MXPA03005052A - Materiales de moldeo de poliamida transparente, que presentan una mejor transparencia resistencia a quimicos y alta resistencia a la fatiga permanente. - Google Patents

Materiales de moldeo de poliamida transparente, que presentan una mejor transparencia resistencia a quimicos y alta resistencia a la fatiga permanente.

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MXPA03005052A
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Abstract

Se proveen materiales de moldeo de poliamida transparentes que se caracterizan porque los mismos presentan una entalpia de fusion entre 0 y 12 J/g y las poliamidas se encuentran constituidas por: 100 % moles de una mezcla de diamina que presenta 10-70 % moles de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)-metano] con menos de 50 % peso de trans,trans-isomero y 90-30 % moles de MACM [bis-(4-amino-3-metil- ciclohexi1)-metano], en donde, opcionalmente, 0-10 % moles se puede reemplazar por otras diaminas alifaticas que presentan 6 a 12 atomos de C, diaminas cicloalifaticas, cicloalifaticas sustituidas por alquilo, alifaticas ramificadas o multiaininas que presentan 3 a 12 grupos amino o mezclas de los mismos, y 100 % moles de acidos dicarboxilicos alifaticos de cadena larga que presentan 8 a 14 atoinos de C o mezclas de estos acidos dicarboxilicos, en donde 0-10 % moles se puede reemplazar por otros acidos dicarboxilicos aromaticos o cicloalifaticos que presentan 8 a 16 atomos de C, que se seleccionan especialmente del grupo que consiste de acido isoftalico, acido tereftalico, acido naftalenedicarboxilico, acido ciclohexanedicarboxilico o mezclas de los mismos, y en donde, opcionalmente, 0-10 % moles de las otras diaminas alifaticas de cadena larga y 0-10 % moles de los otros acidos dicarboxilicos alifaticos de cadena larga se pueden agregar corno 0-20 % moles de acidos ?3-aminocarboxilicos que presentan 6 a 12 atomos de C o lactamas que presentan 6 a 12 atomos de C. Ademas, se proveen metodos para producir los materiales de moldeo de poliamida y metodos para producir y tratar adicionalmente articulos de los materiales de moldeo de poliamida. Especialmente, la presente invencion se refiere a cristales y lentes que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida.

Description

MATERIALES DE MOLDEO DE POLIAMIDA TRANSPARENTE, QUE PRESENTAN UNA MEJOR TRANSPARENCIA, RESISTENCIA A QUÍMICOS Y ALTA RESISTENCIA A LA FATIGA PERMANENTE ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a materiales de moldeo de poliamida transparente. Mas específicamente, la presente invención se refiere a materiales de moldeo de poliamida que presentan una óptima transparencia y una óptima resistencia química como así también una alta resistencia a la fatiga permanente. En el campo de las poliamidas transparentes se conocen dos tipos de polímeros que presentan una alta transmisión de luz, una alta resistencia a la fatiga permanente y una excelente resistencia química. . , Materiales de moldeo microcristalinos transparentes que , presentan una excelente resistencia química, especialmente a alcoholes, que se producen de PACM teniendo 35-60 moles -% del bis-(4-aminociclohexil) metano trans, trans-isómero, 65-40 % moles de otras diaminas y ácido dodecanodioico se conocen como DE 43 10 970. Una desventaja es la baja transición de temperatura de vidrio (Tg) siendo 140 °C y la baja rigidez. Debido a las fases microcristalinas, la transparencia no logra el óptimo. La resistencia a la fatiga permanente para estos tipos de poliamidas para esfuerzos de flexión iniciales definidas muestra un número bajo de ciclos para romper en un ensayo de fatiga de Wóhler. Materiales amorfos de moldeo de poliamida transparente que presentan altas resistencias químicas y térmicas y una excelente resistencia a la fatiga permanente en el ensayo de fatiga de Wóhler y que son constituidos a partir de MACM (bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil)-metano) y ácido dodecanodioico se conocen como EP-A-0 725 101. Con respecto a las poliamidas microcristalinas transparentes, la resistencia a alcoholes es menor. La transparencia es comparable a los tipos PACM 12, pero todavía no es óptima. DE 196 42 885 C2 describe materiales amorfos de moldeo de poliamida transparente que contienen al menos una segunda homopoliamida que muestran una excelente resistencia a la fatiga permanente además de las propiedades descriptas en EP-A-O 725 101 y que son aptas para producir partes moldeadas para aplicaciones electro-ópticas tales como anteojos de sol y guías de onda ópticas. En una carga mecánica de las superficies las poliamidas transparentes presentan una alta resistencia a la abrasión y una alta resistencia al rayado que se puede mejorar aún mas mediante un recubrimiento con laca dura. Las poliamidas transparentes son polímeros avanzados que se usan especialmente en el campo de medios agresivos y en el campo de alta carga de presión y alta resistencia a la fatiga permanente. Simultáneamente, las poliamidas transparentes presentan altas temperaturas de transición de vidrio (Tg) y logran una alta resistencia térmica. Por ejemplo, medios agresivos a altas temperaturas se encuentran presentes en lavavajillas o sistemas conductores de medios a los cuales materiales producidos en masa tales como PS (poliestireno), PMMA (poli(metil metacrilato)), PET (tereftalato de polietileno), PVC (poli(vinil) cloruro) o PC (policarbonato) no resisten. Ejemplos de aplicación son mamaderas, botellas de carbonación, mangos para vajilla y cubiertos. Por ejemplo, se requieren resistencia a químicos en conexión con resistencia térmica y resistencia a la fatiga permanente para anteojos en el campo de técnicas de calentamiento y estaciones de servicio que tienen contacto directo con combustible o aceite, vasos filtrantes para tratamientos de agua potable y filtración de medios, medidores de flujo para gases o medios líquidos, cobertores de lámparas, reflectores para lámparas de automotores y sensores. La importancia de las poliamidas transparentes para usos externos se incremente porque se logran altas resistencias al clima mediante una combinación de diaminas cicloalifáticas que presentan ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadenas largas, que pueden ser ajustados en forma óptima por los estabilizadores terciarios de la clase del butilfenol y del tipo HALS. Mas aun, los procesos de laqueado requieren de una resistencia química para evitar agrietamientos a los solventes debido a tensiones, pero requieren simultáneamente una activabilidad de las superficies para lograr una óptima adhesión de la laca. Muchas lacas, tales como las lacas duras, para incrementar la resistencia al rayado, requieren temperaturas de endurecimiento de hasta 130 °C. Se requieren también una alta resistencia a la fatiga permanente en combinación con una muy buena resistencia térmica y química en el campo de los anteojos y anteojos de seguridad en la construcción de motores y en las técnicas de la medicina.
