BR112019024126A2 - Emulsão antiespumante, processos para produzir a emulsão antiespumante, a formulação de éter policarboxilato e a composição cimentícia, formulação de éter policarboxilato, e, composição cimentícia - Google Patents
Emulsão antiespumante, processos para produzir a emulsão antiespumante, a formulação de éter policarboxilato e a composição cimentícia, formulação de éter policarboxilato, e, composição cimentícia Download PDFInfo
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Abstract
a presente invenção refere-se a uma emulsão antiespumante, a qual compreende pelo menos um alquil éter sulfato ou sulfonato, pelo menos um antiespumante e água, em que a alquila no alquil éter sulfato ou sulfonato é c6-c22 alquila e o diâmetro médio de gotículas da emulsão é inferior a 300 nm. a presente invenção também provê um processo para produzi-la, uma formulação de éter policarboxilato compreendendo a emulsão antiespumante e uma composição cimentícia compreendendo a formulação de éter policarboxilato. a emulsão antiespumante da presente invenção possui alta transmitância e excelente estabilidade. a formulação de éter policarboxilato compreendendo a emulsão antiespumante também exibe excelente estabilidade. a composição cimentícia que compreende a formulação de éter policarboxilato de acordo com a presente invenção apresenta baixo teor de ar.
Description
EMULSÃO ANTIESPUMANTE, PROCESSOS PARA PRODUZIR A EMULSÃO ANTIESPUMANTE, A FORMULAÇÃO DE ÉTER POLICARBOXILATO E A COMPOSIÇÃO CIMENTÍCIA, FORMULAÇÃO DE ÉTER POLICARBOXILATO, E, COMPOSIÇÃO CIMENTÍCIA
Campo da tecnologia
[001] A invenção refere-se a uma emulsão antiespumante, a um processo para produzi-la, a uma formulação de éter policarboxilato compreendendo a emulsão antiespumante e a uma composição cimentícia compreendendo a formulação de éter policarboxilato.
Fundamentos da invenção
[002] O uso de éter policarboxilato em composições cimentícias já é conhecido. Éter policarboxilato pode aumentar a fluidez da composição cimentícia e reduz o teor de água da mesma. A redução do teor de água pode aumentar a resistência da formação do cimento resultante.
[003] No entanto, o emprego de éter policarboxilato tem como tendência o arraste de ar na composição cimentícia e ar arrastado em excesso é prejudicial para a resistência à compressão na formação do cimento resultante.
[004] O antiespumante pode ser adicionado à composição cimentícia para remover o excesso de ar arrastado na composição cimentícia. Normalmente, um antiespumante é adicionado à formulação de éter policarboxilato. No entanto, o antiespumante utilizado é normalmente insolúvel em água e éter policarboxilato é geralmente solúvel em água. Quando um antiespumante é utilizado em combinação com um éter policarboxilato solúvel em água, a formulação resultante irá se separar com o passar do tempo.
[005] CN1244184A revela misturas químicas utilizadas em composições cimentícias. As misturas são formadas emulsionando um agente
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2/25 antiestpumante com um polímero “pente” com uma cadeia principal (backbone) contendo carbono à qual são ligados elementos para ancoragem de cimento e grupos oxialquileno. A parte de exemplos deste pedido de patente mostra que o teor de ar da composição cimentícia obtida utilizando a dita mistura é relativamente alto.
[006] Há ainda necessidade de desenvolver uma emulsão antiespumante estável, com o uso da qual, podendo-se obter uma formulação de éter policarboxilato estável, e composição cimentícia preparada utilizando a formulação de éter policarboxilato possui baixo teor de ar.
Sumário da invenção
[007] Portanto, é um objetivo da invenção prover uma emulsão antiespumante estável, com o uso da qual, podendo-se obter uma formulação de éter policarboxilato estável. A formulação de éter policarboxilato possui excelente estabilidade e a composição cimentícia preparada utilizando a formulação de éter policarboxilato possui baixo teor de ar.
[008] Outro objetivo da presente invenção é prover um processo para produzir a emulsão antiespumante.
[009] Um objetivo adicional da presente invenção é prover um processo para produzir a formulação de éter policarboxilato.
[0010] Um objetivo adicional da presente invenção é prover um processo para produzir a composição cimentícia.
[0011] Foi surpreendentemente verificado que os objetivos acima podem ser alcançados por uma emulsão antiespumante especial que compreende pelo menos um alquil éter sulfato ou sulfonato, pelo menos um antiespumante e água.
[0012] Portanto, a presente invenção refere-se aos aspectos a seguir.
[0013] 1. Uma emulsão antiespumante, que compreende pelo menos um alquil éter sulfato ou sulfonato, pelo menos um antiespumante e água, em que a alquila no alquil éter sulfato ou sulfonato é C6-C22 alquila e o diâmetro
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3/25 médio de gotículas da emulsão é inferior a 300 nm.
[0014] 2. A emulsão antiespumante de acordo com o item 1, em que a alquila no alquil éter sulfato ou sulfonato é C8-Ci8 alquila, de preferência C12Ci8 alquila.
[0015] 3. A emulsão antiespumante de acordo com o item 1 ou 2, em que o alquil éter sulfato ou sulfonato é um sulfato ou sulfonato de alcanóis polietoxilados.
[0016] 4. A emulsão antiespumante de acordo com o item 3, em que o sulfato ou sulfonato de alcanóis polietoxilados possui 4 a 80 unidades de oxietileno, de preferência 8 a 60 unidades de oxietileno, mais preferivelmente 12 a 50 unidades de oxietileno.
[0017] 5. A emulsão antiespumante de acordo com qualquer um dos itens 1 a 4, em que o antiespumante é um antiespumante insolúvel em água.
[0018] 6. A emulsão antiespumante de acordo com qualquer um dos itens 1 a 5, em que o antiespumante é selecionado dentre um óleo de silicone, uma emulsão contendo silicone, um ácido graxo, um éster de ácido graxo, um polissiloxano orgânico modificado, um éster de borato, um polialcoxilato, um copolímero de polioxialquileno, dióis acetilênicos dotados de propriedades antiespumantes e um éster fosfórico tendo a fórmula:
P(O)(OR8)3.x(OR9)x, em que P representa fósforo, O representa oxigênio e Rs e R9 são independentemente grupo C2-C20 alquila ou Cô-Cu arila grupo e x é 0, 1 ou 2, e misturas dos mesmos, de preferência dentre um óleo de silicone, uma emulsão contendo silicone, um polissiloxano orgânico modificado, um polialcoxilato, um copolímero de polioxialquileno, dióis acetilênicos dotados de propriedades antiespumantes e um éster fosfórico tendo a fórmula P(O)(OR8)3-X(OR9)X, em que P representa fósforo, O representa oxigênio e R8 e R9 são independentemente C2-C8 alquila e x é 0, 1 ou 2 e uma mistura dos mesmos, mais preferivelmente o antiespumante é selecionado dentre álcool propoxilado, polissiloxano orgânico modificado e
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4/25 uma mistura dos mesmos.
