JP2000063659A - 熱可塑性ポリウレタンと特定ポリオレフィンの相溶性ブレンド物 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタンと特定ポリオレフィンの相溶性ブレンド物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性ポリウレタンとオレフィン共重合体
を含んで成る熱可塑性成形用組成物を開示する。 【解決手段】 上記ポリウレタン成分に脂肪族イソシア
ネートから誘導された単位とエーテル構造単位を含め
る。上記共重合体の分子構造にオレフィン不飽和を有す
るモノマーから誘導された単位を含める。この組成物は
これの樹脂成分が相溶性を示すことと機械的特性が向上
していることを特徴とする。
を含んで成る熱可塑性成形用組成物を開示する。 【解決手段】 上記ポリウレタン成分に脂肪族イソシア
ネートから誘導された単位とエーテル構造単位を含め
る。上記共重合体の分子構造にオレフィン不飽和を有す
るモノマーから誘導された単位を含める。この組成物は
これの樹脂成分が相溶性を示すことと機械的特性が向上
していることを特徴とする。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性成形用組成物
（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｃ ｍｏｌｄｉｎｇｃｏｍｐ
ｏｓｉｔｉｏｎ）に関し、これにオレフィン系不飽和を
有する少なくとも１種のモノマーから作られた共重合体
と熱可塑性ポリウレタンを含有させ、より詳細には、上
記熱可塑性ポリウレタンをこれが脂肪族イソシアネート
の反応生成物であることで特徴づける。 【０００２】 【発明の背景】熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）の
製造は一般にポリオールとジイソシアネートと鎖伸長剤
（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）であるグリコールを
反応させることで行われる。このような樹脂の特性は大
きな度合で反応体の相対量に依存する。これらの樹脂
は、数多くの用途に適するように多様な特性を持たせた
組成物を生じさせる目的で他の熱可塑性樹脂と一緒にブ
レンドされてきた。極性のあるＴＰＵと非極性のポリエ
チレンまたはポリプロピレンは互いに混和しないと見ら
れていたが、そのようなブレンド物が得られれば、これ
は望ましいことであり、オレフィン類とのブレンド物は
報告されてはいるが、それに入っている量は少量であっ
た。 【０００３】例えば、米国特許第３，９２９，９２８号
には、熱可塑性ポリウレタンとポリエチレンをミルブレ
ンドする（ｍｉｌｌ ｂｌｅｎｄｉｎｇ）と結果として
この２つの重合体が相溶しないことが原因でひどいプレ
ートアウト（ｐｌａｔｅ−ｏｕｔ）がもたらされること
が示されている。どのようなポリウレタン／ポリエチレ
ンブレンド比にしても有用な試験片をロールミル（ｒｏ
ｌｌ ｍｉｌｌ）で調製するのは不可能であると言った
研究がＯｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、４０巻、６６４頁（１９
７９）に報告されている。同様に、Ｗａｌｋｅｒ’ｓ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ
Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，セクション５．４．１７に
も、ポリウレタン重合体を低密度ポリオレフィンで修飾
するにはこの２種類の重合体は相溶しないことから悪影
響を避ける目的でその量を３パーセント未満に保つ必要
があることが報告されている。米国特許第３，２７２，
８９０号にポリオレフィンと軟質ポリウレタン重合体の
有用なブレンド物を得たと主張されてはいるが、そのよ
うなブレンド物はポリオレフィンを基礎にしていてポリ
ウレタン重合体の含有量は２５重量パーセント未満であ
り、ポリウレタン重合体の含有量が２５パーセントを越
えると相溶しなくなって有用なプラスチック容器に成形
するのは不可能になる。結晶性のポリオレフィンとポリ
ウレタンは相溶しないことから、結晶性の高密度ポリエ
チレンまたはポリプロピレン重合体のブレンド物を調製
するのは更により困難である。エチレン／カルボン酸共
重合体を中和したものを１５重量パーセント未満の量で
含有させた熱可塑性ポリウレタン弾性重合体の有用なブ
レンド物が米国特許第４，２３８，５７４号に開示され
ており、それはブロー成形操作で用いるに有用な弾性重
合体ブレンド物を与えると開示されている。 【０００４】米国特許第４，９７５，２０７号にはカル
ボニル修飾ポリオレフィンとＴＰＵのブレンド物が開示
されている。米国特許第５，６２３，０１９号にはＴＰ
Ｕとポリオレフィンを含有させた相溶化（ｃｏｍｐａｔ
ｉｂｉｌｉｚｅｄ）組成物が開示されている。モノアル
キレンアレンと共役ジエンから作られたブロックを含有
する特に組織化した（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ）共重合体
が上記成分を相溶させると述べられている。 【０００５】米国特許第４，９９０，５５７号には、少
なくとも大部分が結晶性のポリオレフィンとＴＰＵの溶
融物を高せん断混合することを通して機械的安定化を受
けさせた相溶性重合体ブレンド物を調製することが開示
されている。 【０００６】 【発明の詳細な記述】本発明に従う熱可塑性成形用組成
物は、（ｉ）脂肪族イソシアネートから誘導された単位
とエーテル単位を含む分子構造を有する熱可塑性ポリウ
レタンを９９から５０、好適には９５から６０パーセン
ト、および（ｉｉ）オレフィン系不飽和を有するモノマ
ーから誘導された単位を含む分子構造を有する共重合体
を１から５０、好適には５から４０パーセント、含んで
成る。 【０００７】本発明の組成物の調製で用いるに適切な熱
可塑性ポリウレタン類は公知で商業的に入手可能であ
り、例えばＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商
標Ｔｅｘｉｎの下で入手可能である。適切なＴＰＵが示
すメルトフロー率（ｍｅｌｔｆｌｏｗ ｒａｔｅ）［Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８に従う］は、典型的に約４から１
００、より好適には１０から９０ｇ／１０分である。 【０００８】このような樹脂は、関連文献に長年に渡っ
て示されてきた方法を用いて適切なポリオールとポリイ
ソシアネートと鎖伸長剤を反応させると生じる。 【０００９】本発明のＴＰＵの調製で用いるに適切なポ
