MXPA04010244A - Proceso para el tratamiento o la eliminacion de impurezas en un proceso de extraccion hidrometalurgico. - Google Patents
Proceso para el tratamiento o la eliminacion de impurezas en un proceso de extraccion hidrometalurgico.Info
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Abstract
Un proceso para el tratamiento o la eliminacion de impurezas, tales como arsenico, antimonio o bismuto, generadas por subproductos durante la fundicion y refinacion de concentrados de cobre, comprende someter los subproductos a oxidacion a presion junto con un concentrado de cobre, en un proceso hidrometalurgico de extraccion de cobre, o el tratamiento de las impurezas, cuando estan presentes en un concentrado, sometiendo el concentrado a un proceso hidrometalurgico de extraccion. Se usa un proceso similar para tratar un mineral de cobre o un concentrado que contiene tambien fluoruro.
Description
PROCESO PARA EL TRATAMIENTO O LA ELIMINACION DE IMPUREZAS EN UN PROCESO DE EXTRACCIÓN HIDROMETALÚRGICO
CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un proceso para el tratamiento o eliminación de impurezas tales como arsénico, antimonio y bismuto, tales como, por ejemplo, las generadas en forma de subproductos durante la fundición y refinación de los concentrados de cobre o cuando están presentes en una mena o concentrado que es tratado mediante un proceso hidro metalúrgico de extracción de metal. También se refiere al tratamiento de otras impurezas, tales como fluoruro y mercurio.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El arsénico, antimonio y bismuto se encuentran a menudo en menas (sulfuro) de cobre que se presentan en forma natural, y por lo tanto cada uno o varios de éstos son a menudo constituyentes menores de los concentrados de cobre que se obtienen a partir de menas de sulfuro por medio de procesos de flotación bien establecidos. Estos elementos tienen poco o ningún valor comercial en los concentrados de cobre, a diferencia de otros metales básicos que también pueden presentarse en los concentrados de cobre, tales como el zinc, níquel o cobalto, pero constituyen en cambio impurezas nocivas que tienen q ue ser eliminadas du rante el sigu iente proceso de refinación en el concentrado, de lo contra rio el producto de d icho proceso de refinación, es decir, el metal de cobre, será impuro y perderá valor. Si los concentrados de cobre q ue contienen dichas i mpurezas nocivas se procesan med iante procesos convenciona les de fundición y refinación , las impurezas se separan común mente en d iferentes etapas del proceso en una variedad de subproductos. Los subproductos pueden ser sól idos, tales como polvos finos recolectados del fundidor, o l íquidos tales como corrientes de purga, derivadas de la secci ón de li mpieza de gas de una planta ácida unida al fundidor. A menudo es difícil y costoso disponer de estos subproductos, debido a su natura leza pel igrosa o tóxica . Además, estos materiales están regulados y usua lmente no se puede disponer de los m ismos en un área general de residuos donde los residuos del proceso de concentración son frecuentemente arrojados. Como resultado, los concentrados que contienen las impurezas son a menudo demasiado costosos de procesar y los valores metálicos no se pueden recuperar en forma económica . Otra impureza q ue algunas veces se presenta en las menas de sulfuro de cobre es flúor. Puede ser por lo general separado en la etapa de concentración totalmente en forma eficiente, descartando los minerales que contienen fluoruro a la corriente de residuos, pero en algunas circunstancias los concentrados sí contienen cantidades sign ificativas de flúor. Esto causa d ificultad para el proceso de fund ición y refinación , y por lo tanto, existe u n nivel máximo permitido de flúor en los concentrados, sobre el cual se convierte en un elemento penalizado, y sobre cierto nivel superior puede incluso imped ir la venta del concentrado.
