JPH021450A - シアノ酢酸アミド誘導体およびその製造中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分舒〉 本発明は、新規なシアノ酢酸アミド誘導体、その製造法
およびそれを有効成分とする植物病害防除剤に関する。

〈従来の技術〉 これまで、種々の植物病害防除剤が開発されているが、
必ずしも充分に満足すべきものとは言い難い。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、植物病害に対して優れた防除効力を有する化
合物の開発を目的とするものである。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討を
重ねた結果、−軟式 １式中、ＲおよびＲは同一または相異なり、水素原子ま
たは炭素数１〜４個のアルキル基を表わすか、あるいは
Ｒ１とＲ２とで結合して炭素数８〜６個のアルキレン基
を表わす。ＸおよびＹは同一または相異なり、水素原子
またはクロル原子を表わし、Ｚはクロル原子、ブロム原
子またはトリフルオロメチル基を表わす。］ で示されるシアノ酢酸アミド誘導体（以下、本発明化合
物と称す。）が優れた茎葉予防病害防除効力および浸透
移行的病害防除効力を有することを見出し、本発明に至
った。

本発明化合物によって防除できる植物病害としては、イ
ネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ
　）　。

ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　ｍ１ｙａｂｅ
ａｎｕｓ）、リンゴの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　１
ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒ
ｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ　）、カキの炭素病（Ｇｌｏ
ｅ−ｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｋａｋｉ　）、ウリ類の炭そ病
（Ｃｏ１１ｅｔｏｔｒｉ　−ｃｈｕｍ　ｌａｇｅｎａｒ
ｉｕｍ　）、インゲンの炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔ−ｏｔｒ
ｉｃｈｕｍ　ｌｉｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ　）、ラッ
カセイの黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｐｅ
ｒｓｏｎａｔｕｍ　）　、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）、タバコの炭そ病（
Ｃｏｌ　ｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　　ｔａｂａｃｕｍ　
）、テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔ
ｉｃｏｌａ　）等が挙げられる。

次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。

本発明化合物は、−軟式 ［式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、水素原子ま
たはクロル原子を表わし、Ｚはクロル原子、ブロム原子
またはトリフルオロメチル基を表わす。］ で示されるシアノ酢酸アミド誘導体と 一般式 ％式％［［］ ［式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
子または炭素数１〜４個のアルキル基を表わすかあるい
はＲ１とＲ２とで結合して炭素数８〜６個のアルキレン
基を表わす。］で示されるカルボニル化合物とを、必要
に応じ、反応助剤の存在下、脱水縮合反応させることに
より得ることができる。

上記反応において、反応助剤としては、反応に用いるカ
ルボニル化合物に応じて、たとえば酢酸、酢酸アンモニ
ウム、ｐ−アミノフェノール、ピペリジン、β−アラニ
ンなど、およびその混合物が挙げられる。

上記反応において、標準的には反応温度は０〜２００℃
、反応時間は０．１へ２４時間であり、反応に供せられ
る試剤の量は、−軟式［１１］で示されるシアノ酢酸ア
ミド誘導体１モルζζ対して、−軟式［１１で示される
カルボニル化合物は、１へ８モルであり、反応助剤は１
ミリモル〜５モルである。

上記反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが
、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１．２−
ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン原子含有
溶媒、酢酸などの溶媒およびその混合物があげられる。

反応終了後、ろ過抽出、濃縮等の通常の後処理を行ない
、必要に応じ、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の
操作に付することにより、目的の本発明化合物を得るこ
とができる。なお、体は、−軟式 ［式中、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。コ で示されるα−メチルベンジルアミン誘導体と、シアノ
酢酸もしくはその反応性誘導体とを必要に応じ、反応助
剤の存在下に反応させることにより得ることができる。

また本発明化合物を製造する際の、もう一方の原料化合
物である一般式［Ｉ１１］で示されるカルボニル化合物
は市販されているものを用いることができる。

本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加九ずそのまま使用してもよ
いが、通常は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他
の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒
剤、粉剤等に製剤して使用する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜９９％、好ましくは０．２〜９５％含有す
る。

固体担体としては、カオリンクレー　アッタパルジャイ
トクレー　ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体には、キ
シレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソ
プロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等のア
ルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン
等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルス
ルホキシド、アセトニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー　ソルビタン脂肪酸エステルポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があ
げられる。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性りん酸
イソプロピル）等があげられる。

これらの製剤は、そのままで使用するか、あるいは水で
希釈して、茎葉散布するか、土壌に散粉、散粒して混和
するかまたは土ｓｕｍ用等する。また、他の植物病害防
除剤と混合して用いることにより、防除効力の増強をも
期待できる。

さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生
長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることも
できる。

本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分として用いる
場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、
方法、場所、対象病害、対象作物等によっても異なるが
、通常１アールあたり０．０５〜２０　Ｏｆ、好ましく
は０．１〜１００ノであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等を
水で希釈して施用する場合、その施用濃度は０．０００
０５〜０．５％好ましくはｏ、ｏｏｏｔ〜０．２％であ
り、粒剤、粉剤等は、なんら希釈することなくそのまま
施用する。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、種々の植物病害菌による植物病害に対
して優れた効果を有することから、植物病害防除剤の有
効成分として覆々の用途に供しうる。

〈実施例〉 以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例によ引さ
らに詳しく説明する。尚、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