リオール類は、少なくとも１種のエーテル構造単位を含
むことを特徴とする。ポリエーテルポリオール類としば
しば呼ばれるポリオール類の数平均分子量は少なくとも
４００、好適には少なくとも１２５０、最も好適には少
なくとも２，０００であるが、２０，０００未満、好適
には１０，０００未満、より好適には８，０００未満で
ある。このポリオールの官能性、即ち１分子当たりのイ
ソシアネート反応性（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ−ｒｅａｃ
ｔｉｖｅ）水素原子の数は好適には６以下であり、より
好適には、この官能性は２から４の範囲である。適切な
ポリエーテルポリオール類には、ポリオキシエチレング
リコール類、ポリオキシプロピレングリコール類、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体、ポ
リテトラメチレングリコール類、テトラヒドロフランと
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドの共重合体が含まれる。好適なポリエーテルポリオー
ル類はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共
重合体である。 【００１０】ポリオールを２種以上用いる方が通常であ
り、ある場合には有利であり得る。そのような追加的ポ
リオール類の例は、ポリエステルポリオール類、ヒドロ
キシ末端のポリカーボネート類、ヒドロキシ末端のポリ
ブタジエン類、ヒドロキシ末端のポリブタジエン−アク
リロニトリル共重合体およびヒドロキシ末端のジアルキ
ルシロキサン共重合体であり、そして混合物では上記ポ
リオール類のいずれかを少量成分として用いる（ポリエ
ーテルポリオールとの混合物の重量を基準にして５０％
未満）。好適な態様はポリエーテルポリオールを単独で
用いることを伴う。 【００１１】本発明のＴＰＵの調製では有機脂肪族ポリ
イソシアネート類、好適にはポリウレタン化学で公知の
ジイソシアネート類のいずれも使用可能である。そのよ
うなイソシアネート類の例はヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）に加えてそれの４，
４’−異性体、２，４’−異性体およびそれらの混合
物、シクロヘキシレンジイソシアネートに加えてそれの
１，２−異性体、１，３−異性体および１，４−異性
体、１−メチル−２，５−シクロヘキシレンジイソシア
ネート、１−メチル−２，４−シクロヘキシレンジイソ
シアネート、１−メチル−２，６−シクロヘキシレンジ
イソシアネートおよび４，４’−イソプロピリデンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）である。 【００１２】また、本文脈で鎖伸長剤として用いるに適
切なグリコール類も公知である。この伸長剤は典型的に
は鎖の炭素原子数が含めて２から１０の脂肪族直鎖およ
び分枝鎖ジオール類であってもよい。そのようなジオー
ル類の例はエチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ールなど；１，４−シクロヘキサンジメタノール、ヒド
ロキノンのビス−（ヒドロキシエチル）エーテル；シク
ロヘキシレンジオール類（１，４−、１，３−および
１，２−異性体）、イソプロピリデンビス（シクロヘキ
サノール）類；ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミンなど；そして上記いずれかの混合物である。ある
場合には、結果として得られるＴＰＵの熱可塑性が悪化
しないならば、二官能伸長剤の少量（約２０当量パーセ
ント未満）を三官能伸長剤に置き換えることも可能であ
り、そのような伸長剤の例はグリセロール、トリメチロ
ールプロパンなどである。この上で述べたジオール伸長
剤のいずれも単独または混合物の状態で使用可能である
が、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、エチレングリコールおよびジエチレング
リコールのいずれかを単独でか或は互いの混合物の状態
またはこの上に挙げた１種以上の脂肪族ジオール類との
混合物の状態で用いるのが好適である。特に好適なジオ
ール類は１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールであ
る。ＴＰＵの調製で使用可能な鎖伸長剤にはまた脂肪族
ジオールもしくはトリオール、例えば１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ン−１，２−ジオール、エチレングリコール、ブタン−
１，４−ジオール、トリメチロールプロパンなどとカプ
ロラクトンをジオールもしくはトリオール１モル当たり
０．０１から２モルのカプロラクトンのモル比で用いて
得られる付加体も含まれる。 【００１３】そのような高分子量ジオールと上記伸長剤
の当量比はＴＰＵ生成物で望まれる硬度に応じてかなり
多様であり得る。この比率は一般にそれぞれ約１：１か
ら約１：２０、好適には約１：２から約１：１０の範囲
内に入る。同時に、イソシアネートの当量と活性水素含
有材料の当量の全体比を０．９０：１から１．１０：
１、好適には０．９５：１から１．０５：１の範囲内に
する。 【００１４】熱可塑性ポリウレタンを調製する時、この
上に記述して例示したジオール伸長剤いずれも単独でか
或は混合物の状態で使用可能であるが、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、エチレングリコールおよびジエチ
レングリコールのいずれかを単独でか或は互いの混合物
の状態で用いるのが好適である。 【００１５】ＴＰＵをもたらす材料を有機溶媒中で反応
させてもよいが、好適には溶媒を存在させないで溶融押
出し加工を約１２５℃から約２５０℃、好適には約１６
０℃から約２２５℃の温度で行うことで、それらを反応
させる。好適には、鎖伸長剤とポリオールを各々前以て
加熱しておいて、それらを最初に混合した後、その結果
として生じた混合物を加熱しておいたポリイソシアネー
トと一緒に混合する。有利には、適切な任意触媒、例え
ば米国特許第２，６２０，５１６号、２，６２１，１６
６号および２，７２９，６１８号（これらは全部引用す
ることによって本明細書に組み入れられる）に挙げられ
ている第三級アミン類などを反応混合物に添加して反応
速度を速めてもよい。イソシアネートと反応性水素含有
化合物の反応を触媒させる技術で通常用いられる触媒の
いずれも上記目的で使用可能であり、例えばＳａｕｎｄ