Cristales para anteojos de sol y cristales de corrección se pueden producir debido a las propiedades ópticas favorables tales como el índice de refracción y el coeficiente Abbe y la transparencia. También se pueden producir cristales para dispositivos técnicos, luces o lámparas de señal, cuplas opto electrónicas o LEDs. Estas aplicaciones requieren de las propiedades ópticas como así también de una transparencia y claridad mejoradas como así también simultáneamente una gran estabilidad a la temperatura con una muy baja decoloración de los materiales. La combinación de propiedades adecuadas para armazones de anteojos y cristales de anteojos de poliamidas amorfas que presentan una resistencia excelente a químicos y agrietamientos debidas a tensiones permite nuevas formas de diseño para anteojos que poseen orificios para posicionar tornillos directamente en el cristal del anteojo, lo cual conduce a agrietamientos y roturas en materiales tradicionalmente usados, tales como vidrio, PCo PMMA. : , DESCRIPCIÓN ABREVIADA DE LA INVENCIÓN Es una ventaja de la presente invención proveer materiales de moldeo basados en poliamidas que presentan una óptima transparencia y una óptima resistencia química, como así también una alta resistencia a la fatiga permanente y proveer artículos moldeados que se obtienen a partir de éstos, especialmente anteojos o cristales que presentan una óptima transparencia y una óptima resistencia química, como así también una alta resistencia a la fatiga permanente. Mas aun, es una ventaja de la presente invención proveer métodos para producir los materiales de moldeo de acuerdo a la invención, artículos moldeados, anteojos y cristales. Para este fin, la presente invención provee materiales de moldeo de poliamida transparente constituidos por mezclas de las diaminas PACM (bis-(4-amino-ciclohexil)-metano) y MACM (bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil)-metano) y ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadenas largas y que presentan una óptima transparencia y una óptima resistencia química, como así también una alta resistencia a la fatiga permanente. Mas aun, la presente invención provee métodos para producir los materiales de moldeo de acuerdo a la invención y métodos para producir y luego tratar artículos moldeados de los materiales de moldeo de acuerdo a la invención. Especialmente, la presente invención se refiere a anteojos y cristales para anteojos o anteojos, respectivamente, los cuales se obtienen a partir de materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención. El término PACM usado en ésta aplicación representa el nombre ISO bis-(4^amino-ciclohexil)-metano que se obtiene comercialmente bajo el nombre de 4,4,-diaminodiciclohexilmetano como tipo disicano (CAS no. 1761-71-3). El término MACM representa el nombre ISO bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil)-metano que se obtiene comercialmente bajo el nombre de S^'-dimetiM^'-diaminodiciclohexilmetano como tipo Laromin C260 (CAS no. 6864-37-5). Se tiene como objeto en el espíritu de la presente invención que los términos PACM y MACM, respectivamente, incluyan todos los nombres triviales, nombres comerciales y otros nombres que son comunes a aquellos con experiencia en la técnica y que corresponden a las estructuras químicas de los antedichos compuestos.
Aspectos y ventajas adicionales de la presente invención se describen en, y resultarán aparentes a partir de la siguiente Descripción Detallada de la Invención y de las figuras. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De acuerdo a la invención, se proveen materiales de moldeo de poliamida transparente caracterizado porque las poliamida presentan una entalpia de fusión de entre 0 y 12 J/g y las poliamidas se constituyen a partir de A. 100 % moles de una mezcla de diaminas que presenta 10-70 % moles de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)~metano] con menos que 50 % peso de y 90-30 % moles de MACM [bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil)-metano], en donde, opcionalmente, 0- 10 % moles se pueden reemplazar por otras diaminas alifáticas que presentan 6 a 12 átomos, cicloalifáticos, cicloalifáticos1 ' ; alquil-substituidós, diaminas alifáticas ramificadas o multiaminas que presentan 3 a 12 grupos amino o mezclas de los mismos, y B. 100 % moles de ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadenas largas que presentan 8 a 12 átomos de C o mezclas de éstos ácidos dicarboxílicos, en donde en donde 0-10 % moles pueden ser reemplazados por otros ácidos aromáticos o dicarboxílicos cicloalifáticos que presentan 8 a 16 átomos de C, que son especialmente seleccionados del grupo que consiste en ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftalendicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílíco o mezclas de los mismos, y en donde, opcionalmente, 0-10 % moles de las otras diaminas alifáticas de cadenas largas y 0-10 % moles de los otros ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadenas largas se pueden agregar como 0-20 % moles de ácidos ?-aminocarboxílicos que presentan 6 a 12 átomos de C, o lactamas que presentan 6 a 12 átomos de C.
La ventaja especial del material de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención es que la mezcla e diaminas usada que está en el rango de 30-90% de MACM y preferentemente en el rango de 30-70% de MACM muestra una óptima transparencia y una mínima decoloración como así también una máxima elongación en el punto de rotura. Simultáneamente, la resistencia al impacto escalonado y la resistencia química se encuentran a un nivel alto. La resistencia química se ajusta de tal manera que los artículos moldeados que se producen de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo A la invención se pueden tratar con las técnicas habituales de post-tratamiento, p.ej. laqueado, impresión, recubrimiento, deposición por vapor, etc. Se obtienen excelentes valores para una propiedad principal de las poliamidas transparentes, la resistencia a la fatiga permanente, que se requiere, por ejemplo, en sistemas de agua potable, en donde cambios de presión espontáneos ocurren frecuentemente durante la apertura y cierre de las válvulas. La resistencia a la fatiga permanente, que se mide en términos de número de ciclos hasta rotura en ensayos de fatiga de Wóhler logra, en artículos moldeados que se producen de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención valores altos comparados con otras poliamidas y un múltiplo de los valores que se pueden lograr tales como para artículos realizados en policarbonato, poliestireno, SAN o poli(metil metacrilato). Las poliamidas transparentes que se producen de monómeros alifáticos, cicloalifáticos o alifáticos o cicloalifáticos alquil- substituí dos en plantas de gran escala ajustadas óptimamente (5 a 10 to) muestran, debido a la falta de absorción aromática con 92% a 560 nm en el artículo moldeado que presenta un espesor de pared de 2 mm, una transmisión de luz mas alta en el rango visible e infrarrojo cercano que, por ejemplo, poliestireno (PS) o policarbonato (PC) con 89% similar a los poli(metil metacrilatos) (PMMA) con 92%. .La transmisión de luz tiene una importancia decisiva en las aplicaciones transparentes de alta calidad y es incrementada a valores máximos mediante el recubrimiento de las superficies con lacas protectoras adecuadas. La resistencia óptima a la formación de grietas debidas a tensiones en, por ejemplo, isopropanol, se obtiene en el rango de 45-0 % moles de MACM y de 65-100 % moles de PAC . En este rango, están presentes fases cristalinas que no impiden la transparencia y presentan entalpias de fusión de entre 8 y 25 J/g. La resistencia en el punto de rotura y la elongación en el punto de rotura de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención presentan un óptimo en el rango de 30-90 % moles de MACM y 70-10 % moles de PACM. Simultáneamente, se obtienen artículos moldeados que presentan una alta resistencia a la resistencia al impacto escalonado y una alta resistencia a la fatiga permanente.
