в табл. 4.
- 12 016058
Таблица 4
Испытание № Вязкость ПО ВгоокЯеН™ при 10 об/мин и 20°С с 1% сухого вещества
Без соли 1% ИаС1 2% КаС1
23 9455 727 73
24 3429 4929 3000
25 10000 360 80
26 8226 1129 129
27 6500 150 25
28 2727 848 121
Табл. 4 прекрасно иллюстрирует преимущество полимеров согласно изобретению по сравнению с полимерами известного уровня техники.
Пример 4. Этот пример иллюстрирует использование сополимеров согласно изобретению в области моющих и косметических средств и показывает рост вязкости среды, связанное с сополимерам согласно изобретению в композициях с одним и тем же содержанием сухой массы загустителя, несмотря на добавление поверхностно-активных веществ.
Моющие и косметические композиции содержат одно или несколько ионных или неионных поверхностно-активных веществ. Специалист всегда пользуется растворяющими/нерастворяющими свойствами этих пар поверхностно-активных веществ для того, чтобы загустить композиции, которые их содержат. Загущающие полимеры, выпускаемые на рынок, дают возможность значительно снизить количество поверхностно-активных веществ, поскольку последние используются тогда только из-за своих детергентных свойств. Применение полимеров согласно изобретению позволяет значительно улучшить вязкость композиций, содержащих эти полимеры, по сравнению с полимерными загустителями известного уровня техники. Сравнение полимеров осуществляли на водных композициях, содержащих 11% лаурилалкилсульфата натрия и 9% кокоамидопропилбетаина. Значения рН полученных композиций были доведены до 8 с помощью триэтаноламина. Вязкость смеси поверхностно-активных веществ без загустителя составляла 20 мПа-с при 10 об./мин.
Испытание № 29. Это испытание иллюстрирует уровень техники, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 11.
Испытание № 30. Это испытание иллюстрирует изобретение, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 12.
Испытание № 31. Это испытание иллюстрирует уровень техники, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 19.
Испытание № 32. Это испытание иллюстрирует изобретение, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 20.
Испытание № 33. Это испытание иллюстрирует уровень техники, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 21.
Испытание № 34. Это испытание иллюстрирует изобретение, в нем используют 1% сухой массы сополимера, использованного в испытании № 22.
Полученные результаты сведены в табл. 5.
Таблица 5
Испытание № Вязкость по ВгоокПеШ™ при 1% сухого вещества
10 об/мин 100 об/мин
29 20000 17455
30 27143 18143
31 444 495
32 867 853
33 750 744
34 2303 2109
Табл. 5 прекрасно иллюстрирует преимущество полимеров согласно изобретению по сравнению с полимерами известного уровня техники.
Пример 5. Этот пример иллюстрирует применение сополимеров согласно изобретению в покровных эмульсиях для бумаг и показывает способность сополимеров согласно изобретению сохранять эффект загущения в композициях, содержащих одно и то же количество сухой массы загустителя, несмотря на добавление солей.
С этой целью в покровную эмульсию, состоящую из 100 ч. водной суспензии карбоната кальция, содержащей 70% сухого вещества, выпускаемой на рынок фирмой Отуа™ под наименованием НубгосагЬ™ 60, и 10 ч. латекса с 50% сухого вещества, выпускаемого фирмой Ωο\ν под наименованием ЭЬ 940, прибавляют при каждом испытании исследуемый загуститель и после 15 мин перемешивания измеряют
- 13 016058 вязкость по ВтоокДеИ™ при 100 об/мин на вискозиметре ВтоокДеИ™, снабженном соответствующим двигателем.
После определения вязкости по ВтоокДеИ™ при 100 об./мин добавляют при каждом испытании 1,6 ч. порошкового хлорида натрия, затем, после 15 мин перемешивания, измеряют вязкость по ВгоокДеИ™ при 100 об/мин на вискозиметре ВтоокДеИ™, снабженном соответствующим двигателем.
Испытание № 35. Это испытание иллюстрирует уровень техники, в нем используют сополимер, использованный в испытании № 11.
Измеренная вязкость по ВтоокДеИ™ при 100 об./мин следующая:
перед добавкой хлорида натрия: 3100 мПа-с;
после добавки хлорида натрия: 2400 мПа-с.
Испытание № 36. Это испытание иллюстрирует изобретение, в нем используют сополимер, использованный в испытании № 12.
Измеренная вязкость по ВтоокДеИ™ при 100 об./мин следующая:
перед добавкой хлорида натрия: 2700 мПа-с;
после добавки хлорида натрия: 3020 мПа-с.
Сравнение результатов двух упомянутых испытаний говорит о преимуществе полимеров согласно изобретению.
Пример 6. Этот пример иллюстрирует применение сополимера согласно изобретению в области обработки гипса.
Для проведения испытаний № 37 и 38 готовят композиции паст для стыковки швов гипсовых плит с использованием соответственно продукта согласно уровню техники, которым является сополимер метакриловой кислоты/этилакрилата, и сополимера, состоящего из:
a) 34,6% метакриловой кислоты,
b) 56,1% этилакрилата,
c) 9,3% мономера формулы (I), обозначенного моно I'' , в котором моно I'' обозначает мономер формулы (I), в которой
К обозначает радикал метакрилат,
К' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 20 атомами углерода: 2-октил-1-додеканил, т=р=0, д=1, п=25.
Состав композиций представлен в табл. 6, указанные композиции получены добавлением компонентов в порядке, указанном в табл., при перемешивании в планетарном смесителе. После получения смеси измеряли вязкость по ВтоокДеИ™ композиции при 10 об/мин в момент 1=0 и 1=24 ч в соответствии с методикой, известной специалисту.
- 14 016058
Таблица 6. Состав (мас.) композиций, предназначенных для обработки гипса, согласно уровню техники (испытание № 37) и согласно изобретению (испытание № 38) и значения вязкости по ВтоокйеИ™ при 10 об./мин соответственно в момент 1=0 и 1=24 ч
Компоненты испытание В 37 согласно уровню техники испытание Я 38 согласно изобретению
Вода обыкновенная 253,5 г 235,5 г
Противовспениватель 0,12 г 0,12 г
Птетдр1из±м 1475 (выпускаемый БКЕИ™) 0,12 г 0,12 г
Биоцид АсЫс1с1еМВ5 (выпускаемый ТНОНт'-') 0,23 г 0,23 г
Сополимер метакриловая кислота/этилакрилат 7,7 г 0
Сополимер испытания № 38 0 7,7 г
Гидроксид натрия (50%-ый раствор) 1,25 1,25
Слюда М1СА-МЦ 280 (выпускаемая СошрСотг Це Шпегаих и МаСтегез Ргеттегез) 30 г 30 г
МНЫиЛе А1;Ъари1д111е С1ау (выпускаемый М111мЫ!е Сошрапу, 1пс.) 20 г 20 г
Вода обыкновенная 42 г 42 г
Карбонат кальция Ри1ро 20 (выпускаемый ΟΜΥΆ™) 545 г 545 г
Монопропиленгликоль 1,5 г 1,5 г
Эмульсия поливинилацетата (выпускаемая ЫАСАЫ™) 35 г 35 г
Гидроксид натрия 50% 0, 4 г 0,4 в
Вязкость Вгоок£1е1Й™ (при 10 об/мин) 5=0 101000 мПа.сек 110000 мПа.сек
6=24 час 95000 мПа.сек 111000 мПа.сек
Применение сополимера согласно изобретению позволяет достичь более высокого исходного значения вязкости, чем с полимером согласно уровню техники и поддерживать это значение вязкости в течение времени.
Пример 7. Этот пример иллюстрирует применение сополимеров согласно изобретению в области косметических средств.
Для проведения испытаний № 39 и 40 готовят увлажняющую композицию для кожи, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 7.
В испытаниях № 39 и 40 используют соответственно загуститель согласно уровню техники, которым является сополимер метакриловой кислоты/этилакрилата, и сополимер, состоящий из
a) 36,5% метакриловой кислоты,
b) 44,1% этилакрилата,
c) 10,0% бутилакрилата,
б) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' , в котором моно I' обозначает мономер формулы (I), в которой:
В обозначает радикал метакрилат,
В' обозначает неароматическую гидрофобную цепь с 16 атомами углерода: 2-гексил-1-деканил, т=р=0,
Т=1, п=25.
Таблица 7. Состав (масса в граммах) косметических композиций согласно испытаниям № 39 и № 40
Наименование по ШСГ (1пке.гпа1.1опл1 Иотепс1а1:иге (1п1:егпа51опа1 Цотепс1а(:иге ТпдгесПепЬ) Торговое наименование/производитель
Фана А
Вода деминерализованная 57,2
- 15 016058
ΕΌΤΑ динатриевая соль 0,05
Монопропиленгликоль 5
Фаза В
Загуститель (согласно уровню техники: испытание В 39 согласно изобретению: испытание № 40) 2,13
Фаза С
ПЭГ-6 стеарат, се1еЫ1-20, глицерилстеарат, з1:еагеЫ1-20, стеариновая кислота 11 Те£озе 2561/САТТЕЕОЗЗЕ™
Октилдодецилмиристат 9 Ре1ето1 2014/РНОЕЫ1Х™ СНЕМТСАЪ ТЫС.