ｅｒｓ他、“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ： Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｐａｒ
ｔ １，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， ニューヨーク
１９６３、２２８−２３２頁、そしてまたＢｒｉｔａｉ
ｎ他 Ｊ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ，４，２０７−２１１頁、１９６０を参照のこ
と。そのような触媒には、ビスマス、鉛、錫、鉄、アン
チモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、ア
ルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブ
デン、バナジウム、銅、マンガンおよびジルコニウムの
有機および無機酸塩および有機金属誘導体に加えて、ホ
スフィン類および第三級有機アミン類が含まれる。代表
的な有機錫触媒はカプリル酸第一錫（ｓｔａｎｎｏｕｓ
ｏｃｔｏａｔｅ）、ジブチル錫ジオクトエート、ジブ
チル錫ジラウレートなどである。代表的な第三級有機ア
ミン触媒はトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
エタノールアミンなどである。このような触媒の使用量
は一般に反応体の全重量を基準にして約０．０２から約
２．０重量パーセントの範囲内である。 【００１６】本発明の文脈で有用な他の熱可塑性ポリウ
レタン製造技術が出典“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ”２巻、２９９−４５２頁、Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒ
ｓ およびＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ著、Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク（１９
６４）（引用することによって本明細書に組み入れられ
る）に開示されている。 【００１７】この文脈で用いるに適切な他の熱可塑性ポ
リウレタン類が米国特許第２,６２１,１６６；２,７２
９,６１８；３,２１４,４１１；２,７７８,８１０およ
び４,３７６,８３４そしてカナダ特許第７５４,２３
３；７３３,５７７および８４２,３２５（これらは全部
引用することによって本明細書に組み入れられる）に開
示されている。 【００１８】本発明で用いるに有用なコポリオレフィン
類は、オレフィン、即ち炭素−炭素二重結合不飽和を有
するＣ2−Ｃ18モノマー類から作られた結晶性または結
晶化し得る熱可塑性共重合体である。 【００１９】オレフィンモノマー類は、有利には、炭素
原子を２から６個含むものであり、例えばエチレン、プ
ロピレン、アルファ−もしくはベータ−ブチレン、イソ
ブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−
１−ブテン、２−メチル−２−ブテンおよび１−ヘキセ
ンである。適切なコポリオレフィン類の結晶融点は１０
０℃を越え、より好適には約１００から２５０℃であ
る。そのような適切なコポリオレフィン類の例の中でと
りわけモノオレフィンとモノもしくはジオレフィンまた
はビニルモノマー類から作られた共重合体を挙げること
ができる。それにはエチレン−プロピレン共重合体（任
意に追加的モノマー類が１種以上用いられていてもよ
い、例えばＥＰＤＭ）、エチレンと酢酸ビニルの共重合
体、エチレンとブチレンの共重合体、エチレンと酢酸ビ
ニルの共重合体、エチレンとアクリル酸の共重合体；プ
ロピレンと４−メチルペンテン−１の共重合体；エチレ
ンとメタアクリル酸の共重合体に加えて、それらの個々
のアイオノマー類が含まれる。このようなポリオレフィ
ン類の製造は公知である（例えば“Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ”，１４巻、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ，２１７−３３５頁（１９６７）を参
照）。 【００２０】特に有用な共重合体は、アルファオレフィ
ン類の共重合体、特にエチレンとプロピレンの共重合体
であり、最も好適な態様はエチレンとプロピレンの共重
合体の使用を伴う。特に好適な共重合体は、プロピレン
単位が共重合体の重量を基準にして１から５０、最も好
適には２５から３５パーセントの量で存在している共重
合体である。 【００２１】以下に示す実施例を用いて本発明のさらな
る説明を行うが、それに限定することを意図するもので
なく、ここで、部およびパーセントは全部特に明記しな
い限り重量である。 【００２２】 【実施例】実験 以下の表に挙げるデータは本発明の範囲内のブレンド物
を評価した結果の要約である。ブレンド物の調製で下記
の成分を用いた：− ポリエーテルポリオール（エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドをプロピレンオキ
サイド／エチレンオキサイド＝８０／２０で用いて作ら
れた数平均分子量が４，０００ｇ／モルの二官能共重合
体）とビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン
から生じさせた熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、およ
び− ブタンジオール。 【００２３】このＴＰＵの高メルトフロー版［メルトフ
ロー（１６０℃、１０ｋｇ荷重）が８０ｇ／１０分］を
以下にＨＭＴＰＵと表示する。 【００２４】相当する低メルトフローＴＰＵ［４３ｇ／
１０分］を以下にＬＭＴＰＵと表示する。 【００２５】エチレンとプロピレンの共重合体（エチレ
ンが６８＋／−３％）を以下にＥＰＲと表示する。 【００２６】以下に記述する組成物の調製を、ＺＳＫ−
３０同方向回転二軸押出し加工機を１５０ｒｐｍで操作
することで行う。この押出し加工機には加熱ゾーンが６
カ所と加熱ダイスが備わっている。設定点温度（ｓｅｔ
ｐｏｉｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ）は下記の通
りであった： 本発明に従って生じさせたブレンド物の機械的特性を測