Una posible razón para el ventajoso comportamiento de transparencia de la composición de acuerdo a la invención es la baja cristalinidad en un rango definido de la entalpia de fusión de 0 a 12 J/g y la reducción de las diaminas alquil-substituidas. La transparencia decrece para una entalpia de fusión de mas de 12 J/g. Con respecto a tipos de poliamidas MACM 12 y PACM 12 puros que se producen en autoclaves piloto, la transparencia se incrementa de 80 a 85% a 540 nm, tal como se puede medir en placas de moldes sin pulir de un espesor de 3 mm, para una composición de las diaminas PACM/MACM de 60/40 % moles. Tal como es demostrado por la experiencia, la transmisión de luz es mayor para placas realizadas de moldes pulidos. Simultáneamente, se miden menores decoloraciones de acuerdo a ASTM D I 925 en placas que presentan un espesor de 3 mm para un rango de .entre 30 a 40 % moles de MACM a pesar de condiciones de producción constantes. . Asimismo, el esfuerzo en el punto de ruptura y la elongación en el punto de ruptura muestran un máximo no esperado de 62 Mpa y 160% de elongación en el rango de 40-60 % moles de MACM. Incrementando la cantidad de PACM, la resistencia al agrietamiento por esfuerzo a isopropanol se incrementa de 1 a 59 Mpa de esfuerzo de flexión hasta la formación de grietas y logra el máximo ya en el rango de composición de acuerdo a la invención de desde 30-90 % moles de MACM. Asimismo, se encuentra un comportamiento correspondiente para hexano y acetona. La resistencia al impacto escalonado a 23 °C está en un nivel estable de 1 1 J/m2 para toda composición y muestra leves ventajas para altas cantidades de PACM con 12 KJ/m2. Especialmente, estos tipos de poliamidas se caracterizan en que las resistencias al impacto escalonado, también cuando se miden a -70 °C, no muestran una disminución, tal como se conoce para policarbonato (PC), y poliester. Otros materiales transparentes tales como poliestireno (PS) o los poli(metil metacrilato) (PMMA) ya presentan valores 5 a 10 veces menores a 23 °C. En un ensayo de fatiga para una esfuerzo de flexión inicial de aproximadamente 50Mpa, los materiales de moldeo de poliamida que se producen en autoclaves piloto logran su máximo en el rango de composición de 20-40 % moles de MACM con un número de ciclos para rotura de 0.3 a 0.4 mió. ciclos y muestran las mas altas resistencias al impacto escalonado. Cuando los materiales de moldeo de poliamida se producen en plantas de producción que presentan un volumen de recipiente de 1 a 10 metros cúbicos, los valores son mas altos con ciclos de 1.0 mió. para MACM 12 y ciclos de 0.6 mió. para PACM12, tal como lo demuestra la experiencia. Preferidos son materiales de moldeo de poliamida transparente que están constituidos por 100 % moles de una mezcla de diaminas que presenta 30-70 % moles de bis-(4-amino-ciclohexil) metano con menos de 50 wt. -% de trans,trans-isómero y 70-30 % moles de bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil) metano y 100 % moles de ácido dodecanodioico (DDS) o ácido sebácico (SS) o ácido azelaico (AS) o mezclas de los mismos. Especialmente preferidos son materiales de moldeo de poliamida transparente que están constituidos por 100 % moles de una mezcla de diaminas que presenta 40-70 % moles de bis-(4-amino-ciclohexil) metano con menos de 50 wt. -% de trans,trans-isómero y 60-30 % moles de bis-(4-amirio-3-metil-ciclohexil) metano y 100 % moles de ácido dodecanodioico.
Especialmente preferidos son materiales de moldeo de poliamida transparente que están constituidos por 100 % moles de una mezcla de diaminas que presenta 50-70 % moles de bis-(4-amino-ciclohexil) metano con menos de 50 wt. -% de trans,trans-isómero y 50-30 % moles de bis-(4-amino-3-metil-cicIohexil) metano y 100 % moles de ácido dodecanodioico.