Циклометикон 6 □он Согп1пд 345 Пи1П/ООИ СОКЫТЫС™
Миндальное масло 3 Сгорите Αΐιηοηά/СКОПА™
Фаза В
Вода деминерализованная 5
Фаза В
ТЕА 99% 0,34
Фаза Г
Феноксиэтанолметилпарабен Бутилпарабенэтилпарабен Пропилпарабен 1 РЪепоп1р/СЬАК1АЫТ™
Фазу В прибавляют к предварительно гомогенизированной фазе А.
Одновременно, фазу С гомогенизируют при нагревании до 70°С при перемешивании. Гомогенизированные фазы А+В нагревают до 70°С и смешивают с фазой С.
Смесь фаз А+В+С охлаждают при перемешивании от 70 до 60°С, затем без перемешивания от 60 до 30°С.
Фазу Ό прибавляют затем при перемешивании к смеси фаз А+В+С, охлажденной до 30°С. Значение рН фаз А+В+С+Ό устанавливают на значении 6,8 при помощи фазы Е.
Фазу Г затем добавляют при перемешивании к смеси фаз А+В+С+Ό+Ε.
Значения вязкости по ВгоокйеИ™ измеряют при 25°С спустя 24 ч после приготовления, полученные значения сведены в табл. 8.
Таблица 8. Вязкость по ВгоокйеИ™ косметических композиций согласно известному уровню техники (испытание № 39) и согласно изобретению (испытание № 40)
Скорость измерения Вязкость Вгоок£1е1с1™ согласно испытанию № 39 (уровень техники) Вязкость ВгоокГ1е1В™ согласно испытанию № 40 (изобретение)
2,5 об/мин 90000 мПа.сек 156000 мПа.сек
5 об/мин 56000 мПа.сек 102000 мПа.сек
10 об/мин 36000 мПа.сек 70000 мПа.сек
20 об/мин 20750 мПа.сек 46000 мПа.сек
50 об/мин 10900 мПа.сек 29000 мПа.сек
100 об/мин 6900 мПа.сек 17600 мПа.сек
Применение сополимера согласно изобретению позволяет добиться значительно более высокой вязкости, чем с полимером согласно уровню техники.
Для проведения испытаний № 41 и № 42 составляют композицию шампуня, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 9 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
В испытаниях № 41 (уровень техники) и № 42 (изобретение) используется, соответственно, загуститель согласно уровню техники, которым является сополимер метакриловая кислота/этилакрилат, и сополимер, состоящий из:
a) 31,5% метакриловой кислоты,
b) 5,0% акриловой кислоты,
c) 54,1% этилакрилата,
ά) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' . После получения смеси измеряют вязкость по ВгоокйеИ™ в момент 1=0 и 1=24 ч. Полученные результаты представлены в табл. 9.
- 16 016058
Таблица 9. Состав (массовое содержание компонентов) шампуня согласно уровню техники (испытание № 41) и согласно изобретению (испытание № 42) и значения вязкости по ВгоокйеИ™, измеренные при 1=0 и 1=24 ч
Компоненты Испытание № 41 (уровень техники) Испытание № 42 (ивобретение)
Загуститель 16 г 16 г
Дважды деионизованная вода 109 г 109 г
Лауретсульфат натрия Техароп N30 (СОСИГЗ™) 60 г 60 г
Гидроксид натрия 50% 1,5 г 1,5 г
Вязкость Вгоок£1е1б™ при Р=0 1 об/мин 11500 мПа.сек 16000 мПа.сек
10 об/мин 2650 мПа.сек 11000 мПа.сек
20 об/мин 1775 мПа.сек 7500 мПа.сек
100 об/мин 765 мПА.сек 6500 мПа.сек
Вязкость Вгоок£1е10™ при £=24 часа 1 об/мин 11000 мПа.сек 16000 мПа.сек
10 об/мин 2600 мПа.сек 11000 мПа.сек
20 об/мин 1750 мПа.сек 9500 мПа.сек
100 об/мин 780 мПА.сек 9000 мПа.сек
Использование сополимера согласно изобретению позволяет достичь более высокого значения вязкости, чем с использованием полимера согласно уровню техники.
Пример 8. Этот пример иллюстрирует сополимеры согласно изобретению в области моющих составов.
Для проведения испытаний № 43 и № 44 готовят композицию крема для чистки посуды, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 10 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
В испытаниях № 43 (уровень техники) и № 44 (изобретение) используется, соответственно, загуститель согласно уровню техники, которым является сополимер метакриловая кислота/этилакрилат, и сополимер, согласно изобретению, состоящий из:
a) 31,5% метакриловой кислоты,
b) 5,0% акриловой кислоты,
c) 54,1% этилакрилата,
ά) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' . После получения смеси измеряют вязкость по ВгоокДеИ™ в момент 1=0; полученные результаты представлены в табл. 10.
Таблица 10. Состав (мас. содержание компонентов) композиций крема для чистки посуды согласно уровню техники (испытание № 43) и согласно изобретению (испытание № 44 ) и значения вязкости по ВгоокДеИ™, измеренные в момент 1=0
Компоненты Испытание № 43 (уровень техники) Испытание Н> 44 (изобретение)
Моноэтаноламин 4 г 4 г
Поверхностноактивное вещество: этоксилированный изотридеканол 2 г 2 г
Отдушка 0,4 г 0,4 г
Карбонат кальция ОтусагЬ ЗОАУ (ΟΜΥΑ™) 90 г 90 г
Загуститель 6 г 6 г
Вязкость Вгоок£1е1б™ при 6=0 1 об/мин 10500 мПа.сек 30000 мПа.сек
10 об/мин 3100 мПа.сек 25500 мПа.сек
20 об/мин 2250 мПа.сек 25000 мПа.сек
100 об/мин 1200 мПа.сек 16000 мПа.сек
Использование сополимера согласно изобретению позволяет достичь более высокого уровня вязкости, чем использование полимера согласно известному уровню техники.
- 17 016058
Пример 9. Этот пример иллюстрирует применение сополимеров согласно изобретению в области получения жидких мыл.
При составлении композиций для мытья рук все более прибегают к жидким мылам природного или синтетического происхождения. В отличие от некоторых поверхностно-активных веществ жидкие мыла не всегда могут быть загущены с помощью хлорида натрия. По экономическим причинам эти мыла часто разбавляют и из-за этого они теряют всякую вязкость. Для того, чтобы мыла сохранили внешний вид, совместимый со своим назначением, требуется использовать загущающий агент, такой, который описан в следующих испытаниях.
Для проведения испытаний № 45 и № 46 готовят композицию жидкого мыла, состав которого и последовательность введения компонентов представлены в табл. 11 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
В испытаниях № 45 (уровень техники) и № 46 (изобретение) используется, соответственно, загуститель согласно уровню техники, которым является сополимер метакриловая кислота/этилакрилат, и сополимер, состоящий из:
a) 30,1% метакриловой кислоты,
b) 51,4% этилакрилата,
c) 18,5% мономера формулы (I), обозначенного моно I' . После получения смеси мыло выдерживают в течение 24 ч, затем измеряют вязкость по ВгоокйеИ™ в момент 1=24 ч.
Таблица 11. Состав (массовое содержание компонентов) композиции жидких мыл согласно известному уровню техники (испытание № 45) и согласно изобретению (испытание № 46) и соответствующие значения вязкости по ВгоокйеИ™, измеренные в момент 1=24 ч.
Компоненты Испытание № 45 (уровень техники) Испытание № 46 (изобретение)
Вода обыкновенная 100 г 100 г
Мыло с 50% копры 100 г 100 г
Загуститель 6 г 6 г
Гидроксид калия 50% до рН 9,5 до рН 9,5
Вязкость Вгоок£1е1б™ 10 об/мин 80 мПа.сек 140 мПа.сек
100 об/мин 84 мПа.сек 175 мПа- сек
Использование сополимера согласно изобретению позволяет достичь более высокого уровня вязкости, чем применение полимера согласно известному уровню техники.
Для проведения испытаний № 47 и № 48 готовят моющую спиртсодержащую композицию, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 12 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
Некоторые композиции для мытья пола должны быть эффективными, но при этом они не должны оставлять никаких следов ввиду отсутствия смывки. С этой целью специалист использует смесь воды, спирта и поверхностно-активного вещества. Эту композицию следует слегка загустить, чтобы можно было с легкостью ее использовать.
Испытания № 47 (изобретение) и № 48 (контроль) проводятся, соответственно, с использованием сополимера, состоящего из:
a) 32,1% метакриловой кислоты,
b) 55,3% этилакрилата,
c) 12,6% мономера формулы (I), обозначенного моно I' , и в отсутствие какого-либо загустителя.