[0019] 7. A emulsão antiespumante de acordo com qualquer um dos itens 1 a 6, em que a emulsão compreende adicionalmente pelo menos um aditivo selecionado dentre polivinilpirrolidona, dietanolamina, trietanolamina, etilenoglicol, ureia, sal de carbonato e mistura dos mesmos.
[0020] 8. A emulsão antiespumante de acordo com o item 7, em que o dito aditivo é utilizado em uma quantidade entre 5 a 15% em peso quando o aditivo é polivinilpirrolidona, ou em uma quantidade entre 1 a 8% em peso quando o aditivo é selecionado dentre dietanolamina, trietanolamina, etilenoglicol, ureia, sal de carbonato e mistura dos mesmos, com base no peso total da emulsão.
[0021] 9. A emulsão antiespumante de acordo com o item 7 ou 8, em que a massa molecular numérica média da polivinilpirrolidona situa-se na faixa de 5.000 a 20.000.
[0022] 10. A emulsão antiespumante de acordo com qualquer um dos itens 1 a 9, em que o diâmetro médio de gotículas da emulsão é de 80 a 300 nm, de preferência 90 a 250 nm, mais preferivelmente de 90 a 150 nm.
[0023] 11. A emulsão antiespumante de acordo com qualquer um dos itens 1 a 10, em que a concentração do alquil éter sulfato ou sulfonato na emulsão antiespumante é de 5 a 20% em peso, de preferência de 8 a 15% em peso.
[0024] 12. A emulsão antiespumante de acordo com qualquer um dos itens 1 a 11, em que a relação de peso entre o alquil éter sulfato ou sulfonato e o antiespumante é de 0,15:1 a 0,8:1, de preferência de 0,2:1 a 0,5:1, mais preferivelmente de 0,3:1 a 0,4:1.
[0025] 13. Um processo para produzir a emulsão antiespumante de acordo com qualquer um dos itens 1 a 12, o qual compreende:
etapa a) preparar uma mistura compreendendo o alquil éter sulfato ou sulfonato, o antiespumante e água;
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5/25 etapa b) opcionalmente submeter a mistura a um baixo cisalhamento, de preferência a taxa de agitação no baixo cisalhamento situando-se na faixa de 50 a 500 rpm, mais preferivelmente 100 a 300 rpm; e etapa c) cisalhar a mistura a uma taxa de cisalhamento de pelo menos 25.000 s’1, de preferência pelo menos 50.000 s’1, mais preferivelmente de 70.000 s'1 a 180.000 s'1 por pelo menos 10 minutos, de preferência pelo menos 20 minutos, mais preferivelmente 20 a 120 minutos, o mais preferível, 30 a 60 minutos.
[0026] 14. O processo de acordo com o item 13, em que a etapa a) é realizada dissolvendo o alquil éter sulfato ou sulfonato na água e adicionando o antiespumante à solução resultante ou a etapa a) é realizada adicionando o alquil éter sulfato ou sulfonato e o antiespumante à água simultaneamente.
[0027] 15. Uma emulsão antiespumante que pode ser obtida pelo processo de acordo com o item 13 ou 14.
[0028] 16. Uma formulação de éter policarboxilato, a qual compreende pelo menos um éter policarboxilato e uma emulsão antiespumante como definida em qualquer um dos itens 1 a 12 ou no item 15. [0029] 17. A formulação de éter policarboxilato de acordo com o item
16, em que o éter policarboxilato compreende uma porção policarboxilato e uma porção éter.
[0030] 18. A formulação de éter policarboxilato de acordo com o item
17, a porção policarboxilato é uma cadeia contendo carbono que carrega um grupo ácido carboxílico e/ou um éster e/ou sal do mesmo e, um grupo ácido sulfônico opcional e/ou um sal do mesmo.
[0031] 19. A formulação de éter policarboxilato de acordo com o item ou 18, em que a relação de peso entre a porção policarboxilato e a porção éter é de 3:7 a 99:1, de preferência de 4:6 a 95:5, mais preferivelmente de 6:4 a 8:2.
[0032] 20. A formulação de éter policarboxilato de acordo com
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6/25 qualquer um dos itens 16 a 19, em que o teor do éter policarboxilato na formulação de éter policarboxilato é de 5 a 40% em peso, de preferência de 10 a 30% em peso, e a formulação de éter policarboxilato compreende 0,1 a 5% em peso, de preferência 0,2 a 2% em peso e mais preferivelmente 0,4 a 1% em peso da emulsão antiespumante como definida em qualquer um dos itens 1 a 12 ou no item 15, com base no peso total da formulação.
[0033] 21. Um processo para produzir a formulação de éter policarboxilato de acordo com qualquer um dos itens 16 a 20, o qual compreende misturar a emulsão antiespumante como definida em qualquer um dos itens 1 a 12 ou no item 15 com o éter policarboxilato.
[0034] 22. Um processo de acordo com o item 21, em que a quantidade parcial ou total de aditivos, como definidos em qualquer um dos itens 7 a 9, é adicionada quando se produz a formulação de éter policarboxilato.
[0035] 23. Uma composição cimentícia, a qual compreende pelo menos um cimento e a formulação de éter policarboxilato como definida em qualquer um dos itens 16 a 20.
[0036] 24. A composição cimentícia de acordo com o item 23, em que o cimento é selecionado dentre cimento Portland, cimento de alvenaria, cimento aluminoso, cimento refratário, cimento magnesiano, cimento sulfoaluminato de cálcio, cimento para poços petrolíferos e misturas dos mesmos.
[0037] 25. A composição cimentícia de acordo com o item 23 ou 24, em que a composição cimentícia compreende 0,05 a 1% em peso, de preferência 0,1 a 0,3% em peso da formulação de éter policarboxilato como definida em qualquer um dos itens 16 a 20.
[0038] 26. Um processo para produzir a composição cimentícia como definida em qualquer um dos itens 23 a 25, o qual compreende misturar o cimento, água e a formulação de éter policarboxilato como definida em
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7/25 qualquer um dos itens 16 a 20.
