MXPA02000821A

MXPA02000821A - Vulcanizados termoplasticos a partir de mezclas de tpu/goma no-polar vulcanizadas dinamicamente.

Info

Publication number: MXPA02000821A
Application number: MXPA02000821A
Authority: MX
Inventors: Dominicus Limerkens
Original assignee: Huntsman Int Llc
Priority date: 1999-08-09
Filing date: 2000-07-10
Publication date: 2002-07-30
Also published as: BR0013101A; WO2001010950A1; AU6157300A; JP2003506550A; EP1204703A1; HK1049178A1; PL353284A1; CN1368991A; AR026870A1

Abstract

Una mezcla vulcanizada dinamicamente que comprende un poliuretano termoplastico que tiene por lo menos 1 Tg principal de menos de 60°C y una goma no po1ar.

Description

VULCANIZADOS TERMOPLASTICOS A PARTIR DE MEZCLAS DE TPU/GOMA NO-POLAR VULCANIZADAS DINÁMICAMENTE Campo de la invención 5 La presente invención está relacionada con vulcanizados termoplásticos (TPV) y de forma más especifica con vulcanizados termoplásticos producidos a partir de mezclas que comprenden poliuretano termoplástico (TPU) y una goma no-polar, 10 en las cuales la fase de goma esta vulcanizada dinámicamente .

Descripción de la técnica an terior Los elastómeros termoplásticos son una clase 15 de materiales que combinan las propiedades de la goma vulcanizada con las propiedades de procesamiento de los termoplásticos convencionales. Los ejemplos de estos materiales son bien conocidos en la técnica. Usualmente consisten en copolimeros 20 en bloque, que exhiben una microestructura multifase. Los ejemplos mejor conocidos son los copolimeros en bloque es tireno-e 1 as tornero tales como el es t i r eno-but adi eno-es t i eno iSBS) , o el estireno- i sopreno-est ireno (SIS) . Otros ejemplos son los de 25 los copolimeros multibloque po 1 i amida- e 1 a s tornero y po 1 iuretano-el as tornero . Para más ejemplos ver el capitulo 13 de "Science and Technology of Rubber", de J. E. Mark et. al. Eds., 2nd. edition, Academic Press, 1994. Los elastómeros termoplásticos también se pueden producir mezclando un material termoplástico duro con un material con características de goma. Los ejemplos son las mezclas de goma natural/polipropileno (NR/PP) o (TPNRs) y las mezclas de goma de e t i leno-propi leno-dieno-monomero/po 1 ipropi leño (EPDM/PP), a menudo denominadas como olefinas termoplásticas (TPOs) . En " Thermoplas t ics Elastomers from Rubber-P 1 as t i c Blends". DE and BHOWMIK Eds., Ellis Horwood, 1990, se presentan muchos ejemplos. También, en la técnica se conoce que las propiedades de los elast^meros termoplásticos, basados en las mezclas de goma-plástico algunas veces se pueden mejorar por reticulación o vulcanización de la fase de goma durante el proceso de mezclado. Este proceso se denomina vulcanización dinámica y resulta en un material usualmente denominado como un vulcanizado termoplástico (TPV) o una aleación elastomérica (EA) . Los TPVs han sido estudiados extensamente por Coran y colabor dores «- é -l-A (por ejemplo Rubber Chem. Technol. 53_, p781, (1980), Rubber Chem. Technol. 6J3_, p599, (1989), Rubber Chem. Technol. 6_8_, p351, (1995). La mayor parte de los TPVs comunes están basados en mezclas vulcanizadas dinámicamente de EPDM/PP (ver por ejemplo la Patente de los Estados Unidos No. 3.758.643 y la Patente de los Estados Unidos No. 3.806.558) . En la Solicitud de Patente pendiente EP 98102213.0 se describen los elastómeros termoplásticos con base en las composiciones que comprenden (A) un poliuretano termoplástico rigido que no tiene una Tg principal de menos de 60°C y (B) un material tipo goma que tiene una Tg de menos de 20°C, la relación en peso de (A) : (B) es como máximo 85:15. Los poliuretanos termoplásticos o TPUs son elastómeros termoplásticos que comprenden segmentos blandos y segmentos duros producidos comúnmente por la reacción entre macrogl icoles , diisocianatos y dioles de cadena corta. Estos exhiben propiedades de elastómero asi como de termoplástico y muestran dos temperaturas de transición vitrea Tgn y Tgs, correspondientes a las fases dura y blanda respect ivamente . > t-.^ .,«-.*, . ,.¡Lk^ Como se lo emplea en la presente, el término "temperatura de transición vitrea" o Tg es bien entendido por aquellos experimentados en la técnica y el concepto esta completamente explicado en el capitulo 2 de "Mechanical Properties of Polymers", L.E. Nielsen, Chapman & Hall, London, 1962, y se puede establecer fácilmente por métodos bien conocidos como la "calorimetría diferencial de barrido" (DSC) . Usualmente Tgs es menor de aproximadamente -10°C y Tqn es mayor de 50°C. Las mezclas de TPUs con otros termoplásticos son bien conocidas en la técnica. Por ejemplo, las mezclas de TPU con po 1 i oxime t i 1 eno (POM) , policloruro de vinilo (PVC), es t i reno-acr i loni t r i lo (SAN), y acriloni trilo-butadieno-es t ireno (ABS) tienen importancia comercial. En "Structure, Morphology and Physical Property of Dinamically Vulcanized Polyurethane/Ni tri le Butadiene Rubber Blends" (Adv. Polym. Blends Alloys Technol. 4_, pl-10, 1993) Tao Tang y colaboradores revelan mezclas vulcanizadas dinámicamente TPU/NBR que tienen propiedades físicas mejoradas debido al efecto sinergistico entre las fases TPU y NBR. La NBR es una goma polar, las mezclas de TPU con gomas no-polares no han s ido di scut idas .

