MXPA06006422A

MXPA06006422A - Proceso de fabricacion de difosfitos de pentaeritritol.

Info

Publication number: MXPA06006422A
Application number: MXPA06006422A
Authority: MX
Inventors: Carroll Larke
Original assignee: Dover Chemical Corp
Priority date: 2003-12-11
Filing date: 2004-11-23
Publication date: 2006-08-23
Also published as: TW200530258A; WO2005060500A3; CA2548088A1; WO2005060500A2; BRPI0418015A2; RU2316560C1; EP1692150A2; US20050131244A1; US7342060B2; KR100826300B1; CN1890254A; EP1692150A4; TWI330188B; KR20060111565A; JP2007513947A

Abstract

Se describe un metodo para la produccion de difosfitos de pentaeritritol de contenido elevado del isomero espiro. Los difosfitos de pentaeritritol son producidos por medio de la transesterificacion secuencial de pentaeritritol con un monofosfito seguido por un fenol substituido u otro alcohol, en donde las reacciones de transesterificacion son llevadas a cabo bajo condiciones controladas de temperatura y presion. Las condiciones de reaccion unicas conducen a difosfitos de pentaeritritol intermedios y finales de contenido elevado del isomero espiro y a un rendimiento elevado total de los difosfitos.

Description

PROCESO DE FABRICACIÓN DE DIFOSFITOS DE PENTAERITRITOL Campo -de la invención La presente invención está dirigida a un proceso para la fabricación ?e difosfitos de pentaeritritol espiro. Más específicamente, la presente invención está dirigida a un proceso para la fabricación de difosfitos de pentaeritritol por medio de transestarificación bajo vacío para producir un difosfito con contenido elevado del isómero .espiro. Antecedentes de la invención Varios fosfitos orgánicos se sabe que van a ser efectivos como aditivos poliméricos y son efectivos como estabilizadores contra la degradación termooxidante de polímeros durante el procesamiento. En particular, los difosfitos de pentaeritritol son utilizados en aplicaciones en donde -su estabilidad hidrolítica mejorada y una compatibilidad mejorada con algunos polímeros tales como las poliolefinas, hacen a estos compuestos especialmente deseables co o estabilizadores poliméricos. Los -difosfitos de -pentaeritritol comprenden al menos dos formas isoméricas, los isómeros «spiro y enrejados. La deseabili ad comercial del isómero espiro sobre el isómero enrejado -es -bien conocida. Por lo tanto, -es deseable producir difosfi«tos -de pentaeri-trüol que tengan un contenido elevado del isómero espiro. 'Generalmente, los difosfitos de pentaeritritol Ref.173445 pueden ser preparados por al menos dos métodos diferentes. En un método, dos reacciones de transesterificación consecutivas son efectuadas, en primer lugar la reacción de pentaeritritol con fosfito de tri enilo para obtener el difosfito de difenilo pentaeritritol, y en segundo lugar, la reacción del difosfito de difenilo pentaeritritol intermedio con el alquilfenol o alcohol apropiado para producir el difosfito de pentaeritritol deseado. En otro método, el difosfito de dicloropentaeritritol se hace reaccionar con el alquilfenol o alcohol apropiado para producir el difosfito de pentaeritritol deseado. Este último método -se dice que produce un difosfito de bis (alquilfenilo) pentaeritritol con una porción despreciable del isómero enrejado pero involucra una tecnología de procesamiento más compleja y costosa. El primer método de transesterificación es más barato de implementar pero generalmente produce mezclas de i-sómeros que tienen un contenido del isómero espiro desde 50 por ciento hasta 75 por ciento dependiendo del método de preparación y los reactivos. Por consiguiente, el difosfio de bis (alquilfenilo) pentaeritritol preparado por medio de transesterificación típicamente son mezclas de isómeros espiro y nrejados que deben ser purificados adicionalmente por cristalización selectiva para producir un producto predominantemente -espiro. Tal método, sin embargo, conduce inherentemente a un rendimiento relativamente bajo.

Un método para mejorar el contenido del isómero espiro del difosfito de bis (2,4-di-t-butilfenilo) pentaeritritol producido por medio de transesterificación, es hacer reaccionar el difosfito de difenilo pentaeritritol (DPPEDP) con 2,4-di-t-butilfenol en un solvente de cicloalcano o n-alcano de C10-C?6. Este método proporciona un producto -con un contenido del isómero espiro de hasta 90 por ciento, pero el rendimiento del difosfito es relativamente bajo a aproximadamente 77 por ciento. Un proceso de transesterificación económicamente más favorable y por consiguiente deseable podría ser uno que produce un difosfito de bis (alquilfenilo) pentaeritritol con un contenido de isómero espiro de al menos 90 por ciento, y con un rendimiento de difosfito elevado de al menos 95 por ciento. Breve descripción de la invención Por lo tanto es un objeto de la presente invención proporcionar un método para la producción de difosfitos de pentaerit-ritol por medio de química de transesterificación que tengan un contenido elevado del isómero espiro y un rendimiento elevado. En general, la presente invención proporciona un proceso para producir difosfitos de bis (alquilfenilo) pentaeritritol con un contenido elevado del isómero espiro mayor que 9O por ciento por medio de la química de transesterificación con rendimientos mayores que el 95 por ciento . El proceso de esta invención comprende reacciones de transesterificación convencional en donde el incremento en el contenido del isómero espiro y el rendimiento resulta de: (1) condiciones de reacción únicas utilizadas para producir un producto intermedio y el producto final que minimizan los productos de reacción competentes; y {2) el uso de la destilación para concentrar el contenido de difosfito del compuesto intermedio y los productos finales . En consecuencia, es un objeto de la presente invención describir una secuencia de reacciones de transesterificación que maximizan el contenido de espiro de un difosfito de pentaeritritol. Es otro objeto de la presente invención efectuar la secuencia anterior de reacciones de transesterificación en una modalidad preferida utilizando pentaeritritol y difosfito de trifenilo para formar un difosfito de pentaeritritol intermedio seguido por una reacción de transesterificación con un fenol o alcohol inferior substituido para producir un difosfito de pentaeritritol de contenido elevado de espiro. :?ste y otros objetos de la invención llegarán a ser más fácilmente evidentes de la lectura de la siguiente descripción detallada y con referencia adicional a las reivindicaciones anexas .