Modalidades da invenção
[0039] Em uma modalidade, a presente invenção provê uma emulsão antiespumante, a qual compreende pelo menos um alquil éter sulfato ou sulfonato, pelo menos um antiespumante e água, em que a alquila no alquil éter sulfato ou sulfonato é Cô-Czz-alqiiila e o diâmetro médio de gotículas da emulsão é inferior a 300 nm.
[0040] O artigo indefinido “um”, “uma” significa um ou mais da espécie designada pelo termo que se segue ao dito artigo. Por exemplo, “um óleo de silicone” abrange um ou mais óleos de silicone.
[0041] De acordo com uma modalidade preferida, a alquila no alquil éter sulfato ou sulfonato é Cs-Cis alquila, de preferência C12-C18 alquila. Em uma modalidade, o alquil éter sulfato ou sulfonato é um sulfato ou sulfonato de alcanóis polietoxilados. De acordo com uma modalidade preferida, o sulfato ou sulfonato de alcanóis polietoxilados possui 4 a 80 unidades de oxietileno, de preferência 8 a 60 unidades de oxietileno, mais preferivelmente 12 a 50 unidades de oxietileno.
[0042] De acordo com a presente invenção, o alquil éter sulfato ou sulfonato inclui o sal de amônio, sais de alquilamina, tais como o sal de isopropilamina, sais de metais alcalinos, tais como o sal de sódio, e sais de metais alcalinos terrosos tais como sal de magnésio.
[0043] De acordo com uma modalidade preferida, o alquil éter sulfato ou sulfonato pode ser lauril éter sulfato ou sulfonato de sódio compreendendo 15 a 50 unidades de oxietileno.
[0044] Os alquil éter sulfatos ou sulfonatos podem ser preparados, por exemplo, inicialmente pela alcoxilação de um álcool graxo Cô a C22, de preferência Cs a Cis, mais preferivelmente C12 a Cis e, a seguir, pela sulfatação do produto de alcoxilação. Para a alcoxilação, é dada preferência a se usar óxido de etileno.
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8/25
[0045] A concentração do alquil éter sulfato ou sulfonato na emulsão antiespumante da presente invenção pode ser de 5 a 20% em peso, de preferência de 8 a 15% em peso.
[0046] Em uma modalidade preferida, o antiespumante é um antiespumante insolúvel em água.
[0047] O antiespumante na emulsão antiespumante da presente invenção pode ser selecionado dentre um óleo de silicone, uma emulsão contendo silicone, um ácido graxo, um éster de ácido graxo, um polissiloxano orgânico modificado, um éster de borato, um polialcoxilato, de preferência um álcool propoxilado, um copolímero de polioxialquileno, dióis acetilênicos dotados de propriedades antiespumantes e um éster fosfórico tendo a fórmula P(O)(OR8)3-x(OR9)x, em que P representa fósforo, O representa oxigênio e R8 e R9 são independentemente grupo C2-C20 alquila ou Cô-Cu arila, preferivelmente C2-C8 alquila e x é 0, 1 ou 2, e misturas dos mesmos.
[0048] Em uma modalidade preferida, o antiespumante é selecionado dentre um óleo de silicone, uma emulsão contendo silicone, um polissiloxano orgânico modificado, um polialcoxilato, um copolímero de polioxialquileno, dióis acetilênicos dotados de propriedades antiespumantes e um éster fosfórico tendo a fórmula P(O)(OR8)3-X(OR9)X, em que P representa fósforo, O representa oxigênio e R8 e R9 são independentemente C2-C8 alquila e x é 0, 1 ou 2, e mistura dos mesmos.
[0049] Em uma modalidade preferida, o antiespumante é selecionado dentre álcool propoxilado e polissiloxano orgânico modificado, tal como polissiloxanos modificados com arilalquila, polidimetilsiloxano proproxilado a,w-modificado ou então fluorosilicones. O número de unidades de óxido de propileno no polidimetilsiloxano propoxilado a,w-modificado pode ser de 20 a 50, preferivelmente 25 a 45.
[0050] De acordo com uma modalidade preferida, o álcool propoxilado é um álcool C7-C20 propoxilado, de preferência um álcool Cio-Ci8
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9/25 propoxilado ou uma mistura de álcoois propoxilados contendo 7 a 20 átomos de carbono. O número de unidades de óxido de propileno no álcool propoxilado pode ser de 12 a 50, preferivelmente 18 a 30.
[0051] De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção, a relação de peso entre o alquil éter sulfato ou sulfonato e o antiespumante é de 0,15:1 a 0,8:1, de preferência de 0,2:1 a 0,5:1, mais preferivelmente de 0,3:1 a 0,4:1.
[0052] Em uma modalidade, a emulsão antiespumante compreende adicionalmente pelo menos um aditivo para melhorar a estabilidade em temperatura baixa, o qual pode ser selecionado dentre polivinilpirrolidona, dietanolamina, trietanolamina, etilenoglicol, ureia e sal de carbonato (de preferência carbonato alcalino, por exemplo, carbonato de sódio e carbonato de potássio) e mistura dos mesmos. A massa molecular numérica média de polivinilpirrolidona pode ser de 5.000 a 20.000. A polivinilpirrolidona, quando usada, é utilizada tipicamente em uma quantidade entre 5 a 15% em peso, com base no peso total da formulação de éter policarboxilato. Dietanolamina, trietanolamina, etilenoglicol, ureia e carbonato de potássio, quando usados, são utilizados tipicamente em uma quantidade entre 1 e 8% em peso, preferivelmente entre 2 e 5% em peso, com base no peso total da formulação de éter policarboxilato.
[0053] Em uma modalidade preferida, o diâmetro médio de gotículas da emulsão antiespumante de acordo com a presente invenção é de 80 a 300 nm, de preferência de 90 a 250 nm, mais preferivelmente de 90 a 150 nm. Antes de testar o diâmetro médio de gotículas, a emulsão antiespumante pode ser diluída 500 vezes com água deionizada, por exemplo, 0,2 g de emulsão antiespumante podem ser diluídos com 99,8 g de água deionizada.
