MXPA04010618A - Compuestos de piridina o sus sales y herbicidas que los contienen. - Google Patents

Compuestos de piridina o sus sales y herbicidas que los contienen.

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Abstract

Un compuesto de piridina representado por la formula (I):(ver formula I),o sus sales, donde R1 es hidrogeno o alquilo opcionalmente sustituido; R2 es alquilo opcionalmente sustituido, alquenilo opcionalmenter sustituido, alquinilo opcionalmente sustituido, ciloclaquilo opcionalmente sustituido, o similares, R3 es alquilo opcionalmente sustituido, o similares, R4 es hidrogeno, alquilo, haloalquilo, halogeno, -OR8 o -SR8, R5, R6 y R7 son cada uno hidrogeno, halogeno, o alquilo; R8 es alquilo opcionalmente sustituido, alquenilo opcionalmente sustituido, alquinilo opcionalmente sustituido o cicloalquilo opcionalmente sustituido; y X representa CO, CS, o SO2, o una sal de los mismos.

Description

COMPUESTOS DE PIRIDINA O SUS SALES Y HERBICIDAS QUE LOS CONTIENEN CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a nuevos compuestos de piridina útiles como ingredientes activos de herbicidas.
ANTECEDENTES TÉCNICOS JP-A-9-328471 describe derivados de piridina 4- dif luorohalógenoalquil-3-sustituidos pero no describe un compuesto específico similar a los compuestos de^piridi a de la fórmula (I) mencionada más adelante. Además, WO 01/17975 divulga derivados de pirimidma, los cuales sin embargo son diferentes en la estructura -química* de los -compuestos de piridina- de. la fórmula (l)_que ...serán mencionados más adelante.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Como resultado de varias investigaciones para encontrar herbicidas más excelentes, los inventores de la presente han encontrado que un compuesto de piridina específico tiene excelente actividad herbicida, y realizaron la presente invención.
Es decir, la presente invención se refiere a un compuesto de piridina representado por la fórmula (I): en donde R1 representa hidrógeno o alquilo que pueden ser sustituidos; R2 representa alquilo que puede ser sustituido, alquenilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, cicioalquiio que puede ser sustituido, cicloalquenilo que puede ser sustituido, alcoxi que puede ser sustituido, alquiltio que puede ser sustituido, mono- o dialquilamino que puede ser sustituido, enilamino que_puede ser sustituido, alquilamino cíclico que puede ser-sustituido-, arilo que puede ser-sustituido,, o un grupo éter cíclico, que puede ser sustituido; R3 representa alquilo que puede ser sustituido, cicioalquiio que puede ser sustituido, arilo que puede ser sustituido, o heteroarilo que puede ser sustituido, R4 representa hidrógeno, alquilo, haloalquilo, halógeno, -OR8, o -SR8; R5, R6 y R7 representan cada uno hidrógeno, halógeno o alquilo; R8 representa alquilo que puede ser sustituido, alquenilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, o cicioalquiio que puede ser sustituido; y X representa CO, CS o S02, y en donde R4 no es clorodifluorometilo, bromidifluorometilo, ni yododifluorometilo, o una sal de los mismos, un proceso para producir los mismos, y un herbicida que comprende los mismos. Ejemplos del sustituyente para el alquilo que puede ser sustituido, el alquenilo que puede ser sustituido, el alquinilo que 5 puede ser sustituido, el cicloalquilo que puede ser sustituido, el clcloalquenilo que puede ser sustituido, el alcoxi que puede ser sustituido, el alquiltio que puede ser sustituido, el mono- o di- alquilamino que puede ser sustituido, el alquilamino cícilico que puede ser sustituido y el grupo éter cíclico que puede ser sustituido, 10 los cuales están contenidos en R1, R2, R3 o R8 en la fórmula anterior (I), incluyen halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio, dialquilamino, trimetilsililo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, éter cíclico, arilo los cuales pueden ser sustituidos adicionalmente, ariloxi el cual puede ser sustituido adicionalmente, _15_ anltio, el cual puede ser sustituido adicionalmente, heteroarilo, el cual -puede- ser-sustituido adicionalmente, y, similares. El número de sustitución de estos sustituyentes puede ser 1 o 2 o más. Cuando el número es dos o más, los sustituyentes son iguales o diferentes entre sí. Cuando un grupo es sustituido con 2 o más alquilos, estos 20 alquilos pueden ser combinados entre sí para formar un anillo de carbono. Además, entre estos sustituyentes, el arilo que puede ser sustituido adicionalmente, el ariloxi que puede ser sustituido adicionalmente, el ariltio que puede ser sustituido adicionalmente y el heteroarilo que puede ser sustituido adicionalmente, pueden ser 25 sustituidos con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, nitro, ciano, trimetilsililo, alcoxiimino, fenilo o similares. Ejemplos del sustituyente para el fenilamino que puede ser sustituido, el arilo que puede estar sustituido y el heteroarilo que puede estar sustituido, los cuales están contenidos en R2 o R3 en la fórmula anterior (I), incluyen halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, nitro, ciano, trimetilsililo, alcoxiimino, fenilo y similares. El número de sustitución de estos sustituyentes puede ser 1 o 2 o más. Cuando el número es 2 o más, los sustituyentes son los mismos o diferentes entre si. Además, entre esos sustituyentes, el fenilo puede ser sustituido con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, nitro, ciano, alcoxiimino, trimetilsililo o similares. Las porciones alquilo o alquenilo anteriores pueden ser lineales o ramificadas, con 1 a 8 átomos de carbono, y los ejemplos incluyen -metilo,- etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, jsec-butilo, tert-butilo, pentilo, hexilo y similares. Las porciones alquilo o alquenilo anteriores pueden ser lineales o ramificadas, con 2 a 8 átomos de carbono, y los ejemplos incluyen vinilo, propenilo, isopropenilo, butenilo, pentenilo, hexenilo y similares. Las porciones alquilo o alquenilo anteriores pueden ser lineales o ramificadas, con 2 a 8 átomos de carbono, y los ejemplos incluyen etinilo, propinilo, butinilo, isobutinilo, pentinilo, hexinilo y similares.
El cicloalquilo anterior puede ser uno que tenga 3 a 6 átomos de carbono, y los ejemplos incluyen ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentenilo, ciclohexilo, y similares. En adición, puede ser uno condensado con un anillo de benceno, tal como indanilo. El cicloalq uenilo anterior puede ser uno que tenga 4 a 6 átomos de carbono, y los ejemplos incluyen ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, y similares. En adición, puede ser uno condensado con un anillo de benceno, como indenilo. El alquilamino cíclico anterior puede ser uno que tenga 2 a 6 átomos de carbono, y los ejemplos incluyen aziridinilo, azetidinilo, pirrilidinilo, piperidinilo y similares. Los arilos anteriores incluyen fenilo, naftilo y similares. En adición, puede ser uno condensado con un cicloalcano como indenilo. _ _ El heteroarilo anterior es un arilo de 5 o 6 miembros que contiene— 1- a 3- heteroátomos - seleccionados .de oxígeno, azufre y nitrógeno, o el arilo condensado con un anillo de benceno, y los ejemplos incluyen tienilo, furanilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, benzotienilo, benzof uranilo, indolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, indazolilo, quinolilo, isoquinolilo, ftalazini lo, quinazolinilo, quinoxalinilo y similares. Cada uno de los halógenos anteriores incluye un átomo de flúor, cloro, bromo y yodo. El número de halógenos contenidos en el haloalquilo anterior puede ser 1 o 2 o más. Cuando el número es 2 o más, los halógenos son los mismos o diferentes entre sí. Además, la posición de sustitución de los halógenos puede ser cualquier posición. El éter cíclico anterior puede ser uno que tenga 2 o 4 átomos de carbono, y los ejemplos incluyen epoxi, tetrahidrof urilo, 1 ,3-dioxolanilo, 1 ,3-dioxanilo y similares. El compuesto de piridina de la fórmula (I) es capaz de formar una sal. La sal puede ser cualquiera siempre y cuando sea aceptable en agricultura, y los ejemplos incluyen sales metálicas alcalinas como sal de sodio y sal de potasio; sales de metales alcalino-térreos como sal de magnesio y sal de calcio; sales de - amonio como sal de dimetilamina y sal de trietilamina, y similares. Los isómeros ópticos o isómeros geométricos pueden estar presentes_en los compuestos de piridina de la fórmula (I) y la presente -invención- incluye los isómeros respectivos y Jas mezclas isoméricas. Entre los compuestos de piridina de la fórmula (I) el compuesto en donde X es CO pueden producirse de acuerdo con el proceso [A]: en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente, y Y1 representa OH, cloro, bromo o R2COO. Es decir, el compuesto de piridina de la fórmula (1-1) 5 puede ser producido por reacción de un derivado de amina de la fórmula (II) con un derivado de ácido carboxílico de la fórmula (111-1). La reacción anterior se lleva a cabo en la presencia de una base. Como base, puede emplearse cualquiera de las bases inorgánicas y orgánicas. Las bases inorgánicas incluyen carbonatos 10 de metales alcalinos como carbonato de sodio y carbonato de potasio; hídruros de metales alcalinos como hidruro de sodio e hidruro de potasio, y similares. Las sales orgánicas incluyen compuestos de organolitio como n-butil-litio y fe n i I - 1 ¡ti o aminas terciarias como trietilamina; piridina, y similares. Cuando Y1 es OH, __15 la reacción anterior se lleva a cabo en la presencia de un agente "" 'condensador.---- — El agente . condensador, . incluye_ N,Ñ'- diciclohexilcarbodiimida, ?,?'-carbonildiimidazol y similares. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera siempre que sea inerte para la 20 reacción, y los ejemplos incluyen solventes apróticos polares como acetonitrilo, ?,?-dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo; éteres como éter dietílico, tetrahidrofurano y dioxano; hidrocarburos halogenados como diclorometano y cloroformo; hidrocarburos aromáticos como benceno y tolueno, y similares. Uno o dos o más 25 de ellos pueden seleccionarse opcionalmente.
Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte, por ejemplo, se usa nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es de -20°C a 120°C, preferiblemente de -10°C a 50°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas. Entre los compuestos de piridina de la fórmula (I), el cumpuesto en donde X es S02, puede ser producido de acuerdo con el Proceso [B]: IB] (?) (??-2) (1-2) en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente, y Y2 representa cloro, bromo o R2S020. Es decir, el compuesto de piridina de la fórmula (I-2) puede ser producido por reacción de un derivado de amina de la fórmula (II) con un derivado de ácido sulfónico de la fórmula (III-2). La reacción anterior se lleva a cabo de forma similar al proceso [A] anterior.
Entre los compuestos de piridina de la fórmula (I), el compuesto donde X es CS puede ser producido de acuerdo con el Proceso [C]: 10 en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente. Es decir, el compuesto de piridina de la fórmula (I-3) puede ser producido por reacción del compuesto de la fórmula (1-1) \5_ -.-.con un agente sulfurizante. Ejemplos del agente sulfurizante " "incluyen pentasulfuro de. fósforo, reactj o de Lawesson [2,4-bis(4~ metoxifenil)-1 , 3-d ¡tia-2, 4-d ifosfe ta no-2,4-d i sulfuro], y similares. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera siempre que sea inerte para la 20 reacción, y los ejemplos incluyen hidrocarburos aromáticos como tolueno y xileno, y similares. La temperatura de reacción usualmente está entre 80°C y 150°C, preferiblemente de 110°C a 130°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 24 horas.
Los derivados de amina de la fórmula (II) incluyen compuestos nuevos, que pueden ser por ejemplo, producidos por los procesos siguientes [D] a [L]: (VI) (VII) (II) en donde R\ R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los- mismos significados descritos anteriormente, y R9 representa alquilo o fenilo C-i - C6 el cual puede ser sustituido con alquilo de Ci - C6. _ Es decir, el derivado de amina de la fórmula (II), puede producirse haciendo- reaccionar un. éster de ácido sulfónico de la fórmula (VI) con una amina de la fórmula (VII) de acuerdo con el proceso [D]. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera siempre que sea inerte para la reacción, y los ejemplos incluyen alcoholes como metanol y etanol, éteres como tetrahidrofurano y dioxano; solventes apróticos polares como acetonitrilo y ?,?-dimetilforrnamida; agua, mezclas de agua y solventes orgánicos enumerados aquí, y similares.
Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte se usa por ejemplo, nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es desde -20°C hasta 150°C, preferiblemente desde -10°C hasta 120°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas. El éster de ácido sulfónico de la fórmula (VI) puede producirse haciendo reaccionar un derivado de alcohol de la fórmula (IV) con un cloruro de ácido sulfónico de la fórmula (V), de acuerdo con el proceso [E]: en donde R3, R4, R5, R6, R7 y R9 tienen los mismos significados descritos anteriormente. La reacción anterior se lleva a cabo en presencia de una base. La base incluye las similares a las ejemplificadas en la descripción del proceso [A] anterior. Preferiblemente, son apropiadas las bases orgánicas como piridina y trietilamina.
Además, la piridina puede jugar los dos papeles de solvente y base cuando se usan en gran exceso. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera siempre que sea inerte para la reacción e incluye uno similar a aquellos ejemplificados en la descripción del proceso [A] anterior. Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo una atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte, se usa por ejemplo nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es desde -78°C hasta 120°C, preferiblemente de -20°C a 50°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas. Entre los derivados de amina de la fórmula (II), el compuesto en donde R1 es especialmente hidrógeno, puede producirse de acuerdo con el Proceso [F]: (IX) (II-l) en donde R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente.
Es decir, el derivado de amina de la fórmula (ll-l) puede producirse reduciendo un compuesto de azida de la fórmula (IX). Como la reacción de reducción, es apropiada una reducción catalítica hidrogenada usando un catalizador como carbón- paladio, carbón-platino o níquel Raney. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera siempre que sea inerte para la reacción, y los ejemplos incluyen alcoholes como metanol y etanol, éteres cíclicos como tetrahidrofurano y dioxano; y similares. La reacción se lleva a cabo bajo atmósfera de gas hidrógeno a presión de cerca de 5 atmósferas. La temperatura de reacción usualmente es de -20°C a 100°C, preferiblemente de 0°C a 50°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas. _ El compuesto de azida de la fórmula (IX) anterior puede ser producido haciendo reaccionar el éster de ácido sulfónico derivado de la fórmula (VI) con una azida metálica alcalina de la fórmula (VIII) de acuerdo con el Proceso [Gj: (VI) en donde R3, R4, R5, R6, R7 y R9 tienen los mismos significados descritos anteriormente; y Z representa un metal alcalino como sodio o potasio. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera siempre que sea inerte para la reacción, y los ejemplos incluyen solventes apróticos polares como acetonitrilo, ?,?-dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo; éteres cíclicos como tetrahidrofurano y dioxano, hidrocarburos halogenados como diclorometano y cloroformo, y similares. Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte se usa por ejemplo nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es de -20°C a 150°C, preferiblemente de -10°C a 120°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 24 horas. Entre - los -derivados de .amina, de Ja fónriula (\\), el compuesto en donde R1 es especialmente alquilo que puede ser sustituido puede producirse de acuerdo con el proceso [H]: en donde R1, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente. Es decir, el derivado de amina de la fórmula (H-2) puede producirse reduciendo una amida de ácido carboxílico de la fórmula (XI). La reacción de reducción se lleva a cabo usando un agente reductor como hidruro de litio yaluminio, borohidruro de sodio o un complejo de borano. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera siempre que sea inerte para la reacción y los ejemplos incluyen éteres como tetrahidrofurano y éter dietílico, hidrocarburos aromáticos como tolueno y benceno, y similares. Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte se usa por ejemplo-nitrógeno, helio o argón. _ ¿.. . La temperatura de reacción usualmente es de -20°C a 150°C, preferiblemente de -10°C a 120°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas. La amida de ácido carboxílico de la fórmula (XI) anterior puede producirse haciendo reaccionar el derivado de amina de la fórmula (ll-l) con un derivado de ácido carboxílico de fórmula (X) de acuerdo con el proceso [I]: [l] (?-1) en donde R1, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente, y Y3 representa OH, cloro, o R1COO. La reacción anterior se lleva a cabo en la presencia de una base o un agente condensador. La base y el agente condensador incluye unos similares a los ejemplificados en la descripción del proceso [A] anterior. J_a reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El -solvente -puede ser cualquiera, siempre que sea inerte j>ara la reacción e incluye unos similares a aquellos ejemplificados en la descripción del Proceso [A] anterior. Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte se usa por ejemplo nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es de -20DC a 120°C, preferiblemente de -10°C a 50°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas.
