MXPA02001689A - Composicion de recubrimiento, de manera preferible de tinta de impresion para aplicaciones de seguridad y metodo para producir una composicion de recubrimiento y uso de ceramicas de vidrio. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con una composicion de recubrimiento, de manera preferible tintas de impresion para aplicaciones de seguridad que comprenden al menos una resina organica, al menos un pigmento y opcionalmente al menos un solvente organico. El pigmento comprende particulas compuestas de ceramica de vidrio, que contienen al menos una particula cristalina incluida en una matriz de vidrio. Las particulas de ceramica de vidrio tienen un tamano de particula en el intervalo de entre 0.1 ?m a 50 ?m. De manera preferible, los iones activos seleccionados del grupo de elementos de tierras ratas son incorporados en la fase cristalina de la composicion para proporcionar ceramicas de vidrio con caracteristicas de conversion de luminiscencia ascendente y descendente. Los luminiscentes de ceramica de vidrio tienen excelente estabilidad fisica y quimica. La matriz de vidrio permite tambien la ,estabilizacion de los cristales huesped de haluro fotofisicamente interesante, los cuales tienen bajas energias fotonicas. Tales materiales proporcionan propiedades de excitacion y emision inusuales.

Description

COMPOSICIÓN DE RECUBRIMIENTO, DE MANERA PREFERIBLE DE TINTA DE IMPRESIÓN PARA APLICACIONES DE SEGURIDAD Y MÉTODO PARA PRODUCIR UNA COMPOSICIÓN DE RECUBRIMIENTO Y USO DE CERÁMICAS DE VIDRIO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una composición de recubrimiento, de manera preferible una tinta de impresión para aplicaciones de seguridad, con un método para producir una composición de recubrimiento y con el uso de cerámicas de vidrio de acuerdo a los preámbulos de las reivindicaciones independientes.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los pigmentos que tienen propiedades luminiscentes (fósforos) son bien conocidos y son ampliamente utilizados como materiales de marcación en aplicaciones de seguridad. Los materiales luminiscentes pueden absorber ciertos tipos de energía que actúa sobre ellos y posteriormente emiten esta energía absorbida como radiación electromagnética. Los materiales luminiscentes de conversión descendente absorben radiación electromagnética a una frecuencia mayor (longitud de onda más corta) y reemiten ésta a una frecuencia más baja (longitud de onda más larga) . Los materiales luminiscentes de conversión ascendente absorben radiación electromagnética a una frecuencia menor y reemiten parte de ésta a una frecuencia mayor. Los materiales luminiscentes son utilizados para codificar y marcar productos producidos en masa, artículos de marca de alto valor y documentos de seguridad. En ciertos casos, se agrega un luminiscente de conversión ascendente como un "marcador" oculto en una composición de recubrimiento o tinta de impresión transparente o incolora, la cual es aplicada a los productos de marca en forma de códigos de barras, emblemas de compañías, etiquetas, etc. Se hace patente el reconocimiento posterior del artículo genuino en la lucha contra falsificaciones y productos piratas. La emisión de luz de materiales luminiscentes surge de los estados excitados en átomos o moléculas. La extinción radiactiva de tales estados excitados tiene un tiempo de extinción característico, el cual depende de los materiales y puede fluctuar de 10"9 segundos hasta varias horas. La emisión luminiscente de corta vida es usualmente llamada fluorescencia mientras que la emisión de larga vida es llamada fosforescencia. Los materiales de cualquier tipo de emisión son adecuados para la realización de códigos legibles por máquinas. La capacidad de legibilidad por una máquina es un prerrequisito necesario para el tratamiento en masa de productos, por