Breve Descripción de la Invención Ahora, en forma sorprendente, se ha encontrado que se pueden producir vulcanizados termoplásticos con propiedades útiles por ezcl ado en fusión y vulcanizado dinámico de un TPU que ti ene por lo menos 1 Tg principal de menos de 60°C y un material de goma no-polar.

Descripción De ta llada de la Invenci ón La invención, por lo tanto, se refiere a mezclas vulcanizadas dinámicamente que comprenden] un poliuretano termoplástico que tiene por lo menos 1 Tg principal de menos de 60°C y una goma no-polar. De acuerdo con la invención, la fase de goma es vulcanizada dinámicamente, es decir, vulcanizada durante el proceso de mezcla. La vulcanización de la fase de goma se puede lograr con composiciones conocidas por aquellos expertos en la técnica, por ejemplo, con sistemas que contienen azufre, sistemas de azufre acelerados, peróxidos, compuestos fenólicos y otros similares. Preferiblemente, se usan los sistemas de vulcanizado del tipo fenólic y peróxido. Una descripción de los sistemas de vulcanizado más comúnmente en uso se puede encontrar en "Science and Technology of Rubber", 2nd Ed. academic press, 1994. El mezclado en fusión y la vulcanización dinámica se pueden realizar usando mezcladoras internas o externas clásicas las que son bien conocidas en la técnica. En forma alternativa, el mezclado se puede hacer por extrusión, por ejemplo, en un extrusor de doble tornillo, o en un extrusor de compuestos de un solo tornillo. Una descripción de los aspectos prácticos del mezclado de polímeros se puede encontrar en "Polymer Blends and Al lo ys", Folkes & Hope Eds., Chapman & Hall, (1993) . El poliuretano termoplástico de la invención se obtiene por reacción de un diisocianato con macroglicol ( es ) y ext endedor ( es ) de cadena hasta un Índice de isocianato de 95 a 105, preferiblemente de 98 a 102. Los poliuretanos termoplásticos apropiados también se pueden obtener mezclando diferentes poliuretanos en cantidades tales que la mezcla tiene por lo menos 1 Ta principal de menos de 60°C. Como se lo usa en la presente, el término "índice de isocianato" es la relación de grupos isocianato sobre átomos de hidrógeno reactivos al isocianato presentes en una formulación, dada como un porcentaje. En otras palabras el índice de isocianato expresa el porcentaje de isocianato realmente utilizado en una formulación con respecto a la cantidad de isocianato teóricamente requerida para hacer reaccionar con la cantidad de hidrógeno reactivo al isocianato usados en la formulación. Debe observarse que, como se usa en la presente, el índice de isocianato se considera desde el punto de vista del proceso real de formación de elastómero que involucra al ingrediente isocianato y a los ingredientes reactivos al isocianato. Cualesquier grupos isocianato consumido en un paso preliminar para producir poliisocianatos modificados (incluyendo los derivados de isocianato denominados en la técnica como cuasi- o semi-pol ímeros ) , o cualquier hidrógeno activo que reaccione con isocianato para producir polioles modificados o poliaminas, no son tomados en cuenta para el cálculo del índice de isocianato. Solamente son tomados en cuenta los grupos isocianato libres y los hidrógenos reactivos al isocianato libres (incluyendo aquellos del agua, si es que se usara) presentes en la etapa real de formación de elastómero.

