JP2003506550A - 動的に加硫されたｔｐｕ／非極性ゴム配合物から得られる熱可塑性加硫ゴム - Google Patents
動的に加硫されたｔｐｕ／非極性ゴム配合物から得られる熱可塑性加硫ゴムInfo
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Abstract
(57)【要約】
少なくとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有する熱可塑性ポリウレタン及び非極性ゴムを含む、動的に加硫された配合物。
Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、熱可塑性加硫ゴム（ＴＰＶ）、そして更に具体的には、熱可塑性ポ
リウレタン（ＴＰＵ）及び非極性ゴムを含む配合物から製造される熱可塑性加硫
ゴムに関し、ここにおいてゴム相は動的に加硫されている。
リウレタン（ＴＰＵ）及び非極性ゴムを含む配合物から製造される熱可塑性加硫
ゴムに関し、ここにおいてゴム相は動的に加硫されている。
【０００２】
従来の技術
熱可塑性エラストマーは、加硫ゴムの特性と慣用的な熱可塑性樹脂の加工特性
とを組み合わせた、一群の材料である。これらの材料の例は、当技術において公
知である。通常これらは、多相の微細構造を示すブロックコポリマーからなる。
最も知られた例は、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）又はスチレン−
イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）のようなスチレン−エラストマーブロックコポ
リマーである。他の例は、ポリアミド−エラストマー及びポリウレタン−エラス
トマー多重ブロックコポリマーである。更なる例については、例えば“Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｒｕｂｂｅｒ”，Ｊ．Ｅ．Ｍａ
ｒｋ ｅｔ ａｌ．Ｅｄｓ．，２ｎｄ ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，
１９９４の１３章を参照されたい。
とを組み合わせた、一群の材料である。これらの材料の例は、当技術において公
知である。通常これらは、多相の微細構造を示すブロックコポリマーからなる。
最も知られた例は、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）又はスチレン−
イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）のようなスチレン−エラストマーブロックコポ
リマーである。他の例は、ポリアミド−エラストマー及びポリウレタン−エラス
トマー多重ブロックコポリマーである。更なる例については、例えば“Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｒｕｂｂｅｒ”，Ｊ．Ｅ．Ｍａ
ｒｋ ｅｔ ａｌ．Ｅｄｓ．，２ｎｄ ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，
１９９４の１３章を参照されたい。
【０００３】
熱可塑性エラストマーは、更に硬質熱可塑性材料をゴム状材料と配合すること
によって製造することができる。例としては、天然ゴム／ポリプロピレン（ＮＲ
／ＰＰ）配合物（ＴＰＮＲ）及びしばしば熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）として
呼ばれる、エチレン−プロピレン−ジエン−モノマーゴム／ポリプロピレン（Ｅ
ＰＤＭ／ＰＰ）配合物等がある。多くの例は、“Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ
Ｅｒａｓｔｏｍｅｒｓ ｆｒｏｍ Ｒｕｂｂｅｒ−Ｐｌａｓｔｉｃ Ｂｌｅｎｄ
ｓ”，ＤＥ ａｎｄ ＢＨＯＷＭＩＣＫ ｅｄｓ．，Ｅｌｌｉｓ Ｈｏｒｗｏｏ
ｄ，１９９０中に与えられている。
によって製造することができる。例としては、天然ゴム／ポリプロピレン（ＮＲ
／ＰＰ）配合物（ＴＰＮＲ）及びしばしば熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）として
呼ばれる、エチレン−プロピレン−ジエン−モノマーゴム／ポリプロピレン（Ｅ
ＰＤＭ／ＰＰ）配合物等がある。多くの例は、“Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ
Ｅｒａｓｔｏｍｅｒｓ ｆｒｏｍ Ｒｕｂｂｅｒ−Ｐｌａｓｔｉｃ Ｂｌｅｎｄ
ｓ”，ＤＥ ａｎｄ ＢＨＯＷＭＩＣＫ ｅｄｓ．，Ｅｌｌｉｓ Ｈｏｒｗｏｏ
ｄ，１９９０中に与えられている。
【０００４】
ゴム−プラスチック配合物に基づく熱可塑性エラストマーの特性が、混合工程
中のゴム相の架橋又は加硫によって改良することができることも、当技術分野に
おいて更に知られている。この方法は、動的加硫と呼ばれ、そして通常熱可塑性
加硫ゴム（ＴＰＶ）又はエラストマーアロイ（ＥＡ）として呼ばれる材料が得ら
れる。ＴＰＶは、Ｃｏｒａｎ及び共同研究者によって充分に研究されている（例
えば、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．５３，ｐ７８１，（１９８０
）、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．６３，ｐ．５９９（１９８９）
、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．６８，ｐ３５１（１９９５））。
最も一般的なＴＰＶは、ＥＰＤＭ／ＰＰ動的加硫配合物に基づく（例えば、米国
特許第３７５８６４３号、米国特許第３８０６５５８を参照されたい）。
中のゴム相の架橋又は加硫によって改良することができることも、当技術分野に
おいて更に知られている。この方法は、動的加硫と呼ばれ、そして通常熱可塑性
加硫ゴム（ＴＰＶ）又はエラストマーアロイ（ＥＡ）として呼ばれる材料が得ら
れる。ＴＰＶは、Ｃｏｒａｎ及び共同研究者によって充分に研究されている（例
えば、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．５３，ｐ７８１，（１９８０
）、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．６３，ｐ．５９９（１９８９）
、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．６８，ｐ３５１（１９９５））。
最も一般的なＴＰＶは、ＥＰＤＭ／ＰＰ動的加硫配合物に基づく（例えば、米国
特許第３７５８６４３号、米国特許第３８０６５５８を参照されたい）。
【０００５】
（Ａ）６０℃より低い主Ｔgを有しない硬質熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）
２０℃より低いＴgを有するゴム様材料を含み、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が最大