После получения смеси измеряют вязкость по ВгоокйеИ™ в момент 1=0; результаты сведены в табл. 12.
Таблица 12. Состав (массовое содержание компонентов) спиртсодержащих моющих композиций согласно контролю (испытание № 48) и согласно изобретению (испытание № 47) и соответствующие значения вязкости по ВгоокйеИ™, измеренные в момент 1=0.
Компоненты Испытание № 47 (изобретение) Испытание № 48 (контроль)
Денатурированный этанол 45 г 45 г
Дважды деионизованная вода 105 г 105 г
Загуститель 5 г 0 г
Полигликоль этоксилированного жирного спирта (8ОЕ) ΖϋΖΟΙΛΤ 1008/25 (23СН1ММЕК&ЗСНИАКг™) 2 г
- 18 016058
Использование сополимера согласно изобретению позволяет значительно повысить вязкость композиции согласно изобретению.
Пример 10. Этот пример иллюстрирует применение сополимеров согласно изобретению в текстильной области.
Для проведения испытаний № 49 и № 50 готовят пасту для набивки ткани, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 13 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
Испытания № 49 (изобретение) и № 50 (контроль) проводят, соответственно, с использованием загустителя, которым является сополимер, состоящий из:
a) 34,5% метакриловой кислоты,
b) 56,1% этилакрилата,
c) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' , и без использования загустителя.
После получения смеси измеряют вязкость по ВгоокйеИ™ в момент 1=0; результаты сведены в табл. 13.
Таблица 13. Состав (массовое содержание компонентов) паст для набивки тканей согласно контролю (испытание № 50) и согласно изобретению (испытание № 49) и соответствующие значения вязкости по
ВгоокйеИ™, измеренные в момент 1=0.
Компоненты Испытание № 49 (изобретение) Испытание № 50 (контроль)
Вода 212,2 г 212,2 г
Противовспениватель ВиЬЫех 250 (С0СИЯ13™) 1 г 1 г
Акриловая эмульсия пасты для набивки ткани 30,8 г 30,8 г
Раствор аммиака 28% до рН 8-8,5 до рН 8-8,5
Загуститель 6 г 0 г
Вязкость по Вгоок£1е1(1™ 1 об/мин 1000 мПа.сек 20 мПа.сек
10 об/мин 300 мПа.сек 20 мПа.сек
20 об/мин 250 мПа.сек 20 мПа.сек
100 об/мин 200 мПа.сек 20 мПа.сек
Использование сополимера согласно изобретению позволяет значительно повысить вязкость композиции.
Пример 11. Этот пример иллюстрирует применение сополимера согласно изобретению в области керамических материалов.
В этом примере готовят композицию, называемую эмалевым разбавителем, поскольку она используется как носитель для эмалировки керамических изделий, таких как (не имеющие ограничительный характер) кафельные плитки и детали для санузлов. Эта композиция используется специалистом в качестве жидкости, в которой эмали в форме порошка диспергируют, затем при желании измельчают. Добавка загустителя позволяет достичь корректной конечной вязкости, обеспечивающей одновременно удобное нанесение и стабилизацию дисперсии эмали при хранении.
Для проведения испытаний № 51 и № 52 готовят композицию эмалевого разбавителя, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 14 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
В испытаниях № 51 (уровень техники) и № 52 (изобретение), соответственно, используется загуститель согласно известному уровню техники, которым является сополимер метакриловая кислота/этилакрилат, и сополимер, состоящий из:
a) 36,5% метакриловой кислоты,
b) 44,1% этилакрилата,
c) 10,0% винилацетата,
ά) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' . После получения смеси измеряют вязкость композиции с помощью прибора Соире Рогб™, снабженного отверстием с диаметром 4 мм, в соответст
- 19 016058 вии с методами, известными специалисту.
Состав композиции и значения вязкости представлены в табл. 14.
Таблица 14. Состав (массовое содержание компонентов) в испытаниях № 51 (уровень техники) и № 52 (изобретение) и полученные значения вязкости, измеренной с помощью Соире Рогб™
Кокповен™ Испытание № 51 (уровень техники) Испытание № 52 (изобретение)
Вода обыкновенная 101,1 г 101,1 г
Противовспениватель ВиЬЫех™ 250 (СОСИ13™) 1,2 г 1,2 г
Загуститель 5 г 5 г
Гидроксид натрия 50% 0, 5 г 0,5 г
Монопропиленгликоль 90 г 90 г
Диспергатор Соа^ех ОУ204 (СОАТЕХ™) 2 г 2 г
Вязкость Соире Гог<1™ диаметр 4 16 секунд 2 0 секунд
Использование сополимера согласно изобретению позволяет добиться вязкости более высокой, чем вязкость, получаемая с использованием полимера согласно известному уровню техники.
Для проведения испытаний № 53 и № 54 готовят композиции шликера, которые используются в области керамических материалов.
При изготовлении керамических деталей и материалов прибегают к использованию дисперсий из глин и других измельченных минералов на водной основе. Для изготовления некоторых изделий измельченная дисперсия этих минералов, называемая шликером, может быть сохранена в жидком виде для использования ее для формования или литья. Если при некоторых областях применения требуется шликер с низкой вязкостью, то в этих случаях необходима более высокая вязкость, чтобы поддержать частицы минералов в форме суспензии или придать шликеру вязкостные характеристики, которые позволили бы его использовать для формовочного или ленточного литья. С этой целью можно использовать загуститель на водной основе, который описан в следующих примерах.
Для проведения испытаний № 53 и № 54 готовят композицию шликера, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 15 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
Испытания № 53 (изобретение) и № 54 (контроль) проводят, соответственно, с использованием сополимера, состоящего из:
a) 36,5% метакриловой кислоты,
b) 44,1% этилакрилата,
c) 10,0% акриламида,
б) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' , и без использования какого-либо загустителя.
После получения смеси вязкость композиции измеряют на вискозиметре ВгоокПеН™ при скорости 10 об/мин.
Составы шликеров, а также значения указанной вязкости по ВгоокйеИ™, представлены в табл. 15. Таблица 15. Состав (массовое содержание компонентов) шликеров в испытаниях № 53 (изобретение) и № 54 (контроль) и полученные значения вязкости ВгоокПеН™
Компоненты Испытание В 53 (изобретение) Испытание № 54 (контроль)
Вода обыкновенная 204,2 г 204,2 г
Акриловый диспергатор СоаЪех™ СХСЕ (СОАТЕХ™) 3, 57 г 3,57 г
Смесь измельченных глин 500 г
Диспергирование при перемешивании в течение 30 минут
Загуститель | 0,71 г | 0
Перемешивание и доведение рн до 8,5 при помощи 50%-го гидроксида натрия
Вязкость Вгоок£1е1а™ 10 об/мин 3600 мПа.сек 900 мПа.сек
Использование сополимера согласно изобретению позволяет значительно увеличить вязкость шликера.
- 20 016058
Пример 12. Этот пример иллюстрирует применение сополимера согласно изобретению в области обработки кож.
Изделия из кожи (шкуры) часто должны быть покрыты защитной пленкой для того, чтобы обеспечить изделию однородный внешний вид и/или водостойкость. Эта защитное покрытие может быть осуществлено путем нанесения лака на водной основе. Композиция, представленная ниже, иллюстрирует использование полимера согласно изобретению для загущения композиции на основе акриловой водной эмульсии, такое загущение необходимо для удобства ее нанесения любым средством, которое известно специалисту. Действительно, незагущенная композиция имеет очень низкую вязкость, что выражается в подтеках при нанесении лака, если последний не загущен.
Для проведения испытаний № 55 и № 56 готовят композицию лака для нанесения его на шкуры, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 16 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
В испытаниях № 55 (уровень техники) и № 56 (изобретение) используют, соответственно, загуститель согласно известному уровню техники, которым является сополимер метакриловая кислота/этилакрилат, и сополимер, использованный в испытании № 42.
После приготовления композиции измеряют вязкость по ВгоокДеИ™ при 10 и 100 об./мин, для того, чтобы проверить загущающий эффект продуктов.
Составы композиций, а также соответствующие значения вязкости по ВгоокДеИ™, указаны в табл. 16.
Таблица 16. Состав (массовое содержание компонентов) композиций для покрытия лаком шкуры в испытаниях № 55 (уровень техники) и № 56 (изобретение) и полученные значения вязкости ВгоокДеИ™
Компоненты Испытание № 55 (уровень техники) Испытание №56 (изобретение)
Акриловая эмульсия на водной основе (лаки) Асгопа!™ 18ϋ (ВАЙР™) 180 г 180 г
Вода 62 г 62 г
Триэтаноламин до рН 9-9,5 до рН 9-9,5
Загуститель 2 г 2 г
Триэтаноламин до рН 8-8,5 до рН 8-8,5
Вязкость Вгоок£хе1<1™ 10 об/мин 4100 мПа.сек 5500 мПа.сек
100 об/мин 890 мПа.сек 1200 мПа.сек
Использование сополимера согласно изобретению позволяет добиться более высокого значения вязкости, чем при использовании полимера согласно известному уровню техники.