Además, materiales de moldeo de poliamida son especialmente preferidos, que están constituidos por 100 % moles de una mezcla de diaminas que presenta 50-70 % moles de bis-(4-amino-ciclohexil) metano con menos de 50 wt. -% de trans,trans-isómero del tipo de disicano con el nombre comercial de 4,4'-diaminociclohexilmetano (CAS no. 1761 -71 -3 de la compañía BASF y 50-30 % moles de bis-(4-amino-3-metil-ciclohexil) del tipo tipo de Laromin C260 con el nombre comercial de, 3;3 '-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano (CAS no. 6,864-37-5) de la compañía BASF y 100 % moles de ácido dodecanodioico. Para ajustar la viscosidad relativa deseada, tal como se mide en 0.5% de solución m-cresol, a 1.625-2.00, preferentemente 1.80 a 1 .95, tanto la diamina o los ácidos dicarboxílícos pueden ser usados en excesos bajos de desde 0.01 a 1 mol-%. La regulación mediante monoaminas o ácidos monocarboxílicos en cantidades superiores de desde 0.01 a 2.0 % peso, preferentemente 0.05 a 0.5 % peso se prefiere. Modificadores apropiados son ácido benzoico, ácido acético, ácido propiónico, estearilamina o mezclas de los mismos. Especialmente preferidos son modificadores que presentan grupos de aminas o ácido carboxílico que comprenden grupos estabilizadores tipo HALS o butifenol terciario tales como diamina triacetona o derivados de ácido isoftálico di-triacetona diamina. Catalizadores apropiados para acelerar la reacción de policondensación son ácidos fosfóricos seleccionados del grupo consistente en H3PO2, H3PO3, ¾PO4, sales de los mismos o derivados orgánicos de los mismos, que llevan simultáneamente a una reducción de la decoloración durante el proceso. Los catalizadores se agregan en el rango de desde 0.01 -0.5 % peso, preferentemente 0.03-0. 1 % peso Agentes desespumantes apropiados para prevenir la formación de espuma durante el desgasificado son emulsiones acuosas que contienen siliconas o derivados de siliconas en d rango de 0.01 a 0.15 % peso, preferentemente 0.01 a 0.10 para emulsión de 10%. Se pueden agregar estabilizadores térmicos o de UV apropiados a la formulación antes de la policondensación en cantidades de 0.01 a 0.5 % peso. Preferentemente se usan tipos de alta fusión. Se prefieren especialmente Irganox 1098 o tipos HALS. La producción de materiales de moldeo de poli amida de acuerdo a la invención se realiza en recipientes de presión conocidos. Primero, se corre una fase de presión a 260-310 °C. Luego sigue una liberación de la presión a 260-310 °C. El desgasificado se realiza a 260-310 °C. Luego, el material de moldeo de poliamida se descarga en forma de filamentos, se enfría en un baño de agua con 5-80 °C y se peletiza. Los pellets se secan por un período de 12 horas a 80 °C hasta un contenido de agua de menos de 0.06%. 3 Durante el secado, mientras que simultáneamente se circulan los pellets, aditivos tales como lubricantes, tinturas, estabilizadores u otros se pueden aplicar sobre o pueden ser fundidos sobre los pellets calientes. La terminación de materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo a la invención, con aditivos tales como estabilizadores; lubricantes tales como kerosén o estearatos; tinturas; rellenos; modificadores de impacto tales como terpolímeros hechos de metacrilato de etilenglicidilo, especialmente con un índice de refracción en el rango de los materiales de moldeo de acuerdo a la invención o polietilenos maleicos anhídridos injertados, propoilenos; o agentes de refuerzo tales como nano-paitículas transparentes dispersables o esferas de cristal o filtros de cristal; o mezclas de los aditivos; puede ser realizado mediante un proceso de mezclado conocido a continuación, especialmente por extrusión sobre extrusores de eje único o ejes múltiples con temperaturas de fusión de entre 250 a 350 °C, pero incrementa el tinte amarillo resultante, el cual puede ser reducido significativamente mediante el agregado de H3PO3 u otros compuestos fosfóricos. Estabilizadores especialmente apropiados para producir materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo al método de extrusión para aplicaciones en el campo externo tales como cristales para anteojos, cajas de relojes, vasos de filtrado, cuerpos de lámparas, cobertores protectores, barnizados, artículos deportivos o de tiempo libre, o mirillas de cristal en estaciones de servicio de ruta son estabilizadores HALS tipo U V tales como Tinuvin 770 y Tinuvin 312 y agentes antioxidantes tipo butifenol terciario tales como Irganox 1010, Irganox 1098, que pueden ser usados solos o en combinación. Aditivos especialmente apropiados para producir materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo al método de extrusión para aplicaciones tales como anteojos son absorbedores de UV que filtran completamente longitudes de onda debajo e 400 nm y que puede ser por ejemplo Tinuvin 327 o 326 o 3 12 u otros tipos hidroxi-fenil-benztriaceno clorinados y que se agregan en cantidades de 0.1 a 1.0 % peso. Mas aun, tinturas que se dispersan en poliamidas son aditivos especialmente apropiados. Mezclas ("blends") transparentes que se obtienen por un método de extrusión sobre extrusores de eje único o ejes múltiples con temperaturas de fusión de entre 250 a 350 °C, y con 100 a 30 % peso de los materiales de moldeo transparentes de acuerdo a la invención y 0 a 70 % peso de poliamida 12 o poliamida 1 1 , pueden comprender además una segunda fase microcristalina que presenta un punto de fusión de 170- 175 °C y mejorando aun mas la resistencia química. Métodos apropiados para producir materiales de moldeo altamente transparentes a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo a la invención son métodos de moldeo por inyección, métodos de moldeo por inyección-compresión en puntos de fusión de 230 a 320 °C, en donde el molde se ajusta a temperaturas de 40 a 120 °C. Métodos especialmente apropiados para producir materiales de moldeo altamente transparentes a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo a la invención son métodos de moldeo 5 por inyección, métodos de moldeo por inyección-compresión en puntos de fusión de 230 a 320 °C, en donde el molde, que presenta temperaturas de 40 a 120 °C aplica una impresión estampada sobre el artículo moldeado caliente luego de rellenar la cavidad. Métodos especialmente apropiados para producir artículos moldeados con superficies sin fallas y con bajas tensiones tales como cristales para anteojos a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo a la invención es un proceso de expansión de moldeado por inyección-compresión, en donde las cavidades que presentan espesores de paredes de 1 -5 mm se rellenan y luego la cavidad del molde se estira hacia espesores de pared mas altas en un rellenado permanente. Métodos apropiados para producir láminas, tubos y productos semi terminados en construcciones de una o múltiples capas a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo a la invención son métodos de extrusión sobre extrusores de eje único o ejes múltiples con temperaturas de fusión de entre 250 a 350 °C, en donde, dependiendo de la compatibilidad de los materiales de las diferentes capas, se pueden usar agentes adhesivos apropiados en la forma de copolímeros o mezclas ("blends") correspondientes. Los artículos que se constituyen a partir de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención pueden ser adheridos unos a otros de acuerdo a métodos habituales tales como por soldadura ultrasónica, soldadura por alambre incandescente, soldadura por fricción, soldadura por rotación o soldadura láser, terminando con tinturas láser que presentan una absorción en el rango de 800 a 2000 nm.
