CZ20022356A3 - Povlakové kompozice, výhodně tiskařská barva, pro bezpečnostní aplikace, způsob výroby povlakové kompozice a použití sklokeramických materiálů - Google Patents
Povlakové kompozice, výhodně tiskařská barva, pro bezpečnostní aplikace, způsob výroby povlakové kompozice a použití sklokeramických materiálů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20022356A3 CZ20022356A3 CZ20022356A CZ20022356A CZ20022356A3 CZ 20022356 A3 CZ20022356 A3 CZ 20022356A3 CZ 20022356 A CZ20022356 A CZ 20022356A CZ 20022356 A CZ20022356 A CZ 20022356A CZ 20022356 A3 CZ20022356 A3 CZ 20022356A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- coating composition
- glass ceramic
- glass
- pigment
- ceramic composite
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 title description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 claims abstract 10
- 229910017768 LaF 3 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 claims description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 27
- 239000000976 ink Substances 0.000 abstract description 15
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000891 luminescent agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- -1 rare earth ions Chemical class 0.000 description 9
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000075 oxide glass Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000006092 crystalline glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 1
- 230000010339 dilation Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002964 excitative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000146 host glass Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical group [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000006064 precursor glass Substances 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWSFICBXMUKWSK-UHFFFAOYSA-N ytterbium(3+) Chemical compound [Yb+3] AWSFICBXMUKWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
- B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
2.OŮ2-- 2-3
01-3807-01-Ma
Povlaková kompozice, výhodně tiskařská barva, pro bezpečnostní aplikace, způsob výroby povlakové kompozice a použití sklokeramických materiálů
Oblast techniky
Vynález se týká povlakové kompozice, výhodně tiskařské barvy pro bezpečnostní aplikace, způsobu výroby povlakové kompozice a použití sklokeramických materiálů.
Dosavadní stav techniky
Pigmenty, které mají luminiscenční vlastnosti (fosfory) jsou velmi dobře známé a široce používané jako značkovací materiály při bezpečnostních aplikacích. Luminiscenční materiály mohou absorbovat některé typy energie, které na ně působí, a emitovat tuto absorbovanou energii ve formě elektromagnetického záření. Směrem dolů konvertující luminiscenční materiály absorbují elektromagnetické záření s vyšším kmitočtem (s kratší vlnovou délkou) a opětovně ho emitují jako elektromagnetické záření s nižším kmitočtem (s delší vlnovou délkou). Směrem nahoru konvertující luminiscenční materiály absorbují elektromagnetické záření s nižším kmitočtem. Luminiscenční materiály se používají pro kódování a značení hromadně vyráběného zboží, drahého značkového zboží a cenných dokumentů a cenin. V některých případech se směrem nahoru konverující luminiscent přidá jako skrytá značka k transparentní nebo bezbarvé povlakové kompozici nebo tiskařské barvě, která se nanese na značkové • » • ♦ · · ·· ·· · • · · · · • ·· · · · · · β • · · · · · · _ ···· ··· ··· ··· ·· ··· zboží například ve formě čárového kódu, emblému firmy nebo etikety. To umožňuje následné rozpoznání pravého výrobku při boji proti padělatelům a proti komerčnímu pirátství.
Světelná emise luminiscenčních materiálů pochází z exitovaných stavů v atomech nebo molekulách. Radiační rozpad (dosvit) takových exitovaných stavů má charakteristickou dobu rozpadu, která závisí na daném materiálu a muže se pohybovat od 10 s do několika hodin. Luminiscenční emise s krátkou životností se obvykle nazývá fluorescence, zatímco emise s dlouhou životnosti se nazývá fosforescence. Materiály s každým z těchto typů emise jsou vhodné pro vytváření strojem čitelných kódů. Čitelnost kódů strojem je nezbytným předpokladem pro hromadné značení zboží, například při automatizované výrobě, třídění, balení nebo autentizačních operacích, je rovněž prováděno mimo výrobní nebo logistické řezězce za účelem detekování padělaného zboží nebo podvodu.
kontrole kvality, Ověřování strojem
Obvyklé směrem nahoru konvertující materiály mají anorganický charakter a jsou tvořeny krystalickými mřížkami ve kterých jsou přítomné ionty vzácných zemin jako aktivátory nebo senzibilizátory. Exitační a emisní charakteristiky směrem nahoru konventujících materiálů jsou inherentními charakteristikami použitých iontů vzácných zemin. Jejich odpovídající absorpční a emisní procesy jsou způsobeny elektronovými přechody v neúplně zaplněné slupce 4f iontu vzácných zemin. Tato elektronová slupka je dobře odstíněna od chemického okolí atomu, takže změny v krystalové mřížce, tepelné vibrace a další jevy mají na uvedenou slupku jen okrajový vliv. V důsledku toho mají ionty vzácných zemin úzkopásmovou optickou absorpci a úzkopásmová emisní spektra, které jsou do značné míry • · ··· ··· ·· ···· nezávislé na charakteru krystalové mřížky. Ostrá diskrétní pásma a nízká interakce s krystalovou mřížkou obvykle mají za následek vysokou nasycennost luminiscenční barvy a vysoký luminiscenční kvantový výtěžek.
Aktivátory luminiscence iontů vzácných zemin mají exitované stavy s relativně dlouhou životností a specigickou elektronovou strukturu. To umožňuje, aby byla do jediného luminiscenčního centra převedena a zde kumulována energie dvou nebo více následných fotonů.
Elektron je takto převeden do vyšší energetické hladiny, než je hladina odpovídající energii přiváděných fotonů.