定した結果、以下の表に示す通りであった。 表１：ＨＭＴＰＵと指示量のＥＰＲを含有させたブレンド物の機械的特性 ＥＰＲ 引張り強度 伸び Ｄｉｅ Ｃ裂け 硬度(ショアＡ) （％） （ｐｓｉ） （％） (ポンド／インチ) ０ ７７０ ２６０ ２１０ ７５ １０ ８２０ ２８０ ２３０ ７３ ２０ ９１０ ２５０ ２２０ ７０ ３０ ８５０ ２５０ ２１０ ７０ ４０ ６６０ ２４０ １６０ ６８ ５０ ５８０ ２１０ １６０ ６５ 表２：ＬＭＴＰＵと指示量のＥＰＲを含有させたブレンド物の機械的特性 ＥＰＲ 引張り強度 伸び Ｄｉｅ Ｃ裂け 硬度(ショアＡ) （％） （ｐｓｉ） （％） (ポンド／インチ) ０ １１２０ ３２０ ３００ ７４ １０ １２６０ ３８０ ３１０ ７５ ２０ １１４０ ３６０ ２８０ ７５ ３０ ９２０ ３２０ ２３０ ７１ ４０ ７７０ ２７０ ２００ ６９ ５０ ６３０ ２３０ １８０ ６６ 【００２７】 【表１】 【００２８】 【表２】【００２９】 【表３】 【００３０】 【表４】 上記結果は、本発明に従う組成物が示す特性は基礎樹脂
に比較して向上していることを示している。 【００３１】追加的組の実験で本発明の組成物をコポリ
オレフィンの代わりにホモポリオレフィンを用いた組成
物と比較した。この実験で用いたポリプロピレンは１６
０℃におけるメルトフローインデックスが１９ｇ／１０
分で密度が１．０４９ｇ／ｃｍ3のホモポリマー（以降
ＰＰと呼ぶ）であり、そしてポリエチレンは１６０℃に
おけるメルトフローインデックスが７１ｇ／１０分で密
度が１．０２５ｇ／ｃｍ3であることを特徴とするホモ
ポリマー（以降ＰＥと呼ぶ）であった。この実験ではま
た熱可塑性ポリウレタンも変え、従って、（ｉ）脂肪族
イソシアネートとポリエーテルポリオールから生じさせ
たＴＰＵ（本発明を代表し、以下にＡＬＰＥＴＨと表
示）、（ｉｉ）脂肪族イソシアネートとポリエステルポ
リオールから生じさせたＴＰＵ（以下にＡＬＰＥＳと表
示）、（ｉｉｉ）芳香族イソシアネートとポリエーテル
ポリオールから生じさせたＴＰＵ（ＡＲＰＥＴＨと表
示）、および（ｉｖ）芳香族イソシアネートとポリエス
テルポリオールから生じさせたＴＰＵ（ＡＲＰＥＳと表
示）の４種類のＴＰＵを用いた。上記組成物の各々に指
示ポリオレフィンを１０％含有させて、以下にそれらの
特性を基礎樹脂の特性と比較する。 【００３２】機械的特性はポリオレフィンの種類および
ＴＰＵの種類に依存することが下記の表に示されてい
る。 【００３３】 引張り強度 伸び Ｄｉｅ Ｃ裂け (psi) (％) (ポンド／インチ) ＡＬＰＥＴＨ ８３０ ２５０ ２４０ ＡＬＰＥＴＨ＋ＰＥ ８６０ ２００ ２１０ ＡＬＰＥＴＨ＋ＰＰ ７６０ １９０ １９０ ＡＬＰＥＴＨ＋ＣＰＥＰ １０００ ２７０ ２７０ ＡＬＰＥＳ ３９００ ４４０ ｎｄ ＡＬＰＥＳ＋ＰＥ ３４００ ４５０ ５１０ ＡＬＰＥＳ＋ＰＰ ＊ ＊ ＊ ＡＬＰＥＳ＋ＣＰＥＰ ３４００ ４７０ ４９０ ＡＲＰＥＴＨ ５５００ ５００ ５００ ＡＲＰＥＴＨ＋ＰＥ ４３００ ５６０ ５７０ ＡＲＰＥＴＨ＋ＰＰ ４５００ ６１０ ５３０ ＡＲＰＥＴＨ＋ＣＰＥＰ ４７００ ６７０ ４８０ ＡＲＰＥＳ ５０００ ｎｄ ５００ ＡＲＰＥＳ＋ＰＥ ５５００ ５８０ ５３０ ＡＲＰＥＳ＋ＰＰ ４７００ ５５０ ５２０ ＡＲＰＥＳ＋ＣＰＥＰ ５４００ ５９０ ４８０ ｎｄ−測定せず ＊この材料系はひどく相溶せず、成形することができなかった。 【００３４】本発明を説明の目的でこの上に詳細に記述
してきたが、そのような詳細は単にその目的のためであ
り、本分野の技術者は本請求の範囲で制限可能なことを
除き本発明の精神および範囲から逸脱することなくそれ
に関する変形を成し得ると理解されるべきである。 【００３５】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。 【００３６】１． 熱可塑性成形用組成物であって、
（ｉ）脂肪族イソシアネートから誘導された単位とエー
テル単位を含む分子構造を有する熱可塑性ポリウレタン
を９９から５０パーセント、および（ｉｉ）オレフィン
系不飽和を有するモノマーから誘導された単位を含む分
子構造を有する共重合体を１から５０パーセント、含ん
で成る熱可塑性成形用組成物。 【００３７】２． 上記エーテル単位が少なくとも４０
０の数平均分子量を有するポリオールから誘導された単
位である第１項記載の熱可塑性成形用組成物。 【００３８】３． 上記分子量が少なくとも２，０００
であるが８，０００未満である第２項記載の成形用組成
物。 【００３９】４． 上記ポリオールがポリエーテルポリ
オール、ポリオキシエチレングリコール類、ポリオキシ
プロピレングリコール類、エチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドの共重合体、ポリテトラメチレングリコ
ール類、テトラヒドロフランとエチレンオキサイドの共
重合体およびテトラヒドロフランとプロピレンオキサイ
ドの共重合体から成る群から選択される第２項記載の成
形用組成物。 【００４０】５． 該ポリオールがエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドの共重合体である第４項記載の
成形用組成物。 【００４１】６． 脂肪族イソシアネートがジイソシア
ネートである第１項記載の熱可塑性成形用組成物。 【００４２】７． イソシアネートがヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、シクロヘキ
シレンジイソシアネート、１−メチル−２，５−シクロ
ヘキシレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−シ
クロヘキシレンジイソシアネート、１−メチル−２，６
−シクロヘキシレンジイソシアネートおよび４，４’−
イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）から成る群から選択される少なくとも１員である第
１項記載の熱可塑性成形用組成物。 【００４３】８． 上記共重合体のコモノマーがＣ2−
Ｃ18コモノマーである第１項記載の熱可塑性成形用組成
物。 【００４４】９． 上記コモノマーがエチレン、プロピ
レン、アルファ−ブチレン、ベータ−ブチレン、イソブ
チレン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１
−ブテン、２−メチル−２−ブテンおよび１−ヘキセン
から成る群から選択される第８項記載の熱可塑性成形用
組成物。 【００４５】１０． 上記共重合体がモノオレフィン
類、ジオレフィン類およびビニルモノマー類から成る群
から選択される少なくとも１員とモノオレフィンから作
られた共重合体である第８項記載の熱可塑性成形用組成
物。 【００４６】１１． 上記共重合体がエチレン−プロピ
レンの共重合体である第１０項記載の熱可塑性成形用組