Descripción detallada de la invención El proceso de la presente invención involucra reacciones de transesterificación consecutivas para proporcionar un producto intermedio y el producto de reacción final. La primera reacción es la transesterificación del pentaeritritol (fórmula I) : con un monofosfito en la presencia de un catalizador alcalino. El monofosfito puede ser seleccionado del grupo de fosfitos de triarilo, por ejemplo, el fosfito de trifenilo (fórmula II) : o fosfitos de trial uilo, por ejemplo, fosfito de trimetilo, o fosfito de trietilo. Más generalmente, un fosfito de trialquilo o triarilo puede ser mostrado como P(-OR1)3 en donde R1 es seleccionado del grupo -que consiste de grupos de alquilo ramificados o «de cadena recta, grupos cicloalifáticos que pueden tener substituyentes, grupos alquenilo de cadena recta o ramificada, grupos de arilo substituidos con alquilo o no substituidos y grupos alquilarilo. Los ejemplos no limitativos específicos de los grupos alquilo de cadena recta o ramificada son alquilos de C1-20/ por ejemplo, grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo y estearilo. Los ejemplos no limitativos específicos de los grupos de alquilo cíclicos o cicloalifáticos que pueden tener substituyentes son grupos de cicloalquilo que tienen 5 a 7 átomos de carbono tales como los grupos de ciclopentilo, ciclohexilo y cicloheptilo, y los grupos alquilcicloalquilo •que tienen 6 a 11 átomos de carbón en donde la posición del grupo alquilo puede variar, tales como los grupos de metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, metiletilciclopentilo, dimetilciclopentilo, metilciclohexilo, dimetilciclohexilo, metiletilciclohexilo, dietilciclohexilo, me ilcicloheptilo, di etilcicloheptilo, metilcicloheptilo, y dietilcicloheptilo. Los ejemplos no limitativos específicos de los grupos de alquenilo ramificados o de cadena recta son aquellos que tienen 2 a 30 átomos de carbono en donde la posición del doble enlace puede variar, tales como los grupos de butenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, undecenilo, dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo, pentadecenilo, hexadecenilo, heptadecenilo, y octadecenilo . Los ejemplos específicos de los grupos arilo" substituidos con alquilo o no substituidos, son los grupos de arilo que tienen 6 a 18 átomos de carbono tales como los grupos de fenilo, difenilo y naftilo, y los grupos alquilarilo que tienen 7 a 40 átomos de carbono en donde el grupo alquilo puede ser de cadena recta o ramificada y puede estar unido en cualquier posición sobre el grupo arilo, tales como los grupos de tolilo, xililo, etilfenilo, propilfenilo, butilfenilo, pentilfenilo, hexilfenilo, heptilfenilo, octilfenilo, nonilfenilo, decilfenilo, undecilfenilo, dodecilfenilo, dietilfenilo, dibutilfenilo, y dioctilfenilo.

Los grupos alquilarilo pueden tener adicionalmente substituyentes que incluyen grupos funcionales tales como alcoxi, hidroxi, ciano, nitro, haluros, ácidos carboxílicos, etc. Los ejemplos específicos de los grupos alquilarilo son aquellos *que tienen 7 a 40 átomos de carbono en donde el grupo alquilo puede ser ramificado o de cadena recta, tales como los grupos de «bencilo, feniletilo, fenilpropilo, fenilbutilo, fenilpentilo y fenilhexilo. Esta primera transesterificación conduce a la producción de un producto de reacción de difosfito de pentaeritritol intermedio que tiene el isómero espiro mostrado en la siguiente fórmula base (III) en donde R1 es como se definió previamente y el isómero enrej ado mostrado en la siguiente fórmula (IV) : En una modalidad preferida, el pentaeritritol es transesterificado con fosfito de trifenilo para producir el difosfito de difenilo pentaeritritol intermedio mostrado en la siguiente fórmula (V) : La segunda reacción es la transesterificación del difosfito de pentaeritritol intermedio con un alcohol, R2-0H en donde el alcohol es seleccionado del grupo que consiste de alcanoles de Cg-22f alquenoles de 8-22 r fenoles y derivados de los mismos, fenoles de alquilarilo de C7-o y derivados de los mismos y arilal*quil fenoles de C-4o y derivados de los mismos, en donde los derivados son porciones químicas seleccionadas del grupo que consiste de halógenos, alquilos de C1-4, compuestos de alcoxi de €?_4, grupos amino, grupos de ácido carboxílico de Ci-s, grupos ciano, grupos nitro, etc., en la presencia de un catalizador alcalino para producir un difosfito de pentaeritritol de la siguiente fórmula (VI) : en donde R2 es seleccionado preferentemente del grupo que consiste de 2, 4-di-t-butilfenilo, 2, 4-dicumilfenilo, y alcanos de Cs-C?o inferiores, por ejemplo, estearilo, isodecilo y decilo derivados preferentemente de alcoholes son seleccionados preferentemente del grupo que consiste de 2, -di-t-butilfenol, 2, -dicumilfenol de la fórmula (VII) , y más generalmente como se describió previamente.

En una modalidad preferida, en la segunda reacción de transesterificación, el compuesto intermedio de difosfito de difenilo pentaeritritol de la primera reacción de transesterificación de esta invención es transesterificado con 2, 4-dicumilfenol en la presencia de un catalizador alcalino para producir el difosfito de bis (2, 4-dicumilfenilo) pentaeritritol con un rendimiento elevado y un contenido elevado del isómero espiro como se muestra en la siguiente fórmula (VIII) : En la preparación de una mezcla de reacción para la primera reacción de esterificación, el monofosfito y pentaeritritol son utilizados en una proporción de aproximadamente 1 a 3 moles del monofosfito por mol de pentaeritritol. En la modalidad preferida de la primera reacción de transesterificación, una cantidad estequiométrica de dos mol-es de monofosfito por mol de pentaeritritol es utilizada. Un solvente puede ser utilizado en la mezcla de reacción para reducir la viscosidad, para ayudar a la reactividad y/o para hacer posible la purificación subsiguiente por medio de cristalización fraccionada de la mezcla de reacción. Por lo tanto, un solvente -no es requerido y por consiguiente es opcional. Cuando son empleados, los solventes que pueden ser utilizados incluyen hidrocarburos aromáticos, alifáticos, y cíclicos en el intervalo de Ce a C24. Los solventes adecuados son parafinas normales o cíclicas. Más particularmente, el solvente será un hidrocarburo saturado o mezcla de hidrocarburos saturados seleccionados del grupo que consiste de n-alcanos y ciclóalcanos de C6-C24. Los ejemplos representativos de los hidrocarburos adecuados son n- ecano, n-dodecano, n-tridecano, n-hexadecano y semejantes, y los análogos cíclicos y policíclicos tales como ciclododecano, biciclo[4,4, 3decano decahidronafe leño) y semejantes. Frecuentemente, el solvente será un mezcla de solventes e incluye alcanos inferiores, por ejemplo, hexano, heptano y ciclohexano. Los solventes insaturados también son útiles en la invención, por ejemplo, «benceno y tolueno. Los solventes, si son utilizados en la mezcla de reacción, son utilizados en una cantidad que varía desde aproximadamente 10 por ciento en peso hasta aproximadamente 200 por ciento en peso basado en el peso del difosfito de pentaeritritol intermedio producido. Un catalizador alcalino también es utilizado en la primera reacción de esterificación. «El catalizador alcalino es preferentemente un compuesto inorgánico alcalino y más preferentemente es un óxido, hidróxido, carbonato o alcohólate de metal alcalino o alcalinotérreo, la totalidad de los cuales son catalizadores bien conocidos en el arte porque son útiles para estos propósitos. El