Když se tento elektron vrací ze své vyšší hladiny do základního stavu, emituje se foton mající v podstatě součet energií kumulovaných excitujících fotonů. Tímto způsobem je možné převést například infračervené záření na viditelné světlo. Jako hostitelský materiál se hlavně používají halogenidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin a halogenidy, oxyhalogenidy a oxysulfidy yttria, lanthanu a 3+ 3+ 3 + gadolinia, zatímco například Er , Ho a Tm slouží jako aktivátory. Dodatečně mohou být v krystalové mřížce přítomné jako senzibilizátory pro zvýšení kvantového výtěžku ytterbium(3+) nebo/a ostatní ionty.
Směrem dolů konvertující luminiscenty anorganického nebo organického (molekulárního)
Ozáření luminiscentu krátkovlnným světlem převede elektron do výše excitovaného stavu. Rozpad tohoto výše excitovaného stavu obvykle probíhá přes kaskádu nejbližších nižších excitovaných stavů až ke konečnému dosažení základního stavu a jsou při něm produkovány emise mající delší vlnovou délku, než je vlnová délka exitujícího záření. Typické směrem dolů konvertující luminiscenty převádí ultrafialové světlo na viditelné světlo. Rovněž je možná konverze jsou buď charakteru.
·· • * · · · *· • · ·· η ·· » · · • · · · φ · · • · · · ····» φ φ · φ · · · φφφφ φ·φ φφφ «φφ ·· ···· ultrafialového nebo viditelného světla na infračervené světlo nebo konverze infračerveného světla s menši vlnovou délkou na infračervené světlo s větši vlnovou délkou. Obvykle mohou být směrem nahoru konvertuj lei luminiscenty rovněž využity ve směrem dolů konvertujícím modu.
Nicméně velké množství směrem nahoru a dolů konvertujících materiálů není stabilní v případě, že jsou vystaveny účinkům kyslíku, vlhkosti a zejména organických rozpouštědel nebo/a médií obsahujících chemická oxidující nebo redukující činidla. Takto je výběr luminiscenčních materiálů, zejména směrem nahoru konvertujících luminiscenčních materiálů, které jsou vhodné pro přimíšení jako pigmenty do polymerních kompozic, jakými jsou například povlakové kompozice nebo tiskařské barvy, omezen pouze na několik typů hostitelských krystalů.
Patentové dokumenty GB 2 258 659 a GB 2 258 660 popisují směrem nahoru konvertující materiály založené na oxysulfidu yttria (Y2O2S) dopovaném erbiem a ytterbiem. Dále je zde popsáno použití takových materiálů jako pigmentů pro tiskařské barvy a bezpečnostní aplikace.
Jejikož kompozice, syntézy a absorpční a emisní vlastnosti obecně používaných smerem nahoru a směrem dolů konvertujících materiálů splňujících nezbytná stabilitní kritéria jsou stále více známé také padělatelům, existuje zde stálá potřeba poskyrtnout nové směrem nahoru a směrem dolů konventující materiál mající neobvyklé složení a vlastnosti, jakými jsou například charakteristiky luminiscenčního rozpadu nebo/a specifická luminiscenční účinnost nebo/a v tomto případě poměry větví mezi násobnými
emisními možnostmi, bezpečnostní účely.
přičemž všechny jsou využitelné pro
Dalším cílem vynálezu je odstranit nedostatky dosavadního stavu techniky.
Zejména je cílem vynálezu poskytnout nové luminiscenční pigmenty, zejména luminiscenční pigmenty mající neobvyklé existační a emisní charakteristiky. Dalším cílem vynálezu je poskytnout směrem nahoru a směrem dolů konverující pigmenty, které jsou odolné proti vlivům okolního prostředí, zejména proti organickým pryskřicím nebo/a rozpouštědlům.
Podstata vynálezu
Tyto cíle jsou splněny znaky uvedenými v nezávislých nárocích. Uvedené cíle jsou zejména vyřešeny povlakovou kompozicí, výhodně tiskařskou barvou, pro bezpečnostní aplikace obsahující alespoň jednu organickou pryskyřici, alespoň jeden pigment a případně alespoň jedno rozpouštědlo, jejíž podstata spočívá v tom, že uvedený pigment je tvořen sklokeramickými částicemi, které obsahují alespoň jednu krystalickou fázi zapouzdřenou ve skleněné matrici, přičemž uvedený pigment má velikost částic v rozmezí mezi 0,1 pm a 50 pm.
Výhodně mají uvedené sklokeramické částice velikost v rozmezí mezi 1 pm a 20 pm a dokonce výhodněji v rozmezí mezi 3 pm a 20 pm a obzvláště výhodně v rozmezí mezi 3 pm a 10 pm.
Sklokeramiky jsou kompozitní pevné látky, které jsou vytvořeny regulovaným odskelněním (viz Rómp Chemie Lexikon, nakl. J. Felkbe, M. Regitz, 9.vydání 1990, str.156). Mohou být vyrobeny zahříváním (temperováním) vhodných prekurzorových skel za účelem umožnění částečné krystalizace části skleněné kompozice. Sklokeramiky takto obsahují krystalickou fázi zapouzdřenou v obklopující skleněné matrici..
V rámci výhodného provedení vynálezu obsahuje krystalická fáze sklokeramiky luminiscenční materiál. To je obzvláště významné a přínosné v případě luminiscenčních materiálů, které nejsou stabilní v obvyklém okolním prostředí a které mohou být takto chráněny před nežádoucím vlivem například kyslíku a vlhkosti. Skleněná matrice chrání uvedenou krystalickou fázi před rozpuštěním v nepříznivém prostředí a umožňuje tak zabudování této krystalické fáze například do povlakové kompozice. Takto jsou uvedeným způsobem pro tiskařské aplikace dostupné nové typy luminiscenčních materiálů.