成物。 【００４７】１２． 上記共重合体がプロピレン単位を
１から５０重量パーセント含有することを特徴とする第
１１項記載の熱可塑性成形用組成物。
（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｃ ｍｏｌｄｉｎｇｃｏｍｐ
ｏｓｉｔｉｏｎ）に関し、これにオレフィン系不飽和を
有する少なくとも１種のモノマーから作られた共重合体
と熱可塑性ポリウレタンを含有させ、より詳細には、上
記熱可塑性ポリウレタンをこれが脂肪族イソシアネート
の反応生成物であることで特徴づける。 【０００２】 【発明の背景】熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）の
製造は一般にポリオールとジイソシアネートと鎖伸長剤
（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）であるグリコールを
反応させることで行われる。このような樹脂の特性は大
きな度合で反応体の相対量に依存する。これらの樹脂
は、数多くの用途に適するように多様な特性を持たせた
組成物を生じさせる目的で他の熱可塑性樹脂と一緒にブ
レンドされてきた。極性のあるＴＰＵと非極性のポリエ
チレンまたはポリプロピレンは互いに混和しないと見ら
れていたが、そのようなブレンド物が得られれば、これ
は望ましいことであり、オレフィン類とのブレンド物は
報告されてはいるが、それに入っている量は少量であっ
た。 【０００３】例えば、米国特許第３，９２９，９２８号
には、熱可塑性ポリウレタンとポリエチレンをミルブレ
ンドする（ｍｉｌｌ ｂｌｅｎｄｉｎｇ）と結果として
この２つの重合体が相溶しないことが原因でひどいプレ
ートアウト（ｐｌａｔｅ−ｏｕｔ）がもたらされること
が示されている。どのようなポリウレタン／ポリエチレ
ンブレンド比にしても有用な試験片をロールミル（ｒｏ
ｌｌ ｍｉｌｌ）で調製するのは不可能であると言った
研究がＯｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、４０巻、６６４頁（１９
７９）に報告されている。同様に、Ｗａｌｋｅｒ’ｓ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ
Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，セクション５．４．１７に
も、ポリウレタン重合体を低密度ポリオレフィンで修飾
するにはこの２種類の重合体は相溶しないことから悪影
響を避ける目的でその量を３パーセント未満に保つ必要
があることが報告されている。米国特許第３，２７２，
８９０号にポリオレフィンと軟質ポリウレタン重合体の
有用なブレンド物を得たと主張されてはいるが、そのよ
うなブレンド物はポリオレフィンを基礎にしていてポリ
ウレタン重合体の含有量は２５重量パーセント未満であ
り、ポリウレタン重合体の含有量が２５パーセントを越
えると相溶しなくなって有用なプラスチック容器に成形
するのは不可能になる。結晶性のポリオレフィンとポリ
ウレタンは相溶しないことから、結晶性の高密度ポリエ
チレンまたはポリプロピレン重合体のブレンド物を調製
するのは更により困難である。エチレン／カルボン酸共
重合体を中和したものを１５重量パーセント未満の量で
含有させた熱可塑性ポリウレタン弾性重合体の有用なブ
レンド物が米国特許第４，２３８，５７４号に開示され
ており、それはブロー成形操作で用いるに有用な弾性重
合体ブレンド物を与えると開示されている。 【０００４】米国特許第４，９７５，２０７号にはカル
ボニル修飾ポリオレフィンとＴＰＵのブレンド物が開示
されている。米国特許第５，６２３，０１９号にはＴＰ
Ｕとポリオレフィンを含有させた相溶化（ｃｏｍｐａｔ
ｉｂｉｌｉｚｅｄ）組成物が開示されている。モノアル
キレンアレンと共役ジエンから作られたブロックを含有
する特に組織化した（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ）共重合体
が上記成分を相溶させると述べられている。 【０００５】米国特許第４，９９０，５５７号には、少
なくとも大部分が結晶性のポリオレフィンとＴＰＵの溶
融物を高せん断混合することを通して機械的安定化を受
けさせた相溶性重合体ブレンド物を調製することが開示
されている。 【０００６】 【発明の詳細な記述】本発明に従う熱可塑性成形用組成
物は、（ｉ）脂肪族イソシアネートから誘導された単位
とエーテル単位を含む分子構造を有する熱可塑性ポリウ
レタンを９９から５０、好適には９５から６０パーセン
ト、および（ｉｉ）オレフィン系不飽和を有するモノマ
ーから誘導された単位を含む分子構造を有する共重合体
を１から５０、好適には５から４０パーセント、含んで
成る。 【０００７】本発明の組成物の調製で用いるに適切な熱
可塑性ポリウレタン類は公知で商業的に入手可能であ
り、例えばＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商
標Ｔｅｘｉｎの下で入手可能である。適切なＴＰＵが示
すメルトフロー率（ｍｅｌｔｆｌｏｗ ｒａｔｅ）［Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８に従う］は、典型的に約４から１
００、より好適には１０から９０ｇ／１０分である。 【０００８】このような樹脂は、関連文献に長年に渡っ
て示されてきた方法を用いて適切なポリオールとポリイ
ソシアネートと鎖伸長剤を反応させると生じる。 【０００９】本発明のＴＰＵの調製で用いるに適切なポ
リオール類は、少なくとも１種のエーテル構造単位を含
むことを特徴とする。ポリエーテルポリオール類としば
しば呼ばれるポリオール類の数平均分子量は少なくとも
４００、好適には少なくとも１２５０、最も好適には少
なくとも２，０００であるが、２０，０００未満、好適
には１０，０００未満、より好適には８，０００未満で
ある。このポリオールの官能性、即ち１分子当たりのイ
ソシアネート反応性（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ−ｒｅａｃ
ｔｉｖｅ）水素原子の数は好適には６以下であり、より
好適には、この官能性は２から４の範囲である。適切な
ポリエーテルポリオール類には、ポリオキシエチレング
リコール類、ポリオキシプロピレングリコール類、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体、ポ
リテトラメチレングリコール類、テトラヒドロフランと
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドの共重合体が含まれる。好適なポリエーテルポリオー