でも８５：１５である配合物に基づく熱可塑性エラストマーは、出願中のヨーロ
ッパ特許出願ＥＰ９８１０２２１３．０中に開示されている。
２０℃より低いＴgを有するゴム様材料を含み、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が最大
でも８５：１５である配合物に基づく熱可塑性エラストマーは、出願中のヨーロ
ッパ特許出願ＥＰ９８１０２２１３．０中に開示されている。
【０００６】
熱可塑性ポリウレタン即ちＴＰＵは、高分子グリコール、ジイソシアネート及
び短鎖のジオール間の反応から通常製造される、軟質セグメント及び硬質セグメ
ントからなる熱可塑性エラストマーである。これらは、エラストマー性並びに熱
可塑性の特性を示し、そしてそれぞれ硬質及び軟質相に対応する二つのガラス転
移温度、Ｔg h及びＴg sを示す。
び短鎖のジオール間の反応から通常製造される、軟質セグメント及び硬質セグメ
ントからなる熱可塑性エラストマーである。これらは、エラストマー性並びに熱
可塑性の特性を示し、そしてそれぞれ硬質及び軟質相に対応する二つのガラス転
移温度、Ｔg h及びＴg sを示す。
【０００７】
本明細書中で使用される‘ガラス転移温度’即ちＴgの用語は、当業者によっ
て充分に了解され、そしてその概念は、“Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｌ．Ｅ．Ｎｉｅｌｓｅｎ，Ｃｈａｐｍａ
ｎ ＆ Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９６２の第２章で完全に説明されており、
そして‘示差走査熱量計’（ＤＳＣ）のような公知の方法によって容易に確立す
ることができる。通常Ｔg sは、約−１０℃より低く、そしてＴg hは、５０℃より
高い。
て充分に了解され、そしてその概念は、“Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｌ．Ｅ．Ｎｉｅｌｓｅｎ，Ｃｈａｐｍａ
ｎ ＆ Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９６２の第２章で完全に説明されており、
そして‘示差走査熱量計’（ＤＳＣ）のような公知の方法によって容易に確立す
ることができる。通常Ｔg sは、約−１０℃より低く、そしてＴg hは、５０℃より
高い。
【０００８】
ＴＰＵの他の熱可塑性樹脂との配合物は、当技術において公知である。例えば
、ＴＰＵのポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、スチレ
ンアクリロニトリル（ＳＡＮ）及びアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢ
Ｓ）との配合物は、商業的に重要である。
、ＴＰＵのポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、スチレ
ンアクリロニトリル（ＳＡＮ）及びアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢ
Ｓ）との配合物は、商業的に重要である。
【０００９】
‘Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃａｌ
Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ Ｄｙｎａｍｉｃａｌｌｙ Ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ Ｐ
ｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ／Ｎｉｔｒｉｌｅ Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ｒｕｂｂｅｒ
Ｂｌｅｎｄｓ’（Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｂｌｅｎｄｓ Ａｌｌｏｙｓ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌ．４，ｐ．１−１０，１９９３）中で、Ｔａｏ Ｔａｎｇ等は、ＴＰＵ
及びＮＢＲ相間の相乗効果によって改良された物理的特性を有する、動的に加硫
されたＴＰＵ／ＮＢＲ配合物を開示している。ＮＢＲは、極性を持つゴムであり
；ＴＰＵの非極性ゴムとの配合物は検討されていない。
Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ Ｄｙｎａｍｉｃａｌｌｙ Ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ Ｐ
ｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ／Ｎｉｔｒｉｌｅ Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ｒｕｂｂｅｒ
Ｂｌｅｎｄｓ’（Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｂｌｅｎｄｓ Ａｌｌｏｙｓ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌ．４，ｐ．１−１０，１９９３）中で、Ｔａｏ Ｔａｎｇ等は、ＴＰＵ
及びＮＢＲ相間の相乗効果によって改良された物理的特性を有する、動的に加硫
されたＴＰＵ／ＮＢＲ配合物を開示している。ＮＢＲは、極性を持つゴムであり
；ＴＰＵの非極性ゴムとの配合物は検討されていない。
【００１０】
発明の概要
有用な特性を持つ熱可塑性加硫ゴムが、少なくとも一つの６０℃より低い主Ｔ g
を有するＴＰＵ及び非極性ゴム材料を溶融配合し、そして動的に加硫すること
によって製造することができることが驚くべきことに見出された。
によって製造することができることが驚くべきことに見出された。
【００１１】
発明の詳細な説明
従って、本発明は、少なくとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有する熱可塑性
ポリウレタンと非極性ゴムとを含む、動的に加硫された配合物に関する。
ポリウレタンと非極性ゴムとを含む、動的に加硫された配合物に関する。
【００１２】
本発明によれば、ゴム相は動的に加硫され、即ち配合工程中に加硫される。ゴ
ム相の加硫は、当業者にとって既知の配合物によって、例えば硫黄系、促進され
た硫黄系、過酸化物類、フェノール系等を使用して達成することができる。好ま
しくはフェノール及び過酸化物加硫系が使用される。最も普通に使用される加硫
系の概観は、“Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｒｕｂ
ｂｅｒ”，２ｎｄ．Ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９９４中に見出す
ことができる。
ム相の加硫は、当業者にとって既知の配合物によって、例えば硫黄系、促進され
た硫黄系、過酸化物類、フェノール系等を使用して達成することができる。好ま
しくはフェノール及び過酸化物加硫系が使用される。最も普通に使用される加硫