Для проведения испытаний № 57 и № 58 готовят композицию типа жирной эмульсии для обработки шкуры.
Многочисленные жирные эмульсии используют в процессе обработки шкур и кож для того, чтобы придать готовому изделию определенные свойства, среди которых, не носящих ограничивающий характер, такие как мягкость и водостойкость. Эти эмульсии, состоящие из масел животного, растительного или синтетического происхождения, могут транспортироваться на большие расстояния или храниться в течение продолжительного периода. В этих ситуациях встает вопрос стабильности этих эмульсий, проблема, которую частично решают путем увеличения в них содержания активного начала. Однако для получения стабильной эмульсии содержание должно быть довольно значительным и выражается обычно очень высокой вязкостью, что затрудняет манипуляции с изделием. Использование загущающего полимера позволяет устранить этот недостаток, поскольку он увеличивает вязкость эмульсии в состоянии покоя, но быстро снижает вязкость во время манипуляций с эмульсией, таким образом, получают стабильный продукт, но при этом легко манипулируемый. Представленные ниже примеры наглядно подтверждают способность полимера выполнять указанную функцию.
Для проведения испытаний № 57 и № 58 готовят композицию типа жирной эмульсии, предназначенной для обработки шкур, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 17 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
В испытаниях № 57 (уровень техники) и № 54 (изобретение), соответственно, используется загуститель согласно известному уровню техники, которым является сополимер метакриловая кислота/этилакрилат, и сополимер, использованный в испытании № 47.
После приготовления композиции измеряют вязкость по ВгоокДеИ™ при 10 и 100 об./мин, для того, чтобы проверить загущающий эффект продуктов.
Состав композиции и отношение вязкостей по ВгоокДеИ™ при 10 и 100 об./мин представлены в табл. 17.
- 21 016058
Таблица 17. Состав (массовое содержание компонентов) композиций типа жирной эмульсии для обработки шкуры в испытаниях № 57 (уровень техники) и № 58 (изобретение) и полученные значения вязкости ВгоокПеН™
Компонента Испытание В» 57 (уровень техники) Испытание № 58 (изобретение)
Эмульсия растительных масел 60 г 60 г
Вода обыкновенная 60 г 60 г
Загуститель 2, 4 г 2,4 г
Раствор аммиака 28% до рН 7,3 до рН 7,3
Вязкость Вгоок£1е1б™ 10 об/мин 800 мПа.сек 11300 м.Па.сек
100 об/мин 225 м.Па.сек 2650 м.Па.сек
Отношение вязкостей Вгоок£1е1с1™ при 10 и 100 об/мин 3, 35 4,26
Сополимер согласно изобретению позволяет добиться очень высокого значения вязкости, по сравнению с полимером согласно известному уровню техники и, дополнительно, увеличения отношения между значениями вязкости по ВгоокйеИ™ при 10 и 100 об./мин, выражающиеся, при идентичной вязкости по ВгоокйеИ при 10 об/мин, в более высокой стабильности эмульсии в состоянии покоя, сопровождающейся более удобным с ней обращением, вязкость по ВгоокйеИ™ при 100 об./мин более низкая.
Пример 13. Этот пример иллюстрирует применение полимера согласно изобретению в области бурения.
При бурении скважин, предназначенных для поиска нефти или другого сырья, такого как вода или газ, специалисты должны укреплять стенки скважины в случае ввода скважины в эксплуатацию, или же в процессе бурения скважины, если в этом возникает необходимость. С этой целью широко используются водные дисперсии цемента, из которых наиболее простой композицией является композиция на основе воды, загустителя, диспергатора и цемента. Могут быть использованы другие продукты, такие как утяжелители (барит, гематит) или другие добавки, такие как вспенивающие агенты или агенты, снижающие фильтрацию. Приведенные ниже составы не носят ограничивающий характер.
Для проведения испытаний № 59 и № 60 готовят дисперсную композицию цемента для использования в буровых скважинах, состав которой и последовательность введения компонентов представлены в табл. 18 (последовательность введения не является существенной, но при соблюдении хронологии введения получение композиции становится легким).
Испытания № 59 (изобретение) и № 60 (контроль) проводят, соответственно, с использованием сополимера, состоящего из:
a) 8,4% метакриловой кислоты,
b) 82,2% этилакрилата,
c) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' , и без использования какого-либо загустителя.
После получения дисперсии измеряют вязкость дисперсной композиции с помощью с прибора Соире Рогб™, снабженного отверстием с диаметром 4 мм, для проверки загущающего эффекта полимера согласно изобретению.
Состав композиции и значения вязкости представлены в табл. 18.
Таблица 18. Состав (массовое содержание компонентов) композиций типа цементной дисперсии для буровых скважин в испытаниях № 59 (изобретение) и № 60 (контроль) и полученные значения вязкости Соире Рогб™
Компоненты Испытание № 59 (изобретение) Испытание В 60 (контроль)
Цемент СЕМ I 42.5К 400 г 400 г
Вода обыкновенная 300 г 300 г
Загуститель 1 г 1 г
Вязкость Соире Εοτά™ диаметр 4 14 секунд 10 секунд
Низкая доза сополимера согласно изобретению позволяют загустить дисперсию.
Для проведения испытаний № 61 и 62 готовят бентонитовые растворы на пресной или на морской воде.
В процессе бурения скважины в поисках нефти, газа или воды специалист использует, помимо других материалов, буровой промывочный раствор, который должен охлаждать буровое долото и поднимать
- 22 016058 шлам. Этот промывочный раствор очень часто готовят на основе пресной или соленой воды, и содержит различные минеральные наполнители, предусмотренные для создания определенной консистенции и плотности раствора. Этот промывочный раствор должен иметь строго контролируемые показатели вязкости для того, чтобы можно было легко осуществить подъем шлама и одновременно сохранить способность к прокачиванию. Использование загущающего полимера позволяет гибко регулировать вязкость этого раствора в ответ на содержание бурового журнала по месту бурения, в зависимости от вскрываемого пласта породы. Указанные промывочные растворы готовят путем смешивания при высокоскоростном перемешивании на смесителе НатШоп ВеасЕ™ следующих ниже соединении. Порядок введения не является определяющим, но при сохранении указанной последовательности и интервалов добавления компонентов приготовление композиции становится легким.
Синтетическая морская вода получается путем растворения в конечном объеме 1 л следующих солей: хлорид натрия 44,05 г;
хлорид калия 0,67 г;
хлорид кальция, дигидрат 1,36 г;
хлорид магния, гексагидрат 4,66 г;
сульфат магния, гептагидрат 6,29 г;
гидрокарбонат натрия 0,18 г;
После приготовления растворов измеряют их реологические характеристики при помощи реометра Еапп™. Целью использования загущающего полимера является увеличение замеренных величин вязкости.
Испытания № 61 (контроль), № 62 (уровень техники) и № 63 (изобретение) относятся к композициям на пресной воде, и используют соответственно: никакого загустителя, полимер согласно известному уровню техники, которым является сополимер метакриловая кислота/этилакрилат, и сополимер, состоящий из:
a) 35,3% метакриловой кислоты,
b) 52,7% зтилакрилата,
c) 12,0% мономера формулы (I), обозначенного моно I'' . Испытания № 64 (контроль) и № 65 (изобретение) относятся к композициям на морской воде, и используют соответственно: никакого загустителя, и сополимер, состоящий из:
a) 20,8% метакриловой кислоты,
b) 70,0% этилакрилата,
c) 9,2% мономера формулы (I), обозначенного моно I'' . Соответствующие композиции и значения вязкости указаны в табл. 19.
Таблица 19. Составы композиций бентонитовых растворов на пресной воде и соответствующие значения вязкости Еапп™
Компоненты Испытание №61 (контроль) Испытание №62 (уровень техники) Испытание №63 (изобретение) Испытание №64 (контроль) Испытание №65 (нюбрс-генпс)
Вода обыкновенная 375,5 г 375,5 г 375,5 г 0 г 0 г
Синтезированная морская вода 0 г Ог 0 г 334,8 г 334,8 г
Бентонитовая глина ΖβθΒε1™(ΒΑΚΟΙΟ™) 7,66 г 7,66 г 7,66 г 9 г
Перемешивание в течение 10 минут
Бентонитовая глина А<зиаве1™(ВАКО1О™) 6,13 г 6,13 г 6,13 г 7,24 г 7,24 г
Перемешивание в течение 10 минут
Сульфат бария (Барит) 207 г 207 г 207 г 244 г 244 г
Перемешивание в течение 15 минут
Добавка, снижающая фильтрацию ТБеппа СЬеск™ (ВАКОЮ™) 3,83 г 3,83 г 3,83 г 4,52 г 4,52 г
Перемешивание в течение 10 минут, затем доведение рН до 10,5 гидроксидом натрия 50%
Загуститель 0 г 2,4 г 2,4 г 0 г 0,6 г
Перемешивание в течение 10 минут» затем измерение вязкости на вискозиметре Рапп
Вязкость Рапп™ 600 об/мин 120 195 205 60 114
300 об/мин 84 138 147 39 81
200 об/мин 67 111 120 31 67
100 об/мин 46 75 84 23 52
6 об/мин 12 19 25 10 30
3 об/мин 10 16 22 10 29
0,3 об/мин после 10 минут покоя 24 58 71 21 47
- 23 016058
Сополимер согласно изобретению позволяет добиться более высоких значений вязкости, чем с использованием полимера согласно известному уровню техники. Это особенно видно по значению вязкости при 0,3 об/мин после 10-минутного состояния покоя, которое означает способность раствора сохранять в состоянии суспензии шлам в результате останова насосов, выводящих шлам. Повышенное значение вязкости необходимо для того, чтобы избежать любой седиментации шлама на глубине скважины, поскольку седиментация приводит к блокированию бурения.