Adicionalmente, los derivados de amina de la fórmula (II) pueden producirse de acuerdo con el Proceso [J]: en donde R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente; Ra representa alquilo o fenilo, y Rb representa hidrógeno o alquilo de Ci-C6 Es decir, el derivado de amina de la fórmula (M-3) puede producirse reduciendo un iluro de fosfonio, el cual se forma en una _ solución^ de reacción haciendo reaccionar el compuesto de azida de - la fórmula (IX) con -una fosfina .como trimetilfosfina .o trifenilfosfina y un aldehido, con borohidruro de sodio. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera, siempre que sea inerte para la reacción, y los ejemplos incluyen éteres como tetrahidrofurano y éter dietílico, hidrocarburos aromáticos como tolueno y benceno, hidrocarburos halogenados como diclorometano y cloroformo, alcoholes como metanol y etanol y similares.
Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte se usa por ejemplo nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es de -20°C a 120°C, preferiblemente de -10°C a 60°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas. Adicionalmente, los derivados de amina de la fórmula (II) pueden producirse de acuerdo con el Proceso [K]: en donde R3, R4, R5, R6,R7 y Rb tienen los mismos significados descritos anteriormente. Es decir, el derivado de amina de la fórmula (II-3) puede producirse reduciendo alcoxiimina, la cual se forma haciendo reaccionar el derivado de amina de la fórmula (ll-l) con un ortoéster como ortoformiato de metilo u ortoacetato de etilo, con borohidruro de sodio. La alcoxiimina se forma en la presencia de un catalizador ácido como ácido trifluoroacético o anhídrido acético. No se usa nirrgún solvente en la reacción. Además, la reacción se lle.va a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte se usa por ejemplo nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es de 50°C a 200°C, preferiblemente de 80°C a 180°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 12 horas. La reacción de reducción de la alcoxiimina se lleva a cabo en un solvente. Como solvente, se usa un alcohol, como metanol o etanol. La temperatura de reacción usualmente es de -20°C a 120°C, preferiblemente de 0°C a 80°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 12 horas. Adicionalmente, los derivados de alcohol de la fórmula (IV) pueden producirse de acuerdo con el Proceso [L]: en donde R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente. Es decir, el derivado de alcohol de la fórmula (IV) puede obtenerse haciendo reaccionar un derivado de piridina de la fórmula (XII) con diisopropilamida de litio y subsecuentemente haciendo reaccionar el producto con un aldehido. La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera, siempre que sea inerte para la reacción, y los ejemplos incluyen éteres como tetrahidrofurano y éter dietílico. Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte se usa por ejemplo nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es de -100°C a 60°C, preferiblemente de -85°C a 30°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas. El compuesto de piridina de la fórmula (I) puede producirse de acuerdo con los Procesos [M] a [N]: (?-1) en donde R2, R3, R4, R5, R6, R7 y Y1 tienen los mismos significados descritos anteriormente. La reacción anterior se lleva a cabo de manera similar al proceso [A] anterior.
[A].
[NI a- ) -») en donde R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos _ significados descritos anteriormente, R1a representa alquilo que puede-ser- sustituido; Y4- representa cloro, bromo, yodo, -OS02R?-o - OS03R9; y R9 tiene el mismo significado descrito anteriormente. La reacción anterior se lleva a cabo en presencia de una base. Como la base, puede emplearse cualquiera inorgánica u orgánica. Las bases inorgánicas incluyen hidróxidos de metales alcalinos como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio; hidruros de metales alcalinos como hidruro de sodio e hidruro de potasio, y similares. Las sales orgánicas incluyen compuestos de organolitio como n-butil-litlo y fenil-litio; aminas terciarias como trietilamina; piridina, y similares.
La reacción anterior se lleva a cabo en un solvente. El solvente puede ser cualquiera siempre que sea inerte para la reacción, y los ejemplos incluyen solventes apróticos polares como acetonitrilo, ?,?-dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo; éteres como éter dietílico, tetrahidrofurano y dioxano; hidrocarburos aromáticos como benceno y tolueno; y similares. Además, la reacción anterior se lleva a cabo bajo atmósfera de gas inerte, si es necesario. Como gas inerte se usa por ejemplo nitrógeno, helio o argón. La temperatura de reacción usualmente es de -100°C a 120°C, preferiblemente de -80°C a 50°C. El tiempo de reacción preferiblemente es de 30 minutos a 48 horas. Los compuestos de piridina de la fórmula (I) (en lo sucesivo denominados "los compuestos de la presente invención" d e m u e s t r a n u n_ e x c e I e n t e e f e c t o h e r b i c i d a c u a n d p _s n u s a d o s cqm o ingredientes activos de herbicidas. Se puede aplicar ampliamente a tierras de cultivo como arrozales, granjas en altiplanicie, huertos, y moreras; y tierras no cultivables como bosques, caminos de granjas, jardines, y sitios de fábricas, y el método aplicado puede ser seleccionado apropiadamente entre aplicación de tratamiento del suelo, aplicación foliar, aplicación en agua y similares. El compuesto de la presente invención puede controlar malezas nocivas, por ejemplo hierbas (o gramíneas) como zacate de agua (Echinochloa crus-galli L.), digitalia (Digitaria sanguinalis L.), zacate tierno (Setaria viridis L.), zacate gigante (Sectaria faberi Herrm.), zacate de caballo (Eleusine indica L.), Avena salvaje (Avena fatua L.), zacate Johnson (Sorghum halepense L.), hierba del curandero (Agropyron repens L.), pasto de lengua (Brachiaria plantaginea), zacate púrpura (Panicum purpurascens), leptocloa 5 (Leptochloa chinensis), leptocloa roja (Leptocloa panicea), pasto azul (Poa annua L.), y cola de zorra (Alopecurus myosuroides Huds.); juncias (o ciperáceas), como juncia plana del arroz (Ciperus iría L.), cebollín (Cyperus rotundusL.), zacate (Cyperus esculentus L.), espada japonesa (Scirpus juncoides), juncia plana (Cyperus 10 serotinus), paragüitas (Cyperus difformis), junco de espiga (Eleocharis acicularis), y castaña de agua (Eleocharis kuroguwai); alistamáceae, como el wapato de cinta japonés (Sagittaria pygmaea), cabeza de flecha (Sagittaria trifolia), y plátano de agua .de hoja angosta (Altsma canaliculatum); pontederiaceae como monochoria _15_ (Monochorja ^vaginalisj^y^ especies_rde monochoria - onochoria korsakowii); scropulariaceae "como pimpernel "falso*" (Lindernia" pyxidaria) y juncia (Dopatrium junceum); lytraceae como copa de diente (Rotala india) y tallo rojo (Ammania multiflora); y maleza de hojas anchas como malva de india (Abutilón theophrasti MEDIC), 20 campanilla (Ipomoea purpurea L.), quinoa blanca (Chenopodium álbum L.), malva (Sida spinosa L.), verdolaga (Portulaca olerácea L.)> quelite (Amarantus viridis L.), bledo rojo (Amaranthus retroflexus L.), casia falciforme (Cassia obtusifolia L.). hierba mora (Solanum nigrum L.), persicaria (Polygonum lapathifolium L.), hierba de pollo 25 (Stellaria media L.), cadillo (Santhium strumarium L.), cardamina (Cardamine flexuosa WITH.), ortiga muerta (Lamium amplexicaule L.), ambrosía común (Ambrosia elatior L.), gálica (Galium sourium L.), correhuela (Calistegia arvensis L.). toloache (Datura stramonium), cardo (Breea setosa (BIEB.) kitam.), y hoja de cobre de 5 tres semillas (Acalypha australis L.)p y similares. En consecuencia, puede usarse efectivamente para controlar selectivamente malezas nocivas o controlar no selectivamente malezas nocivas en cultivos útiles como maíz (Zea mays L ), soya (Glycine max Merr.), algodón (Gossypium spp.), trigo (Triticum spp.), arroz (Oryza sativa L.), 10 cebada (Hordeum vulgare L.), avena (Avena sativa L.), sorgo (Sorgium bicolor Moench.), colza (Brassica napus L.), girasol (Helianthus annus L.), betabel (Beta vulgaris L.), caña de. azúcar (Saccarum officinarum L.), césped japonés (Zoysia japónica stend), cacahuate (Arachis hypogaea L.), lino (Linum usitatissimum L.), J5_ .tabaco ( N i cotia na taba cu m _ _ _JL . ) , _ .y-..r~-caf é- ... ( C of f e a spp.). Particularmente, " l "compuesto de * la présente ' 'invención es usado efectivamente para controlar selectivamente la maleza nociva en el cultivo de maíz, soya, algodón, trigo, aroz, colza, girasol, betabel, caña de azúcar, césped japonés, cacahuate, lino, tabaco, café y 20 similares, y entre éstos, especialmente maíz, soya, trigo, arroz, y similares. La composición herbicida que comprende el compuesto de la presente invención es formulada usualmente mezclando el compuesto con varios adyuvantes y usada en la forma de una 25 formulación como polvo, granulos, gránulos dispersables en agua, un polvo humectable, un concentrado para suspensión en agua, un concentrado para suspensión en aceite, granulos solubles en agua (o polvo), un concentrado emulsificable, tabletas o cápsulas. Sin embargo, siempre que sea útil para el propósito de la presente invención, puede ser formulado en cualquier tipo de formulación que se usa comúnmente en este campo. Estos adyuvantes incluyen portadores sólidos como tierra de diatomeas, cal de poca actividad, carbonato de calcio, talco, carbón blanco, caolín, bentonita, una mezcla de caolín y sericita, arcilla, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, mirabilita, zeolita y almidón, solventes como agua, tolueno, xileno, nafta solvente, dioxano, acetona, isoforona, metilisobutilcetona, clorobenceno, ciclohexano, sulfóxido de, dimetilo, dimetilformamida, N-metil-2-pírrolidona, y alcohol; surfactantes aniónicos y esparcidores como sal o ácido graso, un benzoato, un _ .a Iq ujl suJfosucci nato,, jujr d i ajcj uJJ s u Ifosu cc-i n to,- -un -policarboxilato,— . ""una sal del éster de ácido" alquil sulfúrico', un "su íf ato" dé alquilo, un sulfato de alquilarilo, un sulfato de éter alquildiglicólico, una sal de éster de ácido sulfúrico, un sulfonato de alquilo, un sulfonato de alquilarilo, un sulfonato de arilo, un sulfonato de lignina, un disulfonato de éter alquildifenílico, un sulfonato de poliestireno, una sal de éster de ácido polioxietilenalquiletersulfúrico, un sulfato de éter polioxietilenalquilarílico, una sal de éster de ácido polioxietilenalquílico, un éster de ácido polioxietilenalquilarileter- sulfúrico, un fosfato de éter polioxietilenalquílico, una sal de éster de ácido polioxietilenalquilarilfosfórico, y una sal de un condensado de sulfonato de naftaleno con formalina, surfactantes no iónicos y esparcidores como un éster de ácido graso de sorbitán, un éster de ácido graso de glicerina, un poliglicérido de ácido graso, un éter poliglicólico de alcohol de ácido graso, un acetilenglicol , un alcohol 5 acetilénico, un polímero de bloques de oxialquileno, un éter de alquilo polioxietilénico, un éter de alquilarilo polioxietilénico, un éter de estirilarilo polioxietilénico, un éter de alquilo polioxietilenglicólico, un éster de ácido graso polioxietilénico, un éster de ácido graso de polioxietilensorbitán, un éster de ácido graso 0 de polioxietilenglicerina, un aceite de ricino polioxietilenhidrogenado, y un éster de ácido graso polioxipropilénico, y aceites vegetales y minerales como aceite de oliva, aceite de kapok, aceite de ricino, aceite de palma, aceite de camelia, aceite de coco, aceite de ajonjolí, aceite de maíz, aceite de salvado de arroz, aceite de ^5_^^cacahuate, -aceite ie_ semillas de-algodón,=aceite de -soya -aceite de - semilla dé colza," aceité de semilla de lino, aceite de tunga, y parafinas líquidas. Estos adyuvantes pueden ser seleccionados para su uso entre aquellos que son conocidos en este campo, siempre que el propósito de la presente invención pueda cumplirse de esta forma. 0 Adicionalmente, se usan comúnmente varios aditivos, como un relleno, un espesante, un agente anti-sedimentador, un agente anticongelante, un estabilizador de dispersión, un agente reductor de f itotoxicidad , y también puede emplearse un agente anti-moho. La proporción de peso del compuesto de la presente invención para varios adyuvantes agrícolas usualmente es desde 0.1:99.9 hasta 95:5, preferiblemetne desde 0.2:99.8 hasta 85:15. La dosis de la composición herbicida de la presente invención no puede ser definida en general, ya que puede variar dependiendo de las condiciones del tiempo, las condiciones de suelo, el tipo de la formulación, los tipos de malezas que se desea controlar, la estación para la aplicación, etc. Sin embargo, usualmente se aplica de manera que el compuesto de la presente invención puede ser aplicado en una cantidad desde 0.5 hasta 5,000 g/Ha, preferiblemente desde 1 a 1,000 g/Ha, y más preferiblemente desde 10 hasta 500 g/Ha. La presente invención cubre este método para controlar malezas nocivas mediante la aplicación de esta composición herbicida. Las composiciones herbicidas de la presente invención pueden usarse en mezcla o en_ combinación con otras_ sustancias químicas "- agrícolas, fertilizantes o agentes - reductores de fitotoxicidad. En este caso, pueden mostrar mejores efectos o actividades. Como otras sustancias químicas agrícolas, puede mencionarse por ejemplo, los herbicidas, fungicidas, antibióticos, hormonas para plantas o insecticidas. Especialmente con una composición herbicida mezclada que tenga el compuesto de la presente invención usada en mezcla o en combinación con uno o más ingredientes activos de otros herbicidas, es posible mejorar . las actividades herbicidas, la estación para la aplicación y la extensión de tipos de maleza aplicables. Adicionalmente, el compuesto de la presente invención y un ingrediente activo de otro herbicida puede ser formulado de forma separada, de forma tal que pueda ser mezclado para uso en el tiempo de aplicación, o ambos puedan ser formulados juntos. La presente invención cubre estas composiciones herbicidas mezcladas. La proporción de mezcla de los compuestos de la presente invención con los ingredientes activos de otros herbicidas no puede ser definida en general, ya que puede variar dependiendo de las condiciones del tiempo, las condiciones de suelo, el tipo de la formulación, la estación para la aplicación, etc. Sin embargo, un ingrediente activo de otro herbicida puede ser incorporado usualmente en una cantidad desde 0.001 hasta 10,000 partes por peso, preferiblemente desde 0.01 hasta 1,000 partes por peso, por parte por peso del compuesto de la presente invención. Adicionalmente, la dosis total de todos los ingredientes activos^ usuajmente .es desde-0.