系の概観は、“Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｒｕｂ
ｂｅｒ”，２ｎｄ．Ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９９４中に見出す
ことができる。
【００１３】
溶融配合及び動的加硫は、当技術において公知の古典的内部及び外部式混合機
を使用して達成することができる。別の方法として、配合は、押出、例えば二軸
スクリュー押出機、又は圧縮式一軸スクリュー押出機を使用して行うことができ
る。ポリマーの配合の実際的側面の概観は、“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ
ａｎｄ Ａｌｌｏｙｓ”，Ｆｏｌｋｅｓ ａｎｄ Ｈｏｐｅ Ｅｄｓ，Ｃｈａｐ
ｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，（１９９３）中に見出すことができる。
を使用して達成することができる。別の方法として、配合は、押出、例えば二軸
スクリュー押出機、又は圧縮式一軸スクリュー押出機を使用して行うことができ
る。ポリマーの配合の実際的側面の概観は、“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ
ａｎｄ Ａｌｌｏｙｓ”，Ｆｏｌｋｅｓ ａｎｄ Ｈｏｐｅ Ｅｄｓ，Ｃｈａｐ
ｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，（１９９３）中に見出すことができる。
【００１４】
本発明の熱可塑性ポリウレタンは、ジイソシアネートと高分子グリコール（類
）及び連鎖延長剤（類）との、９５ないし１０５、好ましくは９８ないし１０２
のイソシアネート指数における反応によって得られる。
）及び連鎖延長剤（類）との、９５ないし１０５、好ましくは９８ないし１０２
のイソシアネート指数における反応によって得られる。
【００１５】
適当な熱可塑性ポリウレタンは、更に異なったポリウレタンを、配合物が少な
くとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有するような量で配合することによって得
ることができる。
くとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有するような量で配合することによって得
ることができる。
【００１６】
本明細書中で使用される“イソシアネート指数”の用語は、イソシアネート基
を、配合物中に存在するイソシアネート反応性の水素原子で割った比であり、パ
ーセントで与えられる。言い換えれば、イソシアネート指数は、配合物中に使用
されるイソシアネート反応性水素の量と反応するために、理論的に必要なイソシ
アネートの量に対する、配合物中で実際に使用されるイソシアネートのパーセン
トを表現する。
を、配合物中に存在するイソシアネート反応性の水素原子で割った比であり、パ
ーセントで与えられる。言い換えれば、イソシアネート指数は、配合物中に使用
されるイソシアネート反応性水素の量と反応するために、理論的に必要なイソシ
アネートの量に対する、配合物中で実際に使用されるイソシアネートのパーセン
トを表現する。
【００１７】
本明細書中で使用されるイソシアネート指数が、イソシアネート成分及びイソ
シアネート反応性成分を含む、実際のエラストマー形成工程の観点から考慮して
いることは注目すべきである。改質されたポリイソシアネートを製造する予備的
工程において消費されたいかなるイソシアネート基（当技術においてカシ−又は
セミ−プレポリマーと呼ばれるイソシアネート誘導体を含む）或いは改質された
ポリオール又はポリアミンを製造するためにイソシアネートと反応したいかなる
活性水素も、イソシアネート指数の計算には考慮されない。実際のエラストマー
形成段階に存在する遊離のイソシアネート基及び遊離のイソシアネート反応性水
素（使用される場合、水のそれを含む）のみが考慮される。
シアネート反応性成分を含む、実際のエラストマー形成工程の観点から考慮して
いることは注目すべきである。改質されたポリイソシアネートを製造する予備的
工程において消費されたいかなるイソシアネート基（当技術においてカシ−又は
セミ−プレポリマーと呼ばれるイソシアネート誘導体を含む）或いは改質された
ポリオール又はポリアミンを製造するためにイソシアネートと反応したいかなる
活性水素も、イソシアネート指数の計算には考慮されない。実際のエラストマー
形成段階に存在する遊離のイソシアネート基及び遊離のイソシアネート反応性水
素（使用される場合、水のそれを含む）のみが考慮される。
【００１８】
ＴＰＵは、いわゆるワンショットの、セミプレポリマー又はプレポリマー法で
、成型、押出又は当業者にとって既知のいかなる他の方法によっても製造するこ
とができる。
、成型、押出又は当業者にとって既知のいかなる他の方法によっても製造するこ
とができる。
【００１９】
使用される高分子グリコールは、５００ないし２００００間の分子量を有し、
そしてＴＰＵが、少なくとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有するような量で、
通常ＴＰＵの全重量の２５ないし７５重量部の量で使用される。
そしてＴＰＵが、少なくとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有するような量で、
通常ＴＰＵの全重量の２５ないし７５重量部の量で使用される。
【００２０】
熱可塑性ポリウレタンの全重量の重量パーセントとしての高分子グリコールの
量は、熱可塑性ポリウレタンの軟質ブロックの含有率として定義される。 高分子グリコールは、ポリエステルアミド、ポリチオエーテル、ポリカーボネ
ート、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリシロキサン並びに、特にポリエス
テル及びポリエーテルから選択することができる。
量は、熱可塑性ポリウレタンの軟質ブロックの含有率として定義される。 高分子グリコールは、ポリエステルアミド、ポリチオエーテル、ポリカーボネ
ート、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリシロキサン並びに、特にポリエス
テル及びポリエーテルから選択することができる。
【００２１】
使用することができるポリエーテルグリコールは、環状酸化物、例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はテトラヒドロフランの
、必要な場合二官能性開始剤の存在中における重合によって得られる産物を含む
。適当な開始剤化合物は、２個の活性水素原子を含み、そして水、ブタンジオー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール及びジプロピレングリコールを含む。開始剤及び／又は環状
酸化物の混合物を使用することができる。
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はテトラヒドロフランの