ejemplo en las operaciones de producción, clasificación, control de calidad de embalaje o autentificación automatizadas. La verificación por una máquina también es aplicada fuera de las cadenas de producción logísticas para la detección de falsificaciones o fraudes. Los materiales de conversión ascendente comunes son de naturaleza inorgánica y consisten esencialmente de una red cristalina en la cual están presentes iones de tierras raras como activadores y sensibilizadores. Las característica de excitación y emisión de los materiales de conversión ascendente son características inherente de regiones de tierras raras empleados. Sus procesos de absorción y emisión óptica correspondiente se deben a transiciones electrónicas dentro de la capa electrónica 4f completamente llena del ion de tierra rara. Esta capa electrónica está fuertemente protegida contra el ambiente químico del átomo, de modo que variaciones en la red cristalina, vibraciones térmicas, etc., tiene únicamente una influencia marginal sobre ésta. En consecuencia, los iones de tierras raras tienen un efecto de absorción y emisión óptica de banda estrecha, los cuales son en gran medida independientes de la naturaleza de la red cristalina. Las bandas discretas, agudas y de baja interacción con la red cristalina usualmente dan como resultado una alta saturación del color luminiscente y un campo cuántico de luminiscencia alta. Los activadores de la luminiscencia de iones de tierras raras tienen estados excitados de vida relativamente prolongada y estructura electrónica particular. Esto permite que la energía de dos o más fotones en sucesión sea transmitida a un solo centro de luminiscencia y se acumule allí. Un electrón es de este modo promovido a un nivel de energía superior al que le corresponde a la energía del fotón entrante. Cuando este electrón baja de su nivel superior al estado basal, es emitido un fotón que tiene aproximadamente la suma de las energías de los fotones de excitación acumulados. De esta manera, es posible convertir por ejemplo radiación de IR en luz visible. Los haluros de metal alcalino y metal alcalinotérreos, y los haluros, oxihaluros y oxisulfuros de itrio, lantano y gadolinio son particularmente utilizados como el material anfitrión, mientras que por ejemplo el Er3+, Ho3+ y Tm3+ sirven como los activadores. Adicionalmente, el iterbio (3+) y/u otros iones pueden estar presentes en la red cristalina como sensibilizadores para incrementar el rendimiento cuántico. Los luminiscentes de conversión descendente son de naturaleza (molecular) inorgánica u orgánica. La irradiación del luminiscente con luz de onda corta promueve un electrón a un estado excitado superior. A la extinción de este estado excitado superior usualmente sigue una cascada a los siguientes estados excitados inferiores, y finalmente hasta el estado basal, y produce emisiones de luz que tienen una longitud de onda más larga que la radiación de excitación. Los luminiscentes de conversión descendente típicos convierten UV a luz visible. La conversión de UV a luz visible a IR, o de IR de longitud de onda menor a IR de longitud de onda mayor es también posible. Usualmente los luminiscentes de conversión ascendente también pueden ser explotados en los nodos de conversión descendente. Sin embargo, un gran número de materiales de conversión ascendente y descendente no son estables cuando se exponen al oxígeno, humedad, y en particular, absorbentes y/o medios orgánicos, agentes oxidantes o reductores químicos. De este modo la invención de los materiales luminiscentes, particularmente de los convertidores ascendentes los cuales son adecuados para ser combinados como pigmentos en composiciones poliméricas, tales como composiciones de recubrimiento o tintas de impresión, se limita a únicamente unos cuantos tipos de cristales huésped o anfitriones.