- —?.L.

El TPU se puede producir por el método denominado de un paso, semi-prepol ímero o prepolímero, por fusión, extrusión, o cualquier otro proceso conocido por aquellos expertos en la técnica . El macroglicol usado tiene un peso molecular de entre 500 y 20.000 y se use en una cantidad tal que el TPU tiene por lo menos 1 Ta principal de menos de 60°C, usualmente en una cantidad de 25 a 75 partes en peso con base en el peso total del TPU. La cantidad de macrogl i co 1 e s , como por ciento en peso con base en la cantidad total de poliuretano termoplástico, se define como el contenido de bloque blando del poliuretano termoplástico. Los macrogl icol es se pueden seleccionar a partir de po 1 i e s teramidas , po 1 i t ioé t ere s , policarbonatos, poliace ales, poliolefinas, po 1 i s i loxano s y, especialmente, poliésteres y po 11 éteres . Los poliéter glicoles que pueden ser usados incluyen los productos obtenidos por la polimerización de un óxido cíclico, por ejemplo oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o tetrahidrofurano, en la presencia, cuando es necesario, de iniciadores difuncionales. Los compuestos iniciadores apropiados contienen 2 átomos de hidrógeno activos e incluyen agua, butandiol, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol y dipropilenglicol. Se pueden usar mezclas de iniciadores y/u óxidos cíclicos. Los po 1 iétergl icoles especialmente útiles incluyen los pol ioxipropi lengl ico les y pol i ( oxie t i 1 en-oxipropi 1 en ) gl ico les obtenidos por la adición simultánea o secuencial de óxidos de etileno y propileno a iniciadores difuncionales, como se ha descrito completamente en la técnica ant rior. Se pueden mencionar los copolímeros al azar que contienen hasta un 80% de oxietileno, los copolímeros en bloque que contienen hasta un 25% de oxietileno, y los copolímeros en bloque/al azar que tienen un contenido de oxietileno de hasta un 50% de oxietileno, basado en el peso total de las unidades oxialquileno, en particular aquellos que tienen por lo menos parte de los grupos oxietileno al final de la cadena del polímero. Otros po 1 i é t ergl i co 1 e s particularmente útiles incluyen a los po 1 i te trame ti lengl icoles obtenidos por polimerización del tetrahidrofurano (THF) .