まず製造例を示す。

製造例１（化合物（２）） Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−２−シア
ノアセドア電ド１．１１　ｆ　（５ｍｍｏｌ）、ビバル
アルデヒド０．５２　ｆ　（６ｍｍｏｌ　）　　をジオ
キサン５−に溶かし、室温で撹拌しながら、ピペリジン
２滴を加え、室温で１２時間撹拌した。反応後、ジオキ
サンを留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により精製
し、Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−２−
シアノー４，４−ジメチル−２−ペンテン酸０．７６ｆ
を得た。

ｍｐ９５〜９７゜ ’　Ｈ−ＮＭＲ・（ＣＤＣ１５／ＴＭＳ　、δ（・ｐｐ
ｍ））７．１５〜７．４　（ｍ、　４Ｈ）、７．６８（
Ｓ、ＩＨ）チル］−２−シアノアセトアミド１．２・８
ｙ（５ｍｍｏｌ）、８−ペンタノン２．５−１氷酢酸０
．１ｆ１ベンゼン１０Ｆ！１ｔおよびｐ−アミノフェノ
ール１４岬を混合し、水分分離器を用いて生じた水を取
り除きながら、８時間加熱還流した。反応液をａ縮後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｆ８出溶媒；ヘ
キサン：第　　１　　表 −２−シアノ−８−エチル−２−ペンテン酸（化合物（
１５））　０．８６　Ｆを得た。

ｍｐ　　７２〜７４°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ！！ｓ　／ＴＭＳ　、δ（１）１
）ｍ）　）０．８〜１．８　（ｍ　、　６　Ｈ）　、土
４９（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＩＩＨ）、化合物のいくつかを
第１表に示す。

＼ ＼ ＼ 次＋ｃ一般式［１１］で示されるシアノ酢酸アミド誘導
体の製造例を示す。

および１−（４−ブロモフェニル）エチルアミン６、Ｏ
ｆ　（８０ｍｍｏｌ）を混合し生ジターｒ−タノールを
除きながらバス温１８０”Ｃで２時間加熱撹拌したのち
、冷却した。生じた結晶をエタノールより再結晶して、
Ｎ−［１−（４−プロモフエニル）エテルコー２−シア
ノアセトアミド５．１１Ｆ（収率６４％）を得た。

ｍｐｔａｓ〜１８９°０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／／ａ／ＤＭＳＯ−ｄ６．δ（１
）Ｉ）ｍ）　）１．３１　（ｄ　、　Ｊ−７Ｈｚ　、　
８Ｈ）３．３１（Ｓ、８Ｈ）、８．５９（Ｓ、２Ｈ）、
このような製造法により得ることができる一般式［旧で
示されるシアノ酢酸アミド誘導体のいくつかを以下に示
す。

で示される化合物 次に製剤例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合
物番号で示す。部はｉ置部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（ト）各々５０部、リグニンスル
ホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部お
よび合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して本発明
化合物各々の水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（１５）各々２５部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部お
よび水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以
下になるまで湿式粉砕して本発明化合物各々の懸濁剤を
得る。

製剤例３ 本発明化合物（１）〜（１５）各々２部、カオリンクレ
ー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して本発明
化合物各々の粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（１５）各々２０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０
部をよく混合して本発明化合物各々の乳剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１１〜（１５）各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して本
発明化合物各々の粒剤を得る。

次に、本発明化合物が植物病害防除剤として有用で島る
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の化
合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の化
合物記号で示す。

第　　２　　表 また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０％程度認められれ
ば「４」、８０％程度認められればｒ８Ｊ、５０％程度
認められれば「２」、７０％程度認められれば「ｌ」、
それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差
が認められなければ「０」として、６段階に評価し、そ
れぞれ５．４．３．２．１．０で示す。

試験例１　イネいもち屑防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を播種し、
温室内で２０日間育成した。イネの幼苗に、製剤例１に
準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度に
し、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散
布後、植物を風乾しいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧、接
種した。接種後、２８℃、暗黒、多湿下で４日間生育し
、防除効力を調査した。その結果を第８表に示す。

試験例２　イネいもち病防除試験（浸透移行効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を播種
し、温室内で１４日間育成した。イネの幼苗に、製剤例
４に準じて・乳剤にした供試薬剤を水で希釈して、その
所定量を土壌に潅注した。潅注後、７日間温室内、で育
成し、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種
後、２８”Ｃ１暗黒、多湿下で４日装置いた後、防除効
力を調査した。その結果を第４表にしめす。

＼

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、水
   素原子または炭素数１〜４個のアルキル基を表わすか、
   あるいは、Ｒ＾１とＲ＾２とで結合して炭素数３〜６個
   のアルキレン基を表わす。 ＸおよびＹは同一または相異なり、水素原子またはクロ
   ル原子を表わし、 Ｚはクロル原子、ブロム原子またはトリフルオロメチル
   基を表わす。］ で示されるシアノ酢酸アミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、水素原子ま
   たはクロル原子を表わし、 Ｚはクロル原子、ブロム原子またはトリフルオロメチル
   基を表わす。］ で示されるシアノ酢酸アミド誘導体と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、水
   素原子または、炭素数１〜４個のアルキル基を表わすか
   、あるいは、Ｒ＾１とＲ＾２とで結合して炭素数８〜６
   個のアルキレン基を表わす。］ で示されるカルボニル化合物とを反応させることを特徴
   とする第１項記載のシアノ酢酸アミド誘導体の製造法。
3. （３）第１項記載のシアノ酢酸アミド誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする植物病害防除剤。