ル類はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共
重合体である。 【００１０】ポリオールを２種以上用いる方が通常であ
り、ある場合には有利であり得る。そのような追加的ポ
リオール類の例は、ポリエステルポリオール類、ヒドロ
キシ末端のポリカーボネート類、ヒドロキシ末端のポリ
ブタジエン類、ヒドロキシ末端のポリブタジエン−アク
リロニトリル共重合体およびヒドロキシ末端のジアルキ
ルシロキサン共重合体であり、そして混合物では上記ポ
リオール類のいずれかを少量成分として用いる（ポリエ
ーテルポリオールとの混合物の重量を基準にして５０％
未満）。好適な態様はポリエーテルポリオールを単独で
用いることを伴う。 【００１１】本発明のＴＰＵの調製では有機脂肪族ポリ
イソシアネート類、好適にはポリウレタン化学で公知の
ジイソシアネート類のいずれも使用可能である。そのよ
うなイソシアネート類の例はヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）に加えてそれの４，
４’−異性体、２，４’−異性体およびそれらの混合
物、シクロヘキシレンジイソシアネートに加えてそれの
１，２−異性体、１，３−異性体および１，４−異性
体、１−メチル−２，５−シクロヘキシレンジイソシア
ネート、１−メチル−２，４−シクロヘキシレンジイソ
シアネート、１−メチル−２，６−シクロヘキシレンジ
イソシアネートおよび４，４’−イソプロピリデンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）である。 【００１２】また、本文脈で鎖伸長剤として用いるに適
切なグリコール類も公知である。この伸長剤は典型的に
は鎖の炭素原子数が含めて２から１０の脂肪族直鎖およ
び分枝鎖ジオール類であってもよい。そのようなジオー
ル類の例はエチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ールなど；１，４−シクロヘキサンジメタノール、ヒド
ロキノンのビス−（ヒドロキシエチル）エーテル；シク
ロヘキシレンジオール類（１，４−、１，３−および
１，２−異性体）、イソプロピリデンビス（シクロヘキ
サノール）類；ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミンなど；そして上記いずれかの混合物である。ある
場合には、結果として得られるＴＰＵの熱可塑性が悪化
しないならば、二官能伸長剤の少量（約２０当量パーセ
ント未満）を三官能伸長剤に置き換えることも可能であ
り、そのような伸長剤の例はグリセロール、トリメチロ
ールプロパンなどである。この上で述べたジオール伸長
剤のいずれも単独または混合物の状態で使用可能である
が、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、エチレングリコールおよびジエチレング
リコールのいずれかを単独でか或は互いの混合物の状態
またはこの上に挙げた１種以上の脂肪族ジオール類との
混合物の状態で用いるのが好適である。特に好適なジオ
ール類は１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールであ
る。ＴＰＵの調製で使用可能な鎖伸長剤にはまた脂肪族
ジオールもしくはトリオール、例えば１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ン−１，２−ジオール、エチレングリコール、ブタン−
１，４−ジオール、トリメチロールプロパンなどとカプ
ロラクトンをジオールもしくはトリオール１モル当たり
０．０１から２モルのカプロラクトンのモル比で用いて
得られる付加体も含まれる。 【００１３】そのような高分子量ジオールと上記伸長剤
の当量比はＴＰＵ生成物で望まれる硬度に応じてかなり
多様であり得る。この比率は一般にそれぞれ約１：１か
ら約１：２０、好適には約１：２から約１：１０の範囲
内に入る。同時に、イソシアネートの当量と活性水素含
有材料の当量の全体比を０．９０：１から１．１０：
１、好適には０．９５：１から１．０５：１の範囲内に
する。 【００１４】熱可塑性ポリウレタンを調製する時、この
上に記述して例示したジオール伸長剤いずれも単独でか
或は混合物の状態で使用可能であるが、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、エチレングリコールおよびジエチ
レングリコールのいずれかを単独でか或は互いの混合物
の状態で用いるのが好適である。 【００１５】ＴＰＵをもたらす材料を有機溶媒中で反応
させてもよいが、好適には溶媒を存在させないで溶融押
出し加工を約１２５℃から約２５０℃、好適には約１６
０℃から約２２５℃の温度で行うことで、それらを反応
させる。好適には、鎖伸長剤とポリオールを各々前以て
加熱しておいて、それらを最初に混合した後、その結果
として生じた混合物を加熱しておいたポリイソシアネー
トと一緒に混合する。有利には、適切な任意触媒、例え
ば米国特許第２，６２０，５１６号、２，６２１，１６
６号および２，７２９，６１８号（これらは全部引用す
ることによって本明細書に組み入れられる）に挙げられ
ている第三級アミン類などを反応混合物に添加して反応
速度を速めてもよい。イソシアネートと反応性水素含有
化合物の反応を触媒させる技術で通常用いられる触媒の
いずれも上記目的で使用可能であり、例えばＳａｕｎｄ
ｅｒｓ他、“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ： Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｐａｒ
ｔ １，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， ニューヨーク
１９６３、２２８−２３２頁、そしてまたＢｒｉｔａｉ
ｎ他 Ｊ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ，４，２０７−２１１頁、１９６０を参照のこ
と。そのような触媒には、ビスマス、鉛、錫、鉄、アン
チモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、ア
ルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブ
デン、バナジウム、銅、マンガンおよびジルコニウムの
有機および無機酸塩および有機金属誘導体に加えて、ホ
スフィン類および第三級有機アミン類が含まれる。代表