-1- hastár_10,000 g/Ha, preferiblemente desde * 0.2 hasta 5,000 g/Ha, y más preferible desde 10 hasta 3,000 g/Ha. La presente invención cubre un método para controlar malezas nocivas mediante la aplicación de estas composiciones herbicidas mezcladas. Ejemplos de ingredientes activos de otros herbicidas se muestran más adelante (nombre común; una parte de los cuales está bajo solicitud para ISO). Aún si no hay descripción, las sales, los alquilésteres, y similares de los compuestos, si existen, están incluidas, lógicamente. (1) Aquellos que se cree que tienen efectos herbicidas por perturbar la actividad hormonal de las plantas, por ejemplo compuestos fenoxi como 2,4-D,2,4-DP, MCPA, MCPB, CPP, y naproanilida; compuestos de ácido carboxílico aromático como 2,3,6- 5 TBA, dicamba, diclobenil, picloram y clopyralid; otros como benazolina, quinclorac, quinmerac, dif lufenzopir, tiazopir, etc. (2) Aquellos que se cree que tienen efectos herbicidas por inhibir la fotosíntesis de las plantas, por ejemplo, compuestos de úrea como clorotoluron, diuron, fluometuron, lunuron, ¡soproturon, 10 metobenzuron, y tebutiuron; compuestos de triazina como simazina, atrazina, atratona, simetrín, prometrin, dimetametrin, hexazinona, metribuzin, terbutilazina, cianazina, ametrin, cibutrieno, tiaziflam, y propazina; compuestos de uracilo como bromacil, lenacil y terbacil; coompuestos de anilida como propanil y cipromid; compuestos de 5 carbamato como swep, desmedifam, y fenmedifam; compuestos_ de hidroxibenz nitrrilo como-brolrrroxinil 'bromoximiloctanoato, e ioxinilr - - otros como piridato, bentazon, amicarbazona, etc. (3) Compuestos de sal de amonio cuaternario como paraquat, diquat, que se cree que se convierten en radicales libres 20 por sí solos para formar oxígeno activo para de esta forma exhibir efectos herbicidas rápidos. (4) Aquellos que se cree que tienen efectos herbicidas por inhibir la clorofiliosíntesis de las plantas y acumular anormalmente una sustancia peróxido fotosensibilizadora en el 5 cuerpo de la planta, por ejemplo, compuestos de éter difenílico como nitrofen, clometoxifen, bifenox, acifluorfen-sodio, fomesafen, oxifuorfen, lactofen y etoxifen-etilo; compuestos de imida cíclica como clorftalim, flumioxazin, flumicloracpentilo, y flutiacetmetilo; otros como oxadiargyl, oxadiazon, sulfentrazona, carfentrazona-eti!o, tidiazimin, pentoxazona, azafenidin, piraflufenetilo, benzfendizona, butafenacil, metobenzuron, cinidon-etilo, flupoxam, fluazolate, profluazol, piraclonil, etc. (5) Aquellos que se cree que tienen efectos herbicidas, caracterizados por actividades blanqueadoras por inhibición de cromogénesis de las plantas como los carotenoides, por ejemplo, compuestos de piridazinona como norflurazon y metflurazon; compuestos de pirazon como pirazolato, pirazoxifen y benzofenap; otros como amitrol, fluoridona, flurtamona, diflufenican, metoxifenona, clomazona, sulcotriona, mesotriona, isoxaflutol, difenzoquat, isoxaclortola, benzobiciclona, picolinofen, beflubutamid,_ . ___ n efectos herbicidas específicamente para las plantas gramíneas, por ejemplo, compuestos de ácido ariloxifenoxipropiónico como diclofopmetilo, flamprop-M-metilo, pirifenop-sodio, fluazífop-butilo, haloxifop-metilo, quízalofop-etilo, cihalofop-butilo y fenoxaprop-etilo; compuestos de ciclohexad iona como aloxidím-sodio, cletodim, setoxidim, tralcoxidim, butroxidim, tepraloxidim, caloxidim, y clefoxidim; etc. (7) Aquellos que se cree que tienen efectos herbicidas por inhibir una biosíntesis de aminoácido de las plantas, por ejemplo, compuestos de sulfonilúrea como clorimuron-etilo, sulf umeturon-metilo, primisulfuron-metilo, bensulfuron-metilo, clorsulfu ron , metsulfuron-metilo, cinosulfuron, pirazosulfuron-etilo, azimsulfuron, flazasulfuron, rimsulfuron, nicosulfuron, imazosulfuron, ciclosulfamuron, prosulfuron, flupirsulfuron, trisulfuron-metilo, halosulfuron-metilo, tifensulfuron-metilo, etoxisulfuron, oxasulfuron, etametsulfuron, flupyrsulfuron, yodosulfuron, sulfosulfuron, tritosulfuron, foramsulfuron, y trifloxisulfuron; compuestos de triazolopirimidina como flumetsulam, metosulam, diclosulam, cloransulam-metilo, florasulam, metosulfam, y penoxsulam; compuestos de imidazolinona como imazapir, imazatapir, imazaquin, imazamox, imazamet, imazametabenz, e imazapic; compuestos de ácido pirimidinilsalicílico como piritiobac-sodio, bispiribac^sodio, piriminobac-metilo, piribenzoxim, y piriftalid; compuestos de sulfonilaminocarboniltriazolinona como flucarbazona . procarbazona.sod ¡o; - otros"" ""como glífosate-amonio,- -glifosate-"' isoprop'i'l amina, glufosinate-amonio, bialafosl, etc. (8) Aquellos que se cree que tienen efectos herbicidas por inibir la división celular de la célula de la planta, por ejemplo, compuestos de dinitroanilina como trifluralina, orizalina, nitralina, pendimetalina, y etalfluralina; compuestos de fósforo orgánicos como amiprofos-metilo, butamifos, anilofos, y piperofos; compuestos de fenilcarbamato como cloroprofam y barban; compuestos de cumilamina como daimuron, cumiluron, y bromobutida; otros como asulam, ditiopir, tiazopir, etc. (9) Aquellos que se cree que tienen efectos herbicidas por inhibir la biosíntesis de proteínas o la biosíntesis de lípidos de las plantas, por ejemplo, compuestos de tiocarbamato como EPTC, butilato, molinato, dimepiperato, fluazolato, esprocarb, tiobencarb, piributicarb, y trialato; compuestos de cloroacetamida como alaclor, butaclor, pretilaclor, metolaclor, S-metolaclor, tenilclor, pentoxamida, dimetenamida, acetoclor y propaclor; otros como etobenzamida, mefenacet, flufenacet, tridifano, cafenstrole, fentrazamida, oxaziclomefone, indanofan, etc. (10) Aquellos que se cree que tiene efectos herbicidas por infección en el cuerpo de las plantas, por ejemplo, Xanthomonas campestris, Epicoccosurus nematosurus, Exserohilum monoseras, Drechsrela monoceras, etc. En adición, como se muestra en los Ejemplos de Pruebas que se mencionan más adelante, los compuestos de la presenta invención ,. ¡ncluyen_aq uellos " que tienen seg ur ida d_h acia Jos cultivos -como maízT soya, trigo y arroz, y muestran selectividad permitiendo el control satisfactorio de malezas. Sin embargo, cuando los compuestos de la presente invención se usan en el cultivo de las cosechas anteriores, el uso mezclado o combinado de los mismos con uno o dos o más de los siguientes compuestos entre los compuestos ingredientes activos de otros herbicidas mencionados anteriormente algunas veces aporta un efecto sinérgico. Cultivo del arroz: 2,4-D, MCPA, MCPB, naproanilida, diclobenilo, quinclorac, simetrin, prometrin, dimetametrin, propanil, swep, bentazon, nitrofen, clometoxifen, bifenox, oxadiargil, oxadiazon, sulfentrazona, carfentrazona-etilo, pentoxazona, pirazolato, pirazoxifen, benzofenap, metoxifenona, cihalofop-butilo, fenoxaprop-etilo, bensulfuron-metilo, cinosulfuron, pirazosulfuron- etilo, azimsulfuron, imazosulfuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, penoxsulam, bispiribac-sodio, piriminobac-metilo, anilofor, piperofos, daimuron, cumiluron, bromobutida, didiopir, molinato, dimepiperato, esprocarb, tiobencarb, piriburicarb, tenilclor, pretilaclor, buraclor, etobenzanid, mefenacet, flufenacet, cafenstrole, fentrazamida, oxaziclomefone, indanofan, benzobiciclone, piribenzoxim, triaziflam, clefoxidim, piraclonil, piriftalid. Cultivo de la soya: 2,4-D, linuron, metribuzin, cianazina, benzaton, paraquat, acifluorfen-sodio, fomesafen, lactofen, etoxifen- etilo, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, flutiacet-metilo, sulfentrazona, norflurazona, clomazona, fluazifop-butilo, quiza ofop-etjJo, Je.noxaprop-etilor-haloxifo'p^metilo, cletodim, ^sextodimr butroxidim, - tepraloxidim, clorimuron-etil, tifensulfuron-metil, oxasulfuron, flumetsulam, cloransulam-metil, diclosulam, imazapir, imazetapir, imazaquin, imazamox, ¡mazapic, trifluralin, pendimetalin, etalfluralin, alaclor, petoxamid, metolaclor, S-metolaclor, acetoclor, dimetenamida, flufenacet. Cultivo del maíz,: 2,4-D, MCPA, dicamba, clopiralid, benazolin, diflufenzopir, diuron, linuron, metobenzuron, simazina, atrazina, atratona, metribuzin, terbutilazina, cinazina, ametrin, cipromid, bromoxinil, bromoxinil-octanoato, piridato, bentazon, paraquat, oxifluorfen, flumiclorac-pentilo, f lutiacet-metilo, fluridona, sulcotriona, mesotriona, isoxaflutole, carfentrazon-etilo, primisulf uron-metilo, rimsulfuron, nicosulfuron, prosulfuron, halosulfuron-metilo, tifensulfuron-metilom flumetsulam, metosulam, imazatapir, glifosato-amonio, glifosato-isopropilamina, glufosinato- amonio, trifluralin, pendimetalin, EPTC, butilato, alaclor, petoxamida, metolaclor, S-metolaclor, acetoclor, propaclor, dimetenamida, tridifano, florasulam, metobenzuron, metosulfam, oxasulfuron, tepraloxidim. Cultivo de trigo; MCPB, diclobenil, quinmerac, clorotoluron, linuron, isoproturon, prometrin, bromoxinil, bromoxinil- octanoato, piridato, bifenox, carfentrazona-etilo, tidiazimin, piraflufen. etilo, flurtamona, dif lufenican, sulcotriona, diclofop-metilo, flamprop.M-metilo, tralcoxidim, clorsulfuron , metsulfuron. metilo, prosulfuron, halosulfuron. metilo, flumetsulam, metosulam,- pendimetalin,- -barba n-~¡ maza meta benz, cin ¡don-etilo, etoxifen:etilo, -florasulám," fluazolato, fluxopam, yodosulfuron, metosulfam, piribenzoxim, sulfosulfuron, tralcoxidim, procarbazona-sodio, picolinofen, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, imazamox. Las modalidades preferidas de la presente invención son las que siguen. Sin embargo, la presente invención no está limitada a ellas. (1) Un compuesto de piridina de la fórmula (I) anterior, en el que el sustituyente para el alquilo que puede ser sustituido, el alquenilo que puede ser sustituido, el alquenilo que puede ser sustituido, el cicloalqullo que puede ser sustituido, cicloalquenilo que puede ser sustituido, el alcoxi que puede ser sustituido, el alquiltio que puede ser sustituido, el mono- o di-alquilamino que puede ser sustituido, el alquilamino cíclico que puede ser sustituido y el grupo de éter cíclico que puede ser sustituido es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio, dialquilamino, trimetilsililo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, éter cíclico, arilo que puede ser sustituido adicionalmente, y heteroarílo que puede ser sustituido adicionalmente, y en el cual el sustituyente anterior para el fenilamino que puede ser sustituido, arilo que puede ser sustituido y heteroarilo que puede ser sustituido, es al menos uno seleccionado del grupo consistente en halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, nitro, ciano, trimetilsililo, alcoxiimino, y fenilo, que puede ser adicionalmente sustituido, o una sal . de - los mism s,: un. herbicida "que 15" contiene como. un ingrediente activo, y un proceso para controlar la maleza nociva mediante la aplicación de una cantidad efectiva del mismo. (2) Un compuesto de piridina de la fórmula (I) anterior, caracerizado porque el alquilamino cíclico anterior es aziridinilo, azetidinilo, pirrolidinilo, o piperidinilo, el arilo es fenilo, naftilo, o indanilo, el éter cíclico es epoxi, tetrahidrof urilo, 1 ,3-dioxolanilo, o 1 ,3-dioxanilo; el hetaroarilo es un arilo de 5 miembros o 6 miembros que contiene 1 a 3 hetaroátomos seleccionados entre oxígeno, azufre y nitrógeno, o el arilo que contiene 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre oxígeno, azufre y nitrógeno, o el arilo condensado con un anillo de benceno, o una sal de los mismos; un herbicida que lo contiene como un ingrediente activo; y un proceso para controlar la maleza nociva mediante la aplicación de una cantidad efectiva del mismo. (3) Un compuesto de piridina de la fórmula (I) anterior, caracerizado porque el heteroarilo anterior es tienilo, furanilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, benzotienilo, benzofuranilo, indolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, indazolilo, quinolilo, isoquinililo, ftalazinilo, quinazolinilo, o quinoxalinilo o una sal de los mismos; un herbicida que los comprende como ingrediente activo; y un proceso para controlar malezas nocivas mediante la aplicación de una cantidad efectiva del mismo. _ . ·_-.-:.- _ .. = . ----- (4) Un ' compuesto de piridina de la- fórmula (I) anterior, caracterizado porque R4 es hidrógeno, alquilo, trifluorometilo, halógeno, -OR8, o -SR8, o una sal de los mismos; un herbicida que lo contiene como ingrediente activo, y un proceso para controlar malezas nocivas mediante la aplicación de una cantidad efectiva del mismo. (5) Un compuesto de piridina de la fórmula (I) anterior, caracterizado porque la fórmula (I) anterior es la fórmula (la): en donde R representa hidrógeno o alquilo que puede ser sustituido; R2 representa alquilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, cicloalquilo que puede ser sustituido, 10 alcoxi que puede ser sustituido, alquiltio que puede ser sustituido, mono- o di-alquilamino que puede ser sustituido, fenilamino que puede ser sustituido, o alquilamino cíclico que puede ser sustituido; R3 representa alquilo que -puede ser sustituido, cicloalquilo que puede ser sustituido, arilo que puede ser sustituido, o heteroarilo .15 que puede ser sustituido; R4 representa alquilo, haloalquilo, -OR8, . - SJR¿ , ; 5;, - I--y - R 7 - c a d ~ u rió" "dé "los cuales r e p re s e n t a n - h i d r ó g e n o , - - halógeno", o alquilo; R8 representa alquilo que puede ser sustituido, alquenilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, o cicloalquilo que puede ser sustituido; y Xa representa 20 oxígeno o azufre, en donde R4 no es clorodifluorometilo, bromodif luorometilo, ni yodod ¡f luorometilo, o una sal de los mismos; un herbicida que lo contiene como ingrediente activo, y un proceso para controlar malezas nocivas mediante la aplicación de una cantidad efectiva del mismo. 25 MEJOR MODO PARA REALIZAR LA INVENCIÓN Los métodos sintéticos de los compuestos de la presente invención están explicados más abajo con referencia a Ejemplos. También, los métodos sintéticos de los intermediarios sintéticos de los compuestos de la presente invención están descritos.