Los poliéster glicoles que pueden usarse incluyen productos de reacción terminados en hidroxilo de alcoholes dihídricos tales como etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, 1,4-butandiol, neopent i lgl icol , o 1 , 6-hexandiol , o mezclas de tales alcoholes dihídricos, y ácidos dicarboxílicos, y sus derivados formadores de esteres, por ejemplo, ácidos succínico, glutárico y adípico o sus esteres de dimetilo, ácido sebácico, anhídrido ftálico, anhídrido t e t racloro f t ál ico o tereftalato de dimetilo, o mezclas de los mismos. Los politioéter glicoles que pueden usarse incluyen productos obtenidos por condensación de tiodiglicol ya sea solo o con otros glicoles, óxidos de alquileno o ácidos dicarboxílicos. Los policarbonato glicoles que pueden usarse incluyen productos obtenidos al hacer reaccionar dioles tales como 1 , 3-propandiol , 1 , 4 -but andiol , 1 , 6 -hexandio 1 , dietilenglicol, o tetraet i 1 engl i co 1 con carbonatos de diarilo, por ejemplo, carbonato de difenilo, o con fosgeno. Los poliacetal glicoles que pueden ser usados incluyen aquellos preparados al hacer reaccionar glicoles tales como dietilenglicol, trietilenglicol o hexandiol con formaldehído. Los poliacetales apropiados pueden también prepararse por polimerización de acétales cíclicos. Los poliolefina glicoles apropiados incluyen homo- y copolímeros de butadieno terminados en hidroxi, y los polisiloxano glicoles apropiados incluyen los pol idime t i 1 s i loxano dioles. El agente de extensión de cadena puede ser cualquier especie reactiva al isocianato difuncional con un PM<500, preferiblemente un diol o mezclas de diferentes tipos. Los agentes de extensión de cadena apropiadas incluyen dioles alifáticos tales como etilenglicol, 1 , 3 -propandio 1 , 1 , 4 -butandio 1 , 1,6-hexandiol, 1 , 2 -propandio 1 1 , 3 -but andiol , 2,3-butandiol, 1 , 3 -pent andiol , 1 , 2 -hexandio 1 , 3-metil-1 , 5-pent andiol , dietilenglicol, dipropilenglicol y tripropilenglicol. También son apropiados los agentes de extensión de cadena con un número impar de átomos de carbono entre los grupos OH y los agentes de extensión de cadena con una estructura de cadena ramificada tales como el 2-metil-l, 3-propandiol, 2 , 2 -dime t i 1 - 2 , 3-propandiol , 1,3-propandiol, y 1 , 5-pent andiol . También se pueden usar los dioles cicloalifáticos como el 1 , 4 - ci c lohexandio 1 , 12- .«1 á ciclohexandio 1 , 1 , 4 -ciclohexanodime t anol o 1,2- ciclohexanodime tanoi , y dioles aromáticos tales como hidroquinona bi s ( hidrox i e t i 1 é t er ) y similares. Los poliisocianatos orgánicos se pueden 5 seleccionar a partir de poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, y aralifáticos, especialmente diisocianatos, como diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, ciciohexano- 1 , 4 - diisocianato, diisocianato 4 , 4 ' -di ciclohexi lme t ano y 10 diisocianato de m- y p- t e t rame t i lxi 1 i leño , y en particular poliisocianatos aromáticos como diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de fenileno, y de máxima preferencia los diisocianatos de difenilmetano. 15 Los diisocianatos de difenilmetano pueden consistir esencialmente en diisocianato de 4,4'- difenilmetano puro, o mezclas de este diisocianato con uno o más de otros poliisocianatos orgánicos, especialmente otros isómeros de diisocianato de 20 difenilmetano, por ejemplo, el 2, 4 '-isómero en forma opcional en conjunto con el 2 , 2 ' - i somero . El componente poliisocianato también puede ser una variante de MDI derivada a partir de una composición de poliisocianato que contiene por lo menos 85% en 25 peso de diisocianato de 4 , 4 ' -di feni lme t ano . Las -»<8fa variantes de MDI son bien conocidas en la técnica y, para su uso de acuerde con la presente invención, incluyen particularmente productos líquidos obtenidos por la introducción de grupos carbodiimida en dicha composición de poliisocianato y/o por reacción con uno o más polioles. Las composiciones de poliisocianato preferidas son las que contienen por lo menos 90% en peso de diisocianato de 4 , 4 ' -di feni lme taño . Las composiciones de poliisocianato de máxima preferencia son las que contienen por lo menos 95% en peso de diisocianato de 4 , 4 ' -di fenilmetano . El catalizador usado en la producción de TPU puede ser cualquier tipo de catalizador conocido en la técnica, especialmente un catalizador del tipo amina terciaria y un catalizador metálico tal como los catalizadores con base en Sn y Bi. Las gomas usadas en la invención pueden ser del tipo de cualquier goma no-polar comúnmente conocida en la técnica. Las gomas preferidas consisten solamente de átomos de C, H, O /o N, de mayor preferencia solo de átomos de C, H, y O y de máxima preferencia solo átomos de C y H. Preferiblemente, están presentes grupos funcionales no polares tales como -C=N, -OH, o -CO-0-. Sin _í__i_ ' -* "-1-embargo, se puede tolerar una pequeña cantidad de grupos polares en la medida de que la polaridad global de la goma no sea influenciada en mayor grado. Los ejemplos de gomas apropiadas son goma de butadieno (hidrogenada) (BR), goma de