MXPA04012661A

MXPA04012661A - Composicion de poliuretano/urea para revestir partes cilindricas.

Info

Publication number: MXPA04012661A
Application number: MXPA04012661A
Authority: MX
Inventors: Vincent J Gajewski
Original assignee: Crompton Corp
Priority date: 2002-06-14
Filing date: 2003-05-28
Publication date: 2005-05-31
Also published as: WO2003106527A1; US6747117B2; US20030232954A1; EP1516004A1; AU2003238826A1; CA2489384A1

Abstract

Se describe una composicion de poliuretano que comprende un prepolimero de poliuretano terminado con isocianato, y un agente de curacion que incluye un ester poliaspartico. Convenientemente el agente de curacion incluye un coagente de curacion seleccionado del grupo que consiste de diaminas y dioles. Esta composicion es util para revestir por rotacion partes cilindricas. La invencion incluye el metodo para revestir un objeto cilindrico.

Description

COMPOSICIÓN DE POLI U RETANO/URE A PARA REVESTIR PARTES CILINDRICAS ANTECEDENTE DE LA INVENCIÓN 1. Campo de la Invención La presente invención se refiere a una composición de poliuretano para revestir partes cilindricas. Más en particular, la presente invención se refiere a una composición de poliuretano que comprende un prepolímero terminado con isocianato y una mezcla de curación. 2.- Descripción de la técnica relacionada Se puede usar una variedad de materiales elastoméricos para cubrir partes que requieran protección. Se usan elastómeros de poliuretano como coberturas en aplicaciones en las que la se requiera de resistencia a la abrasión y al desgaste, buenas características soportadoras de carga, dureza elevada, resistencia a los solventes y buena resistencia a la fatiga por flexión. En las aplicaciones de laminación de acero, por ejemplo, se usa un gran número de rodillos para guiar, tensar y acoplarse de otra manera con la tira de acero durante las operaciones de laminación y decapado. Estos rodillos están sujetos a agentes químicos fuertes usados para el decapado y la limpieza de la tira. De manera similar, en las instalaciones de fabricación de papel, se usan rodillos revestidos con poliuretano para soportar y transportar el papel a través de intersticios de alta presión en los ensambles de la máquina para fabricar papel, tales como rodillos de prensa, pilas de calandriado y similares. En las aplicaciones de corte del fieltro, se usa poliuretano para asegurar que la cuchilla corte completamente a través del material que se está cortando. Es importante que los cortes dejados de las impresiones de la cuchilla no crezcan ni se conecten, ya que el poliuretano se partirá en pedazos si lo hacen. Es conveniente, en esta aplicación una excelente resistencia al crecimiento de corte. Ruprecht y coautores, Roll Covering by Rotacional Casting with Fast Reacting PUR Systems, Congreso Mundial sobre Poliuretano, 1991 (Septiembre 24-26), páginas 478-481, describen técnicas de moldeo por rotación, útiles para producir coberturas de rodillo usando sistemas elastoméricos de poliuretano de reacción rápida. En estos sistemas, se mide la mezcla de reacción de poliuretano a través de una cabeza mezcladora movible que se desplaza a una velocidad constante en la dirección axial, a lo largo del núcleo de rodillo que gira, a corta distancia por encima de su superficie. La mezcla de reacción de poliuretano solidifica muy rápidamente, en cuestión de segundos, para producir un revestimiento de poliuretano con un espesor que se acumula hasta 4-5 mm. Se aplican capas adicionales de la mezcla de reacción de poliuretano hasta alcanzar el espesor deseado. La patente estadounidense No. 5,895,806 describe una composición de poliuretano que comprende: a) un prepolímero de poliuretano terminado con isocianato; y b) un agente de curación que comprende: i) un poliol; ii) una diamina aromática; íii) una amina alifática tixotrópica; y iv) un aditivo coloidal tixotrópico. La patente estadounidense No. 5,895,689 describe un método para revestir un objeto cilindrico, que comprende aplicar al objeto cilindrico una cantidad efectiva de una composición de poliuretano que comprende: a) un prepolímero de poliuretano terminado con isocianato; y b) un agente de curación que comprende: i) un poliol; ii) una diamina aromática; iii) una amina alifática tixotrópica; y iv) un aditivo coloidal tixotrópico, por ejemplo, la composición de la patente '806. Al emplear la composición de poliuretano que contiene los dos agentes tixotrópicos, se obtuvo un revestimiento más grueso por paso, sin ningún goteo ni escurrimiento. Estas composiciones de revestimiento de poliuretano han encontrado amplio uso comercial sobre substratos rígidos. Sin embargo, esas composiciones carecen de elevada resistencia al crecimiento de corte. Por lo tanto, es un objetivo de la presente invención proveer una nueva composición de poliuretano, útil para cubrir objetos cilindricos, que tiene resistencia mejorada al crecimiento de corte. Es también un objetivo de esta invención proveer una composición de poliuretano que puede se usada en un proceso de revestimiento por rotación.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a una composición de poliuretano que comprende: A.) un prepolímero de poliuretano terminado con isocianato; y B.) un agente de curación; donde el agente de curación incluye un éster poliaspártico. En otro aspecto, la presente invención está dirigida a un método para revestir un objeto cilindrico, que comprende aplicar al objeto una cantidad efectiva de una composición de poliuretano, que comprende: A. ) un prepolímero de poliuretano terminado con isocianato; y B. ) un agente de curación, donde el agente de curación incluye un éster poliaspártico. Las modalidades más deseables de la composición y del método de la invención incluyen un coagente de curación, seleccionado del grupo que consiste de diaminas aromáticas y dioles aromáticos.

DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Para los propósitos de esta invención, el término "prepolímero de poliuretano terminado con isocianato" significa el producto de reacción formado cuando se hace reaccionar un exceso de monómero de diisocianato orgánico con un poliol o una mezcla de polioles. Se prefieren los prepolímeros de poliuretano terminados en isocianato, en los cuales se elimina el exceso de monómero de diisocianato después de reaccionar con el poliol o con la mezcla de polioles. El monómero de diisocianato orgánico puede ser aromático o alifático. Los diisocianatos aromáticos útiles pueden incluir, por ejemplo, diisocianato de 2,4-tolueno y diisocianato de 2,6-tolueno (cada uno de los cuales se denomina TDI); mezclas de los dos isómeros de TDI; 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI); diisocianato de p-fenileno (PPDI); 4,4'-diisocianato de difenilo, 4,4'-diisocianato de dibencilo, 4,4'-diisocianato de estilbeno, 4,4'-diisocianato de benzofenona, y diisocianatos de 1,3- y 1,4-xileno; y mezclas de los anteriores. Los diisocianatos aromáticos preferidos para la preparación de los prepolímeros de poliuretano de la presente invención incluyen TDI, MDI y PPDI. Los diisocianatos alifáticos útiles pueden incluir,, por ejemplo: diisocianato de 1 ,6-hexametileno, diisocianato de 1,3-ciclohexilo, diisocianato de 1 ,4-ciclohexilo (CHDI) y el diisocianato de difenilmetano saturado conocido como H(12)MDI; diisocianato de isoforona (IPDI) y similares, y mezclas de los anteriores. Un diisocianato alifático preferido para uso en la presente es H(12)MDI. Los polioles de elevado peso molecular (PM), útiles en la preparación del prepolímero de poliuretano terminado en isocianato tienen un PM promedio de número de por lo menos 250, por ejemplo: poliéteres, polioles de poliéster y similares. El peso molécula promedio de número del poliol puede ser bastante elevado, por ejemplo, alrededor de 10,000 o bastante bajo, por ejemplo, alrededor de 250. Se prefiere un peso molecular de alrededor de 650 a alrededor de 3,000, siendo lo más preferido un peso molecular aproximado de 2,000. Un poliol de PM elevado, preferido, es un poliol de éter polialquilénico que tiene una fórmula general (HO(RO)nH, donde R es una porción alquileno y n es un entero suficientemente grande para que el poliol de poliéter tenga un peso molecular promedio de número de por lo menos aproximadamente 250. Dichos polioles de éter polialquilénico son bien conocidos y pueden ser preparados mediante la polimerización de éteres cíclicos, tales como óxidos de alquileno y glicoles, dihidroxiéteres y similares, empleando métodos conocidos en la técnica. Otro poliol de PM elevado, preferido, es un poliol de poliéster. Los polioles de poliéster pueden ser preparados haciendo reaccionar ácidos dibásicos (por lo general ácido atípico, aunque pueden estar presentes otros componentes, tales como ácido sebácico o ácido itálico), con dioles, tales como etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1 ,3-propanodiol, 1 ,4-butanodiol, dietilenglicol, glicol de éter tetrametilénico, y similares. Se puede obtener otro poliol de poliéster útil mediante polimerización por adición de e-caprolactona, en presencia de un iniciador. Otros polioles de PM elevado, útiles, incluyen