La GB 2 258 659 f i- la GB 2 258 660 describen materiales de conversión ascendente basados en oxisulfuro de itrio (Y20S) , contaminado o adulterado con erbio e iterbio. Además describen el uso de tales materiales como pigmentos en tintas de impresión para aplicaciones de seguridad. Puesto que las composiciones, síntesis y propiedades de absorción/emisión de los materiales de conversión ascendente y descendente comunes satisfacen los criterios de estabilidad necesarios son cada vez más conocidos por los falsificadores también, existe una constante necesidad de nuevos materiales de conversión ascendente y descendente, que tenga una composición y propiedades no comunes, tales como características de extinción de luminiscencia particulares, y/o eficiencia de luminiscencia particular y/o, en este caso, relaciones de valores entre múltiples posibilidades de emisión, todas ellas siendo explotadas para propósitos de seguridad.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Un objeto de la presente invención es superar las desventajas de la técnica anterior. Particularmente un objeto de la invención es proporcionar pigmentos luminiscentes novedosos, especialmente aquéllos que tienen características de excitación/emisión inusuales. Un objeto más de la invención es proporcionar pigmentos de conversión ascendente y descendente, los cuales son resistentes a influencias ambientales, particularmente contra resinas orgánicas y/o solventes. Esos objetos son resueltos por las características de las reivindicaciones independientes. Particularmente son resueltos por una composición de recubrimiento, de manera preferible la tinta de impresión para aplicaciones de seguridad, que comprende al menos una resina orgánica, al menos un pigmento y opcionalmente al menos un solvente, caracterizada porque el pigmento comprende partículas de cerámica de vidrio las cuales contienen al menos una fase cristalina incluida en una matriz de vidrio, el pigmento tiene un tamaño de partícula en el intervalo de entre 0.1 µm a 50 µm. De manera preferible las partículas de cerámica de vidrio tienen un tamaño de partícula en el intervalo de entre 1 µm a 20 µm y de manera aún más preferible en el intervalo de entre 3 µm a 10 µm. Las cerámicas de vidrio son composiciones sólidas, las cuales forman mediante la desvitrificación controlada de vidrio. (Véase Rómpp Chemie Lexikon, ed. J. Felbe, M. Regitz, 9th edición 1990, página 156.). Ellas pueden ser manufacturadas calentando (templando) vidrios precursores adecuados para permitir la cristalización parcial de parte de la composición de vidrio. Las cerámicas de vidrio comprenden de este modo una cierta cantidad de una fase cristalina, incluida en una fase de vidrio circundante.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS En una modalidad preferida de la presente invención, la fase cristalina de las cerámicas de vidrio comprende un material luminiscente. Es de interés y valor particular para los materiales luminiscentes, que no sean estables en un ambiente común, y que puedan de este modo ser protegidos de la influencia adversa del oxígeno, humedad, etc. La matriz de vidrio protege la fase cristalina de la disolución en un ambiente adverso, y permite la incorporación en una composición de recubrimiento o similar. De este modo con posibles nuevos tipos de materiales luminiscentes para aplicaciones de impresión por este método. Muchos materiales huésped o anfitriones luminiscentes fotofísicamente interesantes son por ejemplo, solubles en agua en un cierto grado, como los fluoruros, cloruros o bromuros de los elementos lantánidos. La solubilidad se debe más que nada a débiles fuerzas electrostáticas de la red cristalina ligadas a los aniones mononegati os . Los mismos materiales muestran, debido a la misma razón y/o a la presencia de iones pesados, únicamente modos vibracionales de la frecuencia (modos fonón) de sus redes cristalinas. La ausencia de modos vibracionales de alta frecuencia da como resultado tiempos de vida en el estado excitado y rendimientos cuánticos de luminiscencia incrementados en gran medida. La razón de esto es que la probabilidad de la desexcitación vibracional de un ion activador excitado electrónicamente es baja si el lapso de energía al siguiente nivel electrónico subyacente inferior es mucho mayor que la energía del modo vibracional más alto (vibración del fonón) de la red cristalina. La transferencia de energía a la red cristalina se vuelve despreciable en tales casos. Los materiales huésped o anfitrión con baja energía fonónica serían de este modo altamente deseables, especialmente en el campo de los fósforos con fonón ascendente donde son necesarios estados excitados de vida prolongada para lograr altos rendimientos cuánticos. La solubilidad del agua y la sensibilidad a la humedad de los haluros de lantánido y materiales relacionados ha impedido hasta ahora las aplicaciones técnicas correspondientes.

De manera preferible, el componente cristalino de las cerámicas de vidrio tienen energía fonónica que no excede de 580 cm"1, o de manera preferible no excede de 400 cm"1 y de manera aún más preferible que no excede de 350 cm"1. Esos valores arreglan una energía fotónica más que baja, los cuales son especialmente adecuados como huéspedes o anfitriones de luminiscencia debido a que permiten emisiones de niveles de energía excitados que en otras circunstancias serían apagadas en sólidos de energía fotónica alta, tales como óxidos o similares. Los fonones, como se mencionó, son vibraciones de la red cristalina en un material. La energía fonónica relevante está ligada por la relación de Planck E=hv a la frecuencia v de la banda de absorción MIR medida más alta del compuesto. Si un ion de tierra rara excitado tiene una posición de transición entre dos niveles de energía de interés, que corresponde a sólo unas cuantas veces la energía fonónica de la red huésped, la energía se disipará de manera preferible rápidamente hacia la red cristalina, sin emisión de rayos electromagnéticos (transmisión sin radiación) . En una red huésped con energía fonónica mucho menor, la misma transición preferiblemente radiará. En casos intermedios, ambos procesos, de radicación y desactivación sin radiación, competirán entre sí.