的な有機錫触媒はカプリル酸第一錫（ｓｔａｎｎｏｕｓ
ｏｃｔｏａｔｅ）、ジブチル錫ジオクトエート、ジブ
チル錫ジラウレートなどである。代表的な第三級有機ア
ミン触媒はトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
エタノールアミンなどである。このような触媒の使用量
は一般に反応体の全重量を基準にして約０．０２から約
２．０重量パーセントの範囲内である。 【００１６】本発明の文脈で有用な他の熱可塑性ポリウ
レタン製造技術が出典“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ”２巻、２９９−４５２頁、Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒ
ｓ およびＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ著、Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク（１９
６４）（引用することによって本明細書に組み入れられ
る）に開示されている。 【００１７】この文脈で用いるに適切な他の熱可塑性ポ
リウレタン類が米国特許第２,６２１,１６６；２,７２
９,６１８；３,２１４,４１１；２,７７８,８１０およ
び４,３７６,８３４そしてカナダ特許第７５４,２３
３；７３３,５７７および８４２,３２５（これらは全部
引用することによって本明細書に組み入れられる）に開
示されている。 【００１８】本発明で用いるに有用なコポリオレフィン
類は、オレフィン、即ち炭素−炭素二重結合不飽和を有
するＣ2−Ｃ18モノマー類から作られた結晶性または結
晶化し得る熱可塑性共重合体である。 【００１９】オレフィンモノマー類は、有利には、炭素
原子を２から６個含むものであり、例えばエチレン、プ
ロピレン、アルファ−もしくはベータ−ブチレン、イソ
ブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−
１−ブテン、２−メチル−２−ブテンおよび１−ヘキセ
ンである。適切なコポリオレフィン類の結晶融点は１０
０℃を越え、より好適には約１００から２５０℃であ
る。そのような適切なコポリオレフィン類の例の中でと
りわけモノオレフィンとモノもしくはジオレフィンまた
はビニルモノマー類から作られた共重合体を挙げること
ができる。それにはエチレン−プロピレン共重合体（任
意に追加的モノマー類が１種以上用いられていてもよ
い、例えばＥＰＤＭ）、エチレンと酢酸ビニルの共重合
体、エチレンとブチレンの共重合体、エチレンと酢酸ビ
ニルの共重合体、エチレンとアクリル酸の共重合体；プ
ロピレンと４−メチルペンテン−１の共重合体；エチレ
ンとメタアクリル酸の共重合体に加えて、それらの個々
のアイオノマー類が含まれる。このようなポリオレフィ
ン類の製造は公知である（例えば“Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ”，１４巻、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ，２１７−３３５頁（１９６７）を参
照）。 【００２０】特に有用な共重合体は、アルファオレフィ
ン類の共重合体、特にエチレンとプロピレンの共重合体
であり、最も好適な態様はエチレンとプロピレンの共重
合体の使用を伴う。特に好適な共重合体は、プロピレン
単位が共重合体の重量を基準にして１から５０、最も好
適には２５から３５パーセントの量で存在している共重
合体である。 【００２１】以下に示す実施例を用いて本発明のさらな
る説明を行うが、それに限定することを意図するもので
なく、ここで、部およびパーセントは全部特に明記しな
い限り重量である。 【００２２】 【実施例】実験 以下の表に挙げるデータは本発明の範囲内のブレンド物
を評価した結果の要約である。ブレンド物の調製で下記
の成分を用いた：− ポリエーテルポリオール（エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドをプロピレンオキ
サイド／エチレンオキサイド＝８０／２０で用いて作ら
れた数平均分子量が４，０００ｇ／モルの二官能共重合
体）とビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン
から生じさせた熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、およ
び− ブタンジオール。 【００２３】このＴＰＵの高メルトフロー版［メルトフ
ロー（１６０℃、１０ｋｇ荷重）が８０ｇ／１０分］を
以下にＨＭＴＰＵと表示する。 【００２４】相当する低メルトフローＴＰＵ［４３ｇ／
１０分］を以下にＬＭＴＰＵと表示する。 【００２５】エチレンとプロピレンの共重合体（エチレ
ンが６８＋／−３％）を以下にＥＰＲと表示する。 【００２６】以下に記述する組成物の調製を、ＺＳＫ−
３０同方向回転二軸押出し加工機を１５０ｒｐｍで操作
することで行う。この押出し加工機には加熱ゾーンが６
カ所と加熱ダイスが備わっている。設定点温度（ｓｅｔ
ｐｏｉｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ）は下記の通
りであった： 本発明に従って生じさせたブレンド物の機械的特性を測
定した結果、以下の表に示す通りであった。 表１：ＨＭＴＰＵと指示量のＥＰＲを含有させたブレンド物の機械的特性 ＥＰＲ 引張り強度 伸び Ｄｉｅ Ｃ裂け 硬度(ショアＡ) （％） （ｐｓｉ） （％） (ポンド／インチ) ０ ７７０ ２６０ ２１０ ７５ １０ ８２０ ２８０ ２３０ ７３ ２０ ９１０ ２５０ ２２０ ７０ ３０ ８５０ ２５０ ２１０ ７０ ４０ ６６０ ２４０ １６０ ６８ ５０ ５８０ ２１０ １６０ ６５ 表２：ＬＭＴＰＵと指示量のＥＰＲを含有させたブレンド物の機械的特性 ＥＰＲ 引張り強度 伸び Ｄｉｅ Ｃ裂け 硬度(ショアＡ) （％） （ｐｓｉ） （％） (ポンド／インチ) ０ １１２０ ３２０ ３００ ７４ １０ １２６０ ３８０ ３１０ ７５ ２０ １１４０ ３６０ ２８０ ７５ ３０ ９２０ ３２０ ２３０ ７１ ４０ ７７０ ２７０ ２００ ６９ ５０ ６３０ ２３０ １８０ ６６ 【００２７】 【表１】 【００２８】 【表２】【００２９】 【表３】 【００３０】 【表４】 上記結果は、本発明に従う組成物が示す特性は基礎樹脂
に比較して向上していることを示している。 【００３１】追加的組の実験で本発明の組成物をコポリ
オレフィンの代わりにホモポリオレフィンを用いた組成
物と比較した。この実験で用いたポリプロピレンは１６