Četné fotofyzikálně zajímavé luminiscenční hostitelské materiály jsou do značné míry například rozpustné ve vodě, jako například fluoridy, chloridy nebo bromidy lanthanidových prvků. Tato rozpustnost je způsobena poněkud slabými elektrostatickými silami v krystalové mřížce vážícími se k mono-negativním aniontům. Stejný materiál vykazuje ze stejného důvodu nebo/a v důsledku přítomnosti těžkých iontů pouze nízkokmitočtové vibrační mody (fononové mody) jejich krystalových mřížek. Nepřítomnost vysocekmitočtových vibračních modů má za následek značně prodloužené doby životnosti exitovaných stavů a značně zvýšené luminiscenční kvantové výtěžky. Důvodem toho je, že ·* « · · ·· ·· · · · 0 «· ·· · · · • · · · · · · • · · · ♦ A · · · • a · · * · · ···· ··· ··· ··· ·· AA·· pravděpodobnost vibrační deexitace elektronově excitovaného aktivátorového iontu je malá v případě, že energetická mezera k příští níže ležící elektronové hladině je mnohem větší než energie nejvyššího vibračního modu (fononová energie) krystalové mřížky. Převod energie do krystalové mřížky se v takových případech stává zanedbatelným. Hostitelské materiály s nízkou fononovou energií by takto byly velmi žádoucí , zejména v oblasti směrem nahoru konverzujících fosforů, kde jsou pro dosažení vysokých kvantových výtěžků zapotřebí exitované stavy s dlouhou životností. Rozpustnost ve vodě a citlivost na vlhkost halogenidů lanthanidů a příbuzných látek bránily až dosud odpovídajícímu technickému využití těchto látek.
Výhodně má krystalická složka sklokeramik fononovou energii nepřesahující 580 cm1, výhodně nepřesahující 400 cm’1 a výhodněji nepřesahující 350 cm’1. Tyto hodnoty představují spíše nízkofononové energie, které jsou zejména vhodné v rámci luminiscenčních hostitelů, protože umožňují emise z excitovaných energetických hladin, které by jinak byly uhašeny v pevných látkách s vysokou fononovou energií, jakými jsou například oxidy.
Fonony jsou vibrace krystalické mřížky v materiálu. Vztah relevantní fononová energie k frekvenci v nejvyššího měřeného absorpčního pásu MIR sloučeniny je dán Planckovou rovnicí E = hv. Jestliže exitovaný ion vzácné zeminy má možnost přechodu mezí dvěma zainteresovanými energetickými hladinami, která odpovídá pouze několikanásobku fononové energie hostitelské mřížky, potom bude tato energie výhodně a rychle rozptýlena do krystalické mřížky, aniž by přitom došlo k emisi elektromagnetického záření (bezradiační přechod). V hostitelské mřížce s mnohem nižší fononovou energií bude stejný přechod výhodně zářit. V
···· ··· ··· * · · ·· íntermediárních případech si budou oba procesy, t.j. radiační a bezradiační přechod, vzájemně konkurovat.
3+ 1 3+ —1
V rontu Pr je hladina G4 iontu Pr pouze 3000 cm nad hladinou F4. V oxidové matrici, jakou je například praseodyniové sklo je zapotřebí pouze několik vibračních fononů Si-0 (1100 cm-1) k přemostění uvedené energetické mezery. Takto se jakýkoliv excitovaný elektron v hladině
3 o
G4 rychle vrátí do hladiny F4 exitací fononu krystalové mřížky, přičemž není produkováno žádné elektromagnetické 3 + zářeni odpovídající vlnové délky. V Pr -dopované matrici -1 13
LaF3 je fononová energie 350 cm a přechod z G4 do F4 3 + iontu Pr se děje radiačně. Kromě toho je doba životnosti stavu 1G4 výrazně prodloužena.
Poněvadž jsou fonovové energie regulovány vazebnými silami a hmotnostmi iontů tvořících krystalickou mřížku, poskytují těžké prvky se slabou vazbou materiály s nejnižší fononovou energií. Skla tvořená fluoridy těžkých kovů, jako například sklo Zblan (53ZrF4.20BaF2.4LaF3.20NaF) mají polovinu maximální fononové energie křemičitanů a takto používají dvojnásobné množství fononů k uhašení hladiny 1G4 3+ iontu Pr . Skla Zblan, která jsou známou hostitelskou mřížkou pro aplikace na bázi laserů a optických vláken, mohou být rovněž použita jako skelná složka sklokeramických kompozitů podle vynálezu.
Výhodně je uvedená sklokeramika v podstatě transparentní pro elektromagnetické záření v rozmezí mezi 400 a 750 nm, t.j. ve viditelné oblasti elektromagnetického spektra. Transparentnost sklokeramických materiálů je dána průměrnými rozměry zabudovaných krystalů nebo/a rozdílem indexů lomu těchto krystalů a skleněné matrice.
• · · · · · * ···· ··· ··· ··· ·· ····
V rámci výhodného provedení nepřesahují průměrné rozměry krystalů 50 nm, přičemž výhodně tyto rozměry nepřesahují 40 nm. Jestliže je tato velikost krystalu překročena, má to za následek neprůhlednost sklokeramického materiálu.