En el ion Pr3+, el nivel XG4 de Pr+3 se encuentra únicamente 3000 cm"1 por encima del nivel 3F4. En una matriz de óxido, tal como el vidrio de praseodinio, únicamente se requieren unos cuantos fonones de vibración de Si -O (1100 cm"1) para formar un puente sobre este espacio. De este modo, cualquier electrón excitado en un nivel 1G4 regresará rápidamente al nivel de 3F4 excitando los fonones de la red cristalina, y sin que se produzca radiación electromagnética de la longitud de onda correspondiente. En una matriz de LaF3 contaminada con Pr3+, la energía del fonón es de 350 cm"1, y la transición de 1G a 3F4 del ion Pr3+ ocurre de manera radiante. Adicionalmente, el tiempo de vida del estado 1G4 se incrementa en gran medida. Puesto que las energías de los fonones son controladas por las fuerzas de enlace y las masas de los iones que forman la red cristalina, los elementos pesados con una unión débil proporcionarán materiales de energía de fonón más baja. Los vidrios de fluoruro de metal pesado tales como por ejemplo ZBLAN (53ZrF4-20BaF2-4LaF3-3AlF3-20NaF) tiene la mitad de la energía del fonón máxima de los silicatos y de este modo toma dos veces a la mayoría de los fonones enfriarse al nivel XG del Pr3+. Los vidrios de ZBLAN, una red huésped o anfitrión bien conocida para aplicaciones de láser y fibra óptica, también pueden ser utilizados como el componente vitreo de composiciones de cerámica de vidrio de acuerdo a la presente invención. De manera preferible, la cerámica de vidrio es sustancialmente transparente a la radiación electromagnética en el intervalo de entre 400 nm a 750 nm, es decir en el intervalo visible del espectro electromagnético. La transparencia de las cerámicas de vidrio es determinada por las dimensiones promedio de los cristales incluidos y/o la diferencia del índice de refracción entre los cristales y la matriz cristalina. En una modalidad preferida las dimensiones promedio de los cristales no exceden de 50 nm, de manera preferible no exceden de 40 nm. Exceder en tamaño del cristal da como resultado opacidad de la cerámica de vidrio . De manera preferible, la distancia promedio de un cristal incluido en otro en la matriz de vidrio deberá ser del orden del tamaño del cristal, por ejemplo no exceder de 50 nm, y de manera preferible no exceder de 40 nm. Apartarte de la transparencia, otro aspecto importante es la protección de los cristales por la matriz de vidrio. Aquellos cristales huésped que tienen pobre estabilidad hacia influencias ambientales y que no son ni física ni químicamente resistentes a resinas orgánicas, solventes, humedad, etc., pueden ser protegidos eficientemente por una matriz de vidrio que tenga tal resistencia química y física. Si el tamaño de los cristales incluidos es de acuerdo a la modalidad preferida de la presente invención, la trituración de cerámicas de vidrio a partículas del tamaño del pigmento es sorprendentemente posible sin afectar de manera adversa las propiedades luminiscentes de las cerámicas de vidrio. Los cristales fotoactivos permanecen de este modo protegidos por la matriz de vidrio circundante. En una modalidad preferida al menos un cristal en la matriz de vidrio comprende un ion activo. En el contexto de la presente invención el ion activo está presente en al menos uno de los cristales en la matriz del vidrio es iones de tierras raras que tienen una estructura electrónica apropiada, particularmente adecuados son los iones de tierras raras seleccionadas del grupo que consiste de Pr3+, Nd3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+ y Yb3+. En una modalidad preferida de la presente invención, las cerámicas de vidrio son cerámicas de vidrio de oxifluoruro. Los oxifluoruros tienen la baja energía fonónica de una matriz de fluoruro y las propiedades de durabilidad y mecánicas de un vidrio de óxido. El vidrio de óxido determinará las propiedades mecánicas y físicas de la composición mientras que las propiedades ópticas dél? ion activo serán controladas por la fase cristalina de fluoruro incluida. Una matriz de vidrio preferida en la presente invención para oxicloruros consiste esencialmente de