[0054] Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se a um processo para produzir a emulsão antiespumante de acordo com a presente invenção, o qual compreende:
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10/25 etapa a) preparar uma mistura compreendendo o alquil éter sulfato ou sulfonato, o antiespumante e água;
etapa b) opcionalmente submeter a mistura a um baixo cisalhamento, de preferência a taxa de agitação no baixo cisalhamento situando-se na faixa de 50 a 500 rpm, mais preferivelmente 100 a 300 rpm; e etapa c) cisalhar a mistura a uma taxa de cisalhamento de pelo menos 25.000 s’1, de preferência pelo menos 50.000 s’1, mais preferivelmente de 70.000 s'1 a 180.000 s'1 por pelo menos 10 minutos, de preferência pelo menos 20 minutos, mais preferivelmente 20 a 120 minutos, o mais preferível, 30 a 60 minutos.
[0055] De acordo com a presente invenção, a etapa a) pode ser realizada dissolvendo o alquil éter sulfato ou sulfonato na água e adicionando o antiespumante à solução resultante. A etapa a) pode também ser realizada adicionando o alquil éter sulfato ou sulfonato e o antiespumante à água simultaneamente.
[0056] A etapa b) é uma etapa de baixo cisalhamento e é uma etapa opcional. Uma emulsão bruta pode ser obtida pela etapa b).
[0057] A etapa c) é uma etapa de alto cisalhamento. Uma emulsão fina com diâmetro médio de gotículas, conforme definido acima, pode ser obtida pela etapa c).
[0058] Um aspecto da presente invenção é dirigido para uma emulsão antiespumante que pode ser obtida pelo processo como definido acima.
[0059] Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se a uma formulação de éter policarboxilato, a qual compreende pelo menos um éter policarboxilato e a emulsão antiespumante de acordo com a presente invenção.
[0060] O éter policarboxilato utilizado na presente invenção pode ser um copolimero compreendendo uma porção policarboxilato e uma porção éter.
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[0061] Em uma modalidade preferida, a porção policarboxilato pode ser uma cadeia principal contendo carbono que carrega um grupo ácido carboxílico e/ou um éster e/ou sal do mesmo e um grupo ácido sulfônico opcional e/ou um sal do mesmo.
[0062] De preferência, o éter policarboxilato inclui dois componentes como comonômeros, em que o componente comonômero al) é:
um comonômero de ácido monocarboxílico olefínico insaturado e/ou um éster e/ou sal do mesmo, e/ou um composto de ácido sulfônico olefínico insaturado como comonômero adicional e/ou um sal do mesmo, e o componente comonômero a2) é:
um comonômero de acordo com a fórmula geral (I):
( — CH2-ÇR2—) (CH2)p--o — Rj em que Ri é:
---(CmH2mO)x(CnH211O)y—(CH2 - ÇH—O)z — R4 r3 e pelo qual R2 é H ou grupo hidrocarboneto alifático contendo de 1 a 5 átomos de carbono, R3 é grupo Cô a Cu-arila não substituído ou substituído e, de preferência, fenila, e R4 é H ou grupo hidrocarboneto alifático contendo de 1 a 20 átomos de carbono, grupo hidrocarboneto cicloalifático contendo 5 a 8 átomos de carbono, grupo arila substituído contendo 6 a 14 átomos de carbono ou um grupo selecionado dentre:
o 00
II II
--O — C—R5, --o—C — R6—C—OH,
O
II
--O—C (NH)R7 9 em que R5 e R7 podem ser, cada um, grupo Ci a Cs-alquila, Cô a Cu-arila, Cô a Cio-arilalquila ou Cô a Cio-alquilarila e Rô pode ser grupo Ci a Cô-alquilideno, Cô a Cu-arilideno, Cô a Cio-arilalquilideno ou Cô a C10
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12/25 alquilarilideno epéO, 1,2 ou 3,men são independentemente 2, 3, 4 ou 5, x e y são independentemente um número inteiro de 1 a 350, de preferência 5 a 200, mais preferivelmente 10 a 60, e z situa-se na faixa de 0 a 200, de preferência é 0 a 100, mais preferivelmente é 0 a 50.
[0063] Normalmente, esses polímeros, tendo por base as suas propriedades de dispersão, mostram excelentes efeitos plastificantes ao longo do tempo e, adicionalmente, podem ser preparados por métodos habituais de preparação. Outro aspecto pode ser que os copolímeros mostram o seu efeito plastificante não só junto com componentes hidráulicos específicos, mas também no campo da argamassa cimentícia e concreto. Além disso, o efeito melhorado dos copolímeros pode ser escolhido seletivamente com base na ampla variedade do comonômero éter e, especialmente, com base no alcance amplo do comprimento de cadeias laterais.
[0064] O copolímero exibe especialmente propriedades mais vantajosas quando a relação de peso entre a porção policarboxilato, preferivelmente o componente comonômero al), e a porção éter, preferivelmente o componente éter a2) é de 3:7 a 99:1.
[0065] Como usado aqui, os componentes comonômeros mencionados al) e a2), respectivamente, deverão ser interpretados como unidades estruturais do copolímero após a sua polimerização.
[0066] Em uma modalidade preferida, a relação de peso entre a porção policarboxilato, preferivelmente o componente comonômero al), e a porção éter, preferivelmente o comonômero a2) é de 4:6 a 95:5, preferivelmente de 6:4 a 8:2.
[0067] Em uma modalidade preferida, o componente éter a2) com p igual a 0 ou 1 é representado por um grupo vinila ou um alila e, além disso, contém um poliéter, preferivelmente óxido de polietileno como Ri. O componente comonômero al) pode ser um ácido acrílico ou um sal do mesmo.
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[0068] Em geral, de acordo com a presente invenção, o componente comonômero al) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido isocrotônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido (met)alil sulfônico, ácido vinilsulfônico, e os seus sais ou seus alquil ou hidroxialquila ésteres adequados, ou misturas dos mesmos.
[0069] Altemativamente, outros comonômeros, tais como estireno ou acrilamidas podem ser adicionalmente copolimerizados com o componente éter a2) e componente comonômero al). Altemativamente, podem ser utilizados componentes com propriedades hidrofóbicas. Compostos com unidades estmturais de éter, tais como unidades de óxido de polipropileno ou óxido de polipropileno-óxido de polietileno (PO/PE) ou óxido de polibutileno-óxido de polioxietileno (PB/PE) ou óxido de poliestireno-óxido de polietileno (PS/PE) são preferidos. Essas unidades estmturais adicionais devem estar representadas no copolimero em quantidades de até 5% em peso; quantidades de 0,05 a 3% em peso e 0,1 a 1,0% em peso são preferidas.
[0070] A massa molar numérica média do éter policarboxilato pode situar-se na faixa de 8.000 g mol'1 a 100.000 g mol’1, de preferência entre 10.000 g mol'1 e 50.000 g mol’1.