catalizador alcalino es utilizado en la mezcla de reacción en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.1 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en el peso del difosfito de pentaeritritol intermedio producido. La primera reacción de transesterificación es llevada a cabo oajo condiciones controladas de presión y •temperatura. En una modalidad preferida de la primera transesterificación, la reacción es llevada a cabo a presión atmosférica. La reacción también puede ser llevada a cabo bajo vacío (vacío total hasta aproximadamente 200 mm Hg) con el fenol liberado removido por medio de destilación. La temperatura de la primera reacción está en el intervalo de entre aproximadamente 60 °C y una temperatura final de abajo de 125 °C, preferentemente entre 7-0 °C hasta aproximadamente 105 °€. A -estas temperaturas, la formación de productos de reacción secundarios indeseables es minimizada y correspondientemente el rendimiento del difosfito de pentaeritritol es maximizado. Aunque no se desea que esté limitado a cualquier teoría articular, se cree que la estequiometría y la temperatura -baja de la primera reacción de transesterificación a presión atmosférica promueve selectivamente la formación de los isómeros espiro y enrejados del difosfito de difenilo pentaeritritol intermedio a costa de otros productos de reacción secundarios indeseables . Los subproductos de transesterificación son separados de cualesquiera reactivos residuales, y los productos de reacción secundaria por destilación o por cristalización fraccionada del difosfito en el solvente. Este procesamiento único conduce al peso combinado de los isómeros espiro y enrejados del difosfito de pentaeritritol intermedio que representa un rendimiento mayor que 95 %, basado en el reactivo de monofosfito. En una modalidad preferida de la primera reacción de transesterificación, el fenol es producido por la transesterificación de pentaeritritol y fosfito de trifenilo en la presencia del catalizador alcalino para formar el difosfito de difenilo pentaeritritol como difosfito de pentaeritritol intermedio. El fenol liberado, cualquier monofosfito que no reaccionó y cualesquiera productos de reacción -secundarios son removidos por destilación. La destilación es efectuada con una temperatura -en el intervalo de aproximadamente 100 °C hasta aproximadamente 300 ° 2, y una presión desde aproximadamente al vacío total hasta aproximadamente 200 mm Hg. El -subproducto de fenol y los reactivos de monofosfito son de calidad elevada y pueden ser utilizados como materia prima para otras reacciones. Los componentes de la reacción lateral pueden ser reciclados en las primeras reacciones de transesterificación subsiguientes cuando las mismas se rearreglan a difosfitos de pentaeritritol espiro y enrejados.. Otros métodos de purificación de la primera mezcla de reacción incluyen la cristalización fraccionada en un solvente y la cristalización por fusión fraccionada. Si la reacción es corrida en un solvente, el mismo solvente utilizado para la dilución de la mezcla de reacción puede ser utilizado para la cristalización fr ccionada de los difosfitos de pentaeritritol . Después de la primera reacción de transesterificación, el difosfito de pentaeritritol intermedio purificado, producido, es utilizado en una segunda reacción de transesterificación para formar un segundo difosfito de pentaeritritol. En la preparación de la segunda mezcla de reacción de tra-nsesterificación, un fenol o alcohol substituido y el difosfito de pentaeritritol intermedio son utilizados -en cantidades que varían desde aproximadamente las estequiométricas hasta un exceso de aproximadamente 300 por ciento en peso de la cantidad . estequiométrica del fenol o alcohol substituido. -El fenol substituido (o el alcohol en exceso, si es utilizado) es utilizado para reducir la viscosidad de la segunda mezcla de reacción y para impulsar la reacción hasta su complemento. En la modalidad preferida, el fenol substituido es el 2,4-dicumil fenol o 2,4-di-t-butil fenol. Por consiguiente, cuando un fenol substituido es utilizado, el segundo difosfito de pentaeritritol formado durante la segunda reacción de transesterificación puede ser un difosfito de pentaeritritol bis (fenol substituido) . Un solvente puede ser utilizado en la mezcla de reacción para reducir la viscosidad, para ayudar a la reactividad, y/o para habilitar la purificación de la masa de reacción subsiguiente por medio de cristalización fraccionada. Pero un solvente no es requerido y por consiguiente es opcional . Los solventes que pueden ser utilizados incluyen hidrocarburos aromáticos, alifáticos, y cíclicos en el intervalo de 6-24 carbonos. Las parafinas normales o cíclicas son solventes adecuados. Más particularmente, el solvente será un hidrocarburo saturado o una mezcla de hidrocarburos saturados seleccionados de un grupo que consiste de n-alcanos y ciclo-alcanos de 6 a 24 carbonos . Los ejemplos representativos de los hidrocarburos adecuados son n-decano, n-dodecano, n-tridecano, n-hexadecano y semejantes; y los análogos cíclicos y policíclicos tales como ciclododecano, biciclo[4,4,0]decano (decahidronaftaleno) y semejantes. Frecuentemente, el -solvente será una mezcla de solventes e incluye alcanos inferiores, por ejemplo, hexano, heptano, y ciclohexano. Los solventes no saturados también son útiles en la invención, por ejemplo, benceno, tolueno, y semejantes. Si los solventes son utilizados en la mezcla de reacción, son utilizados en una cantidad que varía desde aproximadamente 10 por ciento en peso hasta aproximadamente 200 por ciento en peso basado en el peso de difosfito de pentaeritritol producido. Un catalizador alcalino también es utilizado en la segunda reacción de esterificación. El catalizador alcalino es preferentemente un compuesto inorgánico alcalino y más preferentemente es un óxido, hidróxido, carbonato, alcoholato de metal alcalino o alcalinotérreo, la totalidad de los cuales son catalizadores bien conocidos en el arte porque son útiles para estos propósitos. El catalizador alcalino es utilizado en la segunda mezcla de reacción en una cantidad que varía desde aproximadamente 0.1 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en el peso del segundo difosfito de pentaeritritol producido. La segunda reacción de transesterificación es llevada a cabo. bajo condiciones controladas de temperatura y presión. La temperatura de la segunda mezcla de reacción es mantenida en un intervalo de aproximadamente 120 °-C hasta abajo de 175 °C, preferentemente 12O °C hasta 17O °C y preferentemente es mantenida en aproximadamente 150 °C. La reacción es efectuada bajo vacío para dar una presión en el intervalo de aproximadamente al vacío total hasta aproximadamente 200 mm Hg absolutos. En la modalidad preferida, el fenol es producido por la transesterificación del compuesto intermedio de difosfito de difenilo pentaeritritol y 2,4-dicumil fenol para formar el difosfito de bis (2,4-dicumilfenilo) pentaeritritol como el segundo difosfito de pentaeritritol . El subproducto de fenol que es liberado durante la segunda reacción de transesterificación es removido por destilación. El subproducto de fenol es de una calidad elevada y puede ser utilizado como una materia prima para otras reacciones . Aunque no se desea que esté limitado por una teoría particular, se cree que la estequiometría, el retiro del subproducto de fenol durante la segunda reacción de transesterificación, en compañía de una pureza elevada del difosfito de pentaeritritol, promueve