vidrio ÑAS (Na20-Al203-Si02) • El ÑAS como vidrio huésped o anfitrión muestra propiedades favorables con respecto a la fusión y formación, buena transparencia y excelente durabilidad. El contenido de Si02 está preferiblemente entre 30 mol % a 90 mol % de las moles de vidrio, de manera preferible ente 50 mol % y 80 mol %. A mayor el contenido de Si02 en los vidrios, mayor la viscosidad que se obtendrá y la facilidad con la que pueden ser formados bloques grandes. Sin embargo, la retención del fluido es mayor que en los vidrios que tienen un contenido de Si02 hacia el límite inferior. El Si02 puede ser reemplazado por ejemplo por Ge0 y Al203 por Ga203. El contenido de álcali (Na20) puede ser reemplazado total o parcialmente por otros álcalis, mezclas de álcalis o piedras alcalinas tales como el BaO. Pueden ser agregados muchos otros ingredientes al vidrio ÑAS para modificar y diseñar el índice de refracción, expansión, durabilidad, densidad y color de la matriz vitrea. De manera preferible, la fase cristal en los oxicloruros comprende LaF3. Las cerámicas de LaF3-vidrio pueden ser manufacturadas por el tratamiento térmico (templado) del vidrio ÑAS rico en Al203 saturado con LaF3. La solubilidad del LaF3 es determinada por el Al203 en el vidrio. Niveles de LaF3 muy por debajo del límite de solubilidad dan como resultado vidrios estables que no forman cerámicas de vidrio cuando son tratados térmicamente. Por lo tanto, el contenido de LaF3 en el vidrio debe esta dentro de + 15%, de manera preferible 10% de la solubilidad del LaF3. En el caso de que el contenido de álcali sea retrasado por composiciones alcalinotérreas, la solubilidad del LaF3 se eleva. Por lo tanto, la cantidad de LaF3 deberá incrementarse. Las cerámicas de LaF3-vidrio muestran una resistencia química la cual es en muchos aspectos mejor que la de las cerámicas de vidrio utilizadas anteriormente, por ejemplo las cerámicas de vidrio ZBLAN. La fase cristalina del LaF3 permite la repartición de cualquier tierra rara. Por lo tanto, puede proporcionarse una menor variedad de materiales de conversión ascendente y descendente como estructuras electrónicas muy inusuales, las cuales son responsables de la radiación por excitación más comúnmente utilizada en la seguridad de productos. De este modo, aquellas cerámicas de vidrio en combinación con al menos dos excitaciones fotónicas de acuerdo al sistema de seguridad y productos avanzados de la presente invención, amplía la aplicación de los convertidores ascendentes sustancialmente. En una modalidad preferida, la cerámicas de vidrio de oxicloruro son transparentes e incoloras al ojo humano . Controlando la microestructura correcta, puede lograrse la transparencia de las cerámicas de vidrio de oxicloruro la cual es equivalente a la de los mejores vidrios ópticos. De manera general, la microestructura de las cerámicas de vidrio de LaF3 es función de la temperatura del tratamiento térmico. Cuando se tratan térmicamente a 750°C durante 4 horas son visibles un gran número de cristales de LaF3 relativamente pequeños (ca. 7 nm) . A temperaturas mayores los cristales crecen más. A 800°C el cristal promedio tiene una dimensión de 20 nm y a 825°C se observa un tamaño de cristalito promedio de 30 nm. Puesto que el tamaño de cristalito apropiado es el factor de influencia principal para la transparencia, las cerámicas de vidrio formadas a 750 °C durante 4 horas dan como resultado el más transparente de todos. Aún con el incremento del tamaño del cristalito relacionado con el tratamiento térmico hasta 775°C, la transparencia fue aún mayor que la del material no tratado. La transparencia se mide como función de la extinción, la cual es la suma de la pérdida total de los efectos de difracción y absorción. Por encima de 850°C, las cerámicas de vidrio de oxicloruro se vuelven opacas. La cerámica de vidrio templado pueden ser triturada hasta un pigmento. El tamaño de partícula óptimo para la mayoría de las aplicaciones de impresión es del orden de 3 a 10 µm . Después de incorporar tales partículas de cerámicas de vidrio de oxicloruro transparentes en un recubrimiento o vehículo de