Výhodně by měla být průměrná vzdálenost jednoho zabudovaného krystalu k druhému ve skleněné matrici v podstatě asi rovna velikosti krystalu, což znamená, že by neměla přesahovat 50 nm a výhodně by neměla přesahovat 40 nm. Vedle uvedené průhlednosti je dalším důležitým znakem ochrana krystalů skleněnou matricí. Tyto hostitelské krystaly, které mají velmi malou odolnost proti působení vnějších vlivů a nejsou ani fyzikálně ani chemicky odolné vůči organickým pryskyřicím, rozpouštědlům, vlhkosti a podobným vlivům, mohou být účinně chráněny skleněnou matricí, která takovou fyzikální a chemickou odolnost má. Jestliže je velikost zabudovaných krystalů v souladu s výhodným provedením vynálezu, potom je překvapivě možné provést mletí sklokeramického materiálu na částice pigmentové velikosti, aniž by přitom došlo k nežádoucímu zhoršení luminiscenčních vlastností sklokeramických materiálů. Fotoaktivní krystaly takto zůstávají chráněné obklopující skleněnou matricí.
V rámci výhodného provedení obsahuje alespoň jeden krystal ve skleněné matrici aktivní ion.
V rámci vynálezu je aktivním iontem přítomným v alespoň jednom z krystalů ve skleněné matrici ion vzácných zemin mající příslušnou elektronovou strukturu, přičemž obzvláště vhodné jsou ionty vzácných zemin zvolené z množiny i . ✓ - τί _ 3+ 3+ 3+ _ 3+ τ. 3+ _ 3+ 3+ zahrnující Pr , Nd , Sm , Ευ , Tb , Dy , Ηο , Er , Tm ,,,3 + a Yb .
V rámci výhodného provedení vynáletzu je skiokeramickým materiálem oxyfluoridový sklokeramický materiál. Tyto oxyfluoridy mají nízkou fononovou energii fluoridové matrice a trvanlivost a mechanické vlastnosti oxidového skla. Oxidové sklo bude určovat mechanické a fyzikální vlastnosti kompozitu zatímco optické vlastnosti aktivního iontu budou regulovány zabudovanou fluoridovou krystalickou fází.
Výhodnou skleněnou matricí v rámci vynálezu pro oxyfluoridy je v podstatě sklo NAS (Na2O.A12O3. SiO2) . NAS jako hostitelské sklo vykazuje příznivé vlastnosti, pokud jde o tavení a tváření, dobrou transparentnost a znamenitou trvanlivost. Obsah SiO2 se výhodně pohybuje mezi 30 a 90 mol.%, vztaženo na moly skla, přičemž se tento obsah výhodně pohybuje mezi 50 a 80 mol.%. Čím vyšší je obsah SiO2 ve skle, tím viskóznější sklo je a tím snadněji může být sklo tvářeno do velkých bloků. Nicméně retence fluoridů je menší než ve sklech, které mají obsah SiO2 směrem ke spodní hranici. SiO2 může být nahrazen například oxidem germaničitým a A12O3 může být nahrazen Ga2O3. Obsah alkalie (Na2O) může být zcela nebo částečně nahrazen jinými alkalicko-kovovými oxidy, směsmi alkalicko-kovových oxidů nebo oxidy kovů alkalických zemin, jako například oxidem barnatým. Ke sklu NAS mohou být přidány četné další přísady za účelem modifikování a nastavení indexu lomu, dilatace, trvanlivosti, hustoty a barvy skleněné matrice.
Výhodně krystalová fáze v oxyfluoridech obsahuje LaF3. LaF3-sklokeramický materiál může být získán tepelným »9 » 9 »· ·· · 9 ·
9 9 9··
9 9 9 9 9
999 999 999 9* 999 9 zpracováním (temperováním) skla NAS bohatého na A12O3 a nasyceného LaF3. Rozpustnost LaF3 je dána obsahem Al2O3 ve skle. Obsah LaF3 značně nižší, než je příslušná mez rozpustnosti, má za následek vznik stabilních skel, které netvoří sklokeramický materiál v případě tepelného zpracování. Proto musí být obsah LaF3 ve skle v rozmezí +/15 %, přičemž je tento obsah výhodně roven 10 % meze rozpustnosti LaF3. V případě, že je obsah alkalicko-kovového podílu nahrazen kovem alkalických zemin, rozpustnost LaF3 stoupne. Množství LaF3 by tedy mělo být zvýšeno. LaF3-sklokeramické materiály mají chemickou odolnost, která je v mnoha aspektech lepší než v případě sklokeramických materiálů používaných v minulosti, například sklokeramických materiálů Zblan.
Krystalová fáze LaF3 umožňuje použití libovolné vzácné zeminy.' Takto může být poskytnuto široké spektrum směrem nahoru a směrem dolů konvertujících materiálů s velmi neobvyklými elektronovými strukturami rezultujícími v excitačním záření, které dosud nebylo v obvyklé míře použito v oblasti zajištění ochrany produktů. Uvedené sklokeramické materiály takto v kombinaci s alespoň jednou fotonovou exitací podle zlepšeného systému ochrany produktů podle vynálezu podstatně rozšiřují aplikační možnosti směrem nahoru konvertujících materiálů.
V rámci výhodného provedení vynálezu jsou oxyfluoridové sklokeramické materiály pro lidské oko transparentní a bezbarvé.
Regulováním přesné mikrostruktury může být dosaženo transparence oxyfluoridových sklokeramických materiálů, která je ekvivalentní s tranparencí nej lepších optických • 4 · • 4 4« · • ·
4 4
4
4444 444 4
skel. Obecně je mikrostruktura LaF3-sklokeramických materiálů funkcí teploty tepelného zpracování. V případě, že se toto tepelné zpracování provádí při teplotě 750 °C po dobu 4 hodin, potom je viditelný velký počet relativně malých (asi 7 nm) krystalů LaF3. Při vyšší teplotě dorostou krystality do větších rozměrů. Při teplotě 800 °C má průměrný krystal velikost 20 nm a při teplotě 825 °C lze pozorovat průměrnou velikost krystalitu větší než 30 nm. Poněvadž příslušná velikost krystalitu je hlavním faktorem ovlivňujícím průhlednost, nejprůhlednější skla se vytvoří při tepelném zpracování při teplotě 750 °C po dobu 4 hodin. Dokonce při zvětšování velikosti krystalitu způsobeném tepelným zpracováním při teplotě vyšší než 775 °C je průhlednost stále ještě vyšší než průhlednost nezpracovaného materiálu. Průhlednost se měří jako funkce extinkce, což je součet celkového úbytku rozptylového a absorpčního efektu. Při teplotě vyšší než 850 °C se oxyfluoridový sklokeramický materiál stává opakním.