[0071] Os copolímeros podem ser produzidos por métodos relativamente simples e especialmente quando a polimerização é realizada em atmosfera empobrecida ou livre de oxigênio. Algumas quantidades de solvente podem também ser adicionadas para tomar o componente éter solúvel. No caso em que o comonômero a2) é um grupo poli-alcoólico ou um óxido de alquileno derivado de gmpo poli-álcool, e R2 do componente éter é hidrogênio, respectivamente, a água é o solvente a ser preferido. Altemativamente, pode-se adicionar uma mistura de água e álcool, tal como isopropanol. No caso em que R2 é diferente de hidrogênio, então solventes orgânicos e especialmente toluenos deverão ser vistos como preferidos.
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[0072] Para iniciar a reação de polimerização, a mistura básica é aquecida até a temperatura ambiente ou suavemente esfriada. Uma alternativa adequada pode ser a adição de um sistema redox como componente iniciador. Esse sistema redox pode compreender agentes redutores e oxidantes, de preferência Rongalite® ou Bruggolite®, e adicionalmente um peróxido ou persulfato do tipo H2O2 ou persulfato de amônia. Esses reagentes podem ser preferivelmente utilizados em sistemas com água como solvente. Rongalite®, também chamado Rongalit® (marca registrada da BASF) é hidroximetilsulfinato de sódio. O sal é solúvel em água e geralmente vendido como o di-hidratado. Esse sal é preparado a partir de ditionito de sódio e usado como agente redutor e como reagente para introduzir grupos SO2 em moléculas orgânicas. Bruggolite® (Brüggolit®) da Brüggemann Chemicals é um agente redutor à base de formaldeído sulfoxilato de sódio (SFS) para a indústria têxtil, farmacêutica e de branqueamento.
[0073] Em princípio, duas alternativas podem ser selecionadas para produção dos copolímeros:
Alternativa A:
[0074] A mistura de comonômeros e a mistura contendo o agente redutor deverão ser adicionadas à mistura contendo éter, passo a passo ou continuamente; as temperaturas variam de 0 a 50°C.
Alternativa B:
[0075] A mistura contendo o agente oxidante deverá ser adicionada passo a passo à mistura completa de monômeros.
[0076] Depois, a mistura de reação é normalmente agitada até que todo o peróxido tenha reagido. No caso em que solventes orgânicos devam ser utilizados, os mesmos serão destilados. O produto da reação será então esfriado e o copolímero deverá ser neutralizado utilizando uma base (tal como hidróxido de metais alcalinos ou de metais alcalinos terrosos, aminas ou alcanolaminas). A adição de uma solução aquosa compreendendo hidróxido
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15/25 de sódio ou de cálcio é uma alternativa preferida.
[0077] Esse processo revelado representa um exemplo para produção do éter policarboxilato.
[0078] O teor do éter policarboxilato na formulação de éter policarboxilato é de 5 a 40% em peso, de preferência 10 a 30% em peso, com base no peso total da formulação.
[0079] A formulação de éter policarboxilato compreende 0,1 a 5% em peso, preferivelmente 0,2 a 2% em peso e, o mais preferível, 0,4 a 1% em peso da emulsão antiespumante da presente invenção, com base no peso total da formulação.
[0080] A formulação de éter policarboxilato de acordo com a presente invenção pode ser preparada misturando a emulsão antiespumante de acordo com a presente invenção com o éter policarboxilato. De acordo com a presente invenção, água e um aditivo opcional podem ser ainda adicionados para preparar a formulação de éter policarboxilato.
[0081] De acordo com uma modalidade, uma quantidade parcial ou total de aditivos para melhorar a estabilidade em temperatura baixa, conforme definida acima, pode ser adicionada ao se preparar a formulação de éter policarboxilato, o que significa que uma quantidade parcial ou total de aditivos para melhorar a estabilidade em temperatura baixa não é adicionada quando se prepara a emulsão antiespumante. Por exemplo, 20 a 100% em peso, preferivelmente de 40 a 80% em peso dos ditos aditivos podem ser adicionados ao se preparar a formulação de éter policarboxilato, com base na quantidade total dos ditos aditivos na formulação de éter policarboxilato.
[0082] Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se a uma composição cimentícia compreendendo pelo menos um cimento e a formulação de éter policarboxilato de acordo com a presente invenção.
[0083] Cimentos são utilizados para criar formações estruturais. De acordo com a presente invenção, o cimento pode ser selecionado dentre
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16/25 cimento Portland, cimento de alvenaria, cimento aluminoso, cimento refratário, cimento magnesiano, cimento sulfoaluminato de cálcio, cimento para poços petrolíferos e misturas dos mesmos.
[0084] A composição cimentícia da presente invenção pode ser utilizada em combinação com qualquer outra mistura ou aditivo para cimento. Outras misturas e aditivos de cimento incluem, mas não estão limitados a, retardadores de pega, aceleradores de pega, agentes desincorporadores de ar, inibidores de corrosão, quaisquer outros dispersantes para cimento, pigmentos, agentes umectantes, polímeros solúveis em água, agentes reforçadores da resistência, agentes modificadores reológicos, repelentes de água e qualquer outra mistura ou aditivo que não afete desfavoravelmente as propriedades da mistura da presente invenção.
[0085] Em uma modalidade, a composição cimentícia compreende 0,05 a 1% em peso, preferivelmente de 0,1 a 0,3% em peso da formulação de éter policarboxilato de acordo com a presente invenção.
[0086] Um aspecto da presente invenção é direcionado a um processo para produzir a composição cimentícia como definida acima, o qual compreende misturar o cimento, água e a formulação de éter policarboxilato de acordo com a presente invenção. De acordo com a presente invenção, aditivos para cimento podem ser ainda adicionados para preparar a composição cimentícia.
[0087] A composição cimentícia pode ser misturada com agregado miúdo para formar argamassas. As argamassas podem ser misturadas com agregado graúdo para formar concreto.
[0088] A emulsão antiespumante da presente invenção possui excelente estabilidade. A formulação de éter policarboxilato compreendendo a emulsão antiespumante da presente invenção mostra igualmente excelente estabilidade, por exemplo, a formulação de éter policarboxilato não exibe separação de fases a uma temperatura de 5°C a 50°C ao longo de um período
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17/25 superior a 2 meses (ainda mesmo superior 6 meses em alguns casos). A composição cimentícia que compreende a formulação de éter policarboxilato de acordo com a presente invenção possui baixo teor de ar.