los policarbonatos, que están disponibles en el comercio de Bayer (Leverkusen, Alemania), y los polioles que tienen dos grupos hidroxilo y cuyo esqueleto se obtiene por polimerización o copolimerización de monómeros tales como butadieno e isopreno. Los polioles particularmente preferidos, útiles en la preparación del prepolímero de poliuretano terminado con isocianato, de esta invención, incluyen: dihidroxipoliésteres, glicoles de éter politetrametilénico (PTMEG) y policarbonatos. Se pueden preparar los prepolímeros de poliuretano terminados con isocianato haciendo reaccionar el monómero de diisocianato orgánico con el poliol o la mezcla de polioles, en una proporción molar de monómero de diisocianato a poliol o mezcla de polioles, que varía de 1.7:1 a 12:1, dependiendo- del monómero de diisocianato que se esté usando. Por ejemplo, cuando el monómero de diisocianato es TDI, la proporción molar preferida es aproximadamente 1.7:1 a 3:1. Cuando el monómero de diisocianato es MDI, la proporción molar preferida es aproximadamente 2.5:1 a aproximadamente 5:1. El exceso de monómero de diisocianato, después de la reacción con el poliol o la mezcla de polioles, puede ser eliminado para formar un prepolímero terminado con isocianato, con bajo contenido de monómero libre. El agente de curación de la presente invención incluye un éster poliaspártico. Las modalidades deseables del agente de curación comprenden: i) un éster poliaspártico; y ii) un coagente de curación, tal como, por ejemplo, una diamina aromática o un diol. Cuando el agente de curación incluye únicamente un éster poliaspártico, es conveniente incrementar la cantidad de grupos isocianato presentes para la reacción. El éster poliaspártico tiene la fórmula general: R102CCH2CH(C02R2)NH-R-NHCH(C02R3)CH2C02R4 en la que R1, R2, R3 y R4 son iguales o diferentes, y cada uno es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 4 átomos de carbono, más preferible, etilo; y R puede ser alifático, alicíclico o aromático. Están disponibles en el comercio diversos ésteres poliaspárticos, de Bayer Corporation, bajo la marca DESMOPHEN; donde el grupo R es 4,4'-difenilmetano, 3,3'-difenilmetano, hexametileno o isoforona. Las diaminas aromáticas útiles como coagentes de curación en la práctica de la presente invención pueden ser cualquier amina aromática útil como un agente de curación para el poliuretano, tal como, por ejemplo, 4,4'-metilen-bis-(2-cloroanilina); 4,4'-metilendianilina (MDA); 4,4'-metilenbis(2,6-dietilanilina), 4,4'-metilenbis(2,6-dimetilanilina), 4,4'-met¡lenbis(2-isopropil-6-metilanilina), 4,4'-metilenbis(2-etil-6-metilanilina); 4,4'-metilenbis(2,6-isopropil anilina), 4,4'-metilenbis(3-cloro-2,6,dietilanilina) (MCDEA); 4,4'-metilenbis(3-cloroanilina) (MBCA); bis(4-aminobenzoato) de 1 ,3-propanodiol, dietiltoluenodiamina (DETDA); dimetiltiotoluenodiamina (Ethacure 300 de Albemarle Corp.); y similares; y mezclas de ellas. Las diaminas preferidas son las MDA sustituidas. Los dioles útiles como un coagente de curación en la práctica de la presente invención tendrán un peso molecular promedio de número de menos de alrededor de 250. Los dioles adecuados incluyen: etilenglicol, 1 ,2-propilenglicol, 1 ,3-propanodiol, 1 ,4-butanodiol, 1 ,3-butilenglicol, 2-metil-1 ,3-propanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1 ,6-hexanodiol, 2-et¡l-2-propil-1 ,3-propanodiol, ciclohexildimetanol, ciclohexanodiol, hidroquinona-di(éter beta-hidroxietílico); resorc¡nol-di(éter beta-hidroxietílico), y similares; y sus mezclas. Cuando se usa una diamina aromática como coagente de curación ordinariamente se lo mezcla con el éster poliaspártico para formar el agente de curación, en una cantidad de más de 0 hasta alrededor de 80 por ciento en peso, con base en el peso total del agente de curación. Una escala preferida es aproximadamente de 5 a 50 por ciento en peso. Una escala más preferida es aproximadamente de 15 a 40 por ciento en peso. Cuando se usa un diol como coagente de curación, ordinariamente se lo mezcla con el éster poliaspártico para formar el agente de curación, en una cantidad de más de 0 hasta alrededor de 50 por ciento en peso, con base en el peso total del agente de curación. Una escala preferida es aproximadamente de 5 a 30 por ciento en peso. Una escala más preferida es aproximadamente de 5 a 15 por ciento en peso. De preferencia se puede mezclar el prepolímero de poliuretano terminado con isocianato, con el agente de curación en cantidades tales, que el contenido total de hidrógeno del agente de curación es igual a alrededor de 85 hasta alrededor de 120 moles por ciento del contenido total de isocianato del prepolímero de poliuretano terminado con isocianato. En una modalidad más preferida, el contenido total de hidrógeno activo del agente de curación es igual a alrededor de 95 hasta alrededor de 105 por ciento del contenido total de isocianato del prepolímero de poliuretano terminado con isocianato. Si se desea, la reacción entre el prepolímero y el agente de curación, para formar la composición de poliuretano, puede ser efectuada en presencia de un catalizador. Los catalizadores útiles incluyen compuestos organometálicos, tales como organoestaños, porejemplo, dilaurato de dibutilestaño, octoato estanoso y similares. También son útiles las aminas terciarias, por ejemplo, trietilendiamina, trietilamina, n-etilmorfolina, dimetilciclohexilamina, 1 ,8-diazabiciclo-5,4,0-undeceno-7, y similares. También está contemplado que puedan estar presentes en el agente de curación otros materiales conocidos por quienes sean expertos en la materia. La composición de poliuretano de esta invención puede ser reaccionada, mezclada y aplicada a diversos substratos, sin necesidad de molde, en el proceso de moldeo por rotación, a temperaturas en la escala aproximada de 25°C a 70°C, tal como fue descrito por Ruprecht y coautores, supra. Serán más aparentes las ventajas y los aspectos importantes de la presente invención a partir de los siguientes ejemplos.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Preparación de un prepolímero de TDI terminado con Isocianato Se preparó un prepolímero terminado con isocianato haciendo reaccionar 230 g (1.32 moles) de TDI con 627 g (0.44 mol) de un poliéster glicólico de adipato de polietileno, con peso molecular 1425, durante tres horas, a 80°C, en un matraz de fondo redondo, de tres litros, de tres cuellos, equipado con agitador, entrada para nitrógeno y un manto calefactor. Luego se elimina el monómero TDI residual libre para producir un prepolímero con un contenido de 5.2 por ciento de NCO.