Temperovaný sklokeramický materiál může být rozemlet na pigment. Optimální velikost částic pigmentu pro většinu tiskových aplikací je asi 3 až 10 mikrometrů. Po zabudování takto získaných částic sklokeramického materiálu do transparentní povlakového kompozice nebo do tiskařské barvy může být neviditelný kódující produkt nanešen na podklad. Poněvadž uvedené pigmenty tvořené oxyfluoridovým sklokeramickým materiálem mohou být obdařeny emisními vlastnostmi, které neodpovídají excitačnímu záření obvykle používaných vlnových délek, je velmi obtížné pro padělatele lokakalizovat a identifikovat označení výrobku a rekonstruovat použitý pigment.
Povlakové kompozice podle vynálezu, výhodně tiskařské barvy dále obsahují pojivá. Pojivá použitá v rámci vynálezu • 0
0··0
mohou být zvolena z množiny zahrnující polymery známé v dané oblasti techniky. Polymery použitelné v povlakové kompozici, výhodně v tiskařské barvě zahrnují alkydové polymery, polyurethany, akrylové polymery, polyvinylalkoholy, epoxydové pryskyřice, polykarbonáty, polyestery a podobné polymery. Tyto polymery mohou být termoplastické polymery, oxidačně zesíťovatelné polymery nebo radiačně vytvrditelné polymery, například polymery vytvrditelné UV-zářením. V posledně uvedených příkladech pryskřice obsahují vhodné zesíťovatelné funkční skupiny. Takovými skupinami mohou být například hydroxy-skupiny, isokyanátové skupiny, aminové skupiny, epoxy-skupiny a nenasycené vazby C-C. Tyto skupiny mohou být maskované nebo blokované takovým způsobem, aby byly odblokované a dostupné pro zesíťovací reakci za požadovaných vytvrzovacích podmínek, obecně při zvýšené teplotě.
Výše popsané polymery mohou být samozesíťovatelné nebo může povlaková kompozice obsahovat separátní zesíťovací činidlo, které je schopné reagovat s funkčními skupinami polymeru.
Povlaková kompozice podle vynálezu, výhodně tiskařská barva může být rozpustná v rozpouštědlech nebo ve vodě. I když může být povlaková kompozice nebo tiskařská barva podle vynálezu použita ve formě v podstatě pevného prášku nebo disperze, je výhodné jí použít spíše v kapalném stavu. Organická rozpouštědla mohou být polárního nebo apolárního typu v závislosti na typu použitého pojivového nosiče.
Mohou být přítomné také další pigmenty nebo/a plniva. Pojem plnivo je definován v normách DIN 55943:1993-11 a DIN EN 971-1:1996-09. Plnivo je látka v granulované nebo
práškové formě, která je nerozpustná v ostatních složkách povlakové kompozice, výhodně tiskařské barvy, a která je použita k poskytnují a ovlivnění určitých fyzikálních vlastností celé kompozice.
Pojem pigment je třeba chápat v souladu s definicí uvedenou v normách DIN 55943:1933-11 a DIN 971-1:1996-09. Pigmenty jsou barvící materiály v práškové nebo destičkovíté formě, které nerozpustné v okolním médiu, funkční pigmenty, jakými jsou na rozdíl od barviv Rovněž zde mohou být použity jsou magnetické pigmenty, korozi-inhibující nebo/a elektrovodivé pigmenty.
Povlaková kompozice, výhodně tiskařská barva může obsahovat také další přísady, jako například činidla regulující reologii kompozice, vosky, pasivní pryskyřice, například pryskyřice, které nepřispívají k filmotvornému procesu, povrchově aktivní látky, rozpustná barviva, synergicky působící látky a fotoiniciátory.
Povlaková kompozice, výhodně tiskařská barva může být nanesena na podklad libovolným známým depozičním postupem, jakým je nastříkání, nanešení pomocí štětce nebo namočení. Výhodně je povlaková kompozice nanešena tiskařskými technikami, mezi které patří například flexofrafie, hlubotisk, sítotisk, sázecí tisk a ofsetový tisk.
·»»» ·
Claims (15)
- 99 9999PATENTOVÉ NÁROKY1. Povlaková kompozice, výhodně tiskařská barva, pro bezpečnostní aplikace obsahující alespoň jednu organickou pryskyřici, alespoň jeden pigment a případně alespoň jedno organické rozpouštědlo, vyznačená tím, že pigment je tvořen částicemi sklokeramického kompozitu, které obsahují alespoň jednu krystalickou fázi zabudovanou ve skleněné matrici, přičemž pigment má velikost částic v podstatě v rozmezí 0,1 až 50 mikrometrů.
- 2. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že pigment má velikost částic v rozmezí 1 až 20 mikrometrů, výhodněji v rozmezí 3 až 10 mikrometrů.
- 3. Povlaková kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačená t 1 m, že krystalická fáze částice sklokeramického kompozitu obsahuje luminiscenční materiál.
- 4. Povlaková kompozice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačená tím, že krystalická fáze částice sklokeramického kompozitu má fononovou energii nepřesahující 580 cm 1, výhodně nepřesahující 400 cm1 a výhodněji nepřesahující 350 cm1.