tinta transparente, puede ser aplicado un código de producto invisible a un sustrato. Puesto que los pigmentos de cerámica de vidrio de oxicloruro pueden ser diseñadas con propiedades de emisión, las cuales no responden a la radiación por excitación de las longitudes de onda comúnmente utilizadas, se vuelve muy difícil para un falsificador potencial localizado e identificar la marca o retrodiseñar el pigmento. La composición de recubrimiento, de manera preferible la tinta de impresión, de la presente invención comprende además aglutinantes. Los aglutinantes utilizados en la presente invención pueden ser adicionados de cualquiera de los polímeros conocidos en la técnica. Los polímeros útiles en la composición de recubrimiento, de manera preferible las tintas de impresión incluyen tintas alquídicas, poliuretanos, acrílicos, polivinil alcoholes, resinas de epoxi, policarbonatos, poliésteres, etc. Los polímeros pueden ser termoplásticos, reticulables de manera oxidativa y curables por radiación, por ejemplo bajo radiación UV. En los últimos casos las resinas comprenden grupos funcionales reticulados adecuados. Tales grupos pueden ser hidroxi, isocianato, amina, epoxi, enlaces C-C insaturados, etc. Esos grupos pueden ser enmascarados o bloqueados de tal manera que sean desbloqueados y estén disponibles para la reacción de reticulación bajo las condiciones de curado deseables, de manera general temperaturas elevadas . Los polímeros descritos anteriormente pueden ser autorreticulables o la composición de recubrimiento puede incluir un agente reticulante separado que reaccione con los grupos funcionales del polímero. La composición de recubrimiento, de manera preferible la tinta de impresión, de la presente invención puede contener solvente o agua. Aunque la tinta de impresión o composición de recubrimiento de la presente invención puede ser utilizada en forma de polvo o dispersión sustancialmente sólida, se prefiere más en estado líquido. Los solventes orgánicos pueden ser de tipo polar o apolar dependiendo de los polímeros aglutinantes empleados.

Pueden estar presentes otros pigmentos y/o cargas. El término "carga" se define de acuerdo a DIN 55943:1193-11 y DIN EN 971-1:1996-09. Una carga es una sustancia en forma granular o pulverulenta la cual es insoluble en los otros componentes de la composición de recubrimiento, preferiblemente la tinta de impresión y se utiliza para proporcionar e influenciar ciertas propiedades físicas de la composición total. El término "pigmento" debe comprenderse de acuerdo a la definición dada en DIN 55943:1193-11 y DIN EN 971-1:1996-09. Los pigmentos son materiales colorantes de dimensiones de polvos o similares a placas, los cuales - contrario a los tintes - no son solubles en el medio circundante. Pueden ser empleados también pigmentos funcionales tales como pigmentos magnéticos, que inhiben la corrosión y/o electroconductores . La composición de recubrimiento, de manera preferible la tinta puede comprender otros aditivos tales como agentes de control reológico, ceras, resinas pasivas, es decir resinas las cuales no contribuyen al proceso de formación de película, tensoactivos, tintes solubles, sinergistas, fotoiniciadores, etc. La composición de recubrimiento, de manera preferible la tinta de impresión, puede ser aplicada al sustrato subyacente por cualesquier procesos de deposición conocidos, tales como el rocío, aplicación con brocha, inmersión. De manera preferible, se aplica por técnicas de impresión tales como flexo-, grabado, serigrafía, rotograbado, imprenta e impresión por offset. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Una composición de recubrimiento, de manera preferible una tinta de impresión para aplicaciones de seguridad, que comprende al menos una resina orgánica, al menos un pigmento y opcionalmente al menos un solvente orgánico, caracterizada porque el pigmento comprende partículas compuestas de cerámica de vidrio las cuales contienen al menos una fase cristalina incluida en una matriz de vidrio, un pigmento tiene un tamaño de partícula sustancialmente comprendido en el intervalo de entre 0.1 µm a 50 µm.