、必要な場合二官能性開始剤の存在中における重合によって得られる産物を含む
。適当な開始剤化合物は、２個の活性水素原子を含み、そして水、ブタンジオー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール及びジプロピレングリコールを含む。開始剤及び／又は環状
酸化物の混合物を使用することができる。
【００２２】
特に有用なポリエーテルグリコールは、ポリオキシプロピレングリコール並び
に従来の技術文献において完全に説明されているように、エチレン及びプロピレ
ンオキシドを、二官能性開始剤に同時又は連続的に付加することによって得られ
る、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコールを含む。オキシアル
キレン単位の全重量に基づいて、８０％までのオキシエチレン含有率を有するラ
ンダムコポリマー、２５％までのオキシエチレン含有率を有するブロックコポリ
マー、及び５０％までのオキシエチレン含有率を有するランダム／ブロックコポ
リマー、特にポリマー鎖の末端に、オキシエチレン基の少なくとも一部を有する
ものをあげることができる。他の特に有用なポリエーテルグリコールは、テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）の重合によって得られるポリテトラメチレングリコール
を含む。
に従来の技術文献において完全に説明されているように、エチレン及びプロピレ
ンオキシドを、二官能性開始剤に同時又は連続的に付加することによって得られ
る、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコールを含む。オキシアル
キレン単位の全重量に基づいて、８０％までのオキシエチレン含有率を有するラ
ンダムコポリマー、２５％までのオキシエチレン含有率を有するブロックコポリ
マー、及び５０％までのオキシエチレン含有率を有するランダム／ブロックコポ
リマー、特にポリマー鎖の末端に、オキシエチレン基の少なくとも一部を有する
ものをあげることができる。他の特に有用なポリエーテルグリコールは、テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）の重合によって得られるポリテトラメチレングリコール
を含む。
【００２３】
使用することができるポリエステルグリコールは、２個の水酸基を含むアルコ
ール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール又は１，６−ヘキサンジ
オール、或いはこのような２個の水酸基を含むアルコールの混合物のヒドロキシ
ル末端産物、並びにジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体、例えばコハ
ク酸、グルタル酸及びアジピン酸又はこれらのジメチルエステル、セバシン酸、
無水フタル酸、四塩化フタル酸無水物又はテレフタル酸ジメチル或いはこれらの
混合物を含む。
ール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール又は１，６−ヘキサンジ
オール、或いはこのような２個の水酸基を含むアルコールの混合物のヒドロキシ
ル末端産物、並びにジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体、例えばコハ
ク酸、グルタル酸及びアジピン酸又はこれらのジメチルエステル、セバシン酸、
無水フタル酸、四塩化フタル酸無水物又はテレフタル酸ジメチル或いはこれらの
混合物を含む。
【００２４】
使用することができるポリチオエーテルグリコールは、チオジグリコール単独
の、或いは他のグリコール、アルキレンオキシド又はジカルボン酸との縮合のい
ずれかによって得られる産物を含む。
の、或いは他のグリコール、アルキレンオキシド又はジカルボン酸との縮合のい
ずれかによって得られる産物を含む。
【００２５】
使用することができるポリカーボネートグリコールは、ジオール、例えば１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール又はテトラエチレングリコールを、ジアリール炭酸化物、
例えば炭酸ジフェニルと、或いはホスゲンと反応させることによって得られる産
物を含む。
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール又はテトラエチレングリコールを、ジアリール炭酸化物、
例えば炭酸ジフェニルと、或いはホスゲンと反応させることによって得られる産
物を含む。
【００２６】
使用することができるポリアセタールグリコールは、グリコール、例えばジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール又はヘキサンジオールを、ホルムア
ルデヒドと反応させることによって調製されるものを含む。適当なポリアセター
ルは、更に環状アセタールを重合することによって調製することができる。
チレングリコール、トリエチレングリコール又はヘキサンジオールを、ホルムア
ルデヒドと反応させることによって調製されるものを含む。適当なポリアセター
ルは、更に環状アセタールを重合することによって調製することができる。
【００２７】
適当なポリオレフィングリコールは、ヒドロキシ末端のブタジエンホモ−及び
コポリマーを含み、そして適当なポリシロキサングリコールは、ポリジメチルシ
ロキサンジオールを含む。
コポリマーを含み、そして適当なポリシロキサングリコールは、ポリジメチルシ
ロキサンジオールを含む。
【００２８】
連鎖延長剤は、ＭＷ＜５００を持ついかなる二官能性イソシアネート反応性種
、好ましくはジオール又は異なった種類の混合物であることができる。 適当な連鎖延長剤は、脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１
，３−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロ
ピレングリコールを含む。ＯＨ基間に奇数の炭素原子を持つ連鎖延長剤、及び分
枝鎖構造を持つ連鎖延長剤、例えば２−メチル−１，３−プロパンジオール、２
，２−ジメチル−２，３−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
５−ペンタンジオールも同様に適している。
、好ましくはジオール又は異なった種類の混合物であることができる。 適当な連鎖延長剤は、脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１
，３−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロ
ピレングリコールを含む。ＯＨ基間に奇数の炭素原子を持つ連鎖延長剤、及び分
枝鎖構造を持つ連鎖延長剤、例えば２−メチル−１，３−プロパンジオール、２
，２−ジメチル−２，３−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
５−ペンタンジオールも同様に適している。
【００２９】