- 5. Povlaková kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačený tím, že částice sklokeramického
4* « 4 « ·♦ 44 • • 9 < 9 9 4 • • 4 « 4 » t M 9 9 99 4 99 9 ♦ 4 4 99 4444 kompozitu je transparentní pro elektromagnetické záření v rozmezí mezi 400 až 750 nm. - 6. Povlaková kompozice podle některého z nároků 1 až 5, vyznačený tím, že krystalická fáze částice sklokeramického kompozitu má průměrné rozměry nepřesahující 50 nm, výhodně nepřesahující 40 nm.
- 7. Povlaková kompozice podle některého z nároků 1 až 6, vyznačená tím, že krystalická fáze částice sklokeramického kompozitu obsahuje alespoň jeden aktivní ion pro poskytnutí vlastností konvertujících světlo s dlouhou vlnovou délkou na světlo s krátkou vlnovou délkou.
- 8. Povlaková kompozice podle některého z nároků 1 až 7, vyznačená tím, že krystalická fáze sklokeramického kompozitu obsahuje alespoň jeden aktivní ion pro poskytnutí vlastností konverzujících světlo s krátkou vlnovou délkou na světlo s dlouhou vlnovou délkou.
- 9. Povlaková kompozice podle nároku 7 nebo 8, vyznačená t i m, že aktivním iontem je ion vzácné zeminy který je výhodně zvolen z množiny zahrnující Pr3+, Nd3+ o 3+ 3+ ,3+ 3+ 3+ 3+ 3+Sm , Et , Tb , Dy , Ho , Er , Tm a Yb .
- 10. Povlaková kompozice podle některého z nároků 1 až 9, vyznačená tím, že částice sklokeramického kompozitu je tvořena oxyfluoridovým sklokeramickým kompozitem.•0 000 · ·0 0 «0 0 000 »000040 000
- 11. Povlaková kompozice podle nároku 10, vyznačená tím, že krystalická fáze částice sklokeramického kompozitu je tvořena LaF3.
- 12. Povlaková kompozice podle některého z nároků 10 nebo 11, v y z n a č e n á t í m, že skleněná matrice v podstatě sestává z Na20 . A12O3, SiO2 .
- 13. Zabezpečený dokument, vyznačený tím, že obsahuje alespoň jednu vrstvu tvořenou povlakovou kompozicí, výhodně tiskařskou barvou, podle některého z nároků 1 až 12.
- 14. Použití alespoň jednoho materiálu tvořeného částicemi sklokeramického kompozitu a majícího luminiscenční vlastnosti jako pigmentu.
- 15. Způsob výroby povlakové kompozice, výhodně tiskařské barvy, obsahující částice sklokeramického kompozitu jako pigment, vyznačený tím, že zahrnuje poskytnutí sklokeramického pigmentu rozemletím sklokeramického kompozitu na požadovanou velikost částic a zabudování získaného sklokeramického pigmentu do povlakové kompozice nebo formulace tiskařské barvy obsahující alespoň jednu organickou pryskyřici, alespoň jeden pigment a případně alespoň jedno organické rozpouštědlo.Zastupuje:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00810019A EP1116755A1 (en) | 2000-01-10 | 2000-01-10 | Coating composition, preferably printing ink for security applications, method for producing a coating composition and use of glass ceramics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20022356A3 true CZ20022356A3 (cs) | 2003-02-12 |
| CZ303368B6 CZ303368B6 (cs) | 2012-08-15 |
Family
ID=8174517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20022356A CZ303368B6 (cs) | 2000-01-10 | 2000-12-02 | Povlaková kompozice, výhodne tiskarská barva, pro bezpecnostní aplikace, zpusob výroby povlakové kompozice a použití sklokeramických materiálu |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6613137B2 (cs) |
| EP (2) | EP1116755A1 (cs) |
| JP (1) | JP5091381B2 (cs) |
| KR (1) | KR100752995B1 (cs) |
| CN (1) | CN1313547C (cs) |
| AT (1) | ATE247158T1 (cs) |
| AU (1) | AU776197B2 (cs) |
| BR (1) | BR0016936B1 (cs) |
| CA (1) | CA2377548C (cs) |
| CZ (1) | CZ303368B6 (cs) |
| DE (1) | DE60004570T2 (cs) |
| DK (1) | DK1246876T3 (cs) |
| EA (1) | EA004272B1 (cs) |
| ES (1) | ES2204748T3 (cs) |
| HK (1) | HK1048486B (cs) |
| HU (1) | HUP0302776A3 (cs) |
| MX (1) | MXPA02001689A (cs) |
| NO (1) | NO333693B1 (cs) |
| PL (1) | PL204726B1 (cs) |
| PT (1) | PT1246876E (cs) |
| UA (1) | UA74809C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001051571A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA200205456B (cs) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10113266B4 (de) * | 2001-03-16 | 2011-08-11 | Bundesdruckerei GmbH, 10969 | Wert-und/oder Sicherheitsdokument |
| AU2002366254A1 (en) * | 2001-12-18 | 2003-06-30 | Nanosolutions Gmbh | Printing method with coded individual control of nozzles |
| EP1565323B1 (de) * | 2002-11-28 | 2008-07-30 | Hueck Folien Gesellschaft m.b.H. | Sicherheitselemente mit durch energieeintrag aktivierbaren eigenschaften |
| JP2004339475A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-12-02 | Merck Patent Gmbh | フッ化物、オキシフッ化物、フルオロ硫化物および／またはオキシフルオロ硫化物に基づく真珠光沢顔料 |
| GB0314883D0 (en) * | 2003-06-26 | 2003-07-30 | Ncr Int Inc | Security labelling |
| US20060118739A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-06-08 | Ncr Corporation | Security markers for marking pharmaceuticals |
| US7256398B2 (en) * | 2003-06-26 | 2007-08-14 | Prime Technology Llc | Security markers for determining composition of a medium |
| US7378675B2 (en) * | 2003-06-26 | 2008-05-27 | Ncr Corporation | Security markers for indicating condition of an item |