[0089] | Modalidades adicionais da presente invenção são descritas nas |
reivindicações, na descrição e nos exemplos. Nem é preciso dizer que as características mencionadas acima e características ainda a serem explicadas abaixo da matéria da invenção podem ser utilizadas não só na combinação indicada em cada caso, mas também em outras combinações sem que saiam do âmbito da invenção.
[0090] seguir. | As vantagens da invenção são ilustradas pelos exemplos a Exemplos |
[0091] | A) Substâncias utilizadas SLES1 (Lauril éter sulfato de sódio, 50EO, 32% em peso em |
água); | SLES2 (Lauril éter sulfato de sódio, 30EO, 32% em peso em |
água); | SLES3 (Lauril éter sulfato de sódio, 12EO, 30% em peso em |
água); | Calfax DB45 (óxido de difenil dissulfonato, 45% em peso em |
água, DOW); | SLS (lauril sulfato de sódio, 30% em peso em água); AEO30 (C13-Oxo álcool etoxilado, 30EO, 70% em peso em |
água) | AEO40 (C13-Oxo álcool etoxilado, 40EO, 70% em peso em |
água); | Antiespumante HS-568 (mistura de C7-C20 álcool propoxilado, |
aproximadamente 20PO, 100%, San Nopco);
POPDMS (Silicone modificado, polidimetilsiloxano |
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18/25 propoxilado a,w-modificado, massa molar do polidimetilsiloxano = 1000 g mol’1, aproximadamente 35PO, 100%);
PES (solução aquosa de éter policarboxilato, 50% em peso, em que o éter policarboxilato é um copolímero de ácido poliacrrlicos e alii polietilenoglicol (relação de peso = 3:1), 45EO, massa molar numérica média = -20.000 g mol'1) [0092] B) Método de ensaio
- Transmitância de luz
[0093] 0,05g de emulsão antiespumante preparada nos exemplos seguintes ou exemplos comparativos são dispersos em 49,95g de água deionizada. A amostra é transferida para a cubeta. A transmitância da amostra é medida com luz a 600 nm utilizando DR/2010 da HACH. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[0094] Para testar a estabilidade das emulsões antiespumantes, as emulsões antiespumantes preparadas nos exemplos seguintes e exemplos comparativos são armazenadas ao longo de um período de 6 meses à temperatura ambiente (RT) após a preparação. Então, as transmitâncias de luz das emulsões antiespumantes resultantes são testadas de acordo com o procedimento acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
- Ensaio de estabilidade das formulações
[0095] As formulações de éter policarboxilato preparadas abaixo são colocadas no forno (a 50°C) e no frigorífico (a 5°C) para observar a separação de fases visivelmente. Os resultados são mostrados na Tabela 2.
- Ensaio do teor de ar
[0096] O teor de ar do concreto preparado abaixo é medido de acordo com ASTM C 185(1995) e os resultados são mostrados na Tabela 4.
- Ensaio do diâmetro médio de gotículas
[0097] A amostra em teste é preparada adicionando 0,2 g da emulsão antiespumante obtida nos exemplos seguintes ou exemplos comparativos a
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99,8 g de água deionizada. O diâmetro médio de gotículas é medido utilizando o medidor Malvern Nanosizer ZS 90 e é mostrado na Tabela 1.
[0098] Exemplos 1 a 10 e Exemplos comparativos 1 a 4: Preparação da emulsão antiespumante
Exemplo 1
[0099] 28,125 g de SLES2 são dissolvidos em 44,875 g de água deionizada. Depois, 27 g de HS-568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo 2
[00100] 30 g de SLES3 são dissolvidos em 43 g de água deionizada.
Depois, 27 g de HS-568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo 3
[00101] 30 g de SLES1 são dissolvidos em 43 g de água deionizada.
Depois, 27 g de HS-568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
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Exemplo 4
[00102] 33,75 g de SLES2 são dissolvidos em 39,25 g de água deionizada. Depois, 27 g de HS-568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo 5
[00103] 42,18 g de SLES2 são dissolvidos em 30,81 g de água deionizada. Depois, 27 g de HS-568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo 6
[00104] O procedimento do Exemplo 1 foi repetido com a diferença de que a emulsão bruta é submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 10000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -30.000 s_|)por 30 minutos.
Exemplo 7
[00105] O procedimento do Exemplo 1 foi repetido com a diferença de que a emulsão bruta é submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 40000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de
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-120.000 s'1) por 30 minutos.
Exemplo 8
[00106] 28,125 g de SLES2 são dissolvidos em 44,875 g de água.
Depois, 27 g de POPDMS são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo 9
[00107] 28,125 g de SLES2 e 27 g de HS-568 são adicionados a
44,875 g de água deionizada simultaneamente e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo 10
[00108] 28,125 g de SLES2 são dissolvidos em 44,875 g de água deionizada. Depois, 27 g de HS-568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 60 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo 11
[00109] 28,125 g de SLES2 são dissolvidos em 44,875 g de água deionizada. Depois, 27 g de HS-568 são adicionados. A mistura é, a seguir, diretamente submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra
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Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo 12
[00110] 28,125 g de SLES2 e 4 g de dietanolamina são dissolvidos em
40,875 g de água deionizada. Depois, 27 g de HS-568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos, o que, então, resulta em uma emulsão fina.
Exemplo comparativo 1
[00111] 28,125 g de SLES2 são dissolvidos em 44,875 g de água.
Depois, 27 g de HS-568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos. Não é aplicada mistura de alto cisalhamento.
Exemplo comparativo 2
[00112] 10 g de Calfax DB45 e 6,43 g de AEO40 são dissolvidos em
56,57 g de água. Depois, 27 g de HS568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos.
Exemplo comparativo 3
[00113] 10,0 g de SLS e 8,57 g de AEO30 são dissolvidos em 54,43 g de água. Depois, 27g de HS568 são adicionados e agitados com uma hélice a 200rpm por 10 minutos. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50B-G45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm
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23/25 (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos
Exemplo comparativo 4
[00114] 27 g de Disponil HS568 são adicionados a 64 g de água e agitados com uma hélice a 200 rpm por 10 minutos, o que resulta em uma emulsão bruta. A emulsão bruta é, a seguir, submetida a um homogeneizador de alta velocidade IKA Ultra-Turrax com um cabeçote de dispersão S50BG45G e uma unidade de controle T65 a 20000 rpm (correspondente à taxa de cisalhamento de -60.000 s'1) por 30 minutos.
[00115] As propriedades das emulsões antiespumantes obtidas nos
Exemplos 1 a 10 e Comparativos 1 a 4 são mostradas na Tabela 1 seguinte.
