JPH02138241A - アミド誘導体およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なアミド銹導体、その製造法およびそれ
を有効成分とする植物病害防除剤に関する。

〈従来の技術〉 これまで、種々の植物病害防除剤が開発されているが、
その効力等の点で必ずしも充分に満足すべきものとは言
い難い。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、植物病害に対して浸れた防除効力を有する化
合物のｙ０発を目的とするものである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討を
重ねた結果、一般式 ％式％ 〔式中　Ｒ１は低級アルキル基または低級アルケニル基
を表わし、Ｘはシアノ基またはブロモ原子を表わし、Ｒ
は置換基としてハロゲン原子または低級アルキル基を有
していてもよいフリル基、チエニル基、チアゾリル基、
ピラゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、
ナフチル基、またはピリジル基を表わす。但し、Ｘがブ
ロモ原子を表わすとき、Ｒ２はナフチル基でない　〕で
示されるアミド銹導体（以下、本発明化合物と称す。）
が特にイネいもち病に対し優れた茎葉予防病害防除効力
および浸透移行的病害防除効力を有することを見出し、
本発明に至った。

本発明化合物は特にイネいもち病（ＰＹｒ　１ｃｕｌａ
ｒ　１ａＯｒＹＺａｅ　）ζ対し、すぐれた防除効力を
有するが、その他にも防除できる植物病害として、イネ
のごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　ｍｉ）’ａ
ｂｅａｎｕａ）、リンゴの黒星病（ｖｅｎｉｕｒｌａ　
１ｎａｅｑｕａｌｉａ）　、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕ
目ａ　ｎａｕｈｉｃｏｌａ）　、カキの炭そ病（Ｇｌｏ
ｅｏａｐ−ｏｒｌｕｍｋａｋｉ）、ウリ類の炭そ病（Ｃ
ｏｌ　１ｅｔｏｔｒｌｃｈｕｍｌａｇｅｎａｒｌｕｎｌ
）、インケンノ炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｌｃ−ｈｕ
ｍ　ｌ　Ｉｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ）　、ラッカセイ
の黒渋病（Ｍ’／ｃｏｓｌ）ｈａｅｒｅｌｌａ　１）ｅ
ｒｓｏｎａｔｕｍ）　、Ｘ１斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ　ａｒ＋ａｃｈｉｄｌｃＯ１ａ）、タハコノ炭そ病（
ＣＯｌｌｅｔＯｔｒｌＣｈｕｍ　ｔａｂａｃｕｍ）、テ
ンサイの得斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　１）ｅｔｉｃ
ｏｌａ）等カ挙げラレロ。

次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。

本発明化合物！、ｔ　ｓ一般式 〔式中、Ｒ２は前記と同じ意ル：ミを表わす。〕で示さ
れろアミン誘導体と、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ１お」；びＸはｎ１工記と同じ意味を表わす
。〕で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体と
を、必要に応じ反応助剤の存在下に反応させることによ
り得ることができる。

上記反応において、一般式（ｎＴ）で示されるカルボン
酸あるいはその反応性誘導体としては、対応するカルボ
ン酸、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸メチ
ルエステルやカルボン酸エチルエステルのようなカルボ
ン酸エステル類等があげられ、反応助剤としては、カル
ボン酸あるいはその反応性誘導体に応じて、たと；ｔば
ジシクロへキシルカルボジイミド、ｌ−エチル−８−（
８−ジメチルアミノプロピル）カルボシイ主ド塩酸塩、
１．１−カルボニルジイミダゾール、五塩化リン、三塩
化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、ホスゲン、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、トリエチルアミン、ピリジ
ン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、Ｎ−メチルモルホリン等があげられる
。

上記反応において、標準的には反応温度は０〜２００°
Ｃ１反応時間は０．１〜２４時間であり、反応に供せら
れる試剤のｍは、一般式師〕で示されるカルボン酸ある
いはその反応性！８導体１モルに対して、一般式（Ｉｆ
）で示されるアミン誘導体は、１〜１．２モルであり、
反応助剤は１ミリモル〜５モ、しである。

上記反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが
、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうろ溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロ
イン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類
、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２
−ジクロロエタン、クロロベンゼン箋のハロゲン原子含
有溶媒、ジメチルホルｌ＼アミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、水などの溶媒およびそれを混合し
たものがあげられろ。