EJEMPLO 2 Preparación de un agente de curación Se preparó un agente de curación mezclando en un vaso de precipitados, a 70°C durante 15 minutos: a) el éster poliaspártico del ejemplo 2; y b) mutilen-bis-metiletilanilina (MMEA), en una proporción en peso de 65 partes de Desmophen NH1420 a 35 partes de MMEA, lo que da por resultado un peso equivalente de amina de 207.

EJEMPLO 4 Preparación de una composición de poiiuretano adecuada para moldeo por rotación Se mezcló el prepolímero terminado con isocianato del ejemplo 1, con el agente de curación del ejemplo 2, a una temperatura de 35°C, en una máquina dosif icadora-mezcladora, a una proporción en peso de 100 a 28.2, respectivamente; lo que da por resultado una mezcla con una proporción de hidrógeno activo a isocianato de 105 por ciento. Luego se dispensó la mezcla sobre un núcleo que giraba. También se moldearon piezas de prueba.

EJEMPLO 5 Preparación de una composición de poiiuretano. adecuada para moldeo por rotación Se mezcló el prepolímero terminado con isocianato: del ejemplo 1, con el agente de curación del ejemplo 3, a una temperatura de 35°C en una máquina dosificadora-medidora, a una proporción en peso de 100 a 26.9, respectivamente, lo que da por resultado una mezcla con una proporción de hidrógeno activo a isocianato, de 105 por ciento. Luego se dispensó la mezcla en un núcleo que giraba. También se moldearon piezas de prueba.

EJEMPLO 6 Preparación de un prepolímero de MDI terminado con isocianato Se preparó un prepolímero terminado con isocianato haciendo reaccionar 400 g (1.6 moles) de MDI con 1000 gramos (0.4 mol) de un poliéster glicólico de adipato de polietileno, con PM de 2500, durante tres horas a 80°C en un matraz de fondo redondo, de tres litros, de tres cuellos, equipado con agitador, entrada para nitrógeno y un manto calefactor. Se midió el contenido de NCO resultante a 7.2 por ciento.

EJEMPLO 7 Preparación de un agente de curación Se preparó un agente de curación mezclando, en un vaso de precipitados a 70°C, durante 15 minutos: a) un éster poliaspártico, adquirido de Bayer Corporation bajo la marca Desmophen NH1420; y b) 1 ,4-butanodiol, en una proporción en peso de 90 a 10, respectivamente.

EJEMPLO 8 Preparación de una composición de poliuretano adecuada para moldeo por rotación Se mezcló el prepolímero terminado con isocianato del ejemplo 6 con el agente de curación del ejemplo 7, a una temperatura de 70°C, en una máquina dosificadora-mezcladora, a una proporción en peso de 100 a 32.9, lo que dio por resultado una mezcla con una proporción de hidrógeno activo a isocianato de 105%. Se moldearon piezas de prueba.

EJEMPLO COMPARATIVO A Preparación del poliuretano de la patente estadounidense No. 5.895.806 Se preparó el prepolímero del ejemplo 1 y el agente de curación del ejemplo 2 de la patente estadounidense No. 5,895,806, tal como se describe en ella. Se preparó la composición de poliuretano del ejemplo 3 de la patente estadounidense No. 5,895,806 a partir de ese prepolímero y el agente de curación, por medio de moldeo por rotación, como se describ allí, excepto que la proporción de mezcla fue tal, que la proporción de hidrógeno activo a isocianato fue de 105 por ciento. Se moldearon piezas de prueba.

EJEMPLO COMPARATIVO B Preparación de un poliuretano de la patente 5.895.806. a una dureza en durómetro menor Se preparó el prepolímero del ejemplo 1 de la patente estadounidense No. 5,895,806 como se describió en ella. Se modificó el agente de curación del ejemplo 2 de la patente estadounidense No. 5,895,806 para que coincidieran más con la dureza en durómetro de los ejemplos de la presente invención. Esto se logró cambiando las concentraciones de PTMG, DETDA y DMTD, de manera que la composición tuviera una proporción en peso de 80 de PTMG a 5 de DETDA a 15 de DMTDA a 2.5 de Aerosol a 0.3 de Jeffamine. Se mezclaron el prepolímero y este agente de curación, de manera que la proporción de hidrógeno activo a isocianato fue de 105 por ciento. Se midió la resistencia a la fatiga para cada ejemplo de prueba a 70°C, con un flexómetro Texas modelo No. 31-11. La prueba mide la resistencia al crecimiento de corte .de acuerdo con ASTM D-3629-78 a un ángulo de flexión de 30 grados y una velocidad de rotación de 500 rpm. Los resultados están mostrados en la Tabla 1.