Métodos apropiados para producir cuerpos huecos y botellas en construcciones de una o múltiples capas a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo a la invención son métodos de inyección por soplado, métodos de inyección por soplado para estirar y métodos de soplado por extrusión. Aplicaciones adecuadas para artículos que se constituyen a partir de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención son mirillas de cristal para técnicas de calentamiento con contacto directo con aceite, vasos filtrantes para tratamientos de agua potable, mamaderas, botellas de carbonación, mangos para vajilla medidores de flujo para gases o medios líquidos, cajas de relojes, cajas de relojes pulsera, cajas de lámparas, y reflectores para lámparas de automotores. Aplicaciones especialmente adecuadas para artículos moldeados que se constituyen a partir1 de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo a la invención so cristales para anteojos de sol o anteojos de seguridad, cristales -para anteojos correctivos, cristales para dispositivos técnicos, cristales Fresnel para proyectores, luces o lámparas de señal y prismas. Los anteojos que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo a un método especialmente apropiado pueden ser coloreados mediante un método de inmersión en soluciones de pigmento alcohólicas, que contienen ester, que contienen cetona o con base a agua, y corregidos mediante la inmersión en acetona, y recubierta por las lacas habituales que pueden ser endurecidas térmicamente o por UV y que pueden contener protección UV o pigmentos de tintura o terminación antiestática o terminación anti-empañado u otros aditivos funcionales. Los anteojos que se obtienen a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo a un método especialmente apropiado pueden ser recubiertos mediante un método de deposición por vapor con metales, lumenizados, enchapados en metal o terminados en otra forma habitual. Mas aun, cristales para anteojos que se obtienen a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo a un método especialmente apropiado pueden ser producidos mediante el moldeado en exceso de láminas polarizantes o compuestos de láminas polarizantes, una capa de adhesivo y una capa del material de moldeo de poliamida de la invención en cada lado. Alternativamente, cristales para anteojos que se obtienen a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo a un método especialmente apropiado pueden ser producidos mediante el moldeado en exceso de láminas protectoras de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención, las cuales están cargadas consubstancias fototrópicas. Los cristales para anteojos que se constituyen a partir de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención pueden ser adaptados a cada armazón de anteojos comercializado sin ningún riesgo de agrietamiento debido a tensiones en los cristales del anteojo causadas por armazones de anteojos plasticizados o grietas y roturas que se generen en el cristal del anteojo debido a tensiones de adaptamiento demasiado elevadas en armazones de metal. Los armazones de anteojos y los cristales para anteojos que se constituyen a partir de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención pueden ser producidos directamente en la forma de un anteojo integral completo, que consiste en cristal, armazón y arco. El método preferido para adherir armazones de anteojos y cristales para anteojos para el diseño moderno que se constituye de materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención son conexiones atornilladas, en donde los orificios se disponen directamente en el cristal del anteojo. Los métodos preferidos para reparar armazones de anteojos cristales para anteojos para el diseño moderno que se constituyen de materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención son conexiones de cierre rápido de grampa o removióles, en donde al menos un elemento de fijación se coloca directamente en el contorno del cristal del anteojo. Ahora, la invención se explica mediante ejemplos que, sin embargo, son solamente ejemplificadores y no limitan el alcance de la invención. La producción de materiales de moldeo de poliamida de acuerdo a la invención se realiza en autoclaves de presión conocidas que presentan un volumen de 130L. Primero, se corre una fase de presión a 290 °C. Luego sigue una liberación de la presión a 280 °C. El desgasificado se realiza a 280 °C. Luego, el material de moldeo de poliamida se descarga en forma de filamentos, se enfría en un baño de agua a temperatura ambiente y se peletiza. Los pellets se secan por un período de 12 horas a 80 °C hasta un contenido de agua de menos de 0.06%. La producción de artículos moldeados altamente transparentes a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo a la invención se realizó en una máquina de inyección de moldes Arburg a una temperatura de fusión de 280 °C, en donde el molde se ajustó a la temperatura de 60 °C. Se darán ahora ejemplos de la presente invención a modo de ejemplo, y no de limitación. Ejemplo de comparación 1 (DE 196 42 885 C2) 17.91 kg de MACM (Laromin C 260 = 3,3'-idmetil-4,4'-diaminodicíclohexilmetano; CAS no. 6864-37-5 de la compañía BASF), 17,04 kg de DDS (ácido dodecanodioico; DuPont), 48.65 g de ácido benzoico, 8.75 g de ácido hipofosforoso, 40g de Irganox 1098 (Ciba) y 40 kg de agua blanda se colocaion en un autoclave. Luego, el autoclave se cerró y se llevó la temperatura hasta 290 °C con agitación. Luego de una fase de presión de 2 horas, se liberó a presión externa dentro de 1,5 horas y se desgasificó durante un período de aproximadamente 1 hora a 280 °C. Luego, el material se descargó en forma de filamentos, se enfrió en un baño de agua, se peletizó y se secó por un período de 12 horas a 80 °C. Se formó un material transparente que presenta propiedades características de acuerdo a la tabla 1. Ejemplos 2-7 La composición de las diaminas MACM (Laromin C 260 = 3,3'-idmetil-4,4'-diarnmodiciclohexilmetano; CAS no. 6864-37-5 de la compañía BASF), y PACM (disicano = 4,4'-diarninodiciclohexilmetano, CAS no. 1761 -71 -3 de la compañía BASF) es, de acuerdo a la tabla 1 y la composición residual es de acuerdo al ejemplo de comparación l . La operación se realizó de manera análoga al ejemplo de comparación 1. Se fonnaron materiales que presentan propiedades características de acuerdo a la tabla 1 . Ejemplo de comparación 8 (DE 43 10 970) La composición PACM (disicano = 4,4'-diaminodicicíohexilmetano, CAS no. 1761-71-3 de la compañía BASF) es, de acuerdo a la tabla 1/CE8 y la composición residual es de acuerdo al ejemplo de comparación 1. La operación se realizó de manera análoga al ejemplo de comparación 1. Se fonnaron materiales que presentan propiedades características de acuerdo a la tabla 1. Tabla 1: Resultados de los Ensayos Ejemplo CE1 E2 E3 E4 E5 E6 E7 CE8 moles moles moles moles moles Mole moles moles % % % % .% s % % % MACM Laro- 100 75 50 40 35 30 25 0 min C260 PACM Disi0 25 0 60 65 70 75 100 cano DDS 100 100 100 100 100 100 100 100 RV/0.5% m-cr 1.75 ¡ 1.81 1 84 1.84 1.90 1 91 1.90 1.91 Contenido de % 0.044 1 0.0 7 0.014 0.021 0.0 1 0. 162 0.035 0.01 1 humedad Tg/DSC °C 152 149 148 148 147 147 145 140 Mp/DSC °c — 233 235 238 239 2 1 Entalpia de J/g — — 6.7 9. 1 1 1.5 20 22 Fusión/DSC Propiedades T540nm/3mm % 80,0 82.6 84.4 84.9 85.3 84.4 83.4 80.5 YI/3mm 4.5 | 3.0 2. 1 1.6 0 0 2,5 4.2 Carga no. S596 6551 6552 6601 6600 6599 6598 6554 Esfuerzo de MPa 75 47 54 47.5 52 48 49 49 flexión Numero de ciclos 1000 100 61 173 395 342 386 362 193 para rotura en ciclos ensaro deWohler N1S/23 "C/seco KJ/ ¿ 1 1 1 12 12 1 1 1 1 1 1 12 13 Elong en % 100 142 162 155 148 143 140 126 rotura/seco Esfuerzo en MPa 50 ¡ 57 62 60 58 56 55 50 rotura/seco Módulo Mpa 1530 1490 1460 1460 1460 1460 1450 1430 elasticidad/seco SCR/n-hexano Mpa 43 44 52 59 59 9 5 58 SCR/acetona Mpa 38 41 5 59 59 59 59 58 SCRÁsopropanol Mpa 15 10 1 22 52 59 59 58 El análisis de la cantidad trans, trans de PACM (disicano = 4,4'- diaminodiciclohexilmetana, CAS no. 1761-71-3 de la compañía BASF) se determinó mediante el método G con un detector FID. Por lo tanto, 100 mg de disicano se disuelven en 10 mL de diclorometano.