脂環族ジオール、例えば１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール又は１，２−シクロヘキ
サンジメタノール、及び芳香族ジオール、例えばヒドロキノンビス（ヒドロキシ
エチルエーテル）等も、更に使用することができる。
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール又は１，２−シクロヘキ
サンジメタノール、及び芳香族ジオール、例えばヒドロキノンビス（ヒドロキシ
エチルエーテル）等も、更に使用することができる。
【００３０】
有機ポリイソシアネートは、脂肪族、脂環族及び芳香脂肪族ポリイソシアネー
ト、特にジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びｍ−及びｐ−テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート、そして特に芳香族ポリイソシアネート、例えばトリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネートから選択することが
でき、そして最も好ましくはジフェニルメタンジイソシアネートである。
ト、特にジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びｍ−及びｐ−テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート、そして特に芳香族ポリイソシアネート、例えばトリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネートから選択することが
でき、そして最も好ましくはジフェニルメタンジイソシアネートである。
【００３１】
ジフェニルメタンジイソシアネートは、本質的に純粋な４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、或いはこのジイソシアネートと、一つ又はそれ以上の
他の有機ポリイソシアネート、特に他のジフェニルメタンジイソシアネート異性
体、例えば２，４−異性体との、所望により２，２’−異性体を伴なう混合物か
らなることができる。ポリイソシアネート成分は、更に少なくとも８５重量％の
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むポリイソシアネート配合物
から誘導されるＭＤＩ変種であることができる。ＭＤＩ変種は、当技術において
公知であり、そして本発明による使用に対して、特に前記ポリイソシアネート配
合物にカルボジイミド基を導入することによって、及び／又は一つ又はそれ以上
のポリオールと反応させることによって得られる液体産物を含む。
メタンジイソシアネート、或いはこのジイソシアネートと、一つ又はそれ以上の
他の有機ポリイソシアネート、特に他のジフェニルメタンジイソシアネート異性
体、例えば２，４−異性体との、所望により２，２’−異性体を伴なう混合物か
らなることができる。ポリイソシアネート成分は、更に少なくとも８５重量％の
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むポリイソシアネート配合物
から誘導されるＭＤＩ変種であることができる。ＭＤＩ変種は、当技術において
公知であり、そして本発明による使用に対して、特に前記ポリイソシアネート配
合物にカルボジイミド基を導入することによって、及び／又は一つ又はそれ以上
のポリオールと反応させることによって得られる液体産物を含む。
【００３２】
好ましいものは、少なくとも９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを含むポリイソシアネート配合物である。少なくとも９５重量％の４
，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むポリイソシアネート配合物が
最も好ましい。
シアネートを含むポリイソシアネート配合物である。少なくとも９５重量％の４
，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むポリイソシアネート配合物が
最も好ましい。
【００３３】
ＴＰＵの製造に使用される触媒は、当技術分野において既知のいかなる触媒、
特に第三アミン触媒並びにＳｎ及びＢｉ基剤触媒のような金属触媒であることが
できる。
特に第三アミン触媒並びにＳｎ及びＢｉ基剤触媒のような金属触媒であることが
できる。
【００３４】
本発明で使用されるゴムは、当技術において通常知られているいかなる非極性
のゴムであることができる。好ましいゴムは、Ｃ、Ｈ、Ｏ及び／又はＮ原子のみ
、更に好ましくはＣ、Ｈ及びＯ原子のみ、そして最も好ましくはＣ及びＨ原子の
みからなる。好ましくはＣ≡Ｏ、−ＯＨ又は−ＣＯ−Ｏ−のような極性官能基は
存在しない。然しながら、少量の極性基は、ゴムの全体の極性が大きく影響され
ない限り許容することができる。適当なゴムの例は、（水素化された）ブタジエ
ンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ
）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム（Ｅ
ＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン−モノマーゴム（ＥＰＤＭ）又はポリオ
レフィン又はその混合物に基づくと考えられる他の非極性ゴムである。
のゴムであることができる。好ましいゴムは、Ｃ、Ｈ、Ｏ及び／又はＮ原子のみ
、更に好ましくはＣ、Ｈ及びＯ原子のみ、そして最も好ましくはＣ及びＨ原子の
みからなる。好ましくはＣ≡Ｏ、−ＯＨ又は−ＣＯ−Ｏ−のような極性官能基は
存在しない。然しながら、少量の極性基は、ゴムの全体の極性が大きく影響され
ない限り許容することができる。適当なゴムの例は、（水素化された）ブタジエ
ンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ
）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム（Ｅ
ＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン−モノマーゴム（ＥＰＤＭ）又はポリオ
レフィン又はその混合物に基づくと考えられる他の非極性ゴムである。
【００３５】
好ましいものは、（水素化された）ジエンゴム又はエチレンプロピレン配合物
又はコポリマーに基づくゴムである。更に好ましいものは、スチレンブタジエン
ゴム、イソプレンゴム、天然ゴム又はブチルゴムであり、イソプレンゴムが最も
好ましい。
又はコポリマーに基づくゴムである。更に好ましいものは、スチレンブタジエン
ゴム、イソプレンゴム、天然ゴム又はブチルゴムであり、イソプレンゴムが最も
好ましい。
【００３６】
配合物中に使用されるゴムの量は、ゴム及びポリウレタンの全重量に基づいて
少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、そして最も好ましく
は、ゴム及びポリウレタンの全重量に基づいて少なくとも５０重量％である。