selectivamente la formación del isómero espiro del segundo difosfito de pentaeritritol a costa del isómero enrejado. Las condiciones de reacción únicas durante la segunda reacción de transesterificación, en compañía de aquellas de la primera reacción de transesterificación, conducen a un contenido del isómero espiro mayor que 90 % del peso total combinado de los isómeros espiro y enrejados del segundo difosfito de pentaeritritol producido en la segunda reacción de transesterificación. El peso combinado total de los isómeros espiro y enrejados del segundo difosfito de pentaeritritol representa un rendimiento mayor que 95 %, basado en el reactivo de difosfito de pentaeritritol intermedio. Después de la segunda reacción de transesterificación, el segundo difosfito de pentaeritritol producido es separado de la segunda mezcla de reacción por medio de destilación. En la modalidad preferida, la segunda mezcla de reacción es destilada para remover cualesquiera materiales que no reaccionaron, el fenol substituido en exceso (o el alcohol si es utilizado) , el solvente (si es utilizado) , y/o cualquier fenol residual para dejar un segundo difosfito de pentaeritritol purificado -que es preferentemente 99 % en peso de los isómeros espiro y enrejados del segundo difosfito de pentaeritritol, basado en el peso total del segundo difosfito de pentaeritritol y las impurezas residuales. La destilación es efectuada con una temperatura en el intervalo de aproximadamente 10O °C hasta aproximadamente 300 °C, y una presión de aproximadamente vacío total hasta aproximadamente 200 mm Hg absolutos. En una modalidad preferida, el segundo difosfito de pentaeritritol es el difosfito de bis (2,4-dicumilfenilo) pentaeritritol. Otros métodos de purificación de la segunda masa de reacción incluyen la cristalización fraccionada y la cristalización por fusión fraccionada. Si la cristalización del solvente -es utilizada para purificar la segunda masa de reacción de transesterificación, el mismo solvente utilizado para la dilución de reacción puede ser utilizado para el proceso de cristalización fraccionada. Los solventes que pueden ser utilizados incluyen hidrocarburos aromáticos, alifáticos, y cíclicos en el intervalo de 6 a 24 carbonos. Las parafinas normales o cíclicas son solventes adecuados. Más particularmente, el solvente será un hidrocarburo saturado o una mezcla de hidrocarburos saturados seleccionados de un -grupo que consiste de n-alcanos y cicloalca-nos de 6 a 24 carbonos. Los ejemplos representativos de los 'hidrocarburos adecuados son n-decano, n-dodecano, n-tridecano, n-hexadecano y semejantes; y los análogos cíclicos y policíclicos tales como el ciclododecano, biciclo[4,4,-0]decano (decahidronaftaleno) y semejantes. Frecuentemente, el solvente será una mezcla de solventes e incluye alcanos inferiores, por ejemplo, hexano y ciclohexano. Los solventes insaturados también son útiles en la invención, por ejemplo, benceno, tolueno y sem jantes. Si los solventes son utilizados en la mezcla de reacción, son utilizados en una cantidad que varía desde aproximadamente 10 por ciento en peso hasta aproximadamente 200 por ciento en peso basado en el peso del difosfito de pentaeritritol producido . Ejemplos El mejor modo para llevar a cabo la invención -será descrito ahora con el propósito de ilustrar el mejor modo conocido por el solicitante en este tiempo. Los ejemplos son solamente ilustrativos y no se pretende que limiten la invención, como se mide por el alcance y espíritu de las reivindicaciones . Ejemplo 1: Preparación de difosfito de bis-2,4-dicumilo pentaeritritol La reacción de transesterificación del monopentaeritritol y fosfito de trifenilo (TPP) es llevada a cabo con cantidades estequiométricas de TPP y pentaeritritol con un solvente en la presencia de un catalizador alcalino a temperaturas que empiezan a 70 °C y que finalizan al menos a 125 °C, preferentemente 105-12-0 °C a presión atmosférica. El fenol producido durante la reacción es removido por medio de destilación al vacío en el intervalo desde 100-300 °C y a presiones que varían entre 0.01 y 100 mm Hg absolutos con más del 95 % del material teórico recuperado y menos del 5 % restante en la masa de reacción. Los materiales que no reaccionaron permanecen en este producto intermedio a un nivel típicamente abajo de 1 %, preferentemente abajo de 0.1 %. El subproducto de fenol es de alta calidad y puede ser utilizado como materia prima en otras reacciones. Sorprendentemente, bajo estas condiciones, el isómero espiro de DPPEDP es producido de preferencia hasta el isómero enr jado y los rendimientos de DPPEDP son mayores que 95 % basado en TPP. El solvente no es esencial para la química de la reacción sirviendo solamente para reducir la viscosidad y por consiguiente es opcional. Los solventes que pueden ser utilizados incluyen varios -hidrocarburos aromáticos y solventes de hidrocarburos en el in ervalo de 6 a -20 átomos de carbono. La carga del catalizador alcalino es de 0.01-5 % en peso del DPPEDP producido. El solvente, si es utilizado, puede ser agregado al sistema de reacción en la cantidad de 10-200 % en peso del DPPEDP producido. -El esquema de reacción y los parámetros operativos producen un producto de reacción sin refinar con DPPEDP con un contenido de espiro mayor que 90 %, si el solvente es utilizado, en compañía de cantidades de traza de TPP, fenol, y el isómero enrejado de DPPEDP. El DPPEDP de alto contenido de espiro purificado es estable y puede ser almacenado- fundido o solidificado o vendido como un producto intermedio. El TPP separado, el fenol de trazas y/o- el solvente, son reciclados en una producción de DPPEDP subsiguiente. La -siguiente etapa es transesterificar el DPPEDP de contenido elevado de espiro con 2,4-dicumilo fenol para producir un difosfito de bis-2,4-dicumilo pentaeritritol de alto contenido de espiro. El DPPEDP de alto contenido de espiro de la reacción previa es agregado al 2,4-dicumil fenol catalizado alcalino a aproximadamente 150 °€. El nivel del catalizador alcalino es de 0.1-5 % en peso del difosfito de *bis-2,4-dicumilo pentaeritritol . Los reactivos -pueden ser agregados en cantidades que varían desde las estequiométricas (2 moles de 2,4-dicumil fenol hasta 1 mol de difosfito de difenilo pentaeritritol) hasta excesos estequiométricos grandes (300% o más para reducir la viscosidad) del 2,4-dicumil fenol. Un vacío de 0.01 hasta 100 mm Hg absolutos es mantenido para destilar el fenol producido en la reacción de transesterificación hasta niveles de trazas. La reacción produce el difosfito de bis-2,4-dicumilo pentaeritritol que tiene un contenido del isómero espiro mayor que 90% con rendimientos del fosfito (basado en el DPPEDP) mayores que 95 %. El subproducto de fenol es de alta calidad y puede ser 'utilizado como una materia prima en otros procesos. La masa de reacción es separada entonces por medio de una destilación de película delgada a 150-300 °C y 0.01 hasta 50 mm Hg absolutos para remover el 2,4-dicumil fenol en exceso a niveles abajo del 0.5 %. Los productos resultantes son mayores que 90 % del difosfito de bis-2,4-dicumilfenilo pentaeritritol espiro que pueden ser convertidos en pastillas, pelotillas, o en hojuelas, etc., hasta la forma del producto deseado. El 2,4-dicumil fenol destilado y el fenol de trazas son reciclados hasta las reacciones subsiguientes. 'Empleando los parámetros de reacción descritos anteriormente, el producto de reacción de difosfito final puede -ser utilizado sin la necesidad de recurrir a la purificación por cristalización.