La medición de la viscosidad relativa se realiza con soluciones en 0.5% de m-cresol a 23 °C. Las temperaturas de transición de vidrio (Tg), la temperatura de fusión y la entalpia de fusión se midieron en un dispositivo DSC habitual que tenía una velocidad de calentamiento de 20 °C por minuto.
La medición de la transmisión de la luz (T 540 nm) se realizó en un espectrómetro UV de la compañía Perlón Elmer sobre placas que tenían un espesor de 3 mm. La transparencia absoluta de los materiales de moldeo que se producen en pequeñas plantas piloto muestran, debido a su menor pureza, valores mas bajos comparados con materiales de moldeo que se producen en plantas de gran escala, tal como es demostrado por la experiencia. Pero, las comparaciones relativas son perfectamente posibles.
La medición del Indice Amarillo (YI) se realizó de acuerdo a ASTM D 1925 en placas que presentan un espesor de 3 mm. El contenido de humedad se midió de acuerdo al método ISO 155/12, en donde la humedad se elimina mediante el calentamiento y se alimenta al agente de reacción arl Fischer. La, resistencia al impacto escalonado(NIS) se determinó de acuerdo a ISO 1 9/eA. Las propiedades mecánicas residuales tales como elongación en el punto de ruptura, .esfuerzo en el punto de ruptura y módulo elástico se determinaron de acuerdo a ISO 527. Para medir la resistencia al agrietamiento por tensiones (SCR), las barras de esfuerzo ISO se fijaron sobre una plantilla con elongación de fibra del borde definida (esfuerzo de flexión) y se sumergieron por un período de 60 seg en el solvente a ser ensayado. Los valores dados en Mpa representan el esfuerzo de flexión aplicado hasta la cual no se puede ver visualmente ni una grieta en el espécimen. La medición del número de ciclos para romper en un ensayo de fatiga de Wóhler se realizó en la forma de "curvas-número de tensiones"en un dispositivo de la compañía Dyna Mess, CIMTronic 2000 de acuerdo a DIN 53442 e ISO 178. Se indica el número de ciclos para romper en una esfuerzo de flexión inicial. Se debe entender que los diversos cambios y modificaciones a las realizaciones presentes preferidas que se describen en la presente resultarán aparentes a aquellas personas con experiencia en la técnica. Tales cambios y modificaciones se pueden llevar a cabo sin alejarse del espíritu y alcance de la presente invención y sin disminuir las ventajas objeto de las mismas. Por lo tanto, es el objeto que tales cambios y modificaciones se encuentren cubiertos por las reivindicaciones adjuntas.

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la invención, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama lo contenido en las siguientes clausulas: 1. Materiales de moldeo de poliamida transparentes, caracterizados porque los mismos presentan una entalpia de fusión entre 0 y 12 J/g y las poliamidas se encuentran constituidas por: A. 100 % moles de una mezcla de diarnina que presenta 10-70 % moles de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)-metano] con menos de 50 % peso de trans,trans-isómero y 90-30 % moles de MACM [bis-(4- amino-3-metil-ciclohexil)-metano], en donde, opcionalmente, 0-10 % moles se puede reemplazar por otras diaminas alifáticas que presentan 6 a 12 átomos de C, diaminas cicloalifáticas, cicloalifáticas sustituidas por alquilo, alifáticas ramificadas o multiaminas que presentan 3 a 12 grupos amino o mezclas de los mismos, y B. 100 % moles de ácidos dicarboxílicos alifáticos de_cadena larga que presentan 8 a 14 átomos de C o mezclas de estos ácidos dicarboxílicos, en donde 0-10 % moles se puede reemplazar por otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos que presentan 8 a 16 átomos de C, que se seleccionan especialmente del grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftalendicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico o mezclas de los mismos, y en donde, opcionalmente, 0-10 % moles de las otras diaminas alifáticas de cadena larga y 0-10 % moles de los otros ácidos dicarboxílicos alífáticos de cadena larga se pueden agregar como 0- 20 % moles de ácidos ?-aminocarboxílicos que presentan 6 a 12 átomos de C o lactamas que presentan 6 a 12 átomos de C. 2. Materiales de moldeo de poliamida transparentes de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque las poliamidas se encuentran constituidas por: A. 100 % moles de una mezcla de diamina que presenta 30-70 % moles de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)-metano] con menos que 50 % peso de trans,trans-isómero y 70-30 % moles de MACM [bis-(4- amino-3 -metil-ciclohexil)-rnetano] y B. 100 % moles de ácido dodecanodioico (DDS) o ácido sebácico (SS) o ácido azeleaico (AS) o mezclas de los mismos. 3. Materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque las poliamidas se encuentran constituidas por: A. 100 % moles de una mezcla de diamina que presenta 40-70 % moles de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)-metano] con menos que 50 % peso de trans, trans-isómero y 60-30 % moles de MACM [bis-(4- amino-3-metil-ciclohexil)-metano] y B. 100 % moles de ácido dodecanodioico. 4. Materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 a 3, caracterizado porque las poliamidas se encuentran constituidas por: A. 100 % moles de una mezcla de diamina que presenta 50-70 % moles de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)-metano] con menos que 50 % peso de trans,trans-isómero y 50-30 % moles de MACM [bis-(4- amino-3-metil-ciclohexil)-metano] y B. 100 % moles de ácido dodecanodioico. 5. Materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 a 4, caracterizado porque las poliamidas se encuentran constituidas por: A. 100 % moles de una mezcla de diamina que presenta 50-70 % moles de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)-metano] con menos que 50 % peso de trans,trans-isómero del tipo dicicano con el nombre comercial 4,4'-diaminociclohexilmetano (CAS nro. 1761-71 -3) y 50- 30 % moles de MACM [bis-(4-ammo-3-metil-ciclohexil)-metano] del. tipo Laromin C260 con el nombre comercial 3,3'-dimetil-454'- diaminodiciclohexilmetano (CAS nro. 6864-37-5) y B. 100 % moles e ácido dodecanodioico. 6: ^ Materiales! de nijoldeo .de poliamida transparente de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 a 5, caracterizado porque para regular la viscosidad relativa, tal como se mide en 0,5 % de solución m-cresol, a 1,65-2,00, preferentemente 1,80 a 1,95, se utilizan ya fuere excesos de diamina o ácido dicarboxílico en cantidades de desde 0,01 a 1 % moles o al menos se utiliza una monoamina o modificador de ácido monocarboxílico en cantidades de desde 0,01 a 2,0 % peso, preferentemente 0,05 a 0,5 % peso, en la policondensación. 7. Materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque el ácido benzoico, ácido acético, ácido propiónico, estearilamina o mezclas de los mismos se utiliza como monoamina o modificador de ácido monocarboxílico, respectivamente, en donde se prefieren especialmente modificadores que presentan grupos de amina o ácido carboxílico y que comprenden grupos de estabilizador tipo butifenol terciario o tipo HALS, en donde se prefieren especialmente diamina de triacetona o derivados de diamina di-triacetona de ácido isoftálico. 8. Materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 a 7, caracterizado porque los ácidos fosfóricos seleccionados del grupo que consiste de H3PO2, H3PO3, H3PO4, sales de los mismos o derivados orgánicos de los mismos, que llevan simultáneamente a una reducción de la descoloramiento durante el procesamiento se utilizan en cantidades en el rango de desde 0,01 -0,5 % peso, preferentemente 0,03-0, 1 % peso como catalizadores apropiados para acelerar la reacción de policondensación. 9. Materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 a 8, caracterizado porque las emulsiones acuosas que contienen siliconas derivados de silicona se utilizan en el rango de desde 0,01 a 1,0 % peso, preferentemente 0,01 a 0, 10 para 10% emulsión como agentes desespumantes apropiados para evitar la formación de espuma durante la desgasificación. 10. Materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 a 9, caracterizado porque estabilizadores UV o térmicos apropiados ya se agregan a la formulación antes de la policondensación en cantidades de desde 0,01 a 0,5 % peso, en donde preferentemente se utilizan tipos de fusión elevada, especialmente preferidos butilfenoles terciarios, en particular se utilizan los tipos HALS y Irganox 1098. 1 1. Un método para producir los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque las poliamidas se policondensan de a;uerdo con métodos conocidos en recipientes de presión conocidos con una fase de presión a 260-310 grados centígrados, una fase de liberación de presión a 260-3 10 grados centígrados, una fase de desgasificación a 260-310 grados centígrados, en donde los materiales de moldeo de poliamida se descargan posteriormente en forma de filamentos, se enfrian en un baño de agua con 5-80 grados centígrados y se peletizan y los pellets se secan durante 12 horas a 80 grados centígrados a un contenido de agua por debajo de 0,06%. 12. Un método para producir los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo con la reivindicación 1 1, caracterizado porque aditivos tales como lubricantes, tinturas, estabilizadores se aplican sobre o se fusionan sobre los pellets calientes durante el secado simultáneamente circulando los pellets. 13. Un método para producir los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo con la reivindicación 1 1 o 12, caracterizado porque aditivos tales como estabilizadores, lubricantes tales como kerosén o estearatos, tinturas, rellenos, modificadores de impacto tales como ?ef???t?ßG?e fabricados de metacrilato de etilenglicidilo, especialmente con un índice de refracción en el rango de desde 1,50 a 1,55, o polietilenos injertados con anhídrido maleico, propilenos, o agentes de refuerzo tales como rellenos de nanoescala transparentes, especialmente nano silicatos, o esferas de cristal o fibras de vidrio o mezclas de los aditivos se incorporan mediante métodos de mezclado conocidos, especialmente por extrusión sobre extrusores de eje único o ejes múltiples con temperaturas de fusión de entre 250 a 350 grados centígrados en los materiales de moldeo de poliamida y el tinte amarillo resultante del material de moldeo de poliamida se reduce agregando H3PO3 u otros compuestos fosfóricos. 14. Un método para producir materiales de moldeo de poliamida de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque para aplicaciones en el campo externo, especialmente para anteojos, cajas de relojes, vasos de filtrado, cajas de lámparas o cristales de observación en estaciones de servicio en ruta, aditivos tales como estabilizadores UV tipo HALS seleccionados del grupo que consiste de Tinuvin 770 y Tinuvin 3 12 y agentes antioxidantes tipo butilfenol terciarios seleccionados del grupo que consiste de Irganox 1010, Irganox 1070, Irganox 1098, solos o en combinación, se incorporan en el material de moldeo de poliamida por extrusión. 15. Un método para producir materiales de moldeo de poliamida de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 1 a 14, caracterizado porque los aditivos por métodos de extrusión para aplicaciones tales como cristales para anteojos, absorbedor UV que presenta una estructura benztriazina que filtra completamente las longitudes de onda inferiores a 400 nm se incorporan en cantidades desde 0, 1 a 1,0 % peso y/o se incorporan tinturas dispersibles en poliamida. 16. Un método para producir materiales de moldeo de poliamida de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 13 a 15, caracterizado porque los mismos son aleaciones o mezclas transparentes, se pueden obtener a partir de una mezcla de 100 a 30 % peso de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 a 10 y 0 a 70 % peso de poliamida 12 o poliamida 1 1 o copoliamidas de los mismos mediante un método de extrusión sobre extrusores de un único eje o de ejes múltiples con temperaturas de fusión entre 250 a 350 grados centígrados, en donde la mezcla o la aleación forma una segunda fase microcristalina que presenta un punto de fusión de 170-175 grados centígrados. 17. Un método para producir artículos moldeados altamente transparentes a partir de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones precedentes 1 a 10 o 16, caracterizado porque se aplican métodos de moldeo por inyección, métodos de moldeo por inyección-compresión a temperaturas de fusión de 230 a 320 grados centígrados, en donde el molde presenta temperaturas de 40 a 130 grados centígrados. 18. Un método para producir artículos de moldeo altamente transparentes a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque se aplican métodos de moldeo por inyección, métodos de moldeo por inyección-compresión a temperaturas de fusión de 230 a 320 grados centígrados, en donde el molde que presenta temperaturas de desde 40 a 130 grados centígrados aplica una impresión estampada sobre el artículo moldeado caliente después de rellenar la cavidad. 19. Un método para producir superficies sin falla de resistencia al esfuerzo del artículo moldeado a partir de los materiales de moldeo de poliamida de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque los cristales para anteojos se producen mediante un proceso de expansión de moldeado de inyección-compresión, en donde las cavidades que presentan espesores de pared de 1-5 mm se rellenan y luego la cavidad de moldeo se esparce a mayores espesores de pared a relleno permanente. 