少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、そして最も好ましく
は、ゴム及びポリウレタンの全重量に基づいて少なくとも５０重量％である。
【００３７】
本発明のもう一つの態様において、本発明の動的に加硫された配合物の特性は
、相溶化剤の使用によって改良される。多くの場合、ＴＰＶの特性は、更に相溶
化剤とも呼ばれる、相溶化添加剤の使用によって改良することができる。この種
類の化合物は、当技術において公知であり、そしてしばしばブロックが相溶化さ
れるべきポリマー種からなる、ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーであ
る。相溶化剤は、別個に製造され、そして配合の前又は後で加えることができ、
或いは配合中にｉｎ ｓｉｔｕで製造することができる。後者の方法は、反応性
相溶化と呼ばれる。ポリマーの相溶化及び異なったポリマー対に対する相溶化剤
の例は、“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ ａｎｄ Ａｌｌｏｙ”，Ｆｏｌｋｅ
ｓ ａｎｄ Ｈｏｐｅ Ｅｄｓ．，Ｃｈａｐｍａｎ ＆ Ｈａｌｌ（１９９３）
中に与えられている。
、相溶化剤の使用によって改良される。多くの場合、ＴＰＶの特性は、更に相溶
化剤とも呼ばれる、相溶化添加剤の使用によって改良することができる。この種
類の化合物は、当技術において公知であり、そしてしばしばブロックが相溶化さ
れるべきポリマー種からなる、ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーであ
る。相溶化剤は、別個に製造され、そして配合の前又は後で加えることができ、
或いは配合中にｉｎ ｓｉｔｕで製造することができる。後者の方法は、反応性
相溶化と呼ばれる。ポリマーの相溶化及び異なったポリマー対に対する相溶化剤
の例は、“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ ａｎｄ Ａｌｌｏｙ”，Ｆｏｌｋｅ
ｓ ａｎｄ Ｈｏｐｅ Ｅｄｓ．，Ｃｈａｐｍａｎ ＆ Ｈａｌｌ（１９９３）
中に与えられている。
【００３８】
本発明に有用な相溶化剤は、非反応性コポリマー、又は例えばポリウレタン−
ゴムグラフトコポリマーからなる非反応性グラフトコポリマー、或いは一つのブ
ロックがＴＰＵ相と、そして他のブロックがゴム相と相溶性であるブロックコポ
リマーであることができる。例えばＰＵ（又はゴム）相の全て又は一部が、ゴム
（又はＰＵ）相と反応性となるように改質された、反応性相溶化剤の使用を企図
することができる。このような相溶化剤は、通常配合物の全重量に基づいて１０
重量部までの量で加えられる。
ゴムグラフトコポリマーからなる非反応性グラフトコポリマー、或いは一つのブ
ロックがＴＰＵ相と、そして他のブロックがゴム相と相溶性であるブロックコポ
リマーであることができる。例えばＰＵ（又はゴム）相の全て又は一部が、ゴム
（又はＰＵ）相と反応性となるように改質された、反応性相溶化剤の使用を企図
することができる。このような相溶化剤は、通常配合物の全重量に基づいて１０
重量部までの量で加えられる。
【００３９】
ポリウレタン及びゴム工業技術の両方で典型的な助剤及び添加剤も、同様に使
用することができる。添加剤及び助剤は、ＴＰＵ又はゴム相の両方に別個に、加
硫の前、最中、又は後に加えることができる。このような助剤及び添加剤は、界
面活性剤、例えばシロキサン−オキシアルキレンコポリマー、エキステンダー油
、難燃剤、可塑剤、有機又は無機充填剤、顔料、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、発泡剤
、抗戻り剤及び内部離型剤を含む。
用することができる。添加剤及び助剤は、ＴＰＵ又はゴム相の両方に別個に、加
硫の前、最中、又は後に加えることができる。このような助剤及び添加剤は、界
面活性剤、例えばシロキサン−オキシアルキレンコポリマー、エキステンダー油
、難燃剤、可塑剤、有機又は無機充填剤、顔料、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、発泡剤
、抗戻り剤及び内部離型剤を含む。
【００４０】
（環状）脂肪族炭化水素を含む熱膨張性微小球も、更に本発明の適当な添加剤
である。このような微小球は、一般的に、典型的には１０ないし１５ミクロンの
平均直径を持つ小さい球形の粒子からなる、乾燥した膨張していない又は部分的
に膨張していない微小球である。球は、ガスを通さない高分子の殻（例えばアク
リロニトリル又はＰＶＤＣからなる）で形成され、（環状）脂肪族炭化水素、例
えば液体イソブタンの微小な液滴をカプセル化している。これらの微小球が、熱
可塑性の殻を軟化し、そしてその中にカプセル化された（環状）脂肪族炭化水素
を蒸発させるために充分な高温度（例えば１５０℃ないし２００℃）の熱にさら
された場合、得られたガスは、殻を膨張し、そして微小球の体積を増加する。膨
張した場合、微小球はその本来の直径の３．５ないし４倍の直径を有し、その結
果、その膨張した体積は、膨張していない状態のその最初の体積より約５０ない
し６０倍大きい。このような微小球の例は、スェーデンのＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって市販されているＥＸＰＡＮＣＥＬ−ＤＵ微小球
である（‘ＥＸＰＡＮＣＥＬ’は、ＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓの商標である）。
である。このような微小球は、一般的に、典型的には１０ないし１５ミクロンの
平均直径を持つ小さい球形の粒子からなる、乾燥した膨張していない又は部分的
に膨張していない微小球である。球は、ガスを通さない高分子の殻（例えばアク
リロニトリル又はＰＶＤＣからなる）で形成され、（環状）脂肪族炭化水素、例
えば液体イソブタンの微小な液滴をカプセル化している。これらの微小球が、熱
可塑性の殻を軟化し、そしてその中にカプセル化された（環状）脂肪族炭化水素
を蒸発させるために充分な高温度（例えば１５０℃ないし２００℃）の熱にさら
された場合、得られたガスは、殻を膨張し、そして微小球の体積を増加する。膨
張した場合、微小球はその本来の直径の３．５ないし４倍の直径を有し、その結
果、その膨張した体積は、膨張していない状態のその最初の体積より約５０ない
し６０倍大きい。このような微小球の例は、スェーデンのＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって市販されているＥＸＰＡＮＣＥＬ−ＤＵ微小球
である（‘ＥＸＰＡＮＣＥＬ’は、ＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓの商標である）。
【００４１】
本発明は、更に少なくとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有する熱可塑性ポリ
ウレタン及び非極性のゴムを含む配合物を、溶融配合し、そして動的に加硫する
ことによって、熱可塑性エラストマーを調製するための方法、並びにこのように