BREVE DESC RI PCIÓN DE LA I NVENCIÓN De acuerdo a la invención, se proporciona un método de tratam iento de un su bproducto a partir de un proceso de fu ndición o refinación de cobre, conten iendo este subproducto un elemento seleccionado del grupo q ue consiste de As , Sb, Bi y Hg , comprend iendo las etapas de: someter una mena o concentrado de cobre que también contiene hierro y u na fuente de iones de bisulfato o sulfato a oxidación a presión a una tem peratura elevada y presión en presencia de oxígeno y una solución ácida conten iendo iones de haluro; y someter dicho subproducto a oxidación a presión junto con dicha mena o concentrado para obtener una suspensión resultante de oxidación a presión conteniendo cobre y un compuesto de dicho elemento. Tam bién, de acuerdo con la invención , se proporciona un método para tratar una mena o concentrado de cobre q ue también contiene fluoruro comprendiendo las etapas de someter la mena o concentrado j unto con una fuente de iones de bisulfato o sulfato, a oxidación a presión a una tem peratura elevada y presión en presencia de oxígeno y una solución ácida conteniendo iones de haluro, siendo los iones de haluro seleccionados del grupo que consiste de iones de cloruro e iones de brom uro , para obtener una suspensión resu ltante de oxidación a presión ; someter la suspensión a una etapa de separación líq uido/sólido para obtener un filtrado res ultante de oxidación a presión y un residuo sól ido; y reciclar en forma continua el filtrado de oxidación a presión a la oxidación a presión, para solubil izar de este modo el fluoruro hasta una concentración por saturación en el filtrado de oxidación a presión , para establecer una condición de eq uilibrio con lo cual no se presenta u na disolución neta ad icional de fluoruro y sustancialmente todo el fluoruro en la mena o concentrado va al resid uo sólido. Además, de acuerdo a la invención , se proporciona un método para prescindir de una impureza contenida en una primer mena o concentrado de cobre, cuya impureza está en forma de u n elemento seleccionado del g ru po q ue cons iste de As, Sb, Bi y Hg , comprendiendo las etapas de someter a oxidación a presión una segunda mena o concentrado de cobre q ue tam bién contiene hierro y una fuente de iones de bisu lfato o sulfato, a u na temperatura y presión elevadas en presencia de oxígeno y una solución ácida que contiene un pH > 2.5 y iones de haluro; y someter dicha pri mer mena o concentrado de cobre a la oxidación a presión ju nto con dicha segunda mena o concentrado de cobre para obtener u na suspensión resultante de oxidación a presión que contiene cobre y un compuesto de dicho elemento. Los demás objetivos y ventajas de la invención serán evidentes más adelante a partir de la descripción de las modalidades preferentes de la invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La invención se describirá ahora a modo de ejemplo, con referencia a los dibujos que se acompañan, en los que: La Figura 1 es un diagrama de flujo que ilustra los procesos para el tratamiento de impurezas de arsénico que están contenidas en una mena o concentrado u obtenidas en forma de subproductos a partir de un fundidor y una refinería de cobre. La Figura 2 es un diagrama de flujo que muestra un proceso hidrometalúrgico que se usa en los procesos de la Figura 1.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERENTES En la siguiente descripción, se hace referencia solamente al arsénico por simplicidad, pero debe entenderse que este término incluye elementos similares como antimonio y bismuto. Las menas de sulfuro de cobre, incluyendo aquellas que contienen además arsénico, se concentran usualmente en una primera etapa, usando los métodos bien establecidos de preparación de mineral, es decir, trituración, molido, flotación, etc., para producir un concentrado de cobre, con típicamente 25% - 40% de cobre. Dicho concentrado de cobre puede ser procesado mediante uno o dos métodos, como se muestra en la Figura 1.