Los difosfitos de pentaeritritol de contenido elevado del isómero espiro hechos por los métodos de la presente invención pueden ser utilizados para estabilizar cualquiera de los polímeros conocidos en el arte, tales como poliolefinas, oli-ésteres, poliuretanos, tereftalatos de polialquileño, poli ulfonas, poliimidas, éteres de polifenil no, polímeros estirénicos, policarbonatos, polímeros acrílicos, poliamidas, poliacetales, polímeros que contienen haluros y homopolímeros y copolímeros de poliolefina. Podrían ser incluidas adicionalmente las mezclas de diferentes polímeros, tales como las combinaciones de éter de polifenileno/resina estirénica, cloruro de polivinilo/ABS u otros polímeros modificados por impacto, tales como ABS que contiene metacrilonitrilo, y poliéster/ABS o poliéster más algún otro modificador de impacto también pueden ser utilizados. Tales polímeros están disponibles comercialmente o pueden hacerse por medios bien conocidos en el arte. Sin embargo, los difosfitos de la invención son -particularmente útiles en los polímeros termoplasticos, tales como poliolefinas, policarbonatos, poliésteres, polímeros -termoplásticos de éteres de polifenileno, tales como poliolefinas, policarbonatos, poli steres, éteres de polifenileno y polímeros estirénicos, debido a las temperaturas extremas a las cuales los polímeros termoplásticos son frecuentemente procesados y/o utilizados.

Los polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo podrían incluir polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, polimetilpenteno-1, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (el cual opcionalmente puede estar reticulado) , por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) y polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) pueden ser utilizados. Las mezclas de estos políme-ros, por ejemplo las mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE) , también ueden ser utilizadas. También son útiles los copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, tales como, por ejemplo, etileno/propileno, LLDPE y sus mezclas con LDPE, propileno/buteno-1, etileno/hexeno, etileno/etilpenteno, etileno/hepteno, etileno/octeno, propileno/butadieno, isobutileno/isopreno, etileno/acrilatos de alquilo, etileno/metacrilatos de alquilo, etileno/acetatos de vinilo (EVA) o copolímeros de etileno/ácido acrílico .(EAA) y sus sales (ionómeros) y terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, tal como -hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; así como mezclas de tales polímeros y sus mezclas con los polímeros mencionados anteriormente, por ejemplo copolímeros de polipropi eno/etileño-propileno, LDPE/-EVA, LDPE/EAA, .LLDPE/EVA y LLDPE/EAA.

Los polímeros termoplásticos también pueden incluir polímeros estirénicos, tales como poliestireno, poli- (p-metilestireno) , poli- (a-metilestireno) , copolímeros de estireno, p-metilestireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílieos, tales como, por ejemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/butadieno/acrilato de etilo, estireno/acrilonitrilo/metacrilato; mezclas de resistencia elevada a los impactos de los copolímeros de estireno y otro polímero, tal como, por ejemplo, de un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloques de estireno, tales como, por ejemplo, estireno/butadieno/estireno, estireno/isopr-eno/estireno, estireno/etileño/buti eno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno. Los polímeros estirénicos pueden incluir de manera adicional o alternativa copolímeros de injerto de estireno o alfa-meti estireno tales como, por ejemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico o maleimida sobre poli-butadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido -mal-eico o maleimida sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de estileno/propileno/dieno, estireno y acrilonitrilo sobre poliacrilatos o polimetacrilatos, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de los copolímeros estirénicos indicados anteriorment . También son útiles los polímeros de nitrilo. Estos incluyen los homopolímeros y copolímeros de acrilonitrilo y sus análogos tales como metacrilonitrilo, tales como poliacrilonitrilo, polímeros de acrilonitrilo/butadieno, polímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, polímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno, acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS) , y ABS que incluye metacrilonitrilo. Los polímeros basados en ácidos acrílicos, tales como el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido de metacrilato de metilo y ácido etacrílico y ésteres de los mismos también pueden ser utilizados. Tales polímeros incluyen polimetilmetacrilato, y copolímeros de injerto del tipo ABS en donde la totalidad o parte del monómero del tipo de acrilonitrilo han sido reemplazado por un éster de ácido acrílico o una amida de ácido acrílico. Los polímeros que incluyen otros monómeros del tipo acrílico, tales como acroleína, metacroleína, acrilamida y metacrilamida también pueden ser utilizados. Los polímeros que contienen halógeno también pueden ser útiles. Estos incluyen resinas tales como policloropreno, copolímeros y homopolímeros de epiclorohidrina, cloruro de polivinilo, bromuro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, polivinilideno fluorado, polietileno bromado, caucho clorado, copolí-mero de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, copolímero de cloruro de vinilo-etileno, copolímero de cloruro de vinilo propileno, copolímero de cloruro de vinilo-estireno, copolímero de cloruro de vinilo-isobutileno, copolímero de cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, terpolímero de cloruro de vinilo-estireno-anhídrido maleico, copolímero de cloruro de vinilo-estireno-acrilonitrilo, copolímero de cloruro de vinilo-isopreno, copolímero de cloruro de vinilo-propileno clorado, terpolímero de cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno-acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo-éster de ácido acrílico, copolímeros de cloruro de vinilo-éster de ácido maleieo, copolímeros de cloruro de vinilo-éster de ácido metacrílico, copolímero de cloruro de vinilo-acrilonitrilo y cloruro de polivinilo plastificado internamente . Otros polímeros termoplásticos útiles incluyen homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos, tales como polialquilenglicoles,. óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con éteres de bis-glicidilo; poliacetales, tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que .contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o metacrilonitrilo que contiene ABS; óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos e polifenileno con poliestireno o poliamidas; policarbonatos y poliéster-carbonatos; polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas; y poliésteres que son derivados de ácido dicarboxílico y dioles y/o a partir de ácidos hidroxicarboxí.licos o las lactonas correspondientes, tales como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-lí4-dimetiliol-eiclohexano, tereftalato de poli-[2,2,4- (4-hidroxifenil) -propano] y olihidroxibenzoatos así co o copolieterésteres de bloques derivados de poliéteres que tienen grupos de extremo