して得られた熱可塑性エラストマーに関する。
ウレタン及び非極性のゴムを含む配合物を、溶融配合し、そして動的に加硫する
ことによって、熱可塑性エラストマーを調製するための方法、並びにこのように
して得られた熱可塑性エラストマーに関する。
【００４２】
本発明の配合物は、好ましくは液体又は固体の形態である。特に好ましい形態
は、粒状の固体である。 溶融配合は、動的加硫に先立って別個の工程で行うことができる。
は、粒状の固体である。 溶融配合は、動的加硫に先立って別個の工程で行うことができる。
【００４３】
利点、用途
本発明の配合物は、古典的なＴＰＵエラストマー及び使用されるゴムのいくつ
かの利益を組み合わせた、熱可塑性エラストマーの調製に使用することができる
。多数の可能な組み合わせのために、広い範囲の特性を持つ広い範囲の材料を製
造することができる。
かの利益を組み合わせた、熱可塑性エラストマーの調製に使用することができる
。多数の可能な組み合わせのために、広い範囲の特性を持つ広い範囲の材料を製
造することができる。
【００４４】
得られたエラストマーは、靴底、靴の中底、自動車の部品（ダッシュボード、
窓のシール、エアバッグカバー）のような多くの適用又は腕時計のバンド、工具
の握り、電線の絶縁、等のような他の適用に使用することができる。
窓のシール、エアバッグカバー）のような多くの適用又は腕時計のバンド、工具
の握り、電線の絶縁、等のような他の適用に使用することができる。
【００４５】
実施例
実施例中では、以下の試験法を使用した：
ショアＡ硬度：ＤＩＮ ５３５０５
引張強さ：ＤＩＮ ５３５０４
破断点伸び：ＤＩＮ ５３５０４
ヤング率：ＤＩＮ ５３５０４
１００％モジュラス：ＤＩＮ ５３５０４
滑り抵抗：ＤＩＮ ５３３７５。
【００４６】
実施例１
１２０グラムのイソプレンゴム（Ｃａｒｉｆｌｅｘ ＩＲ ３１０、Ｓｈｅｌ
ｌから入手）を、８０ｇのＨＵＮＴＳＭＡＮ ＩＣＩから入手可能な７０ショア
Ａ級の、ポリ−ＴＨＦ ＭＤＩ基剤のＴＰＵのＰ４４７０ＡＴと、ＨＡＡＫＥ
Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００Ｐ中で、１８０℃で５０ｒｐｍで配合した。材料が完
全に溶融した後（約５分後）、７．２グラムのＡｌｄｒｉｃｈから入手した２，
５−ビス−（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾールを加えた。混合を２分間８０
ｒｐｍで、そして更に１５分間５０ｒｐｍで行った。次いで材料を混合機から排
出し、冷却し、そして切断した。
ｌから入手）を、８０ｇのＨＵＮＴＳＭＡＮ ＩＣＩから入手可能な７０ショア
Ａ級の、ポリ−ＴＨＦ ＭＤＩ基剤のＴＰＵのＰ４４７０ＡＴと、ＨＡＡＫＥ
Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００Ｐ中で、１８０℃で５０ｒｐｍで配合した。材料が完
全に溶融した後（約５分後）、７．２グラムのＡｌｄｒｉｃｈから入手した２，
５−ビス−（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾールを加えた。混合を２分間８０
ｒｐｍで、そして更に１５分間５０ｒｐｍで行った。次いで材料を混合機から排
出し、冷却し、そして切断した。
【００４７】
材料を、ＨＡＡＫＥ Ｒｈｅｏｍｅｘ ２５２Ｐ一軸スクリュー押出機を使用
し、慣用的なＰＥスクリューを１：３の圧縮比で使用して押し出した。設定は：
１６０℃：１７０℃：１８０℃であり、そしてダイ温度は１９０℃であった。ス
クリュー速度は５０ｒｐｍであった。押し出された材料の特性を測定した。
し、慣用的なＰＥスクリューを１：３の圧縮比で使用して押し出した。設定は：
１６０℃：１７０℃：１８０℃であり、そしてダイ温度は１９０℃であった。ス
クリュー速度は５０ｒｐｍであった。押し出された材料の特性を測定した。
【００４８】
得られた材料は、５２のショアＡ硬度、２．９ＭＰａの引張強さ、及び４４０
％の破断点伸びを有していた。 実施例２ ＴＰＶを実施例１のように製造したが、しかし使用したＴＰＵは、今度はＨＵ
ＮＴＳＭＡＮ ＩＣＩから入手可能な８５ショアＡ級のポリ−ＴＨＦ−ＭＤＩ基
剤のＴＰＵのＰ４４８５ＡＴであった。
％の破断点伸びを有していた。 実施例２ ＴＰＶを実施例１のように製造したが、しかし使用したＴＰＵは、今度はＨＵ
ＮＴＳＭＡＮ ＩＣＩから入手可能な８５ショアＡ級のポリ−ＴＨＦ−ＭＤＩ基
剤のＴＰＵのＰ４４８５ＡＴであった。
【００４９】
得られた材料は、５５のショアＡ硬度、３．３ＭＰａの引張強さ及び４９０％
の破断点伸びを有していた。 実施例３ ＴＰＶを実施例２のように製造したが、しかし使用した硬化剤は、２，５−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾール（‘Ｐｕｒｕｍ’級、Ａｌｄｒｉｃ
ｈから入手）である。硬化剤を異なった濃度で使用した（ｐｈｒ：１００部のゴ
ム当たりの部）。得られたＴＰＶのいくつかの物理的特性を表１に示す。
の破断点伸びを有していた。 実施例３ ＴＰＶを実施例２のように製造したが、しかし使用した硬化剤は、２，５−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾール（‘Ｐｕｒｕｍ’級、Ａｌｄｒｉｃ
ｈから入手）である。硬化剤を異なった濃度で使用した（ｐｈｒ：１００部のゴ
ム当たりの部）。得られたＴＰＶのいくつかの物理的特性を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
実施例４
ＴＰＶを実施例２のように製造したが、しかしＴＰＵ／ゴムの重量比は今度は
５０／５０であり、使用した硬化剤はＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）１４５−４
５（過酸化物硬化剤、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手可能）であり、そして配合
温度は、表２に示すように変化させた。押し出した材料を、２ｍｍ厚さのプラッ
クに圧縮成型した。適用された力は、２００ｋＮで２分間であり、その後プラッ
クを水で冷却した板の間で冷却した。得られたＴＰＶのいくつかの物理的特性を
表２に示す。
５０／５０であり、使用した硬化剤はＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）１４５−４
５（過酸化物硬化剤、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手可能）であり、そして配合
温度は、表２に示すように変化させた。押し出した材料を、２ｍｍ厚さのプラッ
クに圧縮成型した。適用された力は、２００ｋＮで２分間であり、その後プラッ
クを水で冷却した板の間で冷却した。得られたＴＰＶのいくつかの物理的特性を
表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
実施例５
ＴＰＶを実施例２のように製造したが、しかし使用した硬化剤はＴｒｉｇｏｎ
ｏｘ（登録商標）１４５−４５であり、４ｐｈｒの濃度で一定に保ち、ニーダー