０℃におけるメルトフローインデックスが１９ｇ／１０
分で密度が１．０４９ｇ／ｃｍ3のホモポリマー（以降
ＰＰと呼ぶ）であり、そしてポリエチレンは１６０℃に
おけるメルトフローインデックスが７１ｇ／１０分で密
度が１．０２５ｇ／ｃｍ3であることを特徴とするホモ
ポリマー（以降ＰＥと呼ぶ）であった。この実験ではま
た熱可塑性ポリウレタンも変え、従って、（ｉ）脂肪族
イソシアネートとポリエーテルポリオールから生じさせ
たＴＰＵ（本発明を代表し、以下にＡＬＰＥＴＨと表
示）、（ｉｉ）脂肪族イソシアネートとポリエステルポ
リオールから生じさせたＴＰＵ（以下にＡＬＰＥＳと表
示）、（ｉｉｉ）芳香族イソシアネートとポリエーテル
ポリオールから生じさせたＴＰＵ（ＡＲＰＥＴＨと表
示）、および（ｉｖ）芳香族イソシアネートとポリエス
テルポリオールから生じさせたＴＰＵ（ＡＲＰＥＳと表
示）の４種類のＴＰＵを用いた。上記組成物の各々に指
示ポリオレフィンを１０％含有させて、以下にそれらの
特性を基礎樹脂の特性と比較する。 【００３２】機械的特性はポリオレフィンの種類および
ＴＰＵの種類に依存することが下記の表に示されてい
る。 【００３３】 引張り強度 伸び Ｄｉｅ Ｃ裂け (psi) (％) (ポンド／インチ) ＡＬＰＥＴＨ ８３０ ２５０ ２４０ ＡＬＰＥＴＨ＋ＰＥ ８６０ ２００ ２１０ ＡＬＰＥＴＨ＋ＰＰ ７６０ １９０ １９０ ＡＬＰＥＴＨ＋ＣＰＥＰ １０００ ２７０ ２７０ ＡＬＰＥＳ ３９００ ４４０ ｎｄ ＡＬＰＥＳ＋ＰＥ ３４００ ４５０ ５１０ ＡＬＰＥＳ＋ＰＰ ＊ ＊ ＊ ＡＬＰＥＳ＋ＣＰＥＰ ３４００ ４７０ ４９０ ＡＲＰＥＴＨ ５５００ ５００ ５００ ＡＲＰＥＴＨ＋ＰＥ ４３００ ５６０ ５７０ ＡＲＰＥＴＨ＋ＰＰ ４５００ ６１０ ５３０ ＡＲＰＥＴＨ＋ＣＰＥＰ ４７００ ６７０ ４８０ ＡＲＰＥＳ ５０００ ｎｄ ５００ ＡＲＰＥＳ＋ＰＥ ５５００ ５８０ ５３０ ＡＲＰＥＳ＋ＰＰ ４７００ ５５０ ５２０ ＡＲＰＥＳ＋ＣＰＥＰ ５４００ ５９０ ４８０ ｎｄ−測定せず ＊この材料系はひどく相溶せず、成形することができなかった。 【００３４】本発明を説明の目的でこの上に詳細に記述
してきたが、そのような詳細は単にその目的のためであ
り、本分野の技術者は本請求の範囲で制限可能なことを
除き本発明の精神および範囲から逸脱することなくそれ
に関する変形を成し得ると理解されるべきである。 【００３５】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。 【００３６】１． 熱可塑性成形用組成物であって、
（ｉ）脂肪族イソシアネートから誘導された単位とエー
テル単位を含む分子構造を有する熱可塑性ポリウレタン
を９９から５０パーセント、および（ｉｉ）オレフィン
系不飽和を有するモノマーから誘導された単位を含む分
子構造を有する共重合体を１から５０パーセント、含ん
で成る熱可塑性成形用組成物。 【００３７】２． 上記エーテル単位が少なくとも４０
０の数平均分子量を有するポリオールから誘導された単
位である第１項記載の熱可塑性成形用組成物。 【００３８】３． 上記分子量が少なくとも２，０００
であるが８，０００未満である第２項記載の成形用組成
物。 【００３９】４． 上記ポリオールがポリエーテルポリ
オール、ポリオキシエチレングリコール類、ポリオキシ
プロピレングリコール類、エチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドの共重合体、ポリテトラメチレングリコ
ール類、テトラヒドロフランとエチレンオキサイドの共
重合体およびテトラヒドロフランとプロピレンオキサイ
ドの共重合体から成る群から選択される第２項記載の成
形用組成物。 【００４０】５． 該ポリオールがエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドの共重合体である第４項記載の
成形用組成物。 【００４１】６． 脂肪族イソシアネートがジイソシア
ネートである第１項記載の熱可塑性成形用組成物。 【００４２】７． イソシアネートがヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、シクロヘキ
シレンジイソシアネート、１−メチル−２，５−シクロ
ヘキシレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−シ
クロヘキシレンジイソシアネート、１−メチル−２，６
−シクロヘキシレンジイソシアネートおよび４，４’−
イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）から成る群から選択される少なくとも１員である第
１項記載の熱可塑性成形用組成物。 【００４３】８． 上記共重合体のコモノマーがＣ2−
Ｃ18コモノマーである第１項記載の熱可塑性成形用組成
物。 【００４４】９． 上記コモノマーがエチレン、プロピ
レン、アルファ−ブチレン、ベータ−ブチレン、イソブ
チレン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１
−ブテン、２−メチル−２−ブテンおよび１−ヘキセン
から成る群から選択される第８項記載の熱可塑性成形用
組成物。 【００４５】１０． 上記共重合体がモノオレフィン
類、ジオレフィン類およびビニルモノマー類から成る群
から選択される少なくとも１員とモノオレフィンから作
られた共重合体である第８項記載の熱可塑性成形用組成
物。 【００４６】１１． 上記共重合体がエチレン−プロピ
レンの共重合体である第１０項記載の熱可塑性成形用組
成物。 【００４７】１２． 上記共重合体がプロピレン単位を
１から５０重量パーセント含有することを特徴とする第
１１項記載の熱可塑性成形用組成物。
フロントページの続き
(72)発明者 リツク・エル・アーチー
アメリカ合衆国ペンシルベニア州15236プ
レザントヒルズ・オールドクラリオンロー
ド333
(72)発明者 エイチ・リー・ノーブル
アメリカ合衆国ペンシルベニア州15241ア
ツパーセントクレア・ヘイステイングスミ
ルロード1710
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 熱可塑性成形用組成物であって、（ｉ）
脂肪族イソシアネートから誘導された単位とエーテル単
位を含む分子構造を有する熱可塑性ポリウレタンを９９
から５０パーセント、および（ｉｉ）オレフィン系不飽
和を有するモノマーから誘導された単位を含む分子構造
を有する共重合体を１から５０パーセント、含んで成る
熱可塑性成形用組成物。
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