反応終了後、ろ過、抽出、ｎ縮等の通常の後処理を行な
い、必要に応じ、カラムクロマトグラフィー、再結晶等
の操作に付することにより、目的の本発明化合物を得る
ことができろ。なお、本発明化合物を製造する場合の一
方の原料化合物である一般式〔■）で示されるアミン銹
導体は、例えば、ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｉｉｏｎｓ
、　Ｍｏ１．５．８０１〜８８０（１９４９）に記載さ
れているＬｅｕｃｋａｒｔ　　反応等により、一般式 〔式中、Ｒ２は前記と同じ意味を表わす、〕で示されろ
化合物等から合成することができる。

また他方の原料化合物である一般式ＣＩＩＩ）で示され
ろカルボン酸あるいはその反応性銹導体は、例えばＪ、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、７２．４７９１　（１９５０
）Ｊ、Ａｍ、Ｃ）１ｅｍ、Ｓｏｃ、６６．８８６　　（
１９４４）Ｊ、　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、Ｃｈｅｍ、、　
２８５　、８９５（１９８５）まり１．ｔＪ、Ａｍ、ｃ
ｈｅｍ、８ｏｃ、　５５．４２０９　（１９８Ｂ）に記
載されている方法および通常の誘導体化法、即ち、カル
ボン酸エステルを加水分解してカルボン酸を１０．１０
られたカルボン酸を酸ハライド化してカルボン酸ハライ
ドを得る方法等により合成することができろ。

本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えずそのまま使用してもよ
いが、通常は、固体担体、液体担体、界面活性剤、その
他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、
粒剤、粉剤等に製剤して使用する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、ｘｉ
比テ０．１〜９９％、好ましく　１．ｔ　Ｏ，２〜９５
％含有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー　ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体には、キ
シレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソ
プロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等のア
ルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン
等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルス
ルホキシド、アセトニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルリンｔｖエステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオ
ン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルゴーチル、
ｌリオキシエチレンポリオキシブロビレンブロックコポ
リマー　ソルビタン脂肪酸エステルポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が
あげられろ。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ　（酸性りん
酵イソプロピル〕等があげられる。

これらの製剤は、そのままで使用するか、あるいは水で
希釈して、茎葉散布するか、土壌に散粉、散粒して混和
するかまたは土！Ｉ施用等する。また、他の植物病害防
除剤と混合して用いることにより、防除効力の増強をも
期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除
草剤、植物生長調節剤、肥料、土量改良剤等と混合して
用いることもてきる。

本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いろ
場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、
方法、場所、対象病害、対象作物等によっても異なるが
、通常１アールあたり０．０５〜２００？、好ましくは
０．１〜１００？であり、乳剤、水和剤、懸濁剤等を水
で希釈して施用する場合、その施用濃度は０．００５〜
０．５％好ましくは０．０１〜０．２％であり、粒剤、
粉剤等は、なんら希釈することなくそのまま施用する。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、イネいもち病をはじめ種々の植物病害
菌による植物病害１ζ対して優れた効果を有する仁とか
ら、植物病害防除剤の有効成分として種々の用途に供し
うる。

〈実施例〉 以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさ
らに詳しく説明する。尚、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。

まず製造例を示す。

製造例（化合物（２）） ａ−！／７／−ｔｅｒｔ−ブチル酢酸０．４２ＰＣ８ｍ
ｍｏｆ　）　’に無水ＴＨＦＩζ溶かし、これに１，１
カルボニルジ４１ダゾール０．５８　Ｆ　（８，８ｍｍ
ｏｌ）を徐々に加えた。室温で１時間攪拌したのち、１
−（２−（５−ブロモチエニル）〕エチルアミン０．６
２　Ｆ　（８ｍｍｏｌ　）　ｌｘ加エタ。室温で４時ｒ
！Ａ攪拌したのち、エーテルを加え、５％塩酸水、飽和
重そう水、飽和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去し、０．９８Ｆの粘稠な液
体を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル−８＝１）により精
製し、０８１？の化合物（２）即ち、Ｎ　−（１−［２
−（５−ブロモチエニル）ｌエチル］−２−シアノ−８
，８−ジメチルブタンアミドを得た。