温度は、２０５℃に設定し、そしてゴムの量を表３に示すように変化させた。押
し出した材料を、実施例４のように圧縮成型した。得られた材料のいくつかの物
理的特性を、表３に示す。
ｏｘ（登録商標）１４５−４５であり、４ｐｈｒの濃度で一定に保ち、ニーダー
温度は、２０５℃に設定し、そしてゴムの量を表３に示すように変化させた。押
し出した材料を、実施例４のように圧縮成型した。得られた材料のいくつかの物
理的特性を、表３に示す。
【００５４】
【表３】
【００５５】
実施例６
ＴＰＶを実施例２のように製造したが、しかし使用したゴムは、今度はＥＰＤ
Ｍ（Ｋｅｌｔａｎ（登録商標）４９０３、ＤＳＭから入手；エチレン含有率約４
８％）であり、使用したＴＰＵは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＩＣＩから入手可能な概
略７２ＤのショアＡ硬度を持つポリエステル−ポリオール基剤のＴＰＵのＰ４４
７２ＤＢであった。使用した硬化剤は、３ｐｈｒの濃度の過酸化ジクミルであっ
た。得られたＴＰＶのいくつかの物理的特性を、表４に示す。
Ｍ（Ｋｅｌｔａｎ（登録商標）４９０３、ＤＳＭから入手；エチレン含有率約４
８％）であり、使用したＴＰＵは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＩＣＩから入手可能な概
略７２ＤのショアＡ硬度を持つポリエステル−ポリオール基剤のＴＰＵのＰ４４
７２ＤＢであった。使用した硬化剤は、３ｐｈｒの濃度の過酸化ジクミルであっ
た。得られたＴＰＶのいくつかの物理的特性を、表４に示す。
【００５６】
【表４】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ
Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ
，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，
ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ
Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ
，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，
ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ
Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ
，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，
ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
Ｆターム(参考） 4F070 AA05 AA06 AA08 AA16 AA53
AC37 AC56 AE08 BA02 BB08
GA05 GA10
4J002 AC012 AC062 AC082 AC112
BB152 BN173 CK031 CK041
EJ026 EK006 FD146
Claims (20)
- 【請求項１】 少なくとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有する熱可塑性ポリウレタンと非極
性ゴムとを含む、動的に加硫された配合物。 - 【請求項２】 前記ゴムが、ジエンゴム；水素化されたジエンゴム；又はエチレンプロピレン
配合物又はコポリマーに基づくゴム；からなる群から選択される、請求項１に記
載の配合物。 - 【請求項３】 前記ゴムが、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、ブチルゴ
ム又はＥＰＤＭからなる群から選択される、請求項２に記載の配合物。 - 【請求項４】 前記ゴムが、イソプレンゴム又はＥＰＤＭである、請求項３に記載の配合物。
- 【請求項５】 前記非極性ゴムの量が、前記配合物の全重量に基づいて少なくとも１０重量％
である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の配合物。 - 【請求項６】 前記非極性ゴムの量が、前記配合物の全重量に基づいて少なくとも２５重量％
である、請求項５に記載の配合物。 - 【請求項７】 前記非極性ゴムの量が、前記配合物の全重量に基づいて少なくとも５０重量％
である、請求項６に記載の配合物。 - 【請求項８】 前記熱可塑性ポリウレタンが、ジフェニルメタンジイソシアネートに基づく、
請求項１ないし７のいずれか１項に記載の配合物。 - 【請求項９】 前記ジフェニルメタンジイソシアネートが、少なくとも９０重量％の４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む、請求項８に記載の配合物。 - 【請求項１０】 前記熱可塑性ポリウレタンが、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリ
オール或いはこれらの混合物に基づく、請求項１ないし９のいずれか１項に記載
の配合物。 - 【請求項１１】 前記ポリエーテルポリオールが、ポリテトラメチレンポリオールである、請求
項１０に記載の配合物。 - 【請求項１２】 前記熱可塑性ポリウレタンの軟質ブロック含有率が、熱可塑性ポリウレタンの
全重量に基づいて２５ないし７５重量％である、請求項１ないし１１のいずれか
１項に記載の配合物。 - 【請求項１３】 相溶化剤を含む、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の配合物。
- 【請求項１４】 前記相溶化剤が、反応性相溶化剤である、請求項１３に記載の配合物。
- 【請求項１５】 加硫系が、フェノール系又は過酸化物類を含む系からなる群から選択される、
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の配合物。 - 【請求項１６】 少なくとも一つの６０℃より低い主Ｔgを有する熱可塑性ポリウレタン及び非
極性ゴムを含む、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の配合物を、溶融配
合し、そして動的に加硫することによる、熱可塑性エラストマーの製造方法。 - 【請求項１７】 請求項１６に記載の方法によって得られる、熱可塑性エラストマー。
- 【請求項１８】 固体又は液体の形態である、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の配合
物。 - 【請求項１９】 粒状固体である、請求項１８に記載の配合物。
- 【請求項２０】 熱可塑性エラストマーの製造に先立って、又は最中に、少なくとも一つの６０
℃より低い主Ｔgを有する熱可塑性ポリウレタン及び非極性ゴムを混合し、そし
て動的に加硫する、熱可塑性エラストマーを製造するための、請求項１ないし１
５又は１８ないし１９のいずれか１項に記載の配合物の使用。
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