En el primer método, como se muestra en el lado derecho de la Figura 1, se usa un proceso hidrometalúrgico 10 que incorpora oxidación a presión, para extraer el cobre de la mena. En este método, todo arsénico contenido en el concentrado se refiere casi exclusivamente al residuo de lixiviación en el proceso. En el residuo de lixiviación, el arsénico está en forma estable, probablemente arsenato férrico, esencialmente insoluble en el ambiente de un estanque de residuos designado para contener los residuos de un concentrador o molino. En el estanque de residuos, la acidez es baja, como se evidencia por el pH típicamente entre un pH 4-12. En el segundo método, como se muestra en el lado izquierdo de la Figura 1, se usa un fundidor convencional de cobre 12 que usa un método pirometalúrgico, seguido por una electrorrefinación convencional de cobre 14. Se entiende que el término fundidor incluye en realidad una serie de plantas asociadas, incluyendo preparación de la alimentación, limpieza del gas, y una planta ácida. En este caso, cualquier arsénico contenido en el concentrado se referirá en parte a algunas corrientes de subproducto del fundidor 12. La cantidad y composición de dichas corrientes de subproducto dependerán de la naturaleza del proceso de fundición, pero típicamente se presentan ambas corrientes de sólido, por ejemplo corrientes de polvo y líquido, por ejemplo ácido de purga de la sección de limpieza de gas de la planta de ácido unida al fundidor 12. Dichas corrientes de subproducto tienen que dirigirse a algún lugar, y dado el contenido de arsénico, usualmente tienen que considerarse como desechos peligrosos, y por lo tanto deben estar sujetos a disposiciones ambientales. De acuerdo a un aspecto de la invención, estas corrientes de subproducto del fundidor 12 se incorporan en la etapa de oxidación a presión de un proceso hidrometalúrgico, tal como el proceso 10 mostrado en el lado derecho de la Figura 1, y descrito de manera más completa a continuación con referencia a la Figura 2. De acuerdo con este método, las corrientes de subproductos se introducen en la etapa de oxidación a presión junto con el concentrado de cobre, de modo que el contenido de arsénico se estabiliza en forma segura en forma de arsenato férrico u otro compuesto estable de arsénico. Antes del procesamiento hidrometalúrgico del concentrado, el concentrado se somete algunas veces a una primera etapa de volver a moler el concentrado, para reducir el tamaño de partícula a un p80 de aproximadamente 30 micrómetros, (que significa que 80% de las partículas deberían ser menores de 30 micrómetros), o se expresa mediante otro criterio común, alrededor de 5% - 10% de las partículas deberán ser mayores que una malla 325 o 44 micrómetros. La etapa de volver a moler depende claramente del tamaño de partícula del concentrado, como se recibe del molino, la cual en algunos casos es completamente gruesa y en algunos casos completamente fina , dependiendo del tamaño del grano de los minerales en la mena. El mol ido es relativamente costoso, dado el gran tonelaje involucrado, de modo q ue los molinos n o m uelen más fino que lo necesario para lograr la recuperación y el grado deseados en el concentrado final . Después de volver a moler, se somete el concentrado a oxidación a presión 20 en un autoclave (Fig ura 2) , con adición de oxígeno a alta presión , y u na solución ácida reciclada conteniendo cloruro, sulfato y cobre. La oxidación a presión se real iza típicamente en un modo conti nuo, poniendo en fu ncionamiento a 1 25°C-160°C, más típicamente 1 50°C, y aproximadamente 1 000 - 2 000 kPa de presión total , más típicamente alrededor de 1 500 kPa . Dada la presión de vapor a estas temperaturas, se entiende que la pres ión parcial de oxígeno es aproximadamente tres cuartos de la presión total. Preferentemente , se usa oxígeno de a lta pureza , para mini mizar la acumulación de gases inertes en el espacio de vapor del autoclave usado para la presión por oxidación 20. Típicamente, se usa por lo menos 95% de oxígeno puro, y más típicamente se prefiere 96% -98% de pureza, aunque es posible operar con oxígeno de menor pureza. Se requiere aproximadamente u n tiempo de retención de una hora en modo continuo, aunque esto puede d isminuir a 1 0 minutos y hasta 2 horas, aproximadamente , en ciertos casos. La densidad de los sólidos de la oxidación a presión 20 es típicamente 200 gramos por litro de suspensión, aunque esto puede disminuir a aproximadamente 120 gramos por litro o incluso menor, y hasta 400 gramos por litro o incluso mayor en ocasiones. La elección de la densidad de los sólidos está regida