ｍｐ　１１７〜１２０℃ ’Ｈ−ＮＭＲ＜　ＤＭＳＯ−ｄｓ　／’Ｉ’ＭＳ　、δ
（ｐＤｍ））１．０４及び１．０７　　（おのおのＳ１
合わせて９Ｈ）。

１．８８及び１．４０　　（おのおのｄ、Ｊ＝７Ｈ１１
合わせて８Ｈ）。

８．２７（ｓ、ＩＨ） ４．７１５〜５．８５（ｍ、ｔＨ）。

６、６〜７．１　　（ｍ　、　　２　Ｈ）。

８．４５〜８．８５（ｂｒ　　ｄ、ＩＨ）このような製
造法によって製造できる化合物のいくつかを第１表に示
す。

尚、本発明化合物には酸側とアミン側におのおの１つず
つ計２つ（化合物によってはそれ以上）の不斉点が存在
し、計４腫（化合物によってはそれ以上）の立体異性体
が存在するが、本発明はそれら異性体およびそれらの混
合物をも含むものである０ 第　　１　　表 （ａ）：ヘキサン：酢酸エチル＝２：１の溶媒系でシリ
カゲル薄層クロマトグラフィーを行なった時、より大き
なＲｆ値を与える立体異性体（ジアステレオマー）の一
方。

（ｂ）：上記のクロマトグラフィーにおいて、より小さ
なＲ／値を与えろ立体異性体（ジアステレオマー）の他
方。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部はＮ爪部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（８６）各々６０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して本発
明化合物台々の水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（８６）各々２５部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部お
よび水６９部を混合し、有効成分の粒度が５【クロン以
下になるまで湿式粉砕して本発明化合物台々の懸濁剤を
得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜（８６）各々２部、カオリンクレ
ー８８部およびタルク１ｏ部をよく粉砕混合して本発明
化合物台々の粉剤をｔＯる。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（８Ｇ）各々２０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０
部をよく混合して本発明化合物台々の乳剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（ｉ）〜（８６）各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥し°Ｃ
本発明化合物各々の粒剤を得る。

次に、本発明化合物が植物病害防除剤として有用である
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の化
合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の化
合物記号で示す。

第２表 また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ［５−１，１０部程度認めら・
れれば「４」、８０部程度認められればｒ８Ｊ、５０部
程度認められれば「２」、７０部程度認められれば「ｌ
」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態
と差が認められなければ「０」として、Ｂ段階に評価し
、それぞれδ、４．８．２．１．０で示す。

試験例１　イネいもち病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播種
し、温室内で２０日間育成した。

イネの幼苗に、製剤例１に準じて水和剤（こした供試薬
剤を水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着
するように茎葉散布した、散布後、植物を風乾しいもち
病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２８°Ｃ
１暗黒、多湿下で４日間生育し、防除効力を調査した。

その結果を第８表に示す。

第８表 薬剤を水で希釈して、その所定量を土壌に潅注した。潅
注後、７日間温室内で育成し、いもち病菌の胞子懸濁液
を噴務、接皿した・接皿後・２８°Ｃ・暗黒、多湿下で
４日装置いた後、防除効力をｒ査した。その結果を第４
表に示す。

第４表 試験例２　イネいもち病防除きモ＠（浸透移行効果）プ
ラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿、８８Ｊ
Ｐ！ｒ）を播種し、温室内で１４日間育成した。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基または低級アルケニル
   基を表わし、Ｘはシアノ基またはブロモ原子を表わし、
   Ｒ＾２は置換基としてハロゲン原子または低級アルキル
   基を有していてもよいフリル基、チエニル基、チアゾリ
   ル基、ピラゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニ
   ル基、ナフチル基またはピリジル基を表わす。但し、Ｘ
   がブロモ原子を表わすとき、Ｒ＾２はナフチル基でない
   。〕で示されるアミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２は置換基としてハロゲン原子または低級
   アルキル基を有していてもよいフリル基、チエニル基、
   チアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾフラニル基、ベン
   ゾチエニル基、ナフチル基、またはピリジル基を表わす
   。〕 で示されるアミン誘導体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基または低級アルケニル
   基を表わし、Ｘはシアノ基またはブロモ原子を表わす。 〕 で示されるカルボン酸あるいはその反応性誘導体とを反
   応させることを特徴とする請求項１記載のアミド誘導体
   の製造法。
3. （３）請求項１記載のアミド誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とする植物病害防除剤。
4. （４）請求項１記載のアミド誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とするイネいもち病防除剤。