| US20060131517A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-06-22 | Ross Gary A | Security markers for controlling operation of an item |
| US20060219961A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-10-05 | Ross Gary A | Security markers for controlling access to a secure area |
| US20060180792A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-08-17 | Prime Technology Llc | Security marker having overt and covert security features |
| US20060118738A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-06-08 | Ncr Corporation | Security markers for ascertaining navigational information |
| US7501646B2 (en) * | 2003-06-26 | 2009-03-10 | Ncr Corporation | Security markers for reducing receipt fraud |
| US7488954B2 (en) * | 2003-06-26 | 2009-02-10 | Ncr Corporation | Security markers for marking a person or property |
| US7800088B2 (en) * | 2003-06-26 | 2010-09-21 | Ncr Corporation | Security markers for identifying a source of a substance |
| US20050143249A1 (en) * | 2003-06-26 | 2005-06-30 | Ross Gary A. | Security labels which are difficult to counterfeit |
| US7677714B2 (en) | 2004-10-01 | 2010-03-16 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet inks providing improved wet smudge on porous print media |
| US7314610B2 (en) * | 2005-02-25 | 2008-01-01 | Ultradent Products, Inc. | Dental compositions having anti-stokes up converters and methods of use |
| US20080152889A1 (en) * | 2005-05-10 | 2008-06-26 | Hans-Achim Brand | Nano-Labeling |
| US20080087189A1 (en) * | 2005-10-03 | 2008-04-17 | Sun Chemical Corporation | Security pigments and the process of making thereof |
| EP1943188A2 (en) | 2005-10-03 | 2008-07-16 | Sun Chemical Corporation | Security pigments and the process of making thereof |
| US20070095921A1 (en) * | 2005-10-31 | 2007-05-03 | Ncr Corporation | Secure substrate |
| US7699230B2 (en) | 2005-12-13 | 2010-04-20 | Ncr Corporation | Secure tag |
| BRPI0717216A2 (pt) * | 2006-11-16 | 2013-09-24 | Claudio Selva | mÉtodo para a marcaÇço univocal de materiais e tinta para realizaÇço da mesma |
| US20080129037A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Prime Technology Llc | Tagging items with a security feature |
| DE102006059865B4 (de) * | 2006-12-15 | 2021-01-07 | Bundesdruckerei Gmbh | Dokument mit einem Sicherheitsmerkmal |
| US7959827B2 (en) * | 2007-12-12 | 2011-06-14 | General Electric Company | Persistent phosphor |
| US8003012B2 (en) * | 2007-01-17 | 2011-08-23 | General Electric Company | Method for producing a palette of colors for persistent phosphors and phosphors made by same |
| US8333907B2 (en) | 2007-01-17 | 2012-12-18 | Utc Fire & Security Corporation | Articles using persistent phosphors |
| US20080171229A1 (en) * | 2007-01-17 | 2008-07-17 | General Electric Company | Method of producing a palette of colors for persistent phosphors and phosphors made by same |
| US9734442B2 (en) | 2007-10-31 | 2017-08-15 | Ncr Corporation | LumID barcode format |
| US8545723B2 (en) | 2007-12-12 | 2013-10-01 | General Electric Company | Persistent phosphor |
| US8703016B2 (en) | 2008-10-22 | 2014-04-22 | General Electric Company | Phosphor materials and related devices |
| US8329060B2 (en) | 2008-10-22 | 2012-12-11 | General Electric Company | Blue-green and green phosphors for lighting applications |
| US8780206B2 (en) | 2008-11-25 | 2014-07-15 | De La Rue North America Inc. | Sequenced illumination |
| US8265346B2 (en) | 2008-11-25 | 2012-09-11 | De La Rue North America Inc. | Determining document fitness using sequenced illumination |
| US8749767B2 (en) | 2009-09-02 | 2014-06-10 | De La Rue North America Inc. | Systems and methods for detecting tape on a document |
| US8194237B2 (en) | 2009-10-15 | 2012-06-05 | Authentix, Inc. | Document sensor |
| US8445866B2 (en) * | 2009-12-17 | 2013-05-21 | Honeywell International Inc. | Refractive index matched phosphors and substrates for security applications |
| US8328102B2 (en) | 2009-12-21 | 2012-12-11 | Honeywell International Inc. | Method and authentication apparatus for authenticating value documents |
| US20110147661A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Sam Joseph Camardello | Novel aluminosilicate based blue persistent phosphors |
| KR20180100248A (ko) | 2010-04-23 | 2018-09-07 | 픽셀리전트 테크놀로지스 엘엘씨 | 나노결정의 합성, 캐핑 및 분산 |
| CN101974264B (zh) * | 2010-09-25 | 2013-04-03 | 深圳市华熙生物科技有限公司 | 夜光玻璃油墨、制备方法及在玻璃制品上的印制方法 |
| US8920675B2 (en) | 2010-10-27 | 2014-12-30 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
| GB2489483A (en) | 2011-03-30 | 2012-10-03 | Smartwater Technology Ltd | Marker system |
| US9359689B2 (en) | 2011-10-26 | 2016-06-07 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
| AR090178A1 (es) | 2012-03-23 | 2014-10-22 | Sicpa Holding Sa | Metodo de impresion con tinta calcografica de secado por oxidacion y tintas calcograficas curables por uv-vis |
| US9053596B2 (en) | 2012-07-31 | 2015-06-09 | De La Rue North America Inc. | Systems and methods for spectral authentication of a feature of a document |