por las consideraciones del equilibrio térmico, para lograr el funcionamiento autógeno (no se suministró calor ni se separó mediante enfriamiento interior), y las consideraciones de requerimientos de ácido, en la medida que el proceso típicamente consume aproximadamente 0,1 - 0,3 toneladas de ácido por tonelada de concentrado en la etapa de oxidación a presión 20. Los sólidos de arsénico también se introducen en el autoclave para la oxidación a presión 20, junto con el concentrado, en forma de suspensión. Típicamente, la valencia de As es III, y durante la oxidación a presión ésta se convierte a As V, mediante el ambiente de oxidación dentro de la oxidación a presión 20. El concentrado de cobre contendrá típicamente aproximadamente 20% - 35% de Fe, siendo un constituyente de minerales tales como pirita, FeS2, y calcopirita, CuFeS2, y otros minerales de sulfuro comunes encontrados en típicos concentrados de cobre. Es necesario que haya suficiente Fe en el concentrado de cobre para tener una proporción de Fe:As de por lo menos 1:1, y preferentemente mayor, por decir 3:1, cuando se consideran todos los materiales de alimentación, los sólidos y líquidos, para la oxidación a presión . Esta proporción de Fe :As es necesaria para aseg urar q ue se realice la formación de un compuesto estable de arsénico, tal como arsenato férrico (FeAs04), de lo contrario existe pelig ro de formar arsenato de cobre, Cu3(As04)2 , u otro compuesto similar, que es indeseable, en la medida que esto da como resultado u na pérdida de cobre, y también la posibilidad de un residuo inestable, es decir, la solubil idad mayor posible de arsénico en un estanque de residuos generales. El equilibrio de ácido de la oxidación a presión 20 se controla para produci r un pH final (d urante una operación contin ua) de por lo menos pH 2 , y preferentemente , arri ba de un pH 2,5. Esto aseg ura que el a rsénico permanezca en los sól idos, y no entre en la solución. El equilibrio de ácido puede controlarse med iante el control de (a) la cantidad de ácido alimentado en la oxidación a presión 20, (ya sea por la ca ntidad de la sol ución ácida o por la concentración de ácido en esta solución), y (b) la cantidad de ácido creada durante la oxidación a presión 20 debido a la oxidación de m i nera les de sulfu ro para el ácido sulfúrico. Esta oxidación de azufre puede controlarse mediante factores tales como la temperatura, presión parcial de oxígeno, tiempo de retención , tamaño de partícula del concentrado, concentración de ácido del ácido alimentado, y otras varia bles bajo el control del diseñador y los operadores del proceso. Dada la naturaleza diversa de los concentrados de cobre, no se puede dar ninguna fórmula que se adecué a todos los concentrados , pero en cambio cada concentrado tiene que considerarse en forma separada, y las condiciones elegidas para optimizar el proceso. La suspensión de la oxidación a presión 20 se separa en u n sólido 24 y un líquido 26 por medio de una eta pa de separación l íquido/sólido 22. El sólido 24 que contiene arsénico y algo de cobre es tratado mediante u na etapa de lixiviación atmosférica 28 , con una solución ácida real izada típicamente de modo continuo, a temperatura ambiental , un tiempo de retención de una hora, aproximada mente 5% - 20% de sólidos, y con un pH final de al rededor de 1 , 5 - 2 ,0. Bajo estas condiciones, se optimiza l a lixiviación de cobre, y se mini m iza la del hierro (Fe), típicamente se lixivia alrededor de 1 % del Fe . El a rsénico en el residuo no se lixivia en absoluto, o en casos extremos, donde el contenido de As es alto, se lixivia alrededor de 1 % de As La suspensión de la lixiviación atmosférica 28 se separa en un l íquido 32 y un sólido 34 por medio de deca ntación a contracorriente (CCD) 30. El líquido 32 se somete a extracción por solvente de cobre 36, con lo cual se el im ina , y el ácido resu ltante se vuelve a reciclar a la lixiviación atmosférica 28, o se somete a neutralización 38 con caliza para producir un líquido 40 el cual es reciclado hacia la CCD 30 y un residuo sólido (42) yeso el cua l es desechado. La solución matriz de cobre obtenida de la extracción por solvente 36 se somete a electroextracción 44 para producir electrodos de cobre. El sól ido 34 proven iente de la CCD 30, el cual es lavado con agua de lavado, es el residuo de lixiviación que contiene el arsénico en forma estabilizada. El líquido 26 proveniente de la oxidación a presión 20 se somete a extracción por solvente de cobre 46 para obtener una solución de cobre la cual puede ser tratada para la recuperación de cobre y un refinación que es introducido en un