Tabela 1
Exemplo n° | Transmitância | Transmitância após 6 meses de armazenamento a RT | Estabilidade da emulsão antiespumante | Diâmetro médio de gotículas |
Exemplo 1 | 82% | 78% | ++ | 120 nm |
Exemplo 2 | 83% | 79% | ++ | 125 nm |
Exemplo 3 | 81% | 78% | ++ | 116 nm |
Exemplo 4 | 82% | 79% | ++ | 119nm |
Exemplo 5 | 82% | 77% | + | 120 nm |
Exemplo 6 | 75% | 67% | + | 250 nm |
Exemplo 7 | 95% | 90% | + | 95 nm |
Exemplo 8 | 85% | 82% | ++ | 118 nm |
Exemplo 9 | 82% | 78% | ++ | 120 nm |
Exemplo 10 | 90% | 88% | ++ | 101 nm |
Exemplo 11 | 82% | 78% | ++ | 120 nm |
Exemplo 12 | 82% | 78% | ++ | 118 nm |
Exemplo comparativo 1 | 23% | Não mensurável | - | 1000 nm |
Exemplo comparativo 2 | 52% | Não mensurável | - | 720 nm |
Exemplo comparativo 3 | 51% | Não mensurável | - | 732 nm |
Exemplo comparativo 4 | 20% | Não mensurável | - | 1134 nm |
++: % de transmitância c | iminui menos de 5% depois que a emulsão antiespumante é armazenada |
ao longo de um período de 6 meses à temperatura ambiente.
+: % de transmitância diminui 5-15% depois que a emulsão antiespumante é armazenada ao longo de um período de 6 meses à temperatura ambiente.
separação completa de fases após ~ 5 dias de armazenamento à temperatura ambiente
Preparação das formulações de éter policarboxilato
[00116] A PES (solução aquosa de éter policarboxilato, 50% em peso) é diluída para 25% em peso com água deionizada. Cada emulsão antiespumante (0,6 g) preparada nos Exemplos 1 a 10 e Exemplos comparativos 1 a 4 acima é então adicionada a 99,4g da solução aquosa diluída de éter policarboxilato e misturada bem utilizando uma placa quente à
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24/25 temperatura ambiente com taxa de agitação de -100 rpm para obter a formulação de éter policarboxilato.
[00117] As propriedades das formulações de éter policarboxilato são mostradas na Tabela 2 seguinte.
Tabela 2
A emulsão antiespumante na Formulação do Exemplo n° | Estabilidade da formulação a50°C | Estabilidade da formulação a 25 °C | Estabilidade da formulação a 5°C |
Exemplo 1 | >6 meses | >6 meses | >6 meses |
Exemplo 2 | >6 meses | >6 meses | >6 meses |
Exemplo 3 | >6 meses | >6 meses | ~4 meses |
Exemplo 4 | >6 meses | >6 meses | >6 meses |
Exemplo 5 | >6 meses | >6 meses | >6 meses |
Exemplo 6 | ~3 meses | ~3 meses | ~3 meses |
Exemplo 7 | >6 meses | >6 meses | >6 meses |
Exemplo 8 | >6 meses | >6 meses | ~2 meses |
Exemplo 9 | >6 meses | >6 meses | >6 meses |
Exemplo 10 | >6 meses | >6 meses | >6 meses |
Exemplo 11 | >6 meses | >6 meses | ~6 meses |
Exemplo 12 | >6 meses | >6 meses | >10 meses |
Exemplo comparativo 1 | Separação dentro de 2 dias | Separação dentro de 2 dias | Separação dentro de 2 dias |
Exemplo comparativo 2 | Separação dentro de 5 dias | Separação dentro de 8 dias | Separação dentro de 10 dias |
Exemplo comparativo 3 | Separação dentro de 5 dias | Separação dentro de 7 dias | Separação dentro de 10 dias |
Exemplo comparativo 4 | Separação dentro de 2 dias | Separação dentro de 2 dias | Separação dentro de 2 dias |
Preparação do concreto
[00118] Cada formulação de éter policarboxilato preparada acima (0,042kg) é misturada com os ingredientes mostrados na Tabela 3 para preparar o concreto.
Tabela 3
Componente | Quantidade / kg |
Cimento (Cimento Hailuo 425) | 4,20 |
Areia | 8,40 |
Pedra (diâmetro de 5 mm a 15 mm) | 9,20 |
Agua | 1,70 |
[00119] Os teores de ar nos concretos preparados acima são mostrados na Tabela 4 seguinte.
Tabela 4
A emulsão antiespumante na formulação do Exemplo n° | Teor de ar no concreto |
Exemplo 1 | 1,0% |
Exemplo 2 | 0,9% |
Exemplo 3 | 1,0% |
Exemplo 4 | 1,6% |
Exemplo 5 | 2,2% |
Exemplo 6 | 1,0% |
Exemplo 7 | 1,0% |
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25/25
A emulsão antiespumante na formulação do Exemplo n° | Teor de ar no concreto |
Exemplo 8 | 2,5% |
Exemplo 9 | 1,0% |
Exemplo 10 | 1,0% |
Exemplo 11 | 1,0% |
Exemplo 12 | 1,0% |
Exemplo comparativo 1 | 1,0% |
Exemplo comparativo 2 | 1,0% |
Exemplo comparativo 3 | 1,1% |
Exemplo comparativo 4 | 1,0% |
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Claims (26)
1. Emulsão antiespumante, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um alquil éter sulfato ou sulfonato, pelo menos um antiespumante e água, em que a alquila no alquil éter sulfato ou sulfonato é C6-C22 alquila e o diâmetro médio de gotículas da emulsão é inferior a 300 nm.
2. Emulsão antiespumante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a alquila no alquil éter sulfato ou sulfonato é Cs-Ci8 alquila, preferivelmente C12-C18 alquila.
3. Emulsão antiespumante de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o alquil éter sulfato ou sulfonato é um sulfato ou sulfonato de alcanóis polietoxilados.
4. Emulsão antiespumante de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o sulfato ou sulfonato de alcanóis polietoxilados possui 4 a 80 unidades de oxietileno, preferivelmente 8 a 60 unidades de oxietileno, mais preferivelmente 12 a 50 unidades de oxietileno.
5. Emulsão antiespumante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o antiespumante é um antiespumante insolúvel em água.