estireno-butadieno (SBR), goma de isopreno (IR), goma natural (NR), goma de butilo (IIR), goma de etileno-propileno (EPR), goma de e t i 1 eno-propi 1 eno-dieno-monómero (EPDM) u otras gomas no-polares consideradas con base en las poliolefinas o mezclas de ellas . Las preferidas son las gomas de dieno (hidrogenadas) o gomas basadas en mezclas de propi leno-e ti 1 eno o copolímeros. De mayor preferencia son las gomas de but adieno-es t i r eno , goma de isopreno, goma natural o goma de butilo, siendo la goma de isopreno la de máxima preferencia. La cantidad de goma usada en la mezcla es por lo menos del 10% en peso con base en el peso total de la goma y el poliuretano, preferiblemente por lo menos del 25% en peso, y de mayor preferencia por lo menos del 50% en peso con base en el peso total de la goma y el poliuretano. En otra modalidad de la invención las propiedades de las mezclas vulcanizadas y?*. ty&yí .t i> dinámicamente de la invención son mejoradas a través del uso de agentes compat ibi 1 i zant es . En muchos casos las propiedades de TPVs pueden ser mejoradas a través del uso de aditivos compat ibi 1 i zadores , también denominados compa t ib i 1 i z ador e s . Los compuestos de esta clase son bien conocidos en la técnica y son a menudo copolímeros en bloque o copolímeros injertados donde los bloques consisten de las especies poliméricas que deben compat ibi 1 i zarse . Los agentes compat ibi 1 i z antes se pueden producir por separado y agregarse antes o después del mezclado, o se pueden producir in-situ durante el mezclado. El último proceso se denomina compat ibi 1 i zación reactiva. Una descripción sobre la compat ib i 1 i z ac ion de polímeros y ejemplos de agentes compat ibi 1 i zant es para diferentes pares de polímeros se presentan en "Polymer Blends and Alloys", Folkes & Hope Eds., Chapman & Hall, (1993) . Los agentes compat ibi 1 i zant e s útiles en la presente invención pueden ser copolímeros no reactivos o copolímeros injertados no reactivos que consisten, por ejemplo, en un copolímero injertado po 1 iuret ano-goma , o un copolímero en bloques donde un bloque es compatible con la fase de TPU y el otro bloque con la fase de goma. También se contempla el 43BÉ uso de agentes compa tibí 1 i zant es reactivos, por ejemplo el caso donde toda o parte de la fase PU (o de goma) se modifica para convertirse en reactiva con la fase de goma (o de PU) . Tales agentes compat ibi 1 i zant es se agregan usualmente en cantidades de hasta 10 partes en peso con base en el peso total de las mezclas. También se pueden usar los auxiliares y aditivos típicos en la tecnología del poliuretano y de la goma. Los aditivos y auxiliares se pueden adicionar a ambas fases, la fase de TPU o la fase de goma, en forma separada antes, durante o luego de la vulcanización. Tales auxiliares y aditivos incluyen agentes tensioactivos, por ejemplo, copolímeros siloxano-oxialquileno, aceites de extensión, retardantes de llama, plastificantes, cargas orgánicas e inorgánicas, pigmentos, antioxidantes, estabilizadores de UV, agentes de soplado, agentes ant i-rever s ion y agentes desmoldantes internos. En la presente invención también se consideran como aditivos apropiados las microesferas expandibles térmicamente que contienen un hidrocarburo ( ci cío ) a 1 i fát i co . Tales microesferas son substancialmente microesferas no-expandidas o parcialmente no- expandí das , secas, que consisten en pequeñas partículas esféricas con un diámetro promedio substancialmente de 10 a 15 micrones. La esfera está formada de una cubierta de polímero impermeable a los gases (que es por ejemplo, de acrilonitrilo o PVDC) que encapsula una pequeña gota de un hidrocarburo ( ci cío ) al i f á t i co , por ejemplo, isobutano líquido. Cuando esas microesferas son sometidas a calor en un nivel de temperatura elevada (por ejemplo de 150°C a 200°C) el cual es suficiente para ablandar la cubierta termoplástica y para evaporar el hidrocarburo ( ciclo ) al i fático encapsulado en ella, el gas resultante expande la cubierta y aumenta el volumen de las microesferas. Cuando se expanden, las microesferas tienen un diámetro que es de 3.5 a 4 veces su diámetro original a consecuencia de lo cual su volumen expandido es de 50 a 60 veces mayor que su volumen inicial en el estado no-expandido. Un ejemplo de tales microesferas son las microesferas EXPANCEL-DU que son comercializadas por AKZO Nobel Industries de Suecia (EXPANCEL es una marca registrada de AKZO Nobel Industries) . Esta invención también esta relacionada con un proceso para la preparación de elastómeros termoplásticos por mezclado en fusión y vulcanizado dinámico de mezclas que comprende un poliuretano termoplástico que tiene por lo menos 1 Tg principal de menos de 60°C y una goma no polar, y a los elastómeros termoplásticos obtenidos de esta manera. Las mezclas de la presente invención están preferiblemente en forma líquida o sólida. Una forma particularmente preferida para la mezcla es la de un sólido granulado. El mezclado en fusión puede tener lugar en un paso separado, anterior a la vulcanización dinámi ca .