evaporador 48 para reducir el contenido de agua. Las soluciones arsenicales que pueden derivarse del fundidor 12 son típicamente de naturaleza ácida, y se alimentan en el evaporador 48, donde se mezclan con el refinación proveniente de la extracción por solvente 46, también ácido. La solución resultante del evaporador 48 es luego neutralizada 50 con caliza, para eliminar el ácido excedente y para obtener un líquido 52 el cual es reciclado a la oxidación a presión 20 y un residuo sólido 54 (yeso) el cual es desechado. El arsénico en la solución arsenical del subproducto es luego alimentada en la oxidación a presión 20, con lo cual se oxida a As V y se combina con Fe en el concentrado de cobre, para formar arsenato férrico, u otra forma estable de arsénico. Debido a la naturaleza de circuito cerrado del proceso 10, todas las soluciones que llevan arsénico son recicladas y se liberan al medio ambiente soluciones que no llevan arsénico. Durante el procesamiento de concentrados que contienen fluoruro, cierta cantidad de fluoruro se disuelve tanto en la etapa de oxidación a presión 20 como en la etapa de lixiviación atmosférica 28, pero por med io de operación en una base continua d urante alg ún tiempo para que la concentración de fluoruro en am bos circuitos, primario y terciario, se estabilice y no se observe un a umento adicional en la concentración de fluoruro. Una característica de la invención es que no hay efluentes líqu idos significativos del proceso 10, es decir, liberaciones de corrientes de líq uido al medio ambiente, de modo que todos los líq uidos se reciclan eventua l mente en forma interna . De este modo , el licor de lixiviación q ue contiene fluoruro, que contiene también cobre y otros elementos, es eventualmente reciclado al frente del proceso 1 0. Después de u na serie de dichos reciclajes, se acum ula la concentración de fluoruro, pero la proporción de fluoruro del concentrado que se lixivia d isminuye, y se aproxima a cero en la operación en estado estable. De este modo, todo el fl uoruro en el concentrado entra en el residuo sólido en estado estable . Ocasionalmente se encuentra mercurio , Hg , en los concentrados de cobre en forma de una i mpureza nociva , similar a As. En dichos casos, todo el Hg se encuentra exclusivamente en los residuos en forma estable. Au nq ue se han mostrado y descrito en detalle ciertas modalidades preferentes de la presente invención, deberá entenderse que puede hacerse diversos cambios y modificaciones en la misma sin apartarse del ámbito de las reivindicaciones que se acom pañan .
Claims (2)
- REIVI N DI CACIONES 1 . Un método para tratar un subproducto a partir de un proceso de fundición o refinación de cobre, conteniendo este subproducto un elemento seleccionado del grupo que consiste de As, Sb, Bi y Hg , comprendiendo las etapas de: someter una mena o concentrado de cobre que también contiene hierro y una fuente de iones de bisu lfato o sulfato a oxidación a presión a una temperatu ra elevada y presión en presencia de oxígeno y una solución ácida conteniendo iones de haluro; y someter dicho subproducto a oxidación a pres ión junto con dicha mena o concentrado para obtener una suspensión resultante de oxidación a presión contenie ndo cobre y u n compuesto de d icho elemento, caracterizado porque el subprod ucto que se trata se genera por un proceso d iferente a dicha oxidación a presión . 2. El método de acuerdo a la reivindicación 1 , en donde la oxidación a presión se lleva a cabo a un pH > 2.5. 3. El método de acuerdo con la reivind icación 1 o 2, en donde el com puesto de dicho elemento es un com puesto férrico. 4. El método de acuerdo con la reivindicación 1 , 2 o 3, en donde el subprod ucto está en forma sól ida y se inyecta ju nto con dicho concentrado de cobre en un autoclave en el q ue se efectúa dicha oxidación a presión. 5. El método de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde d icha suspensión de oxidación a presión se somete a u na etapa de separación l íqu ido/sólido para obtener un filtrado de oxidación a presión y un sólido conteniendo el compuesto de dicho elemento. 6. El método de acuerdo con la reivindicación 5, en donde dicho fi ltrado de oxidación a presión es reciclado a una oxidación a presión y en donde dicho subproducto está en forma l íquida , estando el subproducto combinado con el filtrado de oxidación a presión que es reciclado a la oxidación a presión . 7. El método de acuerdo con la reivindica ción 6, en donde el filtrado de oxidación a presión contiene cobre en solución y comprende además la etapa de la recuperación de cobre del filtrado a ntes del reciclado del mismo. 