Пример 14. Этот пример иллюстрирует применение сополимеров согласно изобретению в области гидравлических связующих.
При использовании гидравлических связующих, таких как цемент, специалисту бывает необходимо изготовить цементную композицию, вязкость которой должна быть увеличена для того, чтобы способствовать схватыванию смеси в процессе нанесения или при более раннем вынимания из формы. Такое назначение нисколько не должно рассматриваться как ограничивающее и полимер согласно изобретению может быть использован каждом случае, когда необходимо загустить цементную композицию или гидравлическое связующее независимо от ее применения.
Для проведения испытаний № 66 и № 67 готовят композицию строительного раствора в смесителе для приготовления строительного раствора, состав которой и порядок введения компонентов приведены в табл. 20 (порядок введения компонентов не является существенным, но при сохранении указанной последовательности приготовление композиции становится проще).
Испытания № 66 (изобретение) и № 67 (контроль) осуществляются, соответственно, с использованием сополимера, состоящего из:
a) 20,0% метакриловой кислоты,
b) 70,6% этилакрилата,
c) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' , и без использования какого-либо загустителя.
После приготовления композиции измеряют вязкость с помощью ударяемого стола для проверки загущающего эффекта, производимого полимером согласно изобретению. Это загущение выражается в уменьшении растекания лепешки строительного раствора на ударяемом столе.
Состав композиции, а также значения соответствующего растекания указаны в табл. 20.
Таблица 20. Композиция строительного раствора и значения соответствующего растекания
Компоненты Испытание № 66 (изобретение) Испытание № 67 (контроль)
Вода обыкновенная 300 г 300 г
Загуститель 3 г 0 г
Гидроксид лития 1 г 1 г
Цемент СЕМ I 4 2.5 К 450 г 450 г
Перемешивание на низкой скорости в течение 30 секунд
Песок стандартизованный (ΕΝ 196-1) введение в течение 30 сек 1590 г 1590 г
Перемешивание при высокой скорости в течение 30 секунд
Состояние покоя 90 секунд
Перемешивание при высокой скорости в течение 60 секунд
Растекание на ударяемом столе 19, 6 см 24 см
Сополимер согласно изобретению приводит к заметному уменьшению растекания строительного раствора, что свидетельствует об увеличении вязкости.
Пример 15. Этот пример иллюстрирует применение сополимеров согласно изобретению в области гипссодержащих составов.
Полуобожженный гипс (сульфат кальция, полугидрат) часто используется в связующих, клеящих композициях и в композициях для заливки швов для строительных работ. Этот гипс может быть смешан с другими минеральными или не минеральными наполнителями. В некоторых областях применения необходимо располагать дисперсией, обладающей определенной вязкостью для того, чтобы специалисту облегчить ее использование.
Представленная ниже композиция состоит из полуобожженного гипса и карбоната кальция. Вязкость композиции определяют с помощью кольца 8сЬт1б1™ с внутренним диаметром 6 см. Это кольцо помещают на стеклянную пластину, заполняют его композицией и приподнимают быстрым и точным движением. Дисперсия гипса после этого растекается до образования лепешки с диаметром, пропорциональным ее вязкости. В данном случае добиваются нулевого растекания, поскольку, несмотря на легкость манипуляции, дисперсия должна остаться неподвижной. При использовании композиции, например, для заливки швов, она будет оставаться по месту нанесения без деформации.
- 24 016058
Для проведения испытаний № 68 (уровень техники) и № 69 (изобретение) используют, соответственно, гипссодержащую композицию, состав которой и последовательность введения компонентов приведены в табл. 21 (последовательность введения не является существенной, но при сохранении указанной последовательности приготовление композиции становится легким).
В испытании № 68 (уровень техники) и № 69 (изобретение) используют, соответственно, загуститель согласно известному уровню техники, которым является сополимер метакриловой кислоты и этилакрилата, и сополимер, состоящий из:
a) 36,5% метакриловой кислоты,
b) 44,1% этилакрилата,
c) 10,0% акриламида,
б) 9,4% мономера формулы (I), обозначенного моно I' ,
Таблица 21. Гипссодержащие композиции и соответствующие им показатели растекания
Компоненты Испытание № 68 (уровень техники) Испытание № 69 (изобретение)
Сульфат кальция, полугидрат (полуобожженный гипс) 140 г 140 г
Карбонат кальция ОтусагЬ™ 30АУ (ОИТА™) 40 г 40 г
Вода обыкновенная 120 г 120 г
Загуститель 0,2 г 0,2 г
2-амино-2-метил-1-пропанол АМР 95 (Алсиз™) 0,2 г 0,2 г
Растекание с кольцом ЗсЬтббб™ 8 см 6 см
Сополимер согласно изобретению позволяет удержать состав по месту нанесения, в то время как при использовании полимера согласно уровню техники происходят деформационные сдвиги.
Пример 16. Этот пример относится к использованию полимеров согласно изобретению в области красок.
Для проведения испытаний № 70-№ 84 готовят композиции для красок, исходя из глянцевой основы, путем добавления полимера согласно известному уровню техники или путем добавления полимера согласно изобретению.
Композиция глянцевой основы следующая (в граммах):
пропиленгликоль 40;
ввода 134;
Соа1ех™ ВК3 (СОАТЕХ™) 5;
Мегда1™ Κ6Ν (ΕΙΕΌΕΕ ЕЕ ΗΑΕΝ™) 2;
Ыорсо™ ΝΕΑ (ΗΕΝΕΒΒ™) 1;
Т1О2 11111)2 200;
НубгосагЬ™ (ΟΜΥΑ™) 150;
Асгопа1™ 290 О (ВА8Р™) 420;
бутилдигликоль 30;
раствор аммиака (31%) 3.
Испытание № 70 иллюстрирует известный уровень техники, в нем используют 985 г указанной глянцевой основы, а также 14,1 г полимера согласно известному уровню техники, которым является сополимер метакриловой кислоты и этилакрилата, и 0,9 воды.
Испытания № 71-84 иллюстрируют изобретение, в них используют 985 г указанной глянцевой основы и 15 г различных сополимеров согласно изобретению, идентифицируемых по номерам испытаний, в которых они уже были использованы.
Проводят 2 типа тестов с использованием полученных различных красящих композиций:
тест на пигментную совместимость, который заключается в том, что измеряют вязкость по Вгоокйе1б™ при 10 и 100 об/мин каждой композиции, добавляют 5 мас.% черного пигмента Со1опу1 N130 (ί.ΈΑΚ.ΙΑΝΤ™) от общей массы композиции, затем замеряют изменение вязкости, выражаемое в % изменения по отношению к первоначальной вязкости, и присваивают знак Д10 совм и Д100 совм в зависимости от того, измерялась вязкость при 10 или 100 об/мин; чем меньше это изменение, тем пигментная совместимость лучше;
тест на стабильность в сушильной камере, который состоит в том, что измеряют вязкость по ВгоокВе1б™ при 10 и 100 об/мин каждой композиции, затем выдерживают в течение 10 суток в сушильной камере при 50°С; затем подсчитывают изменение вязкости, выражаемое в % изменения по сравнению с первоначальной вязкостью и присваивают знак Д10 стаб и Д100 стаб в зависимости от того, измерялась вязкость при 10 или 100 об/мин; чем ближе полученное значение к нулю, тем выше стабильность.
- 25 016058
Используемые в испытаниях № 70-№ 84 полимеры, а также значения Д10 совм и Д100совм, полученные в тесте на пигментную совместимость и значения Д10совм и Д100 совм, полученные в тесте на стабильность к изменению температуры, указаны в табл. 22.
Таблица 22. Полимеры, используемые в испытаниях № 70 (уровень техники) и № 71-84 (согласно изобретению - полимеры помечены номерами испытаний, где были ранее использованы), а также значения Д10совм и Д100совм (в % относительного увеличения), полученные в тестах на пигментную совместимость, и значения Д10стаб и -Д100стаб (в % относительного увеличения), полученные в тестах на стабильность к изменению температуры.