de hidróxilo. Las poliamidas y copoliamidas que son derivadas de las diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílieos o las lactamas correspondientes, tales como poliamida-4, poliamida-6/6, poliamida-6/10, poliamida-6/9, poliamida--6/12 , poliamida-4/6, poliamida-11, poliamida-12, poliamidas aromáticas obtenidas por condensación de m-xi eno, diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametileno diamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y opcionalente un elastómero como un modificador, por ejemplo, tereftalamida de poli-2,4,4-trimetilhexametileno o isoftala ida de poli- -fenileno pueden ser útiles. Los 5 copolímeros adicionales de las poliamidas mencionadas anterior ente con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros injertados o unidos químicamente; o con poliéteres, tales como por ejemplo, con polietilenglicol, polipropilenglieol o politetrametilenglicoles, y poliamidas o O copoliamidas modificadas con EPDM o ABS pueden se-r utilizados. Las composiciones del polímero estabilizado resultante que comprenden los fosfitos hechos por el proceso de esta invención, también puede contener opcionalmente 5 varios aditivos convencionales, tales como los siguientes: (1) Antioxidantes (1.1) Monofenoles alquilados, por ejemplo: 2,6-di-t- butil-4-metilfenol, 2-t-butil-4, 6-dimetilfenol, 2,6-di-t- butil-4-etilfenol, 2,;6-di-t-butil-4-n-butilfenol, 2,6, -di-t-0 butil-4-butilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2- metilciclohexil) -4,6-dimetilfenol, 2, 6-di-octadecil-4- metilfenol, 2, 4, 6-tri-ciclohexilfenol, y 2,-6-di~t-butil-4- metoximetilfenol . (1.2) Hi-droqui-nonas alquiladas , por ejemplo, 2 , 6-di-5 t-butil-4-metoxifenol, 2, 5-di-t-butil-hidroquinona, 2,5-di-t-amil-hidroquinona, y 2,'6-difenil-4-octadeciloxifenol . (1.3) Éteres de tiodi£enilo hidroxi lados, por ejemplo, 2,2' -tio-bis- (6-t-butil-4-metilfenol) , 2,2' -tio-bis- (4-octilfenol) , 4, 4' -tio-bis- (•d-t-butil-3-metilfenol) , y 4,4' -tio-bis- (6-t-butil-2-metilfenol) . (1.4) Al uilideno-bisfenoles, por ejemplo, 2,2'-metileno-bis-.(6-t-butil-4-metilfenol) , 2,2' -metileno-bis- -(6-t-butil-4-etilfenol) , 2,2' -metileno-bis-[4-metil-6- (alfa-metilciclohexil) fenol], 2,2' -metileno-bis- (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2, 2' -metileno-bis- (6-nonil-4-metilfenol) , 2,2' -metileno-bis-[6- Oa-metilbencil) - -nonilfenol], 2,2'-metileno-bis- (6- (a,a-dimetilbencil) -4-nonil enol], 2,2' -metileno-bis- (4, 6-di-t-butilf enol) , 2,2' -metileno-bis- (4, 6-di- -butil fenol) , 4,4' -metileno-bis- (6-t-butil-2-metilfenol) , 1, 1-bis- (5-t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2, 6-di- (3-t-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1,1,3-tris- (5-t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)buta.no, 1, 1-bis (5-t-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-dodecilmercaptobutano, etilenglicol-bis-{3,3-bis- (3' -t-butil-4'hidroxi-fenil) -butirato], di- (3-t-butil -4 - hidroxi- 5 -met ilfenil) -diciclopentadieno, y di-f2-<3'-t-butil-2' -hidroxi-5'metil-bencil) -6-t-butil-4-metilfenil]tereftalato . (1.5) Compuesto -de benciío, por ejemplo, 1,3, '5-- tris- (3 , 5 -di - -butil - -hidroxi bencil) -2 , ,6-trimetilbenceno, bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) sulfuro, isooctil-3,5-di- t-butil-4-hidroxibencil-mercapto-acetato, bis- (4-t-butil-3-hidroxi-2 ,-6-dimetilbencil) ditioltereftalato, 1,3, 5-tris- <3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) isocianurato, 1,3, 5-tris (4-t-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencil) isocianurato, dioctadecil-3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, sal de calcio de 3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilfosfonato de monoetilo, y 1, 3,5-tri -1,3, 5-diciclohexil-4—hidroxibencil) isocianurato. (1.6) Acilaminof-enoles , por ejemplo, anuida del ácido 4-hidroxi-láurico, anuida del ácido 4-hidroxi-esteárico, 2,4-bis-octilmercapto-6- (3,5-t-butil-4-hidroxi-anilino) -s-triacina, y octil-N- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) -carbamato. (1.7) Esteres del áci-do ?- (3 , 5~di -t-butil -4-hidroxifenil) -propióni :o con alcoholes monohídri-cos o polihídricos , por ejemplo, metanol, dietilenglicol, octadecanol, trietilenglicol, 1, 6-hexanediol, pentaeritritol, neopentilglicol, isocianurato de 3-hidroxietilo, tiodietilenglicol, y diamida de óxido hidroxietil oxálico. (1.8) Esteres del ácido v- (5- t-butil-4-hidroxi -3 -metilfenil) -propiónico con alcoholes monohídricos o polihídri-cos , por ejemplo, metanol, dietilenglicol, octadecanol, trietilenglicol, 1, 6-hexanodiol, pentaeritritol, neopentiglicol, isocianurato de tris-hidroxietilo, tiodietilenglicol, y díamida del ácido di-hidroxietil oxálico. (1.9) Esteres del ácido ß- (5- t-butil-4-hidroxi -3 -metilf-enil)propióni'C? con alcoholes mono- o polihídricos , por ejemplo con metanol, dietilengliool, octadecanol, trietilenglicol, 1, 6-hexanodiol, pentaeritritol, neopentilglicol, tris (hidroxietil) isocianurato,-tiodietilenglicol, y diamida del ácido N,N'~ bis (hidroxietil)oxálico. (1.10) Amidas de ácido ß- (3, 5-di -t-butil -4 -hidroxi'fenil -propiónico, por ejemplo, N,N' -di- (3,5-di-t-butil-4—hidroxifenilpropionil) -hexametilendiamina, N,N' -di- (3 /5-di-t-butil-4-hidrOxifenilpropionil) -trimetilendiamina, y N,N' -di- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina. (2) Absorbedores de luz UV y estabilizadores de la luz •(2.1) 2- (2 ' -hidroxi fenil) -benzotriazoles , por ejemplo, los derivados de 5' -metilo, 3' , 5' -di-t-butilo, 5'-t-butilo, 5' - (1,1,3,3-tetrametilbutilo) , 5-cloro-3 ' ,5' -di-t-butilo, S-cloro-S'-t-butil-d' -metilo, 3 ' -sec-butil-5' -t-butilo, 4'-octoxi, 3' ,5' -di-t-amilo, y 3' , 5' -bis- (a,a-dimetilbencilo) . (2.2) 2 -hidroxi -benzof-enonas , por ejemplo, los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, , 2 ' , 4 ' -trihidroxi y 2 ' -hidroxi-4,4' -dimetoxi . (2.3) Esteres de ácidos benzoicos substituidos y no substituidos, por ejemplo salicilato de fenilo, salicilato de 4-t-butil-fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil reso cinol, bis- (4-t-butilbenzoil) -resorcinol, benzoilresoroinol, 2,4-di-t-butil-fenil-3, 5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato y hexadecil-3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato. (2.4) Acrilatos, por ejemplo, éster etílico del ácido a-ciano-ß,ß-difenilacrílico o éster de isooctilo, éster metílico del ácido a-carbometoxi-cinámico, éster butílico o éster metílico del ácido a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinámico, éster metílico del ácido a-carbometoxi-metoxi-cinámico, y N- (ß-carbometoxi-ß-ciano-vinil) -2-metil-indolina. (2.5) Compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2,2' -tio-bis-[4- (1, 1,3, 3-tetrametilbutil) -fenol], tal como el complejo 1:1 o 1:2, opcionalmente con ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-di-etanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los ésteres de monoalquilo del ácido 4-hidroxi-3 , 5-di-t-butilbencilfosfónico, tales como del metilo, etilo o éster butílico, complejos de níquel de cetoximas tales como 2-hidroxi-4-metil-pentil undecilo cetoxima, y complejos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, opcionalmente