Ven ta j a s y uso Las mezclas de la presente invención se pueden usar para preparar elastómeros termoplásticos los cuales combinan algunas de las ventajas de los elastómeros TPU clásicos de las gomas empleadas. Debido al gran número de combinaciones posibles se puede producir un amplio rango de materiales con un amplio rango de propiedades. Los elastómeros resultantes se pueden usar en una variedad de aplicaciones tales como suela de zapatos, plantilla de zapatos, partes de automotores (tableros de instrumentos, sellos de ventanas, cubiertas de burbujas de aire) u otras aplicaciones tales como pulseras para reloj, mangos de herramientas, aislación de cable, etc.

Ej emplos 5 En los ejemplos se usaron los siguientes métodos de ensayo Dureza Shore A: DIN 53505 Resistencia a la tracción: DIN 53504 Alargamiento a la rotura: DIN 53504 10 Módulo de Young: DIN 53504 Módulo 100%: DIN 53504 Resistencia al deslizamiento: DIN 53375 Ejemplo 1 15 120 gramos de goma de isopreno (Cariflex IR 310 de Shell) se mezclaron con 80 g de P4470AT, un TPU de base poli-THF-MDI grado 70 Shore A de Huntsman ICI, en un Rheomix 3000P de Haake a 180°C y 50 rpm. Luego de la fusión completa del material 20 (luego de aproximadamente 5 minutos) se agregaron 7.2 gramos de 2, 5-bis- (hidroximetil) -p-cresol de Aldrich. La mezcla se llevó a cabo durante 2 minutos a 80 rpm, y durante otros 15 minutos a 50 rpm. Luego el material se descargó de la mezcladora, se enfrió 5 y se cortó en tiras. gH^ El material se procesó en una extrusora de tornillo único Rheomex 252P de Haake, usando un tornillo PE convencional con una relación de compresión: 3. Los parámetros fueron: 160°C:170°C: 180°C y la temperatura ^e la matriz fue de 190°C. La velocidad del tornillo fue de 50 rpm. Las propiedades se midieron sobre el material de salida de la extrusora. El material resultante tenia una dureza 10 Shore A de 52, una resistencia a la tracción de 2,9 MPa, y un alargamiento a la rotura de 440%.

Ejemplo 2 Se preparó un TPV como en el Ejemplo 1, pero 15 ahora el TPU usado fue el P4485AT el cual es un TPU de base poli-THF-MDI grado 85 Shore A de Huntsman ICI . El material resultante tenia una dureza Shore A de 55, una resistencia a la tracción de 20 3.3 MPa, y un alargamiento a la rotura de 490%.

Ejemplo 3 Se prepararon TPVs como en el ejemplo 2, pero el agente de curado usado fue 2,5-bis- 25 ( hidroxime t i 1 ) -p-creso 1 (grado 'Purum' , disponible de Aldrich) . El agente de curado se uso en diferentes niveles (phr: partes por cada 100 partes de goma) . Algunas propiedades mecánicas de los TPVa resultante están en la Tabla 1.