8. El método de acuerdo con la reivi nd icación 6 , que comprende además la etapa de someter el fi ltrado de oxidación a presión y el subprod ucto a evaporación antes del reciclado del mismo. 9. El método de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende además la etapa de someter el filtrado de oxidación a presión y el subproducto a neutralización antes del reciclado del mismo. 1 0. El método de acuerdo con la reivi ndicación 5, en donde el sólido de la oxidación a presión contiene cobre y com prende además la etapa de someter el sólido a u na lixiviación ácida para obtener una solución de cobre y un residuo sólido que contiene el compuesto del elemento. 1 1 . El método de acuerdo con la reivindicación 1 0, que comprende además la etapa de recuperar cobre de la solución de cobre. 12. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el hierro y dicho elemento están presentes en una proporción de por lo menos 1:1. 13. El método de acuerdo con la reivindicación 12, en donde dicha proporción es aproximadamente 3:1. 14. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la oxidación a presión se realiza a una temperatura de desde alrededor de 125°C hasta aproximadamente 160°C. 15. El método de acuerdo con la reivindicación 14, en donde la oxidación a presión se realiza a una temperatura de aproximadamente 150X. 16. Un método para tratar una mena o concentrado de cobre que contiene también fluoruro, comprendiendo las etapas de: someter la mena o concentrado, junto con una fuente de iones de bisulfato o sulfato, a oxidación a presión a un pH >2.5 y a una temperatura elevada y presión en presencia de oxígeno y una solución ácida conteniendo iones de haluro, siendo los iones de haluro seleccionados del grupo que consiste de iones de cloruro e iones de bromuro, para obtener una suspensión resultante de oxidación a presión; someter la suspensión a una etapa de separación líquido/sólido para obtener un filtrado resultante de oxidación a presión y un residuo sólido; y reciclar en forma continua el filtrado de oxidación a presión a la oxidación a presión , para solubilizar de este modo el fluoruro hasta una concentración por saturación en el filtrado de oxidación a presión, para establecer una condición de equilibrio con lo cual no se presenta una disolución neta adicional de fluoruro y sustancialmente todo el fluoruro en la mena o concentrado va al residuo sólido. 17. El método de acuerdo con la reivindicación 16, que comprende además las etapas de: someter el residuo sólido a una lixiviación ácida para obtener una solución de lixiviación y un residuo sólido de lixiviación; y reciclar en forma continua la solución de lixiviación a la lixiviación ácida para solubilizar de este modo el fluoruro hasta una concentración por saturación en la solución de lixiviación para establecer una condición de equilibrio, con lo cual no se presenta una disolución neta adicional de fluoruro en la solución de lixiviación. 18. El método de acuerdo con la reivindicación 16, que comprende además la etapa de recuperar cobre del filtrado de oxidación a presión antes del reciclaje del mismo. 19. El método de acuerdo con la reivindicación 17, que comprende además la etapa de recuperar cobre de la solución de lixiviación antes de reciclar el mismo. 20. Un método para prescindir de una impureza contenida en una mena o concentrado de cobre, estando esta impureza en forma de un elemento seleccionado del grupo que consiste de As, Sb, Bi y Hg, comprendiendo las etapas de: someter una segu nda mena o concentrado de cobre q ue también contiene hierro y una fuente de iones de bisu lfato o sulfato a oxidación a presión a un pH >2.5 y una temperatura elevada y presión en presencia de oxígeno y u na solución ácida conteniendo iones de haluro; y someter dicho s ubproducto a oxidación a presión ju nto con dicha segunda mena o concentrado para obtener u na suspensión resultante de oxidación a presión conteniendo cobre y un compuesto de dicho elemento. RESU EN Un proceso para el tratamiento o la eliminación de impurezas, tales como arsénico, antimonio o bismuto, generadas por subproductos durante la fundición y refinación de concentrados de cobre, comprende someter los subproductos a oxidación a presión junto con un concentrado de cobre, en un proceso hidrometalúrgico de extracción de cobre, o el tratamiento de las impurezas, cuando están presentes en un concentrado, sometiendo el concentrado a un proceso hidrometalúrgico de extracción. Se usa un proceso similar para tratar un mineral de cobre o un concentrado que contiene también fluoruro.
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