con ligandos adicionales. (2.6) Aminas impedidas -estéricamente , por ejemplo -bis- (2,2,6,-6-tetrametilpi?eridil) -sebacato, bis- (1,2, 2,6,€-pentametilpiperidil) -sebacato, ácido n-butil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil malónico, bis- (1,2,2,6,6-pentametilpiperidil) éster, el producto de condensación de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina y ácido succínico, el producto de condensación de N,N' - (2,2, 6,6-tetrametilpiperidil) -hexametilendiamina y 4-t-octilamino-2 6-dicloro-l,3,5-s-triazina, tris (2,2,6, 6-tetrametilpiperidil) -nitrilotriacetato, ácido tetraquis- (2,2, 6,*6-tetrametil-4-piperidil) -1,2, 3,4-butano-tetracarbónico, 1,1' - (1,2-etanodiil) -bis- (3,3 , 5, 5-tetrametilpiperazinona) . Tales aminas incluyen hidroxilaminas derivadas de aminas impedidas, tales como sebacato de di- (1-hidroxi-2, 2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) ; l-hidroxi-2,2,6, 6-tetrametil-4-benzoxipiperidina; 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)piperidina; y N-{l-hidroxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -e-caprolactama. (2.7) Oiamidas de ácido oxálico, por ejemplo, 4,4'-di-octiloxi-oxanilida, 2,2' -di-octiloxi-5,5-di-t-butil-oxanilida, 2,2' -di-dodeciloxi-5,5' -di-t-butil-oxanilida, 2-etoxi-2 ' --etil-oxanilida, N,N' -bis (3~dimetilaminopropil) -oxalamida, 2-etoxi-5-t-outil-2' -etiloxanilida, y su mezcla con 2-etoxi-2' -etil-5,4' -di-t-butiloxanilida y mezclas de o-metoxi y p-metoxi así como de oxanilidas disubstituidas con o-etoxi y p-etoxi. (3) Desactivadores de metales, por ejemplo, diamida del ácido N,N' -difeniloxálico, N-salicilal-N' -saliciloilhidrazina, N,N' -bis-saliciloilhidrazina, ÜF,<N' -bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hidrazina, saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida del ácido bis-benciliden-oxálico. (4) Fosfitos y fosfonitos diferentes de aquellos de la invención, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris (nonil-fenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de distearil pentaeritritol, fosfito de tris (2, 4-di-t-butilfenilo) , trifosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis<2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de tristearil sorbitol, y difosfonito de tetraquis (2, 4—di-t-butilfenil) 4,4' -bifenileno. (5) Depuradores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, zinc-ditiocarbamato de dibutilo, dioctadecildisulfuro, pentaeritritol-tetraquis (ß-dodecilmer-capto) -propionato. (6) Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre -en combinación con compuestos fosforosos y/o ioduros y ssles de manganeso divalente. (7) Co-estabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de -trialilo, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos más elevados por ejemplo estearato de calcio, estearato de bario, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio, palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio y pirocatecolato de zinc. (8) Agentes de nucleación, por ejemplos ácido 4-t-butil-benzoico, ácido adípico, ácido difenilacético. (9) Rellenadores y agentes de refuerzo, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de carbón, grafito. (10) Derivados de aminoxipropanoato tales como metil-3- [N,N-dibencila inoxilpropanoato; etil-3- ÍN,N-dibencilaminoxi] propanoato; 1,6-hexametileno-bis [3- (N,N-dibencilaminoxi) propanoato] ; metil- [2- (metil) -3 ^N,N-dibencilaminoxi) propanoato] ; ácido octadecil-3- [N,N-dibencil-aminoxi]propanóico, tetraquis [ (N,N-dibencilaminoxi)etil carbonil oximetil]metano; octadecil-3- tN,N-dietilaminoxi] propanoato; sal de potasio del ácido 3- {N,N-di-bencilaminoxi]propanóico; y •bis [3- N-alil-N-dodecilaminoxi) ropanoato] de 1,-6-hexametileno. (11) Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de flama, agentes anti-estáticos, agentes de soplado y tiosinergistas tales como tiodipropionato de dilaurilo o tiodiodipropionato de diestearilo. Los antioxidantes fenólicos impedidos también pueden estar presentes en la composición polimérica. El uso de difosfitos de bis (alquilfenil) pentaeritritol de la presente invención puede conducir a la protección mejorada del polímeros por la reducción de la formación del color resultante de la presencia de los fenoles . Tales antioxidantes fenólicos incluyen además de aquellos mencionados específicamente de manera previa, n-octadecil-3, 5-di-t-butil-4-hidroxicinamato, tetraquis- (3,5-di-t-butil-4-hidroxil-hidrocinamato) de neopentanoterailo, di-n-octadecil-3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, 1,3 , 5-tri (3 ,5-di-t-butil-4-hidroxibencil) -isocianurato, tiodietileno-bis (3,5-di-t-butil-4-hidroxicinamato) , 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) benceno, bis (3-metil-5-t-butil-4-hidroxicinamato) de 3,6-di-oxaoctametileno, 2, 6-di-t-butil-p-cresol, 2, 2' -etilideno-bis (4,6-di-t-butilfenol) , 1,3, 5-tris- (2, 6-di-metil-4-t-butil-3-hidroxibencil) isocianurato, 1,1,3-tris- (2-metil-4~hidroxi-5-t-butilfenil)butano, 1,3,5-tris [2 - (3, 5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinainoloxi) -etil] -isocianurato, 3 ,5-di- (3 ,5-di-t-butil-4-hidroxibencil) -mesitol, hexametileno-bi (3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocimiamato) , 1- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxiañilino) -3,5-di (octiltio) -s-triazina, N,N' -hexametileno-bis (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxihidro-cinamamida) , bis (etil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilfosfonato) - de calcio, bis [3,3-di (3-t-di (3-t-butil-4-hidroxifenil)butirato] de etileno, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato de octilo, bis (3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamoil (hidrazida, y N,N' -bis- [2- (3, 5-t-butil-4-hidrohidroxocinamoiloxi) -etil] -oxanamida, neopentanotetrailtetraquis (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) , n-octadecil-3, 5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato, 1,3, 5-trimetil-2,4, 6-tris (3,5-di-t-butil-4-hidroxi-bencil)benceno, 1,3, 5-tris- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-bencil) isocianurato, 2, 6-di-t-butil-p-cresol o 2,2'-etilideno-bis{4,6-di-t-butilfenol) . (12) Lactonas, por ejemplo, 5, 7-di-t-butil-3-fenil-3H-benzufuran-2-ona; 5, 7-di-cumil-3-fenil-3H-benzofuran-2-ona; nonil-e-fenil-3H-benzofuran-2-ona; dinonil-3-fenil-3H-benzofuran-2-ona; 5-t-butil-3-fenil-3H-benzofuran-2-ona; 5-cumil-3-fenil-3H-benzofuran-2-ona; y octil-3-fenil-3H-benzofuran-2-ona, y otras 3-arilbenzofuran-2-onas. Otros aditivos, tales como oxazafosfolidinas, pueden estar presentes de manera adicional o alternativa. De manera semejante, los presentes compuestos previenen la formación del color cuando están presentes estabilizadores de la luz de aminas impedidas, tales como aminas impedidas incluyendo malonato de bis'(l,2,2,€, 6-pentametil-4-piperidil)2-n-butil-2- (3,5-di-t-butil-4-hidroxi-bencilo) ; sebaca o de bis (2,2/6,-6-tetrametil-4-piperidilo) ; un polímero de dimetilsuccinato con 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-l-piperidinoetanol; y los polímeros de 2, 4-dicloro-6-octilamino-s-triazina con N' - (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametileno diamina. La invención ha sido descrita con referencia a las modalidades preferidas y alternativas. Obviamente, serán evidentes modificaciones y alteraciones para otras personas durante la lectura y entendimiento de la especificación. Se propone incluir todas las modificaciones y alteraciones siempre que las mismas lleguen a estar dentro del alcance de las reivindicaciones anexas o los equivalentes de las mismas . Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Un método mejorado para sintetizar difosfitos de pentaeritritol, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) transesterificar el pentaeritritol de la fórmula (I) con un monofosfito para formar una primera mezcla de reacción que comprende un difosfito de pentaeritritol intermedio que tiene un isómero espiro como es mostrado en la siguiente fórmula (III) , un isómero enrej ado mostrado en la siguiente fórmula (IV) {|V) el monofosfito que no reaccionó y los productos de reacción secundarios en donde R1 es seleccionado del grupo que consiste de grupos alquilo de C1-20 de cadena recta o ramificados, grupos cicloalifáticos de Cs_7 y derivados substituidos con Cß-n de los mismos, grupos alquenilo de C2-30 de cadena recta o ramificados, grupos arilo de C?-isr grupos de alquilarilo de C7-4o y grupos de arilalquilo de C7_o y •combinaciones de los mismos; (b) remover los productos de reacción diferentes del difosfito de pentaeritritol intermedio de la primera mezcla de reacción; y (c) transesterificar el difosfito de pentaeritritol intermedio con un alcohol seleccionado del grupo que consiste de alcandés e C8-22/ alquenoles de C8-22, fenoles, alcoholes de alquilarilo de C7-o y alcoholes de arilalquilo de C7-4o para formar una segunda mezcla de reacción que comprende un difosfito de pentaeritritol final de la fórmula (VI) en donde R'2 es seleccionado del grupo que consiste de alquilos de C8_22, alquenilos e C8-22f fenilo, alquilarilos de C7-4o y arilal-quilos de C7_4o. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende la etapa de separar el difosfito de pentaeritritol intermedio de la primera mezcla de reacción para producir un difosfito de pentaeritritol intermedio purificado. 3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el monofosfito se selecciona del grupo que consiste de fosfito de trimetilo, fosfito de trietilo y fosfito de trifenilo. 4. El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el monofosfito es fosfito de trifenilo. 5. El método -de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el difosfito de pentaeritritol intermedio es difosfito de difenilo pentaeritritol . 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una proporción del monofosfito con respecto al pentaeritritol es de aproximadamente 2 moles de monofosfito por mol de pentaeritritol . 7. El método de con ormidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un catalizador alcalino. 8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad del catalizador alcalino varía desde aproximadamente 0.01 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso, -basado en el difosfito de pentaeritritol intermedio. 9. El método de conformidad con la reivindicación I, caracterizado porque el alcohol es el 2,4-dicumil fenol. 10. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la primera presión de la reacción de transesterificación está en un intervalo desde aproximadamente 0.01 mm -Hg hasta aproximadamente 100 mm Hg. 11. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la primera temperatura de la reacción de esterificación está en un intervalo desde aproximadamente 70 °'C hasta aproximadamente 105 °C. 12. El método de conformidad con la reivindicación II, caracterizado porque la primera mezcla de reacción cómprende ade ás un solvente. 13. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el solvente es seleccionado del grupo que consiste de hidrocarburos aromáticos de C6-2o e hidrocarburos alifáticos de C-s-2o y combinaciones de los mismos . 14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el solvente es agregado en una cantidad que varía desde aproximadamente 10 por ciento en peso -hasta aproximadamente 200 por ciento en peso del difosfito de pentaeritritol intermedio. 15. El método e conformidad con la -reivindicación 11, caracterizado porque el difosfito de pentaeritritol intermedio comprende un contenido del isómero espiro mayor que 90 por ciento. 16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el difosfito de pentaeritritol intermedio tiene un rendimiento mayor que el 95 por ciento, basado en el monofosfito. 17. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la etapa de separación comprende la destilación de la mezcla de reacción suficiente para purificar el difosfito de pentaeritritol intermedio hasta una pureza de al menos 99 por ciento. 18. El método de conformidad con la reivindicación. 17, caracterizado porque la pureza del difosfito de pentaeritritol intermedio es de al menos 99.9 por ciento. 19. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque además comprende la etapa de separar -el segundo difosfito de pentaeritritol de la segunda mezcla de reacción. 20. ?l método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la etapa de separar el segundo difosfito de pentaeritritol de la segunda- ezcla de reacción comprende una etapa de destilación. 21. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el alcohol es seleccionado del grupo que consiste de 2,4-di-t-butilfenol y 2 , 4-dicumilfenol . 22. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el alcohol es el 2,4-dicumilfenol. 23. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el difosfito de pentaeritritol final es seleccionado del grupo que consiste de difosfito de bis (2,4-dicumilfenilo) pentaeritritol y difosfito de bi (2,4-di-t-butilfenilo) pentaeritritol . 24. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la segunda temperatura está en un intervalo de aproximadamente 130 °C hasta aproximadamente 170 °C. 25. El método de conformidad con la rei indicación 24, caracterizado porque la segunda presión está en él intervalo de aproximadamente -0.01 mm Hg hasta aproximadamente 100 mm Hg. 2 . El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la cantidad del alcohol varía desde aproximadamente 2 moles hasta aproximadamente 8 moles por mol del difosfito de pentaeritritol intermedio. 27. El método de conformidad con la «reivindicación 19, caracterizado porque además comprende un segundo catalizador alcalino. 28. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque la cantidad del segundo catalizador alcalino está en un intervalo de aproximadamente 0.01 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en el difosfito de pentaeritritol. final. 29. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el difosfito de pentaeritritol final comprende un contenido del i-sómero espiro mayor que 90 por ciento en mol. 30. El método e conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque: el monofosfito es el fosfito de trifenilo de la fórmula (II) la reacción intermedia es el difosfito de • difenilo pentaeritritol -de la fórmula (V) O~0 r~Q (V). el alcohol es el 2,4-dicumil fenol de la fórmula (VII) y el difosfito de pentaeritritol final es el difosfito de bis (2, 4-dicumilfenil) pentaeritritol de la fórmula (VIII) (VIH).