6. Emulsão antiespumante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o antiespumante é selecionado dentre um óleo de silicone, uma emulsão contendo silicone, um ácido graxo, um éster de ácido graxo, um polissiloxano orgânico modificado, um éster de borato, um polialcoxilato, um copolímero de polioxialquileno, dióis acetilênicos com propriedades antiespumantes e um éster fosfórico tendo a fórmula P(O)(ORs)3-x(OR9)x, em que P representa fósforo, O representa oxigênio e Rs e R9 são independentemente grupo C2-C20 alquila ou C6-Ci4 arila grupo e x é 0, 1 ou 2, e misturas dos mesmos, de preferência dentre um óleo de silicone, uma emulsão contendo silicone, um polissiloxano
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2/5 orgânico modificado, um polialcoxilato, um copolímero de polioxialquileno, dióis acetilênicos com propriedades antiespumantes e um éster fosfórico tendo a fórmula P(O)(OR8)3-X(OR9)X, em que P representa fósforo, O representa oxigênio e R8 e R9 são independentemente grupo C2-C8 alquila e x é 0, 1 ou 2, e mistura dos mesmos, mais preferivelmente o antiespumante é selecionado dentre álcool propoxilado, polissiloxano orgânico modificado e mistura dos mesmos.
7. Emulsão antiespumante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a emulsão compreende adicionalmente pelo menos um aditivo selecionado dentre polivinilpirrolidona, dietanolamina, trietanolamina, etilenoglicol, ureia, sal de carbonato e mistura dos mesmos.
8. Emulsão antiespumante de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o dito aditivo é utilizado em uma quantidade entre 5 e 15% em peso quando o aditivo é polivinilpirrolidona, ou em uma quantidade entre 1 e 8% em peso quando o aditivo é selecionado dentre dietanolamina, trietanolamina, etilenoglicol, ureia, sal de carbonato e mistura dos mesmos, com base no peso total da emulsão.
9. Emulsão antiespumante de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a massa molecular numérica média da polivinilpirrolidona situa-se na faixa de 5.000 a 20.000.
10. Emulsão antiespumante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o diâmetro médio de gotículas da emulsão é de 80 a 300 nm, de preferência 90 a 250 nm, mais preferivelmente de 90 a 150 nm.
11. Emulsão antiespumante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a concentração do alquil éter sulfato ou sulfonato na emulsão antiespumante é de 5 a 20% em peso, preferivelmente de 8 a 15% em peso.
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3/5
12. Emulsão antiespumante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que a relação de peso entre o alquil éter sulfato ou sulfonato e o antiespumante é de 0,15:1 a 0,8:1, de preferência de 0,2:1 a 0,5:1, mais preferivelmente de 0,3:1 a 0,4:1.
13. Processo para produzir a emulsão antiespumante como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que compreende:
etapa a) preparar uma mistura compreendendo o alquil éter sulfato ou sulfonato, o antiespumante e água;
etapa b) opcionalmente submeter a mistura a um baixo cisalhamento, de preferência a taxa de agitação no baixo cisalhamento situando-se na faixa de 50 a 500 rpm, mais preferivelmente 100 a 300 rpm; e etapa c) cisalhar a mistura a uma taxa de cisalhamento de pelo menos 25.000 s’1, de preferência pelo menos 50.000 s’1, mais preferivelmente de 70.000 s'1 a 180.000 s'1 por pelo menos 10 minutos, de preferência pelo menos 20 minutos, mais preferivelmente 20 a 120 minutos, o mais preferível, 30 a 60 minutos.
14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a etapa a) é realizada dissolvendo o alquil éter sulfato ou sulfonato na água e adicionando o antiespumante à solução resultante ou a etapa a) é realizada adicionando o alquil éter sulfato ou sulfonato e o antiespumante à água simultaneamente.
15. Emulsão antiespumante, caracterizada pelo fato de que pode ser obtida pelo processo como definido na reivindicação 13 ou 14.
16. Formulação de éter policarboxilato, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um éter policarboxilato e uma emulsão antiespumante como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou na reivindicação 15.
17. Formulação de éter policarboxilato de acordo com a
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4/5 reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o éter policarboxilato compreende uma porção policarboxilato e uma porção éter.
18. Formulação de éter policarboxilato de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que a porção policarboxilato é uma cadeia contendo carbono carregando um grupo ácido carboxílico e/ou um éster e/ou sal do mesmo e um grupo ácido sulfônico opcional e/ou um sal do mesmo.
19. Formulação de éter policarboxilato de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizada pelo fato de que a relação de peso entre a porção policarboxilato e a porção éter é de 3:7 a 99:1, de preferência de 4:6 a 95:5, mais preferivelmente de 6:4 a 8:2.
20. Formulação de éter policarboxilato de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 19, caracterizada pelo fato de que o teor do éter policarboxilato na formulação de éter policarboxilato é de 5 a 40% em peso, preferivelmente 10 a 30% em peso, e a formulação de éter policarboxilato compreende 0,1 a 5% em peso, preferivelmente 0,2 a 2% em peso e, o mais preferível, 0,4 a 1 % em peso da emulsão antiespumante como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou na reivindicação 15, com base no peso total da formulação.
21. Processo para produzir a formulação de éter policarboxilato como definida em qualquer uma das reivindicações 16 a 20, caracterizado pelo fato de que compreende misturar a emulsão antiespumante como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou na reivindicação 15 com o éter policarboxilato.
22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que uma quantidade parcial ou total de aditivos, como definidos em qualquer uma das reivindicações 7 a 9, é adicionada ao se produzir a formulação de éter policarboxilato.
23. Composição cimentícia, caracterizada pelo fato de que
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5/5 compreende pelo menos um cimento e a formulação de éter policarboxilato como definida em qualquer uma das reivindicações 16 a 20.
24. Composição cimentícia de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelo fato de que o cimento é selecionado dentre cimento Portland, cimento de alvenaria, cimento aluminoso, cimento refratário, cimento magnesiano, cimento sulfoaluminato de cálcio, cimento para poços petrolíferos e misturas dos mesmos.
25. Composição cimentícia de acordo com a reivindicação 23 ou 24, caracterizada pelo fato de que a composição cimentícia compreende 0,05 a 1% em peso, de preferência 0,1 a 0,3% em peso da formulação de éter policarboxilato como definida em qualquer uma das reivindicações 16 a 20.
26. Processo para produzir a composição cimentícia como definida em qualquer uma das reivindicações 23 a 25, caracterizado pelo fato de que compreende misturar o cimento, água e a formulação de éter policarboxilato como definida em qualquer uma das reivindicações 16 a 20.
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