EJEMPLO 1: SÍNTESIS DE N-METIL-N-r2-METIL-1-(4-TRIFLUOROMETILPIRIDIN- 3-IL)PROPIL1 FENILACETAMIDA (COMPUESTO NO. 1-1) A 5 mL. de acetonitrilo se añadieron 0.184 g.. de 1-metilam¡no-2-metil-1 -(4-trifluorometilpiridin-3-il)propano y 0.115 g. de carbonato de potasio, seguido por agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos para formar una solución., __Luego-.-se - - ' "-añadió ^0.-129- g.~ de- cloruro""" de fenilacetilo,^ seguido -por 'agitación continua a temperatura ambiente por otras 14 horas. Después de completar la reacción, la solución de reacción fue extraída con la adición de 50 mL. de agua y 100 mL. de acetato de etilo. La capa orgánica resultante fue lavada con agua y salmuera saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de n-hexano/etilo = 1/1), para obtener 0.15 g. (rendimiento 54%) del producto deseado como cristales incoloros (punto de fusión 71 2°C).
EJEMPLO 2: 5 SÍNTESIS DE N-ETI L-N-f 2-METIL-1 -(4-TRIFLUOROMETI LPI RIDI N-3- IL)PROPIL12.6-PIFLUOROFENILACETAMIDA (COMPUESTO NO. I- 30) A 20 mL. de acetonitrilo se añadieron 0.20 g. de 1- 10 etilamino-2-met¡l-1 -(4-trifluorometilpiridin-3-il)propano y 0.15 g. de carbonato de potasio, seguido por agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos para formar una solución. Luego se añadió 0.20 g. de cloruro de 2,6-dif luorofenilacetilo, seguido por agitación continua a temperatura ambiente por otras 9 horas. Después de ,15 completar la reacción, la solución de reacción fue extraída ..con^l a- adición "y" 1 ÓÓ m_L. de -acetato de etilo "La "capa - - orgánica resultante fue lavada con agua y salmuera saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue 20 purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de n-hexano/etilo = 1/1), para obtener 0.16 g. (rendimiento 49%) del producto deseado como cristales incoloros (punto de fusión 121.9°C). 25 EJEMPLO 3: SÍNTESIS DE N-METIL-N-f2-METIL-1 -(4-TRIFLUOROMETI LPI Rl DI N- 3-IL)PROPIL1FENILSULFONAMIDA (COMPUESTO NO. 1-117) A 10 mL. de acetonitrilo se añadieron 0.226 g. de 1-metilamino-2-metil-1 -(4-trifluorometilpiridin-3-il)propano y 0.18 g. de carbonato de potasio, seguido por agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos para formar una solución. Luego se añadió 0.22 g. de cloruro de bencenosulfonilo, seguido por agitación continua a temperatura ambiente por otras 12 horas. Después de completar la reacción, la solución de reacción fue extraída con la adición de 50 mL. de agua y 100 mL. de acetato de etilo. La capa orgánica resultante fue lavada con agua y salmuera saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: ac_etato- de -n^hexano/etilo^ 1/1), para obtener 0.18 g. (rendimiento 50%) del'producto deseado como una sustancia oleosa.
EJEMPLO 4: SÍNTESIS DE N -M ETI L-N -G2 -M ETI L-1 -(4-TRIF LUO ROM ETI LPI Rl D I N - 3-lL)PROPIL12-FENOXIPROPIONAMIDA (COMPUESTO NO. 1-119) A 10 mL. de acetonitrilo se añadieron 0.23 g. de 1-metilamino-2-metil-1 -(4-trifluorometilpiridin-3-il)propano y 0.18 g. de carbonato de potasio, seguido por agitación a temperatura ambiente durante 30 minutos para formar una solución. Luego se añadió 0.24 g. de cloruro de 2-fenoxipropionilo, seguido por agitación continua a temperatura ambiente por otras 10 horas. Después de completar la reacción, la solución de reacción fue extraída con la adición de 50 ml_. de agua y 100 ml_. de acetato de etilo. La capa orgánica resultante fue lavada con agua y salmuera saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de n-hexano/etilo = 3/2), para obtener 0.156 g. (rendimiento 41%) del producto amorfo deseado.
EJEMPLO 5: SÍNTESIS DE N-METIL-N-r2-METIL-1-(4-TRIFLUOROMETILPIRIDIN- 3-IL1PROPIL13-FENOXIPROPENAMIDA (COMPUESTO NO. l-166V A una solución de tetrahidrofurano (10 mL.) de 0.30 g. de 1-metilamino-2-met¡l-1-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propano se le añadió por goteo 0.36 g. de cloruro de cinamoil y 0.29 g. de trietilamina a 0°C. Después de ser agitado a temperatura ambiente durante 7 horas, se le añadió agua a la solución en reacción, seguida por extracción con acetato de etilo. La capa orgánica resultante fue lavada con agua y salmuera saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de n-hexano/etilo = 1/1), para obtener 73 mg. (rendimiento 15%) del producto oleoso deseado.
EJEMPLO 6: SÍNTESIS DE N-METIL-N-f2-METIL-1 -(4-TRIFLUOROMETI LPIRI DI - 3-IL) PRO PILI BUTAN AMIDA (COMPUESTO NO. 1-189) A una solución en tetrahidrofurano (7 mL.) de 0.17 g. de 1-metilamino-2-metil-1-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propano se le añadió por goteo 0.11 g. de cloruro de butirilo y 0.12 g. de trietilamina a 0°C. Después de ser agitado a temperatura ambiente durante 18 horas, la solución en reacción fue extraída con la adición de 50 mL. de agua y 100 mL. de acetato de etilo. La capa orgánica, resultante, fue -lavada "-"con" agua' y solución salina saturada -y-luego ' " secada" sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de n-hexano/etilo = 1/2), para obtener 0.19 mg. (rendimiento 15%) del producto oleoso deseado.
EJEMPLO 7: SÍNTESIS DE 1-(2-CLORO-4-TRIFLUOROMETILPIRIDIN-3-IL)-2- METIL-1 - PRO PANOL A una solución de tetrahidrofurano (200 ml_.) de 21.7 g. de diisopropilamina fue enfriada a -70°C y después se le añadió gradualmente 114 ml_ de n-butil-litio por goteo. Después de ser agitado continuamente a la misma temperatura durante 15 minutos, se le añadió por goteo 30 g. de 2-cloro-4-trifluorometilp¡ridina, seguido por agitación dutante 1 hora. Luego, se añadió por goteo una solución de tetrahidrofurano (30 ml_.) de 11.9 g. de isobutiriraldehido, seguida por agitación continua a la misma temperatura durante 2 horas. Después de completada la reacción, la solución de reacción fue extraída con la adición de una solución de cloruro de amonio y acetato de etilo. La capa orgánica resultante fue lavada con agua y salmuera saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente ^ revelador.: a ce ta t o. de -n-hexano/etil o" = " 4 / 1 ) , para o b t e n e r ~ 33~ m g . - ( r e n d ¡ m i e n t o 79%) del producto deseado como una sustancia oleosa.
EJEMPLO 8: SÍNTESIS DE 1-(4-TR»FLUOROMETILPIRIDIN-3-ILl-2-METIL-1- PROPANOL En 300 mL. de metanol se disolvió 33 g. de 1 -(2-cloro-4-trifluorometilpiridin-3-il)-2-metil-1 -propanol obtenido en el ejemplo 7 anterior, y 23.5 g de trietilamina, y luego fue añadido 3.0 g. de un catalizador de paladio-carbón de 10% (50% hidrato). La suspensión fue agitada a temperatura ambiente durante 8 horas bajo atmósfera de gas hidrógeno de 2 atmósferas. Después de la separación de la materia insoluble por filtración, el solvente fue removido mediante evaporación bajo presión reducida, y el residuo fue extraído con la adición de acetato de etilo y agua. La capa orgánica resultante fue lavada con agua y solución salina saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de n-hexano/etilo = 1/1), para obtener 22 g. (rendimiento 77%) del producto deseado como un líquido amarillo claro.
EJEMPLO 9: SÍNTESIS DE 2-METIL-1-(4-TRIFLUOROMETILPIRIDIN-3-IU-1-, - _^_^-.¾--= - - P R O PÍL METAN ÓSULFONATO - " En 50 mg. de piridina se disolvió 5 g. de 1-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-2-metil-1-propanol obtenido en el Ejemplo 8 anterior, y luego se añadió 3.1 g. de cloruro de metansulfonilo por goteo a temperatura ambiente. Después de agitar la solución a temperatura ambiente durante 8 horas, se removió la piridina mediante evaporación bajo presión reducida y el residuo fue extraído con la adición de acetato de etilo y agua. La capa orgánica fue lavada con agua y solución salina saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El acetato de etilo fue removido por evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de n-hexano/etilo = 1/1), para obtener 5.8 g. (rendimiento 86%) del producto deseado como un sólido amorfo blanco.
EJEMPLO 10: SÍNTESIS DE 1-METILAMINO-2-METIL-1-(4- TRIFLUOROMETlLPIRIDIN-3-I -PROPANO Dos gramos de 2-metil-1 -(4-trifluorometilpiridin-3-il)-1 -propil metanosulfonato obtenidos en el Ejemplo 9 anterior, se hicieron reaccionar con 30 ml_. de una solución de metanol de metilamina al 40% en un autoclave a 100°C durante 8 horas. Después de remover el solvente mediante evaporación, eLresiduo~f ue-purificado -por— crornatográf ía en columna de -gel- de sílice (solvente revelador: acetato/metanol de etilo = 9/1), para obtener 0.2 g. (rendimiento 13%) del producto deseado como un líquido amarillo claro.
EJEMPLO 11: SÍNTESIS DE 1-AZIDO-2-METIL-1-(4-TRIFLUOROMETILPIRIDIN-3- ID-PROPANO A 100 mL. de una solución de sulfóxido de dimetilo de 10 g. de 2-metil-1 -(4-tr¡fluorometilpiridin-3-il)-propano obtenido en el Ejemplo 9 anterior, se le añadió 4.4 g. de azida sódica a temperatura ambiente, seguido por calentamiento a 70°C y agitación continua durante 4 horas. El líquido en reacción fue enfriado a temperatura ambiente, y luego extraído con la adición de agua y éter. La capa orgánica fue lavada con agua y salmuera saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. El solvente fue removido por evaporación para obtener 8 g. (rendimiento 97%) del producto deseado como un líquido amarillo.
EJEMPLO 12: SÍNTESIS DE 1-METILAMINO-2-METIL-1-(4- TRIFLUORO ETILPIRIDIN-3-IL)-PROPANO Ejemplo 11, se añadió por goteo 16.6 mL. de una solución de 1 M de tetrahidrofurano de trimetiifosfina a temperatura ambiente, seguida por agitación durante 2 horas. Luego, se añadió gradualmente 1.87 g. de paraformaldehído y el resultado fue agitado durante 8 horas. La solución de reacción fue enfriada a 0°C y se le añadió 50 mL. de una solución de etanol de 2.33 g. de borohidruro de sodio por goteo, seguido por agitación a la misma temperatura durante 1 hora. La solución de reacción fue neutralizada con una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico y luego extraída con adición de diclorometano. La capa orgánica fue lavada con agua y salmuera saturada y luego secada sobre sulfato de magnesio anhidro. Después de remover el solvente mediante evaporación, el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de etilo), para obtener 1.4 g. (rendimiento 49%) del producto deseado como un líquido amarillo claro.
EJEMPLO 13: SÍNTESIS DE 1-AMINO-2-METIL-1-(4-TRIFLUOROMETILPIRIPIN-3- ID-PROPANO En 18 mL. de metanol se disolvió 1.38 g. de 1-azido-2-metil-1 -(4-trifluorometilpiridin-3-il)-propano obtenido en el Ejemplo 11 anterior, y luego se añadió 0.36 g. de un catalizador de^paladio-"-carbón.- =La suspensión" sé agitó a temperatura-ambiente "durante 4 horas bajo atmósfera de gas hidrógeno de 2 atmósferas. Después de separar la materia insoluble mediante filtración, se removió el solvente mediante evaporación bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en columna de gel de sílice (solvente revelador: acetato de n-hexano/etilo = 1/1), para obtener 1.0 g. (rendimiento 81%) del producto deseado como un sólido.
EJEMPLO 14; SÍNTESIS DE 1-METILAMINO-2-METIL-1-(4- TRIFLUOROMETlLPIRIPIN-3-IL)-PROPANO A 0.5 g. de 1 -am¡no-2-metíl-1 -(4-trifluorometilpir¡din-3-¡l)- 5 propano obtenido en el Ejemplo 13 anterior, se añadió 5.5 mL. de ortoformato de trietilo y una gota de ácido trífluoroacético, seguido por calentamiento a 150°C durante 4 horas. La solución de reacción fue concentrada y se añadieron 7 mL . de etanol al residuo. A la solución resultante se le añadió 0.16 g. de borohidruro de sodio bajo 0 enfriamiento con hielo. Después de completar la adición, la mezcla resultante fue calentada bajo reflujo hasta que la evolución del gas cesó. La mezcla de reacción fue concentrada bajo presión reducida y luego el residuo fue colocado en agua helada, seguido por tres veces de extracción con diclorometano y secada sobre sulfato de - obtener 87 mg. (rendimiento 16%) del producto oleoso deseado. A continuación, los ejemplos representativos de los compuestos de piridina de la formula (I) anterior se muestran en la Tabla 1. Estos compuestos pueden ser producidos de acuerdo con los ejemplos sintéticos anteriores o los procesos [A] a [L] anteriores. Además, en las tablas, Me representa metilo, Et representa etilo, (n)Pr representa n-propilo, (i ) P r representa isopropilo, (n)Bu representa n-butilo, (¡)Bu representa isobutilo, (s)Bu representa sec- butilo (es decir, 1 -metilpropilo), (t)Bu representa terbutilo, (n)Pe representa n-pentilo, (n)Hex representa n-hexilo, (n)Oc representa n-octilo, MeO- representa metoxi, MeS-representa metiltio, EtO-representa etoxi, (i)BuO- representa isobutiloxi, Ph representa fenilo, PhCH2-representa bencilo, y PhCH(CH3)- representa a-metilbencilo. Además, en las Tablas, 3-Pe representa pentan-3-ilo (es decir, 1-etilpropilo), 4-l-PhCH2- representa 4-yodobencil, 2,4-di-CI-PhCH2-representa 2,4-diclorobencil, 2,3,6-tr¡-F-PhCH2- representa 2,3,6-trifluorobencil, y 2,3,4,5,6-penta-F-PhOCH2- representa 2,3,4,5,6-pentafluorofenoximetilo. Estas definiciones pueden aplicarse de forma similar a otras descripciones similares. El "aceite" en las tablas representa una sustancia oleosa. Además, los compuestos Nos. 1-221 y I-222 son diastereoméros uno del otro.
TABLA 1 TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 R2 R3 R Rb Rti R' Propiedades No. (pf°C) 1-14 C = 0 Me 2,4-di-CI- (i)Pr CF3 H H H 158.7 PhCH2. 1-15 C = 0 Me 2-Br-PhCH2. (i)Pr CF3 H H H 121.4 1-16 c=o Me 3-Br-PhCH2- (¡)Pr CF3 H H H 96.3 1-17 c=o Me 2,3,6-tri-F- (¡)Pr CF3 H H H 129.2 PhCH2. 1-18 C = 0 Me 2,4-di-F- (i)Pr CF3 H H H 127.5 PhCH2. 1-19 C = 0 Me 2,3-d¡-F- (i)Pr CF3 H H H 125.1 PhCH2. I-20 C = 0 Me 3-F-PhCH2- (¡)Pr CF3 H H H 97.7 1-21 C = 0 Me 4-F-PhCH2. (i)Pr CF3 H H H _.74.6.. ; ---I-22 G = 0 -M-é"- " PhCH2 (¡)Pr CF3. H -H - ' H aceite I - 23 C = 0 Me 4-CI-P CH2- (i)Pr CF3 H H H aceite I-24 C = 0 eT PhCH2. (i)Pr CF3 H H H 93.5 I-25 c=o Me 2-F-PhCH2- (i)Pr CF3 H H H 102.7 I-26 c=o Me 2-CIF-PhCH2- (i)Pr CF3 H H H 129.6 I-27 c=o Me 2,6-di-CI- (i)Pr CF3 H H H 149.4 PhCH2.