2. 2. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los pigmentos tienen un tamaño de partícula en el intervalo de entre 1 µm a 20 µm, de manera más preferible en el intervalo de 3 µm a 10 µm.
3. 3. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la fase cristalina de la partícula de cerámica de vidrio comprende un material luminiscente.
4. 4. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la fase cristalina de la partícula de cerámica de vidrio tiene energía fonónica que no excede de 580 cm"1, de manera preferible no excede de 400 cm"1 y de manera aún más preferible que no excede de 350 cm"1.
5. 5. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la partícula de cerámica de vidrio es transparente a la radiación electromagnética en el intervalo de entre 400 a 750 nm.
6. 6. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la fase cristalina de las partículas de cerámica de vidrio tiene dimensiones promedio que no exceden de 50 nm, que de manera preferible no exceden de 40 nm.
7. 7. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la fase cristalina de la partícula de cerámica de vidrio comprende al menos un ion activo para proporcionar propiedades de conversión de luz de onda larga a onda corta.
8. 8. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la fase cristalina de la composición de cerámica de vidrio contiene al menos un ion activo para proporcionar propiedades de conversión de onda corta a onda larga.
9. 9. La composición de recubrimiento de conformidad con las reivindicaciones 7 a 8, caracterizada porque el ion activo es un ion de tierra rara, de manera preferible seleccionado del grupo que consiste de Pr3+, Nd3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+ y Yb3+.
10. 10. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la partícula de cerámica de vidrio es una cerámica de vidrio de oxifluoruro.
11. 11. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el componente cristalino de la partícula de cerámica de vidrio comprende LaF3.
12. 12. La composición de recubrimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 u 11, caracterizada porque la matriz de vidrio consiste esencialmente de Na2 •Al203 • Si02.
13. 13. Un documento de seguridad, caracterizado porque comprende al menos una capa producida por la composición de recubrimiento, de manera preferible una tinta de impresión, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
14. 14. El uso de al menos un material de partículas de cerámica de vidrio que tiene propiedades luminiscente como un pigmento.
15. 15. Un método para producir una composición de recubrimiento, de manera preferible una tinta de impresión, que comprende partículas de cerámica de vidrio como pigmentos, caracterizado porque comprende los pasos de - proporcionar pigmentos de cerámica de vidrio triturando el material compuesto de cerámica de vidrio al tamaño de partícula de vidrio requerida, - incorporar el pigmento de cerámica de vidrio de una composición de recubrimiento o formulación de tinta, que comprende al menos una resina orgánica, al menos un pigmento y opcionalmente al menos un solvente orgánico . RESUM%N DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una composición de recubrimiento, de manera preferible tintas de impresión para aplicaciones de seguridad que comprenden al menos una resina orgánica, al menos un pigmento y opcionalmente al menos un solvente orgánico. El pigmento comprende partículas compuestas de cerámica de vidrio, que contienen al menos una partícula cristalina incluida en una matriz de vidrio. Las partículas de cerámica de vidrio tienen un tamaño de partícula en el intervalo de entre 0.1 µm a 50 µm. De manera preferible, los iones activos seleccionados del grupo de elementos de tierras raras son incorporados en la fase cristalina de la composición para proporcionar cerámicas de vidrio con características de conversión de luminiscencia ascendente y descendente. Los luminiscentes de cerámica de vidrio tienen excelente estabilidad física y química. La matriz de vidrio permite también la estabilización de los cristales huésped de haluro fotofísicamente interesante, los cuales tienen bajas energías fotónicas. Tales materiales proporcionan propiedades de excitación y emisión inusuales. s tizj