Испытание № 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84
Полимер согласно испытанию № * 42 44 49 40 52 53 59 69 66 47 46 65 38 63
д; 41 27 40 16 29 15 33 40 21 28 30 22 9 8 5
Διοο“” 41 27 33 13 26 18 39 26 21 22 30 26 7 14 18
дТч 5® -35 -32 17 -9 -30 -17 -10 -30 -7 -25 -32 -12 -19 -6 0
-36 -23 12 2 -28 -7 -5 -32 .2 -18 -29 2 -13 4 29
* сополимер метакриловои кислоты и этилакрилата.
Полученные результаты доказывают, что использование сополимеров согласно изобретению приводят в пигментной совместимости, а также к стабильности при изменении температуры, значения которых постоянно выше значений, которые демонстрируют полимеры уровня техники.

Claims (17)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Применение акрилового водорастворимого сополимера в водных композициях, возможно содержащих пигменты, в качестве загустителя, обеспечивающего рост и/или сохранение вязкости водных композиций в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений или в процессе добавления указанных соединений в композиции, отличающееся тем, что сополимер состоит из:
    а) по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера с карбоксильной группой,
    б) по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера,
    в) по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, имеющего на конце разветвленную гидрофобную и неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода,
    г) и, возможно, по меньшей мере одного мономера, содержащего по меньшей мере две этиленненасыщенные связи.
  2. 2. Применение по п.1, отличающееся тем, что:
    а) этиленненасыщенный мономер или мономеры выбраны из этиленненасыщенных мономеров с одной карбоксильной группой, таких как акриловая или метакриловая кислота, или сложные полуэфиры дикислот, такие как моноэфиры С1 -С4 малеиновой или итаконовой кислот, или их смеси, или выбраны из этиленненасыщенных мономеров с двумя карбоксильными группами, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или из ангидридов карбоновых кислот, таких как малеиновый ангидрид,
    б) неионный этиленненасыщенный мономер или мономеры выбраны из сложных эфиров, амидов или нитрилов акриловой и метакриловой кислот, таких как метил-, этил-, бутил-, 2-этилгексилакрилата или метакрилата, или из акрилонитрила, винилацетата, стирола, метилстирола, диизобутилена, винилпирролидона, винилкапролактама,
    в) оксиалкильный этиленненасыщенный мономер или мономеры имеют следующую формулу:
    в.-, ч
    (I) в которой т и р обозначают число звеньев алкиленоксида от 0 до 150;
    η обозначает число звеньев этиленоксида от 5 до 150;
    с.| обозначает целое число, по меньшей мере равное 1, при условии, что 5<(т+п+р)с.|<150. предпочтительно 5<(т+п+р)с.|<120;
    Κι обозначает метил или этил;
    К2 обозначает метил или этил;
    - 26 016058
    Я обозначает полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу, выбранную из остатков сложного акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового или кротонового эфиров;
    Я' обозначает гидрофобную разветвленную неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода;
    г) мономер или мономеры, содержащие по меньшей мере две этиленненасыщенные связи, называемые сшивающими мономерами, выбраны из группы, состоящей из этиленгликольдиакрилата, этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, триметилолпропантриметакрилата, аллилакрилата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетраллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, полученных из полиолов, выбранных из пентаэритрита, сорбита или сахарозы.
  3. 3. Применение по п.1 или 2, отличающееся тем, что сополимер содержит:
    а) 2-95%, предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера, выбранного из этиленненасыщенных мономеров с одной карбоксильной группой, таких как акриловая или метакриловая кислота, или сложные полуэфиры дикислот, такие как моноэфиры С14 малеиновой или итаконовой кислот, или их смеси, или выбранного из этиленненасыщенных мономеров с двумя карбоксильными группами, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или из ангидридов карбоновых кислот, таких как малеиновый ангидрид,
    б) 2-95%, предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера, выбранного из сложных эфиров, амидов или нитрилов акриловой и метакриловой кислот, таких как метил-, этил-, бутил-, 2-этилгексилакрилаты или метакрилаты, или из акрилонитрила, винилацетата, стирола, метилстирола, диизобутилена, винилпирролидона, винилкапролактама,
    в) 2-25%, предпочтительно 5-20%, по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера формулы
    К;
    в которой т и р обозначают число звеньев алкиленоксида от 0 до 150;
    η обозначает число звеньев этиленоксида от 5 до 150;
    с.| обозначает целое число, по меньшей мере равное 1, и при условии, что 5<(т+п+р)с|< 150, предпочтительно 5<(т+п+р)с|<120.
    Я1 обозначает метил или этил;
    Я2 обозначает метил или этил;
    Я обозначает полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу, выбранную из остатков сложного акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового или кротонового эфиров;
    Я' обозначает гидрофобную разветвленную неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода;
    г) 0-3% по меньшей мере одного мономера, содержащего по меньшей мере две этиленненасыщенные связи, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиакрилата, этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, триметилолпропантриметакрилата, аллилакрилата, метилен-бисакриламида, метилен-бис-метакриламида, тетраллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, полученных из полиолов, выбранных из пентаэритрита, сорбитола или сахарозы, причем общее массовое содержание мономеров а), б), в) и г) составляет 100%.
  4. 4. Применение по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что гидрофобная разветвленная неароматическая цепь мономера в) выбрана из 2-гексил-1-деканила или 2-октил-1-додеканила.
  5. 5. Применение по любому из пп.1-4, отличающееся тем, что сополимер не содержит мономер г), содержащий по меньшей мере две этиленнасыщенные связи.
  6. 6. Применение по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что сополимер находится в форме кислоты, или в форме, частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими нейтрализующими агентами, имеющими одну нейтрализующую одновалентную функциональную группу и выбранными из группы, состоящей из катионов щелочных металлов, таких как катионы натрия, калия, лития, аммония, или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, таких как стеариламин, этаноламины, такие как моно-, ди-, триэтаноламин, моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол, морфолин.
  7. 7. Загуститель, обеспечивающий рост и/или сохранение вязкости водных композиций в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений или в процессе добавления указанных соединений, отличающийся тем, что является акриловым водорастворимым сополимером, состоящим из:
    а) по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера с карбоксильной группой,
    - 27 016058
    б) по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера,
    в) по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера, имеющего на конце разветвленную гидрофобную и неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода;
    г) и, возможно, по меньшей мере одного мономера, содержащего по меньшей мере две этиленненасыщенные связи.
  8. 8. Загуститель по п.7, отличающийся тем, что:
    а) этиленненасыщенный мономер или мономеры выбраны из этиленненасыщенных мономеров с одной карбоксильной группой, таких как акриловая или метакриловая кислота, или сложные полуэфиры дикислот, такие как моноэфиры С1 -С4 малеиновой или итаконовой кислот, или их смеси, или выбраны из этиленненасыщенных мономеров с двумя карбоксильными группами, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или из ангидридов карбоновых кислот, таких как малеиновый ангидрид,
    б) неионный этиленненасыщенный мономер или мономеры выбраны из сложных эфиров, амидов или нитрилов акриловой и метакриловой кислот, таких как метил-, этил-, бутил-, 2-этилгексилакрилаты или метакрилаты, или из акрилонитрила, винилацетата, стирола, метилстирола, диизобутилена, винилпирролидона, винилкапролактама,
    в) оксиалкильный этиленненасыщенный мономер или мономеры имеют следующую формулу:
    в которой т и р обозначают число звеньев алкиленоксида от 0 до 150;
    п обозначает число звеньев этиленоксида от 5 до 150;
    с.| обозначает целое число, по меньшей мере равное 1, при условии, что 5<(т+п+р)с.|<150. предпочтительно 5<(т+п+р)с.|<120;
    В1 обозначает метил или этил;
    В2 обозначает метил или этил;
    В обозначает полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу, выбранную из остатков сложного акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового или кротонового эфиров;
    В' обозначает гидрофобную разветвленную неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода;
    г) мономер или мономеры, содержащие по меньшей мере две этиленненасыщенные связи, называемые сшивающими мономерами, выбраны из группы, состоящей из этиленгликольдиакрилата, этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, триметилолпропантриметакрилата, аллилакрилата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетраллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, полученных из полиолов, выбранных из пентаэритрита, сорбита или сахарозы.