TABLA 1 (CONTINUACIÓN) TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 R R R Rb RB R' Propiedades No. (pf°C) I-42 c=o H Et 1-naftil CF3 H H H 217-218 I-43 c=o Me Et 1-naftil CF3 H H H 136-137 I-44 c=o Et Et 1-naftil CF3 H H H 50-51 I-45 c=o H MeO- 1-naftil CF3 H H H 63-64 I-46 c=o Me MeO- 1-naftil CF3 H H H aceite I-47 c=o Me PhCH2. 1-naftil CF3 H H H 43-45 I-48 c=o Me 2-tienil- 1-naftil CF3 H H H 109-110 CH2- I-49 c=o H (n)Pr 1-naftil CF3 H H H 212-213 I-50 c=o Me (n)Pr 1-naftil CF3 H H H aceite 1-51 c=o H (i)BuO- 1-naftil CF3 H H H 42-43 I-52 c=o Me (i)BuO-„ J-jnaftil - CF3 H "· H H~ aceite I-53 c=o . . H EtO- r-naftil CF3 H H H 133-134 I-54 c=o Me EtO- 1-naftil CF3 H H H 93-94 I-55 c=s Me PhCH2. (i)Pr CF3 H H H I-56 c=o Me 1-naftil- («)Pr CF3 H H H 148.1 CH2. I-57 c=o Et 1-naftil- (i)Pr CF3 H H H 130.0 CH2.
TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 R¿' R3 R4 Rb Rti R' Propiedades No. (pf°C) 1-58 c=o Me 2-naft¡l-CH2- (¡)Pr CF3 H H H 86.1 1-59 c=o Me 2-naftil-CH2- (i)Pr Cl H H H pegajoso 1-60 c=o Me 3,4-di-F- (i)Pr CF3 H H H 123.3 PhCH2. 1-61 c=o Me 3-CF3-4-F- (¡)Pr CF3 H H H 94.4 PhCH2- I-62 c=o Me 3-F-4-CF3- (i)Pr CF3 H H H 130.5 PhCH2- I-63 c=o Me 1 -naftil- (i)Pr CF3 H H H 135.9 I-64 c=o Me 4-CI-Ph-NH- (i)Pr CF3 . H H H 177.7 I-65 c=o Me 3-F- PhCH2. (i)Pr Cl H H H aceite I-66 c=o Me 2-F- PhCH2. (¡)Pr Cl H H H _ .^aceite-.- - I-67... -C = 0- ¦Me "4-F-" PhCH2. (JIPI Cl H- -H-- - H aceite I-68 c=o Me 3-CF3- (i)Pr Cl H H H aceite PhCH2- I-69 c=o Me 3-CF3- (i)Pr Cl H H H aceite PhCH2. I-70 c=o Me 2,6-di-F- (i)Pr Cl H H H 137.8 PhCH2.
TABLA 1 (CONTINUACIÓN) TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 R2 R3 R Rb Rtí R' Propiedades No. (pfC) 1-81 c=o Me 2-CI-PhCH2. (i)Pr Cl H H H 136.9 I-82 c=o Me 4-CI-PhCH2. (i)Pr Cl H H H aceite I-83 C = 0 Me 2-Me-PhCH2- (i)Pr Cl H H H 125.3 I-84 C = 0 Me Ph-0-CH2- (i)Pr Cl H H H 81.1 I-85 C = 0 Me 2,5-di-F- (i)Pr CF3 H H H 104.6 PhCH2. I-86 C = 0 Me PhCH2. (i)Pr SMe H H H aceite I-87 C = 0 Me 3-Me-PhCH2- (i)Pr CF3 H H H aceite I-88 C = 0 Me 3-Me-PhCH2- (¡)Pr Cl H H H aceite I-89 C = 0 Me 2,3,6-tri-F- (i)Pr Cl H H H 117.1 PhCH2. I-90;- C = 0- - e" - 4-MeC02- (i)Pr JPFa . H H - H - • ¦- aceite ~~ PhCH2. 1-91 C = 0 Me 3,5-di-CI- (i)Pr CF3 H H H 154.0 PhCH2. I-92 c=o Me PhCH2. (i)Pr H H H Cl aceite I-93 c=o Me PhCH2. (i)Pr H H H H aceite I-94 c=o Me 4-Me-PhCH2. (i)Pr CF3 H H H aceite I-95 c=o Me 4-Et-PhCH2_ (i)Pr CF3 H H H aceite TABLA 1 (CONTINUACIÓN) TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 R* R3 R R R Propiedades No. (pf°C) 1-109 c=o Me 2-F-4-Me- (i)Pr CF3 H H H aceite PhCH2. 1-110 c=o Me PhCH2. (i)Pr Br H H H aceite 1-111 c=o Me PhCH2_0- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-112 c=o Me Me-NH- (i)Pr CF3 H H H 148.8 1-113 c=o Me PhCH2.-S (i)Pr CF3 H H H aceite 1-114 c=o e 4-CN-PhCH2. (i)Pr CF3 H H H 108.3 1-115 c=o H Ph (i)Pr CF3 H H H 124.8 1-116 c=o Me 2- e-4F- (i)Pr CF3 H H H 114.3 PhCH2. 1-117 so2 Me Ph (i)Pr CF3 H H H aceite 1-118 c=o Me ciclopropil _ Ph - ,CF3 - H ' -H" 1-119 c=o Me„ : PH-O- - - (i)Pr CF3 H H H amorfo CH(CH3)- 1-120 c=o Me 2- (i)Pr CF3 H H H 69-70 tetrahidrofuril 1-121 c=o H MeNH- (i)Pr CF3 H H H 211-212 1-122 c=o Me 4-MeO- (i)Pr CF3 H H H aceite N = CH-PhCH2- 1-123 c=o Me PhCH2- (i)Pr H H CF3 H aceite TABLA 1 (CONTINUACIÓN) TABLA 1 (CONTINUACIÓN) TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 Rz R¿' R4 Rb Rtí R' Propiedades No. (pf°C) 1-152 c=o Me 3,4-di-Me-Ph- (¡)Pr CF3 H H H 118.6 0-CH(CH3)- 1-153 c=o Me 4-Et-Ph-O- (i)Pr CF3 H H H aceite CH(CH3)- 1-154 c=o Me 3-F-4-CI-Ph- (i)Pr CF3 H H H aceite 0-CH(CH3)- 1-155 c=o Me 4-CF3-Ph-0- (i)Pr CF3 H H H aceite CH(CH3)- 1-156 so2 Me 4-Et-Ph (i)Pr CF3 H H H aceite 1-157 so2 Me 3,4-di-CI-Ph- (¡)Pr CF3 H H H aceite 1-158 c=o Me Ph-S-CF2. (i)Pr CF3 H H H aceite 1-159 c=o Me 4-F-Ph-O- (¡)Pr CF3 H H H 130.7 _ C 2. —- - 1-160 c=o -Me 4-F-Ph-CF2. (¡)Pr CF3 H H H aceite 1-161 c=o Me 4-Me-Ph-CF2. (i)Pr CF3 H H H 133.5 1-162 c=o Me 4-MeO-Ph- (i)Pr CF3 H H H aceite CF2. 1-163 c=o Me Et (i)Pr CF3 H H H 42 1-164 c=o Me ciclohexil- (i)Pr CF3 H H H aceite CH2 1-165 c=o Me ciclopentil- (i)Pr CF3 H H H aceite CH2 TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 R¿ R R Rb Rtí R' Propiedades No. (pf°C) 1-166 c=o Me Ph-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-167 c=o H Ph-CH = CH- (¡)Pr CF3 H H H 203-204 1-168 c=o Me CI-CH,- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-169 c=o Me Ph-CH2CH2- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-170 c=o Me 3-tienil-CH2 (i)Pr CF3 H H H aceite 1-171 c=o Me 4-CI-Ph-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-172 c=o Me 4-F-Ph-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-173 c=o Me 2-tienil-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H 127-128 1-174 c=o Me Ph(Me)C = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-175 c=o Me ciclohexil-CH=CH- (i)Pr CF3 H H H aceite_..:- I-J.76. c=o. Me: ciclopeñtilidelíometil (i)Pr C_F3 ..H_ H H aceite ?- 77 c=o Me ciclohexilidenometil (i)Pr CF3 H H H aceite 1-178 c=o Me 4-Br-Ph-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-179 c=o Me 3-Br-Ph-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-180 c=o Me Me-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 R2 RA R RB RTÍ R' Propiedades No. (pf°C) 1-181 c=o Me 4-Me-Ph-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-182 c=o Me 4-MeO-Ph-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-183 c=o Me 2-ciclopentil-CH2- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-184 c=o Me 3-piridil-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H 107-108 1-185 c=o Me Ph-C=C- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-186 c=o Me 4-CF3-Ph-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-187 c=o Me 1-naftil-CH = CH- (i)Pr CF3 H H H 144-145 1-188 c=o Me 2-naftil-CH=CH- (i)Pr CF3 H H H 139-140 1-189 c=o Me (n)Pr (i)Pr CF3 H H H aceite 1-190 c=o Me CH2 = CH- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-191 c=o Me indan-2-il-CH2- (i)Pr CF3 H _H, JH : --.aceite-—-1 L-.192- c=o Me b"enzotiofen-3-il-_ (i)P-r CF3 H H H 117-118 CH2- TABLA 1 (CONTINUACIÓN) Comp X R1 R2 R3 R4 Rb Ra R' Propiedades No. (pf°C) 1-193 C = 0 Me (¡)Bu (i)Pr CF3 H H H 49-50 1-194 C = 0 Me (CH3)3CCH2- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-195 C = 0 Me MeO-CH2- (¡)Pr CF3 H H H aceite 1-196 c=o Me (CH3)3CCH(Br)- (i)Pr CF3 H H H 138-142 1-197 C = 0 Me (CH3)2CHCH(Br)- (¡)Pr CF3 H H H 113-120 1-198 C = 0 Me (i)Pr (i)Pr CF3 H H H 84 1-199 C = 0 Me (n)Bu (i)Pr CF3 H H H aceite I-200 c=o Me Br(CH2)3- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-201 c=o Me Br(CH2)2. (i)Pr CF3 H H H aceite I-202 c=o Me CH3CH2CH(Br)- (¡)Pr CF3 H H H 129-130 I-203 c=o Me (n)Pr-O- (i)Pr CF3 H H H aceite I-204 c=o Me cic I o p r o |L . -„ (i)Pr CF3' ?- H ' H 88-89. _ I-205 c=o Me - Me2C-CH- (i)Pr CF3 H H H 65-66 I-206 c=o Me Ph-CH = C(Me)- (i)Pr CF3 H H H aceite I-207 c=o Me Ph-CH = CF- (i)Pr CF3 H H H 86-87 I-208 c=o Me Me (i)Pr CF3 H H H aceite I-209 c=o Me CF3 (i)Pr CF3 H H H 80-81 1-210 c=o Me CI-CH2CH2CH2- (i)Pr CF3 H H H aceite 1-211 c=o Me CH2 = CHCH2CH2- (¡)Pr CF3 H H H aceite 1-212 c=o Me ciclopentil (i)Pr CF3 H H H 105-106 TABLA 1 (CONTINUACIÓN! TABLA 1 (CONTINUACIÓN) TABLA 1 (CONTINUACIÓN) TABLA 1 (CONTINUACIÓN) También, los datos del espectro de RMN de los compuestos de piridina están descritos en la tabla 2.
TABLA 2 Comp. No. RMN con 1H 5ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) I-22 0.87(3H,d), 0.97(3H,d), 2:47-2v56(1 Hrm),~ ,2.72_(3H,s), 3.68(2H.m). 5.66(1 H.d). 7.19-7.31 (5H.m). 7:38(1 H.ri), 8.39(1H,d), 8.62(1H,s) I-23 0.77(3H,d), 0.97(3H,d), 2.56-2.65(1 H.m), 2.82(3H,s), 20 3.62(2H,m), 5.73(1H,d), 7.12-7.82(4H,m), 7.58(1H,d), 8.70(1H,d), 8.98(1H,s) I-37 0.78(3H,d), 0.96(3H,d), 2.41(3H,s), 2.56-2.65(1 H,m), 2.82(3H,s), 3.61(2H,m), 5.75(1H,d), 7.1 -7.22(4H,m), 7.58(1H,d), 8.69(1H,d), 8.97(1H,s) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Comp. No. RMN con 1H 5ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-82 0.84(3H,d), 0.96(3H,d), 2.47-2.56(1 H,m), 2.71 (3H,s), 3.65(21-1, m), 5.66(1 H,d), 7.14-7.28(4H,m), 7.34(1 H,d), 8.39(1 H,d), 8.61 (11-1, s) 1-86 0.85(3H,d), 0.92(3H,d), 2.42-2.50(1 H,m), 2.62(3H,s), 3.68(2H,m), 5.55(1 H,d), 7.03-7.29(6H,m), 8.32(1 H,d), 8.39(1 H,s) 1-87 0.77(3H,d), 0.97(3H,d), 2.27(3H,s), 2.55-2.65(1 H,m), 2.84(3H,s), 3.62(2H,m), 5.76(1 H,d), 6.97-7.15(4H,m), 7.56(1H,d), 8.69(1H,d), 8.96(1H,s) 1-88 0.85(3H,d), 0.97(3H,d), 2.27(1 H,s), 2.48-2.54(1 H,m), 2.69(31-1, s), 3.64(2H,m), 5.69(1 H,d), 6.97-7.21 (4H,m), 7.33(1 H,d), 8.38(1 H,d), 8.62(1 H,s) 1-90 " ^ - 0.72(3H,d),.- 0.91(3H,d), 2.49-2.62(1 H,m), 2.74(3H,s), 3.66(2H/s), " 3:82(3H,s),- .5.78(1 H,d) ~ ~7.23(2H,d) 7.52(1 H,d), 7.89(2H,d), 8.64(1 H,d), 8.89(1 H,s) 1-92 0.83(3H,d), 0.97(3H,d), 2.52-2.61 (1 H,m), 2.76(3H,s), 3.68(2H,m), 5.31 (1 H,d), 7.20-7.31 (6H,m), 7.83(1 H,d), 8.29(1 H,m) 1-93 0.85(3H,d), 0.91 (3H,d), 2.31 -2.43(1 H ,m), 2.68(3H,s), 3.68(2H,s), 5.52(1 H,d), 7.16-7.37(5 H , m), 7.65(1 H,d), 8.50(1 H.bs), 8.60(1 H,bs) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Comp. No. RMN con 1H 5ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-94 0.77(3H,d), 0.96(3H,d), 2.31(1H,s), 2.55-2.78(1 H,m), 2.83(3H,s), 3.64(2H,m), 5.76(1H,d), 7.05-7.17(4H,m), 7.56(1H,d), 8.68(1H,d), 8.96(1H,s) 1-95 0.75(3H,d), 0.95(3H,d), 1.16(3H,t), 2.55-2.61 (3h,q), 2.77(3H,s), 3.57-3.66(2H,dd), 5.75(1H,d), 7.09(4H,s), 7.56(1H,d), 8.68(1H,d), 8.95(1H,s) 1-101 0.72(3H,t), 0.73(3H,d), 0.94(3H,d), 2.28(3H,s), 2.70- 2.84(1H,m), 3.07-3.16(1 H,m), 3.33-3.43(1 H,m), 3.57- 3.66(2H,m), 5.50(1H,d), 7.07-7.14(4H,dd), 7.56(1H,d), 8.70(1H,d), 9.18(1H,s) 1-103 0.78(3H,d), 0.99(3H,d), 1.21(6H,d), 2.56-2.65(1 H,m), 2.79(3H,s), 2.823-2.89(1 H,m), 3.62(2H,m), 5.75(1H,d), 7.10-7.21(4H,m), 7.56(1H,d), 8.69(1H,d), 8.97(1H,s) - 1.-106 0.78(3H,d), -0r98(3H,d), :2..2¾6H,s), 2.56-2.65(1 H,m), 2.84 ( 3 H . s ) , 3.58(2H, m ), 5.76(1 Hid) , - -6.81 -6.91J3H , m ) , 7.60(1H,d), 8.68(1H,d), 8.98(1H,s) 1-109 0.76(3H,d), 0.98(3H,d), 2.27(3H,s), 2.58-2.71 ( 1 H , m), 2.83(3H,s), 3.53-3.66(2H,dd), 5.68(1H,d), 6.80- 6.86(2H,dd), 7.10(1H,t), 7.59(1H.d), 8.98(1H,s) 1-110 0.75(3H,d), 1.05(3H,d), 2.59-2.66(1 H,m), 2.77(3H,s), 5.02-5.28(3H,m), 7.25-7.46(5H,m), 7.56(1H,d), 8.70(1 H.d), 8.90(1 H,d) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Comp. No. RMN con 1H 6ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-113 0.80(3H,d), 0.96(3H,d), 2.61 -2.71 (1 H ,m), 2.80(3H,s), 4.16(2H,m), 5.62(1H,d), 7.18-7.36(5 H ,m), 7.57(1H,d), 8.71(1H,d), 8.98(1H,s) 1-117 0.76(3H,d), 0.87(3H,d), 1.00(3H,d), 1.29(3H,d), 2.02- 2.16(1H,m), 2.57-2.71 (1H,m), 3.03(3H,s), 3.44(3H,s), 5.27(1H,d), 7.45-7.70(5H,m), 8.02(1H,d), 8.82(1H,d), 8.92(1H,s), 9.03(1H,s), mezcla de isómeros rotacionales 1- 19 0.71-0.76(3H,dd), 0.84-1.00(3H,dd), 1.49-1.54(3H,dd), 2.54-2.67(1 H,m), 2.88(3H,s), 4.92-4.98(1 H,q), 5.59- 5.61(1H,d), 5.75-5.77(1H,d), 6.76-7.20(5H ,m), 7.56(1H,d), 7.61(1H,d), 8.68(1H,d), 8.71(1H,d), 8.92(1H,s), 9.00(1H,s), mezcla de diaestereómeros 1-123 0.86(3H,d), 0.92(3H,d), 2.35-2.44(1 H ,m), 2.70(3H,s), 3:68 (2 H , s ) , - 5; 55 (1 H, d ) 7.15 -7, 63 ( 5 H , m ) , 7.62 ( 1 H , d ) , 7.85(1 H,d), 8.69(1 H.s) ~ - 1-124 0.70(3H,d), 1.15(3H,d), 2.47-2.53(1 H,m), 2.96(3H,s), 5.10(1H,d), 6.90-7.54(5H,m), 8.67(1 H,d), 8.83(1H,s) 1-125 0.70(3H,d), 1.15(3H,d), 1.56(3H,s), 2.45-2.53(1 H,m), 5.10(1H,d), 6.90-7.46(4H,m), 7.52(11-1, d), 8.75(1H,d), 8.88(1H,s) 1-128 0.81(3H,d), 0.98(3H,d), 2.58-2.71 ( 1 H ,m), 2.85(3H,s), 3.66(2H,s), 5.76(1H,d), 6.49(1H,t), 7.07-7.22(4H,dd), 7.66(1H,d), 8.81(1H,d), 9.03(1H,s) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CO TINUACIÓN) Comp. No. RMN con 1H 5ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-154 0.76(3H,3H,m), 0.90(3H,d), 1.00(3H,d), 1. 52(3H,3H,m), 2.64-2.66(1 H,1 H,m), 2.89(3H,s), 2.91(3H,s), 4.83- 4.91(1H,1H,m), 5.59(1H,d), 6.52-7.20(3H ,3H ,m), 7.60- 7.65(1H,1H,d), 8.71 (1 H,1 H.d), 9.00(1 H,1 H,s), mezcla de diasterómeros 1-155 0.75(3H,3H,m), 0.88(3H,d), 1.00(3H,d), 1. 55(3H,3H,m), 2.62-2.66(11-1, 1H,m), 2.90(3H,s), 2.93(3H,s), 4.95- 5.02(1 H,1 H.m), 5.53(1H,d), 6.83-7.45(4H,4H,m), 7.57- 7.64(1 H,1 H.d), 8.67-8.74(1 H,1 H,d), 8.92-9.04(1 H,1 H,s), mezcla de diasterómeros 1-156 0.68(3H,d) , 1.12(3H,d), 2.36-2.56(1H,m), 2.56(2H,q), 2.92(3H,s) 5.16(11-1, d), 7.26(2H,d), 7.44(2H,d), 7.56(1 H,d) , 8.66(1 H,d), 8.87(1 H,s) 1-157 0.74(3H,d) -1.18(3H,d), ..2.44-2.68(1 H,m), 3700(3 H;s) 5.12(1 H,d) 7.40(2H,d), 7.52(1H,s), 7.66(1H,d), 8.74(1 H.d) , 8.90(1H,s), 1-158 0.84(3H,d) , 1.08(3H,d), 2.64-2.80(1 H,m), 2.98(3H,s), 5.68(1 H,d) , 7.36-7.40(3H,m), 7.60(2H,d), 7.64(1H,d), 8.76(1 H.d) , 8.97(1H,s) 1-160 0.83(3H,d) , 1.03(3H,d), 2.65-2.71(1 H,m), 2.79(3H,s), 5.79(1 H,d) 7.12(2H,d), 7.49(2H,d), 7.49(2H,d), 7.62(1 H,d) , 8.75(1H,d), 8.95(1H,s) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Comp. No. RMN con 1H 8ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-162 0.84(3H,d), 1.05(3H,d), 2.65-2.67(1 H,m), 2.75(3H,s), 5.81(1H,d), 6.93(2H,d), 7.45(2H,d), 7.63(1H,d), 8.74(1H,d), 8.95(1H,s) 1-164 0.81(3H,d), 1.02(3H,d), 0.84-1.86(11 H,m), 2.04- 2.21(2H,m), 2.60-2.66(1 H,m), 2.79(3H,s), 5.84(1H,d), 7.58(1H,d), 8.71(1H,d), 8.99(1H,s) 1-165 0.81(3H,d), 1.02(3H,d), 1.04-2.37(11 H,m), 2.58- 2.68(1H,m), 2.80(3H,s), 5.84(1H,d), 8.71(1H,d), 8.99(1H,s) 1-166 0.87(3H,d), 1.097(3H,d), 2.69-2.75(1 H,m), 3.00(3H,s), 5.87(1H,d), 6.80(1H,d), 7.31 -7.745(7H,m), 8.75(1H.d), 9.06(1H,s) 1-168 0.83(3H,d), 1.07(3H,d), 2.6-2.73(1 H,m), 2.91(3H,s), 403(2H,s),_-„_5..69(1H,d), 7.61 (1H,d), 8.75(1 H,d), 9.02(VH,S) " " ' "~ ..«.· . _ ~~ ~'~~ ~ j 1-169 0.82(3H,d), 1.00(3H,d), 2.49-2.66(3H,m), 2.77(3H,s), 2.88-3.04(2H,m), 5.79(1H,d), 7.15-7.30(5H,m), 7.59(1H,d), 8.72(1H,bs), 9.00(1H,s) 1-170 0.80(3H,d), 0.99(3H,d), 2.59-2.65(1 H,m), 2.82(3H,s), 3.69(2H,s), 5.79(1H,d), 6.98(1H,dd), 7.04(1H,bs), 7.24- 7.27(1H,m), 7.59(1H,d), 8.72(1H,d), 8.98(1H,s) 1-171 0.87(3H,d), 1.09(3H,d), 2.69-2.75(1 H.m), 2.99(3H,s), 5.85(1H,d), 6.77(1H,d), 7.31 -7.72(6H ,m), 8.74(1H,d), 9.06(1 H.s) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Comp. No. RMN con 1H 6ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-172 0.87(3H,d), 1.09(3H,d), 2.65-2.81(1H,m), 2.99(3H,s), 5.86(1 H,d), 6.72(1 H,d), 7.42'-7.74(6H,m), 8.74(1H,d), -c> 9.06(1 H,s) 1-174 0.86(3H,d), 1.12(3H,d), 2.26(3H,s), 2.69-2.72(1 H,m), 2.89(3H,s), 5.91(1H,d), 6.21(1H,s), 7.20-7.43(5H,m), 7.63(1 H,d), 8.74(1H,bs), 9.04(1H,s) 1-175 0.86(3H,d), 1.05(3H,d), 1.08-2.18(11 H,m), 2.66-0 2.72(1 H,m), 2.90(3H,s), 5.75(1 H,d), 6.08(1H,d), 6.86(1 H,dd), 7.60(1H,d), 8.71(1H,d), 9.05(1H,s) 1-176 0.80(3H,d), 1.04(3H,d), 1 82-2.33(6H,m), 2.53- 2.68(1 H,m), 2.84(3H,s), 3.13(2H,m), 5.41(1H,bs), 5.76(1 H,d), 7.60(1H,d), 8.72(1H,d), 9.01(1H.s) 5 - J - -1 J 0.82(3H,d), 1.06(3H,d), 1.55-2.38(10H,m), 2.59- - _ . 2.72(1 H,m)7 ~~ 2.83(3H,"s)i ~'- —5.65 (?.? ,s),=-,- _ 7..60(1 H,d ), 8.72(1 H,d), 9.01(1 H,s) 1-178 0.87(3H,d), 1.09(3H,d), 2.69-2.77(1 H,m), 2.99(3H,s), 5.87(1 H,d), 6.79(1 H,d), 7.35-7.66(6H,m), 8.74(1H,d), 0 9.06(1 H,s) 1-179 0.87(3H,d), 1.09(3H,d), 2.69-2.75(1H,m), 2.99(3H,s), 5.86(1 H,d), 6.78(1 H,d), 7.21-7.69(6H,m), 8.74(1H,d), 9.06(1 H,s) 5 TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Comp. No. R N con 1H 5ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-200 0.80-0.85(3H,d,3H,d), 0.92-0.99(3H,t,3H,t), 1.04- 1.13(3H,d,3H,d), 1.97-2.26(2H,m2H,m), 2.62- 2.83(1 H,m,1 H,m), 2.89(3H,s), 2.95(3H,s), 4.15(1H,t). 4.28(1H,t), 5.60(1H,d), 5.92(1H,d), 7.60-7.62(1 H,d ,1 H,d), 8.98(11-1, s), 9.08(11-1, s), mezcla de diaestereómeros 1-201 0.83(3H,d), 1.05(3H,d), 2.84(3H,s), 2.59-2.99(3H,m), 3.57*3.73(2H,m), 5.77(1H,d), 7.60(1H,d), 8.73(1H,d), 9.00(1H,s) I-203 0.78(3H,d), 0.92-1.78(5H,m), 1.07(3H,d), 2.53- 2.66(1H,m), 2.76(3H,s), 4.03-4.11 (2H,m), 5.25- 5.35(1H,m), 7.58(1H,d)m 8.71(1H,d), 8.90(1H,bs) I-206 0.87(3H,d), 1.14(3H,d), 2.69-2.79(1 H,m), 2.88(3H,s), 5.85(1H,d), 6.39(1H,s), 7.24-7.36(5H,m), 7.63(1H,d), 8.75(-1H,d), 9.03(-1 H , s )_._ I-208 0.83(3H,d), 1.05(3H,d), ' 2.10(3H,s), - 2.61-2.77(1 H,m), 2.84(3H,s), 5.78(1H,d), 7.60(1H,d), 8.73(1H,d), 9.01(1H,s) 1-210 0.83(3H,d), 1.03(3H,d), 2.08-2.18(2H,m), 2.37- 2.76(3H,m), 2.82(3H,s), 3.57-3.70(2H ,m), 5.82(1H,d), 7.60(1H,d), 8.72(1H,d), 8.99(1H,s) 1-211 0.82(3H,d), 1.03(3H,d), 2.31 -2.50(4H,m), 2.58- 2.70(1H,m), 2.82(3H,s), 4.94-5.09(1 H,dd,1 H.dd), 5.78- 5.91(1H,d,1H,m), 7.590(1H,d), 8.71(1H,d), 9.00(1H,s) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Comp. No. RMN con 1H 6ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-223 1,14(3H,d), 1.20(3H,d), 2.91(3H,s), 2.75-2.99(1 H,m), 7.01-7.34(6H,m), 7.57(1H,d), 8.56(1H,s), 8.72(1H,d) 1-228 0.96-1.00(3H,d,3H,d), 2.16-2.37(3H,m), 2.86(3H,s), 7.00- 7.33(6H,m), 7.57(1H,d), 8.55(1H,s), 8.72(1H,d) 1-231 0.74(3H,d), 1.26(3H,d), 2.72-2.83(1 H,m), 3.09(3H,s), 6.10(2H,bs), 7.14-7.38(5H,m), 7.63(1H,d), 8.76(1H,d). 8.9.9(1 H,s) I-232 0.74(3H,d), 1.10(3H,d), 2.36(3H,s), 2.58-2.61 (1 H,m), 3.17(3H,s), 5.42(1H,d), 6.71 -7.07(5H,m), 7.59(1H,d), 8.68(1H,d), 8.83(1H,s) I-233 0.74(3H,d), 1.06-1.10(6H,m), 2.30(3H,s), 2.52- 2.63(1 H,m), 3.55-3.73(1 H,d), 8.80(1H,s) I-234 0.80(3H,d), 1.01(3H,d), 2.16(3H,s), 2.64-2.69(1 H,m), 2788 (3H,s ) , -^4.63 ( 2 H , m ) , 5.70 ( 1 H , d ) , 6.63 ( 1 H , d ) , 7.01 ( 1 H , d d j , 7."06( 1 H ,dd), - -7.57(1H,d), 8.7 (1 H ,d), : 8.99(1 H,s) I-235 0.78(3H,d), 0.98(3H,d), 2.63-2.70(1 H,m), 2.93(3H,s), 4.73(2H,s), 5.69(1H,d), 6.85-7.31 (4H,m), 7.56(1H,d), 8.70(1H,d), 8.99(1H,s) I-236 0.79(3H,d), 0.99(3H,d), 2.65-2.68(1 H,m), 2.91 (3H,s), 4.71(2H,m), 5.67(1H,d), 6.82(1H,d), 7.09(1H,d). 7.30(1H,d), 7.57(1H,d), 8.71(1H,d), 8.98(1H,s) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Comp. No. RMN con 1H 5ppm (Solvente: CDCI3/400MHz) 1-241 0.79(3H,d), 0.99(3H,d), 2.61 -2.71 (1 H,m), 2.89(3H,s), 4.61(2H,m), 5.68(1H,d), 6.79-6.93(4H,m), 7.55(1H,d), 8.72(1H,d), 8.99(1H,s) I-244 0.78(3H,d), 1.00(3H,d), 2.63-2.70(1 H,m), 2.88(3H,s), 4.59(2H,m), 5.68(1H,d), 6.74-6.83(4H,m), 7.56(1H,d), 8.70(1H,d), 9.00(1H,s) I-247 0.77(3H,d), 1.00(31-1, d), 2.64-2.67(1 H,m), 2.85(3H,s), 4.62(2H,m), 5.68(1H,d), 6.75-7.12(4H,m), 7.56(1H,d), 8.70(1 H,d), 8.98(1 H,s) I-248 0.77(3H,d), 0.99(3H,d), 2.67(1H,m), 2.86(3H,s), 4.61(2H,m), 5.66(1 H,d), 6.79(2H,d), 7.15(2H,d), 7.57(1H,d), 8.71(1H,d), 8.99(11-1, s) I-249 0.78(3H,d), 1.00(3H,d), 1.16(3H,t), 2.53(2H,q), 2.57- 2 70(TH,m), -2.88(3H,s), _ 4.61 (2H,m), 5.68(1H,d), 6.78(2H,d), 7.03(2H,d); 7.57(1 H,d),. .8.70(1H?dj, 9.00(1H,s) I-250 0.80(3H,d), 1.02(3H,d), 1.27(9H,s), 2.70(1H,m), 2.91(3H,s), 4.642H,m), 5.70(1H,d), 6.82(2H,d), 7.25(2H,d), 7.58(1 H,d), 8.72(1H,d), 9.03(1H,s) 1-251 0.84(3H,d), 1.05(3H,d), 2.47(3H,s), 2.68-2.83(1 H,m), 2.93(3H,s), 4.67(2H,m), 5.72(1H,d), 6.85(2H,d), 7.21(2H,d), 7.62(1H,d), 8.76(1H,d), 9.05(1H,s) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) TABLA 2 (CONTINUACIÓN) Los ejemplos de prueba de la presente invención se describen a continuación.