20. Un método para producir láminas, tubos y productos semi-terminados en una construcción de una sola capa o de capas múltiples a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16. caracterizado porque se utilizan métodos de extrusión sobre extrusores de un solo eje o de ejes múltiples con temperaturas de fusión entre 250 a 350 grados centígrados, en donde dependiendo de una compatibilidad de los diferentes materiales de cada capa, se pueden utilizar agentes aglutinantes apropiados en la forma de copolímeros correspondientes o mezcla de polímeros de los materiales de cada capa. 21 . Un método para producir botellas y cuerpos huecos en una construcción de una sola capa o de múltiples capas a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque se utilizan métodos de soplado por inyección, métodos de inyección por soplado para estirar y métodos de soplado por extrusión. 22. Uso de artículos moldeados, que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida transparente de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, como cristales para observación para técnicas de calentamiento con contacto de aceite directo, vasos de filtrado para tratamiento de agua potable y filtración de medios, mamaderas, botellas de carbonación, juego de vajilla para cenar, medidor de flujos para gases o medios líquidos, cajas de relojes, cajas para relojes pulsera, cajas para lámparas, coberturas de protección, esmaltados, artículos deportivos y tiempo libre, y reflectores para lámparas de automóviles y sensores. 23. Uso de artículos de moldeados, que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de póliamida transparente de la invención de acuerdo con la reivindicación 1 a 10 o 16, como cristales para anteojos de anteojos de sol o cristales de seguridad, cristales para anteojos de corrección, cristales para dispositivos técnicos, cristales Fresnel para proyectores, luces o lámparas de señal, acopladores optoelectrónicos, prismas LED. 24. Un método para producir cristales para anteojos, que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de póliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque los mismos se encuentran coloreados de acuerdo con el método de inmersión en soluciones de pigmentos alcohólicas, que contienen éster, que contienen cetona o soluciones en base a agua, los mismos se corrigen mediante inmersión en acetona y se recubren con lacas habituales de recubrimiento duro siendo endurecidos térmicamente o con UV y que contienen una protección UV o pigmentos de tintura o una terminación antiestática o una terminación anti-empañado u otros aditivos funcionales. 25. Un método para producir anteojos, que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque los mismos se recubren de acuerdo con los métodos especialmente apropiados de deposición de vapor con metales, se lumenizan, se recubren con metal o se terminan de otra forma habitual. 26. Un método para producir cristales para anteojos, que se puede obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque los cristales se producen por la unión de láminas de polarización sobremoldeadas o compuestos de una lámina de polarización, una capa de un adhesivo y una capa del material de moldeo de poliamida de la invención sobre ambos lados. 27. Un método para producir cristales para anteojos, que se puede obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque los cristales se producen por la unión de láminas de protección sobremoldeadas terminadas con sustancias fototrópicas. 28. Cristales para anteojos, que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque los mismos se pueden adaptar en todos los armazones de anteojos habituales en el comercio sin riesgo de agrietamiento bajo esfuerzo en los cristales para anteojos siendo causados por armazones de anteojos plasticizados o grietas o roturas generadas en el cristal del anteojo debido a tensiones de adaptación demasiado elevadas de armazones de metal. 29. Un método para producir artículos moldeados, que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque los mismos se encuentran unidos a sí mismos o a otros artículos moldeados compatibles de acuerdo con métodos habituales mediante soldadura ultrasónica, soldadura por cable incandescente, soldadura por fricción, soldadura por rotación o soldadura láser después de terminar con tinturas luminosas que presentan una absorción en el rango de 800 a 2000 nm. 30. Armazones de anteojos y cristales para anteojos, que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, caracterizado porque los mismos se producen directamente en la forma de un anteojo completo integral que consiste de cristal, armazón y arco. 3 1. Un método de producir anteojos, que se obtiene a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, en donde se aplican métodos de unión para un diseño de anteojo moderno con conexiones atornilladas caracterizado porque los orificios se encuentran dispuestos directamente en el cristal del anteojo. 32. Un método de fijación para un diseño de anteojo moderno de armazones de anteojos y cristales para anteojos, que se puede obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida de la invención de acuerdo con cualquier una de las reivindicaciones 1 a 10 o 16, que presentan conexiones de cierre rápido de grampa o removibles, caracterizado porque RESUMEN Se proveen materiales de moldeo de poliamida transparentes que se caracterizan porque los mismos presentan una entalpia de fusión entre 0 y 12 J/g y las poliamidas se encuentran constituidas por: 100 % moles de una mezcla de diarnina que presenta 10-70 % moles de PACM [bis-(4-amino-ciclohexil)-metano] con menos de 50 % peso de trans,trans-isómero y 90-30 % moles de MACM [bis-(4-amino-3 -mctil-ciclohexil)-metano], en donde, opción almente, 0- 10 % moles se puede reemplazar por otras diaminas alifáticas que presentan 6 a 12 átomos de C, diaminas cicloalifáticas, cicloalifáticas sustituidas por alquilo, alifáticas ramificadas o multiaminas que presentan 3 a 12 grupos arnino o mezclas de los mismos, y 100 % moles de ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadena larga que presentan 8 a 14 átomos de C o mezclas de estos ácidos dicarboxílicos, en donde 0-10 % moles se puede reemplazar por otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos que presentan 8 a 16 átomos de C, que se seleccionan especialmente del grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftalenedicarboxilico, ácido ciclohexanedicarboxílico o mezclas de los mismos, y en donde, opcionalmente, 0-10 % moles de las otras diarninas alifáticas de cadena larga y 0-10 % moles de los otros ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadena larga se pueden agregar como 0-20 % moles de ácidos ?-aminocarboxílicos que presentan 6 a 12 átomos de C o lactamas que presentan 6 a 12 átomos de C. Además, se proveen métodos para producir los materiales de moldeo de poliamida y métodos para producir y tratar adicionalmente artículos de los materiales de moldeo de poliamida. Especialmente, la presente invención se refiere a cristales y lentes que se pueden obtener a partir de los materiales de moldeo de poliamida.
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