  9. 9. Загуститель по п.8, отличающийся тем, что представляет собой акриловый водорастворимый сополимер, состоящий из:
    а) 2-95%, предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера, выбранного из этиленненасыщенных мономеров с одной карбоксильной группой, таких как акриловая или метакриловая кислота, или сложные полуэфиры дикислот, такие как моноэфиры С14 малеиновой или итаконовой кислот, или их смеси, или выбранного из этиленненасыщенных мономеров с двумя карбоксильными группами, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или из ангидридов карбоновых кислот, таких как малеиновый ангидрид,
    б) 2-95%, предпочтительно 5-90% по меньшей мере одного неионного этиленненасыщенного мономера, выбранного из сложных эфиров, амидов или нитрилов акриловой и метакриловой кислот, таких как метил-, этил-, бутил-, 2-этилгексилакрилаты или метакрилаты, или из акрилонитрила, винилацетата, стирола, метилстирола, диизобутилена, винилпирролидона, винилкапролактама,
    в) 2-25%, предпочтительно 5-20% по меньшей мере одного оксиалкильного этиленненасыщенного мономера формулы:
    (0
    - 28 016058 в которой т и р обозначают число звеньев алкиленоксида от 0 до 150;
    п обозначает число звеньев этиленоксида от 5 до 150;
    с.| обозначает целое число, по меньшей мере равное 1, и при условии, что 5<(т+п+р)с|< 150, предпочтительно 5<(1п+п+р)с.|<120.
    К1 обозначает метил или этил;
    К2 обозначает метил или этил;
    К обозначает полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу, выбранную из остатков сложного акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового или кротонового эфиров;
    К' обозначает гидрофобную разветвленную неароматическую цепь с общим количеством атомов углерода от 16 до 20, содержащую до 2 боковых цепей с 6 атомами углерода;
    г) 0-3% по меньшей мере одного мономера, содержащего по меньшей мере две этиленненасыщенные связи, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиакрилата, этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, триметилолпропантриметакрилата, аллилакрилата, метилен-бисакриламида, метилен-бис-метакриламида, тетраллилоксиэтана, триаллилциануратов, простых аллиловых эфиров, полученных из полиолов, выбранных из пентаэритрита, сорбитола или сахарозы, причем общее массовое содержание мономеров а), б), в) и г) составляет 100%.
  10. 10. Загуститель по п.7, отличающийся тем, что гидрофобная разветвленная неароматическая цепь мономера г) выбрана из 2-гексил-1-деканила или 2-октил-1-додеканила.
  11. 11. Загуститель по любому из пп.7-10, отличающийся тем, что сополимер не содержит мономер г), содержащий по меньшей мере две этиленнасыщенные связи.
  12. 12. Загуститель по любому из пп.7-11, отличающийся тем, что представляет собой акриловый водорастворимый сополимер в форме кислоты, или в форме частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими нейтрализующими агентами, имеющими одну нейтрализующую одновалентную функциональную группу, и выбранными из группы, состоящей из катионов щелочных металлов, таких как катионы натрия, калия, лития, катионов аммония, или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, таких как стеариламин, этаноламины, такие как моно-, ди-, триэтаноламин, моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол, морфолин.
  13. 13. Способ получения водной композиции, возможно содержащей пигменты, отличающийся тем, что прибавляют к водной композиции загуститель по любому из пп.7-12 в присутствии водорастворимых или водонерастворимых соединений, таких как соли или поверхностно-активные вещества, или в процессе добавления указанных соединений в водные композиции.
  14. 14. Водная композиция, содержащая загуститель по любому из пп.7-12.
  15. 15. Водная композиция по п.14, отличающаяся тем, что композиция является пигментированной.
  16. 16. Водная композиция по п.14 или 15, отличающаяся тем, что композиция является композицией для покрытия, выбранной из красок на водной основе, таких как дисперсионные краски, лаки, покровной эмульсии для бумаги, косметической композицией, моющей композицией, композицией для отделки текстиля и промывочного бурового раствора.
  17. 17. Водная композиция по п.14 или 15, отличающаяся тем, что она выбрана из композиций для обработки гипсовых плит, таких как пасты для стыковки швов гипсовых плит, композиции для керамических материалов, композиции для обработки кож, гипссодержащей композиции или композиции для гидравлических связующих, таких как строительные растворы.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA200700226A 2004-07-08 2005-07-05 Применение акриловых водорастворимых сополимеров в качестве загустителя, водная композиция, возможно содержащая пигменты, и способ её получения EA016058B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0407570A FR2872815B1 (fr) 2004-07-08 2004-07-08 Utilisation de copolymeres acryliques hydrosolubles dans des formations aqueuses eventuellement pigmentees et formulations obtenues
PCT/FR2005/001714 WO2006016035A1 (fr) 2004-07-08 2005-07-05 Utilisation de copolymeres acryliques hydrosolubles dans des formulations aqueuses eventuellement pigmentees et formulations obtenues

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200700226A1 EA200700226A1 (ru) 2007-08-31
EA016058B1 true EA016058B1 (ru) 2012-01-30

Family

ID=34946548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200700226A EA016058B1 (ru) 2004-07-08 2005-07-05 Применение акриловых водорастворимых сополимеров в качестве загустителя, водная композиция, возможно содержащая пигменты, и способ её получения

Country Status (22)

Country Link
US (1) US7790800B2 (ru)
EP (1) EP1778797B1 (ru)
JP (1) JP5279266B2 (ru)
KR (1) KR101207129B1 (ru)
CN (1) CN1993430B (ru)
AT (1) ATE498664T1 (ru)
AU (1) AU2005271126A1 (ru)
BR (1) BRPI0513154B1 (ru)
CA (1) CA2572323C (ru)
DE (1) DE602005026401D1 (ru)
DK (1) DK1778797T3 (ru)
EA (1) EA016058B1 (ru)
ES (1) ES2361558T3 (ru)
FR (1) FR2872815B1 (ru)
IL (1) IL180499A0 (ru)
MA (1) MA28788B1 (ru)
MX (1) MXPA06015040A (ru)
NO (1) NO20070223L (ru)
PL (1) PL1778797T3 (ru)
TN (1) TNSN06436A1 (ru)
WO (1) WO2006016035A1 (ru)
ZA (1) ZA200701054B (ru)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101454073A (zh) * 2006-05-22 2009-06-10 东亚合成株式会社 分散剂
FR2907127B1 (fr) * 2006-10-12 2011-07-29 Coatex Sas Utilisation d'une suspension et/ou d'une dispersion aqueuse de matieres minerales contenant un copolymere hydrosoluble a groupement hydrophobe dans la fabrication d'une feuille de papier.
KR101533858B1 (ko) * 2007-08-03 2015-07-03 바스프 에스이 회합 증점제 분산액
DE102008004177A1 (de) 2008-01-11 2009-07-16 Basf Se Wässrige Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US8232356B2 (en) 2007-11-14 2012-07-31 Basf Se Method for producing a thickener dispersion
FR2925077A1 (fr) * 2007-12-17 2009-06-19 Coatex Soc Par Actions Simplif Epaississant acrylique a chaine hydrophobe et ramifiee pour sauce de couchage papetiere a retention d'eau amelioree
EP2075374A1 (fr) * 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
FR2925365B1 (fr) * 2007-12-20 2016-07-29 Coatex Sas Procede d'encapsulation des huiles en milieu aqueux avec des emulsions polymeres de type hase, produits obtenus et leurs utilisations
FR2928930B1 (fr) * 2008-03-18 2011-11-18 Coatex Sas Procede de mise en dispersion dans l'eau de resines alkydes avec des polymeres associatifs, formulations obtenues et peintures aqueuses les contenant.
EP2108463B8 (de) 2008-04-11 2019-10-09 BASF Coatings GmbH Verfahren zur Herstellung von Effektlackierungen und ihre Verwendung
FR2933098B1 (fr) * 2008-06-26 2010-08-20 Coatex Sas Utilisation comme agents epaississants pour peinture aqueuse de polyethers a base d'epoxyde d'alpha olefines ou de glycidyl ether en presence de tensio-actifs
FR2940295B1 (fr) * 2008-12-18 2010-12-17 Coatex Sas Macromonomeres ameliorant la stabilite thermique de polymeres (meth)acryliques peigne, utilisation de ces polymeres dans des compositions plastiques chargees
KR20110137301A (ko) * 2009-03-09 2011-12-22 바스프 에스이 수성상 증점을 위한 수용성 중합체 및 하이드로포빈의 상승 혼합물의 용도
FR2950061B1 (fr) * 2009-09-11 2013-12-20 Coatex Sas Monomeres associatifs a base de polycosanols, epaississants associatifs correspondants et leurs utilisations
FR2954715B1 (fr) 2009-12-24 2014-12-26 Coatex Sas Utilisation de glycerol comme agent ameliorant le caractere autodispersant d'une matiere minerale destinee a une composition aqueuse
WO2011098571A1 (de) 2010-02-12 2011-08-18 Basf Se Verwendung eines copolymers als verdicker in flüssigwaschmitteln mit geringerer vergrauungsneigung
FR2956863B1 (fr) * 2010-02-26 2013-02-08 Coatex Sas Emulsion acrylique associative contenant un monomere a base d'alcool oxo, son procede de fabrication et procede d'epaississement d'une formulation aqueuse a partir de cette emulsion.
FR2956862B1 (fr) * 2010-02-26 2013-03-15 Coatex Sas Monomere associatif a base d'alcools oxo, polymere acrylique contenant ce monomere, utilisation dudit polymere comme epaississant dans une formulation aqueuse, formulation obtenue.