TABLA 1 En vista de los muchos cambios y las muchas modificaciones que pueden hacerse sin salirse de los principios que sustentan la invención, se debe hacer referencia a las reivindicaciones anexas para comprender el alcance de la protección que ha de producir la invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. - Una composición de poliuretano caracterizada porque comprende: A.) un prepolímero de poliuretano, terminado con isocianato; y B.) un agente de curación; donde el agente de curación incluye un éster poliaspártico.

2. - La composición de poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el prepolímero de poliuretano terminado con isocianato es un producto de reacción de un poliol o una mezcla de polioles y un monómero de diisocianato orgánico, seleccionado del grupo- que consiste de diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, 4,4-diisocianatodifenilmetano, diisocianato de p-fenileno, 4,4'-diisocianato de difenilo, 4,4'-diisocianato de dibencilo, 4,4'-diisocianato de estilbeno, 4,4'-diisocianato de benzofenona, diisocianatos de 1,3- y 1,4-xileno, diisocianato de 1 ,6-hexametileno, diisocianato de 1 ,3-c¡clohexilo, diisocianato de 1 ,4-ciclohexilo, H(12)MDI, diisocianato de ¡soforona, y mezclas de los anteriores. 3.- La composición de poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el éster poliaspártico tiene la fórmula general: R102CCH2CH(C02R2)NH-R-NHCH(C02R3)CH2C02R4 en la que R1, R2, R3 y R4 están seleccionados independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono; y R es alifático, alicíclico o aromático. 4. - La composición de poliuretano de conformidad con la rei indicación 3, caracterizado además porque R está seleccionado del grupo que consiste de 4,4'difenilmetano, 3,3'-difenilmetano, hexametileno e isoforona. 5. - La composición de poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende un coagente de curación, seleccionado del grupo que consiste de diaminas aromáticas y dioles. 6.- La composición de poliuretano de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el coagente de curación comprende un diol que tiene un peso molecular promedio de número de menos de alrededor de 250, y seleccionado del grupo que consiste de: etilenglicol, 1 ,2-propilenglicol, 1 ,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1 ,3-buti lengl icol , 2-metil-1 ,3-propanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1 ,6-hexanodiol, 2-etil-2-propil-1 ,3-propanodiol, ciclohexildimetanol, ciclohexanodiol, di(éter beta-hidroxietílico) de hidroquinona, di(éter beta-hidroxietílico) de resorcinol, y mezclas de ellos. 7.- La composición de poliuretano de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el coagente de curación comprende una diamina aromática seleccionada del grupo que consiste de: 4,4'-metilen-bis-(2-cloroanilina, 4,4'-meilendianilina, 4,4'-metilen-bis(2,6-dietilanil¡na, 4,4'-metilen-bis(2-etil-6-metilanilina), 4,4'-metilenbis(2,6-isopropilanilina), 4,4'-metilenbis(3- cloro-2,6-d¡etilan¡lina), 4,4'-met¡lenb¡s(3-cloroanilina), bis (4-aminobenzoato) de 1 ,3-propanod¡ol, d ¡etiltoluenodiamina, dimetiltiotoluenodiamina, y mezcla de ellos. 8. - La composición de poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se prepara el prepolímero de poliuretano terminado en isocianato haciendo reaccionar un monómero de diisocianato orgánico con un poliol o una mezcla de polioles, en una proporción molar de monómero de diisocianato orgánico a poliol o mezcla de polioles, que varía de aproximadamente 1.7:1 a aproximadamente 12:1. 9. - La composición de poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el contenido total de hidrógeno activo del agente de curación es igual a aproximadamente 85 hasta aproximadamente 115 por ciento del contenido total de isocianato del prepolímero de poliuretano terminado con isocianato. 10. - Un método para revestir un objeto cilindrico, caracterizado porque comprende aplicar al objeto cilindrico una cantidad efectiva de una composición de poliuretano que comprende: A.) un prepolímero de poliuretano terminado con isocianato; y B.) un agente de curación; donde el agente de curación incluye un éster poliaspártico.