| RU2493192C1 (ru) * | 2012-09-07 | 2013-09-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Маркирующая композиция на основе неорганических люминофоров, способ маркировки изделий из металла и изделие из металла |
| FR3004459B1 (fr) * | 2013-04-16 | 2015-12-25 | Commissariat Energie Atomique | Particule inorganique coeur/coquille luminescente, procede de preparation et utilisation |
| US11124006B2 (en) | 2017-06-26 | 2021-09-21 | Sicpa Holding Sa | Printing of security features |
| CN110936701B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-04-08 | 杭州全为包装印刷有限公司 | 柔印渐变印刷用柔性板处理工艺 |
| CN113403883B (zh) * | 2021-05-19 | 2022-08-16 | 安徽集友新材料股份有限公司 | 防倒光镀铝转移接装纸及其制备方法和卷烟 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8717920D0 (en) * | 1987-07-29 | 1987-09-03 | Era Patents Ltd | Thick film ink |
| US5116533A (en) * | 1990-04-05 | 1992-05-26 | William Grandmont | Phosphorescent marking material |
| JP3277494B2 (ja) * | 1991-05-08 | 2002-04-22 | 日本電信電話株式会社 | 増幅用光ファイバ及びこれを用いた１．３μｍ帯用光ファイバ増幅器 |
| GB2258659B (en) * | 1991-08-14 | 1995-06-07 | De La Rue Thomas & Co Ltd | Luminescent materials and their use in security documents |
| GB2258660B (en) | 1991-08-14 | 1995-06-07 | De La Rue Thomas & Co Ltd | Luminescent materials and their preparation |
| GB9415075D0 (en) * | 1994-07-27 | 1994-09-14 | Cookson Group Plc | Paste or printable ink compositions |
| JP3456553B2 (ja) * | 1994-11-01 | 2003-10-14 | 根本特殊化学株式会社 | 蓄光性蛍光体 |
| WO1996034661A1 (en) * | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Great Lakes Chemical Corporation | Method for the suppression of hydrogen fires |
| JPH10251570A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 蛍光発光インキ及び蛍光画像形成物 |
| JP3427677B2 (ja) * | 1997-06-04 | 2003-07-22 | 三菱マテリアル株式会社 | 耐湿性の改善された赤外励起発光体 |
| ATE233300T1 (de) * | 1997-12-29 | 2003-03-15 | Sicpa Holding Sa | Überzugszusammensetzung, verwendung von teilchen, verfahren zur markierung und identifizierung eines diese überzugszusammensetzung enthaltenden sicherheitsdokumentes |
| EP0965890B1 (en) * | 1998-06-15 | 2004-08-18 | Konica Corporation | Method for forming color image |
| US6695905B2 (en) * | 2000-02-16 | 2004-02-24 | Sicpa Holding S.A. | Pigments having a viewing angle dependent shift of color, method for producing said pigments, use of said pigments in security applications, coating composition comprising said pigments and a detecting device |
| US6793723B2 (en) * | 2001-05-10 | 2004-09-21 | Pitney Bowes Inc. | Homogeneous photosensitive optically variable ink compositions for ink jet printing |
-
2000
- 2000-01-10 EP EP00810019A patent/EP1116755A1/en not_active Withdrawn
- 2000-02-12 UA UA2002075415A patent/UA74809C2/uk unknown
- 2000-12-02 HU HU0302776A patent/HUP0302776A3/hu unknown
- 2000-12-02 CA CA002377548A patent/CA2377548C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-02 DE DE60004570T patent/DE60004570T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 AT AT00991579T patent/ATE247158T1/de active
- 2000-12-02 DK DK00991579T patent/DK1246876T3/da active
- 2000-12-02 PL PL356059A patent/PL204726B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 CZ CZ20022356A patent/CZ303368B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 JP JP2001551148A patent/JP5091381B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-02 AU AU33627/01A patent/AU776197B2/en not_active Ceased
- 2000-12-02 PT PT00991579T patent/PT1246876E/pt unknown
- 2000-12-02 BR BRPI0016936-6A patent/BR0016936B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 WO PCT/EP2000/012134 patent/WO2001051571A2/en active IP Right Grant
- 2000-12-02 US US10/048,919 patent/US6613137B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 ES ES00991579T patent/ES2204748T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 EA EA200200753A patent/EA004272B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 EP EP00991579A patent/EP1246876B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 CN CNB008114676A patent/CN1313547C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 MX MXPA02001689A patent/MXPA02001689A/es active IP Right Grant
- 2000-12-02 KR KR1020027000356A patent/KR100752995B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-02-15 NO NO20020757A patent/NO333693B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-07-09 ZA ZA200205456A patent/ZA200205456B/xx unknown
-
2003
- 2003-01-20 HK HK03100486.8A patent/HK1048486B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20022356A3 (cs) | Povlakové kompozice, výhodně tiskařská barva, pro bezpečnostní aplikace, způsob výroby povlakové kompozice a použití sklokeramických materiálů | |
| AU775293B2 (en) | Article authentication | |
| CN106433638A (zh) | 作为安全标记物质的碱金属和碱土金属铌酸盐和钽酸盐 | |
| DE112011104395T5 (de) | Weiß nachleuchtende Leuchtstoffmischung oder Schichtstruktur | |
| JPH07188599A (ja) | インク組成物およびこのインク組成物を用いた印刷物 | |
| JP4755730B1 (ja) | 赤外蛍光粒子およびそれを含んだインク組成物 | |
| US20230407121A1 (en) | Phosphor-containing inks for disinfection and improving photostability of synthetic polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20141202 |