FR2961815B1 (fr) 2010-06-25 2013-05-10 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables a l'acide acrylique, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
FR2961816B1 (fr) 2010-06-25 2012-07-06 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables sans tensio-actif, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
EP2532689A1 (de) 2011-06-07 2012-12-12 Basf Se Herstellung von Polyacrylaten durch Emulsionspolymerisation
US9040065B2 (en) * 2011-06-07 2015-05-26 Basf Se Preparation of polyacrylates by emulsion polymerization
WO2012171849A1 (de) 2011-06-15 2012-12-20 Basf Se Verzweigte polyester mit sulfonatgruppen
US8846599B2 (en) 2011-06-15 2014-09-30 Basf Se Branched polyesters with sulfonate groups
FR2982263B1 (fr) 2011-11-04 2015-03-27 Coatex Sas Epaississant acrylique associatif contenant des polyglycerols et son utilisation pour augmenter le temps ouvert de films minces ou epais.
FR2982266B1 (fr) 2011-11-04 2015-02-20 Coatex Sas Emulsion d'un polymere acrylique associatif polymerise en presence de polyglycerols et son utilisation comme agent epaississant dans une formulation aqueuse.
FR2982867B1 (fr) * 2011-11-18 2013-12-20 Coatex Sas Epaississants ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols alkoxyles, leurs utilisations et formulations les contenant
US10044040B2 (en) * 2012-10-26 2018-08-07 Tokyo University Of Science Foundation Binder for lithium cell, composition for producing electrode, and electrode
FR3000086B1 (fr) * 2012-12-20 2014-12-26 Coatex Sas Agent pour obtenir une composition aqueuse stable comprenant des particules en suspension
FR3000084B1 (fr) 2012-12-20 2015-02-27 Coatex Sas Microparticules d'agent actif
FR3000085B1 (fr) * 2012-12-20 2016-06-10 Coatex Sas Agent polymerique pour obtenir une composition aqueuse stable comprenant des particules en suspension
FR3003264B1 (fr) 2013-03-18 2016-12-09 Coatex Sas Utilisation d'une emulsion polymerique pour traiter en surface des particules de matiere minerale.
RU2673812C2 (ru) 2013-09-16 2018-11-30 Басф Се Способ получения полиаспарагиновых кислот
US9796951B2 (en) 2013-09-16 2017-10-24 Basf Se Use of modified polyaspartic acids in dishwashing detergents
US9962983B2 (en) 2014-03-31 2018-05-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable recording media
CN107207880B (zh) * 2014-09-25 2019-11-05 陶氏环球技术有限责任公司 油漆配制品和其制造方法
BR112017012488B1 (pt) 2014-12-12 2021-10-19 Basf Se Método para produzir ácido poliaspártico por meio de um pré-condensado
FR3032716B1 (fr) 2015-02-17 2017-02-24 Bostik Sa Colle contact de polychloroprene a base aqueuse
FR3032629B1 (fr) 2015-02-18 2017-02-17 Coatex Sas Microparticules polymeriques
JP6563731B2 (ja) * 2015-04-06 2019-08-21 三菱鉛筆株式会社 筆記具用水性インク組成物
CN108026265B (zh) 2015-09-08 2021-03-30 巴斯夫欧洲公司 在回流冷却下制备聚天冬氨酸的方法
FR3052166B1 (fr) * 2016-06-03 2020-05-22 Coatex Copolymere epaississant et suspensif
WO2018029021A1 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Basf Se Liquid laundry formulation
EP3622028B1 (en) * 2017-05-10 2022-09-07 Basf Se Polymer with branched structure
WO2020028154A1 (en) 2018-07-30 2020-02-06 Ecolab Usa Inc. Fast dissolving, water soluble, hydrophobically-modified polyelectrolytes
CA3108176A1 (en) 2018-07-30 2020-02-06 Championx Usa, Inc. Salt-tolerant, fast-dissolving, water-soluble rheology modifiers
FR3113057B1 (fr) 2020-08-03 2023-09-29 Coatex Sas Agent épaississant pour composition hydro-alcoolique
IT202100008414A1 (it) 2021-04-02 2022-10-02 Lamberti Spa Addensanti associativi
FR3130502A1 (fr) 2021-12-21 2023-06-23 Melchior Material And Life Science France Composition agrochimique pour enrobage de graines
WO2023175279A1 (fr) 2022-03-16 2023-09-21 Melchior Material And Life Science France Formulations de pheromones encapsulees resistantes aux rayonnements lumineux
FR3133522A1 (fr) 2022-03-16 2023-09-22 Melchior Material And Life Science France Formulations de pheromones encapsulees resistantes aux rayonnements lumineux
FR3134285A1 (fr) 2022-04-07 2023-10-13 Melchior Material And Life Science France Procede biologique de lutte contre les insectes piqueurs

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2693203A1 (fr) * 1992-07-01 1994-01-07 Coatex Sas Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.
US20030202953A1 (en) * 2002-01-18 2003-10-30 Krishman Tamareselvy Hair setting compositions, polymers and methods
EP1403347A1 (en) * 2002-09-26 2004-03-31 Nippon Shokubai Co., Ltd. Thickener for water-based vibration damper

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3311752A1 (de) * 1983-03-31 1984-10-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Crotonesterhaltige copolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als verdicker in waessrigen systemen sowie als schlichtemittel
FR2693127B1 (fr) * 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Suspensions aqueuses stables de zéolithes, leurs procédés d'obtention et leurs utilisations.
US6762269B1 (en) * 1998-08-13 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation High temperature viscosity stable thickener
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
US7288616B2 (en) * 2002-01-18 2007-10-30 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2693203A1 (fr) * 1992-07-01 1994-01-07 Coatex Sas Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.
US20030202953A1 (en) * 2002-01-18 2003-10-30 Krishman Tamareselvy Hair setting compositions, polymers and methods
EP1403347A1 (en) * 2002-09-26 2004-03-31 Nippon Shokubai Co., Ltd. Thickener for water-based vibration damper

Also Published As

Publication number Publication date
CN1993430A (zh) 2007-07-04
EP1778797A1 (fr) 2007-05-02
US7790800B2 (en) 2010-09-07
ES2361558T3 (es) 2011-06-20
EA200700226A1 (ru) 2007-08-31
TNSN06436A1 (fr) 2008-02-22
EP1778797B1 (fr) 2011-02-16
NO20070223L (no) 2007-04-02
MXPA06015040A (es) 2007-02-08
CN1993430B (zh) 2010-11-03
JP2008505997A (ja) 2008-02-28
CA2572323C (fr) 2014-01-07
FR2872815B1 (fr) 2008-06-27
IL180499A0 (en) 2007-06-03
WO2006016035A1 (fr) 2006-02-16
ZA200701054B (en) 2008-08-27
KR101207129B1 (ko) 2012-11-30
CA2572323A1 (fr) 2006-02-16
BRPI0513154A (pt) 2008-04-29
JP5279266B2 (ja) 2013-09-04
BRPI0513154B1 (pt) 2015-11-03
US20080103248A1 (en) 2008-05-01
KR20070031443A (ko) 2007-03-19
AU2005271126A1 (en) 2006-02-16
ATE498664T1 (de) 2011-03-15
MA28788B1 (fr) 2007-08-01
DE602005026401D1 (de) 2011-03-31
DK1778797T3 (da) 2011-05-23
FR2872815A1 (fr) 2006-01-13
PL1778797T3 (pl) 2011-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA016058B1 (ru) Применение акриловых водорастворимых сополимеров в качестве загустителя, водная композиция, возможно содержащая пигменты, и способ её получения
JPH0464354B2 (ru)
JPH0627155B2 (ja) 増粘用アルキルアクリルアミド含有エマルジョンコポリマー
JPH045010B2 (ru)
US4421902A (en) Alkyl, poly(oxyethylene) poly(carbonyloxyethylene) acrylate emulsion copolymers for thickening purposes
IE840800L (en) Copolymer
EP0013836A1 (en) Compositions containing acrylic emulsion copolymers and their use as thickeners
EP3119818A1 (en) Tri-substituted aromatic-containing polymeric dispersants
KR20220104759A (ko) 다단계 중합체
JP2003505553A (ja) 低分子水溶性ポリマー組成と使用方法
JPH11246800A (ja) 水系コーティング剤用改質剤
JP3817583B2 (ja) 水系コーティング剤用改質剤
JP4378446B2 (ja) 水系コーティング剤用改質剤
EP1812482A1 (fr) Cumyl phenols substitues, leur utilisation dans un procede de copolymerisation, copolymeres obtenus et leur utilisation comme epaississants
IT202100008414A1 (it) Addensanti associativi
BR112019024126A2 (pt) Emulsão antiespumante, processos para produzir a emulsão antiespumante, a formulação de éter policarboxilato e a composição cimentícia, formulação de éter policarboxilato, e, composição cimentícia

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM