WO2003091217A1 - Composes pyridine ou sels de ces derniers et herbicides les contenant - Google Patents

Description

ピリジン系化合物又はその塩並びにそれらを含有する除草剤 技術分野

本発明は、 除草剤の有効成分として有用な新規ピリジン系化合物に関する。 背景技術

特開平 9-328471 号公報には、 4 -ジフルォロハ口ゲノアルキル- 3-置換ピリジン 誘導体が開示されているが、 後記式明（ I ) のピリジン系化合物に近似する具体的 化合物の記載はない。 また、 国際公開公報田 WO 0 1 / 1 7 9 7 5には、 ピリミ ジン誘導体が開示されているが、 後記式 （ I ) のピリジン系化合物とは化学構造 が異なる。 発明の開示

本願発明者らは、 より優れた除草剤を見出すべく種々検討した結果、 特定のピ リジン系化合物が優れた除草活性を有することを見出し、 本発明を完成した。 すなわち本発明は、 式 （ I ) ：

(式中、 R ¹は水素原子又は置換されてもよいアルキル基であり、 R²は置換され てもよいアルキル基、 置換されてもよいァルケ-ル基、 置換されてもよいアルキ ニル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいシクロアルケ二 ル基、 置換されてもよいアルコキシ基、 置換されてもよいアルキルチオ基、 置換 されてもよいモノ若しくはジアルキルアミノ基、 置換されてもよいフエニルアミ ノ基、 置換されてもよい環状アルキルアミノ基、 置換されてもよいァリール基又 は置換されてもよい環状エーテル基であり、 R³は置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいァリール基又は置換され てもよいへテロァリール基であり、 R⁴は水素原子、 アルキル基、 ノヽロアルキル 基、 ハロゲン原子、 - O R⁸基又は- S R⁸基であり、 R⁵、 R⁶及び R⁷は、 それぞ れ、 水素原子、 ハロゲン原子又はアルキル基であり、 R⁸は置換されてもよいアル キル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されてもよいアルキニル基又は置 換されてもよいシクロアルキル基であり並びに Xは C O、 C S又は s o ₂であり、 但し R⁴はクロロジフルォロメチル、 ブロモジフルォロメチル又はョードジフルォ ロメチルでない） で表されるピリジン系化合物又はその塩、 それらの製造方法及 びそれらを含有する除草剤に関する。

前述の式 （ I ) 中の R R ²、 R ³または R ⁸に含まれる、 置換されてもよいァ ルキル基、 置換されてもよいァルケ-ル基、 置換されてもよいアルキニル基、 置 換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいシクロアルケニル基、 置換 されてもよいアルコキシ基、 置換されてもよいアルキルチオ基、 置換されてもよ いモノ若しくはジアルキルアミノ基、 置換されてもよい環状アルキルアミノ基及 び置換されてもよい環状エーテル基のその置換基としては、 例えばハロゲン、 ァ ルキル、 アルコキシ、 アルキルチオ、 ジアルキルァミノ、 トリメチルシリル、 シ クロアルキル、 シクロアルケニル、 ァノレキルカルボニル、 アルコキシカルボェ ル、 環状エーテル、 さらに置換されてもよいァリール、 さらに置換されてもよい ァリールォキシ、 さらに置換されてもよいァリールチオ、 さらに置換されてもよ いへテロアリールなどが挙げられる。 これら置換基の置換数は 1又は 2以上であ つてよく、 2以上の場合、 それらの置換基は同一でも相異なっていてもよい。 2 以上のアルキルが置換する場合、 それらアルキルが互いに結合して、 炭素環を形 成してもよい。 また、 これら置換基のうち、 さらに置換されてもよいァリール、 さらに置換されてもよいァリールォキシ、 さらに置換されてもよいァリールチオ 及びさらに置換されてもよいへテロアリールは、 ハロゲン、 アルキル、 ハロアル キル、 アルコキシ、 ァノレキノレチォ、 ァノレコキシカノレボエル、 ニトロ、 シァノ、 ト リメチルシリル、 アルコキシィミノ、 フエニルなどで置換されていてもよレ、。 前述の式 （ I ) 中の R ²または R ³に含まれる、 置換されてもよいフエニルアミ ノ基、 置換されてもよいァリール基及ぴ置換されてもよいへテロアリール基のそ の置換基としては、 例えばハロゲン、 アルキル、 ハロアルキル、 アルコキシ、 ァ ルキルチオ、 アルコキシカルボニル、 ニトロ、 シァノ、 トリメチルシリル、 アル コキシィミノ、 フエ-ルなどが挙げられる。 これら置換基の置換数は 1又は 2以 上であってよく、 2以上の場合、 それらの置換基は同一でも相異なっていてもよ レ、。 また、 これら置換基のうち、 フエニルは、 さらにハロゲン、 アルキノレ、 ノヽロ ァノレキノレ、 ァノレコキシ、 ァノレキノレチォ、 ァノレコキシカノレボニノレ、 ニトロ、 シァ ノ、 アルコキシィミ ノ、 トリメチルシリルなどにより置換されていてもよレ、。 前述の、 アルキル又はアルキル部分としては、 炭素数 1〜8の直鎖又は分枝状 のものであってよく、 例えばメチル、 ェチル、 ノルマルプロピル、 イソプロピ ノレ、 ノノレマルブチノレ、 セカンダリーブチノレ、 ターシャリーブチノレ、 ペンチノレ、 へ キシルなどが挙げられる。

前述の、 アルケニル又はァルケ-ル部分としては、 炭素数 2〜 8の直鎖又は分 枝状のものであってよく、 例えばビニル、 プロぺュル、 イソプロぺニル、 ブテニ ル、 ペンテニル、 へキセニルなどが挙げられる。

前述の、 アルキニル又はアルキニル部分としては、 炭素数 2〜8の直鎖又は分 枝状のものであってよく、 例えばェチェル、 プロピニル、 ブチニル、 イソブチニ ル、 ペンチュル、 へキシュルなどが挙げられる。

前述の、 シクロアルキルとしては、 炭素数 3〜6のものであってよく、 例えば シクロプロピノレ、 シクロプチノレ、 シクロペンチノレ、 シクロへキシ などが挙げら れる。 また、 インダニルのようにベンゼン環が縮合したものであってもよい。 前述の、 シクロアルケニルとしては、 炭素数 4〜6のものであってよく、 例え ばシクロブテュル、 シクロペンテニル、 シクロへキセニルなどが挙げられる。 ま た、 インデニルのようにベンゼン環が縮合したものであってもよい。

前述の、 環状アルキルァミノとしては、 炭素数 2〜6のものであってよく、 例 えばアジリジ -ル、 ァゼチジニル、 ピロリジニル、 ピペリジニルなどが挙げられ る。

前述の、 ァリールとしては、 フエニル、 ナフチルなどが挙げられる。 また、 ィ ンダニルのようにシクロアルカンが縮合したものであってもよい。

前述の、 ヘテロァリールとしては、 酸素原子、 硫黄原子及び窒素原子から選ば れた 1から 3個のへテロ原子を含む 5員若しくは 6員のァリール又はそれらにベ ンゼン環が縮合したものであり、 例えばチェニル、 ブラニル、 チアゾリル、 イソ チアゾリル、 ォキサゾリル、 イソキサゾリル、 イミダゾリル、 ピラゾリル、 トリ ァゾリル、 ピリジル、 ピリダジニル、 ピリミジニル、 ピラジニル、 ベンゾチェ二 ノレ、 ベンゾフラ二ル、 インドリル、 ベンゾチアゾリノレ、 ベンゾイソチアゾリノレ、 ベンゾォキサゾリル、 ベンゾイソキサゾリル、 ベンゾイミダゾリル、 インダゾリ ル、 キノリル、 イソキノリル、 フタラジニル、 キナゾリニル、 キノキサリニルな どが挙げられる。

前述の、 ハロゲンとしては、 フッ素、 塩素、 臭素又は沃素の各原子が挙げられ る。 前述のハロアルキル基などに含まれるハロゲン原子の数は 1又は 2以上であ つてよく、 2以上の場合、 各ハロゲンは同一でも相異なってもよい。 また、 ハロ ゲンの置換位置はいずれの位置でもよい。

前述の、 環状エーテルとしては、 炭素数 2〜4のものであってよく、 例えばェ ポキシ、 テトラヒ ドロフリル、 1，3 -ジォキソラニル、 1, 3-ジォキサニルなどが挙 げられる。

式 （I) のピリジン系化合物は、 塩を形成することが可能である。 その塩として は、 農業上許容されるものであればあらゆるものが含まれるが、 例えばナトリウ ム塩、 カリウム塩のようなアルカリ金属塩；マグネシウム塩、 カルシウム塩のよ うなアル力リ土類金属塩； ジメチルァミン塩、 トリェチルァミン塩のようなアン モニゥム塩などが挙げられる。

式 （I) のピリジン系化合物には、 光学異性体又は幾何異性体が存在し、 本発明 には各異性体及び異性体混合物の双方が含まれる。

式 （I) のピリジン系化合物のうち、 Xが C Oである化合物は、 方法 〔A〕 に従 つて製造することができる。

(式中、 R R ²、 R³、 R⁴、 R⁵、 R ⁶及び R ⁷は前述の通りであり、 Y ¹は O H 基、 塩素原子、 臭素原子又は R²C O O基である）

すなわち、 式 （1— 1 ) のピリジン系化合物は、 式 （Π) のァミン誘導体と式 (III - 1 ) のカルボン酸誘導体とを反応させることにより製造することができ る。 上記反応は塩基の存在下で行なわれる。 塩基としては、 無機塩基、 有機塩基の いずれも使用することができる。 無機塩基としては、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリ ゥムのようなアルカリ金属炭酸塩；水酸化ナトリゥム、 水酸化力リゥムのような アルカリ金属水酸化物；水素化ナトリウム、 水素化力リゥムのようなアルカリ金 属水素化物；などが挙げられる。 有機塩基としては、 n-ブチルリチウム、 フエ- ルリチウムのような有機リチウム化合物； トリェチルァミンのような 3級アミ ン； ピリジンなどが挙げられる。 上記反応は、 Y ¹が O H基である場合、 縮合剤の 存在下で行なわれる。 縮合剤としては、 Ν, Ν'-ジシクロへキシルカルポジイミ ド、 Ν, Ν' -カルボ二ルジィミダゾールなどが挙げられる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれの ものでもよく、 例えば、 ァセトニトリル、 Ν，Ν_ジメチルホルムアミ ド、 ジメチル スルホキシドのような極性非プロ トン性溶媒； ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロ フラン、 ジォキサンのようなエーテル類； ジクロロメタン、 クロロホノレムのよう なハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、 トルエンのような芳香族炭化水素などがあ げられ、 それらの 1種又は 2種以上を適宜選択することができる。

また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。

反応温度は、 通常一 20°C〜120°C、 好ましくは一 10°C〜50°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 48時間である。

式 （I ) のピリジン系化合物のうち、 Xが S O ₂である化合物は、 方法 〔B〕 に 従って製造することができる。

[B]

(Π) (ΙΠ-2) (1-2)

(式中、 R ¹ R²、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りであり、 Y ²は塩素原 子、 臭素原子又は R ² S O ₂ O基である） すなわち、 式 （ I一 2) のピリジン系化合物は、 式 （Π) のァミン誘導体と式 (III- 2) のスルホン酸誘導体とを反応させることにより製造することができ る。

上記反応は、 前記方法 〔A〕 に準じて行われる。

式 （ I ) のピリジン系化合物のうち、 Xが CSである化合物は、 方法 〔C〕 に 従って製造することができる。

(1-1) (1-3)

(式中、 R¹ R²、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りである）

すなわち、 式 （ 1—3) のピリジン系化合物は、 式 （ 1— 1) の化合物と硫化 剤とを反応させることにより製造することができる。 硫化剤としては、 例えば、 五硫化リン、 ローソン試薬 [2,4-ビス （4-メ トキシフエ二ル） - 1,3-ジチア- 2， 4 - ジホスフエタン- 2, 4-ジスルフィ ド] などが挙げられる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれの ものでもよく、 例えば、 トルエン、 キシレンのような芳香族炭化水素などが挙げ られる。

反応温度は、 通常 80°C〜150°C、 好ましくは 110°C〜130°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 24時間である。

式 （II) のァミン誘導体には、 新規化合物が含まれ、 例えば以下に示す方法 CD] 〜 〔L〕 に従って製造することができる。

(VI) (VII) (II)

(式中、 R R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りであり、 R⁹は C ₁〜C ₆ァ ルキル基又は C 〜 C ₆アルキルで置換されてもよいフエニル基である）

すなわち、 式 （II) のァミン誘導体は、 方法 〔D〕 に従って、 式 （VI) のスル ホン酸エステルと式 （VII) のァミンとを反応させることにより製造することがで さる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれの ものでもよく、 例えば、 メタノール、 エタノールのようなアルコール類；テトラ ヒ ドロフラン、 ジォキサンのような環状エーテル類；ァセトニトリル、 N，N—ジメ チルホルムアミ ドのような極性非プロ トン性溶媒；水；或は水とここに列挙した 有機溶媒類との混合物などが挙げられる。

また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。

反応温度は、 通常一 20°C〜150°C、 好ましくは一 10°C〜120°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 48時間である。

上記式 （VI) のスルホン酸エステルは、 方法 〔E〕 に従って式 （IV) のアルコ ール誘導体と式 （V ) のスルホン酸塩化物とを反応させて製造することができ る。

(IV) (VI) (式中、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶、 R⁷及び R⁹は前述の通りである）

上記反応は塩基の存在下で行われる。 塩基としては、 前記方法 〔A〕 の説明で 例示したものと同様のものが挙げられるが、 特にピリジン、 トリェチルァミンな どの有機塩基が好適である。 またピリジンは、 大過剰に使用することにより、 溶 媒と塩基の二つの役割を果たすこともできる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒としては、 反応に不活性な溶媒であればい ずれのものでもよく、 前記方法 〔A〕 の説明で例示したものと同様のものが挙げ られる。

また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば、 窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。

反応温度は、 通常— 78°C〜120°C、 好ましくは— 20°C〜50°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 48時間である。

また、 式 （II) のァミン誘導体のうち、 特に R ¹が水素原子の化合物は、 方法 〔F〕 に従って製造することができる。

(式中、 R³、 R R R⁶及び R⁷は前述の通りである）

すなわち、 式 （IX) のアジド化合物を還元することにより式 （II— 1 ) のアミ ン誘導体を製造することができる。

還元反応としては、 パラジウム炭素、 白金炭素、 ラネーニッケル等の触媒を用 いた水素化接触還元が、 好適である。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒としては、 反応に不活性な溶媒であればい ずれのものでもよく、 例えば、 メタノール、 エタノールのようなアルコール類； テトラヒ ドロフラン、 ジォキサンのような環状エーテル類などが挙げられる。 反応は、 大気圧から 5 気圧程度の水素ガス気流下で実施され、 反応温度は、 通 常一 20°C〜100°C、 好ましくは 0°C〜50°Cであり、 反応時間は、 好ましくは 30 分 から 24時間である。 上記式 （IX) のアジド化合物は、 方法 〔G〕 に従って式 （VI) のスルホン酸ェ ステル誘導体と式 （VIII) のアルカリ金属アジドとを反応させて製造することが できる。

(VI) (VIII) (IX)

(式中、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶、 R⁷及ぴ R⁹は前述の通りであり、 Zはナトリウム、 力リゥムなどのアルカリ金属である）

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒としては、 反応に不活性な溶媒であればい ずれのものでもよいが、 例えば、 ァセトニトリル、 Ν, Ν-ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルスルホキシドのような極性非プロ トン性溶媒；テトラヒ ドロフラン、 ジ ォキサンのような環状エーテル類；ジクロロメタン、 クロロホルムのようなハロ ゲン化炭化水素類などが挙げられる。

また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば、 窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。

反応温度は、 通常一 20°C〜150°C、 好ましくは— 10°C〜120°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 24時間である。

また、 式 （II) のァミン誘導体のうち、 特に R ¹が置換されてもよいアルキル基 の化合物は、 方法 〔H〕 に従って製造することができる。

[H]

(XI) (II-2) (式中、 R R³、 R R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りである）

すなわち、 式 （XI) のカルボン酸アミ ドを還元することにより式 （II— 2 ) の ァミン誘導体を製造することができる。

還元反応は、 水素化アルミニウムリチウム、 水素化ホウ素ナトリウム、 ボラン 錯体等の還元剤を使用して行われる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒としては、 反応に不活性な溶媒であればい ずれのものでもよく、 例えば、 テトラヒ ドロフラン、 ジェチルエーテルのような エーテル類； トルエン、 ベンゼンのような芳香族炭化水素などが挙げられる。 また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば、 窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。

反応温度は、 通常一 20°C〜150°C、 好ましくは一 10° (：〜 120°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 48時間である。

上記式 （XI) のカルボン酸アミ ドは、 方法 〔 I〕 に従って式 （II— 1 ) のアミ ン誘導体と式 （X) のカルボン酸誘導体とを反応させて製造することができる。

[I]

(π-ι) (xi)

(式中、 R R³、 R⁴、 R ⁵、 R⁶及び R ⁷は前述の通りであり、 Y ³は O H基、 塩 素原子又は R i C O O基である）

上記反応は塩基又は縮合剤の存在下で行われる。 塩基及び縮合剤としては、 前 記方法 〔A〕 の説明で例示したものと同様のものが挙げられる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒としては、 反応に不活性な溶媒であればい ずれのものでもよく、 前記方法 〔A〕 の説明で例示したものと同様のものがあげ られる。 また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば、 窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。

反応温度は、 通常一 20°C〜120° ( 、 好ましくは一 10°C〜50°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 48時間である。

また、 式 （II) のァミン誘導体は、 方法 〔J〕 に従って製造することができ る。

(IX) (Π-3)

(式中、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りであり、 R^aはアルキル基又はフ ェニル基であり、 R^bは水素原子又は 〜 アルキル基である）

すなわち、 式 （II— 3 ) のァミン誘導体は、 式 （IX) のアジド誘導体に対し、 トリメチルホスフィン、 トリフエ二ノレホスフィンのようなホスフィンとアルデヒ ドとを反応させることによって反応溶液中に生成するホスホニゥムイリ ドを、 水 素化ホウ素ナトリゥムで還元することにより得られる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれの ものでもよく、 例えば、 テトラヒ ドロフラン、 ジェチルエーテルのようなエーテ ル類； トルエン、 ベンゼンのような芳香族炭化水素；ジクロロメタン、 クロロホ ルムのようなハロゲン化炭化水素類、 メタノール、 エタノールのようなアルコー ル類などが挙げられる。

また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。

反応温度は、 通常一 20°C〜100°C、 好ましくは一 10°C〜60°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 48時間である。

また、 式 （II) のァミン誘導体は、 方法 〔K〕 に従って製造することができ る。

(II-l) (Π-3)

(式中、 R³、 R R⁵、 R⁶、 R⁷及ぴ R ^bは前述の通りである）

すなわち、 式 （II - 3 ) のァミン誘導体は、 式 （II - 1 ) のァミン誘導体に対 し、 オルトギ酸メチルゃオルト酢酸ェチルのような、 オルトエステル類を反応さ せることによって生成する、 アルコキシィミンを、 水素化ホウ素ナトリウムで還 元することにより得られる。

アルコキシィミンは、 トリフルォロ酢酸、 無水酢酸等の酸触媒の存在下に生成 する。 本反応に、 溶媒は使用しない。 また、 本反応は、 必要により、 不活性ガス 気流下で行なわれる。 不活性ガスとしては、 例えば、 窒素、 ヘリウム、 アルゴン などが使用される。

反応温度は、 通常 50°C〜200°C、 好ましくは 80°C〜180°Cである。 反応時間は、 好ましくは 30分から 12時間である。

アルコキシィミンの還元反応は、 溶媒中で行なわれる。 溶媒は、 メタノール、 ェタノール等のアルコールが使用される。

反応温度は、 通常一 20°C〜120°C、 好ましくは 0°C〜80°Cである。 反応時間は、 好 ましくは 30分から 12時間である。

また、 前記式 （IV) のアルコール誘導体は、 方法 〔L〕 に従って製造すること ができる。

(IV) (式中、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶及ぴ R⁷は前述の通りである）

すなわち、 式 （IV) のアルコール誘導体は、 式 （XII) のピリジン誘導体に対 し、 リチウムジイソプロピルアミ ドを反応させた後、 アルデヒ ドを反応させるこ とによって得られる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれの ものでもよく、 例えば、 テトラヒ ドロフラン、 ジェチルエーテルのようなエーテ ル類があげられる。

また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。

反応温度は、 通常— 100°C〜60°C、 好ましくは一 85°C〜30°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 48時間である。

式 （ I ) のピリジン系化合物は、 方法 〔M〕 〜 〔N〕 に従って製造することも できる。

(ii-i) (1-4)

(式中、 R²、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶、 R⁷、 X及び Y ¹は前述の通りである） 上記反応は、 前記方法 〔A〕 に準じて行われる。

(式中、 R² R³ R⁴ R⁵ R⁶及び R⁷は前述の通りであり、 R^laは置換されて もよいアルキル基であり、 Y ⁴は塩素原子、 臭素原子、 沃素原子、 — OS0₂R⁹ 基又は一 OSO₃R⁹基であり、 R⁹は前述の通りである）

上記反応は塩基の存在下で行なわれる。 塩基としては、 無機塩基、 有機塩基の いずれも使用することができる。 無機塩基としては、 水酸化ナトリウム、 水酸化 力リゥムのようなアルカリ金属水酸化物；水素化ナトリウム、 水素化力リウムの ようなアルカリ金属水素化物などが挙げられる。 有機塩基としては、 n_プチルリ チウム、 フエニルリチウムのような有機リチウム化合物； トリェチルァミンのよ うな 3級ァミン； ピリジンなどが挙げられる。

上記反応は溶媒中で行われる。 溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれの ものでもよく、 例えば、 ァセトニトリル、 Ν,Ν -ジメチルホルムアミ ド、 ジメチル スルホキシドのような極性非プロトン性溶媒； ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロ フラン、 ジォキサンのようなエーテル類；ベンゼン、 トルエンのような芳香族炭 化水素などがあげられ、 それらの 1種又は 2種以上を適宜選択することができ る。

また上記反応は、 必要により、 不活性ガス気流下で行われる。 不活性ガスとし ては、 例えば窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどが使用される。 反応温度は、 通常一 100°C〜120°C、 好ましくは一 80°C〜50°Cである。 反応時間 は、 好ましくは 30分から 48時間である。

式 （I) のピリジン系化合物 （以下、 本発明化合物とも表記する） は、 除草剤の 有効成分として使用した場合に優れた除草効果を示す。 その適用範囲は、 水田、 畑地、 果樹園、 桑園などの農耕地、 山林、 農道、 グランド、 工場敷地などの非農 耕地と多岐にわたり、 適用方法も土壌処理、 茎葉処理、 湛水処理等を適宜選択で きる。

本発明化合物は、 例えばィヌビエ、 メヒシバ、 ェノコログサ、 アキノエノコ口 グサ、 ォヒシバ、 カラスムギ、 セィバンモロコシ、 シバムギ、 ビロードキビ、 パ ラグラス、 ァゼガヤ、 イ トァゼガヤ、 スズメノカタビラ、 スズメノテツポゥなど のイネ科雑草、 コゴメガヤッリ、 ハマスゲ、 キハマスゲ、 ホタルイ、 ミズガヤッ リ、 タマガヤッリ、 マツバイ、 クログワイなどのカャッリグサ科雑草、 ゥリカ ヮ、 ォモダカ、 ヘラォモダカなどのォモダカ科雑草、 コナギ、 ミズァオイなどの ミズァオイ科雑草、 ァゼナ、 アブノメなどのゴマノハグサ科雑草、 キカシダサ、 ヒメミソハギなどのミソハギ科雑草の他、 ィチビ、 マルバアサガオ、 シロザ、 ァ メリ力キンゴジカ、 スベリヒュ、 ァオビュ、 ァォゲイ トウ、 ェビスダサ、 ィヌホ ゥズキ、 サナエタデ、 ハコべ、 ォナモミ、 タネッケバナ、 ホトケノザ、 ブタク サ、 ヤエムダラ、 セィヨウヒルガオ、 チョウセンアサガオ、 ェゾノキッネアザ ミ、 エノキグサなどの広葉雑草など、 有害雑草を防除することができる為、 有用 作物、 例えばトウモロコシ、 ダイズ、 ヮタ、 コムギ、 イネ、 ォォムギ、 ェンバ ク、 ソルガム、 アブラナ、 ヒマヮリ、 テンサイ、 サトウキビ、 芝、 ピーナッツ、 アマ、 タバコ、 コーヒーなどの栽培において選択的に有害雑草を防除する場合或 は非選択的に有害雑草を防除する場合において有効に使用される。 特に本発明化 合物は、 トウモロコシ、 ダイズ、 ヮタ、 コムギ、 イネ、 アブラナ、 ヒマヮリ、 テ ンサイ、 サトウキビ、 芝、 ピーナッツ、 アマ、 タバコ、 コーヒーなどの栽培、 そ の中でもトウモロコシ、 ダイズ、 コムギ、 イネなどの栽培において選択的に有害 雑草を防除する場合において有効に使用される。

本発明化合物は通常各種農業上の補助剤と混合して粉剤、 粒剤、 顆粒水和剤、 水和剤、 水性懸濁剤、 油性懸濁剤、 水溶剤、 乳剤、 錠剤、 カプセル剤などの形態 に製剤し、 除草剤として使用されるが、 本発明の目的に適合するかぎり、 通常の 当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。 製剤に使用す る補助剤としては、 珪藻土、 消石灰、 炭酸カルシウム、 タノレク、 ホワイ トカーボ ン、 カオリン、 ベントナイ ト、 力オリナイ ト及びセリサイ トの混合物、 クレー、 炭酸ナトリウム、 重曹、 芒硝、 ゼォライ ト、 澱粉などの固型担体；水、 トルェ ン、 キシレン、 ソルベントナフサ、 ジォキサン、 アセトン、 イソホロン、 メチル イソブチノレケトン、 クロ口ベンゼン、 シクロへキサン、 ジメチ^/スノレホキシド、 ジメチルホルムアミ ド、 N—メチル—2—ピロリ ドン、 アルコールなどの溶剤； 脂肪酸塩、 安息香酸塩、 アルキルスルホコハク酸塩、 ジアルキルスルホコハク酸 塩、 ポリカルボン酸塩、 アルキル硫酸エステル塩、 アルキル硫酸塩、 アルキルァ リール硫酸塩、 アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、 アルコール硫酸エステル 塩、 アルキルスルホン酸塩、 アルキルァリールスルホン酸塩、 ァリールスルホン 酸塩、 リグニンスルホン酸塩、 アルキルジフヱニルエーテルジスルホン酸塩、 ポ リスチレンスルホン酸塩、 アルキルリン酸エステル塩、 アルキルァリールリン酸 塩、 スチリルァリールリン酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス テル塩、 ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル硫酸塩、 ポリオキシェチ レンアルキルァリールエーテル硫酸エステル塩、 ポリオキシエチレンアルキルェ 一テルリン酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルァリールリン酸エステル塩、 ナフ タレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩のような陰イオン系の界面活性剤ゃ展着 剤； ソルビタン脂肪酸エステル、 グリセリン脂肪酸エステル、 脂肪酸ポリグリセ ライ ド、 脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、 アセチレングリコール、 ァ セチレンア^/コーノレ、 ォキシァノレキレンブロックポリマー、 ポリオキシエチレン ァノレキノレエーテノレ、 ポリオキシエチレンァノレキノレアリーノレエーテノレ、 ポリオキシ エチレンスチリルァリールエーテル、 ポリオキシエチレングリコールァノレキルェ 一テル、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンソルビタン脂 肪酸エステル、 ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、 ポリオキシェチ レン硬化ヒマシ油、 ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の 界面活性剤ゃ展着剤；ォリーブ油、 カポック油、 ひまし油、 シュロ油、 椿油、 ャ シ油、 ごま油、 トウモロコシ油、 米ぬか油、 落花生油、 綿実油、 大豆油、 菜種 油、 亜麻仁油、 きり油、 液状パラフィンなどの植物油や鉱物油などが挙げられ る。 これら補助剤は本発明の目的から逸脱しないかぎり、 当該分野で知られたも のの中から選んで用いることができる。 また、 増量剤、 増粘剤、 沈降防止剤、 凍 結防止剤、 分散安定剤、 薬害軽減剤、 防徵剤など通常使用される各種補助剤も使 用することができる。 本発明化合物と各種補助剤との配合割合は 0. 1 : 99. 9〜 95 : 5、 望ましくは 0. 2： 99. 8〜85： 15である。 本発明化合物を含有する除草剤の施用量は、 気象条件、 土壌条件、 製剤形態、 対象雑草の種類、 施用時期などの相違により一概に規定できないが、 一般に 1 へ クタール当り本発明化合物が 0. 5〜5000g、 望ましくは l〜1000g、 更に望ましくは 10〜500g となるように施用する。 本発明には、 このような除草剤の施用による有 害雑草の防除方法も含まれる。

また、 本発明化合物を含有する除草剤は、 他の農薬、 肥料、 薬害軽減剤などと 混用或は併用することができ、 この場合に一層優れた効果、 作用性を示すことが ある。 他の農薬としては、 除草剤、 殺菌剤、 抗生物質、 植物ホルモン、 殺虫剤な どが挙げられる。 特に、 本発明化合物と他の除草剤の有効成分化合物の 1種又は 2種以上とを混用或は併用した混合除草性組成物は、 適用草種の範囲、 薬剤処理 の時期、 除草活性等を好ましい方向へ改良することが可能である。 尚、 本発明化 合物と他の除草剤の有効成分化合物は各々別々に製剤したものを散布時に混合し て使用しても、 両者を一緒に製剤して使用してもよい。 本発明には、 前記した混 合除草性組成物も含まれる。

本発明化合物と他の除草剤の有効成分との混合比は、 気象条件、 土壌条件、 薬 剤の製剤形態、 施用時期、 施用方法などの相違により一概に規定できないが、 本 発明化合物 1重量部に対し、 他の除草剤は有効成分を 1種あたり 0. 001〜10000重 量部、 望ましくは 0. 01〜1000重量部配合する。 また、 施用適量は 1ヘクタール当 りの総有効成分化合物量として 0. l〜10000g、 望ましくは 0. 2〜5000g、 更に望ま しくは 10〜3000g である。 本発明には、 このような混合除草組成物の施用による 有害雑草の防除方法も含まれる。

他の除草剤の有効成分としては、 下記するもの （一般名 ；一部 ISO 申請中を含 む） が例示できるが、 特に記載がない場合であってもこれら化合物に塩、 アルキ ルエステル等が存在する場合は、 当然それらも含まれる。

( 1 ) 2 , 4— D、 2 , 4 -D P、 MC P A、 MC P B、 MC P P、 ナプロア二 リ ド （naproanilide) のようなフエノキシ系、 2 , 3， 6— T B A、 ジカンパ (dicamba) 、 ジクロべ二ノレ (dichlobenil) 、 ピクロラム (picloram) 、 クロピ ラ リ ド （clopyralid ) のよ うな芳香族カルボン酸系、 その他べナゾリ ン

(benazolin) 、 キンク口フック (quinclorac) 、 キンメフック ^quinmerac) 、 ダイフノレフェンゾピノレ （diflufenzopyr) 、 チアゾピル (thiazopyr) などのよう に植物のホルモン作用を攪乱することで除草効力を示すとされているもの。 ( 2 ) クロロトルロン（chlorotoluron)、 ジゥロン （diuron) 、 フルオメッロン (f luometuron)、 リニュロン (linuron) 、 イソプロテュロン soproturon) 、 メ トベンズロン （metobenzuron) 、 テブチウロン（tebuthiuron)のような尿素系、 シ マンン (simazine) 、 ァ卜ラシン atrazine) 、 ァ卜ラ卜ン (atratone) 、 シメ ト リ ン （simetryn ) 、 プロ メ ト リ ン （ prometryn ) 、 ジメ タ メ ト リ ン imethametryn 、 へキサシノン (hexazinone)、 メ 卜リブンン 、metribuzin) 、 テノレブチラジン （terbuthylazine ) 、 シアナジン （cyanazine ) 、 ァメ トリン (ametryn) 、 シブトリン （cybutryne) 、 トリアジフラム （triaziflam) 、 プロ パジン （propazine) のようなトリアジン系、 ブロマシル （bromaci l) 、 レナシル ( lenaci l ) 、 ターバシル（terbacil)、 のよ うなゥラシル系、 プロパ-ル ( propani l ) 、 シプロミ ツ ド （cypromid ) のようなァニリ ド系、 スエップ ( swep ) 、 デス メ ディ フ ァ ム （desmedipham) 、 フ ェ ンメ ディ フ ァ ム (phenmedipham) のようなカーバメート系、 ブロモキシニノレ (bromoxyni l) 、 ブ 口モキシニノレ . ォク夕ノエート ( bromoxyni l—octanoate ) 、 アイォキシ二ノレ ( ioxyni l ) のよ うなヒ ドロキシベンゾニ ト リル系、 その他ピリデー ト (pyridate) 、 ベンタゾン (bentazon) 、 アミカノレノ ゾン (amicarbazone) など のように植物の光合成を阻害することで除草効力を示すとされているもの。

( 3 ) それ自身が植物体中でフリーラジカルとなり、 活性酸素を生成させて速 効的な除草効力を示すとされているパラコート （paraquat ) 、 ジクワッ ト

(diquat) のような 4級アンモニゥム塩系。

( 4 ) ニトロフェン （nitrofen) 、 クロメ トキシフェン （chloraethoxyfen) 、 ビフエノックス （bifenox) 、 アシフノレオノレフエンナトリウム塩 (acifluorf en- sodium ) 、 ホ メ サ フ ェ ン （ fomesafen ) 、 ォキ シ フ ノレ オ ノレ フ ェ ン

( oxyfluorfen ) 、 ラク トフェン （ lactof en ) 、 エ トキシフェンェチル ( ethoxyfen-ethyl ) のよ うなジフエニノレエーテノレ系、 ク ロノレフタ リ ム (chlorphthal im) 、 フノレミオキサジン （flumioxazin) 、 フノレミクロラックペン チル （flumiclorac-pentyl) 、 フルチアセットメチノレ （fluthiacet- methyl) のよ うな環状イミ ド系、 その他ォキサジアルギル （oxadiargyl ) 、 ォキサジァゾン (oxadiazon) 、 スノレフェントラゾン （sulf entrazone) 、 カーフェントラゾンェ チノレ （carfentrazone-ethyl) 、 チジアジミ ン （thidiazimin) 、 ペントキサゾン ( pentoxazone ) 、 ァザフエ二ジン ( azafenidin ) 、 ピラフノレフェンェチノレ (pyraflufen-ethyl) 、 ベンズフェンジゾン （benzfendizone) 、 ブタフェナシノレ (butafenacil) 、 メ 卜べンズロン (metobenzuron) 、 シ-ドンェチノレ (cinidon- ethyl) 、 フルポキサム （flupoxam) 、 フルァゾレート （fluazolate) 、 プロフノレ ァゾール （profluazol) 、 ピラクロ-ノレ （pyrachlonil) などのように植物のクロ ロフィル生合成を阻害し、 光増感過酸化物質を植物体中に異常蓄積させることで 除草効力を示すとされているもの。

( 5 ) ノルフルラゾン （norflurazon) 、 メ トフルラゾン （metf lurazon) のよ うなピリ ダジノン系、 ピラゾレー ト （pyrazolate) 、 ビラゾキシフェン

(pyrazoxyfen) 、 ベンゾフエナップ （benzofenap) のようなピラゾール系、 その 他ア ミ ト ロ ーノレ（amitrol) 、 フノレ リ ドン （ f luridone ) 、 フルルタ モ ン ( f lurtamone ) 、 ジフノレフエ-カン （diflufenican) 、 メ トキシフ； ϋノン methoxyphenone ) 、 ク ロ マ ゾ ン ( clomazone ) 、 スノレ コ 卜 リ オン ( sulcotrione ) 、 メ ソ ト リ オン ( mesotrione ) 、 イ ソキサフノレ トーノレ (isoxaflutole) 、 ジフェンゾコート （dif enzoquat) 、 イソキサクロ口 トール (isoxachlortole) 、 ベンゾビシクロン (benzobicyclone) 、 ピコリノフェン (picolinofen) 、 ビフルブタミ ド （bef lubutamid) などのようにカロチノイ ドな どの植物の色素生合成を阻害し、 白化作用を特徴とする除草効力を示すとされて いるもの。

( 6 ) ジクロホップメチル （diclof op-methyl) 、 フラムプロップェムメチル (flamprop-M— methyl)、 ヒリフエノップナトリゥム塩 ^pyriphenop-sodium 、 フ ルァジホップブチル (fluazif op-butyl) 、 ノヽロキシホップメチル （haloxyfop- methyl) 、 キザロホップェチノレ （quizalofop— ethyl ) 、 シノヽ口ホップブチノレ

(cyhalofop-butyl) 、 フエノキサプロップェチル (fenoxaprop-ethyl) のような ァリールォキシフエノキシプロピオン酸系、 ァロ キシジムナト リ ゥム塩 alloxydim-sodium ) 、 ク レ ソ ン ム 、 clethodim ) 、 セ 卜 ヤ シ ン ム ( sethoxydim ) 、 ト ラノレコキシジム （ tralkoxydim ) 、 ブ ト ロキシジム ( butroxydim ) 、 テプラ ロ キシジム ( tepraloxydira ) 、 カ ロ キシジム (caloxydim) 、 クレフォキシジム （clefoxydim) のようなシクロへキサンジオン 系などのようにイネ科植物に特異的に除草効力が強く認められるもの。

( 7 ) クロリムロンェチノレ (chlorimuron-ethyl) 、 スノレホメッロンメチノレ (sulforaeturon-methylj 、 プリミスノレフロンメチノレ (primisulfuron—methyl) 、 ベ ンス ノレ フ ロ ンメ チノレ ( bensulfuron-methyl ) 、 ク ロ ノレス ノレ フ ロ ン (chlorsulfuron) 、 メ トスノレフロンメチノレ （metsulfuron- methyl) 、 シノスノレフ ロン (cinosulfuron) 、 ピラゾスノレフロンェチノレ (pyrazosulfuron-ethyl) 、 ァ ジムスルフロン （azimsulfuron) 、 フラザスルフロン （f lazasulfuron) 、 リムス ノレフロン （rimsulfuron) 、 ニコスノレフロン （nicosulfuron) 、 イマゾスノレフロン

( imazosulfuron) 、 シクロスノレフアムロン (cyclosulfamuron) 、 プロスノレフ口 ン （prosulfuron) 、 フノレピノレスノレフロン （flupyrsulfuron) 、 トリスノレフロンメ チノレ （trisulfuron— methyl) 、 ノヽロスノレフロンメチノレ (halosulfuron-methyl) 、 チフェンスノレフロンメチル （thifensulfuron- methyl ) 、 ェトキシスノレフロン

(ethoxysulfuron) 、 ォキサスノレフロン (oxasulfuron) 、 エタ トスノレフロン

(ethametsulfuron) 、 フルピルスルフロン （flupyrsulfuron) 、 ィォドスノレフロ ン （iodosulfuron) 、 スノレフォスノレフロン （sulfosulfuron) 、 トリ トスノレフロン

(tritosulfuron) 、 フォーラムスノレフロン （foramsulfuron) 、 トリフノレォキシ スノレフロン （trifloxysulfuron) のようなスノレホニノレウレァ系、 フノレメッラム

(f lumetsulam) 、 メ 卜スフム ^metosulam) 、 ンクロスフム (diclosulam) 、 ク 口ランスラムメチノレ (cloransulam-methyl) 、 フロラスラム (florasulam) 、 メ トスノレフアム （metosulfam) 、 ぺノクススラム（penoxsulam)のようなトリァゾロ ピリ ミジンスルホンアミ ド系、 イマザピル （imazapyr ) 、 イマゼタピル

( imazethapyr) 、 イマ rキン mazaquin) 、 マザモックス (imazamox) 、 ィ マザメス ( imazameth) 、 イマザメタべンズ ( imazamethabenz) 、 イマザピック

( imazapic ) のよ うなイ ミダゾリ ノン系、 ピリチォバックナト リ ウム塩

(pyrithiobac— sodium) 、 ヒスヒリノヽックナトリウム: (bispyribac— sodium) 、 ピ リ ミ ノ ノ ッ ク メ チル （ pyriminobac-methyl ) 、 ピ リ べンゾキシム

(pyribenzoxim) 、 ピリフタリ ド （pyriftal id) のようなピリミジニルサリチル 酸系、 フノレカーバゾン （ f lucarbazone ) 、 プロカーバゾンソディ ウム

(procarbazone-sodium) のようなスノレホニノレアミノカノレポエノレトリアゾリノン 系、 その他グリホサートアンモニゥム塩 (glyphosate-ammonium) 、 グリホサート イソプロピノレアミン塩 (glyphosate-isopropyl amine) 、 グノレホシネートアンモ ニゥム塩 (glufosinate-ammonium) 、 ビアラホス (bialaphos) などのように植物 のアミノ酸生合成を阻害することで除草効力を示すとされているもの。

( 8 ) トリフノレラリン （trifluralin) 、 オリザリン （oryzal in) 、 ニトラリン

( nitral in ) 、 ペンディメタ リ ン （ pendimethal in ) 、 エタノレフノレラ リ ン

( ethalfluralin ) のよ う なジ- トロア二リ ン系、 アミプロホスメチル

(amiprof os-methyl) 、 フタ ホス (butamifos) 、 /二口ホス (ani lofos) 、 ヒ ぺロ ホ ス （ piperophos ) の よ う な有機 リ ン系、 ク ロ ルプロ フ ァ ム (chlorpropham) 、 ノ ーノ ン (barban) のよラなフエ-ノレカーノくメ一卜系、 ダイ ムロン (daimuron 、 ク ミノレロン (cumyluron) 、 ブロモフナド (bromobutide) のよ うなク ミ ノレアミ ン系、 その他ァシュラム （asulam ) 、 ジチォピル (dithiopyr) 、 チアゾピル （thiazopyr) などのように植物の細胞有糸分裂を阻 害することで除草効力を示すとされているもの。

( 9 ) E P T C、 ブチレート （butylate) 、 モリネート （molinate) 、 ジメピ ぺレー ト （dimepiperate) 、 フノレァゾレート （fluazolate) 、 エスプロカノレブ

( esprocarb ) 、 チ才ベ ンカ ノレブ ( thiobencarb ) 、 ピ リ ：/チカノレづ

(pyributicarb) 、 トリアレート （trial late) のようなチォカーバメート系、 ァ ラクロ一ノレ ( alachlor ) 、 プ'タクローノレ ( butachlor ) 、 プレチラク ローノレ

(preti lachlor) 、 メ 卜ラクロ一ノレ (metolachlor) 、 S—メ 卜ラクロ一ノレ ( S— metolachlor ) 、 テ ニノレク ロ ーノレ ( thenylchlor ) 、 ぺ ト キサマィ ド (pethoxamid) 、 ジ メ テ ナ ミ ド ( dimethenamid ) 、 ァ セ ト ク ロ ー ノレ

(acetochlor) 、 プロノヽ⁰クローノレ (propachlor) のようなクロロアセ トアミ ド 系、 その他エトベンザニド （etobenzanid) 、 メフエナセット （mefenacet) 、 フ ノレフエナセッ ト （flufenacet) 、 トリディファン （tridiphane) 、 カフエンス ト ロール （cafenstrole) 、 フェントラザミ ド （fentrazamide) 、 ォキサジクロメフ オン （oxaziclomefone) 、 インダノフアン （indanofan) などのように植物のタン パク質生合成或は脂質生合成を阻害することで除草効力を示すとされているも の。

( 1 0 ) Xanthomonas campestris、 Epicoccosurus nematosurus、 Exserohi lum monoseras , Drechsrela monoceras などのように植物に寄生することで除草効力 を示すとされているもの。

また本発明化合物は後記試験例に見られるとおり、 トウモロコシ、 ダイズ、 コ ムギ、 イネなどの作物に対し安全性を有し、 且つ、 雑草を良好に防除できる選択 性を示すものを含むが、 本発明化合物を前記作物栽培において使用する際、 前記 他の除草剤の有効成分化合物中、 例えば次のごとき化合物の 1種又は 2種以上と 混用或は併用すれば相乗効果が得られることがある。

イネの栽培； 2， 4— D、 M C P A、 M C P B、 ナプロァニリ ド、 ジクロべ二 ル、 キンク口ラック、 シメ トリン、 プロメ トリン、 ジメタメ トリン、 プロパニ ノレ、 スエップ、 ベンタゾン、 ニトロフェン、 クロメ トキシフェン、 ビフエノック ス、 ォキサジアルギル、 ォキサジァゾン、 スルフェントラゾン、 カーフェントラ ゾンェチノレ、 ペントキサゾン、 ピラゾレート、 ピラゾキシフェン、 ベンゾフェナ ップ、 メ トキシフエノン、 シハロホップブチル、 フエノキサプロップェチル、 ベ ンスノレフロンメチノレ、 シノスノレフロン、 ピラゾスノレフロンェチノレ、 アジムスノレフ ロン、 イマゾスノレフロン、 シク ロスノレフアムロン、 ェ トキシスノレフロン、 ぺノク ススラム、 ビスピリバックナトリウム塩、 ピリ ミノバックメチル、 ァニロホス、 ピぺロホス、 ダイムロン、 ク ミノレロン、 ブロモブチド、 ジチォピノレ、 モリネ一 ト、 ジメピぺレート、 エスプロ力 ブ、 チォベンカノレブ、 ピリブチカ^/ブ、 テニ ノレクローノレ、 プレチラク ローノレ、 ブタクローノレ、 エトベンザニド、 メフエナセッ ト、 フノレフエナセッ ト、 カフエンストロール、 フェントラザミ ド、 ォキサジクロ メフォン、 インダノフアン、 ベンゾビシクロン、 ピリべンゾキシム、 トリアジフ ラム、 クレフォキシジム、 ピラクロニル、 ピリフタリ ド

ダイズの栽培； 2 ， 4一 D、 リニュロン、 メ トリブジン、 シアナジン、 ベンタ ゾン、 ノ ラコート、 アシフルオルフエンナトリ ウム塩、 ホメサフェン、 ラク トフ ェン、 エトキシフェンェチノレ、 フノレミクロラックペンチノレ、 フノレミオキサジン、 フルチアセッ トメチノレ、 スノレフェントラゾン、 ノノレフルラゾン、 クロマゾン、 フ ルアジホップブチル、 キザロホップェチル、 フエノキサプロップェチル、 ハロキ シホップメチル、 クレソジム、 セトキシジム、 ブトロキシジム、 テプラロキシジ ム、 クロリムロンェチノレ、 チフェンスノレフロンメチノレ、 ォキサス^/フロン、 フノレ メッラム、 クロランスラムメチル、 ジクロスラム、 イマザピル、 イマゼタピル、 イマザキン、 イマザモッタス、 イマザピック、 トリフルラリン、 ペンディメタリ ン、 エタルフノレラリン、 ァラクロール、 ぺトキサマイ ド、 メ トラクロール、 S - メ トラクローノレ、 ァセトクローノレ、 ジメテナミ ド、 フ^/フエナセット

トウモロコシの栽培； 2 , 4 _ D、 M C P A、 ジカンパ、 クロビラリ ド、 べナ ゾリン、 ダイフノレフェンゾピノレ、 ジゥロン、 リニュロン、 メ トベンズロン、 シマ ジン、 アトラジン、 アトラ トン、 メ トリブジン、 テルブチラジン、 シアナジン、 ァメ トリン、 シプロミ ツ ド、 ブロモキシェル、 ブロモキシュノレ ' ォクタノエ一 ト、 ピリデー ト、 ベンタゾン、 ノ、。ラコー ト、 ォキシフルオ^/フェン、 フノレミクロ ラックペンチノレ、 フルチアセッ トメチル、 フルリ ドン、 スルコ トリオン、 メソ ト リオン、 イソキサフ^^トー^/、 カーフェントラゾンェチノレ、 プリ ミスノレフロンメ チノレ、 リ ムスノレフロン、 ニコスノレフロン、 プロスノレフロン、 ノヽロスノレフロンメチ ル、 チフェンスルフロンメチル、 フルメッラム、 メ トスラム、 イマゼタピル、 グ リホサートアンモニゥム塩、 グリホサートイソプロピルアミン塩、 ダルホシネー トアンモニゥム塩、 トリフルラリン、 ペンディメタリン、 E P T C、 ブチレー ト、 ァラクロ一ノレ、 ぺトキサマイ ド、 メ トラクロール、 S—メ トラクロール、 テ セトクロール、 プロパクロール、 ジメテナミ ド、 トリディファン、 フロラスラ ム、 メ トベンズロン、 メ トスノレフアン、 ォキサスノレフロン、 テプラロキシジム コムギの栽培； M C P B、 ジクロべニル、 キンメラック、 クロロ トルロン、 リ ニュロン、 イソプロチュロン、 プロメ トリン、 ブロモキシュノレ、 ブロモキシュ ノレ 'ォクタノエート、 ピリデート、 ビフエノックス、 カーフェントラゾンェチ ノレ、 チジアジミン、 ピラフノレフェンエチ^^、 フ /レ/レタモン、 ジフルフエ二カン、 スルコトリオン、 ジクロホップメチル、 フラムプロップェムェチル、 トラルコキ ジム、 クロノレスノレフロン、 メ トスノレフロンメチノレ、 プロスノレフロン、 ノヽロスノレフ ロンメチ^ フノレメッラム、 メ トスラム、 ペンディメタリン、 バーバン、 イマザ メタべンズ、 シニドンェチノレ、 エトキシフェンェチノレ、 フロラスラム、 フノレァゾ レー ト、 フノレポキサム、 ィォドスノレフロン、 メ トスノレフアム、 ピリベンゾキシ ム、 スノレフォスノレフロン、 トラノレコキシジム、 フノレ力ルバゾンソディウム、 ピコ リノフェン、 シクロスノレフアムロン、 ェトキシス/レフロン、 イマザモッタス 本発明の望ましい態様は以下の通りである。 但し、 本発明はこれらに限定され るものではない。

(1)前述の置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換 されてもよいアルキニル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されても よいシクロアルケ-ル基、 置換されてもよいアルコキシ基、 置換されてもよいァ ルキルチオ基、 置換されてもよいモノ若しくはジアルキルアミノ基、 置換されて もよい環状アルキルァミノ基及び置換されてもよい環状エーテル基のその置換基 力 ハロゲン、 アルキル、 アルコキシ、 アルキルチオ、 ジアルキルァミノ、 トリ メチルシリル、 シクロアルキル、 シクロアルケニル、 アルキルカルボニル、 アル コキシカルボエル、 環状エーテル、 さらに置換されてもよいァリール、 さらに置 換されてもよいァリールォキシ、 さらに置換されてもよいァリ一ルチオ及びさら に置換されてもよいへテロアリールより成る群から選ばれた少なくとも 1種であ り ；前述の置換されてもよいフエニルァミノ基、 置換されてもよいァリール基及 び置換されてもよいへテロアリール基のその置換基が、 ハロゲン、 アルキル、 ハ ロアノレキノレ、 ァノレコキシ、 アルキノレチォ、 ァノレコキシカノレボニノレ、 ニトロ、 シァ ノ、 トリメチルシリル、 アルコキシィミノ及びさらに置換されてもよいフエニル より成る群から選ばれた少なくとも 1種である、 前記式 （I ) のピリジン系化合 物又はその塩、 それらを有効成分として含有する除草剤或はそれらの有効量を施 用して有害雑草を防除する方法。

(2)前述の環状アルキルァミノがアジリジ -ル、 ァゼチジニル、 ピロリジ -ル又 はピペリジニルであり ；ァリールがフエニル、 ナフチル又はインダニルであり ； 環状エーテルがエポキシ、 テトラヒ ドロフリル、 1, 3-ジォキソラエル又は 1, 3 -ジ ォキサニルであり ；ヘテロァリールが酸素原子、 硫黄原子及び窒素原子から選ば れた 1から 3個のへテロ原子を含む 5員若しくは 6員のァリール又はそれらにベ ンゼン環が縮合したものである、 前記式 （ I ) のピリジン系化合物又はその塩、 それらを有効成分として含有する除草剤或はそれらの有効量を施用して有害雑草 を防除する方法。

(3)前述のへテロアリールがチェニル、 フラニル、 チアゾリル、 イソチアゾリ ル、 ォキサゾリル、 ィソキサゾリル、 イミダゾリル、 ビラゾリル、 トリァゾリ ル、 ピリジル、 ピリダジ -ル、 ピリミジニル、 ピラジニル、 ベンゾチェニル、 ベ ンゾブラ二ノレ、 インドリノレ、 ベンゾチアゾリ Λ^、 ベンゾイソチアゾリ Α ベンゾ ォキサゾリル、 ベンゾイソキサゾリル、 ベンゾイミダゾリル、 インダゾリル、 キ ノリル、 イソキノリル、 フタラジニル、 キナゾリニル又はキノキサリニルであ る、 前記式 （I ) のピリジン系化合物又はその塩、 それらを有効成分として含有 する除草剤或はそれらの有効量を施用して有害雑草を防除する方法。

(4) R⁴が水素原子、 アルキル基、 トリフルォロメチル基、 ハロゲン原子、 -O R ⁸基又は- S R⁸基である、 前記式 （I ) のピリジン系化合物又はその塩、 それらを 有効成分として含有する除草剤或はそれらの有効量を施用して有害雑草を防除す る方法。

(5)前記式 （I ) 力 式 （l a) ：

(式中、 R ¹は水素原子又は置換されてもよいアルキル基であり、 R²は置換され てもよいアルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されてもよいアルキ ニル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいアルコキシ基、 置換されてもよいアルキルチオ基、 置換されてもよいモノ若しくはジアルキルァ ミノ基、 置換されてもよいフヱニルァミノ基又は置換されてもよい環状アルキル アミノ基であり、 R³は置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいシクロア ルキル基、 置換されてもよいァリ一ル基又は置換されてもょレ、へテロアリール基 であり、 R⁴はアルキル基、 ハロアルキル基、 -O R⁸基又は - S R⁸基であり、 R⁵、 R⁶及び R⁷は、 それぞれ、 水素原子、 ハロゲン原子又はアルキル基であり並びに R⁸は置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されて もよいアルキニル基又は置換されてもよいシクロアルキル基であり、 X ^aは酸素原 子又は硫黄原子であり、 但し R⁴はクロロジフルォロメチル、 ブロモジフルォロメ チル又はョードジフルォロメチルでない） であるピリジン系化合物又はその塩、 それらを有効成分として含有する除草剤或はそれらの有効量を施用して有害雑草 を防除する方法。 発明を実施するための最良の形態

次に、 実験例を挙げて本発明化合物の合成法を具体的に説明する。 尚、 本発明 化合物の合成中間体の合成法も併せて記載する。 例 1 N—メチル一N— [2—メチルー 1— (4—トリフルォロメチルピリジン一 3—ィ ル）プロピル]フエ-ルァセトアミ ド （化合物 No. I - 1) の合成

1—メチルァミノ一 2—メチル一1— (4一トリフルォロメチルピリジン一 3—ィル） —プロパン 0. 184 g及び炭酸力リゥム 0. 115 gをァセトニトリノレ 5 mlに加え、 室 温で 30分間撹拌した溶液に、 フエニルァセチルクロリ ド 0. 129 gを滴下し、 更に 室温で 14 時間撹拌を続けた。 反応終了後、 反応溶液に水 50 ml 及び酢酸ェチル 100 ml を加えて抽出を行い、 得られた有機層を、 水及び飽和食塩水で洗浄した 後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 酢酸ェチルを減圧下に留去し、 残渣をシ リカゲル .カラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n—へキサンノ酢酸ェチル = 1 /1) で精製し、 無色結晶 （融点 71. 2°C) の目的物 0. 15 g (収率 54%)を得た。 例 2 N—ェチルー N— [2_メチル一 1— (4—トリフルォロメチルピリジン一 3 f ル）プロピル] 2, 6—ジフルオロフェエルァセトアミ ド （化合物 No. I - 30) の合成 1—ェチルァミノ一2—メチル一1— (4—トリフルォロメチルピリジン一 3_ィル） 一プロパン 0. 20 g及ぴ炭酸力リゥム 0. 15 gをァセトニ ト リノレ 20 mlに加え、 室 温で 30分間撹拌した溶液に、 2， 6—ジフルオロフェニルァセチルクロリ ド 0. 20 g を滴下し、 更に室温で 9時間撹拌を続けた。 反応終了後、 反応溶液に水 50 ml及 び酢酸ェチル 100 mlを加えて抽出を行い、 得られた有機層を、 水及び飽和食塩水 で洗浄した後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 酢酸ェチルを減圧下に留去 し、 残渣をシリカゲル 'カラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n—へキサン 酢 酸ェチル = 1ノ 1) で精製し、 無色結晶 （融点 121. 9°C) の目的物 0. 16 g (収率 49 %)を得た。 例 3 N—メチルー N_ [2—メチル一 1— (4一トリフルォロメチルピリジン一3—ィ ル）プロピル]フエニルスルホンアミ ド （化合物 No. I - 117) の合成

1ーメチルァミノ一 2_メチル一1一（4—トリフルォロメチルピリジン一 3—ィル） —プロパン 0. 226g及び炭酸力リゥム 0. 18 gをァセトニトリル 10 mlに加え、 室 温で 30分間撹拌した溶液に、 ベンゼンスルホニルクロリ ド 0. 22 gを滴下し、 更 に室温で 12時間撹拌を続けた。 反応終了後、 反応溶液に水 50 ml及び酢酸ェチル 100 ml を加えて抽出を行い、 得られた有機層を、 水及ぴ飽和食塩水で洗浄した 後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 酢酸ェチルを減圧下に留去し、 残渣をシ リカゲル 'カラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n—へキサンノ酢酸ェチル = 1 /1) で精製し、 油状物質の目的物 0. 18 g (収率 50 %)を得た。 例 4 N—メチル一N— [2—メチル一 1— (4—トリフルォロメチルピリジン一 3— ^ ル）プロピル] - 2-フエノキシプロピオン酸アミ ド （化合物 No. 1-119) の合成

1—メチルァミノ一 2—メチル _ 1 _ (4—トリフルォロメチルピリジン一 3—ィル） —プロパン 0. 23 g及び炭酸力リゥム 0. 18 gをァセトニトリノレ 10 mlに加え、 室 温で 30分間撹拌した溶液に、 2-フエノキシプロピオン酸クロリ ド 0. 24 gを滴下 し、 更に室温で 10時間撹拌を続けた。 反応終了後、 反応溶液に水 50 ml及び酢酸 ェチル 100 mlを加えて抽出を行い、 得られた有機層を、 水及び飽和食塩水で洗浄 した後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 酢酸ェチルを減圧下に留去し、 残渣 をシリカゲル ·カラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n—へキサン/酢酸ェチノレ = 3/2) で精製し、 無定形の目的物 0. 156 g (収率 41%)を得た。 例 5 N—メチル一N— [2—メチル一1— (4一トリフルォロメチルピリジン一 3—ィ ル）プロピル] 3—フヱニルプロペンアミ ド （化合物 No. I - 166) の合成

1一メチルアミノ一2—メチルー 1— (4—トリフルォロメチルピリジン一 3—ィル）一 プロパン 0. 30 g のテトラヒ ドロフラン 10 ml 溶液に、 シンナモイルクロリ ド 0. 36 g、 トリェチルァミン 0. 29 gを 0°Cで滴下した。 室温で 7時間撹拌後、 反応 溶液に水を加え、 酢酸ェチルで抽出を行い、 得られた有機層を、 水及び飽和食塩 水で洗浄した後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 酢酸ェチルを減圧下に留去 した後、 残渣をシリカゲル 'カラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n—へキサン 酢酸ェチル = 1/1) で精製し、 油状の目的物 73 mg (収率 15%)を得た。 例 6 N—メチル一 N—[2—メチル一1— (4—トリフルォロメチルピリジン _3 { ノレ）プロピル]ブタンァミ ド （化合物 No. I - 189) の合成

1 _メチルアミノー 2_メチル一 1 _ (4—トリフルォロメチルピリジン一3—ィル） —プロパン 0. 17g のテトラヒ ドロフラン 7 ral 溶液に、 ブチリルクロリ ド 0. 11 _g、 トリェチルァミン 0. 12 gを 0°Cで滴下した。 室温で 18時間撹拌後、 反応溶液 に水 50 ml及び酢酸ェチル 100 mlを加えて抽出を行い、 得られた有機層を、 水及 び飽和食塩水で洗浄した後、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。 酢酸ェチルを 減圧下に留去し後、 残渣をシリカゲル ·カラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n 一へキサンノ酢酸ェチル _{= 1}/2) で精製し、 油状の目的物 0. 19 g (収率 86 %)を 得た。 例 7 1—（2—クロ口一 4—トリフルォロメチルピリジン一3—ィノレ）一 2—メチルー 1一プロパノールの合成

ジイソプロピルアミン 21. 7 g のテトラヒ ドロフラン 200 ml溶液を一 70°Cに冷 却しておき、 そこへ n_ブチルリチウム 114 mlを徐々に滴下した。 15分間同温度 で撹拌を続けた後、 2-クロ口一4—トリフルォロメチルピリジン 30 gを滴下し、 1 時間撹拌した。 次に、 ィソブチルアルデヒ ド 11. 9 gのテトラヒ ドロフラン 30 ml 溶液を、 滴下した後、 2 時間同温度で撹拌を続けた。 反応終了後、 反応溶液に、 塩化アンモニゥム水溶液と酢酸ェチルを加えて抽出を行い、 有機層を水及び飽和 食塩水で洗浄後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 酢酸ェチルを減圧下に留去 し、 残渣をシリカゲル 'カラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n—へキサンノ酢 酸ェチル =4/1) で精製し、 目的物 33 g (収率 79 %) を油状物質として得た。 例 8 1 _ (4—トリフルォロメチルピリジンー3 t レ）一 2—メチルー 1一プロパノ ールの合成

上記例 7で得られた 1— (2—クロロー 4—トリフルォロメチルピリジン一 3—ィ ル） _2—メチル一1—プロパノール 33 g と トリエチルァミン 23. 5 gとを、 メタノ ール 300 ml に溶解し、 そこへ 10 %パラジウム -炭素触媒 （50 %含水物） 3. 0 g を加えた。 この懸濁液を、 2 気圧の水素ガス気流下、 室温で 8 時間撹拌した。 不 溶物を濾別後、 溶媒を減圧下に留去し、 残渣に酢酸ェチルと水を加えて抽出し た。 有機層を水及び飽和食塩水で洗浄後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 酢 酸ェチルを減圧下に留去し、 残渣をシリカゲル 'カラムクロマトグラフィー （展 開溶媒： _n—へキサン//酢酸ェチル = 1,1) で精製し、 淡黄色液体の目的物 22 g (収率 77 %) を得た。 例 9 2—メチルー 1— (4—トリフルォロメチルピリジン—3—ィル）—1一プロピル メタンスノレホネー トの合成

上記例 8で得られた 1 _ (4—トリフルォロメチルピリジン一3—ィル）一2—メチ ル一1—プロパノール 5 gをピリジン 50 mlに溶解し、 室温でメタンスルホエルク ロリ ド 3. 1 gを滴下した。 溶液を 8時間室温で撹拌後、 ピリジンを減圧下に留去 し、 残渣に酢酸ェチルと水を加えて抽出した。 有機層を水及び飽和食塩水で洗浄 後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 酢酸ェチルを減圧下に留去し、 残渣をシ リカゲル 'カラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n—へキサンノ酢酸ェチル = 1 /1) で精製し、 白色無定形固体の目的物 5. 8 g (収率 86 %) を得た。 例 1 0 1—メチルアミノー 2—メチル一1— (4—トリフルォロメチルピリジン _3 —ィノレ）一プロパンの合成

上記例 9で得られた 2 _メチル一 1— (4一トリフルォロメチルピリジン一 3—ィ ノレ）一 1 _プロピル メタンスルホネート 2 g を 40 %メチルァミンメタノール溶 液 30 ml と共に、 オートクレープ中 100°Cで 8時間反応させた。 溶媒を留去後、 残渣をシリカゲル ' カラムクロマトグラフィー （展開溶媒：酢酸ェチル メタノ ール =9 1) で精製し、 淡黄色液体の目的物 0. 2 g (収率 13 %) を得た。 例 1 1 1 _アジドー 2—メチル一1一（4—トリフルォロメチルピリジン一 3—ィル） 一プロパンの合成

上記例 9に従って合成した 2_メチル一 1— (4一トリフルォロメチルピリジン一 3—ィノレ）一1—プロピル メタンスルホネート 10 gの 100 mlジメチルスノレホキシ ド溶液に、 室温でアジ化ナトリウム 4. 4 gを加え、 70°Cに加温して 4時間撹拌を 続けた。 反応液を室温まで冷却後、 水及びエーテルを加えて抽出し、 有機層を水 及び飽和食塩水で洗浄後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を留去して、 黄色液体の目的物 8 g (収率 97 %) を得た。 例 1 2 1—メチルァミノ一 2_メチル一 1一（4—トリフルォロメチルピリジン _3 fル）一プロパンの合成

例 1 1で得られた 1—アジド一 2—メチル一1— (4一トリフルォロメチルピリジ ン一 3— ^ fル）一プロパン 3 g の 80 ml ジクロロメタン溶液に、 トリメチ^^ホスフ ィンの 1Mテトラヒ ドロフラン溶液 16. 6 mlを室温で滴下した後、 2時間撹拌を続 けた。 次に、 パラホルムアルデヒド 1. 87 gを徐々に加え、 8時間撹拌した。 反応 溶液を 0°Cに冷却し、 水素化ホウ素ナトリウム 2. 33 gの 50 mlエタノール溶液を 滴下した後、 同温度で 1 時間撹拌した。 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて 中和した後、 ジクロロメタンを加えて抽出した。 有機層を水及び飽和食塩水で洗 浄後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を留去後、 残渣をシリカゲル '力 ラムクロマトグラフィー （展開溶媒：酢酸ェチル） で精製し、 淡黄色液体の目的 物 1. 4 g (収率 49 %) を得た。 例 1 3 1—ァミノ一 2—メチノレ一 1— (4一トリフルォロメチルピリジン一 3—ィル） 一プロパンの合成

上記例 1 1で得られた 1 _アジド一 2—メチル一1— (4—トリフルォロメチルピ リジン一 3—ィル）一プロパン 1. 38 gを、 メタノール 18 mlに溶解し、 5 %パラジ ゥム -炭素触媒 0. 36 gを加えた。 この懸濁液を、 2気圧の水素ガス気流下、 室温 で 4 時間撹拌した。 不溶物を濾別後、 溶媒を減圧留去し、 残渣をシリカゲル '力 ラムクロマトグラフィー （展開溶媒： n—へキサンノ酢酸ェチル = 1/1) で精製 し、 固体の目的物 1. 0 g (収率 81 %) を得た。 例 1 4 1一メチルアミノ一 2—メチル _ 1 _ (4—トリフルォロメチルピリジン _3 —ィル）一プロパンの合成

上記例 1 3で得られた 1ーァミノ— 2—メチル一1— (4—トリフルォロメチルピ リジン一 3—ィル）一プロパン 0. 5g にオルトギ酸トリエチル 5. 5 ml、 トリフルォ 口酢酸 1滴を加え、 150°Cで 4時間加熱した。 反応溶液を濃縮し、 残渣にエタノー ル 7 ml を加えた。 この溶液に氷冷下、 水素化ホウ素ナトリウム 0. 16 g を加え、 添加完了後、 ガスの発生がなくなるまで加熱還流した。 反応混合物を減圧下濃縮 した後、 残渣を氷水に注ぎ、 ジクロロメタンで 3 回抽出し、 硫酸マグネシウム上 で乾燥した。 ジクロロメタンを減圧留去し後、 残渣をシリカゲルカラムクロマト グラフィー （展開溶媒：酢酸ェチル） で精製し、 油状の目的物 87 mg (収率 16 %) を得た。 次に、 前記式 （ I ) のピリジン系化合物の代表例を第 1表に示すが、 これらィ匕 合物は前記合成例或は前記方法 〔A〕 〜 〔L〕 に従って製造することができる。 なお、 表中、 Me はメチルを、 Et はェチルを、 （n) Pr はノノレマルプロピルを、 (i) Pr はイソプロピルを、 （n) Bu はノルマルブチルを、 （i) Bu はイソブチルを、 (s)Bu はセカンダリーブチル （即ち 1-メチルプロピル） を、 （t) Bu はターシャリ 一ブチルを、 （n) Peはノルマルペンチルを、 （n) Hexはノルマルへキシルを、 （n) 0c はノルマルォクチルを、 MeO-はメ トキシを、 MeS -はメチルチオを、 EtO-はェトキ シを、 （i) BuO-はイソブチルォキシを、 Phはフエニルを、 PhCH₂-はべンジルを、 ま た PhCH (CH₃) -は α _メチルベンジルを、 各々表す。 また、 表中、 3-Pe とあるのは ペンタン- 3-ィル （即ち 卜ェチルプロピル） を、 4- I-PhCH₂-とあるのは 4-ョード ベンジルを、 2，4- di- CI- PhCH₂-とあるのは 2, 4-ジクロロべンジルを、 2， 3， 6- tri - F- PhCH₂-とあるのは 2， 3, 6-トリフルォ口ベンジルを、 2， 3, 4， 5, 6-penta-F - PhOCH₂_ とあるのは、 2, 3, 4, 5， 6-ペンタフルオロフエノキシメチルを表す。 他の同様の記 載もこれらに準じる。

表中の oilは油状物を示す。 また、 化合物 No. I-221 と 1-222とは、 互いにジァ ステレオマーである。

第 1表 (続き )

第 1表 （続き）

化合物 X R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ 物性

No. (mp：。C)

1-42 00 H Et 1-ナフチノレ CF₃ H H H 217-218

1-43 C=0 Me Et 1 -ナフチル CF₃ H H H 136-137

1-44 C=0 Et Et 1-ナフチル CF₃ H H H 50-51

1-45 C=0 H MeO- 1-ナフチノレ CF₃ H H H 63-64

1-46 C=0 Me MeO- 1-ナフチノレ CF₃ H H H oil

1-47 C=0 Me PhCH₂- 1-ナフチノレ CF₃ H H H 43-45

1-48 C=0 Me 2-チェニル 1 -ナフチル CF₃ H H H 109-110

- CH₂ -

1-49 C=0 H (n) Pr 1-ナフチノレ CF₃ H H H 212-213

1-50 c=o Me (n) Pr 1 -ナフチル CF₃ H H H oil

1-51 c=o H (i) BuO- 1-ナフチノレ CF₃ H H H 42-43

1-52 c=o Me (i) BuO- 1-ナフチル CF₃ H H H oil

1-53 c=o H EtO- 1-ナフチル CF₃ H H H 133-134

1-54 c=o Me EtO- 1-ナフチル CF₃ H H H 93-94

1-55 c=s Me PhCH₂- (i) Pr CF₃ H H H

1-56 c=o Me 1 -ナフチル (i) Pr CF₃ H H H 148. 1

- CH₂ -

1-57 c=o Et 1-ナフチル (i) Pr CF₃ H H H 130. 0

- CH₂-

第 1表 （続き）

第 1表 （続き）

第 1表 (続き)

第 1表 （続き）

第 1表 (航さ)

第 1表 (続き)

第 1表 （続き）

化合物 X R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ 物性

1NO. Imp- し；

1-181 Me 4-Me-Ph (i)Pr CF₃ H H H oil

一 LH—し H—

1-182 c=o Me 4-MeO-Ph (i)Pr CF₃ H H H oil

〇

一し H to—し H—

υリ j 一シク口ペン CF 3 H H H oil テュル- CH₂ -

Τ一 184 \ リジノレ CF3 H H H 107-108

- CH=CH- w Ph— Γ= 一 CF 3 H H H oil

1-186 c:o Me 4-CFg-Ph (i)Pr CF₃ H H H oil

一 CH -し H -

1-十フチノレ r 3 H H H 144-145

- CH=CH-

1-188 c=o Me 2-ナフチル (i)Pr CF₃ H H H 139-140

-CH=CH-

1-189 c=o Me (n)Pr (i)Pr CF₃ H H H oil

1-190 c=o Me (i)Pr CF₃ H H H oil 丄一 i πy丄 し一 u Me インダン -2 - KD rx しト 3 n Π Π Oil

ィル- CH₂ -

1-192 c=o Me ベンゾチォ (i)Pr CF₃ H H H 117-118 フェン

-3 -ィル -CH₂ - 第 1表 (続き )

化合物 X R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ 物性

No. (mp： °C)

1-193 C=0 Me (i)Bu (i)Pr CF₃ H H H 49 - 50

1-194 C=0 Me (Ch₃ノ ₃CCH₂ - (i)Pr CF₃ H H H oil

1-195 C=0 Me MeO - CH₂ - (i)Pr CF₃ H H H oil

C=0 Me (CH₃)₃CCH(Br)- (i)Pr CF₃ H H H 138-142

1-197 C=0 Me (CH₃)₂CHCH(Br)- (i)Pr CF₃ H H H 113-120

1-198 C=0 Me (i)Pr (i)Pr CF₃ H H H 84

c=o Me (n) Bu (i)Pr CF₃ H H H oil

1-200 c=o Me Br (CH₂) ₃- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-201 c=o Me Br (CH₂)₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-202 c=o Me CH₃CH₂CH(Br)- (i)Pr CF₃ H H H 129-130

1-203 c=o Me (n)Pr-0- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-204 c=o Me シクロプロピノレ (i)Pr CF₃ H H H 88-89

1-205 c=o Me Me₂C=CH- (i)Pr CF₃ H H H 65-66

1-206 c=o Me Ph-CH=C (Me) - (i)Pr CF₃ H H H oil

1-207 c=o Me Ph-CH=CF- (i)Pr CF₃ H H H 86 - 87

I - 208 c=o Me Me (i)Pr CF₃ H H H oil

1-209 c=o Me CF₃ (i)Pr CF₃ H H H 80-81

1-210 c=o Me C 1 - CH₂CH₂CH₂ - (i)Pr CF₃ H H H oil

1-211 c=o Me CH2-CHCH₂CH₂ ^— (i)Pr CF₃ H H H oil

1-212 c=o Me シクロペンチノレ (i)Pr CF₃ H H H 105-106 第 1表 （続き）

化合物 X R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ 物性

No. (mp °C)

1-213 C=0 Me CH₂=C (Me)- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-214 C=0 Me CH₃(CH₂)₂CH(Me)- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-215 C=0 Me CH₃CH₂CH(Me)- (i)Pr CF₃ H H H 60-64

1-216 C=0 Me (t)Bu (i)Pr CF₃ H H H 104-105

1-217 C=0 Me CH₃CH(CF₃)CH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-218 C=0 Me (n)0c (i)Pr CF₃ H H H

1-219 C=0 Me CF₃C (Me) C=CH- (i)Pr CF₃ H H H

Τ- Π F† 2 ΓΗ- (i)p_r CF 3 H H H 67-68

T-9 1 CF 3 H H H oil

-シク口プロピル

1-222 c=o Me 2 2-di-Cl-l-Me (i)Pr CF₃ H H H 99-101

-シクロプロピル

1-223 c=o Me (i) Pr Ph CF₃ H H H oil

1-224 c=o Me (n) Pr Ph CF₃ H H H

1-225 c=o Me PhCH₂- Ph CF₃ H H H

1-226 c=o Me Ph_CH=CH- Ph CF₃ H H H

1-227 c=o Me (i)Pr-O- Ph CF₃ H H H

1-228 c=o Me (i)Bu Ph CF₃ H H H oil

1-229 c=o Me Ph-0-CH₂- (i)Pr CF₃ H H H 120

1-230 oo Me Ph-NH- (i)Pr CF₃ H H H 152

1-231 OS Me Ph-NH- (i)Pr CF₃ H H H oil 第 1表 （続き）

化合物 X R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ 物性

No. (mp： °C)

1-232 C=0 Me PhN(CH₃) - (i)Pr CF₃ H H H oil

1-233 C=0 Me PhN(CH₂CH₃)- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-234 C=0 Me 2-M 11e-4 i-Cl (i)P 1r CF 3 H H H oil

- PhOCH₂ -

1-235 c=o Me 2-Cl-Ph0CH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-236 c=o Me 2 4-di-Cl (i)Pr CF₃ H H H oil

-PhOCH₂-

1-237 c=o Me 4-N0₂-Ph0CH₂- (i)Pr CF₃ H H H 105

1-238 c=o Me 3- Me- PhOCH₂- (i)Pr CF₃ H H H 100

1-239 c=o Me 4-Me-PhOCH₂- (i)Pr CF₃ H H H 113

1-240 c=o Me 2-Me-Ph0CH₂- (i)Pr CF₃ H H H 113

1-241 c=o Me 4-F-PhOCH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-242 c=o Me 3-F-Ph0CH₂- (i)Pr CF₃ H H H 118

1-243 c=o Me 2-F-Ph0CH₂- (i)Pr CF₃ H H H 119

1-244 c=o Me 4一 MeO— PhOCH (i)p 1_r 3 H H H oil

1-245 c=o Me 2, 5-di-F (i)Pr CF. 3, H H H 125

-PhOCH₂-

1-246 c=o Me 2 4-di-F (i)Pr CF₃ H H H 112

- PhOCH₂_

1-247 c=o Me 3-Cl-Ph0CH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

第 1表 （続き）

化合物 X R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ 物性

No. (mp:°C)

1-248 C=0 Me 4-Cl-PhOCH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-249 c=o Me 4-Et-Ph0CH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-250 c=o Me 4-(t)Bu-PhOCH₂- (i)Pr CI H H H oil - ti (i)Pr CF H H H oil oo Me 9 4 6-nenta (i)Pr CF H H H 121

- F - PhOCH₂-

1-253 c=o Me 2, 4-di-Cl-5-N0₂ (i)Pr CF₃ H H H oil

-PhOCH₂-

1-254 c=o Me 3- CF₃- PhOCH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-255 c=o Me 4-Br-PhOCH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-256 c=o Me PhSCH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-257 c=o Me PhN((i)Pr)- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-258 c=o Me 2-チェ-ル -CH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-259 c=o Et PhOCH₂- (i)Pr CF₃ H H H oil

1-260 c=o Me PhCH₂- (s)Bu CF₃ H H H oil 1

1-261 c=o Me PhOCH₂- (s)Bu CF₃ H H H 104

1-262 c=o Me PhCH₂- 3-Pe CF₃ H H H oil

1-263 c=o Me PhOCH₂ - 3-Pe CF₃ H H H oil

1-264 c=o H (i)Pr Ph CF₃ H H H

第 1表 （続き）'

さらに、 ピリジン系化合物の NMRスぺク トルデータを第 2表に記載する _c 第 2表

化合物

'H-NMR δ ρπι ( Solvent ： CDC1₃ /400MHz )

No.

1-22 0.87 (3H, d), 0.97 (3H, d) , 2.47-2.56 (IH, m), 2.72 (3H, s),

3.68(2H，ra), 5.66(1H, d), 7.19-7.31 (5H, m), 7.38(lH，d)，

8.39 (IH, d), 8.62(1H, s)

1-23 0.77 (3H, d) , 0.97 (3H, d) , 2.56-2.65 (IH, m), 2.82 (3H, s),

3.62 (2H, m) , 5.73 (IH, d), 7.12-7.82 (4H, m) , 7.58 (IH, d), 8.70 (IH, d), 8.98(1H, s)

1-37 0.78 (3H, d) , 0.96 (3H, d) , 2.41 (3H, s), 2.56-2.65 (IH, m),

2.82(3H，s), 3.61 (2H, m) , 5.75 (IH, d), 7.11-7.22 (4H,m), 7.58 (IH, d), 8.69 (IH, d), 8.97 (IH, s)

第 2表の続き

k合物

Ή- MR δρρπι ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

T一 4fi 9 71 C¾H ? C¾H i> λ 7? f^H "\ 7Q C'iH fi RfiClH Λ)

6.97 (IH, d), 7.33-7.91 (8H, m, 8H, m), 8.59 (IH, s), 8.72 (IH, s), 8.77-8.79 (IH, d, 1H d) , 回転異性体混合物

1-50 0.99 (3H, t), 1.71-1.77 (2H, m), 2.42 (2H, t) , 2.79 (3H, s),

6.80(1H, d), 7.32-7.91 (8H, m) , 8.66 (IH, s), 8.77 (IH, d)

ノ， 丄 · ί 丄-

(IH, m, IH, m), 2.73 (3H, s) , 2.74 (3H, s), 3.90-3.99

(2H, ra, 2H, m) , 6.86 (IH, d), 6.93 (IH, d), 7.33-7.91

C«H _m »H mノ)， 8 fifi-8 78 (ΊΗ ί> 1H hs)ノ，

ジァステレオ 混合物

1-59 0.85(3H d 0.98(3H d), 2.43-2.54 (IH, m) , 2.71 (3H, s) ,

Q Q4 ( U _m)ノ， y^il丄H Λ)ノ， 7 31丄—7 7Q f νRH mノ) , R "¾7 (、Ί上Η Λ)ノ，

8.60 (IH, s)

1-65 0.88(3H d 0.97 (3H, d), 2.47-2.57 (IH, m), 2.72 (3H, s),

«_>. Ό ノ ノ， ν ノ， ノ，

8.39(lH d 8.61(1H, s)

1-66 0.87 (3H, d) , 0.95 (3H, d) , 2.51-2.57 (IH, m), 2.77 (3H, s),

3 70 (2H m) 5 66 (IH d) 6 Q8— 7 34 (4H m) 7 39 (IH d) 8.39 (IH, d), 8.63 (IH, s)

1-67 0.83 (3H, d) , 0.96 (3H, d), 2.47-2.66 (IH, m), 2.83(3H, s),

3.64 (2H, m), 5.67 (IH, d), 6.93-7.27 (4H, m) , 7.33 (IH, d), 8.39 (IH, d), 8.61(1H, s)

LlZl60/£0 OAV 第 2表の続き

ィヒ合物

^!H-NMR δ ρπι ( Solvent CDC1₃ /400MHz ) No.

1-82 0.84 (3H, d), 0.96(3H, d 2.47-2.56 (IH, m), 2.71 (3H, s) ,

3 65 (2H m) 566 (IH d) 7 14-7 28 (4H m) 7 34 (IH d) 8.39 (IH, d), 8.61(lH s)

1-86 0.85(3H d 0.92 (3H, d) , 2.42-2.50 (IH, m), 2.62(3H s),

3 68 (2H m) 5 55 (IH d) 7 03 - 7 29 (6H m) 8 32 (IH d)

8.39 (IH, s)

1-87 0.77 (3H, d) , 0.97 (3H, d) , 2.27 (3H, s), 2.55—2.65 (1H m) ,

2 84C3H s) 3 62 (2H m) 5 76 (IH d) 6 Q7-7 15 (4H m) 7.56 (IH, d), 8.69 (IH, d), 8.96(1H, s)

1-88 0.85 (3H, d) , 0.97(3H d 2.27 (IH, s), 2.48— 2.54 (1H m) ,

2 69 (3H s) 364 (2H m) 5 69 (IH d) 697-7 21 (4H m)

7.33(1H, d 8.38 (IH, d), 8.62 (IH, s)

1-90 0.72 (3H, d), 0.91 (3H, d) , 2.49-2.62 (IH, m) , 2.74 (3H, s) ,

3 66 (2H s) 382 (3H s) 5 78 (IH d) 7 23 (2H d) 7.52 (IH, d), 7.89 (2H, d) , 8.64 (IH, d), 8.89 (IH, s)

1-92 0.83 (3H, d) , 0.97 (3H, d) , 2.52— 2.61 (1H m) , 2.76 (3H, s),

3.68 (2H, m) , 5.31 (IH, d) , 7.20- 7.31 (6H m) , 7.83 (IH, d), 8.29(1H, m)

1-93 0.85 (3H, d) , 0.91(3H, d), 2.31-2.43 (IH, m), 2.68(3H s

3.68 (2H, s) , 5.52(1H, d 7.16-7.37 (5H, m), 7.65(lH d 8.50(lH bs), 8.60(lH bs)

第 2表の続き

ィ 1ヒ合物 *1

¾ - NMR 0ppm ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

1-94 0.77 (3H, d), 0.96 (3H, d) , 2.31(lH s 2.55-2.78 (IH, m) ,

2 83 (3H s) 3 64 (2H m) 5 76 (IH d) 7 05—7 17 (4H m) 7.56 (IH, d), 8.68 (IH, d), 8.96 (IH, s)

1-95 0.75 (3H, d), 0.95 (3H, d) , 1.16 (3H, t), 2.55— 2.61 (3H, q)

2.77 (3H, s), 3.57-3.66 (2H, dd), 5.75 (IH, d), 7.09(4H s 7 BfiClH rl) ， fiSClH ά) 8 95(1 H s)

1-101 0.72(3H, t), 0.73 (3H, d), 0.94 (3H, d) , 2.28 (3H, s) ,

2.70-2.84 (IH, m) , 3.07— 3.16 (1H m) 3.33-3.43 (IH, m), 57-3 66 (2H m) 5 50 (IH d) 7 07-7 14 (4H dd)

7.56(1H, d), 8.70 (IH, d) , 9.18 (IH, s)

1-103 0.78 (3H, d), 0.99 (3H, d) , 1.21(6H, d) 2.56-2.65 (IH, m) ,

2 79 (3H s) 2 823-2 89(1H m) 3 62 (2H m) 5 75 (IH d) 7.10-7.21 (4H, m), 7.56 (IH, d), 8.69(1H, d 8.97(1H, s)

1-106 0.78(3H d), 0.98 (3H, d) , 2.23 (6H, s), 2, 56—2.65 (IH, m)

? 84 s") 3 (2H m) 5 76 ( Η d 6 81-6 91 (3H m) 7.60(lH d 8.68(1H, d), 8.98 (IH, s)

1-109 0.76(3H d 0.98 (3H, d) , 2.27(3H s), 2.58— 2.71 (1H m)

2.83 (3H, s), 3.53-3.66 (2H, dd), 5.68 (IH, d), 6.80-6.86 (2H, dd) ,

7.10 (IH, t), 7.59 (IH, d), 8.68 (IH, d), 8.98 (IH, s)

ト 110 0.75 (3H, d), 1.05(3H, d), 2.59-2.66 (IH, m), 2.77 (3H, s),

5.02-5.28 (3H, m), 7.25-7.46 (5H, m) , 7.56(lH d 8.70 (IH, d),

8.90(1H, d)

第 2表の続き

化合物

•H-NMR δ ppm ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

1-113 0.80 (3H, d), 0.96 (3H, d), 2.61— 2.71 (1H m) , 2.80(3H, s),

4.16 (2H, m), 5.62 (IH, d), 7.18-7.36 (5H, m) , 7.57 (IH, d), 8 71 (IH d) 8 98 (IH s)

1-117 0.76 (3H, d), 0.87 (3H, d) , 1.00(3H d), 1.29 (3H, d), 2.02- 2.16 (IH, m), 2.57— 2.71(lH m), 3.03 (3H, s), 3.44 (3H, s), 5.27(1H, d 7.45-7.70 (5H, m), 8.02 (IH, d), 8.82(lH d 8.92(lH s 9.03(1H, s), 回転異性体混合物

T-11Q 0 71-0 7fi (^ όό) 0 84-1 00 C^H rlrl) 1 49—1 ？) ( 3H dd)

2.54-2.67 (IH, m), 2.88(3H, s) , 2.91 (3H, s), 4.92-4.98 (IH, q),

5.59-5.61 (IH, d), 5.75-5.77 (IH, d), 6.76-7.20 (5H, m) ,

7 56 (IH d) 7 61 (IH d) 8 68 (IH d) 8 71 (IH d) 8 92 (IH s)

9.00 (IH, s), ジァステレオ 混合物

1-123 0 86 (3H d) 0 92 (3H d) 2 35-2 44 (IH m) 2 70 (3H s)

3.68(2H s 5.55 (IH, d), 7.15— 7.63 (5H, m) 7.62(1H, d), 7.85 (IH, d), 8.69 (IH, s)

1-124 0.70 (3H, d), 1.15 (3H, d), 2.47-2.53 (IH, m), 2.96 (3H, s),

5.10 (IH, d), 6.90-7.54 (5H, m) , 8.67 (IH, d), 8.83(lH s)

1-125 0.70(3H d 1.15(3H d 1.56 (3H, s), 2.45— 2.53 (IH, m)

5.10 (IH, d), 6.90-7.46 (4H, m) , 7.52 (IH, d), 8.75 (IH, d), 8.88 (IH, s)

1-128 0.81(3H, d 0.98 (3H, d) , 2.58 - 2.71 (1H m) , 2.85(3H, s),

3.66 (2H, s), 5.76 (IH, d), 6.49 (IH, t), 7.07-7.22 (4H, dd), 7.66 (IH, d), 8.81(lH d), 9.03 (IH, s)

第 2表の続き

化合物

^- MR 5 pm ( Solvent ： CDC1₃ /400MHz )

No.

ノ， ノ， ノ，

2.60-2.63 (IH, IH, m), 2.88(3H, s), 2.9l(3H, s), 4.92-4.97

(IH, IH, m), 5.67 (IH, d), 5.77 (IH, d), 6.63-6.94 (4H, 4H, m),

7.55-7.58 (IH, 1H d) 8.69-8.72 (IH, IH, d) , 8.93—8.98 (1H 1H s) ジァステレオ 混合物

ノ， ノ， ノ， ノ， 2.60-2.66 (IH, ΙΗ,πι), 2.88(3H s) 2.90(3H, s), 4.86-4.92 (lH lH m 5.64(1H, d), 5.78 (IH, d) , 6.70- 6.79 (2H 2H m) 7.09-7.15 (2H, 2H, ra), 7.55—7.59 (1H 1H d) , 8.68-8.73 (lH lH d), 8.91-8.98 (IH, IH, s), ジァステレオ 混合物

ノ， リ ノ， ノ ノ， 2.64-2.71 (IH, IH, m), 2.91 (3H, s), 2.95(3H s 3.92—4.12 (IH, IH, m), 5.57 (IH, d) , 5.69(lH d), 7.17 - 7.61 (5H 5H m) 7.62-7.66 (IH, IH, d), 8.72-8.73 (IH, IH, d), 9.01- 9.04 (1H 1H s) ジァステレオ 混合物

T一 141 0 77 (3H 3H m) 0 99 (3H d) 1 05 (3H d) 1 40 (3H 3H m)

2.64-2.70 (IH, IH, ra), 2.92(3H, s 2.94(3H, s 3.90-4.12 (lH lH m 5.59 (IH, d), 5.64(1H, d), 7.13— 7.33 (4H 4H, m) , 7.61-7.64 (IH, IH, d), 8.73 (IH, IH, bd), 9.0 (IH, IH, bs), ジァステレオ 混合物

第 2表の続き

化合物

^LH-NMR δρρπι ( Solvent ： CDC1₃ /400MHz )

No.

1-142 0.73(3H, d)， 1.26(3H, d) , 2.50— 2.62 (1H， m) , 2.84(3H, s),

4 12(1H dd) 5 17 (IH d) 6 31 (IH d) 7 25 (4H dd)

7.29 (IH, d), 8.74(lH，d), 8.95 (IH, s)

1-143 0.83(3H, d), 1.04(3H，d)， 2.62— 2.70 (1H， m) , 2.75 (3H, s) ,

5 80 (IH d) 740-7 52 (5H m) 7 63 (IH d) 8 74 (IH d) 8.95(1H, s)

1-144 0.71 (3H, d), 1.15 (3H, d), 2.44-2.50 (IH, m), 2.93(3H, s) ,

3 80 (3H s) 5 14 (IH d) 6 80 (2H d) 7 48 (2H d)

7.55(1H, d), 8.67 (IH, d), 8.88(lH，s)

1-145 0 71 (3H d) 1 15 (3H d) 1 61 (9H m) 2 44-2 50 (IH m)

2.96(3H, s), 5.30 (IH, d), 7.35 (2H, d) , 7.49 (2H, d) , 7.83 (IH, d),

8.67(1H, d)， 8.80 (IH, s)

1-146 0 76 (3H d) 1 20 (3H d) 2 44-2 66 (IH m) 304 (3H s)

5.15 (IH, d), 7.63 (4H， d， d)， 8.04(1H, d), 8.71 (IH, d), 8.92(lH，s)

1-147 0.86 (3H, d), 1.05(3H，d)， 2.69-2.78 (IH, m), 3.05(3H，s)，

5.74 (IH, d), 7.18-7.36 (5H, m), 7.63 (IH, d), 8.76 (IH, d) , 9.02(1H, s)

1-153 0.74(3H, 3H, m), 0.83 (3H, d) , 1.01 (3H, d), 1.14(3H, 3H， m),

1 50 (3H 3H m) 2 48-2 51 (2H 2H m) 2 59—2 64 (IH IH m), 2.89(3H, s) 2.9K3H, s), 4.88-4.93 (IH, IH, m) , 5.62 (IH, d), 5.77(1H, d), 6.70-6.78 (2H, 2H, m) , 6.97-7.03 (2H, 2H, m) , 7.54-7.60 (IH, IH, d), 8.66— 8.72 (1H， IH, d)，

8.92- 8.99 (1H， IH, bs)， ジァステレオマー混合物 第 2表の続き

化合物

^- MR δρρπι ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

Τ-1 Λ n 7fi(3H m) Ω QOf H d) 1 00 ( H d) 1 ? (3H m

2.64-2.66 (IH, IH, m), 2.89(3H, s 2.91 (3H, s), 4.83-4.91 (IH, IH, m), 5.59 (IH, d), 5.74 (IH, d), 6.52— 7.20(3H, 3H m 7.60-7.65 (IH, IH, d), 8.71 (1H IH, d) 9.00 (IH, IH, s), ジァステレオ 混合物

Τ一 1 u. * u on, υ· oo on, u , v u u

2.62-2.66 (IH, IH, m), 2.90(3H, s) , 2.93 (3H, s) 4.95-5.02

(IH, IH, m), 5.53 (IH, d), 5.74(lH d 6.83-7.45 (4H, 4H, ra) ,

7 57—7 64 (IH IH d) 8 67 - 8 74 (IH IH d) 8 92-904 (IH IH s) ジァステレオ 混合物

1-156 0.68 (3H, d) , 1.12 (3Η, d), 2.36-2.56 (IH, m), 2.56 (2H, q) ,

2 92 (3H s) 5 16 (IH d) 7 26 (2H d) 7 44 (2H d) 7 56 (IH d)

8.66 (IH, d), 8.87(lH s)

1-157 0.74 (3H, d), 1.18 (3H, d), 2.44-2.68 (IH, m), 3.00(3H s

5 12 (IH d) 7 40 (2H d) 7 52 (IH s) 7 66 (IH d) 8 74 (IH d)

8.90 (IH, s)

1-158 0.84 (3H, d), 1.08(3H d 2.64-2.80 (IH, m), 2.98(3H, s) ,

5.68 (IH, d), 7.36-7.40 (3H, m) , 7.60 (2H, d) , 7.64 (IH, d), 8.76 (IH, d), 8.97 (IH, s)

1-160 0.83 (3H, d), 1.03(3H, d 2.65-2.71 (IH, m), 2.79(3H s

5.79 (IH, d), 7.12 (2H, d), 7.49 (2H, d) , 7.49 (2H, d) ,

7.62(1H, d), 8.75 (IH, d), 8.95 (IH, s)

第 2表の続き

イ 合物

'H-NMR δ ppra ( Solvent ： CDC1₃ /400MHz )

No.

1-162 0.84 (3H, d), 1.05(3H, d), 2.65- 2.67 (1H， m)， 2.75 (3H, s),

5 «i (IH H) 693 (2H d) 7 45 (2H d) 7 63 (IH d)

8.74 (IH, d), 8.95 (IH, s)

T一 1fi4 0 81 ί Η ή) 1 02ί^Η Λ) 0 84-1 86fl IH m) 2 04 - 2 21 (2H m)

2.60-2.66 (IH, m), 2.79 (3H, s), 5.84 (IH, d), 7.58 (IH, d), 8.71 (IH H) 8 99 (IH s)

1-165 0.81(3H, d)， 1.02(3H, d), 1.04—2.37 (11H, m) , 2.58- 2.68 (1H， m) ,

2 80 (3H s) 5 84 (IH d) 7 58 (IH d) 8 71 (IH d) 8 99 (IH, s)

1-166 0.87 (3Η, d), 1.097(3H，d)， 2.69-2.75 (1H， m) , 3.00(3H, s), 5.87

(IH, d)， 6.80 (IH, d), 7.31-7.745 (7H, m), 8.75 (IH, d), 9.06 (IH, s)

1-168 n K\ f^H c\) 1 07 d) 9 fi-9 73 (IH m) 2 91 (3H 4 03

(2H, s), 5.69(1H, d), 7.61 (IH, d), 8.75 (IH, d) , 9.02 (IH, s)

0.82 (3H, d), 1.00(3H，d)， 2· 49 - 2.66 (3H， m) , 2.77 (3H, s),

? 0 (?H m) 7QdH d) 7 15— 7 30 (5H 7 BQflH d)

8.72 (IH, bs), 9.00(lH，s)

0.80 (3H, 0.99 (3H, , 2.59- 2.65 (IH, m)， 2.82 (3H, s),

3.69 (2H, s), 5.79 (IH, d) , 6.98(1H, dd) , 7.04 (IH, bs), 7.24-7.27

(IH, m), 7.59 (IH, d), 8.72 (IH, d), 8.98 (IH, s)

1-171 0.87 (3H, d), 1.09(3H, d)， 2.69— 2.75 (IH, m) , 2.99 (3H, s) , 5.85

(IH, d)， 6.77 (IH, d) , 7.31— 7.72 (6H, m)， 8.74 (IH, d) , 9.06 (IH, s)

第 2表の続き

化合物

Ή-NMR Sppra ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

1-172 0.87(3H, d), 1.09 (3H, d), 2.65—2.81 (1H m) 2.99(3H, s),

586 (IH d) 6 72 (IH d) 7 42 - 7 74 (6H m) 8 74 (IH d) 9.06 (IH, s)

1-174 0.86 (3H, d), 1.12(3H d), 2.26 (3H, s), 2.69-2.72 (IH, m),

289 (3H s) 5 91 (IH d) 6 21 (IH s) 7 20-7 43 (5H m) 7.63 (IH, d), 8.74(lH,bs), 9.04 (IH, s)

1-175 0.86 (3H, d) , 1.05(3H, d), 1.08— 2.18 (11H m) , 2.66-2.72 (IH, m),

2 90(3H s) 5 75 (IH d) 6 08 (IH d) 6 86 (IH dd) 7 60(1H d) 8.71 (IH, d), 9.05 (IH, s)

1-176 0.80 (3H, d), 1.04(3H, d), 1.82-2.33 (6H, m), 2.53—2.68 (1H m)

2 84 (3H s) 3 13 (2H m) 5 41 (IH bs) 5 76 (IH d) 7 60 (IH d) 8.72 (IH, d), 9.01(1H, s)

τ-177 082 (3H d) 1 06 (3H d) 1 55—2 38(10H m) 2 59-2 72 (IH m)

2.83 (3H, s), 5.65 (IH, s), 5.85 (IH, d), 7.60 (IH, d), 8.72 (IH, d), 9.01 (IH, s)

1-178 087 (3H. d) 1 09 (3H d) 2 69-2 77 (IH m) 2 99 (3H, s) . 5 87

(lH d 6.79 (IH, d), 7.35-7.66 (6H, m), 8.74 (IH, d), 9.06 (IH, s)

1-179 0.87 (3H, d) , 1.09 (3H, d), 2.69-2.75 (IH, m), 2.99 (3H, s),

5.86 (IH, d), 6.78 (IH, d), 7.21-7.69 (6H m) , 8.74 (IH, d) , 9.06 (IH, s)

第 2表の続き

化 1 合物

- NMR 6ppm ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

1-180 0.84 (3H, d) , 1.05(3H, d), 1.86(3H d 2.61-2.74(lH,m),

9 88 C*¾H R 7QdH d) fi 18(1H d 689-694 (IH m 7.59(lH d), 8.72 (IH, d) , 9.02 (IH, s)

1-181 0.86(3H, d), 1.09(3H, d) , 2.35 (3H, s) , 2.71— 2.75 (IH, m)

9 QQ f-iH 5 Sfi flH d) fi 75(ΊΗ fl) 7 15 (2H d) 7 40 (2H d )

7.60 (IH, d), 7.69(lH d 8.73 (IH, d) , 9.06 (IH, s)

1-182 0.86 (3H, d) , 1.09(3H, d), 2.69-2.75 (IH, m), 2.99(3H s

·¾ «? ( >u s «7 flH Λ) fi 68 (1H Λ) fi 87 (2Y\ d) 7 405 (2H d

7.60(1H, d), 7.70 (IH, d), 8.73 (IH, d), 9.06 (IH, s)

1-183 0.82 (3H, d) , 1.03(3H, d 1.35-1.49 (IH, m), 2.11-2.44 (5H, m),

2.55-2.73 (IH, m), 2.79(3H s 3.17 - 3.20 (1H m) , 5.68-5.73 C?H m) 5 fiClH d) 7 fiO ΠΗ ή) 8 72 ilH d 9 ΟΟίΙΗ

1-185 0.84-0.87 (3H, d, 3H, d) , 1.11 (3H, d), 1.19(3H d 2.68-2.78

(lH,m lH m 2.87(3H s 3.14 (3H, s), 5.75- 5.80 (1H d, 1H d) , 7 33-765 (6H m 6H m) 8 75 (IH d) 8 79 (IH, d). 900 (IH, s) ,

9.05(lH s), 異性体混合物

1-186 0.88 (3H, d) , 1.10 (3H, d), 2.70-2.76 (IH, m), 3.01(3H s

5.88(1H, d), 6.88 (IH, d), 7.58— 7.79 (6H, m) 8.75 (IH, d) , 9.07 (IH, s)

第 2表の続き

ィ匕合物

Ή-NMR δρρπι ( Solvent ： CDC1₃ /400MHz )

No.

1-189 0.82(3H，d)， 0.93 (3H, t) , 1.03 (3H, d), 1.63-1.69 (2H, m),

2 19-2 32 (2H m) 2 62-2 68 (IH m) 2 81 (3H s) 5 82 (IH d)

7.59 (IH, d), 8.72 (IH, d), 9.01(1H, s)

0.85 (3H, d) , 1.06(3H，d)， 2.65-2.77 (IH, m) , 3.08(3H, s), 5 KQ (IH Hd) 5 81 (IH d) 6 32 (IH dd) 6 47—6 54 (IH dd) 7.61(1H, d), 8.74 (IH, d), 9.05 (IH, s)

1-191 0.84 (3H, d), 1.05(3H，d)， 2.37— 2.67 (5H, m) , 2.77 (3H, s),

2 02 (IH m) 3 15—3 22 (2H m) 5 88 (IH d) 7 11 - 7 18 (4H, m), 7.60 (IH, d), 8.72 (IH, d), 8.995(lH，s)

1-194 0.81(3H, d)， 1.03(9H, s), 1.04(3H, d)， 2· 17-2.26 (2H， m)，

2 55-2 66 (IH m) 2 82 (3H s) 5 9 (IH d) 7 61 (IH d) 8 72

(lH，d), 9.00 (IH, s)

1-195 0.83(3H, d), 1.06(3H，d)， 2.68-2.72 (IH, m), 2.81 (3H, s),

3.40 (3H, s), 4.07 (2H, d) , 5.72 (IH, d), 7.62 (IH, d), 8.74 (IH, d),

9.03 (IH, s)

1-199 0.82 (3H, d) , 0.92(3H，t)， 1.03 (3H, d), 1.30-1.40 (2H, m), 1.56- 1.66 (2H, m), 2.21- 2.38 (2H, m)， 2.62-2.68 (IH, m) , 2.81 (3H, s), 5.79 (IH, d), 7.59 (IH, d), 8.72 (IH, d), 9.02(1H, s)

第 2表の続き

化合物

'H-NMR δ ppm ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

Ί- 00 n »n-n C"¾H H H) 0 Q?-0 QQ (^U † t) 1 04-1 13

(3H d, 3H d 1.97-2.26 (2H, m, 2H,m), 2.62— 2· 83 (1H m IH, m) 2.89(3H, s), 2.95(3H, s) , 4.15(1H, t), 4.28 (IH, t), 5.60(1H, d 5 92 (IH d) 7 60-7 62 (IH d IH d) 8 73—8 76 (IH d IH d) 8.98(lH s 9.08 (IH, s), ジァステレオ 混合物

1-201 0.83(3H d 1.05(3H d 2.84(3H s), 2.59— 2.99 (3H m)

57—3 73 (2H m) 5 77 (IH d) 7 60 (IH d) 8 73 (IH d) 9.00(1H, s)

1-203 0.78(3H d), 0.92-1.78 (5H, m), 1.07(3H, d), 2.53— 2.66 (1H m)

9 76 (3H s) 4 03-4 11 (2H m) 5 25-5 35 (IH m) 7 58 (IH d) 8.71(lH d 8.90(1H, bs)

T-?0fi 0 87 (3H d) 1 14(3H d) 2 69— 2 79 (IH m) 2 88 (3H s) 5 85

(lH d), 6.39 (IH, s), 7.24— 7.36 (5H m) 7.63(lH d 8.75 (IH, d) , 9.03(1H, s)

Τ-908 0 ( H d) 1 05 (3H d) 2 10 (3H s) 2 61 - 2 77 (IH m) 2 84

(3H, s 5.78 (IH, d), 7.60 (IH, d) , 8.73 (IH, d), 9.01(lH s)

1-210 0.83 (3H, d) , 1.03(3H, d) , 2.08— 2.18 (2H, m) 2.37— 2.76 (3H m)

2.82 (3H, s), 3.57-3.70 (2H, m), 5.82 (IH, d), 7.60 (IH, d) , 8.72 (IH, d), 8.99 (IH, s)

1-211 0.82 (3H, d), 1.03 (3H, d), 2.31-2.50 (4H, m), 2.58— 2.70(1H m),

2.82(3H, s), 4.94-5.09 (IH, dd, IH, dd), 5.78—5.91 (1H d 1H m) 7.590 (IH, d), 8.71 (IH, d), 9.00 (IH, s)

第 2表の続き

ィヒ合物

Ή-NMR Sppm ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

1-213 0.85 (3H, d) , 1.08(3H d 1.91(3H, s), 2.65-2.77 (IH, m), 2.82

(*iH 4 Q1 (IH 5 "Πί Η 891 (IH d) 7 61 (IH d)

8.74 (IH, d), 9.00 (IH, s)

1-214 0.80-1.77(16H, m, 16H, ra), 2.57-2.68 (2H, m, 2H, m) , 2.83(3H, s),

2.85(3H s), 5.85— 5.91 (lH d lH,d), 7.59 (IH, d, IH, d), 8.71

C V1H rl 1H r uO 8 ο· QQ flH 1H ジァステレオマ■ ~浪^ "物

1-215 0.78-1.83 (3H, d, 3H d, 3H t, 3H t 3H d, 3H d, 3H, d, 3H d,

2H, m, 2H, m) , 2.46-2.74 (IH, m, IH, m, IH, m, IH, m) , 2.84(3H s

2.86(3H, s), 5.86-5.94 (IH, d, IH, d), 7.58-7.60 (IH, d, 1H d) ,

8.70-8.72 (IH, d, IH, d), 9· 00 (1H s 1H s)， ジァステレオ 混合物 τ_乙1 ί 7 ι U. VJ. ΟΌ ν, Π, U, Π, (I 1· Ι. υ θΠ, ίΙ, ΟΠ, ί^ , · 1 Π, (i

1.17 (3H, d) 2.15-3.05 (2H, m, 2H rn, 1H ra, IH, m, IH, m, 1H m) 2.80 (3H, s), 2.82(3H s 5.81-5.88 (IH, d, IH, d) 7.60-7.62

(IH H 1H rl") R 73—8 74 flH rl 1H rl) fi QRflH Q 00 C1H ジァステレオ 混合物

1-221 0.79 (3Η, d), 1.10 (3H, d), 1.38 (IH, d), 1.56 (3H, s), 2.02 (IH, d),

2 72-2 84 (IH ra) 3 03 (3H s) 5 66 (IH d) 7 60 (IH d) 8.73 (IH, d), 9.06 (IH, s)

1-222 0.81(3H d 1.07(3H, d), 1.34 (3H, s), 1.37(1H, d), 2.19 (IH, d),

2.66-2.77(lH,m), 2.96(3H, s) , 5.77 (IH, d), 7.66(lH d 8.77 (IH, d), 9.03 (IH, s)

第 2表の続き

化合物

^!H-NMR 0ppm ( Solvent ： CDC1₃ /400MHz )

No.

1-223 1.14 (3H, d), 1.20 (3H, d), 2.91(3H，s), 2.75-2.99 (IH, m),

7.01-7.34 (6H, m), 7.57 (IH, d) , 8.56 (IH, s), 8.72 (IH, d)

1-228 0.96- 1.00(3H, d, 3H，d)， 2.16-2.37 (3H, m) , 2.86 (3H, s),

7.00-7.33 (6H, m) , 7.57(1H, d), 8.55 (IH, s), 8.72 (IH, d) τ-231 0 74 (3H d) 1 26 (3H d) 2 72-2 83 (IH m) 3 09 (3H s) 6 10

(2H，bs)， 7.14-7.38(5H,m), 7.63 (IH, d), 8.76 (IH, d), 8.99 (IH, s)

1-232 0.74 (3H, d), 1.10 (3H, d) , 2.36 (3H, s), 2.58— 2.61 (1H， m)，

3 17 (3H s) 542 (IH d) 6 71—7 07 (5H m) 7 59 (IH d) 8.68(lH，d), 8.83 (IH, s)

1-233 0.74 (3H, d), 1.06-1.10 (6H, m) , 2.30 (3H, s), 2.52-2.63 (IH, m) ,

3 cc_Q 7 (2H m) 543 (IH d) 6 66-7 05 (5H m) 7 60 (IH d) 8.68 (IH, d), 8.80(1H, s)

1-234 0.80 (3H, d) , 1.01(3H, d) , 2.16 (3H, s), 2.64-2.69 (IH, m) , 2.88

H s) 463 (2H m) 5 70 (IH d) 663 (IH d) 7 01 (IH dd) 7.06 (IH, dd), 7.57 (IH, d), 8.71 (IH, d), 8.99(lH，s)

1-235 0.78(3H，d), 0.98 (3H, d) , 2.63-2.70 (IH, m), 2.93 (3H, s), 4.73

(2H, s)， 5.69 (IH, d), 6.85_7.31 (4H, m)， 7.56 (IH, d),

8.70 (IH, d), 8.99 (IH, s)

1-236 0.79 (3H, d) , 0.99 (3H, d), 2.65-2.68 (1H， m)， 2.91 (3H, s),

4.71 (2H, m), 5.67 (IH, d) , 6.82 (IH, d), 7.09 (IH, dd), 7.30 (IH, d),

7.57 (IH, d), 8.71 (IH, d), 8.98 (IH, s)

第 2表の続き

ィ匕合物

'H-NMR S ppm ( Solvent ： CDC1₃ /400MHz )

No.

1-241 0.79 (3H, d), 0.99 (3H, d), 2.61— 2.71 (1H， m)， 2.89(3H, s), 4.61

(2H m) 5 68 (IH d) 6 79-6 93 (4H ra) 7 55 (IH d) 8 72(1H d). 8.99(1H， s)

1-244 0.78 (3H, d), 1.00(3H，d)， 2.63-2.70 (IH, m), 2.88(3H, s),

4 59 (2H m) 5 68 (IH d) 6 74-6 83 (4H m) 7 56 (IH d) 8.70 (IH, d), 9.00(lH，s)

1-247 0.77 (3H, d), 1.00(3H，d)， 2.64-2.67 (IH, m), 2.85(3H, s),

4 62 (2H m) 5 68 (IH d) 6 75-7 12 (4H m) 7 56 (IH d) 8.70 (IH, d), 8.98(1H, s)

1-248 0.77 (3H, d) , 0.99 (3H, d) , 2.67(1H, m), 2.86(3H，s)， 4.61 (2H, m) ,

5 66 (IH d) 6 79 (2H d) 7 15 (2H d) 7 57 (IH d) 8 71 (IH d) 8.99 (IH, s)

1-249 0.78 (3H, d), 1.00(3H，d)， 1.16 (3H, t), 2.53 (2H, q), 2.57-2.70

(IH m) 288 (3H s) 4 61 (2H m) 5 68 (IH d) 6 78 (2H d) 7.03 (2H, d), 7.57(1H, d), 8.70 (IH, d), 9.00 (IH, s)

1-250 0.80(3H，d)， 1.02(3H，d)， 1.27 (9H, s), 2.70 (IH, m) , 2.91 (3H, s) ,

4.64 (2H, m) , 5.70 (IH, d), 6.82 (2H, d) , 7.25 (2H, d) , 7.58 (IH, d) , 8.72 (IH, d), 9.03 (IH, s)

1-251 0.84 (3H, d), 1.05(3H, d) , 2.47(3H, s), 2.68— 2· 83(1H, m) , 2.93

(3H，s)， 4.67 (2H, m) , 5.72 (IH, d), 6.85(2H，d)， 7.21 (2H, d), 7.62 (IH, d), 8.76 (IH, d) , 9.05(1H, s)

9

LlZl60/£0 OAV 第 2表の続き

化合物

NMR δ ρρηι ( Solvent CDC1₃ /400MHz )

No.

1-260 0.70-1.44 (8H, m, 8H, m) , 2.35 (IH, m, IH, m) , 2.76 (3H s) 2.78 (3H, s) ,

3.66 (2H m 2H, m) 5.80 (1H d) 5.87 (IH, d) 7. 14-7.28 (5H, m 5H, m) 7 56 (IH m IH ly m) 8 68 (IH m IH m) 8 93 (IH s) 8 95 (IH s) ジァステレオ 混合物

1-262 0.73(3H t 0.86 (3H, t) , 1.07— 1.38 (4H, m) 2.28(lH ra),

2 75 (3H s) 3 65 (2H m) 6 03 (IH d) 7 17—7 28 (5H ra) 7.56(1H, d 8.68 (IH, d) , 8.94 (IH, s)

1-263 0.74 (3H, t), 0.86 (3H, t) , 1.07-1.43 (4H, m) , 2.35(lH m

2 86 (3H s) 4 64 (2H m) Q5(1H d) 6 86 (2H d) 6 92 (IH t)

7.21 (2H, t), 7.56(1H, d), 8.70 (IH, d), 8.98(lH s)

I -266 0 82 (3H d) 0 89 (3H t) 1 03 (3H d) 1 18—1 74 (6H ra)

2. 19-2.39 (2H, m), 2.58-2.71 (IH, m) , 2.81(3H, s), 5.81 (lH d

7.59 (IH, d), 8.71 (IH, d) , 9.00 (IH, s)

J 2 68 ( H s) 2 85 (6H s) 6 39 (IH s) 7 18-7 35 (5H m)

7.53 (IH, d), 8.67(lH d), 8.79 (IH, s)

1-268 0.82 (3H, d) , 1.03 (3H, d), 1.25 (3H, t), 2.44-2.80 (5H, m) ,

2.85(3H s), 4, 13 (2H, q), 5.77 (IH, d) , 7.58 (IH, d), 8.71 (IH, d),

9.00 (IH, s)

1-269 0.81-1.62 (17H, m), 2.19-2.38 (2H, m) , 2.59-2.75 (IH, m),

2.82(3H, s), 5.81(lH d 7.59(lH d 8.71 (1H, d), 9.00 (IH, s)

次に本発明の試験例を記載する。 試験例 1

1/170, 000 ヘクタールポットに畑作土壌をつめ、 各種植物の種子を播種した。 その後、 植物が一定の葉令（（1)ノビエ 1.3〜2.8葉期、 （2)メヒシバ 1.0〜2.8 葉 期、 （3)ェノコログサ 1.3〜2.6、 （4)ァォゲイ トウ 0.1〜1.2葉期、 （5)アメリカキ ンゴジ力 0.1〜1.2葉期、 （6)ィチビ 0.1〜1.2葉期、 （7)マルバアサガオ 0.1〜1.5 葉期、 （8)イネ 1.2〜2·6葉期、 （9)コムギ 1.3〜2.4葉期、 （10) トウモロコシ 2.1 〜₃.2 葉期、 （11)ダイズ 0.1〜0.4 葉期）に達したとき、 本発明化合物を通常の製 剤方法に準じて調製した水和剤又は乳剤を所定有効成分量となるように秤量し、 1 ヘクタール当り 500 リットルの水に希釈した。 更にその希釈液に対して農業用展 着剤を 0.1容量％加え、 小型スプレーで茎葉処理した。

薬剤処理後 18〜23 日目に各種植物の生育状態を肉眼観察し、 0 (無処理区と同 等） 〜100 (完全枯殺） の抑草率 （％) で除草効果を評価し、 第 3表の結果を得 た。

3表

抑 草 (%)

有 ノ メ ェ ァ ァ ィ マ ダ ィ匕 効 ビ ヒ ノ ォ メ チ ノレ ネ ム ク ィ

成 11

丄 ン グ ソ 匕 ノ^ ゼ -tr 入 物 分 ヽ ノ

Λ 7J ァ

曰

No. ノ k Γ サ つ

g/ha サ ゥ ン 力 シ

ゴ ォ

-1 1000 80 80 70 70 80 90 60 70 80 21-2 1000 90 90 70 70 90 90 Ofリ) 20 20 90 22-10 1000 90 95 90 90 90 95 QH 30 60 90 22-12 500 50 95 60 50 60 80 70 0 10 30 18-13 500 80 80 80 80 70 80 9Π 70 90 18

一

-14 500 50 70 60 80 80 70 QC; f) 40 20 18-15 1000 70 70 80 70 80 70 ou 1 o 20 0 40 21-16 1000 70 80 70 80 80 80 10 40 0 70 21-18 1000 90 90 70 90 90 90 80 70 22-19 1000 80 90 70 80 80 80 20 _ 50 90 22-21 500 80 95 70 90 90 95 20 一 30 70 21-26 1000 90 70 90 80 80 30 30 50 21-28 500 10 80 60 80 70 90 0 0 60 21-29 500 60 90 60 80 80 80 10 10 50 21-31 500 95 85 80 80 80 95 40 70 90 21

3表の続き

抑 草 (%)

有 ノ メ ェ ァ 了 ィ ノ 卜 ダ ィ匕 効 ビ ヒ ノ ォ メ チ ノレ ネ ム ク ィ 口 ェ ン コ フ ヒ ノく ス 物 分 口 力 ァノ 口

曰

No. グ キ サ コ

g/ha サ ク ン ガ シ

ゴ ォ

-33 500 20 80 70 60 70 80 一 30 一 0 40 21-36 500 95 98 70 80 90 70 一 10 ― 35 70 21-38 500 70 70 60 80 70 90 一 10 一 40 60 21-39 500 50 70 60 80 90 - 一 10 一 10 40 21-40 500 40 95 70 80 80 90 一 50 ― 90 60 21-43 1000 70 90 70 70 80 95 90 10 10 10 10 22-44 1000 60 80 70 70 80 95 90 10 20 10 50 22-46 1000 80 95 50 90 80 95 95 30 30 40 95 22-52 1000 50 80 20 60 70 95 95 10 10 60 0 23-54 500 50 95 50 80 90 95 一 30 一 50 50 21-60 500 60 80 70 60 70 90 一 50 - 70 35 21-61 500 30 80 90 70 80 80 一 30 一 30 70 21-62 500 20 60 40 80 70 90 10 一 10 30 21-65 500 10 60 10 90 80 70 20 0 20 21-66 500 20 70 70 50 60 70 10 40 50 21-67 500 50 90 70 60 80 60 10 0 50 21-68 500 0 60 10 70 70 80 0 0 10 21 t

第 3表の続き

試験例 2

1/170, 000 ヘクタールポットに畑作土壌をつめ、 各種植物の種子（ノビエ、 メヒ シバ、 エノコロダサ、 ァォゲイ トウ、 アメリカキンゴジカ、 ィチビ、 イネ、 コム ギ、 トウモロコシ及びダイズ）を播種した。 播種翌日、 本発明化合物を通常の製剤 方法に準じて調製した水和剤又は乳剤を所定有効成分量となるように秤量し、 1 ヘクタール当り 1500リットルの水に希釈し、 小型スプレーで土壌処理した。

薬剤処理後 20〜28 日目に各種植物の生育状態を肉眼観察し、 0 (無処理区と同 等)〜100 (完全枯殺)の抑草率 (％)で除草効果を評価し、 第 4表の結果を得た。

4表の続き

抑 草 率 (%)

有 ノ メ ェ ァ ァ ィ ィ コ h ダ ィ匕 効 ビ ヒ ノ ォ メ チ ネ ム ク ィ 口 ェ シ コ ゲ リ ビ キ モ ズ 物 分 / 口 ィ 力 口

曰

No. ガソ、 卜 キ

g/ha 廿 、

'ノ ヮ ン ノ、ノ

ゴ

-20 500 100 100 100 v_ 1 on π 40 70 30 21-21 250 60 98 90 7 i Π 50 20 21-22 500 90 95 90 QO 70 i n 30 20 10 21-23 250 95 98 98 oo QQ O\J π 10 20 21-25 250 98 100 100 1 00 1 no 20 10 21-26 250 80 80 80 70 70 1 π υ 40 0 21-28 500 70 80 70 u 0 0 20-29 500 100 99 100 70 QQ 70 QO 20 10 20-31 500 100 90 100 «0 100 50 10 30 50 21-33 500 100 100 90 80 80 90 10 30 0 26-36 500 100 98 98 80 100 50 30 20 10 26-38 500 100 90 80 80 100 0 20 10 0 21-39 500 100 100 70 80 90 30 10 40 50 21-40 500 95 100 100 90 100 70 20 50 30 26

4表の続き

抑 草 率 (%)

有 ノ メ ェ マ ノ ノ

7 卜 ダ 化 効 ビ ヒ ノ ォ メ チ ネ ム ク ィ 口 成 ェ ン コ ゲ ビ キ 七 ス 物 分 j ヽ 口 ィ 力

曰

No. ノ 卜 キ つ

g/ha 廿 ■7 ン

ゴ

-42 1000 70 90 90 0 n ο 30 10 0 21-43 1000 90 100 98 fid 70 0 i n 40 30 10 21-44 1000 80 90 100 o n 0 40 10 0 21-45 1000 0 90 60 40

30 20 0 21-46 1000 100 90 95 i n 10 30 10 0 21-47 2000 60 90 80 π 40 on 20 10 10 21-48 2000 20 70 100 Π Π on 30 10 0 21-60 500 98 100 98 o Q vQo 70 on 10 10 20-61 500 20 80 70 70 98 60 10 10 20 20-62 500 60 98 60 70 98 50 10 ― 10 10 20-65 500 60 90 60 50 10 10 20 30 0 20-66 500 80 90 50 60 30 40 40 10 50 20-67 500 90 95 95 40 80 60 10 40 10 20-69 500 95 98 85 50 80 20 10 20 40 20

4表の続き

抑 草 率 (%)

有 ノ メ ェ ァノ ァ ノ ノ ダ 化 効 ビ ヒ ノ ォ メ チ ネ ム ゥ ィ ム 成 ン ゲ ビ nr

物 分 ィ 力

曰

No. ゲノ 卜 キ コ

g/ha サ ゥ ン シ

コ

-70 500 80 98 70 70 ο 40 _ 0 0 21-72 500 80 70 60 o o 一 0 0 21-75 500 100 100 100 40 so 70 o ― 10 0 21-76 500 70 98 100 70 100 10 ― 0 0 21-79 500 100 100 100 100 10 _ 10 10 21-81 500 98 90 70 70 i n o o 一 0 0 21-82 500 80 90 70 o o _ 10 0 21-84 500 80 70 30 o o _ 20 0 21-85 500 100 100 100 90 100 80 10 ― 10 40 21-87 500 100 98 95 85 100 70 o 一 40 0 26-94 500 100 100 100 98 100 80 10 一 10 0 26-95 500 95 98 90 60 80 30 10 10 30 21-96 500 60 85 100 80 70 50 10 20 20 21-97 500 60 98 100 60 90 40 40 20 10 21-99 500 100 98 100 40 95 40 20 40 30 21

D

第 4表の続き

試験例 3

1/1, 000, 000 ヘクタールポットに水田土壌を詰め、 ノビエ及びホタルイの種子 を播種し、 その上に軽く覆土した。 その後湛水深 0. 5〜lcmの状態で温室内に静置 し、 翌日又は 2 日後にゥリカヮの塊茎を植え込んだ。 その後湛水深を 3〜4cmに保 ち、 ノビエ及びホタルイが 0. 5 葉期、 ゥリカヮが初生葉期に達した時点で、 本発 明化合物を通常の製剤方法に準じて調製した水和剤又は乳剤の水希釈液を、 所定 有効成分量になるようにピぺットで均一に滴下処理した。

また 1/1, 000, 000 ヘクタールポットに水田土壌を詰め、 代かきを行い、 湛水深 を 3〜4cmとし、 翌日に 2葉期のイネ（品種： 日本晴）を移植深 3cmに移植した。 移 植後 4日目に本発明化合物を前述と同様に処理した。

薬剤処理後 14 日目にノビエ、 ホタルイ及びゥリカヮの生育状態を、 薬剤処理後 21 日目にイネの生育状態を各々肉眼観察し、 0 (無処理区と同等）〜 100 (完全枯殺） の抑草率(％)で評価し、 第 5表の結果を得た。

第 5表の続き

有タカ成 抑 草 率 （％)

化合物

No. ノビエ ホタルイ ゥリカヮ イネ g /ha

1-22 500 95 95 0

1-23 500 90 85 30

1-24 500 95 100 40

1-25 500 98 100 30

1-26 500 90 10 20

1-28 250 100 70 - 10 0

1-29 250 100 70 10 10

1-30 250 100 90 80 0

1-31 250 100 95 20

1-33 250 100 85 90 10

1-35 250 100 95 70 0

1-36 250 100 95 90 10

1-37 250 100 50 10 0

1-38 250 100 70 85 30

1-39 250 100 95 85 10

1-40 250 100 50 50 0

1-42 500 70 95 10 30

1-43 500 100 100 90 35

第 5表の続き

¾効 jsfe 抑 草 率 （％)

化合物

No. ノビエ ホタルイ ゥリカヮ イネ g /na

1-44 500 90 95 100 30

1-45 500 85 90 60 30

1-46 500 100 100 90 10

1-47 500 98 30 0 10

1-48 500 100 30 0 10

1-49 500 90 85 10

1-50 500 95 95 10

1-54 500 100 70 0 20

1-56 500 95 70 90 20

1-58 500 100 40 0 35

1-59 500 90 10 60 10

1-60 250 100 70 95 30

1-61 250 95 0 20 10

1-62 250 98 30 0 20

1-65 125 98 90 60 0

1-66 125 98 90 10 10

1-67 125 100 98 60 0

1-68 125 95 70 50 10

1-69 125 95 70 40 0

第 5表の続き

¾効成 抑 草 率 （％)

化合物

No. ノビエ ホタルイ ゥリカヮ イネ g /ha

1-70 125 80 70 40 10

1-71 125 90 90 40 0

1-72 125 90 70 50 0

1-73 125 98 90 20 0

1-75 250 100 70 40 0

1-76 250 100 100 60 10

1-77 250 98 95 40 0

1-78 250 100 70 40 20

1-79 250 100 70 40 20

1-80 250 98 90 20 20

1-81 250 98 95 0 10

1-82 250 98 98 0 30

1-83 250 98 98 20 10

1-84 250 98 98 20 0

1-85 250 100 98 70 0

1-87 250 100 90 70 0

1-88 250 100 70 50 0

1-89 250 100 95 40 0

第 5表の続き

o ¾力成 抑 草 率 （％)

化合物

No. ノビエ ホタルイ ゥリカヮ イネ g /ha

1-90 250 60 40 60 0

1-91 250 90 20 20 0

1-93 500 60 95 30 0

1-94 250 100 98 90 0

1-95 250 100 98 20 0

1-96 250 100 100 0 30

1-97 250 100 80 0 0

1-98 250 100 80 40 10

1-99 250 100 98 90 0

1-100 250 100 95 30 10

1-101 250 100 98 40 10

250 98 100 60 10

250 100 80 20

1-108 250 98 100 60 10

125 95 90 60 0 ト 110 250 98 90 20 0

I-l l l 250 90 10 0

1-113 250 95 30 0

第 5表の続き

¾ カ成 抑 草 率 （％)

化合物

No. ノビエ ホタノレイ ゥリカヮ イネ g /na

1-114 250 100 95 95 30

1-115 500 70 40 20 20

1-116 500 100 95 50 10

1-117 250 95 98 0 0

1-119 500 98 100 20

1-122 500 98 100 10

1-123 500 70 10 10

1-124 250 100 70 0

1-125 250 100 70 10

1-127 250 100 70 0

1-128 250 100 90 0

1-129 250 100 90 0

1-130 125 100 70 10

1-131 250 100 95 10

1-132 250. 100 80 20

1-133 250 100 95 10

1-134 250 70 30 10

1-135 500 98 100 10

第 5表の続き

有タカ成 抑 草 率 （％)

化合物

No. ノビエ ホタルイ ゥリカヮ イネ g /ha

1-136 250 100 70 0

1-137 250 100 98 0

1-138 250 98 100 10

1-139 250 98 98 10

1-140 250 98 98 0

1-141 250 100 98 20

1-142 250 100 60 10

1-143 250 98 98 10

1-144 250 100 98 20

1-145 250 100 0 20

1-146 250 98 80 0 20

1-163 250 100 99 90 60

1-164 250 100 98 0 10

1-165 250 98 98 60 10

1-166 250 100 95 0 0

1-169 250 100 50 0 10

1-170 250 100 100 70 0

1-171 250 60 98 0 0

1-172 250 100 98 95 0

第 5表の続き

有効成 抑 草 率 （％)

化合物

No. ノビエ ホタノレイ ゥリカヮ イネ g /ha

1-173 250 90 95 30 0

1-174 250 10 95 0 0

1-176 250 98 98 0 0

1-177 250 60 98 20 20

1-178 500 98 95 40 0

1-179 500 90 90 30 10

1-180 500 98 100 60 30

1-181 500 95 98 60 10

1-182 500 100 98 80 0

1-183 500 100 100 70 10

1-184 500 70 90 10

1-186 500 98 95 10

1-187 500 100 10 20 0

1-188 500 100 0 0 0

1-189 500 100 98 95 95

1-190 500 100 98 90 95

1-191 500 100 90 20

1-192 500 100 90 30

1-193 250 100 95 30

第 1 ~ 5表の続き

0 0 有効成 抑 草 率 （％)

化合物

No. ノビエ ホタノレイ ゥリカヮ イネ g /ha

1-194 250 98 98 30 30

1-195 250 70 100 80 20

1-196 250 98 100 50 10

1-197 250 100 98 0

250 100 100 60

1-199 250 100 98 40

1-201 250 98 98 10

1-202 250 98 98 10

1-203 250 100 95 10

1-204 250 100 98 60

1-205 250 100 98 20

1-206 250 100 98 10

1-207 250 98 100 10

1-208 250 98 98 70

1-209 250 98 100 35

1-211 250 100 98 50

1-212 250 100 98 80 30

1-229 500 100 95 90 0

1-232 500 100 90 70 60

1-233 500 95 90 40 10

第 5表の続き

有、力成 抑 草 率 （％)

化合物

ノ J

No. ノビエ ホタルイ ゥリカヮ イネ g /ha

1-234 250 100 90 40 0

1-235 250 100 90 60 0

1-236 250 95 80 70 0

1-237 250 95 95 40 0

1-238 250 95 95 60 20

1-239 250 98 98 70 0

1-240 250 100 100 50 0

1-241 250 100 95 80 0

1-242 250 100 95 70 0

1-243 250 100 98 70 0

1-244 250 100 95 50 0

1-245 250 100 95 70 10

1-246 250 100 98 70 10

1-247 250 100 95 0 0

1-248 250 98 98 20 0

1-249 250 98 98 0 0

1-252 250 95 98 0 0

1-253 250 90 20 0 10

1-254 250 100 98 0

1-255 250 100 95 20 0

第 5表の続き

製剤例 1

(1)本発明化合物 75

(2)ゲロボン T- 77 (商品名 ； ローヌ 'プーラン社製） 14. 5 重量部

(3) NaCl 10 重量部

(4)デキストリン 0. 5 重量部 以上の各成分を高速混合細粒機に入れ、 さらにそ: 20%の水を加え造粒、 乾 燥して顆粒水和剤が得られる。 製剤例 2

(1)カオリン 78 重量部

(2)ラベリン FAN (商品名 ；第一工業製薬 （株） 製） 2 重量部

(3)ソルポール 5039 (商品名 ；東邦化学工業 （株） 製） 5 重量部

(4)カープレックス （商品名 ；塩野義製薬 （株） 製） 15 重量部

以上、 （1)〜 (4)の成分の混合物と本発明化合物とを 9 1 の重量割合で混合して 水和剤が得られる。 製剤例 3

(1)ハイフィラー No. 10 (商品名 ；松村産業 （株） 製） 33 重量部 (2)ソルポール 5050 (商品名 ；東邦化学工業 （株） 製） 3 重量部

(3)ソルポール 5073 (商品名 ；東邦化学工業 （株） 製） 4 重量部

(4)本発明化合物 60 重量部

以上の（1)〜（4)の各成分を混合して水和剤が得られる。 製剤例 4

(1)本発明化合物 4

(2)ベントナイ ト 30

(3)炭酸カルシウム 61. 5 重量部

(4)トキサノン GR— 31A (商品名 ；三洋化成工業 （株） 製） 3 重量部

(5)リグニンスルホン酸カルシウム塩 1. 5 重量部 予め粉砕した（1)と、 （2)及び (3)とを混合し、 そこへ (4)、 （5)及び水を加えて混 合し、 押出し造粒する。 その後、 乾燥、 整粒して粒剤が得られる。 製剤例 5

(1)本発明化合物 30 重量部

(2)ジークライ ト （商品名 ；ジークライト （株） 製） 60 重量部

(3)ニューカルゲン WG— 1 (商品名 ；竹本油脂 （株） 製） 5 重量部

(4)ニューカルゲン FS— 7 (商品名 ；竹本油脂 （株） 製） 5 重量部

(1)、 （2)及び (3)を混合し、 粉砕機を通した後、 （4)を加えて混練後、 押出し造粒 する。 その後、 乾燥、 整粒して顆粒水和剤が得られる。 製剤例 6

(1)本発明化合物 28 重量部

(2)ソプロポール FL (商品名 ； ローヌ ·プーラン社製） 2 重量部

(3)ソルポール 355 (商品名 ；東邦化学工業 （株） 製） 1 重量部

(4) IPソルベント 1620 (商品名 ；出光石油化学 （株） 製） 32 重量部

(5)エチレングリコール 6 重量部

(6)水 31 重量部

以上の（1)〜(6)の成分を混合し、 湿式粉砕機 （ダイノーミル） を用いて粉砕し て水性懸濁剤が得られる。 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、 本発明の精神と範 囲を逸脱すること無く様々な変更や修正を加えることができることは当業者にと つて明らかである。

本出願は、 2002年 4月 26日出願の日本特許出願 （特願 2002-125603) に基づくも のであり、 その内容はここに参照として取り込まれる。 ここに引用されるすべて の参照は全体として取り込まれる。 産業上の利用可能性

本発明によって、 除草剤の有効成分として有用な新規ピリジン系化合物が提供 される。

Claims

式 （I )

き口凊

(式中、 R ¹は水素原子又は置換されてもよいアルキル基であり、 R²は置換され てもよいアルキル基、 置換されてもよいのアルケニル基、 置換されてもよいアルキ ニル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいシクロアルケ二 ル基、 置換されてもよいアルコキシ基、 置換され囲てもよいアルキルチオ基、 置換 されてもよいモノ若しくはジアルキルアミノ基、 置換されてもよいフエニルアミ ノ基、 置換されてもよい環状アルキルアミノ基、 置換されてもよいァリール基又 は置換されてもよい環状エーテル基であり、 R³は置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいァリール基又は置換され てもよいへテロァリール基であり、 R ⁴は水素原子、 アルキル基、 ノヽロアルキル 基、 ハロゲン原子、 -O R⁸基又は- S R ⁸基であり、 R ⁵、 R ⁶及び R ⁷は、 それぞ れ、 水素原子、 ハロゲン原子又はアルキル基であり、 R⁸は置換されてもよいァノレ キル基、 置換されてもよいァルケ-ル基、 置換されてもよいアルキニル基又は置 換されてもよいシクロアルキル基であり並びに Xは C O、 C S又は s o ₂であり、 但し R⁴はクロロジフルォロメチノレ、 ブロモジフルォロメチル又はョードジフルォ ロメチルでない） で表されるピリジン系化合物又はその塩。

2 . R R ²、 R ³または R ⁸に含まれる、 置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されてもよいアルキ-ル基、 置換されても よいシクロアルキル基、 置換されてもよいシクロアルケニル基、 置換されてもよ いアルコキシ基、 置換されてもよいアルキルチオ基、 置換されてもよいモノ若し くはジアルキルアミノ基、 置換されてもよい環状アルキルアミノ基及び置換され てもよい環状エーテル基のその置換基が、 ハロゲン、 アルキル、 アルコキシ、 ァ ルキルチオ、 ジアルキルァミノ、 トリメチルシリル、 シクロアノレキル、 シクロア ルケニル、 アルキルカルボニル、 ァノレコキシカノレポニル、 環状エーテル、 さらに 置換されてもよいァリール、 さらに置換されてもよいァリールォキシ、 さらに置 換されてもよいァリールチオ、 さらに置換されてもよいへテロアリールより成る 群から選ばれた少なくとも 1種であり ； R ²または R ³に含まれる、 置換されても よいフエニルァミノ基、 置換されてもよいァリール基及ぴ置換されてもよいへテ ロアリール基のその置換基が、 ハロゲン、 アルキル、 ハロアルキル、 アルコキ シ、 アルキルチオ、 アルコキシカルボニル、 ニ トロ、 シァノ、 トリメチルシリ ル、 ァノレコキシィミノ、 さらに置換されてもよいフエニルから成る群から選ばれ た少なくとも 1種である、 請求の範囲 1に記載のピリジン系化合物又はその塩。

3 . R \ R ²、 R ³または R ⁸に含まれる、 置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されてもよいアルキニル基、 置換されても よいシクロアルキル基、 置換されてもよいシクロアルケニル基、 置換されてもよ いアルコキシ基、 置換されてもよいアルキルチオ基、 置換されてもよいモノ若し くはジアルキルアミノ基、 置換されてもよい環状アルキルァミノ基及び置換され てもよい環状エーテル基のその置換基が、 ハロゲン、 アルキル、 アルコキシ、 ァ ルキルチオ、 ジアルキルァミノ、 トリメチルシリル、 シクロアルキル、 シクロア ルケニル、 アルキルカルボニル、 アルコキシカルボ二ノレ、 環状エーテル、 さらに 置換されてもよいァリール、 さらに置換されてもよいァリールォキシ、 さらに置 換されてもよいァリールチオ、 さらに置換されてもよいへテロアリールより成る 群から選ばれた少なくとも 1種であり、 それらの、 さらに置換されてもよいァリ ール、 さらに置換されてもよいァリールォキシ、 さらに置換されてもよいァリー ルチオ、 さらに置換されてもよいへテロアリールのその置換基が、 ハロゲン、 ァ ノレキノレ、 ハロアノレキル、 ァノレコキシ、 アルキルチオ、 アルコキシカルボニル、 二 トロ、 シァノ、 トリメチルシリル、 アルコキシィミノ、 フエ-ルより成る群から 選ばれた少なくとも 1種であり ； R ²または R ³に含まれる、 置換されてもよいフ ェニルアミノ基、 置換されてもよいァリール基及び置換されてもよいへテロァリ ール基のその置換基が、 ハロゲン、 アルキル、 ノヽロアルキノレ、 アルコキシ、 アル キルチオ、 アルコキシカルボニル、 ニトロ、 シァノ、 トリメチルシリル、 アルコ キシィミノ、 さらに置換されてもよいフエ-ルから成る群から選ばれた少なくと も 1種であり、 それらのさらに置換されてもよいフエ-ル基のその置換基がハロ ゲン、 アルキノレ、 ハロアノレキル、 ァノレコキシ、 アルキノレチォ、 アルコキシカノレボ -ル、 ニトロ、 シァノ、 トリメチルシリル、 アルコキシィミノ、 フエニルより成 る群から選ばれた少なくとも 1種である、 請求の範囲 1に記載のピリジン系化合 物又はその塩。

4 . 前述の環状アルキルァミノがアジリジ -ル、 ァゼチジニル、 ピロリジ -ル又はピペリジニルであり ；前述のァリールがフエニル、 ナフチル又はインダ ニルであり ；前述の環状エーテルがエポキシ、 テトラヒ ドロフリル、 1，3_ジォキ ソラニル又は 1, 3-ジォキサニルであり ；前述のへテロアリールが酸素原子、 硫黄 原子及び窒素原子から選ばれた 1から 3個のへテロ原子を含む 5員若しくは 6員 のァリール又はそれらにベンゼン環が縮合したものである、 請求の範囲 1に記載 のピリジン系化合物又はその塩。

5 . R ⁴が水素原子、 アルキル基、 トリフルォロメチル基、 ハロゲン原子、 一 O R ⁸基又は— S R ⁸基である、 請求の範囲 1に記載のピリジン系化合物又はそ の塩。

6 . 式 （ I — a) ：

(式中、 R ¹は水素原子又は置換されてもよいアルキル基であり、 R²は置換され てもよいアルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されてもよいアルキ ニル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいアルコキシ基、 置換されてもよいアルキルチオ基、 置換されてもよいモノ若しくはジアルキルァ ミノ基、 置換されてもよいフヱニルァミノ基又は置換されてもよい環状アルキル アミノ基であり、 R³は置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいシクロア ルキル基、 置換されてもよいァリール基又は置換されてもよいへテロァリール基 であり、 R⁴はアルキル基、 ノヽロアルキル基、 -O R⁸基又は- S R⁸基であり、 R⁵、 R⁶及び R⁷は、 それぞれ、 水素原子、 ハロゲン原子又はアルキル基であり並びに R⁸は置換されてもよいアルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されて もよいアルキニル基又は置換されてもよいシクロアルキル基であり、 X ^aは酸素原 子又は硫黄原子であり、 但し R⁴はクロロジフルォロメチル、 ブロモジフルォロメ チル又はョードジフルォロメチルでない） で表されるピリジン系化合物又はその 塩。

7 . 式 （I ) ：

(式中、 R ¹は水素原子又は置換されてもよいアルキル基であり、 R²は置換され てもよいアルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されてもよいアルキ ニル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいシクロアルケ二 ル基、 置換されてもよいアルコキシ基、 置換されてもよいアルキルチオ基、 置換 されてもよいモノ若しくはジアルキルアミノ基、 置換されてもよいフエ-ルアミ ノ基、 置換されてもよい環状アルキルアミノ基であり、 置換されてもよいァリー ル基又は置換されてもよい環状エーテル基であり、 R³は置換されてもよいアルキ ル基、 置換されてもよいシクロアルキル基、 置換されてもよいァリール基又は置 換されてもよいへテロアリール基であり、 R⁴は水素原子、 アルキル基、 ハロアル キル基、 ハロゲン原子、 -O R⁸基又は- S R⁸基であり、 R⁵、 R⁶及び R⁷は、 それ ぞれ、 水素原子、 ハロゲン原子又はアルキル基であり、 R⁸は置換されてもよいァ ルキル基、 置換されてもよいアルケニル基、 置換されてもよいアルキニル基又は 置換されてもよいシクロアルキル基であり並びに Xは C O、 C S又は S O ₂であ り、 伹し R⁴はクロロジフルォロメチル、 ブロモジフノレオロメチノレ又はョードジフ ルォロメチルでない） で表されるピリジン系化合物又はその塩の製造方法であつ て、

( 1 ) 式 (II) ：

(式中、 R R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りである） で表されるァミン 誘導体と式 （III一 1) ：

R²— COY¹

(式中、 R²は前述の通りであり、 Y¹は OH基、 塩素原子又は R²COO基であ る） で表されるカルボン酸誘導体とを反応させるか、

(2) 前記式 （II) で表されるァミン誘導体と式 （III一 2) ：

R²- S0₂Y²

(式中、 R ²は前述の通りであり、 Y²は塩素原子又は R²S0₂0基である） で表 されるスルホン酸誘導体とを反応させるか、

(3) 式 （I一 1) ：

(式中、 R R²、 R R R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りである） で表されるピ リジン系化合物と硫化剤とを反応させるか、

(4) 式 （Π— 1) ：

(式中、 R³、 R R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りである） で表されるァミン誘導 体と式：

R²— X— Y¹

(式中、 丫¹は011基、 塩素原子、 臭素原子又は R²COO基であり、 尺²及び は 前述の通りである） で表される化合物とを反応させるか、

(5) 式 （I一 5) ：

(式中、 R²、 R³、 R R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りである） で表されるピリジ ン系化合物と式：

R^la-Y⁴

(式中、 R^laは置換されてもよいアルキル基であり、 Y⁴は塩素原子、 臭素原子、 沃素原子、 — OS0₂R⁹基又は一 OS0₃R⁹基であり、 R⁹は Ci Ceアルキル 基又は C Ceアルキルで置換されてもよいフエニル基である） で表される化合 物とを反応させるか、 或は

(6) 式 （ I一 6) ：

(式中、 R²、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶及び R⁷は前述の通りである） で表されるピリジ ン系化合物と式：

R^{l a}-Y⁴

(式中、 R^la及び Y⁴は前述の通りである） で表される化合物とを反応させる方 法。

8. 請求の範囲 1、 2、 3、 4、 5及び 6のいずれか 1項に記載のピリジ ン系化合物又はその塩を有効成分として含有する除草剤。

9. 請求の範囲 1、 2、 3、 4、 5及び 6のいずれか 1項に記載のピリジ ン系化合物又はその塩の有効量を施用して有害雑草を防除する方法。

10. 請求の範囲 1、 2、 3、 4、 5及び 6のいずれか 1項に記載のピリ ジン系化合物又はその塩の少なくとも 1種と、 他の除草剤の少なくとも 1種とを 含有する混合除草組成物。