Tabla 1 Ejemplo 4 Se prepararon TPVs como en el Ejemplo 2, pero la relación en peso TPU/goma fue de 50:50, el agente de curado fue Trigonox® 145-45 (agente de curado del tipo peróxido de Akzo Nobel) y la temperatura de mezclado se hizo variar como se indica en la Tabla 2. El material de salida de la extrusora se moldeo por compresión en placas de 2 mm de espesor. La fuerza aplicada fue de 200 kN durante 2 minutos, luego de lo cual la placa se enfrió entre A- ¡.U. planchas refrigeradas. Algunas propiedades mecánicas de los TPVs resultantes se dan en la Tabla 2.

Tabla 2 Ejemplo 5 Se prepararon TPVs como en el Ejemplo 2, pero el agente de curado fue Trigonox® 145-45 mantenido a una concentración constante de 4 phr, la temperatura de la amasadora se fijó en 205°C y la cantidad de goma se hizo variar como se indica en la Tabla 3. El material de salida de la extrusora se moldeo por compresión como en el Ejemplo 4. Algunas propiedades mecánicas del material resultante se den en la Tabla 3.

Ejemplo 6 Se preparó un TPV como en el Ejemplo 2, pero la goma usada ahora fue EPDM (Keltan® 4903 de DSM, con un contenido de etileno del 48%), y el TPU usado fue el P4472 DB, un TPU basado en poliéster poliol con una dureza Shore A de alrededor de 72D, disponible de Huntsman ICI. El agente de curado usado fue peróxido de dicumilo en una concentración de 3 phr. Algunas propiedades mecánicas del TPV resultante se dan en la Tabla 4.

Tabla 4

Claims

REIVINDICACIONES 1. Mezcla vulcanizada dinámicamente que comprende un poliuretano termoplástico que tiene por lo menos 1 Ts principal de menos de 60°C y una goma no-polar .
2. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la goma se selecciona a partir del grupo formado por go¿aas de dieno, gomas de dieno hidrogenadas, o gomas con base en las mezclas o copolímeros etileno-propileno.
3. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 2, en donde la goma se selecciona a partir del grupo formado por goma estireno-butadieno, goma de isopreno, goma natural, goma de butilo o EPDM.
4. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 3, en donde la goma es goma de isopreno o EPDM.
5. Mezcla de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la cantidad de goma no-polar es de por lo menos el 10% en peso con base en el peso total de la mezcla.
6. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 5, en donde la cantidad de goma no-polar es de por lo menos el 25% en peso con base en el peso total de 1 a me zcl a .
7. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 6, en donde la cantidad de goma no-polar es de por lo menos el 50% en peso con base en el peso total de 1 a me zcl a . 10
8. Mezcla de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliuretano termoplástico es con base en el diisocianato de difenilmetano. 15
9. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el diisocianato de difenilmetano comprende por lo menos un 90% en peso de diisocianato de 4,4' -difenilmetano. 20
10. Mezcla de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliuretano termoplástico es con base en el poliéter poliol o de poliéster poliol, o de una mezcla de 25 ellos . ^-«- ----J---^-Í--|I¡BÍIIIrif-fÉ '
11. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el poliéter poliol es un pol i te trame t i lén poliol.
12. Mezcla de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el contenido de bloque blando del poliuretano termoplástico es de 25 a 75 partes en peso con base en el peso total del poliuretano termoplástico.
13. Mezcla de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que contiene un agente compat ibilizante .
14. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 13, en donde dicho agente compa t ibi 1 i zant e es un agente compa t ibi 1 i zant e reactivo.
15. Mezcla de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el sistema de vulcanizado es seleccionado a partir del grupo formado por sistemas que comprenden compuestos fenólicos o peróxidos.
- * * * • * 16. Proceso para preparar elastómeros termoplásticos mediante el mezclado en fusión y vulcanizado dinámico de las mezclas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprenden un poliuretano termoplástico que tiene por lo menos 1 Tg principal de menos de 60°C, y una goma no-po lar.
17. Elastómeros termoplásticos que se obtienen por el proceso de acuerdo con la reivindicación 16.
18. Mezclas como las definidas en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, que están en forma liquida o sólida.
19. Mezclas de acuerdo a la reivindicación 18. que están en forma de sólido granulado.
20. Uso de mezclas como las definidas en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 ó 18 a 19 para preparar elastómeros termoplásticos en donde el poliuretano termoplástico que tiene por lo menos 1 Tg principal de menos de 60°C y la goma no-polar se »t,A mezclan y se vulcanizan dinámicamente antes o durante la producción del elastómero termoplástico. • ? .L?