EJEMPLO DE PRUEBA 1 5 Se colocó suelo de altiplanicie en un recipiente de 1/170,000 Ha, y se sembraron semillas de varias plantas. Luego, las plantas alcanzaron etapas de follaje predeterminadas ((1) zacate de agua: etapas de 1.3 a 2.8 hojas; (2) pasto cuaresma: etapas de 1.0 a 10 2.8 hojas (3) zacate tierno: etapas de 1.3 a 2.6 hojas, (4) bledo rojo: etapas de 0.1 a 1.2 hojas; (5) malva: etapas de 0.1 a 1.2 hojas; (6) malva de India: etapas de 0.1 a 1.2 hojas, (7) campanilla : etapas de 0.1 a 1.5 hojas; (8) arroz: etapas de 1.2 a 1.6 hojas; (9) trigo: etapas de 1.3 a 2.4 hojas; (10) maíz, etapas de 2.1 a 3.2 hojas; (11) 15 soya: etapa de 0.1 a 0.4 hojas), se pesó un polvo humectable o --¦ ~ concentrado..emulsif¡cable con el compuesto de la presente invención formulado "de acuerdo- con- un _ método de formulación ~^usu"al ~~de~~ manera que el ingrediente activo tuviera una cantidad predeterminada, y se diluyó con agua en una cantidad de 500L/Ha. A 20 la solución diluida, se le añadió 0.1% (v/v) de esparcidor agrícola. El herbicida así ajustado fue aplicado con un atomizador pequeño para tratamiento de follaje. En los días 18 a 23 después de la aplicación del herbicida, se observó visualmente el crecimiento de las plantas 25 respectivas, y se evaluaron los efectos herbicidas por los grados de control de crecimiento (%) alcanzados desde 0 (equivalente a la parcela no tratada), hasta 100 (eliminación completa), en donde se obtuvieron los resultados que se muestran en la Tabla 3. TABLA 3 TABLA 3 (CONTINUACIÓN) TABLA 3 (CONTINUACIÓN) TABLA 3 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO DE PRUEBA 2 Se colocó suelo de altiplanicie en un recipiente de 1/170,000 Ha, y se sembraron semillas de varias plantas (zacate de agua, pasto cuaresma, zacate tierno, bledo rojo, malva, malva de India, arroz, trigo, maíz, soya). En el primer día después de la siembra, se pesó un polvo humectable o concentrado emulsificable con el compuesto de la presente invención formulado de acuerdo con un método de formulación usual, de manera que el ingrediente activo tuviera una cantidad predeterminada, y diluido con agua en una cantidad de 1,500L/Ha. A la solución diluida, se le añadió 0.1% (v/V) de esparcidor agrícola. El herbicida así ajustado fue aplicado con un atomizador pequeño para tratamiento de superficie de suelo. En los días 20 a 28 después de la aplicación del herbicida, se observó visualmente el crecimiento de las plantas respectivas, y se evaluaron los efectos herbicidas por los grados de control de crecimiento (porciento) alcanzados desde 0 (equivalente a la parcela no tratada), hasta 100 (eliminación completa), en donde se obtuvieron los resultados que se muestran en la siguiente Tabla 4.
TABLA 4 TABLA 4 (CONTINUACIÓN) TABLA 4 (CONTINUACIÓN) TABLA 4 (CONTINUACIÓN) C Ntompesuoo. Grado de control de crecimiento (%) Idititngreene acov Z dtacaee agua Ptaso cuaresma 1-70 500 80 98 70 70 50 0 40 - 0 0 21 Zit tacaeerno 1-72 500 80 70 60 - - 0 0 - 0 0 21 1-75 500 100 100 100 Bldj 4eo roo0 80 70 0 - 10 0 21 1-76 500 70 98 100 70 1 Mlava00 50 10 - 0 0 21 1-79 500 100 100 100 80 100 80 10 - 10 10 21 Ml d Idiavaena 1-81 500 98 90 70 70 10 0 0 - 0 0 21 Arroz I-82 500 80 90 70 60 0 0 30 - 10 0 21 Tirgo I-84 500 80 70 30 50 0 0 20 - 20 0 21 l_-85 .500 100 100' 100" 90 ' roo- 80- -10 Míaz _40 : 1- I-87 500 100 98 95 85 100 70 0 - 40" Soay 0' "26 ' I-94 500 100 100 100 98 100 80 10 - 10 0 26 Fh decae I-95 500 95 98 90 60 80 bió oservacn 30 10 - 10 30 21 I-96 500 60 85 100 80 70 50 10 - 20 20 21 I-97 500 60 98 100 60 90 40 40 - 20 10 21 I-99 500 100 98 100 40 95 40 20 - 40 30 21 TABLA 4 (CONTINUACIÓN) C Ntompesuoo.
TABLA 4 (CONTINUACIÓN) TABLA 4 (CONTINUACIÓN) C Ntompesouo. Grado de control de crecimiento o (%) Idiittngreen acev Z dtacaee agau Ptaso cuaremas 1-180 500 100 100 100 80 80 50 50 - 10 10 20 1-181 500 30 98 Zti tacae 9erno5 40 - 30 40 - 10 0 21 1-182 500 90 100 95 Bldjeo ro 3o0 10 50 50 - 10 10 21 1-183 500 100 100 100 95 30 50 60 - 10 10 21 Mlava 1-184 500 30 98 40 30 80 50 20 - 0 20 21 Ml di Idavaena 1-186 500 40 98 100 40 10 0 20 30 0 21 Arroz 1-189 500 100 100 100 100 90 90 100 - 50 95 21 1-190 500 100 100 100 80 90 50 98 Tirgo - 10 30 21 1-191 500 - 100 98- -100- ,50- 10 10.. 20 .20, Mí 4az0 30 21 I-I 92 500 98 80 80 10 0 0 10 0 10 21 1-193 250 100 100 100 10 80 10 80 60 70 10 21 Fh decae 1-194 250 100 100 100 50 40 30 40 20 10 10 26bió oservacn 1-195 250 98 98 60 30 30 10 40 10 20 10 26 1-196 250 70 90 95 60 60 30 30 10 30 10 26 TABLA 4 (CONTINUACIÓN) C Ntompuesoo. Grado de control de crecimiento (%) o Idiittngre acvene Z dtuaacaee ag Ptmaaso cuares 1-197 500 100 100 100 90 70 50 40 50 20 10 21 1-198 500 100 100 1 Zit tacaoeern00 80 90 70 98 98 70 90 21 1-199 250 100 100 100 Bldjeo roo 70 80 50 90 50 - 20 21 1-201 250 100 100 100 70 60 40 70 60 40 40 21 Mlava I-202 250 100 100 95 80 70 40 60 40 50 35 21 Mdil d Iavaena I-203 250 100 100 98 80 .60 30 60 30 40 30 23 Arroz I-204 250 100 100 100 95 95 70 100 95 70 70 23 I-205 250 100 100 100 80 70 60 70 Ti 9rgo5 40 30 23 -I.T2.06 : 250 100 1P LO 70. 50 40 _40 .30 í M 3az0 20 20 I-207 250 100 98 100 60 80 50 40 20 30 30 20 I-208 250 100 100 100 90 80 50 100 80 70 60 20 F dheeca I-209 250 100 98 100 60 70 60 70 70 50 50 20bió oservacn I-229 500 100 100 100 98 100 50 50 - 100 10 26 I-230 500 50 98 70 60 30 0 10 - 10 0 20 I-232 500 100 100 100 80 95 70 30 - 30 0 26 TABLA 4 (CONTINUACIÓN) Ct Nompuesoo. Grado de control de crecimiento o (%) Idittingreene acv Z dtacaee agua Ptaso cuaresma 1-234 500 95 98 70 70 50 30 10 - 0 0 21 1-239 500 60 95 Zit tacaeerno 90 70 80 30 0 - 10 10 21 1-241 500 100 98 100 Bldj 9eo roo0 100 70 20 - 40 20 21 I-242 500 98 98 100 90 98 70 10 - 40 10 21 Mlava I-243 500 90 100 100 80 90 30 10 - 40 10 21 Ml d Idiavaena I-244 500 50 80 80 60 60 0 20 - 30 0. 21 Arroz I-245 500 90 80 80 50 70 0 35 - 50 40 21 I-246 500 98 95 98 50 80 30 20 Tirgo - 40 40 21 1-249 .500 . 95. .98. .98 , 60 80 50 20 Mí 2az0 20 21 1-254 500 90 98 100 50 90 70 10 - 10 10 21 1-255 500 95 98 98 70 98 70 20 - 30 10 21 Fh decae 1-256 500 70 98 100 80 10 0 0 - 10 0 21bói oservacn 1-258 500 100 100 100 90 100 60 10 - 0 10 21 1-259 500 70 75 98 50 40 10 10 - 30 0 21 1-260 500 80 98 100 70 95 70 10 - 30 20 21 TABLA 4 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO DE PRUEBA 3 Se colocó suelo de arrozales en un recipiente de 1/1,000,000 Ha, y se sembraron semillas dé~ zacate de "agua ~y espada japonesa, y se cubrieron ligeramente con tierra. Luego, el recipiente se dejó reposar en un invernadero en un estado donde la profundidad de inundación de agua era de 0.5 a 1 cm., y uno o dos días después se plantaron tubérculos de wapato de cinta japonés. Después, se mantuvo la profundidad de inundación de agua en un nivel de 3 a 4 cm., y cuando el zacate de agua y la espada japonesa alcanzaron una etapa de follaje de 0.5 y el wapato de cinta japonés alcanzó una etapa de follaje primaria, se aplicó una solución acuosa de un polvo humectable o concentrado emulsificable con el compuesto de la presente invención formulado de acuerdo con un método de formulación usual, bajo condiciones sumergidas mediante una pipeta de manera tal que la dosis del ingrediente activo estuviera a un nivel predeterminado. Por otra parte, se colocó suelo de arrozales en un recipiente de 1/1,000,000 Ha. y se encharcó y niveló, y la profundidad de inundación de agua fue de 3 a 4 cm. El día siguiente, se trasplantó arroz (variedad Nihonbare) de etapa de 2 hojas en una profundidad de 3 cm. En el 4o día después del trasplante, se aplicó el compuesto de la presente invención de la misma forma descrita anteriormente. En el día 14 después de la aplicación del herbicida, se observó visualmente el crecimiento del zacate de agua, espada japonesa y wapato de cinta japonés, y el día 21 de la aplicación del herbicida, se observó visualmente el crecimiento del arroz, y se evaluaron I s efectos herbicidas por los" grados dé~ "control ~de crecimiento (%) alcanzados desde 0 (equivalente a la parcela no tratada), hasta 100 (eliminación completa), en donde se obtuvieron los resultados que se muestran en la Tabla 5 TABLA 5 Comp. Ingrediente Grado de control de crecimiento (%) No. activo Zacate Espada Wapato de Arroz (g/Ha) de agua japonesa cinta japonés 1-1 500 - 98 95 60 I-2 250 100 90 50 20 I-3 1000 90 98 30 20 I-5 500 60 90 50 20 I-7 500 95 70 0 20 I-8 500 90 90 10 0· I-9 500 100 10 30 0 1-10 500 100 98 10 10 1-11 500 60 90 30 10 1-12 500 100 100 70 30 1-13 500 100 95 90 30 1-14 - - 500 100 .98 30 10 1-15 250 100 95 100 10 1-16 250 100 90 30 10 1-17 500 - 90 90 35 1-18 500 90 90 10 1-19 500 - 95 95 35 I-20 500 - 90 90 40 1-21 500 98 100 40 TABLA 5 (CONTINUACIÓN) TABLA 5 (CONTINUACIÓN) Comp. Ingrediente Grado de control de crecimiento (%) No. activo Zacate Espada Wapato de Arroz (g/Ha) de agua japonesa cinta japonés 1-44 500 90 95 100 30 1-45 500 85 90 60 30 1-46 500 100 100 90 10 1-47 500 98 30 0 10 1-48 500 100 30 0 10 1-49 500 90 85 - 10 1-50 500 95 95 - 10 1-54 500 100 70 0 20 1-56 500 95 70 90 20 1-58 500 100 40 0 35 1-59 500" ' — 90*"' 10 - — 60 ' —- 10= 1-60 250 100 70 95 30 1-61 250 93 0 20 10 I-62 250 98 30 0 20 I-65 125 98 90 60 0 I-66 125 98 90 10 10 I-67 125 100 98 60 0 I-68 125 95 70 50 10 I-69 125 95 70 40 0 TABLA 5 (CONTINUACIÓN) Comp. Ingrediente Grado de control de crecimiento (%) No. activo (g/Ha) Zacate Espada Wapato de Arroz de agua japonesa cinta japonés 1-70 125 80 70 40 10 1-71 125 90 90 40 0 I-72 125 90 70 50 0 I-73 125 98 90 20 0 I-75 250 100 70 40 0 I-76 250 100 100 60 10 I-77 250 98 95 40 0 I-78 250 100 70 40 20 I-79 250 100 70 40 20 I-80 250 98 90 20 20 1-81- • · -250- - - - 98 ·- _ . 95 . .. . 0 . 10 I-82 250 98 98 0 30 I-83 250 98 98 20 10 I-84 250 98 98 20 0 I-85 250 100 98 70 0 I-87 250 100 90 70 0 I-88 250 100 70 50 0 I-89 250 100 95 40 0 TABLA 5 (CONTINUACIÓN) Comp. Ingrediente Grado de control de crecimiento (%) No. activo Zacate Espada Wapato de Arroz (9/Ha) de agua japonesa cinta japonés 1-90 250 60 40 60 0 1-91 250 90 20 20 0 I-93 500 60 95 30 0 I-94 250 100 98 90 0 I-95 250 100 98 20 0 I-96 250 100 100 0 30 I-97 250 100 80 0 0 I-98 250 100 80 40 10 I-99 250 100 98 90 .0 1-100 250 100 95 30 10 1-101 250 100 98 40 10 1-102 250 98 100 60 10 1-105 250 100 80 - 20 1-108 250 98 100 60 10 1-109 125 95 90 60 0 1-110 250 98 90 20 0 1-111 250 90 10 - 0 1-113 250 95 30 - 0 TABLA 5 (CONTINUACIÓN) TABLA 5 (CONTINUACIÓN) Comp. Ingrediente Grado de control de crecimiento (%) No. activo Zacate Espada Wapato de Arroz (g/Ha) de agua japonesa cinta japonés 1-136 250 100 70 - 0 1-137 250 100 98 - 0 1-138 250 98 100 - 10 1-139 250 98 98 - 10 1-140 250 98 98 - 0 1-141 250 100 98 - 20 1-142 250 100 60 - 10 1-143 250 98 98 - 10. 1-144 250 100 98 - 20 1-145 250 100 0 - 20 1-146 250 98 80 0 20 1-163 . _ 250. .._. ._ -100 . .- 99 .90 .60 I-I64 250 100 98 0 10 1-165 250 98 98 60 10 1-166 250 100 95 0 0 1-169 250 100 50 0 10 1-170 250 100 100 70 0 1-171 250 60 98 0 0 1-172 250 100 98 95 0 TABLA 5 (CONTINUACIÓN) Comp. Ingrediente Grado de control de crecimiento (%) No. activo Zacate Espada Wapato de Arroz (g/Ha) de agua japonesa cinta japonés 1-173 250 90 95 30 0 1-174 250 10 95 0 0 1-176 250 98 98 0 0 1-177 250 60 98 20 20 1-178 500 98 95 40 0 1-179 500 90 90 30 10 1-180 500 98 100 60 30 1-181 500 95 98 60 10 1-182 500 100 98 80 0 -1-183"·-· - 500 ·¦ - - -100 .·. 70.. _ ... _. ,J0 ¾ 1-184 500 70 90 - 1-186 500 98 95 - 10 I-I87 500 100 10 20 0 1-188 500 100 0 0 0 1-189 500 100 98 95 95 1-190 500 100 98 90 95 1-191 500 100 90 - 20 1-192 500 100 90 - 30 1-193 250 100 95 - 30 TABLA 5 (CONTINUACIÓN) TABLA 5 (CONTINUACIÓN) TABLA 5 (CONTINUACIÓN) 5 ¦10 EJEMPLO DE FORMULACION 1 (1 ) El compuesto de la presente invención 75 partes por-peso" (2) Geropon T-77 (nombre comercial, 14.5 partes por peso manufacturado por Rhone-Poulenc (3) NaCI 10 partes por peso (4) Dextrina 0.5 partes por peso Los componentes anteriores son colocados en un granulador mezclador de alta velocidad, se mezclan con 20% en peso de agua, se granulan, y sesecan para formar gránulos dispersables 25 en agua.
EJEMPLO DE FORMULACION 2 (1) Caolín 78 partes por peso (2) Laveline FAN (nombre comercial, 2 partes por peso manufacturado por DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD) (3) Sorpol 5039 (nombre comercial, 5 partes por peso manufacturado por TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) (4) Carplex (nombre comercial, 15 partes por peso manufacturado por Shionogi & Co., Ltd.) La mezcla de los componentes anteriores (1) a (4) y el compuesto de la presente invención están mezclados en una proporción de peso de, 9:1. para .obtener, un polvo humecta ble. - - - EJEMPLO DE FORMULACION 3 (1) Hi-Filler No. 10 (nombre comercial, 33 partes por peso manufacturado por Matsumara Sangyo Co., Ltd) (2) Sorpol 5050 (nombre comercial, 3 partes por peso manufacturado por TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) (3) Sorpol 5073 (nombre comercial, 4 partes por peso manufacturado por TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) (4) El compuesto de la presente invención 60 partes por peso Los componentes anteriores (1) a (4) son mezclados para obtener un polvo humectable.
EJEMPLO DE FORMULACION 4 (1) El compuesto de la presente invención 4 partes por peso (2) Bentonita 30 partes por peso (3) Carbonato de calcio 61.5 partes por peso (4) Toxanon GR-31A (nombre comercial, 3 partes por peso manufacturado por Sanyo^Chemical (5) Lignin sulfonato de calcio 1.5 partes por peso Los componentes pulverizados (1) y (3) son mezclados preliminarmente, y luego los componentes (4) y (5) y agua, son mezclados con éstos. La emzcla es etruída y granulada, seguida por secado y ajuste de tamaño, para obtener gránulos.
EJEMPLO DE FORMULACIÓN 5 (1) El compuesto de la presente invención 30 partes por peso (2) Zieclita (nombre comercial, 60 partes por peso manufacturado por Zieclite Co., Ltd.) (3) New Calgen WG-1 (nombre comercial, 5 partes por peso manufacturado porTakemoto Oil & Fat Co., Ltd.) (4) New Calgen FS-7 (nombre comercial, 5 partes por peso manufacturado porTakemoto Oil & Fat Co., Ltd.) Los componentes (1), (2) y (3) son mezclados y pasados por un pulverizador, y el componente (4) es añadido a éstos. La mezcla es amasada y luego extruída y granulada, seguida por secado y ajuste de tamaño para obtener gránulos dispersables en agua.
EJEMPLO DE FOR ULACIÓN 6 " ' (1) El compuesto de la presente invención 30 partes por peso (2) Soprophor FL(nombre comercial, 60 partes por peso manufacturado por Rhone Poulenc) (3) Sorpol 355 (nombre comercial, 5 partes por peso manufacturado porTOHO Chemical Industry Co., Ltd.) (4) Solvente IP 1620 (nombre comercial, 5 partes por peso manufacturado por Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) (5) Etilengh'col 6 partes por peso (6) Agua 31 partes por peso Los componentes anteriores (1) al (6) son mezclados y pulverizados mediante una máquina moledora en mojado (Dino-mill) para obtener un concentrado en suspensión con base acuosa. Si bien la invención ha sido descrita en detalle y con referencia a modalidades específicas de la misma, será claro para alguien conocedor de la materia que se le pueden hacer varios cambios y modificaciones sin apartarse del espíritu y alcance de la misma. Todas las referencias citadas, están incorporadas aquí en su totalidad. .... „_ .___=^.^_. - .r--— ...· -··. ¿Esta-solicitud- está— basada en Ta sólicitud~japónesa No. 2002-125603 presentada el 26 de abril de 2002, el contenido completo de la cual está incorporado aquí como referencia.
APLICABILI DAD INDUSTRIAL La presente invención proporciona compuestos de piridina novedosos que són útiles como ingredientes activos de herbicidas.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de piridina representado por la fórmula (I): en donde R1 representa hidrógeno o alquilo que pueden ser sustituidos; R2 representa alquilo que puede ser sustituido, alquenilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, cicloalquilo que puede ser sustituido, cicloalquenilo que puede ser sustituido, alcoxi que puede ser sustituido, alquiltio que puede ser sustituido, mono o_dJalgujJamino.que. pjje.de. serisustituidor-fenilamino: que puede- ser sustituido^ alquilamino cíclico que puede ser sustituido, arilo que puede ser sustituido, o un grupo de éter cíclico que puede ser sustituido; R3 representa alquilo que puede ser sustituido, cicloalquilo que puede ser sustituido, arilo que puede ser sustituido, o heteroarilo que puede ser sustituido, R4 representa hidrógeno, alquilo, haloalquilo, halógeno, -OR8, o -SR8; R5, R6 y R7 representan cada uno hidrógeno, halógeno o alquilo; R8 representa alquilo que puede ser sustituido, alquenilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, o cicloalquilo que puede ser sustituido; y X representa CO, CS o S02, y en donde R4 no es clorodifluorometilo, bromidifluorometilo, ni yododifluorometilo, o una sal de los mismos.
2. El compuesto de piridina de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado además porque el sustituyente para el alquilo que puede ser sustituido, el alquenilo que puede ser sustituido, el alquinilo que puede ser sustituido, el cicloalquilo que puede ser sustituido, el clcloalquenilo que puede ser sustituido, el alcoxi que puede ser sustituido, el alquiltio que puede ser sustituido, el mono o di alquilamino que puede ser sustituido, el alquilamino cícilico que puede ser sustituido o el grupo éter cíclico que puede ser sustituido, los cuales están contenidos en R1, R2, R3 o R8 , es al menos uno seleccionado del grupo consistente en halógeno, alquilo, alcoxi, ' alquiltio, d ¡alquilamino, trimetilsililo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alquilcarbonijo, alcpxicarbonjlo^éter -cícli cójanlo - los cuales pueden- ser- sustituidos adicionalmente," ariloxfel cual puede ser sustituido adicionalmente, ariltio, el cual puede ser sustituido adicionalmente, y heteroarilo, el cual puede ser sustituido adicionalmente, y caracterizado además porque el sustituyente para el fenilamino que puede ser sustituido, el arilo que puede ser sustituido o el heteroarilo que puede ser sustituido, los cuales están contenidos en R2 o R3, es seleccionado del grupo consistente en halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, nitro, ciano, trimetilsilil, alcoxiimino y fenilo que pueden ser sustituidos adicionalmente, o una sal de los mismos.
3. El compuesto de piridina de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el sustituyente del alquilo que puede ser sustituido, el alquenílo que puede ser sustituido, el alquinilo que puede ser sustituido, el cicloalquilo que puede ser sustituido, el clcloalquenilo que puede ser sustituido, el alcoxi que puede ser sustituido, el alquiltio que puede ser sustituido, el mono o dialquilamino que puede ser sustituido, el alquilamino cícilico que puede ser sustituido o el grupo éter cíclico que puede ser sustituido, los cuales están contenidos en R1, R2, R3 o R8 es al menos uno selecionado del grupo consistente en halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio, dialquilamino, trimetil si lilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alquilcarboniio, alcoxicarbonilo, éter cíclico, arilo, los cuales pueden ser sustituidos adicionalmente, ariloxi, el cual puede ser sustituido adicionalmente, ariltio, el cual puede^ser sustituido ¡adicionalmente,- y -^heteroarilo, -el- cual -puede ser ' ~ sustituido adicionalmente, caracterizado además porque el sustituyente para el arilo que puede ser sustituido adicionalmente, el ariloxi que puede ser sustituido adicionalmente, el ariltio que puede ser sustituido adicionalmente o el heteroarilo que puede ser sustituido adicionalmente, es seleccionado del grupo consistente en halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, nitro, ciano, trimetilsililo, alcoxiimino y fenilo; y el sustituyente para el fenilamino que puede ser sustituido, el arilo que puede ser sustituido o el hateroarilo que puede ser sustituido, los cuales están contenidos en R2 o R3, es seleccionado del grupo consistente en halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, nitro, ciano, trimetilsililo, alcoxiimino y fenilo, que pueden ser adicionalmente sustituidos, caracterizados además porque el sustituyente para el fenilo es seleccionado del grupo consistente en halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, nitro, ciano, trimetilsililo, alcoxiimino y fenilo, o una sal de los mismos.
4. El compuesto de piridina de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el alquilamino cíclico es aziridinilo, azetidinilo, pirrilidinilo o piperidinilo; el arilo es fenilo, naftilo o indanilo; el éter cíclico es epoxi, tetrahidrofurilo, 1 ,3.dioxolanilo, o 1 ,3-dioxanilo; y el heteroarilo es un arilo de 5 miembros o 6 miembros que contiene de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre oxígeno, azufre _y ^ .^nitrógeno, - o: -el — arilo- ~ condensado con un anillo de benceno, o una sal de los mismos.
5. El compuesto de pridina de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque R4 es hidrógeno, alquilo, trifluorometilo, halógeno, -OR8 o -SR8, o una sal de los mismos.
6. Un compuesto de piridina representado por la fórmula (la): caracterizado porque R representa hidrógeno o alquilo que pueden ser sustituidos; R2 representa alquilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, cicloalquilo que puede ser sustituido, aloxi que puede ser sustituido, alquiltio que puede ser sustituido, mono o dialquilamino que puede ser sustituido, fenilamino que puede ser sustituido, o alquilamino cíclico que puede ser sustituido; R3 representa alquilo que puede ser sustituido, cicloalquilo que puede ser _ sustituido^, arijo __gue ;puede-ser -sustituido," _ , o . heteroarilo que - puede -ser - sustituido;" R4 representa alquilo, haloalquilo, -OR8, o -SR8, R5, R6 y R7 cada uno de los cuales representan hidrógeno, halógeno, o alquilo; R8 representa alquilo que puede ser sustituido, alquenilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, o cicloalquilo que puede ser sustituido; y Xa representa oxígeno o azufre, en donde R4 no es clorodifluorometilo, bromodifluorometilo, ni yododifluorometilo, o una sal de los mismos.
7. Un proceso para producir el compuesto de piridina representado por la fórmula (I): caracterizado porque R1 representa hidrógeno o alquilo que pueden ser sustituidos; R2 representa alquilo que puede ser sustituido, alquenilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, cicloalquilo que puede ser sustituido, cicloalquenilo que puede ser sustituido, alcoxi que puede ser sustituido, alquiltio que puede ser sustituido, mono o dialquilamino que puede ser sustituido, fenilamino que puede ser sustituido, alquilamino cíclico que puede ser sustituido, arilo que puede ser sustituido, o un grupo puede ser' sustituido, o heteroarilo que puede ser sustituido, R4 representa hidrógeno, alquilo, haloalquilo, halógeno, -OR8, o -SR8; R5, R6 y R7 representan cada uno hidrógeno, halógeno o alquilo; R8 representa alquilo que puede ser sustituido, alquenilo que puede ser sustituido, alquinilo que puede ser sustituido, o cicloalquilo que puede ser sustituido; y X representa CO, CS o S02, y en donde R4 no es clorodifluorometilo, bromidifluorometilo, ni yododifluorometilo, o una sal de los mismos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar un derivado de amina representado por la fórmula (II): caracterizado porque R1, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente, con un derivado de ádico carboxílico representado por la fórmula (III-1): R2-COY (111-1) donde R2 tiene el mismo significado descrito anteriormente, y Y1 representa OH, cloro o R2COO, (2) hacer reaccionar el^enva<o...de__.amina_ representado-por la fórmula .(I I) descrito -anteriormente- con "un derivado de ácido sulfónico representado por la fórmula (III-2): R2-S02Y2 (111-2) donde R2 tiene el mismo significado descrito anteriormente, y Y2 representa cloro o R S020, (3) hacer reaccionar un compuesto de piridina de la fórmula (1-1 ): caracterizado porque R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente, con un agente sulfurizante, (4) hacer reaccionar un derivado de amina representado por la fórmula (ll-l): donde R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente,' con un compuesto representado por la fórmula: R2-X-Y1 donde Y1 representa OH, cloro, o bromo, y R2 y X tienen los mismos significados descritos anteriormente, (5) hacer reaccionar un compuesto de piridina representado por la fórmula (I-5): donde R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente, con un compuesto representado por la fórmula: R1a-Y4 donde R1a representa alquilo que puede ser sustituido; Y4 representa cloro, bromo, yodo, -OS02R9, o -OSO3R9; y R9 representa alquilo o fenilo de 1 a 6 átomos de carbono, que pueden ser sustituidos con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o _J6) hacer ^reaccionar- _un r compuestos—de piridiña" representado por-la fórmula (I-6): donde R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen los mismos significados descritos anteriormente, con un compuesto representado por la fórmula: R1a-Y4 donde R1a y Y4 tienen los mismos significados descritos anteriormente.
8. Un herbicida que comprende, como un ingrediente activo, el compuesto de piridina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una sal del mismo.
9. Un método para controlar una maleza nociva, que comprende la aplicación de una cantidad efectiva del compuesto de piridina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una'sal del mismo.
10. Una composición herbicida mezclada, la cual comprende al menos uno de los compuestos de piridina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una sal del mismo, y al menos otro(s) herbicida(s).
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